CH530459A

CH530459A - Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen

Info

Publication number: CH530459A
Application number: CH1687871A
Authority: CH
Inventors: Dietmar Dr Lamparsky; Peter Dr Schudel
Original assignee: Givaudan & Cie Sa
Priority date: 1969-09-10
Filing date: 1969-09-10
Publication date: 1972-11-15
Also published as: DE2043341B2; GB1323167A; AT311324B; US3819712A; ZA705807B; US3974222A; BE755503A; JPS519015B1; AT308283B; IL35166A0; FR2061158A5; DE2043366A1; JPS5031144B1; CA991084A; GB1323467A; BE755504A; JPS5231862B1; CH525198A; DE2043341C3; GT197122379A

Description

Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen
Die vorliegende Erfindung betrifft Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen, die gekennzeichnet sind durch einen Gehalt an einem mercapto- oder alkylthio-substituierten Terpenoid der Formel
EMI1.1
worin Rl Wasserstoff oder zusammen mit R4 eine C-C-Bindung,
R2 Wasserstoff oder zusammen mit R6 eine Dimethylmethylengruppe oder, falls R6 Isopropyl ist, auch zusammen mit R5 eine C-C-Bindung bedeuten kann,
R3 Wasserstoff oder zusammen mit R6 eine Dimethylmethylengruppe,
R4 Wasserstoff oder zusammen mit R1 eine C-C-Bindung,
Rs Wasserstoff oder, falls R6 Isopropyl bedeutet, auch zusammen mit R2 eine C-C-Bindung bedeuten kann,
R6 Isopropyl oder zusammen mit R2 oder mit R3 eine Dimethylmethylengruppe,
X eine an die Stelle einer C-C-Einfachbindung tretende C-C-Doppelbindung,

m = 0 bis 2,
Y ein an ein primäres oder sekundäres C-Atom gebundenes Oxo und
Z zur Carbonylfunktion in ,B-Stellung befindliches Mercapto oder Niederalkylthio darstellen, mit Ausnahme von p-Menthan-8-thiol-3-on.

Die Erfindung betrifft insbesondere Riech- und/oder Geschmackstoffkompositionen mit einem Gehalt an synthetisch hergestellten Terpenoiden der Formel 1.

Die Verbindungen der Formel I sind mit Ausnahme des genannten, im natürlichen Buccublätteröl vorkommenden p-Menthan-8-thiol-3-ons, neue Verbindungen.

Die obige Formel I umfasst mercapto- oder niederalkylthiosubstituierte acyclische, monocyclische oder bicyclische, je eine Carbonylgruppe enthaltende Monoterpene, wobei sich der Mercapto- bzw. Nieder-Alkylthiosubstituent Z in p-Stellung zur Carbonylfunktion befindet.

Die Formel 1, wie auch alle übrigen in der Beschreibung und den Ansprüchen vorkommenden Formeln sollen sämtliche Stereoisomeren umfassen.

Die obige Formel I umfasst als Untergruppen die Verbindungen der nachstehenden Formeln
EMI1.2
wobei die Verbindungen der Formeln I-1 und 1-2 besonderes Interesse beanspruchen.

Definitionsgemäss soll von der Formel 1-2 die Verbindung p-Menthan-8-thiol-3-on ausgeschlossen sein.

Die Verbindungen 1-1 sind acyclisch und weisen ein Koh lenstoffgerüst auf wie beispielsweise Citral oder Tagetenon.

Die Verbindungen 1-2 sind monocyclisch und weisen das p-Menthangerüst auf. Die Verbindungen I-3, I-4 und I-5 sind bicyclisch und zeigen das Gerüst des Pinans, Thujans bzw. Carans.

Unter Niederalkylthio im Sinne der obigen Definition werden Alkylthioreste verstanden, deren Alkylteil geradkettig oder verzweigt ist und vorzugsweise bis zu 5 C-Atome enthält; Beispiele von solchen Alkylresten sind: Methyl (bevorzugt) Äthyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, sec. Butyl, tert.

Butyl, Amyl, etc.

Die in der obigen Formel I durch X dargestellten Doppelbindungen können sich an irgendeiner Stelle des Moleküls befinden, in cyclischen Systemen also z. B. im Ring und/ oder in der Seitenkette. Diese allfällig vorhandenen Doppelbindungen befinden sich zwischen zwei solchen benachbarten C-Atomen, die bloss durch Einfachbindungen an weitere Atome gebunden sind.

Ein primäres C-Atom im Sinne der obigen Definition liegt in der Gruppe -CH3, ein sekundäres C-Atom in der Gruppe -CH2- vor.

Die neuen Terpenoide der Formel I zeichnen sich durch besondere Aroma- und/oder Riechstoffeigenschaften aus, insbesondere durch Beeren-, Gewürz- und Gemüsenoten, beispielsweise in Kombination mit den zugrundeliegenden Terpenoiden. Sie können demgemäss verwendet werden zur Aromatisierung von Nahrungs- und Genussmitteln sowie von Getränken bzw. als Riechstoffe zur Herstellung von Riechstoffkompositionen, wie Parfums, bzw. zur Parfümierung von technischen Produkten, z. B. von festen und flüssigen Detergentien, synthetischen Waschmitteln, Aerosolen oder kosmetischen Produkten aller Art, (z. B. Seifen) Verwendung finden. In der Parfümerie können diese Verbindungen Verwendung finden aufgrund ihrer intensiven Grünnoten. Die Verbindungen mit Z gleich -SH zeichnen sich durch besonders gute Haftfestigkeit aus.

Der Gehalt in Riechstoffkompositionen bzw. in den parfümierten Produkten kann innerhalb weiter Grenzen variieren, z. B. zwischen 0,005 bis 5 Gew:0/o.

Die neuen Verbindungen der Formel I können aufgrund ihrer interessanten Aromaeigenschaften z. B. verwendet werden zur Erzeugung von Beeren-Aromen in Nahrungsmitteln (z. B. Milchdrinks, Yoghurt, usw.), in Genussmitteln (z. B.

Konditoreierzeugnissen, wie Bonbons, Soft Ice, usw.) und in Getränken (z. B. Mineralwassern). Sie können ferner in aromaintensivierenden Gemüse-, Suppen- und Snack-food-Aromen Verwendung finden, bei denen die kohlartigen und zwiebelähnlichen Noten besonders vorteilhaft sind. Ihre ausgeprägten geschmacklichen Qualitäten ermöglichen die Verwendung in geringen Konzentrationen. Eine geeignete Dosierung umfasst den Bereich von 0,01 ppm bis 100 ppm, vorzugsweise von 0,1 ppm bis 1 ppm im Fertigprodukt.

a) Komposition (Lavendel-Note)
50 6-Mercapto-p-menth-8-en-2-on 10% (in Phthalsäurediäthylester)
100 Spiköl spanisch
450 Lavendelöl Mont Blanc
200 Linalylacetat
50 Linalool
50 p-tert-Butyl-cyclohexyl-acetat
5 Cumarin
25 Zimtalkohol synth.

5 Undecylenaldehyd 100/o (in Phthalsäurediäthylester)
25 Terpineol
85 Benzylalkohol
5 1,1 ,4,4-Tetramethyl-6-äthyl-7-acetyl- 1 ,2,3,4-tetrahydronaphthalin 1050
Das zugegebene 6-Mercapto-p-menth-8-en-2-on steigert die Diffusion und verstärkt den krautigen Eindruck der Komposition.

b) Komposition (Eau de Cologne)
25 6-Mercapto-p-menth-8-en-2-on 10% (in Phthalsäurediäthylester)
400 Bergamotteöl Reggio
200 Zitronenöl italienisch
200 Orangenöl kalifornisch
35 Neroliöl künstlich
5 Pfefferminzöl italo-Mitch. rekt.

25 Lavendelöl Mont Blanc
10 Methylnaphthylketon krist.

50 Linalylacetat
20 Citral B rein
10 Clo-Aldchyd 10% (in Phthalsäurediäthylester)
10 1,1 ,4,4-Tetramethyl-6-äthyl-7-acetyl- 1,2,3,4-tetrahydronaphthalin
5 p-tert-Butyl-alpha-methylhydrozimtaldehyd
30 Nerolidol 1025
Das in Form eines kristallinen Produktes zugegebene 6-Mercapto-p-menth-8-en-2-on steigert die Diffusion wesentlich und rundet das Bouquet ab.

c) Aromatisierung einer Suppenmasse
Es wird eine neutral schmeckende Suppenmasse aus folgenden Bestandteilen gemischt:
18 Gew.-0/o NaCI
12 /O Zucker
10 /O Natriumglutamat
10 0/0 hydrolysiertes Pflanzenprotein 50 0/0 Maisstärke
100 %
Für 1 Liter neutral schmeckende Suppe werden von dieser Masse 45 g benötigt.

Die Zugabe von 2,7 bis 3,5 g 6-Methylthio-p-menth-8-en2-on je 100 Liter Suppe verleiht der neutralen Suppenmasse einen angenehmen Zwiebel- und Lauchgeschmack.

d) Aromatisierung von Kartoffelbrei
Ein neutraler Kartoffelbrei wird durch Mischen von 15 g
Kartoffelflocken und 85 g Wasser hergestellt.

Der Zusatz von 3 bis 4 g 6-Methylthio-p-menth-8-en-2-on je 100 kg Kartoffelbrei führt zu einem Endprodukt mit Lauchgeschmack, während die Verbindung allein in einer Konzentration von 1,5 bis 2,0 g/100 Liter 0,5% NaC1 eine Lösung mit ausgeprägter Note nach Meerrettich und Zwiebel ergibt.

Die Herstellung von Verbindungen der Formel list im
Patent Nr. 525 198 eingehend beschrieben und durch Beispiele erläutert.

Claims

PATENTANSPRUCH

Riech- und/oder Geschmackstoffkomposition, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Forme EMI3.1 worin R Wasserstoff oder zusammen mit R4 eine C-C-Bindung, R2 Wasserstoff oder zusammen mit R6 eine Dimethylmethylengruppe oder, falls R6 Isopropyl ist, auch zusammen mit Rs eine C-C-Bindung bedeuten kann, R3 Wasserstoff oder zusammen mit R5 eine Dimethylmethylengruppe, R4 Wasserstoff oder zusammen mit R eine C-C-Bindung Rs Wasserstoff oder, Falls R6 Isopropyl bedeutet, auch zusammen mit R2 eine C-C-Bindung bedeuten kann, R6 Isopropyl oder zusammen mit R2 oder mit R3 eine Dimethylmethylengruppe, X eine an die Stelle einer C-C-Einfachbindung tretende C-C-Doppelbindung,

m = 0 bis 2, Y ein an ein primäres oder sekundäres C-Atom gebundenes Oxo und Z zur Carbonylfunktion in ss-Stellung befindliches Mercapto oder Niederalkylthio darstellen, wobei p-Menthan-8- thiol-3-on als Verbindung der Formel I ausgeschlossen sein soll.

UNTERANSPRÜCHE 1. Komposition nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel EMI3.2 2. Komposition nach Unteranspruch 1, worin Z Mercapto ist.

3. Komposition nach Unteranspruch 1, worin Z Methylthio ist.

4. Komposition nach Unteranspruch 3, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 3,7-Dimethyl-3-methylthio-6-octenal.

5. Komposition nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel EMI3.3 wobei p-Menthan-8-thiol-3-on als Verbindung der Formel 1-2 ausgeschlossen sein soll.

6. Komposition nach Unteranspruch 5, worin Z Mercapto ist.

7. Komposition nach Unteranspruch 5, worin Z Methylthio ist.

8. Komposition nach Unteranspruch 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an p-Menthan-1 -thiol-3-on.

9. Komposition nach Unteranspruch 6, gekennzeichnet durch einen Gehalt an p-Menth-8-en-6-thiol-2-on.

10. Komposition nach Unteranspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 8-Methylthio-p-menthan-3-on.

11. Komposition nach Unteranspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1-Methylthio-p-menthan-3-on.

12. Komposition nach Unteranspruch 7, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 6-Methylthio-p-menth-8-en-2-on.

13. Komposition nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel EMI3.4 14. Komposition nach Unteranspruch 13, worin Z Mercapto ist.

15. Komposition nach Unteranspruch 13, worin Z Methylthio ist.

16. Komposition nach Unteranspruch 15, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 1-Methylthio-verbanon.

17. Komposition nach Unteranspruch 15, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 2-Methylthio-myrtenal.

18. Komposition nach Patentanspruch, gekennzeichnet durch einen Gehalt an einer Verbindung der Formel EMI3.5 19. Komposition nach Unteranspruch 18, worin Z Mercapto ist.

20. Komposition nach Unteranspruch 18, worin Z Methylthio ist.

21. Komposition nach Unteranspruch 20, gekennzeichnet durch einen Gehalt an 4-Methylthio-2-caranon.