CH649703A5

CH649703A5 - Compositions tinctoriales contenant des derives d'amino-3 nitro-4 anisole, leur utilisation en teinture des fibres keratiniques et composes utilises ainsi que leur procede de preparation.

Info

Publication number: CH649703A5
Application number: CH5098/81A
Authority: CH
Inventors: Andree Bugaut; Patrick Andrillon
Original assignee: Oreal
Priority date: 1980-08-08
Filing date: 1981-08-07
Publication date: 1985-06-14
Also published as: BE889892A; IT8168106A0; GB2097823A; JPS5759955A; DE3131348A1; GB8322302D0; GB2097823B; FR2457100A1; FR2457100B1; CA1170274A; IT1144753B; US4466806A; GB2125425A; JPH0323672B2; GB2125425B; DE3131348C2

Description

La présente invention est relative à des compositions tinctoriales pouvant être utilisées en teinture des fibres kêratiniques et en parti-55 culier des cheveux humains, qui comprennent des colorants nitrés du type amino-3, nitro-4 anisole.

On connaît des dérivés nitrés de la série benzénique ayant pour formule:

NHR-

dans laquelle R, désigne le radical méthyle, éthyle ou propyle, et R2 désigne de l'hydrogène ou le radical méthyle.

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Cependant, les composés ayant la formule ci-dessus ont des pouvoirs tinctoriaux trop faibles vis-à-vis des fibres kêratiniques pour pouvoir être utilisés en teinture capillaire.

Au cours de ses recherches, la titulaire a découvert que, parmi les dérivés nitrés de la série benzénique ayant une structure voisine de celle des composés ci-dessus, et notamment parmi les dérivés d'amino-3, nitro-4 anisole, certains étaient, de façon surprenante, particulièrement intéressants pour la teinture des fibres kêratiniques. Il s'agit des composés ayant pour formule générale:

| 13HR (I)

dans laquelle R désigne un radical monohydroxyalkyle inférieur comportant de 2 à 6 atomes de carbone ou polyhydroxyalkyle inférieur comportant de 3 à 6 atomes de carbone.

A titre de radicaux monohydroxyalkyle inférieurs préférés, on peut citer les radicaux P-hydroxyéthyle et ß-hydroxypropyle et, à titre de radical polyhydroxyalkyle inférieur préféré, on peut citer le radical ß,y-dihydroxypropyle.

En effet, lorsqu'on utilise des composés de formule (I) selon l'invention dans des compositions tinctoriales, il est possible d'obtenir des nuances jaunes dont la chromaticité peut atteindre une valeur élevée de l'ordre de 8 à 10.

On rappellera que la chromaticité est désignée par la lettre C dans la notation de Munsell, selon laquelle une couleur est définie par la formule:

HV/C

dans laquelle les trois paramètres désignent respectivement la nuance ou hue (H), l'intensité ou value (V) et la pureté ou chromaticité (C), le trait incliné étant une simple convention.

En ce qui concerne la notation de Munsell, on pourra se reporter à la publication d'«Ofïïcial Digest», avril 1964, pp. 373 à 377.

En outre, les colorants nitrés de formule (I) ci-dessus possèdent la propriété très intéressante d'être non mutagènes.

Le caractère non mutagène de ces colorants a été apprécié à l'aide du test d'Ames, sur Salmonella typhimurium, sans ou avec S9 mix, activé ou non par l'Arochlor (traitement préalable des rats par l'Arochlor), et ce sur les cinq souches TA 1535, TA 1537, TA 100, TA 1538 et TA 98.

En ce qui concerne le test d'Ames, on peut se reporter à la littérature suivante:

— Ames B.N.; Kämmen H.O.; Yamasaki E., «Dyes are mutage-nic; Identification of a variety of mutagenic ingrédients», in «Proc. Nat. Acad. Sci. USA», vol. 72, N° 6, pp. 2423-2427 (juin 1975);

— Ames B.N.; J. McCann and E. Yamasaki, «Methods for de-tecting carcinogens and mutagens with Salmonella mammalian microsome mutagenicity test», in «Mutation Res.», 31 (1975), pp. 347-364.

Les colorants nitrés de formule (I) présentent l'avantage supplémentaire de posséder une très bonne stabilité à la lumière et au lavage.

La présente invention a donc pour objet des compositions tinctoriales pour fibres kêratiniques et en particulier pour cheveux humains, comprenant dans un véhicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un composé de formule (I), ainsi que l'utilisation desdites compositions tinctoriales, notamment en teinture capillaire.

La présente invention a également pour objet les composés nouveaux de formule (I) dans laquelle R désigne le radical ß-hydroxypropyle ou ß,"/-dihydroxypropyle.

Les composés de formule (I) sont préparés par un procédé en deux stades selon le schéma réactionnel suivant:

cl no,

2

och méthanol nhr no2

rnh.

2

nhr no

2

Dans un premier stade, on condense sur le dichloro-2,4 nitroben-zène une amine aliphatique RNH, dans laquelle R désigne un radical monohydroxyalkyle inférieur ou polyhydroxyalkyle inférieur dans des conditions suffisamment douces pour que la substitution de l'atome de chlore en position ortho du groupement nitro par le radical —NHR soit sélective.

Dans un second stade, on condense le méthanol en présence de soude sur le dérivé d'amino-3 nitro-4 chlorobenzène obtenu dans le premier stade pour obtenir le composé de formule (I) que l'on isole et éventuellement que l'on recristallise.

La présente invention a également pour objet le procédé de préparation des composés de formule (I) dans laquelle R désigne le radical ß-hydroxypropyle ou ß,y-dihydroxypropyle.

Le composé de formule (I) dans laquelle R désigne le radical ß-hydroxyéthyle, à savoir le N^-hydroxyéthylamino-3, nitro-4 anisole, qui est un composé connu, est préparé selon l'invention par condensation du méthanol en présence de soude sur le N-ß-hydr-oxyéthylamino-3, nitro-4 chlorobenzène, qui est lui-même un composé connu.

La concentration des composés de formule (I) dans les compositions tinctoriales selon l'invention est comprise entre 0,001 et 5% en poids, et de préférence entre 0,01 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition tinctoriale.

Le pH des compositions tinctoriales selon l'invention peut être compris entre 3 et 11,5, et de préférence entre 5 et 11,5. On l'ajuste à la valeur souhaitée à l'aide d'un agent alcalinisant tel que l'ammoniaque, les carbonates de sodium, de potassium ou d'ammonium, les hydroxydes de sodium ou de potassium, les alcanolamines telles que la mono-, la di-, ou la triéthanolamine, les alkylamines telles que l'êthylamine ou la triéthylamine, ou à l'aide d'un agent d'acidification tel que l'acide phosphorique, chlorhydrique, tartrique, acétique, lactique ou citrique.

Les compositions selon l'invention peuvent également renfermer d'autres colorants directs tels que des colorants azoïques ou anthra-quinoniques, des colorants nitrés de la série benzénique, des indoanilines, des indophénols, des indamines ou des hydroxynaphtoquino-nes telles que la juglone (hydroxy-5 naphtoquinone-1,4) ou la law-sone (hydroxy-2 naphtoquinone-1,4).

Les concentrations de ces colorants directs autres que les colorants de formule (I) peuvent être comprises entre 0,001 et 5% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent également contenir des agents tensio-actifs anioniques, cationiques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges.

Les produits tensio-actifs sont présents dans les compositions selon l'invention dans des proportions comprises entre 0,5 et 55% en poids, et de préférence entre 4 et 40% en poids par rapport au poids total de la composition.

On peut également ajouter, dans les compositions selon l'invention, des solvants organiques pour solubiliser des composés qui ne seraient pas suffisamment solubles dans l'eau. Parmi les solvants que l'on peut avantageusement utiliser, on peut mentionner, à titre d'exemple, les alcanols inférieurs tels que l'éthanol et l'isopropanol, le glycérol, les glycols ou éthers de glycols comme le butoxy-2 étha-nol, l'éthylèneglycol, le monoéthyléther de l'éthylèneglycol, le propy-lèneglycol, le monoéthyléther et le monométhyléther du dièthylène-glycol, ainsi que les produits analogues et leurs mélanges. Ces solvants sont de préférence présents dans des proportions allant de 1 à 75% en poids et plus particulièrement de 5 à 50% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent être épaissies de préférence avec des composés choisis notamment parmi l'alginate de so5

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dium, la gomme arabique, les dérivés de la cellulose tels que la mê-thylcellulose, rhydroxyéthylcellulose, l'hydroxypropylméthylcellu-lose, la carboxyméthylcellulose et des polymères divers ayant la fonction d'épaississants, en particulier les dérivés d'acide acrylique. Il est également possible d'utiliser des agents épaississants minéraux tels que la bentonite. Ces agents épaississants sont présents de préfé-. rence dans des proportions comprises entre 0,5 et 10% en poids, et en particulier entre 0,5 et 3% en poids par rapport au poids total de la composition.

Les compositions selon l'invention peuvent également contenir divers adjuvants habituellement utilisés dans les compositions tinctoriales pour cheveux et en particulier des agents de pénétration, des agents séquestrants, des agents filmogènes, des tampons et des parfums.

Les compositions tinctoriales selon l'invention peuvent se présenter sous des formes diverses telles que liquides, crèmes, gels ou toute autre forme appropriée pour réaliser une teinture des cheveux. Elles peuvent en outre être conditionnées en flacons aérosols en présence d'un agent propulseur.

Les compositions selon l'invention contenant au moins un composé de formule (I) peuvent être mises en œuvre dans un procédé de teinture des cheveux par coloration directe. Ces compositions sont appliquées sur les cheveux pendant un temps variant de 5 à 40 min, cette application étant suivie d'un rinçage, éventuellement d'un lavage et d'un séchage des cheveux.

Les compositions selon l'invention peuvent également être mises en œuvre sous forme de lotions capillaires de mise en plis, destinées tout à la fois à conférer aux cheveux une légère coloration et à améliorer la tenue de la mise en plis.

Dans ce cas, elles se présentent sous forme de solutions hydroalcooliques renfermant au moins une résine cosmétique et leur application s'effectue sur les cheveux humides préalablement lavés et rincés qui sont ensuite enroulés et séchés.

Les résines cosmétiques utilisées dans les lotions de mise en plis peuvent être en particulier la polyvinylpyrrolidone, les copolymères acide crotonique/acêtate de vinyle, vinylpyrrolidone/acétate de vi-nyle, anhydride maléique/éther butylvinylique, anhydride maléi-que/éther méthylvinylique. Ces résines cosmétiques entrent dans les compositions de l'invention à raison de 1 à 3% en poids, et de préférence 1 à 2% en poids sur la base du poids total de la composition.

Les composés de formule (I) peuvent aussi être utilisés dans des compositions de teinture d'oxydation selon un procédé de teinture des cheveux impliquant la révélation par un oxydant.

Les compositions selon l'invention contiennent alors, en association avec au moins un colorant nitré de formule (I), des précurseurs de colorants par oxydation de type ortho ou para ou leur mélange.

Elles peuvent contenir par exemple des paraphénylènediamines telles que:

la paraphénylènediamine,

la paratoluylènediamine,

la diméthyl-2,6 paraphénylènediamine,

la diméthyl-2,6 méthoxy-3 paraphénylènediamine, la N-(P-méthoxyéthyl)paraphênylènediamine, la N-[P(P'-hydroxyéthoxy)éthyl]amino-4 aniline, la N,N-di(P-hydroxyéthyl)amino-4 aniline,

la N,N-(éthyl, carbamylmêthyl)amino-4 aniline, ainsi que leurs sels.

Elles peuvent également contenir des paraaminophénols, par exemple:

le paraaminophénol,

le N-méthylparaaminophénol,

le chloro-2 amino-4 phénol,

le chloro-3 amino-4 phénol,

le méthyl-2 amino-4 phénol, et leurs sels.

Elles peuvent aussi contenir des dérivés hétérocycliques, par exemple: la diamino-2,5 pyridine, Pamino-7 benzomorpholine.

Parmi les précurseurs de colorants du type ortho, on peut citer les orthophénylènediamines, les orthoaminophénols, les pyrocaté-

chols comportant éventuellement des substitutions sur le noyau ou sur une des fonctions aminés.

Les compositions selon l'invention peuvent contenir, en association avec les précurseurs de colorants de type ortho ou para, des 5 coupleurs bien connus dans l'état de la technique.

A titre de coupleurs, on peut citer notamment:

— les métadiphénols tels que:

la résorcine,

la méthyl-2 résorcine,

10 la mêthyl-5 résorcine,

— les métaaminophênols tels que:

le métaaminophénol,

lemêthyl-2 amino-5 phénol,

le méthyl-2 N-(P-hydroxyéthyl)amino-5 phénol,

15 le méthyl-2 N-(P-mésylaminoéthyl)amino-5 phénol, le diméthyl-2,6 amino-3 phénol,

l'hydroxy-6 benzomorpholine et leurs sels,

— les métaphénylènediamines telles que:

le diamino-2,4 anisole,

20 le (diamino-2,4)phénoxyéthanol,

l'amino-6 benzomorpholine,

le [N-(P-hydroxyéthyl)amino-2 amino-4]phénoxyéthanol, et leurs sels,

— les métaacylaminophénols, les méta-uréidophénols, les méta-25 carbalcoxyaminophénols tels que:

le méthyl-2 acétylamino-5 phénol,

le diméthyl-2,6 acétylamino-5 phénol,

le méthyl-2 uréido-5 phénol,

le méthyl-2 carbéthoxyamino-5 phénol.

30 On peut enfin mentionner comme autres coupleurs utilisables dans les compositions de l'invention: l'a-naphtol, les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les composés dicéto-niques et les pyrazolones et les coupleurs hétérocycliques tels que la diamino-2,4 pyridine, ainsi que leurs sels.

35 Comme autres précurseurs de colorants par oxydation, les compositions de l'invention peuvent également contenir des leucodérivés d'indoanilines, d'indamines et/ou d'indophénols, par exemple: la dihydroxy-4,4' amino-2 méthyl-5 diphénylamine,

l'amino-2 hydroxy-4 méthyl-5 N,N-(P-hydroxyéthyl)amino-4' di-40 phénylamine,

le dichlorhydrate de dihydroxy-2,4 méthyl-5 N-(P-méthoxy-éthyl)amino-4' diphénylamine.

Elles peuvent contenir, comme autres précurseurs de coloration capillaire, les précurseurs de la série benzénique comportant sur le 45 noyau au moins trois substituants du type hydroxy, méthoxy et/ou amino tels que:

le dichlorhydrate de diamino-2,6 hydroquinone, le trichlorhydrate de diamino-2,6 N,N-diêthylamino-4 phénol, le dichlorhydrate de diamino-2,4 phénol, 50 le trihydroxy-1,2,4 benzène,

le trihydroxy-2,3,5 toluène, ou la méthoxy-4 amino-2 N-(P-hydroxyéthyl)aniline.

De préférence, on ajoute aux compositions selon l'invention comprenant des précurseurs de colorants par oxydation, des agents 55 antioxydants tels que plus particulièrement le sulfite de sodium, l'acide thioglycolique, le bisulfite de sodium, l'acide ascorbique et l'hydroquinone. Ces agents antioxydants sont présents avantageusement dans des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids par rapport au poids total de la composition.

60 Les précurseurs de colorants par oxydation de type para ou ortho peuvent être utilisés dans les compositions de l'invention à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,03 et 2% sur la base du poids total de la composition. Les coupleurs peuvent être utilisés à des concentrations comprises 65 entre 0,001 et 5% en poids et de préférence entre 0,015 et 2%.

Selon un premier mode de réalisation, le procédé de teinture des cheveux selon l'invention mettant en œuvre la révélation par un oxydant consiste à appliquer sur les cheveux la composition tinctoriale

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comprenant à la fois les colorants directs et les précurseurs de colorants et à développer la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans la composition tinctoriale, ou bien appliqué sur les cheveux dans un deuxième temps.

L'agent oxydant est choisi de préférence parmi l'eau oxygénée, le peroxyde d'urée et les persels. On utilise de préférence une solution d'eau oxygénée à 20 volumes.

Selon un autre mode de réalisation du procédé de teinture selon l'invention mettant en œuvre la révélation par un oxydant, on mélange au moment de l'emploi une solution contenant au moins un colorant direct de formule (I) en association éventuellement avec d'autres colorants directs et une solution contenant au moins un précurseur de colorant mais ne contenant pas de colorant direct, et on développe la coloration à l'aide d'un agent oxydant que l'on ajoute au mélange ou bien que l'on applique sur les cheveux dans un deuxième temps.

Une fois que l'on a appliqué l'agent oxydant sur les cheveux, on laisse poser pendant 10 à 40 min, de préférence 15 à 30 min, après quoi on rince les cheveux, éventuellement on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.

La présente invention sera mieux illustrée par les exemples non limitatifs suivants.

Exemple 1

Préparation du N-ß-hydroxyethylamino-3, nitro-4 anisole

On dissout 0,0462 mol (10 g) de N-p-hydroxyéthylamino-3, ni-tro-4 chlorobenzène [produit connu décrit par P. Clarke dans «J.C.S.», 4763.7 (1963)] dans 100 ml de méthanol dans lesquels on a préalablement dissous 3,7 g de soude en pastilles. On chauffe au reflux pendant 9 h. Après filtration à chaud du milieu réactionnel, on refroidit le filtrat à 0° C. Le produit recherché cristallise. Il est essoré, recristallisé une première fois à l'aide d'éthanol, puis une deuxième fois à l'aide de benzène.

Après séchage sous vide, le produit recherché fond à 108° C.

Analyse pour C9H12N204:

Calculé: C 50,94 H 5,70 N 13,20 0 30,16%

Trouvé: C 50,72 H 5,64 N 13,30 0 30,11%

Le N-P-hydroxyéthylamino-3, nitro-4 anisole, en solution à 0,059% (0,00028 mol) dans un mélange de 15 ml d'éthanol et 85 ml d'eau ajusté à pH 9 avec NH4OH, appliqué à 28° C pendant 30 min sur des cheveux décolorés, donne une couleur jaune pouvant être exprimée, selon la notation de Munsell, par la formule: 5 Y 8,25/10. On constate donc que le N-ß-hydroxyethylamino-3, nitro-4 anisole permet d'obtenir une nuance jaune de chromaticité élevée égale à 10.

Exemple 2

Préparation du N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole

L'addition terminée, on maintient le milieu réactionnel vers 85° C pendant l'A h, puis on le verse dans 250 ml d'acide chlorhydrique normal glacé. Le produit recherché précipite. On l'essore, on le lave à l'eau et on le recristallise deux fois à l'aide d'éthanol.

Après séchage sous vide, il fond à 110° C.

Analyse pour C9HUC1N20,:

Calculé: C 46,86 H 4,81 N 12,15 0 20,81 Cl 15,37% Trouvé: C 46,71 H 4,79 N 12,09 0 20,90 Cl 15,45%

2e étape

Préparation du N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.

On dissout 0,06 mol (13,8 g) de N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 chlorobenzène dans 140 ml de méthanol dans lesquels on a préalablement dissous 7,2 g de soude en pastilles.

On chauffe au reflux pendant 9 h. Après filtration du milieu réactionnel chaud, le produit recherché cristallise par refroidissement. Il est essoré, puis recristallisé dans le benzène. Après séchage sous vide, il fond à 108° C.

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Analyse pour C10H14N2O4:

Calculé: C 53,09 H 6,24 N 12,38 O 28,29%

Trouvé: C 53,22 H 6,31 N 12,37 O 28,41%

25 Une solution à 0,063% de N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole (0,00028 mol) dans un mélange de 15 ml d'éthanol et 85 ml d'eau, ajustée à pH 9 par addition de NH4OH et appliquée à 28" C pendant 30 min sur des cheveux décolorés, permet d'obtenir une coloration jaune pouvant s'écrire, selon la notation de Munsell: 4,5 Y 30 8,5/8,5.

Le N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole donne donc également une coloration de chromaticité élevée, égale à 8,5.

Exemple 3

35 N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole

+ hh.

• cl

,-ch,-chok-ch ooh~^

,nh-ch2choh-ch2oh och-

ch3oh

—>

no-,

niï-ch2choh-ch2oh n-ch2-choh-ch3 ^

och,

ch3OH

nh-ch.-choh-ch,

NOn nhch2choh-ch3

lre étape

Préparation du N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 chlorobenzène.

Dans 80 ml d'amino-1, propanol-2 préalablement portés à 80° C on ajoute peu à peu, sous agitation, 0,208 mol (40 g) de dichloro-2,4 nitrobenzène de manière que la température ne dépasse pas 85° C.

lre étape

Préparation du N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 chlorobenzène.

55 On dissout 19,2 g (0,1 mol) de dichloro-2,4 nitrobenzène dans 15 ml de dioxanne. On ajoute peu à peu cette solution sous agitation dans un mélange constitué par 0,15 mol (13,7 g) d'amino-3 propane-diol-1,2 dans 25 ml de dioxanne contenant en suspension 5,8 g de carbonate de sodium. L'addition est faite en maintenant la tempéra-

60 ture du milieu réactionnel vers 80° C. L'addition terminée, on maintient le milieu réactionnel à 80° C pendant 4 h puis on le verse dans 150 ml d'eau glacée. On neutralise à l'aide d'acide chlorhydrique. Le produit recherché cristallise. On l'essore, on le lave à l'eau, puis on le recristallise dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 160° C.

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Analyse pour C9HnClN204:

Calculé: C 43,82 H 4,50 NI 1,36 O 25,95 Cl 14,37%

Trouvé: C 43,81 H 4,45 N 11,42 O 25,82 Cl 14,49%

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2e étape

Préparation du N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.

On dissout 3,2 g de soude en pastilles dans 70 ml de méthanol, puis on ajoute 0,03 mol (7,4 g) de N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole. On chauffe le mélange au reflux pendant 6 Vi h.

Après filtration du milieu réactionnel chaud, le produit recherché cristallise par refroidissement. II est essoré, lavé à l'eau et recristallisé dans l'éthanol. Après séchage sous vide, il fond à 130° C.

Analyse pour CIoHMN205 :

Calculé: C 49,58 H 5,83 N 11,57 0 33,03%

Trouvé: C 49,70 H 5,85 N 11,51 O 32,86%

Une solution de N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole à 0,068% (0,00028 mol) dans un mélange de 15 ml d'éthanol et 85 ml d'eau, ajustée à pH 9 avec NH4OH et appliquée sur cheveux décolorés à 28° C pendant 30 min, donne une coloration jaune, s'ex-primant, selon la notation de Munsell, par la formule: 5 Y 8,5/9,5.

On constate par conséquent que le N-ß,y-dihydroxypropylami-no-3, nitro-4 anisole donne une coloration jaune de chromaticité élevée, égale à 9,5.

Exemple 4 Teinture directe

On prépare la composition tinctoriale suivante: 25

N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole 0,13 g

Nitro-3 amino-4 phénol 0,257 g

Tétraaminoanthraquinone 0,4 g

Butoxy-2 éthanol 10 g

Alfol CJCI8 E 8 g 30

Cire de lanette E 0,5 g

Cemulsol B 1 g

Diéthanolamide oléique 1,5 g

Triéthanolamine 1 g

Eau q.s.p. 100 g 35 Cette composition a un pH de 8.

Ce mélange appliqué 35 min à 30° C sur des cheveux préalablement décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration cuivre.

Cette lotion a un pH de 7.

Ce mélange appliqué en lotion de mise en plis sur des cheveux préalablement décolorés au blanc leur confère une coloration gris-beige à reflets mauves.

Exemple 7

Lotion de mise en plis

On prépare la lotion de mise en plis suivante: N-P-hydroxyéthylamino-3, nitro-4 anisole N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényI]méthyl-2,

uréido-5 benzoquinone-imine Copolymère vinylpyrrodidone 30%/acétate de vinyle 70% (E 335 vendu par General Aniline and Film Corporation)

Ethanol

Triéthanolamine à 20% en poids Eau q.s.p.

Cette lotion a un pH de 7,2.

Cette composition appliquée en lotion de mise en plis sur des cheveux décolorés au blanc leur confère une coloration sable doré.

Exemple 5

Teinture directe

On prépare la composition tinctoriale suivante: N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole 0,4 g

Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4,

N^-aminoéthylaniline 0,1 g

Juglone 0,6

Carboxymêthylcellulose 2

Alcool à 9Ó3 - 5

Triéthanolamine 1

Eau q.s.p. 100

La composition ci-dessus a un pH de 7,8.

Ce mélange appliqué 30 min à 28° C sur des cheveux préalablement décolorés au jaune paille leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain moyen cuivré.

Exemple 6

g g

0,10 g 0,05 g

2g 40 g 2g 100 g

Exemple 8

Teinture directe

On prépare la composition tinctoriale suivante:

N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole 0,25 g

Amino-2, nitro-3 phénol 0,05 g Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4, N-ß-

aminoéthylaniline 0,1 g N-ß-hydroxy6thylamino-2 (di^-hydroxyêthylamino-4')

anilino-5 benzoquinone-1,4 0,08 g

Alcool à 96° 10 g

Diéthanolamides d'acides gras de coprah 2,2 g

Acide laurique 0,8 g

Monoéthyléther de l'éthylèneglycol 2 g

Monoéthanolamine 1,1 g

Eau q.s.p. 100 g Cette composition a un pH de 10,2.

Ce mélange appliqué 25 min à 30° C sur des cheveux préalablement décolorés au blanc leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration acajou clair.

Exemple 9

Teinture directe

On prépare le mélange tinctorial suivant: N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole 0,26 g

N^-hydroxyéthylamino-2(di-p-hydroxyéthyl-

amino-4')anilino-5 benzoquinone-1,4 0,20 g

Nitro-3, N-p-hydroxyéthylamino-4, chloro-6 aniline 0,09 g Alcool à 96° 10 g

1 Tween 80 12 g

Acide oléique 20 g

Monoéthanolamine 2 g

Eau q.s.p. 100 g

Le mélange ci-dessus a un pH de 7.

Ce mélange appliqué 30 min à 30° C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration blond doré.

On prépare la lotion de mise en plis suivante:

Exemple 10

N-ß, y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole

0,04 g

60 Teinture directe

N-[(méthylamino-4', chloro-3')phényl]méthyl-2,

On prépare la composition tinctoriale suivante:

uréido-5 benzoquinone-imine

0,074 g

N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole

0,011g

N-[(éthyl, carbamylméthyl)amino-4' phényl]méthyl-2,

Dibromhydrate de nitro-3, N'-méthylamino-4, N-ß-

uréido-5 benzoquinone-imine

0,06 g aminoéthylaniline

0,02 g

Copolymère acétate de vinyle 90%/acide crotonique 10%

2g

65 Butoxy-2 éthanol

10 g

Alcool à 96 '

50 g

Carboxymêthylcellulose

10 g

Ethanolamine à 20% en poids

3g

Monoéthanolamine

10 g

Eau q.s.p.

100 g

Eau q.s.p.

100 g

La composition ci-dessus a un pH de 11,5.

Ce mélange appliqué 35 min à 28" C sur des cheveux décolorés leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration champagne rosé.

Exemple II Teinture d'oxydation

On prépare la composition tinctoriale suivante:

N-ß, y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole 0,052 g

Paraphénylènediamine 0,05 g

Résorcine 0,052 g

Métaaminophénol 0,021 g

Méthyl-2, N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol 0,022 g

Paraaminophénol 0,018 g

Amino-2, nitro-3 phénol 0,028 g

Cemulsol NP4 12 g

Cemulsol NP9 15 g

Alcool oléique à 2 mol d'oxyde d'éthylène 1,5 g

Alcool oléique à 4 mol d'oxyde d'éthylène 1,5 g

Propylèneglycol 6 g

Trilon B 0,12 g

Acide thioglycolique 0,6 g

Ammoniaque à 22° B 11g

Eau q.s.p. 100 g Cette composition a un pH de 10,6.

Au moment de l'application, on ajoute 80 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué 30 min à 30° C sur des cheveux préalablement décolorés au jaune paille leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration châtain clair doré.

Exemple 12

Teinture d'oxydation

On prépare la composition tinctoriale suivante:

N-ß-hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole 0,51 g

Méthyl-2 résorcine 0,64 g

Métaaminophénol 0,207 g

Dichlorhydrate de (diamino-2,4)-phénoxyéthanol 0,05 g

Paraaminophénol 0,3 g

Sulfate de N-méthylparaaminophénol 0,203 g

Paraphénylènediamine 0,155 g

Carbopol 934 1,5 g

Alcool à 96° 11g

Butoxy-2 éthanol 5 g

Bromure de triméthylcétylammonium 1 g

Trilon B 0,1g

Acide thioglycolique 0,2 g

Ammoniaque à 22° B 10 g

Eau q.s.p. 100 g Cette composition a un pH de 10,4.

Au moment de l'application, on ajoute 100 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

649 703

Ce mélange appliqué 30 min à 30° C sur des cheveux préalablement décolorés au jaune paille leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration marron.

Exemple 13 Teinture d'oxydation

On prépare la composition tinctoriale A:

N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole 0,155 g

Nitro-3, N-ß-hydroxyethylamino-4, chloro-6 aniline 0,1 g

Méthyl-2, amino-5, nitro-6 phénol - 0,2 g

Butoxy-2 éthanol 10 g

On prépare la composition tinctoriale B:

Paraphénylènediamine 0,2 g

Paraaminophénol 0,3 g

Résorcine 0,4 g

Métaaminophénol 0,1 g

Méthyl-2, N-P-hydroxyéthylamino-5 phénol 0,215 g

Remcopal 334 21 g

Remcopal 349 24 g

Acide oléique 4 g

Butoxy-2 éthanol 3 g

Ethanol à 96° 10 g

Masquol DTPA 2,5 g

Bisulfite de sodium à 35° B 1 g

Ammoniaque à 22° B 10 g

Eau q.s.p. 100 g

Au moment de l'emploi, on mélange la solution A et la solution B, puis on ajoute à ce mélange de pH 10,4 120 g d'eau oxygénée à 20 volumes.

Ce mélange appliqué 30 min à 28° C sur des cheveux naturellement blancs à 90% leur confère, après rinçage et shampooing, une coloration havane.

Les différents noms commerciaux utilisés dans les exemples qui précèdent sont explicités ci-après:

Alfol C16/C18 E (50/50) : alcool cétylstéarylique vendu par la société Condéa.

Cire de lanette E: alcool cétylstéarylique partiellement sulfaté vendu par Henkel.

Cemulsol B : huile de ricin éthoxylée vendue par Rhône-Poulenc.

Tween 80: monooléate de sorbitol polyoxyéthyléné.

Cemulsol NP4: nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène vendu par Rhône-Poulenc.

Cemulsol NP9 : nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène vendu par Rhône-Poulenc.

Trilon B: sel de sodium de l'acide éthylènediaminetétracétique.

Carbopol 934: polymère de l'acide acrylique de PM 2 à 3 millions vendu par Goodrich Chemical Company.

Remcopal 334: nonylphénol à 4 mol d'oxyde d'éthylène vendu par Gerland.

Remcopal 349: nonylphénol à 9 mol d'oxyde d'éthylène vendu par Gerland.

Masquol DTPA: sel de sodium de l'acide diéthylènetriaminepen-tacétique.

7

5

10

15

20

25

30

35

40

45

50

Claims

649703

2

REVENDICATIONS

1. Composition tinctoriale pour fibres kêratiniques et en particulier pour cheveux humains, caractérisée par le fait qu'elle comprend dans un véhicule aqueux, alcoolique ou hydroalcoolique, au moins un composé de formule générale:

OCH-

(I)

~;:HR

dans laquelle R désigne un radical monohydroxyalkyle inférieur comportant de 2 à 6 atomes de carbone ou polyhydroxyalkyle inférieur comportant de 3 à 6 atomes de carbone.
2. Composition selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un composé de formule (I) choisi parmi le N-p-hydroxyéthylamino-3, nitro-4 anisole, le N-ß-hydroxypropyl-amino-3, nitro-4 anisole, et le N-ß,y-dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.
3. Composition selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisée par le fait qu'elle contient 0,001 à 5%, et de préférence 0,01 à 3% en poids, d'au moins un composé de formule (I), par rapport au poids total de la composition.
4. Composition selon l'une des revendications 1 à 3, caractérisée par le fait qu'elle comprend d'autres colorants directs choisis parmi les colorants azoïques ou anthraquinoniques, les colorants nitrés de la série benzénique, les indoanilines, les indophénols, les indamines ou les hydroxynaphtoquinones, à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids, sur la base du poids total de la composition.
5. Composition selon l'une des revendications 1 à 4, caractérisée pa le fait qu'elle a un pH compris entre 3 et 11,5, et de préférence entre 5 et 11,5.
6. Composition selon l'une des revendications 1 à 5, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents tensio-actifs anioniques, catio-niques, non ioniques, amphotères ou leurs mélanges, en des concentrations comprises entre 0,5 et 55% en poids et de préférence entre 4 et 40% en poids, par rapport au poids total de la composition.
7. Composition selon l'une des revendications 1 à 6, caractérisée par le fait qu'elle contient des solvants organiques en des concentrations allant de 1 à 75% en poids, et de préférence entre 5 et 50% en poids par rapport au poids total de la composition.
8. Composition selon l'une des revendications 1 à 7 caractérisée par le fait qu'elle contient des épaississants en des concentrations comprises ente 0,5 et 10% en poids, et de préférence entre 0,5 et 3% en poids, par rapport au poids total de la composition.
9. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, constituant une lotion capillaire de mise en plis, caractérisée par le fait qu'elle renferme au moins une résine cosmétique dans une proportion de 1 à 3% en poids, et de préférence 1 à 2% en poids, sur la base du poids total de la composition.
10. Composition selon l'une des revendications 1 à 8, caractérisée par le fait qu'elle comprend au moins un précurseur de colorant par oxydation de type ortho ou para ou leurs mélanges, à des concentrations comprises entre 0,001 et 5% en poids, et de préférence entre 0,03 et 2% en poids, sur la base du poids total de la composition.
11. Composition selon la revendication 10, caractérisée par le fait que les précurseurs de colorants par oxydation sont choisis parmi les paraphénylènediamines, les paraaminophénols, les ortho-phénylènediamines, les orthoaminophénols, les pyrocatéchols et leurs sels, ainsi que les dérivés hétérocycliques.
12. Composition selon l'une des revendications 10 ou 11, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre des coupleurs tels que les métadiphénols, métaaminophénols, métaphénylènediamines, méta-

acylaminophénols, méta-uréidophénols, métacarbalcoxyaminophé-nols, l'a-naphtol, les coupleurs hétérocyliques et les coupleurs possédant un groupement méthylène actif tels que les pyrazolones et les composés dicétoniques, ainsi que leurs sels, à des concentrations

5 comprises entre 0,001 et 5% en poids, et de préférence 0,015 et 2% en poids, sur la base du poids total de la composition.
13. Composition selon l'une des revendications 10 à 12, caractérisée par le fait qu'elle contient des agents antioxydants en des proportions comprises entre 0,05 et 1,5% en poids, par rapport au io poids total de la composition.
14. N-ß-Hydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.
15. N-ß,y-Dihydroxypropylamino-3, nitro-4 anisole.
16. Procédé de préparation du composé selon l'une des revendications 14 ou 15, caractérisé par le fait qu'il consiste à condenser,

15 dans un premier stade sur le dichloro-2,4 nitrobenzène, une amine aliphatique de formule RNfiU dans laquelle R désigne le radical ß-hydroxypropyle ou ß,y-dihydroxypropyle, dans des conditions suffisamment douces pour que la substitution de l'atome de chlore en position ortho du groupement nitro soit sélective, puis à condenser,

20 dans un deuxième stade, le méthanol en présence de soude sur le dérivé d'amino-3 nitro-4 chlorobenzène obtenu.
17. Procédé de teinture directe des cheveux humains, caractérisé par le fait que l'on applique sur les cheveux une composition selon la revendication 1, on laisse poser pendant 5 à 40 min, puis on rince les

25 cheveux et on les sèche.
18. Procédé de teinture des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux préalablement lavés et rincés une composition selon la revendication 9, à la suite de quoi on enroule les cheveux et on les sèche.

30 19. Procédé de teinture d'oxydation des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on applique sur les cheveux une composition selon la revendication 10 et on développe la coloration à l'aide d'un agent oxydant présent dans ladite composition ou bien que l'on applique sur les cheveux dans un deuxième temps.

35 20. Procédé de teinture d'oxydation des cheveux humains, caractérisé par le fait qu'on mélange au moment de l'emploi une composition selon la revendication 1 avec une composition tinctoriale contenant au moins un précurseur de colorant par oxydation mais ne contenant pas de colorants directs, et on développe la coloration à l'aide

40 d'un agent oxydant que l'on ajoute au mélange ou que l'on applique sur les cheveux dans un deuxième temps.
21. Procédé selon l'une des revendications 19 ou 20, caractérisé par le fait que, après avoir appliqué sur les cheveux la composition tinctoriale ou le mélange de compositions tinctoriales et l'agent oxy-

45 dant, on laisse poser pendant 10 à 40 min, de préférence 15 à 30 min, on rince les cheveux, éventuellement on les lave au shampooing, on les rince à nouveau et on les sèche.