Die vorliegende Erfindung betrifft ein Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente neue Carbamate und dessen Verwendung in der Schädlingsbekämpfung.
Die in den erfindungsgemässen Mitteln enthaltenen Carbamate haben die Formel I
EMI1.1
worin R1 C-C4-Alkyl, Halogenäthyl oder C3-C4-Alkenyl, R2 und R3 je Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R4 Wasserstoff oder Methyl oder R3 und R4, wenn n gleich Null, zusammen mit der Kette einen Cyclohexanring bilden und n 0,1 oder 2 bedeuten.
Unter Halogenäthyl ist dabei insbesondere Chloräthyl zu verstehen. Die für Rl stehenden Alkyl- und Alkenylgruppen können geradkettig oder verzweigt sein. Beispiele solcher Gruppen sind: Methyl, Äthyl, Propyl, Isopropyl, n-, i-, sek.und tert.-Butyl sowie Allyl.
Wegen ihrer Wirkung bevorzugt sind Mittel enthaltend Verbindungen der Formel 1, worin Rl Methyl, Äthyl oder Allyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Athyl, R3 und R4 je Wasserstoff oder Methyl und n 0 oder 1 bedeuten.
Die Verbindungen der Formel I können nach an sich bekannten Methoden, z. B. wie folgt hergestellt werden:
EMI1.2
<tb> 4 <SEP> 13 <SEP> 5
<tb> g <SEP> Q <SEP> R4 <SEP> II <SEP> " <SEP> / <SEP> 1
<tb> <SEP> O-CH- <SEP> (CH2) <SEP> n-CH-OH <SEP> + <SEP> X <SEP> - <SEP> C
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> (11) <SEP> (III)
<tb> <SEP> o
<tb> B) <SEP> t <SEP> R4 <SEP> ,R3 <SEP> (wobei
<tb> 14
<tb> <SEP> O-CH- <SEP> (CH2) <SEP> n <SEP> n-CH-OH <SEP> + <SEP> S=C=N-R1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> R1=H)
<tb> <SEP> (11) <SEP> (IV)
<tb> <SEP> ·ü14 <SEP> R3
<tb> C) <SEP> X <SEP> t3 <SEP> ,R4 <SEP> lR3 <SEP> oC1
<tb> <SEP> O-CH- <SEP> (CH2) <SEP> n-CH-OH <SEP> + <SEP> s=C
<tb> <SEP> NCl
<tb> <SEP> (V) <SEP> (VI)
<tb> <SEP> ör¸i <SEP> R,4 <SEP> R,3 <SEP> R1 <SEP> >
<tb> <SEP> SQC1 <SEP> R4 <SEP> CHQC1C1 <SEP> R3 <SEP> R <SEP> t
<tb> <SEP> S <SEP> 2
<tb> <SEP> (VII) <SEP> (VIII)
<tb> In den
Formeln II bis VIII haben R1, R2, R3, R4 und n die unter Formel I angegebenen Bedeutungen, und X steht für Halogen, insbesondere für Chlor oder Brom.
Als Basen kommen z. B. tertiäre Amine, wie Trialkylamine in Frage. Beim Verfahren B) werden zweckmässigerweise katalytische Mengen von z. B. 1,4-Diazabicyclo-(2,2,2)oc- tan oder tertiären Aminen zugesetzt. Die oben genannten Verfahren werden im allgemeinen bei einer Reaktionstemperatur von -5 bis 120 "C (das Verfahren A) bevorzugt bei 10 bis 110 C; das Verfahren B) bei 10 bis 90 "C und das Verfahren C) bei 10 bis 60 "C), unter normalem Druck und in Anwesenheit von inerten Lösungs- und Verdünnungsmitteln durchgeführt.
Als Lösungs- oder Verdünnungsmittel eignen sich z. B.
Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol, Hexan, Heptan; Äther wie Diäthyläther, Dimethoxyäthan, Dioxan; ferner Pyri din sowie Ester, wie z. B. Essigsäureäthylester.
Die Ausgangsstoffe der Formeln 11 und V sind bekannte Verbindungen, bzw. können analog bekannten in der Literatur beschriebenen Methoden hergestellt werden.
Die Verbindungen der Formel I enthaltenden erfindungsgemässen Mittel eignen sich zur Bekämpfung von verschiedenartigen, Tiere und Pflanzen befallenden Schädlingen, insbesondere zur Bekämpfung von Vertretern der Ordnung Aka rina der Familien: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, sowie zur Bekämpfung von Insekten der Familien: Acrididae, Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigonii dae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Cocci nellidae, Bruchidae, Scarabaeidae, Dermestidae, Tenetrionidae, Curculionidae, Tineidae, Noctuidae, Lymantriidae, Pyralidae, Galleriidae, Culicidae, Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
Die pestizide Wirkung lässt sich z. B. durch Zusatz von anderen Insektiziden und/oder Akariziden wesentlich verbreitern und an gegebene Umstände anpassen.
Als Zusätze eignen sich z. B.: organische Phosphorverbindungen, Nitrophenole und Derivate, Formamidine, Harnstoffe, Carbamate, Chrysanthemumsäure-Derivate oder chlorierte Kohlenwasserstoffe.
Die Verbindungen der Formel I können zusammen mit geeigneten Trägern und/oder Zuschlagstoffen eingesetzt werden. Geeignete Träger und Zuschlagstoffe können fest oder flüssig sein und entsprechen den in der Formulierungstechnik üblichen Stoffen wie z. B. natürlichen oder regenerierten Stoffen, Lösungs-, Dispergier-, Netz-, Haft-, Verdickungs-, Binde- und/oder Düngemitteln. Zur Applikation können die Verbindungen der Formel I zu Stäubemitteln, Emulsionskonzentraten, Granulaten, Dispersionen, Sprays, zu Lösungen oder Aufschlämmungen in üblicher Formulierung, die in der Applikationstechnik zum Allgemeinwissen gehört, verarbeitet werden.
Die Herstellung der erfindungsgemässen Mittel kann in an sich bekannter Weise durch inniges Vermischen und/oder Vermahlen von Wirkstoffen der Formel I mit den geeigneten Trägerstoffen, gegebenenfalls unter Zusatz von gegen über den Wirkstoffen inerten Dispergier- oder Lösungsmitteln erfolgen. Die Wirkstoffe können in den folgenden Aufarbeitungsformen vorliegen und angewendet werden: Feste Aufarbeitungsformen:
Stäubemittel, Streumittel, Granulate (Umhüllungsgranulate, lmprägnierungsgranulate und Homogengranulate); Flüssige Aufarbeitungsformen: a) in Wasser dispergierbare Wirkstoffkonzentrate:
Spritzpulver (wettable powder) Pasten, Emulsionen; b) Lösungen.
Der Gehalt an Wirkstoff in den oben beschriebenen Mitteln liegt zumeist zwischen 0,1 bis 95 Gew.-%.
Die Wirkstoffe der Formel I können beispielsweise wie folgt formuliert werden: Stäubemittel: Zur Herstellung eines a) 50/oigen und b) 2obigen Stäubemittels werden die folgenden Stoffe verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
95 Teile Talkum; b) 2 Teile Wirkstoff,
1 Teil hochdisperse Kieselsäure,
97 Teile Talkum.
Die Wirkstoffe werden mit den Trägerstoffen vermischt und vermahlen.
Granulat: Zur Herstellung eines 50/oigen Granulates werden die folgenden Stoffe verwendet:
5 Teile Wirkstoff
0,25 Teile Epichlorhydrin,
0,25 Teile Cetylpolyglykoläther,
3,50 Teile Polyäthylenglykol,
91 Teile Kaolin (Korngrösse 0,3-0,8 mm).
Die Aktivsubstanz wird mit Epichlorhydrin vermischt und mit 6 Teilen Aceton gelöst, hierauf wird Polyäthylenglykol und Cetylpolyglykoläther zugesetzt. Die so erhaltene Lösung wird auf Kaolin aufgesprüht und anschliessend das Aceton im Vakuum verdampft.
Spritzpulver: Zur Herstellung eines a) 400/obigen, b) und c) 250/obigen, d) 100/oigen Spritzpulvers werden folgende Bestandteile verwendet: a) 40 Teile Wirkstoff,
5 Teile Ligninsulfonsäure-Natriumsalz,
1 Teil Dibutylnaphthalinsulfonsäure-Natriumsalz,
54 Teile Kieselsäure; b) 25 Teile Wirkstoff,
4,5 Teile Calcium-Ligninsulfonat,
1,9 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
1,5 Teile Natrium-dibutyl-naphthalinsulfonat,
19,5 Teile Kieselsäure,
19,5 Teile Champagne-Kreide,
28,1 Teile Kaolin;
c) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile lsooctylphenoxy-polyoxyäthylen-äthanol,
1,7 Teile Champagne-Kreide/Hydroxyäthylcellulose
Gemisch (1:1),
8,3 Teile Natriumaluminiumsilikat,
16,5 Teile Kieselgur,
46 Teile Kaolin; d) 10 Teile Wirkstoff,
3 Teile Gemisch der Natriumsalze von gesättigten
Fettalkoholsulfaten,
5 Teile Naphthalinsulfonsäure/Formaldehyd-Konden- sat,
82 Teile Kaolin.
Die Wirkstoffe werden in geeigneten Mischern mit den Zuschlagstoffen innig vermischt und auf entsprechenden Mühlen und Walzen vermahlen. Man erhält Spritzpulver, die sich mit Wasser zu Suspensionen jeder gewünschten Konzentration verdünnen lassen.
Emulgierbare Konzentrate: Zur Herstellung eines a) 100/obigen, b) 250/eigen und c) 500/obigen emulgierbaren Konzentrates werden folgende Stoffe verwendet: a) 10 Teile Wirkstoff,
3,4 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
3,4 Teile eines Kombinationsemulators, bestehend aus Fettalkoholpolyglykoläther und Alkylaryl sulfonat-Calcium-Salz,
40 Teile Dimethylformamid,
43,2 Teile Xylol; b) 25 Teile Wirkstoff,
2,5 Teile epoxydiertes Pflanzenöl,
10 Teile eines Alkylarylsulfonat/Fettalkoholpoly- glykoläther-Gemisches,
5 Teile Dimethylformamid,
57,5 Teile Xylol; c) 50 Teile Wirkstoff,
4,2 Teile Tributylphenol-Polyglykoläther
5,8 Teile Calcium-Dodecylbenzolsulfonat,
20 Teile Cyclohexanon,
20 Teile Xylol.
Aus solchen Konzentraten können durch Verdünnen mit Wasser Emulsionen jeder gewünschten Konzentration hergestellt werden.
Sprühmittel: Zur Herstellung eines a) obigen und b) 95obigen Sprühmittels werden die folgenden Bestandteile verwendet: a) 5 Teile Wirkstoff,
1 Teil Epichlorhydrin,
94 Teile Benzin (Siedegrenzen 160-190 C).
b) 95 Teile Wirkstoff,
5 Teile Epichlorhydrin.
Beispiel 1 Herstellung von 2(4-Phenoxy)-phenoxyäthyl-N-allyl-thiono- carbaminsäureester:
Zu einer Lösung von 34,6 g 2-[(4-Phenoxy)-phcnoxyl-ätha- nol in 100 ml wasserfreiem Pyridin werden .).1 g l.4-Diazabi- cyclo(2.2,2foctan (=DABCO) zugefügt und unter Rühren bei 70 C 16,8 g Allylisothiocyanat innerhalb etwa 1 Stunde zugetropft. Das Reaktionsgemisch wird für weitere 40 Stunden bei 70 "C gehalten, hierauf das Pyridin im Vakuum abdestilliert und der Rückstand unter intensivem Rühren in 400 ml Wasser gegossen. Der nunmehr kristallin ausgefällte Niederschlag wird abfiltriert, getrocknet und in Isopropanol umkristallisiert.
Man erhält den 2-[(4-Phenoxy)-phenoxy]-äthyl-N-al- lyl-thionocarbaminsäureester mit einem Schmelzpunkt von 96-97 5C.
Beispiel 2 Herstellung von 2-[(4-Phenoxy)-phenoxy]-äthyl-N,N.dimethyl- thionocarbaminsäureester:
Zu einer Lösung von 23,0 g (0.10 Mol) 2-W4-Phenoxy)-phe- noxy]-äthanol und 14,2 g (0,14 Mol) Triäthylamin in 50 ml Toluol werden 14,8 g (0,12 Mol) Diäthylthiocarbamoylchlorid zugetropft und das Reaktionsgemisch 16 Stunden bei Raumtemperatur und anschliessend 48 Stunden bei 120 "C gerührt.
Zur Aufarbeitung wird das Reaktionsgemisch auf Eiswasser gegossen und mit Äther extrahiert. Der Atherextrakt wird einmal mit Wasser und einmal mit gesättigter Kochsatzlö- sung gewaschen, über Natriumsulfat getrocknet und am Rotavap eingeengt. Der Rückstand wird aus Isopropanol umkristallisiert. Man erhält die Titelverbindung mit einem Schmelzpunkt von 92-94 "C.
Auf analoge Weise werden auch folgende Verbindungen der Formel I hergestellt: physikalische Daten
EMI3.1
<tb> 0-CH2-CH2-0-C-NHC2H5 <SEP> s <SEP> 99-lOl <SEP> C
<tb> Xo-CEl2-CEI2-CES2-o-C-NH-CH2-CH=CH2 <SEP> Smp:81-82OC
<tb> <SEP> s
<tb> <SEP> CII2-CH2-O-C-NH-CH3 <SEP> Smp.:101-1030C
<tb> <SEP> Su <SEP> n20 <SEP> 5728
<tb> <SEP> 2-CW-O-C-NH-CH2-CH=CH2 <SEP> D'
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> s <SEP> s
<tb> <SEP> o-cH2-cH2-O-G-NH- <SEP> (CH2) <SEP> 3-CH3 <SEP> Smp <SEP> .: <SEP> 68- <SEP> 690C
<tb> physikalische Daten
EMI4.1
Beispiel 3 A) Kontaktwirkung auf Dysdercus fasciatus-Larven:
Eine bestimmte Menge einer 0,10/obigen acetonischen Wirk stofflösung (entsprechend 10 mg AS/m2) wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden in die behandelte Schale, welche Futter und feuchte Watte enthielt, 10 Larven des 5. Stadiums von Dysdercus fasciatus gegeben.
Die Schale wurde dann mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nach etwa 10 Tagen, d. h. sobald die Kontrolltiere die Adulthäutung vollzogen hatten, wurden die Versuchtstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.
Die Verbindungen der Beispiele 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
B) Kontaktwirkung auf Tenebrio molitor-Puppen:
Eine bestimmte Menge einer 0,10/obigen acetonischen Wirk stofflösung entsprechend 10 mg AS/m2 wurde in eine Alu Schale pipettiert und gleichmässig verteilt.
Nach dem Verdunsten des Acetons wurden 10 frisch gehäutete Puppen auf die behandelte Fläche gelegt. Die Schale wurde mit einem Siebdeckel zugedeckt.
Nachdem die Kontrolltiere die Puppenhülle als Imagines verlassen hatten, wurden die Versuchstiere nach der Zahl der Normaladulten untersucht.
Die Verbindungen der Beispiele 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 4 Wirkung gegen Musca domestica:
Je 50 g CSMA-Madensubstrat wurden in Becher abgewogen. Von einer 10/oigen acetonischen Lösung wurden pro Wirkstoff eine bestimmte Menge auf jeweils 50 g Madensubstrat pipettiert. Nach dem Durchmischen des so behandelten Substrates liess man das Aceton während mindestens 20 Stunden verdampfen. Pro Wirkstoff und Konzentration wurden dann je 25 eintägige Maden angesetzt. Nach Abschluss der Verpuppung wurden die Puppen mit Wasser ausge schwemmt und im selben Becher deponiert. Die ausgeschwemmten Puppen wurden gezählt (toxischer Einfluss auf Madenentwicklung).
Nach 10 Tagen wurde die Anzahl geschlüpfter Fliegen bestimmt und damit ein allfälliger Einfluss auf die Metamorphose festgestellt.
Die Verbindungen der Beispiele 1 und 2 zeigten eine gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 5 Wirkung gegen Larven von Aedes aegypti:
Es wurden jeweils 150 ml Wasser in Becher gegeben.
Von einer 0,10/obigen acetonischen Lösung des Wirkstoffes wurde eine bestimmte Menge auf die Wasseroberfläche pipettiert. Nach Verdunsten des Acetons wurden pro Konzentration 2 Becher mit je 30-40 zweitägigen Aedes-Larven beschickt. Gemahlenes Futter wurde dem Becherinhalt beigegeben und der Becher mit einem Kupferganzedeckel abgedeckt. Nach 1, 2 und 5 Tagen wurde auf eventuelle Mortalität geprüft. Danach wurde auf Störung der Verpuppung, Metamorphose und Adulthäutung geachtet.
Die Verbindungen der Beispiele 1 und 2 zeigten gute Wirkung im obigen Test.
Beispiel 6 Wirkung gegen Zecken: A) Rhipicephalus bursa
Je 5 adulte Zecken bzw. 50 Zeckenlarven wurden in ein Glasröhrchen gezählt und für 1 bis 2 Minuten in 2 ml einer wässrigen Emulsion aus einer Verdünnungsreihe mit je 100, 10, 1 oder 0,1 ppm Testsubstanz getaucht. Das Röhrchen wurde dann mit einem genormten Wattenbausch verschlossen und umgedreht, damit die Wirkstoffemulsion von der Watte aufgenommen werden konnte.
Die Auswertung erfolgte bei den Adulten nach 2 Wochen und bei den Larven nach 2 Tagen. Für jeden Versuch liefen 2 Wiederholungen.
B) Boophilus microplus (Larven)
Mit einer analogen Verdünnungsreihe wie beim Test A wurden mit je 20 sensiblen resp. OP-resistenten Larven Versuche durchgeführt. (Die Resistenz bezieht sich auf die Verträglichkeit von Diazinon.)
Die Verbindungen der Beispiele 1 und 2 wirkten in diesen Tests gegen Adulte und Larven von Rhipicephalus bursa und sensible resp. OP-resistente Larven von Boophilus microplus.
Beispiel 7 Wirkung gegen Eier von Spodoptera littoralis:
Eigelege von Spodoptera littoralis wurden in eine 0,050/obige acetonische Lösung der Wirksubstanz eingetaucht.
Die behandelten Eigelege wurden dann in Plastikschalen bei 21 C und 60% relativer Luftfeuchtigkeit aufbewahrt. Nach 3 bis 4 Tagen wurde die Schlupfrate bestimmt.
Die Verbindungen der Beispiele 1 und 2 zeigten in diesem Test eine gute Wirkung gegen Eier von Spodoptera littoralis.
PATENTANSPRUCH 1
Schädlingsbekämpfungsmittel enthaltend als aktive Komponente mindestens eine Verbindung der Formel 1,
EMI5.1
worin R1 Cl-C4 Alkyl, Halogenäthyl oder C3-C4-Alkenyl, R2 und R3 je Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R4 Wasserstoff oder Methyl oder R3 und R4, wenn n gleich Null, zusammen mit der Kette einen Cyclohexanring bilden und n 0, 1 oder 2 bedeuten.
UNTERANSPRÜCHE 1. Mittel gemäss Patentanspruch I, enthaltend eine Verbindung der Formel I, worin R, Methyl, Äthyl oder Allyl, R2 Wasserstoff, Methyl oder Äthyl, R3 und R4 je Wasserstoff oder Methyl und n 0 oder 1 bedeuten.
2. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI5.2
3. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI5.3
4. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI5.4
5. Mittel gemäss Unteranspruch 1, enthaltend die Verbindung der Formel
EMI5.5
PATENTANSPRUCH 11
Verwendung des Mittels gemäss Patentanspruch I zur Bekämpfung von Schädlingen.
The present invention relates to a pesticide containing new carbamates as active component and its use in pest control.
The carbamates contained in the agents according to the invention have the formula I.
EMI1.1
where R1 is C-C4-alkyl, haloethyl or C3-C4-alkenyl, R2 and R3 are each hydrogen, methyl or ethyl, R4 is hydrogen or methyl or R3 and R4, when n is zero, form a cyclohexane ring together with the chain and n is 0 , 1 or 2 mean.
Halogenethyl is to be understood in particular as chloroethyl. The alkyl and alkenyl groups for R1 can be straight-chain or branched. Examples of such groups are: methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-, i-, sec. And tert-butyl and allyl.
Agents containing compounds of the formula 1 in which R1 is methyl, ethyl or allyl, R2 is hydrogen, methyl or ethyl, R3 and R4 are each hydrogen or methyl and n is 0 or 1 are preferred because of their action.
The compounds of formula I can according to methods known per se, for. B. be manufactured as follows:
EMI1.2
<tb> 4 <SEP> 13 <SEP> 5
<tb> g <SEP> Q <SEP> R4 <SEP> II <SEP> "<SEP> / <SEP> 1
<tb> <SEP> O-CH- <SEP> (CH2) <SEP> n-CH-OH <SEP> + <SEP> X <SEP> - <SEP> C
<tb> <SEP> R2
<tb> <SEP> (11) <SEP> (III)
<tb> <SEP> o
<tb> B) <SEP> t <SEP> R4 <SEP>, R3 <SEP> (where
<tb> 14
<tb> <SEP> O-CH- <SEP> (CH2) <SEP> n <SEP> n-CH-OH <SEP> + <SEP> S = C = N-R1 <SEP> 1 <SEP> 1 <SEP> R1 = H)
<tb> <SEP> (11) <SEP> (IV)
<tb> <SEP> ü14 <SEP> R3
<tb> C) <SEP> X <SEP> t3 <SEP>, R4 <SEP> lR3 <SEP> oC1
<tb> <SEP> O-CH- <SEP> (CH2) <SEP> n-CH-OH <SEP> + <SEP> s = C
<tb> <SEP> NCl
<tb> <SEP> (V) <SEP> (VI)
<tb> <SEP> ör¸i <SEP> R, 4 <SEP> R, 3 <SEP> R1 <SEP>>
<tb> <SEP> SQC1 <SEP> R4 <SEP> CHQC1C1 <SEP> R3 <SEP> R <SEP> t
<tb> <SEP> S <SEP> 2
<tb> <SEP> (VII) <SEP> (VIII)
<tb> In the
Formulas II to VIII have R1, R2, R3, R4 and n as defined under formula I, and X represents halogen, in particular chlorine or bromine.
As bases come z. B. tertiary amines, such as trialkylamines in question. In process B), catalytic amounts of z. B. 1,4-Diazabicyclo- (2,2,2) octane or tertiary amines are added. The abovementioned processes are generally carried out at a reaction temperature of -5 to 120 "C (process A), preferably 10 to 110 ° C; process B) at 10 to 90" C and process C) at 10 to 60 "C ), carried out under normal pressure and in the presence of inert solvents and diluents.
Suitable solvents or diluents are, for. B.
Hydrocarbons such as benzene, toluene, hexane, heptane; Ethers such as diethyl ether, dimethoxyethane, dioxane; also pyri dine and esters such. B. ethyl acetate.
The starting materials of the formulas II and V are known compounds or can be prepared analogously to known methods described in the literature.
The compositions according to the invention containing compounds of the formula I are suitable for combating various pests which infest animals and plants, in particular for combating representatives of the order Akarina of the families: Ixodidae, Argasidae, Tetranychidae, Dermanyssidae, and for combating insects of the families: Acrididae , Blattidae, Gryllidae, Gryllotalpidae, Tettigonii dae, Cimicidae, Pyrrhocoridae, Reduviidae, Aphididae, Delphacidae, Diaphididae, Pseudococcidae, Chrysomilidae, Cocci nellidae, Bruchidae, Tettigoniie, Licieridae, Curaantidae, Curiciantidae, Ticuantidae, Tencantriidae, Tencetrulionidae, Tencetrulionidae, Tennidae , Tipulidae, Stomoxydae, Muscidae, Calliphoridae, Trypetidae, Pulicidae.
The pesticidal effect can be z. B. widen significantly by adding other insecticides and / or acaricides and adapt to the given circumstances.
Suitable additives are, for. E.g .: organic phosphorus compounds, nitrophenols and derivatives, formamidines, ureas, carbamates, chrysanthemum acid derivatives or chlorinated hydrocarbons.
The compounds of the formula I can be used together with suitable carriers and / or additives. Suitable carriers and additives can be solid or liquid and correspond to the substances customary in formulation technology such as. B. natural or regenerated substances, solvents, dispersants, wetting agents, adhesives, thickeners, binders and / or fertilizers. For application, the compounds of the formula I can be processed into dusts, emulsion concentrates, granules, dispersions, sprays, into solutions or slurries in a customary formulation which is part of general knowledge in application technology.
The compositions according to the invention can be prepared in a manner known per se by intimately mixing and / or grinding active ingredients of the formula I with the suitable carriers, optionally with the addition of dispersants or solvents which are inert towards the active ingredients. The active ingredients can be present and used in the following working-up forms: Solid working-up forms:
Dusts, scattering agents, granulates (coated granulates, impregnation granulates and homogeneous granulates); Liquid processing forms: a) Active substance concentrates dispersible in water:
Wettable powder pastes, emulsions; b) Solutions.
The content of active ingredient in the agents described above is mostly between 0.1 and 95% by weight.
The active ingredients of the formula I can be formulated, for example, as follows: Dusts: The following substances are used to produce a) 50% and b) 2-above dust: a) 5 parts of active ingredient,
95 parts of talc; b) 2 parts of active ingredient,
1 part of highly dispersed silica,
97 parts of talc.
The active ingredients are mixed and ground with the carrier substances.
Granulate: The following substances are used to produce 50% granulate:
5 parts of active ingredient
0.25 parts epichlorohydrin,
0.25 part of cetyl polyglycol ether,
3.50 parts of polyethylene glycol,
91 parts of kaolin (grain size 0.3-0.8 mm).
The active substance is mixed with epichlorohydrin and dissolved with 6 parts of acetone, then polyethylene glycol and cetyl polyglycol ether are added. The solution obtained in this way is sprayed onto kaolin and the acetone is then evaporated in vacuo.
Wettable powder: To produce a) 400 / above, b) and c) 250 / above, d) 100 /% wettable powder, the following ingredients are used: a) 40 parts of active ingredient,
5 parts of lignin sulfonic acid sodium salt,
1 part dibutylnaphthalenesulfonic acid sodium salt,
54 parts of silica; b) 25 parts of active ingredient,
4.5 parts calcium lignosulfonate,
1.9 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
1.5 parts of sodium dibutyl naphthalene sulfonate,
19.5 parts of silica,
19.5 parts of champagne chalk,
28.1 parts of kaolin;
c) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts of isooctylphenoxy-polyoxyethylene-ethanol,
1.7 parts of champagne chalk / hydroxyethyl cellulose
Mixture (1: 1),
8.3 parts sodium aluminum silicate,
16.5 parts kieselguhr,
46 parts of kaolin; d) 10 parts of active ingredient,
3 parts mixture of the sodium salts of saturated
Fatty alcohol sulfates,
5 parts of naphthalenesulfonic acid / formaldehyde condensate,
82 parts of kaolin.
The active ingredients are intimately mixed with the additives in suitable mixers and ground on appropriate mills and rollers. Wettable powders are obtained which can be diluted with water to form suspensions of any desired concentration.
Emulsifiable concentrates: To produce a) 100 / above, b) 250 / own and c) 500 / above emulsifiable concentrate, the following substances are used: a) 10 parts of active ingredient,
3.4 parts epoxidized vegetable oil,
3.4 parts of a combination emulator, consisting of fatty alcohol polyglycol ether and alkylaryl sulfonate calcium salt,
40 parts of dimethylformamide,
43.2 parts of xylene; b) 25 parts of active ingredient,
2.5 parts epoxidized vegetable oil,
10 parts of an alkylarylsulfonate / fatty alcohol polyglycol ether mixture,
5 parts of dimethylformamide,
57.5 parts of xylene; c) 50 parts of active ingredient,
4.2 parts of tributylphenol polyglycol ether
5.8 parts calcium dodecylbenzenesulfonate,
20 parts of cyclohexanone,
20 parts of xylene.
Emulsions of any desired concentration can be prepared from such concentrates by dilution with water.
Spray: To produce a) above and b) 95 above spray, the following ingredients are used: a) 5 parts of active ingredient,
1 part epichlorohydrin,
94 parts of gasoline (boiling point 160-190 C).
b) 95 parts of active ingredient,
5 parts of epichlorohydrin.
Example 1 Preparation of 2 (4-phenoxy) -phenoxyethyl-N-allyl-thionocarbamic acid ester:
To a solution of 34.6 g of 2 - [(4-phenoxy) -phynoxyl-ethanol in 100 ml of anhydrous pyridine.). 1 g of 1.4-diazabicyclo (2.2,2-foctane (= DABCO) is added and 16.8 g of allyl isothiocyanate are added dropwise with stirring at 70 ° C. over the course of about 1 hour. The reaction mixture is kept at 70 ° C. for a further 40 hours, the pyridine is then distilled off in vacuo and the residue is poured into 400 ml of water with vigorous stirring precipitated precipitate is filtered off, dried and recrystallized from isopropanol.
The 2 - [(4-phenoxy) phenoxy] ethyl-N-allyl-thionocarbamic acid ester with a melting point of 96-97 5C is obtained.
Example 2 Preparation of 2 - [(4-phenoxy) -phenoxy] -ethyl-N, N.dimethylthionocarbamic acid ester:
To a solution of 23.0 g (0.10 mol) of 2-W4-phenoxy) phenoxy] ethanol and 14.2 g (0.14 mol) of triethylamine in 50 ml of toluene, 14.8 g (0.12 Mol) diethylthiocarbamoyl chloride was added dropwise and the reaction mixture was stirred at room temperature for 16 hours and then at 120 ° C. for 48 hours.
For work-up, the reaction mixture is poured onto ice water and extracted with ether. The ether extract is washed once with water and once with saturated boiling solution, dried over sodium sulfate and concentrated on a Rotavap. The residue is recrystallized from isopropanol. The title compound is obtained with a melting point of 92-94 "C.
The following compounds of the formula I are also prepared in an analogous manner: physical data
EMI3.1
<tb> 0-CH2-CH2-0-C-NHC2H5 <SEP> s <SEP> 99-lOl <SEP> C
<tb> Xo-CEl2-CEI2-CES2-o-C-NH-CH2-CH = CH2 <SEP> m.p .: 81-82OC
<tb> <SEP> s
<tb> <SEP> CII2-CH2-O-C-NH-CH3 <SEP> m.p.:101-1030C
<tb> <SEP> Su <SEP> n20 <SEP> 5728
<tb> <SEP> 2-CW-O-C-NH-CH2-CH = CH2 <SEP> D '
<tb> <SEP> CH3
<tb> <SEP> s <SEP> s
<tb> <SEP> o-cH2-cH2-O-G-NH- <SEP> (CH2) <SEP> 3-CH3 <SEP> Smp <SEP>.: <SEP> 68- <SEP> 690C
<tb> physical data
EMI4.1
Example 3 A) Contact effect on Dysdercus fasciatus larvae:
A certain amount of a 0.10 / above acetone active substance solution (corresponding to 10 mg AS / m2) was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 larvae of the 5th instar of Dysdercus fasciatus were placed in the treated dish, which contained food and moist cotton wool.
The bowl was then covered with a sieve lid.
After about 10 days, i.e. H. As soon as the control animals had completed their adult moult, the test animals were examined according to the number of normal adults.
The compounds of Examples 1 and 2 showed good activity in the above test.
B) Contact effect on Tenebrio molitor pupae:
A certain amount of a 0.10 / above acetone active substance solution corresponding to 10 mg AS / m2 was pipetted into an aluminum dish and distributed evenly.
After the acetone had evaporated, 10 freshly skinned pupae were placed on the treated area. The bowl was covered with a sieve lid.
After the control animals had left the pupal shell as adults, the test animals were examined for the number of normal adults.
The compounds of Examples 1 and 2 showed good activity in the above test.
Example 4 Action against Musca domestica:
50 g of CSMA maggot substrate each were weighed into beakers. A certain amount of a 10% acetone solution per active ingredient was pipetted onto 50 g of maggot substrate. After the substrate treated in this way had been thoroughly mixed, the acetone was allowed to evaporate for at least 20 hours. 25 one-day maggots were then used for each active ingredient and concentration. After pupation was complete, the pupae were flushed out with water and placed in the same beaker. The flushed pupae were counted (toxic influence on maggot development).
After 10 days, the number of hatched flies was determined and a possible influence on the metamorphosis was determined.
The compounds of Examples 1 and 2 showed a good effect in the above test.
Example 5 Action against larvae of Aedes aegypti:
150 ml of water were added to each cup.
A certain amount of a 0.10 / above acetone solution of the active ingredient was pipetted onto the surface of the water. After the acetone had evaporated, 2 beakers per concentration were loaded with 30-40 two-day Aedes larvae each. Ground feed was added to the contents of the beaker and the beaker was covered with a full copper lid. After 1, 2 and 5 days, any mortality was checked. Thereafter, attention was paid to disturbance of pupation, metamorphosis and adult molt.
The compounds of Examples 1 and 2 showed good activity in the above test.
Example 6 Action against ticks: A) Rhipicephalus bursa
5 adult ticks or 50 tick larvae were counted in a glass tube and immersed for 1 to 2 minutes in 2 ml of an aqueous emulsion from a dilution series with 100, 10, 1 or 0.1 ppm test substance each. The tube was then closed with a standardized wad of cotton wool and turned over so that the active ingredient emulsion could be absorbed by the cotton wool.
The evaluation was carried out after 2 weeks for the adults and after 2 days for the larvae. Two repetitions were run for each attempt.
B) Boophilus microplus (larvae)
With an analogous dilution series as in test A, 20 sensitive resp. OP-resistant larval experiments were carried out. (The resistance refers to the tolerance of Diazinon.)
The compounds of Examples 1 and 2 worked in these tests against adults and larvae of Rhipicephalus bursa and sensitive, respectively. OP-resistant larvae of Boophilus microplus.
Example 7 Action against eggs of Spodoptera littoralis:
Egg clutches of Spodoptera littoralis were immersed in a 0.050% acetone solution of the active substance.
The treated egg clutches were then stored in plastic dishes at 21 ° C. and 60% relative humidity. The hatching rate was determined after 3 to 4 days.
The compounds of Examples 1 and 2 showed a good action against eggs of Spodoptera littoralis in this test.
PATENT CLAIM 1
Pesticides containing as active component at least one compound of formula 1,
EMI5.1
where R1 is Cl-C4 alkyl, halogenoethyl or C3-C4-alkenyl, R2 and R3 are each hydrogen, methyl or ethyl, R4 is hydrogen or methyl or R3 and R4, if n is zero, form a cyclohexane ring together with the chain and n 0, 1 or 2 mean.
SUBClaims 1. Agent according to claim I, containing a compound of the formula I in which R, methyl, ethyl or allyl, R2 is hydrogen, methyl or ethyl, R3 and R4 are each hydrogen or methyl and n is 0 or 1.
2. Means according to dependent claim 1, containing the compound of the formula
EMI5.2
3. Means according to dependent claim 1, containing the compound of the formula
EMI5.3
4. Means according to dependent claim 1, containing the compound of the formula
EMI5.4
5. Means according to dependent claim 1, containing the compound of the formula
EMI5.5
PATENT CLAIM 11
Use of the agent according to claim I for combating pests.