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CH633576A5 - Mixture of disperse dyes of the monoazo series - Google Patents

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Publication number
CH633576A5
CH633576A5 CH459178A CH459178A CH633576A5 CH 633576 A5 CH633576 A5 CH 633576A5 CH 459178 A CH459178 A CH 459178A CH 459178 A CH459178 A CH 459178A CH 633576 A5 CH633576 A5 CH 633576A5
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
dye
formula
mixture
parts
dyes
Prior art date
Application number
CH459178A
Other languages
German (de)
Inventor
George Arthur Bennett
Brian Ribbons Fishwick
John Howarth Moore
Robert David Mcclelland
Original Assignee
Ici Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from GB17792/77A external-priority patent/GB1582743A/en
Application filed by Ici Ltd filed Critical Ici Ltd
Publication of CH633576A5 publication Critical patent/CH633576A5/en

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    • C09B67/00Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0051Mixtures of two or more azo dyes mixture of two or more monoazo dyes
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    • C09B29/06Monoazo dyes prepared by diazotising and coupling from coupling components containing amino as the only directing group
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    • DTEXTILES; PAPER
    • D06TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06PDYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
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Description

Die Erfindung bezieht sich auf Gemische aus zwei oder mehr Monoazodispersionsfarbstoffen mit nahe verwandter Struktur, die sich für das Färben oder Bedrucken von aromatischen Polyestertextilien und Mischtextilien aus aromatischem Polyester und Cellulose eignen. The invention relates to mixtures of two or more monoazo dispersion dyes with a closely related structure, which are suitable for dyeing or printing aromatic polyester textiles and mixed textiles made from aromatic polyester and cellulose.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Gemisch, das zwei oder mehr Dispersionsfarbstoffe der Monoazoreihe enthält, die der Formel The invention relates to a mixture containing two or more disperse dyes of the monoazo series, that of the formula

(I) (I)

nhcor entsprechen, worin W für Chlor oder Brom steht, X für Wasserstoff oder -OR1 steht und R, R:, Y und Z für Niederalkylgruppen stehen, wobei das Gemisch mindestens eine Komponente, < worin X für Wasserstoff steht, und eine andere Komponente, worin X für OR1 steht, enthält. correspond to nhcor, where W is chlorine or bromine, X is hydrogen or -OR1 and R, R :, Y and Z are lower alkyl groups, the mixture comprising at least one component, <where X is hydrogen and another component, where X is OR1.

In der gesamten Beschreibung bezieht sich der Ausdruck The term is used throughout the description

«Niederalkylgruppe» auf eine Alkylgruppe mit 1 bis 4 Kohlenstoffatomen. "Lower alkyl group" on an alkyl group with 1 to 4 carbon atoms.

i Spezielle Beispiele für Niederalkylgruppen R, R1, Y und Z sind Methyl, Äthyl, n-Propyl, Isopropyl, n-Butyl, sek.-Butyl und Isobutyl. i Specific examples of lower alkyl groups R, R1, Y and Z are methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl and isobutyl.

3 3rd

633576 633576

Wenn die oben definierten Farbstoffgemische nur zwei Komponenten enthalten, dann können diese Komponenten im Gemisch in einem Gew.-Verhältnis von 95:5 bis 5:95, vorzugsweise von 20:80 bis 80:20, vorhanden sein. If the dye mixtures defined above contain only two components, these components can be present in the mixture in a weight ratio of 95: 5 to 5:95, preferably from 20:80 to 80:20.

Wenn im Gemisch drei oder mehr Farbstoffkomponenten vorhanden sind, dann wird in der Regel kein einziger Farbstoff weniger als 5 Gew.-% des Gesamtgewichts des Gemisches ausmachen. If three or more dye components are present in the mixture, then generally no single dye will make up less than 5% by weight of the total weight of the mixture.

Ein bevorzugtes erfindungsgemässes Farbstoffgemisch ent-5 hält zwei Farbstoffe der Formel c2h5 A preferred dye mixture according to the invention contains two dyes of the formula c2h5

(ii) (ii)

worin W für Br steht und X1 für H steht bzw. W für Br steht und X1 für Methoxy steht. where W is Br and X1 is H or W is Br and X1 is methoxy.

Ein weiteres bevorzugtes erfindungsgemässes Farbstoffgemisch enthält zwei Farbstoffe der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für H steht bzw. W für Br steht und X1 für Äthoxy steht. Another preferred dye mixture according to the invention contains two dyes of the formula (II), in which W is Br and X1 is H or W is Br and X1 is ethoxy.

Ein anderes bevorzugtes erfindungsgemässes Farbstoffgemisch enthält zwei Farbstoffe der Formel (II), worin W für Cl steht und X1 für H steht bzw. W für Cl steht und X1 für Methoxy steht. Another preferred dye mixture according to the invention contains two dyes of the formula (II), in which W is Cl and X1 is H or W is Cl and X1 is methoxy.

Noch ein anderes bevorzugtes erfindungsgemässes Farbstoffgemisch enthält zwei Farbstoffe der Formel (II), worin W für Cl steht und X1 für H steht bzw. W für Cl steht und X1 für Äthoxy steht. Yet another preferred dye mixture according to the invention contains two dyes of the formula (II), in which W is Cl and X1 is H or W is Cl and X1 is ethoxy.

Es wird weiterhin bevorzugt, dass in einem jeden der oben definierten Gemische der Farbstoff der Formel (II), worin X1 für H steht, und der Farbstoff der Formel (II), worin X1 entweder für Methoxy oder für Äthoxy steht, in den Gewichtsverhältnissen zwischen 4:1 und 2:1 vorliegen. It is further preferred that in each of the mixtures defined above, the dye of formula (II) in which X1 is H and the dye of formula (II) in which X1 is either methoxy or ethoxy in the weight ratios between 4: 1 and 2: 1 are available.

Besonders bevorzugt ist ein Gemisch aus zwei Farbstoffen der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für H steht bzw. W für Br steht und X1 für Methoxy steht, wobei die Gew.-Verhält-nisse annähernd 3:1 sind. A mixture of two dyes of the formula (II) in which W is Br and X1 is H or W is Br and X1 is methoxy is particularly preferred, the weight ratios being approximately 3: 1.

Die erfindungsgemässen Gemische von Dispersionsfarbstoffen der Formel (I) können hergestellt werden, indem man ein Gemisch aus mindestens zwei Kupplungskomponenten der Formel The mixtures of disperse dyes of the formula (I) according to the invention can be prepared by using a mixture of at least two coupling components of the formula

(iii) (iii)

nhcor mit mindestens einer Diazoniumverbindung kuppelt, die durch Diazotieren eines Amins der Formel nhcor couples with at least one diazonium compound by diazotizing an amine of the formula

(iv) (iv)

erhalten worden ist, wobei das Gemisch der Kupplungskomponenten mindestens eine Komponente, worin X für Wasserstoff steht, und mindestens eine Komponente, worin X für OR1 steht, enthält. has been obtained, the mixture of coupling components containing at least one component in which X is hydrogen and at least one component in which X is OR1.

20 Wenn zwei Diazoniumverbindungen in dem oben definierten Verfahren verwendet werden, dann können diese einzeln verwendet werden, indem die Amine diazotiert werden und die so erhaltenen Diazoniumverbindungen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend zu dem Gemisch von Kupplungskomponen-25 ten zugegeben werden. Die Amine können aber auch in Mischung diazotiert werden, worauf das so erhaltene Gemisch von Diazoniumverbindungen dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugegeben wird. Es können aber auch die einzeln hergestellten Diazoniumverbindungen gemischt werden, bevor 3o sie dem Gemisch von Kupplungskomponenten zugesetzt werden. If two diazonium compounds are used in the process defined above, they can be used individually by diazotizing the amines and adding the diazonium compounds thus obtained to the mixture of coupling components simultaneously or sequentially. However, the amines can also be diazotized in a mixture, whereupon the mixture of diazonium compounds thus obtained is added to the mixture of coupling components. However, the individually produced diazonium compounds can also be mixed before they are added to the mixture of coupling components.

Das Amin der Formel (IV) kann 2,4-Dinitro-6-chIoranilin oder 2,4-Dinitro-6-bromanilin sein. The amine of formula (IV) can be 2,4-dinitro-6-chloraniline or 2,4-dinitro-6-bromoaniline.

Beispiele für Kupplungskomponenten der Formel (III) sind 35 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilid und N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid. Die Diazotierung und Kupplung können durch Verfahren ausgeführt werden, die für diese Reaktionen üblich sind. So kann die Diazotierung des Amins oder der Amine der Formel (IV) in bekannter Weise in Nitrosylschwefel-40 säure ausgeführt werden, worauf dann die resultierende Lösung der Diazoverbindung einer Lösung oder Suspension der Kupplungskomponenten in Wasser oder in einem Gemisch aus Wasser und einer mit Wasser mischbaren organischen Flüssigkeit zugegeben wird, nötigenfalls der pH des Gemischs zur 45 Erleichterung der Kupplungsreaktion nachgestellt wird und abschliessend der resultierende Farbstoff durch herkömmliche Verfahren isoliert wird. Examples of coupling components of the formula (III) are 35 5-acetylamino-2-methoxy-N, N-diethylanilide and N, N-diethyl-m-aminoacetanilide. Diazotization and coupling can be carried out by methods that are common to these reactions. Thus, the diazotization of the amine or amines of the formula (IV) can be carried out in a known manner in nitrosylsulfuric acid, whereupon the resulting solution of the diazo compound is a solution or suspension of the coupling components in water or in a mixture of water and one with water miscible organic liquid is added, if necessary the pH of the mixture is adjusted to facilitate the coupling reaction and the resulting dye is finally isolated by conventional methods.

Die erfindungsgemässen Farbstoffgemische können nicht nur aus gemischten Kupplungskomponenten und einer einzi-50 gen Diazokomponente oder einem Gemisch von Diazokompo-nenten erhalten werden, sondern auch dadurch, dass man die einzeln hergestellten Farbstoffkomponenten des Gemischs, die durch herkömmliche Diazotierung und Kupplung aus einem Amin der Formel (IV) und einer Kupplungskomponente der 55 Formel (III) erhalten worden sind, mischt. The dye mixtures according to the invention can be obtained not only from mixed coupling components and a single diazo component or a mixture of diazo components, but also by preparing the individually prepared dye components of the mixture by conventional diazotization and coupling from an amine of the formula (IV) and a coupling component of 55 formula (III) have been obtained.

Die Farbstoffgemische können auf Polyestertextilien durch wässrige Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren in Form von wässrigen Dispersionen aufgebracht werden, die durch herkömmliche Verfahren erhalten werden, beispielsweise durch 60 Mahlen der Farbstoffe mit Wasser und einem geeigneten Dispergiermittel, wie z.B. dem Natriumsalz eines Naphthalin-2-sul-fonsäure/Formaldehyd-Kondensats. The dye mixtures can be applied to polyester fabrics by aqueous dyeing, padding or printing processes in the form of aqueous dispersions obtained by conventional methods, for example by grinding the dyes with water and a suitable dispersing agent, e.g. the sodium salt of a naphthalene-2-sulphonic acid / formaldehyde condensate.

Die erfindungsgemässen Farbstoffgemische ergeben auf Textilien aus aromatischen Polyestern marineblaue Farbtöne 65 mit sehr guten Aufbaueigenschaften und einer hohen Farbkraft, welche denjenigen Effekten überlegen sind, die durch das Aufbringen irgendeiner einzigen Komponente des Farbstoffge-mischs allein erhalten werden. The dye mixtures according to the invention give navy blue shades 65 on textiles made of aromatic polyesters with very good build-up properties and a high color strength, which are superior to those effects which are obtained by applying any single component of the dye mixture alone.

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Es ist bekannt, dass die Polyesterkomponente von Poly-ester/Cellulose-Mischtextilien mit Dispersionsfarbstoffen gefärbt werden kann; jedoch haben diese Farbstoffe den Nachteil, dass sie - insbesondere wenn sie durch ein Klotz- oder Druckverfahren aufgebracht werden - auch an der Cellulose-komponente haften. Da Dispersionsfarbstoffe auf Cellulose-materialien schlechte Echtheitseigenschaften aufweisen, wird der Teil des Farbstoffs, der die Cellulose färbt, leicht abgewaschen und durch Licht leicht ausgebleicht. Infolgedessen haben Polyester/Cellulose-Mischtextilien, die auf diese Weise gefärbt worden sind, aufgrund des Verlustes von Farbstoff aus der Cellulose schlechte Echtheitseigenschaften. Damit die gefärbten Mischtextilien maximale Echtheitseigenschaften aufweisen, ist es wesentlich, dass jeglicher unfixierter Farbstoff entfernt wird. Dies wird üblicherweise durch eine «Reduktionsreinigungsbe-handlung» der gefärbten Mischtextilien erreicht (z.B. durch eine Behandlung in einer warmen wässrigen alkalischen Natriumhydrosulfitlösung). Jedoch verursacht die Beseitigung der Flüssigkeiten aus dieser Reduktionsreinigungsbehandlung ökologische Probleme, und zwar aufgrund des Vorhandenseins des Reduktionsmittels. Auch kann eine Reduktionsreinigungsbehandlung nicht angewandt werden, nachdem der Celluloseteil der Mischtextilien mit einem Farbstoff gefärbt worden ist, der gegenüber dieser Behandlung empfindlich ist. It is known that the polyester component of polyester / cellulose mixed textiles can be colored with disperse dyes; however, these dyes have the disadvantage that they also adhere to the cellulose component, especially when they are applied by a block or printing process. Since disperse dyes on cellulose materials have poor fastness properties, the part of the dye which dyes the cellulose is easily washed off and slightly bleached by light. As a result, polyester / cellulose blended fabrics dyed in this way have poor fastness properties due to the loss of dye from the cellulose. In order for the colored mixed textiles to have maximum fastness properties, it is essential that any unfixed dye is removed. This is usually achieved by a «reduction cleaning treatment» of the colored mixed textiles (e.g. by treatment in a warm aqueous alkaline sodium hydrosulfite solution). However, removing the liquids from this reduction cleaning treatment causes ecological problems due to the presence of the reducing agent. Neither can a reduction cleaning treatment be used after the cellulose part of the mixed textiles has been dyed with a dye which is sensitive to this treatment.

Ausserdem kann, wenn eine solche Reduktionsreinigungsbehandlung nicht durchgeführt wird, jeglicher Farbstoff, der beispielsweise im Falle eines Drucks bei einer üblichen Waschbehandlung entfernt wird, zu einem Abfärben auf benachbarte andere Bereiche des Drucks oder zu matten Farbtönen Anlass geben. In addition, if such a reduction cleaning treatment is not carried out, any dye which is removed in the case of a print, for example, in a conventional washing treatment, can give rise to a rub-off on adjacent other areas of the print or to matt tones.

Die obigen Schwierigkeiten werden durch die Verwendung der erfindungsgemässen Gemische von Dispersionsfarbstoffen verringert, da sie eine geringere Anfärbung des Celluloseteils von Mischtextilien verursachen. The above difficulties are reduced by using the mixtures of disperse dyes according to the invention, since they cause less coloring of the cellulose part of mixed textiles.

Polyester/Cellulose-Mischtextilien können in ein Färbebad eingetaucht werden, das eine wässrige Dispersion eines erfindungsgemässen Farbstoffgemisches und vorzugsweise auch ein nicht-ionisches, kationisches und/oder anionisches oberflächenaktives Mittel enthält, worauf man das Färbebad eine Zeitlang auf eine geeignete Temperatur erhitzen kann. Das Färbeverfahren kann entweder bei einer Temperatur zwischen 95 und 100 °C, vorzugsweise in Gegenwart eines Carriers, wie z.B. Diphenyl, o-Hydroxydiphenyl, Methylnaphthalin, Methylsalicy-lat oder Trichlorobenzol, oder bei einer Temperatur von 120 bis 140 °C unter Überdruck ausgeführt werden. Polyester / cellulose mixed textiles can be immersed in a dyebath which contains an aqueous dispersion of a dye mixture according to the invention and preferably also a nonionic, cationic and / or anionic surface-active agent, after which the dyebath can be heated to a suitable temperature for a while. The dyeing process can be carried out either at a temperature between 95 and 100 ° C, preferably in the presence of a carrier, e.g. Diphenyl, o-hydroxydiphenyl, methylnaphthalene, methylsalicy-lat or trichlorobenzene, or at a temperature of 120 to 140 ° C under pressure.

Man kann auch eine wässrige Dispersion eines erfindungsgemässen Farbstoffgemisches auf Polyester/Cellulose-Misch-textilien aufklotzen, worauf dann die Farbstoffe auf den Mischtextilien durch kurzes Dämpfen bei Temperaturen zwischen 100 und 180 °C oder Backen bei Temperaturen zwischen 160 und 220 °C fixiert werden können. Gegebenenfalls kann die Klotzflüssigkeit die üblichen Zusätze enthalten, wie z.B. Dispergiermittel, Eindicker, Wanderungsinhibitoren oder Harnstoff. An aqueous dispersion of a dye mixture according to the invention can also be padded onto polyester / cellulose mixed textiles, whereupon the dyes can then be fixed on the mixed textiles by brief steaming at temperatures between 100 and 180 ° C. or baking at temperatures between 160 and 220 ° C. . If necessary, the padding liquid can contain the usual additives, e.g. Dispersants, thickeners, migration inhibitors or urea.

Man kann ferner eine eingedickte Druckpaste, die ein erfindungsgemässes Farbstoffgemisch in dispergierter Form enthält, auf die Oberfläche der Polyester/Cellulose-Mischtextilien durch eines der Verfahren aufbringen, die üblicherweise zum Aufbringen von Druckpasten auf Textilien angewendet werden, beispielsweise durch Block-, Sieb- oder Rollendruck. Das bedruckte Textilmaterial kann dann, nachdem es gegebenenfalls vorher getrocknet worden ist, eine kurze Zeit bei Temperaturen zwischen 100 und 180 °C gedämpft oder bei Temperaturen zwischen 160 und 220 °C gebacken werden. Geeignete Verdickungsmittel, die in der Druckpaste vorhanden sein können, sind Tragantgummi, Gummiarabikum, Alginate, wie z.B. Natrium- oder Ammoniumalginate, Öl-in-Wasser- oder Wasser-in-Öl-Emulsionen oder Verdickungsmittel synthetischen Ursprungs auf der Basis von Äthylen/Maleinsäureanhydrid- It is also possible to apply a thickened printing paste, which contains a dye mixture according to the invention in dispersed form, to the surface of the polyester / cellulose mixed textiles by one of the methods which are usually used for applying printing pastes to textiles, for example block, sieve or Roll printing. The printed textile material can then be steamed for a short time at temperatures between 100 and 180 ° C, or baked at temperatures between 160 and 220 ° C, after it has optionally been dried beforehand. Suitable thickeners that may be present in the printing paste are tragacanth, gum arabic, alginates, such as e.g. Sodium or ammonium alginates, oil-in-water or water-in-oil emulsions or thickeners of synthetic origin based on ethylene / maleic anhydride.

Mischpolymeren oder Polyacrylsäuren. Die Druckpasten können auch herkömmliche Zusätze enthalten, wie z.B. Harnstoff, Natrium-m-nitrobenzolsulfonat, Diimide, Säuren oder Alkalien, um die Fixierung der verschiedenen Farbstoffe zu unterstützen. Copolymers or polyacrylic acids. The printing pastes can also contain conventional additives such as e.g. Urea, sodium m-nitrobenzenesulfonate, diimides, acids or alkalis to help fix the various dyes.

Nach dem Färbe-, Klotz- oder Druckverfahren kann das gefärbte Textilmaterial in Wasser gespült werden. After the dyeing, padding or printing process, the dyed textile material can be rinsed in water.

Die mit den erfindungsgemässen Farbstoffgemischen färbbaren Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose können beliebige Textilien sein, die Gemische von Cellulosefasern mit Fasern aus einem aromatischen Polyester sind. Solche Mischtextilien liegen üblicherweise als gestrickte oder vorzugsweise gewebte Waren vor. Der Anteil der Fasern aus einem aromatischen Polyester liegt üblicherweise im Bereich von 20 bis 95 Gew.-% und vorzugsweise von 30 bis 85 Gew.-%, bezogen auf die Mischtextilien. Die Fasern aus einem aromatischen Polyester bestehen vorzugsweise aus Polyäthy-lenterephthalat, und die Cellulosefasern bestehen vorzugsweise aus Baumwolle, Leinen, Viskosereyon oder polynosi-schem Reyon. The mixed textiles of an aromatic polyester and cellulose which can be dyed with the dye mixtures according to the invention can be any textiles which are mixtures of cellulose fibers with fibers of an aromatic polyester. Such mixed textiles are usually in the form of knitted or preferably woven goods. The proportion of fibers made from an aromatic polyester is usually in the range from 20 to 95% by weight and preferably from 30 to 85% by weight, based on the mixed textiles. The aromatic polyester fibers are preferably made of polyethylene terephthalate, and the cellulosic fibers are preferably made of cotton, linen, viscose rayon or polynesian rayon.

Durch die Verwendung der erfindungsgemässen Gemische von Monoazodispersionsfarbstoffen wird der aus einem aromatischen Polyester bestehende Teil von Polyester/Cellulose-Mischtextilien in marineblauen Farbtönen mit einer vorzüglichen Reservage des Celluloseteils der Mischtextilien gefärbt, d.h., dass die Cellulose ungefärbt oder praktisch ungefärbt bleibt. Jede Anfärbung der Cellulose, die eventuell eintritt, kann durch eine Reduktionsreinigungsbehandlung entfernt werden, die viel milder sein kann, als sie üblicherweise angewandt wird, was eine entsprechende Verringerung der Abwasserbeseitigungsprobleme zur Folge hat. By using the mixtures of monoazo dispersion dyes according to the invention, the part of polyester / cellulose blended textiles consisting of an aromatic polyester is colored in navy blue shades with an excellent reserve of the cellulose part of the blended textiles, i.e. the cellulose remains undyed or practically undyed. Any staining of the cellulose that may occur can be removed by a reduction cleaning treatment, which can be much milder than is commonly used, with a corresponding reduction in wastewater disposal problems.

Die erfindungsgemässen Farbstoffgemische können auch zum Färben von Mischtextilien aus einem aromatischen Polyester und Cellulose angewendet werden, wobei das Gemisch gemeinsam mit einem oder mehreren geeigneten Färbemitteln für die Cellulose aufgebracht werden kann. The dye mixtures according to the invention can also be used for dyeing mixed textiles made from an aromatic polyester and cellulose, it being possible for the mixture to be applied together with one or more suitable colorants for the cellulose.

Geeignete Färbemittel für den Celluloseteil der Polyester/ Cellulose-Mischtextilien sind Direktfarbstoffe, Küpenfarbstoffe, Schwefelfarbstoffe, Azofärbemittel und Reaktivfarbstoffe. Suitable colorants for the cellulose part of the polyester / cellulose mixed textiles are direct dyes, vat dyes, sulfur dyes, azo dyes and reactive dyes.

Das erfindungsgemässe Gemisch von Farbstoffen für den Teil der Mischtextilien, der aus einem aromatischen Polyester besteht, und ein Färbemittel aus einer der oben definierten Klassen für den Celluloseteil der Mischtextilien können im allgemeinen gleichzeitig oder aufeinanderfolgend durch herkömmliche Verfahren aufgebracht werden. The mixture of dyes according to the invention for the part of the mixed textiles which consists of an aromatic polyester and a colorant from one of the classes defined above for the cellulose part of the mixed textiles can generally be applied simultaneously or in succession by conventional methods.

Zwar können die erfindungsgemässen Farbstoffgemische durch alle herkömmlichen Verfahren und zusammen mit allen Klassen von Farbstoffen für Cellulose auf Polyester/Cellulose-Mischtextilien aufgebracht werden, doch liegt ein besonderer Vorteil dieser Farbstoffe darin, dass sie eine gute Reservage auf Cellulose ergeben und dass Färbungen mit hoher Echtheit unter Anwendung von Prozessen erhalten werden können, bei denen keine Reduktionsreinigungsbehandlung vorgenommen wird. Dies gestattet die Verwendung von einfacheren und wirtschaftlicheren Verfahren, wie dies weiter unten anhand von Beispielen belegt wird. Although the dye mixtures according to the invention can be applied to polyester / cellulose mixed textiles by all conventional methods and together with all classes of dyes for cellulose, a particular advantage of these dyes is that they result in a good reserve on cellulose and that dyeings with high fastness can be obtained using processes in which no reduction cleaning treatment is performed. This allows the use of simpler and more economical methods, as will be demonstrated below using examples.

So kann man die Polyester/Cellulose-Mischtextilien mit einer Flüssigkeit, die das erfindungsgemässe Farbstoffgemisch und Reaktivfarbstoffe enthält, klotzen, trocknen, bei einer hohen Temperatur backen oder dämpfen, um die Dispersionsfarbstoffe auf der Polyesterkomponente zu fixieren, und dann in einem wässrigen Alkali klotzen, dämpfen, um den Reaktivfarbstoff auf der Cellulosekomponente zu fixieren, waschen und trocknen. For example, the polyester / cellulose mixed textiles can be padded, dried, baked or steamed at a high temperature with a liquid which contains the dye mixture and reactive dyes according to the invention, in order to fix the disperse dyes on the polyester component, and then padded in an aqueous alkali, steam to fix, wash and dry the reactive dye on the cellulose component.

Alternativ kann die Klotzflüssigkeit Alkali enthalten, wobei die Fixierung des Reaktivfarbstoffs während des Trocknens vor dem Backen erreicht werden kann, so dass eine Alkaliklotz/ Dämpf-Behandlung wegfallen kann. Alternatively, the padding liquid can contain alkali, whereby the fixation of the reactive dye can be achieved during drying before baking, so that an alkali padding / steaming treatment can be omitted.

4 4th

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

5 633 576 5 633 576

Bei der chargenweisen Behandlung kann die Polyesterkom- N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid wird in ähnlicher Weise ponente in jeder herkömmlichen Weise gefärbt werden, wobei erhalten, wobei von m-Aminoacetanilid ausgegangen wird, die Färbung einer milden Reduktionsreinigungsbehandlung oder gar keiner solchen Behandlung unterworfen werden kann, Herstellung des Farbstoffs der Formel (II), worin X1 für worauf der Celluloseteil dann durch ein beliebiges Verfahren 5 Methoxy steht unter Verwendung einer beliebigen Klasse von Farbstoffen für 70 Vol.-Teile 100%ige Schwefelsäure werden zu 4 Teilen Cellulose gefärbt werden kann. Wasser zugegeben. 7 Teile Natriumnitrit werden dann por- In the batch treatment, the polyestercom- N, N-diethyl-m-aminoacetanilide component is similarly dyed in any conventional manner, obtaining, starting from m-aminoacetanilide, the coloring of a mild reduction cleaning treatment or no such treatment can be subjected to the preparation of the dye of formula (II), in which X1 represents what the cellulose part then stands for by any method 5 methoxy using any class of dyes for 70 parts by volume of 100% sulfuric acid are dyed to 4 parts of cellulose can be. Water added. 7 parts of sodium nitrite are then por-

Der Celluloseteil kann zunächst mit einem Reaktivfarbstoff tionsweise zu der gerührten Säure mit einer solchen Geschwin-gefärbt werden und das Material dann bis zur Neutralität digkeit zugegeben, dass die Temperatur des Gemischs auf 70 ± The cellulose part can first be dyed with a reactive dye to give the stirred acid at such a speed, and the material can then be added to neutrality so that the temperature of the mixture is 70 ±

gespült werden, worauf die Polyesterkomponente mit dem i o 2 °C steigt und bei diesem Wert gehalten wird. Nach beendeter erfindungsgemässen Farbstoffgemisch in einem gesonderten Zugabe des Natriumnitrits wird die Lösung 1 st gerührt, wobei Färbebad entweder unter Druck oder mit einem Carrier die Temperatur auf Raumtemperatur fallen gelassen wird. 26,2 be rinsed, whereupon the polyester component rises with the o o 2 ° C and is kept at this value. After the dye mixture according to the invention has ended in a separate addition of the sodium nitrite, the solution is stirred for 1 hour, the dye bath being allowed to drop to room temperature either under pressure or with a carrier. 26.2

gefärbt und das Material dann gewaschen und getrocknet wer- Teile 2,4-Dinitro-6-bromanilin werden der gerührten Natrium-den kann. Die Cellulose kann aber auch zunächst mit einem nitritlösung während 30 min bei 25-28 °C zugegeben. Nach Reaktivfarbstoff gefärbt werden, worauf das erfindungsge- 15 beendeter Zugabe wird die Lösung noch 2 st bei Raumtempera-mässe Farbstoffgemisch dem erschöpften Färbebad zugege- tur gerührt. dyed and the material is then washed and dried. Parts of 2,4-dinitro-6-bromoaniline can be stirred into the sodium. The cellulose can also be initially added with a nitrite solution over 30 min at 25-28 ° C. After the reactive dye is dyed, whereupon the addition ended according to the invention, the solution is stirred for a further 2 hours at room temperature-based dye mixture and added to the exhausted dye bath.

ben, der pH eingestellt und beliebige Hilfsmittel zugesetzt wer- 23,6 Teile 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin werden können und die Polyesterkomponente entweder am Siede- den in 500 Teilen Wasser gerührt, und 10 Vol.-Teile konzen-punkt mit einem Carrier oder unter Druck gefärbt werden trierte Salzsäure werden zugegeben. Dann wird Eis zu der kann. 20 Lösung zugesetzt, um die Temperatur auf 0 °C abzusenken, 23.6 parts of 5-acetylamino-2-methoxy-N, N-diethylaniline can be added and the polyester component either stirred at the boil in 500 parts of water, and 10 parts by volume concentrated hydrochloric acid are added with a carrier or colored under pressure. Then ice cream can become. 20 solution added to lower the temperature to 0 ° C,

Die verwendeten Reaktivfarbstoffe können beliebige was- worauf wasserfreies Natriumacetat zugegeben wird, um den serlösliche Farbstoffe sein, die mindestens eine mit Fasern pH auf 3-4 einzustellen. Die diazotierte Aminlösung wird dann reaktive Gruppe enthalten. Dies ist eine Gruppe, deren Vor- tropfenweise während 30 min bei 0 °C und pH 4 (kontrolliert handensein im Farbstoffmolekül den Farbstoff dazu fähig durch die Zugabe von Eis und Natriumacetat) zugegeben, bis macht, sich mit Hydroxylgruppen in Cellulosetextilien 25 nur eine Spur eines Überschusses an Kupplungskomponente chemisch zu verbinden, so dass das Farbstoffmolekül durch verbleibt, was durch Testen des Gemischs mit diazotiertem eine oder mehrere kovalente chemische Bindungen an das Cel- p-Nitroanilin gezeigt werden kann. Das Gemisch wird weitere lulosemolekül gebunden wird. Jede faserreaktive Gruppe ist an 15 min bei 0-5 °C gerührt, und der Farbstoff wird dann abge-ein Kohlenstoffatom gebunden, welches im Farbstoffmolekül trennt und mit Wasser von anorganischen Verunreinigungen vorliegt, und zwar vorzugsweise an ein Kohlenstoffatom eines 30 freigewaschen. Der Farbstoff wird in siedendem Aceton aufge-aromatischen Rings, insbesondere eines Benzolrings, der im löst, die Lösung wird filtriert, und der Farbstoff wird durch Farbstoffmolekül vorhanden ist. Die erwähnten Farbstoffe sind Zusatz von Eis und Wasser zur Acetonlösung ausgefällt. Das vorzugsweise Farbstoffe der Azoreihe (einschliesslich Produkt wird wiederum gesammelt, mit Wasser gewaschen The reactive dyes used can be added with water-free sodium acetate to which the water-soluble dyes can be adjusted to at least one with fibers to pH 3-4. The diazotized amine solution will then contain a reactive group. This is a group whose pre-dropwise addition over 30 min at 0 ° C and pH 4 (being controlled in the dye molecule by adding ice and sodium acetate) until makes only a trace with hydroxyl groups in cellulose textiles chemically combine an excess of coupling component so that the dye molecule remains through, which can be demonstrated by testing the mixture with diazotized one or more covalent chemical bonds to the Cel-p-nitroaniline. The mixture is bound to further lulose molecule. Each fiber-reactive group is stirred for 15 minutes at 0-5 ° C., and the dye is then bound to a carbon atom, which separates in the dye molecule and is present with water from inorganic impurities, preferably washed to a carbon atom of 30. The dye is dissolved in a boiling acetone-aromatic ring, in particular a benzene ring, which dissolves in, the solution is filtered and the dye is present through the dye molecule. The dyes mentioned are added ice and water to the acetone solution. The preferred dye of the azo series (including the product is again collected, washed with water

Monoazo-, Polyazo- und metallisierte Azofarbstoffe), Anthra- und bei 70 °C getrocknet. Monoazo, polyazo and metallized azo dyes), anthracite and dried at 70 ° C.

chinonreihe, Formazanreihe, Triphendioxazinreihe, Nitroreihe 35 quinone series, formazan series, triphendioxazine series, nitro series 35

und Phthalocyaninreihe, welche mindestens eine faserreaktive Herstellung des Farbstoffs der Formel (II), worin X1 für Was-Gruppe enthalten. serstoff steht and phthalocyanine series, which contain at least one fiber-reactive preparation of the dye of the formula (II), in which X1 for What group. stands

Auf diese Weise können Mischtextilien aus einem aromati- 26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromoanilin werden diazotiert und sehen Polyester und Cellulose in den verschiedensten Farbtö- mit 20,6 Teilen N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid gekuppelt, nen gefärbt werden, die eine vorzügliche Echtheit gegenüber 40 genauso, wie es für die vorhergehende Herstellung beschrieben den Tests aufweisen, die üblicherweise auf solche Textilmate- worden ist. In this way, mixed textiles can be diazotized from an aromatic 26.2 parts of 2,4-dinitro-6-bromoaniline and see polyester and cellulose in a wide variety of colors coupled with 20.6 parts of N, N-diethyl-m-aminoacetanilide. be dyed, which have an excellent fastness to 40 exactly as described for the previous production, the tests which have usually been carried out on such textile materials.

rialien angewendet werden : Dabei ergibt sich eine vorzügliche Im folgenden sind alle Teile und Prozentangaben auf das rialien are applied: This results in an excellent. The following are all parts and percentages on the

Reservage der weissen unbedruckten Teile solcher Textilmate- Gewicht bezogen. Reservation of the white unprinted parts of such textile material weight related.

rialien. rialien.

Die Herstellung gewisser Kupplungskomponenten und 45 Färbevorschrift 1 Farbstoffe für die besonders bevorzugten erfindungsgemässen 10 Teile der Farbstoffe der Formel (II), worin W für Br steht Farbstoffgemische ist weiter unten beschrieben. Teile sind und X1 für Methoxy steht bzw. W für Br steht und X1 für Was- The preparation of certain coupling components and 45 coloring instructions 1 dyes for the particularly preferred 10 parts according to the invention of the dyes of the formula (II), in which W stands for Br, dye mixtures are described below. Are parts and X1 stands for methoxy or W stands for Br and X1 stands for water

Gewichtsteile, sofern nichts anderes angegeben ist. Das Ver- serstoff steht, werden einzeln mit 12,8 Teilen einer wässrigen hältnis von Gewichtsteilen zu Volumenteilen ist dasjenige von Lösung eines Dispergiermittels (Natriumsalz von Naphthalin-2-kg zu 1. 50 sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat), die 39,2 Gew.-% des Mit tels und 77,2 Teile Wasser enthält, in einer Kugelmühle gemah-Herstellung von 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin len. Nach einer Mahlzeit von 48 st ist die Teilchengrösse eines Parts by weight unless otherwise stated. The material is standing, be individually with 12.8 parts of an aqueous ratio of parts by weight to parts by volume is that of a solution of a dispersant (sodium salt of naphthalene-2 kg to 1. 50 sulfonic acid / formaldehyde condensate), the 39.2 wt .-% Of the agent and 77.2 parts of water contains, in a ball mill, mah-production of 5-acetylamino-2-methoxy-N, N-diethylaniline len. After a 48 hour meal, the particle size is one

18 Teile 5-Acetylamino-2-methoxyanilin werden in 50 Vol.- jeden Farbstoffs in der Dispersion 3-4 |i. 18 parts of 5-acetylamino-2-methoxyaniline are dissolved in 50 vol. Of each dye in the dispersion 3-4 | i.

Teilen Wasser gerührt. Wässrige Natriumhydroxidlösung (70° 0,3 Teile der 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs Parts of water stirred. Aqueous sodium hydroxide solution (70 ° 0.3 parts of the 10% aqueous dispersion of the dye

Tw) wird zugegeben, um den pH auf 9-10 einzustellen. Das 55 der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff Gemisch wird auf 65 °C erhitzt, und 0,5 Teile Polyglycerolrici- steht, und 0,075 Teile der 10%igen wässrigen Dispersion des noleat (ein Dispergiermittel) werden zugegeben, worauf sich Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für der Zusatz von 29,4 Teilen Natriumbicarbonat (entsprechend Methoxy steht (es handelt sich um die vorstehend beschriebe-3,5 Mol je Mol Anilinausgangsmaterial) anschliesst. 54 Teile nen Dispersionen), werden in einen Färbebehälter eingebracht. Diäthylsulfat (3,5 Mol je Mol Ausgangsmaterial) werden dann eo 0,5 Vol.-Teile einer Pufferlösung werden zugegeben, worauf 5 während eines Zeitraums von 2 st bei 65 °C zugegeben. Die Teile eines Polyestertextilmaterials eingebracht werden. Das Reaktion verläuft glatt. Das Rühren des Gemischs bei 65 °C Färbebad wird dann mit Wasser auf 50 Teile gebracht, und das wird nach beendeter Zugabe des Diäthylsulfats noch 2 st bei Färben wird unter überatmosphärischem Druck während 1 st 65 °C fortgesetzt, um die Reaktion zu Ende zu bringen. Das beil30°C ausgeführt. Tw) is added to adjust the pH to 9-10. The 55 of formula (II), where W is Br and X1 is hydrogen mixture is heated to 65 ° C, and 0.5 part of polyglycerol is, and 0.075 part of the 10% aqueous dispersion of noleate (a dispersant) added, followed by dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is the addition of 29.4 parts of sodium bicarbonate (corresponding to methoxy (it is the 3.5 moles per mole of aniline starting material described above)). 54 parts NEN dispersions) are placed in a dye container. Diethyl sulfate (3.5 moles per mole of starting material) is then added to 0.5 part by volume of a buffer solution, whereupon 5 are added at 65 ° C. over a period of 2 hours. The parts of a polyester textile material are introduced. The reaction runs smoothly. The stirring of the mixture at 65 ° C dyebath is then brought to 50 parts with water, and this is continued for 2 hours after the addition of the diethyl sulfate. Dyeing is continued under superatmospheric pressure for 1 h at 65 ° C to bring the reaction to an end . The carried out at 30 ° C.

Reaktionsgemisch wird dann auf Raumtemperatur abgekühlt. 65 Nach beendeter Färbung wird das gefärbte Material in Es wird 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin abge- einem Reduktionsreinigungsbad 30 min bei 70 °C gerührt, The reaction mixture is then cooled to room temperature. 65 After the dyeing is complete, the dyed material is stirred in 5-acetylamino-2-methoxy-N, N-diethylaniline in a reduction cleaning bath at 70 ° C. for 30 min.

trennt, das mit 500 Vol.-Teilen Wasser gewaschen und bei 70 °C wobei das Bad 5 Teile Natriumhydrosulfit, 3 Vol.-Teile Natriumgetrocknet wird. hydroxidlösung (70° Tw), 3 Vol.-Teile eines Dispergiermittels separates, which is washed with 500 parts by volume of water and dried at 70 ° C, the bath 5 parts of sodium hydrosulfite, 3 parts by volume of sodium. hydroxide solution (70 ° Tw), 3 parts by volume of a dispersant

633576 633576

und 490 Vol.-Teile Wasser enthält. Die Fasern werden dann sorgfältig in einer Seitenlösung gewaschen, gut in Wasser gespült und getrocknet. and 490 parts by volume of water. The fibers are then carefully washed in a side solution, rinsed well in water and dried.

Der Polyester wird in einen marineblauen Farbton mit sehr guten Aufbaueigenschaften und einer hohen Färbekraft gefärbt. The polyester is dyed in a navy blue shade with very good building properties and a high coloring power.

Färbevorschrift 2 Coloring instructions 2

Das in der Färbevorschrift 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, ausser dass die 10%ige wässrige Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für H steht, und die 10%ige wässrige Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, in den folgenden Mengen verwendet werden. The dyeing procedure described in dyeing instruction 1 is repeated, except that the 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is H, and the 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II ), where W is Br and X1 is methoxy, can be used in the following amounts.

(II) W = Br, X1 = H (II) W = Br, X1 = H

(II) W = Br, X1 = Methoxy (II) W = Br, X1 = methoxy

(a) (a)

0,10 0.10

0,30 0.30

(b) (b)

0,20 0.20

0,20 0.20

(c) (c)

0,25 0.25

0,15 0.15

(d) (d)

0,30 0.30

0,10 0.10

(e) (e)

0,35 0.35

0,05 0.05

In jedem Fall wird auf dem Polyestertextilmaterial eine starke marineblaue Färbung erhalten. In any case, a strong navy blue color is obtained on the polyester textile material.

Färbevorschrift 3 Coloring instructions 3

Das in der Färbevorschrift 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, ausser dass die 0,075 Teile der 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch 0,1 Teil einer 10%igen wässrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden. W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle besitzen die gleiche Bedeutung wie in Formel (I). The dyeing procedure described in dyeing instruction 1 is repeated, except that the 0.075 part of the 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is methoxy, by 0.1 part of a 10% aqueous solution Dispersion of one of the following dyes of the formula (I) can be replaced. W, X, Y, Z and R in the following table have the same meaning as in formula (I).

w x w x

y z Y Z

r r

(a) (a)

Br ochs chs ch3 Bro chs ch3

chs chs

(b) (b)

Br och3 Break 3

C3H7(n) C3H7 (n)

C3H7(n) C3H7 (n)

ch3 ch3

(c) (c)

Br Br

OQH9(n) OQH9 (n)

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

cha cha

(d) (d)

Br Br

OCHj c2h5 OCHj c2h5

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

(e) (e)

Cl och3 Cl och3

CzHs CzHs

C2H5 C2H5

ch3 ch3

(f) (f)

Br oc2h5 Br oc2h5

CÎHS CÎHS

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(g) (G)

Br Br

OC3H7(n) OC3H7 (n)

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(h) (H)

Br ocha aft(n) Br ocha aft (n)

G.h9(n) G.h9 (n)

ch3 ch3

(i) (i)

Br och3 Break 3

cha c4hs(n) cha c4hs (n)

ch3 ch3

(j) (j)

Br Br

OCHJ OCHJ

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

GiHKn) GiHKn)

(k) (k)

Br och3 Break 3

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

Csl-tyiso) Csl-tyiso)

Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester gemäss der Färbevorschrift 1 eine stark marineblaue Färbung. When applied to a textile material made from an aromatic polyester according to dyeing instruction 1, each dye mixture gives a strong navy blue color.

Färbevorschrift 4 Coloring instructions 4

Das in der Färbevorschrift 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, ausser dass die 0,075 Teile der 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch 0,1 Teil der gleichen Farbstoffdispersion ersetzt werden und dass die 0,3 Teile der 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, durch 0,3 Teile einer 10%igen wässrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden. W, X, Y, Z und R besitzen in der folgenden Tabelle die gleichen Bedeutungen wie in Formel (I). The dyeing procedure described in dyeing instruction 1 is repeated, except that the 0.075 part of the 10% strength aqueous dispersion of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is methoxy, are replaced by 0.1 part of the same dye dispersion and that the 0.3 part of the 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, by 0.3 part of a 10% aqueous dispersion of one of the following dyes of the formula ( I) to be replaced. W, X, Y, Z and R have the same meanings in the following table as in formula (I).

W W

X X

Y Y

Z Z

R R

(a) (a)

Br Br

H H

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

(b) (b)

Cl Cl

H H

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(c) (c)

Br Br

H H

ch3 ch3

ch3 ch3

ch3 ch3

(d) (d)

Br Br

H H

c3h7(n) c3h7 (n)

gsh7(n) gsh7 (n)

ch3 ch3

(e) (e)

Br Br

H H

G.H9(n) G.H9 (n)

GtH<>(n) GtH <> (n)

ch3 ch3

(f) (f)

Br Br

H H

ch3 ch3

ch2ch(ch3)2 ch2ch (ch3) 2

ch3 ch3

(g) (G)

Br Br

H H

c>h5 c> h5

c2h5 c2h5

G>H7(n) G> H7 (n)

Jedes Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester gemäss der Färbevorschrift 1 eine stark marineblaue Färbung. When applied to a textile material made from an aromatic polyester in accordance with dyeing instruction 1, each dye mixture gives a strong navy blue color.

Färbevorschrift 5 Staining instructions 5

0,3 Teile einer 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, 0,05 Teile einer 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, und 0,05 Teile einer 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Äthoxy steht, werden miteinander vermischt. Das Gemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester durch das in der Färbevorschrift 1 beschriebene Verfahren aufgebracht wird, starke marineblaue Farbtöne. 0.3 part of a 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, 0.05 part of a 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II), in which W is Br is and X1 is methoxy, and 0.05 part of a 10% aqueous dispersion of the dye of formula (II), in which W is Br and X1 is ethoxy, are mixed together. When applied to a textile material made from an aromatic polyester by the process described in dyeing instruction 1, the mixture gives strong navy blue shades.

Ähnliche Resultate weden erhalten, wenn der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Äthoxy steht, durch den Farbstoff der Formel (I) ersetzt wird, worin W für Brom steht, X für Methoxy steht, Y und Z jeweils für n-Propyl stehen und R für Methyl steht. Similar results are obtained when the dye of formula (II) in which W is Br and X1 is ethoxy is replaced by the dye of formula (I) in which W is bromine, X is methoxy, Y and Z each stand for n-propyl and R stands for methyl.

Färbevorschrift 6 Staining instructions 6

Es wird ein Gemisch aus 10%igen wässrigen Dispersionen von vier Farbstoffen der Formel (I) in den angegebenen Verhältnissen hergestellt, wobei Y und Z jeweils für Äthyl stehen, R für Methyl steht und W und X die unten angegebenen Bedeutungen besitzen. A mixture of 10% aqueous dispersions of four dyes of the formula (I) is prepared in the ratios given, where Y and Z are each ethyl, R is methyl and W and X have the meanings given below.

W W

X X

Br Br

H H

1,5 Teile 1.5 parts

Cl Cl

H H

1,5 Teile 1.5 parts

Br Br

OCH3 OCH3

0,5 Teile 0.5 parts

Cl Cl

OCH3 OCH3

0,5 Teile 0.5 parts

Wenn dieses Gemisch auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester durch das in der Färbevorschrift 1 beschriebene Verfahren aufgebracht wird, dann werden starke marineblaue Farbtöne erhalten. If this mixture is applied to an aromatic polyester textile material by the method described in dyeing instruction 1, then strong navy shades of blue are obtained.

Beispiel 1 example 1

26,2 Teile 2,4-Dinitro-6-bromanilin werden durch das vorstehend beschriebene Verfahren diazotiert, und die so erhaltene Diazoniumverbindung wird mit einem Gemisch aus 6,0 Teilen 5-Acetylamino-2-methoxy-N,N-diäthylanilin und 15,4 Teilen N,N-Diäthyl-m-aminoacetanilid durch das vorstehend beschriebene Verfahren gekuppelt. Das so erhaltene Farbstoffgemisch ergibt beim Aufbringen aus einer wässrigen Dispersion auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester nach der Färbevorschrift 1 starke marineblaue Farbtöne. 26.2 parts of 2,4-dinitro-6-bromoaniline are diazotized by the method described above, and the diazonium compound thus obtained is mixed with a mixture of 6.0 parts of 5-acetylamino-2-methoxy-N, N-diethylaniline and 15 , 4 parts of N, N-diethyl-m-aminoacetanilide coupled by the method described above. The dye mixture obtained in this way, when applied from an aqueous dispersion to a textile material made from an aromatic polyester according to dyeing instructions 1, gives strong navy shades of blue.

Färbevorschrift 7 Staining instructions 7

Das in der Färbevorschrift 1 beschriebene Färbeverfahren wird wiederholt, ausser dass die 0,3 Teile der 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, durch 0,3 Teile einer 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), The dyeing procedure described in dyeing instruction 1 is repeated, except that the 0.3 part of the 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II) in which W is Br and X1 is hydrogen is replaced by 0.3 part of a 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II),

6 6

5 5

10 10th

15 15

20 20th

25 25th

30 30th

35 35

40 40

45 45

50 50

55 55

60 60

65 65

7 7

633576 633576

worin W für Cl steht und X1 für Wasserstoff steht, ersetzt werden und dass die 0,075 Teile der 10%igen wässrigen Dispersion des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch 0,1 Teil einer 10%igen wässrigen Dispersion eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) besitzen. where W is Cl and X1 is hydrogen, and the 0.075 part of the 10% aqueous dispersion of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is methoxy, is replaced by 0.1 part of a 10th % aqueous dispersion of one of the following dyes of the formula (I) are replaced, where W, X, Y, Z and R in the table below have the same meaning as in formula (I).

w x w x

y z Y Z

r r

(a) (a)

Cl ochs c2h5 Cl ochs c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(b) (b)

Cl oc2h5 Cl oc2h5

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

chs chs

(c) (c)

Cl och3 Cl och3

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

(d) (d)

Cl ochs Cl ochs

C3H7(n) C3H7 (n)

C3H7(n) C3H7 (n)

cha cha

Jedes Farbstoffgemisch ergibt, wenn es auf ein Textilmaterial aus einem aromatischen Polyester nach der Färbevorschrift 1 aufgebracht wird, starke marineblaue Farbtöne. Each dye mixture, when applied to a textile material made from an aromatic polyester according to dyeing instruction 1, gives strong navy blue shades.

Färbevorschrift 8 Coloring instructions 8

Ein gewebtes 67/33-Gemisch aus Polyester/Baumwoll-Fasern wird in einer Klotzflüssigkeit der folgenden Zusammensetzung geklotzt, so dass das Material 50% seines eigenen Gewichts an Klotzflüssigkeit festhält: A 67/33 woven blend of polyester / cotton fibers is padded in a padding fluid of the following composition so that the material retains 50% of its own weight in padding fluid:

1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, als 10%ige wässrige Dispersion, 1 part of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, as a 10% strength aqueous dispersion,

4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht, X1 für Methoxy steht, als 10%ige wässrige Dispersion, 4 parts of the dye of the formula (II), in which W is Br, X1 is methoxy, as a 10% aqueous dispersion,

10 Teile Harnstoff, 10 parts of urea,

10 Teile Matexil FA-MIV (ein Wanderungsinhibitor, der von der Imperial Chemical Industries Limited vertrieben wird; «Matexil» ist ein eingetragenes Warenzeichen), 10 parts of Matexil FA-MIV (a migration inhibitor sold by Imperial Chemical Industries Limited; "Matexil" is a registered trademark),

10 Teile Natriumbicarbonat je 1000 Teile Klotzflüssigkeit. 10 parts of sodium bicarbonate per 1000 parts of block liquid.

Die Farbstoffe besitzen vorzugsweise die Form einer wässrigen Dispersion, welche in Gegenwart eines gleichen Gewichts eines Schutzmittels, wie z.B. dem Natriumsalz von N aphthalin-2-sulfonsäure/Formaldehyd-Kondensat, gemahlen worden ist. The dyes are preferably in the form of an aqueous dispersion which, in the presence of an equal weight of a protective agent, e.g. the sodium salt of n-aphthalin-2-sulfonic acid / formaldehyde condensate has been ground.

Das geklotzte Material wird 30 s bei 110 °C getrocknet, 60 s bei 210 °C gebacken, in heissem Wasser gespült, 30 s bei 80 °C in einer Lösung behandelt, die 2 g/1 Synperonic BD (ein synthetisches Detergenz, das von der Imperial Chemical Industries Limited vertrieben wird; «Synperonic» ist ein eingetragenes Warenzeichen) enthält, in kaltem Wasser gespült und getrocknet. Die obige Reihe von Arbeitsgängen kann zweckmässig kontinuierlich ausgeführt werden. The padded material is dried for 30 s at 110 ° C, baked for 60 s at 210 ° C, rinsed in hot water, treated for 30 s at 80 ° C in a solution containing 2 g / 1 Synperonic BD (a synthetic detergent manufactured by Imperial Chemical Industries Limited ("Synperonic" is a registered trademark), rinsed in cold water and dried. The above series of operations can conveniently be carried out continuously.

Der Polyesterteil des Gemischs wird in einen vollen rötlich-, marineblauen Farbton gefärbt, während der Baumwollteil nur leicht angefärbt wird. Der Textilstoff besitzt eine gute Echtheit gegenüber Licht und Waschen. The polyester part of the blend is dyed a full reddish, navy blue hue, while the cotton part is only lightly stained. The textile fabric has good fastness to light and washing.

Färbevorschrift 9 Coloring instructions 9

Das in der Färbevorschrift 8 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, ausser dass der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, und der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, in den folgenden Verhältnissen verwendet werden: The padding process described in dyeing instruction 8 is repeated, except that the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, and the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is methoxy , are used in the following proportions:

(II) W = Br, X1 = H (II) W = Br, X1 = H

(II) W = Br,X' = Methoxy (II) W = Br, X '= methoxy

(a) (a)

1,0 1.0

3,0 3.0

(b) (b)

2,0 2.0

2,0 2.0

(c) (c)

2,5 2.5

1,5 1.5

(d) (d)

3,0 3.0

1,0 1.0

(e) (e)

3,5 3.5

0,5 0.5

In jedem Fall werden ähnliche Resultate wie nach Färbevorschrift 8 erhalten. In any case, results similar to those obtained according to staining instruction 8 are obtained.

Färbevorschrift 10 s Das in der Färbevorschrift 8 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, ausser dass der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, auf 3 Teile erhöht wird und dass die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch 1 io Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleichen Bedeutungen wie in Formel (I) haben. Dyeing instructions 10 s The padding process described in dyeing instructions 8 is repeated, except that the 1 part of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, is increased to 3 parts and that the 4 parts of the dye of Formula (II), in which W is Br and X1 is methoxy, are replaced by 1 part of one of the following dyes of the formula (I), where W, X, Y, Z and R in the table below have the same meanings as in formula (I).

W W

X X

Y Y

Z Z

R R

(a) (a)

Br ocha ch3 Br ocha ch3

ch3 ch3

ch3 ch3

(b) (b)

Br och3 Break 3

C3H7(n) C3H7 (n)

C3H7(n) C3H7 (n)

ch3 ch3

(c) (c)

Br oc4hs(n) Br oc4hs (n)

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(d) (d)

Br och3 Break 3

czhs c2h5 czhs c2h5

c2h5 c2h5

(e) (e)

Cl och3 Cl och3

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(f) (f)

Br oc2h5 Br oc2h5

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(g) (G)

Br Br

OC3h7(n) OC3h7 (n)

c2h5 c2h5

c2h5 c2h5

ch3 ch3

(h) (H)

Br och3 Break 3

cth9(n) cth9 (n)

cths(n) cths (n)

ch3 ch3

(i) (i)

Br och3 Break 3

ch3 ch3

cths(n) cths (n)

ch3 ch3

(j) (j)

Br ocha c2h5 Br ocha c2h5

c2h5 c2h5

G>h7(n) G> h7 (n)

(k) (k)

Br och3 Break 3

c2h5 c2h5

c2H5 c2H5

C3H7(iso) C3H7 (iso)

30 In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie nach der Färbevorschrift 8 erhalten. 30 In any case, a result similar to that according to staining instruction 8 is obtained.

Färbevorschrift 11 Staining instructions 11

Das in der Färbevorschrift 8 beschriebene Klotzverfahren 35 wird wiederholt, ausser dass die 4 Teile des Farbstoffs der Formel II, worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, auf 1 Teil verringert werden und dass der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für B steht und X1 für Wasserstoff steht, durch 3 Teile eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt ' rd, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die glei-Bedeutungen wie in Formel (I) haben. The padding process 35 described in dyeing instruction 8 is repeated, except that the 4 parts of the dye of the formula II, in which W is Br and X1 is methoxy, are reduced to 1 part and that the 1 part of the dye of the formula (II) , where W is B and X1 is hydrogen, are replaced by 3 parts of one of the following dyes of the formula (I), where W, X, Y, Z and R in the following table have the same meanings as in formula ( I) have.

W X Y Z R W X Y Z R

Br Br

H H

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

Cl Cl

H H

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

CH3 CH3

Br h Br h

ch3 ch3

ch3 ch3

ch3 ch3

Br h Br h

C3H7(n) C3H7 (n)

C3H7(n) C3H7 (n)

ch3 ch3

Br h Br h

GtHstn) GtHstn)

GtHKn) GtHKn)

ch3 ch3

Br h Br h

CH3 CH3

CH2CH(CH3)2 CH3 CH2CH (CH3) 2 CH3

Br h Br h

C2H5 C2H5

C2H5 C2H5

C3H7(n) C3H7 (n)

55 In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie nach der Färbevorschrift 8 erhalten. 55 In any case, a result similar to that of dyeing instruction 8 is obtained.

Färbevorschrift 12 Staining instructions 12

Das in der Färbevorschrift 8 beschriebene Klotzverfahren 60 wird wiederholt, ausser dass der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch 3 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, 0,5 65 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, und 0,5 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Äthoxy steht, ersetzt werden. The padding process 60 described in dyeing instruction 8 is repeated, except that the 1 part of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, and the 4 parts of the dye of the formula (II), in which W is Br is and X1 is methoxy, by 3 parts of the dye of formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, 0.5 65 parts of the dye of formula (II), in which W is Br and X1 represents methoxy, and 0.5 part of the dye of the formula (II), in which W represents Br and X1 represents ethoxy, are replaced.

40 wu chi 40 wu chi

45 45

(a) (a)

(b) (b)

(c) (c)

50 W) 50 W)

(e) (e)

(f) (f)

(g) (G)

633576 633576

8 8th

Es wird ein ähnliches Resultat wie nach der Färbevorschrift 8 erhalten. A result similar to that of dyeing instruction 8 is obtained.

Wenn der Farbstoff der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Äthoxy steht, durch die gleiche Menge des Farbstoffs der Formel (I), worin W für Brom steht, R für Methyl steht, X für Methoxy steht und Y und Z jeweils für n-Propyl steht, ersetzt wird, dann wird ein ähnliches Resultat erhalten. When the dye of formula (II) wherein W is Br and X1 is ethoxy is replaced by the same amount of the dye of formula (I) wherein W is bromine, R is methyl, X is methoxy and Y and Z stands for n-propyl, is replaced, then a similar result is obtained.

Färbevorschrift 13 Staining instructions 13

Das in der Färbevorschrift 8 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, ausser dass der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Methoxy steht, durch vier Farbstoffe der Formel (I) in den in der Folge angegebenen Verhältnissen ersetzt werden, wobei Y und Z jeweils für Äthyl stehen, R für Methyl steht und W und X die in der Folge angegebenen Bedeutungen besitzen: The padding procedure described in dyeing instruction 8 is repeated, except that the 1 part of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, and the 4 parts of the dye of the formula (II), in which W is Br is and X1 is methoxy, are replaced by four dyes of the formula (I) in the ratios given below, where Y and Z are each ethyl, R is methyl and W and X have the meanings given below:

Beispiel 2 Example 2

Ein Gemisch von Farbstoffen der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht bzw. W für Br steht und X1 für Methoxy steht, wird wie in Beispiel 7 hergestellt und in s eine 10%ige wässrige Dispersion überführt. Wenn diese Dispersion auf ein Polyester/Baumwoll-Mischtextilmaterial gemäss der Färbevorschrift 8 aufgebracht wird, dann wird ein ähnliches Resultat erhalten. A mixture of dyes of the formula (II) in which W is Br and X1 is hydrogen or W is Br and X1 is methoxy is prepared as in Example 7 and converted into a 10% aqueous dispersion. If this dispersion is applied to a polyester / cotton mixed textile material according to dyeing instruction 8, a similar result is obtained.

io Färbevorschrift 14 io dyeing instruction 14

Das in der Färbevorschrift 8 beschriebene Klotzverfahren wird wiederholt, ausser dass der 1 Teil des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht und X1 für Wasserstoff steht, und die 4 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Br steht 15 und X1 für Methoxy steht, durch 3 Teile des Farbstoffs der Formel (II), worin W für Cl steht und X1 für Wasserstoff steht, und 1 Teil eines der folgenden Farbstoffe der Formel (I) ersetzt werden, wobei W, X, Y, Z und R in der folgenden Tabelle die gleiche Bedeutung wie in Formel (I) haben. The padding procedure described in dyeing instruction 8 is repeated, except that the 1 part of the dye of the formula (II), in which W is Br and X1 is hydrogen, and the 4 parts of the dye of the formula (II), in which W is Br 15 and X1 is methoxy, are replaced by 3 parts of the dye of the formula (II), in which W is Cl and X1 is hydrogen, and 1 part of one of the following dyes of the formula (I), where W, X, Y, Z and R in the following table have the same meaning as in formula (I).

20 20th

W X Y Z R W X Y Z R

W X W X

Br H 1,5 Teile Br H 1.5 parts

Cl H 1,5 Teile Cl H 1.5 parts

Br OCHs 0,5 Teile Br OCHs 0.5 parts

Cl OCH3 0,5 Teile Cl OCH3 0.5 parts

25 (a) Cl OCHa C2H5 C2H5 CHa 25 (a) Cl OCHa C2H5 C2H5 CHa

(b) Cl OC2H5 C2H5 C2H5 CHa (b) Cl OC2H5 C2H5 C2H5 CHa

(c) Cl OCHa C2H5 C2H5 C2H5 (c) Cl OCHa C2H5 C2H5 C2H5

(d) Cl OCHa CaH7(n) CaH7(n) CHa (d) Cl OCHa CaH7 (n) CaH7 (n) CHa

Es wird ein ähnliches Resultat wie nach der Färbevorschrift 30 In jedem Fall wird ein ähnliches Resultat wie nach der Fär-8 erhalten. bevorschrift 8 erhalten. A result similar to that of dyeing instruction 30 is obtained. In any case, a result similar to that of dyeing-8 is obtained. received regulation 8.

Claims (5)

633576 633576 2 2nd PATENTANSPRÜCHE 1. Gemisch, enthaltend zwei oder mehr Dispersionsfarbstoffe der Monoazoreihe, die der Formel nhcor entsprechen, worin W für Chlor oder Brom steht, X für Wasserstoff oder OR1 steht und R, R1, Y und Z für Niederalkylgruppen stehen, wobei das Gemisch mindestens eine Komponente, worin X für H steht, und mindestens eine andere Komponente, worin X für OR1 steht, enthält. 1. A mixture containing two or more disperse dyes of the monoazo series which correspond to the formula nhcor, where W is chlorine or bromine, X is hydrogen or OR1 and R, R1, Y and Z are lower alkyl groups, the mixture being at least one Component in which X is H and at least one other component in which X is OR1. 2. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass i5 es zwei Komponenten im Gew.-Verhältnis von 95:5 bis 5:95 enthält 2. Mixture according to claim 1, characterized in that i5 it contains two components in a weight ratio of 95: 5 to 5:95 3. Gemisch nach Anspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass es die beiden Komponenten im Gew.-Verhältnis von 80:20 bis 20:80 enthält. 3. Mixture according to claim 2, characterized in that it contains the two components in a weight ratio of 80:20 to 20:80. 2o 4. Gemisch nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es zwei Farbstoffe enthält, die aus Farbstoffen der Formel c2h5 2o 4. Mixture according to claim 1, characterized in that it contains two dyes, the dyes of the formula c2h5 ausgewählt sind, worin W für Chlor oder Brom steht und X1 entweder für Wasserstoff oder für Methoxy oder Äthoxy steht, wobei in einer Komponente des Gemisches X1 für Wasserstoff steht und wobei in der anderen Komponente X1 für Methoxy oder Äthoxy steht. are selected in which W is chlorine or bromine and X1 is either hydrogen or methoxy or ethoxy, where in one component of the mixture X1 is hydrogen and in the other component X1 is methoxy or ethoxy. 5. Gemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass worin X1 für Methoxy oder Äthoxy steht, in einem Gew.-Ver-35 hältnis zwischen 4:1 und 2:1 vorliegen. 5. Mixture according to claim 4, characterized in that wherein X1 stands for methoxy or ethoxy, in a weight ratio between 4: 1 and 2: 1. 6. Gemisch nach Anspruch 4, dadurch gekennzeichnet, dass es einen Farbstoff, worin W für Brom steht und X1 für Wasserstoff steht, und einen Farbstoff, worin W für Brom steht und X1 für Methoxy steht, in einem Gew.-Verhältnis von 3:1 enthält. 6. Mixture according to claim 4, characterized in that it contains a dye in which W is bromine and X1 is hydrogen and a dye in which W is bromine and X1 is methoxy in a weight ratio of 3: 1 contains. der Farbstoff, worin X1 für Wasserstoff steht, und der Farbstoff, w the dye where X1 is hydrogen and the dye, w 45 45
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