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CH539432A - Agglomerated particles which form a water-insol dental polishing agent - Google Patents

Agglomerated particles which form a water-insol dental polishing agent

Info

Publication number
CH539432A
CH539432A CH214072A CH214072A CH539432A CH 539432 A CH539432 A CH 539432A CH 214072 A CH214072 A CH 214072A CH 214072 A CH214072 A CH 214072A CH 539432 A CH539432 A CH 539432A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
particles
toothpaste
agglomerated
microns
polishing agent
Prior art date
Application number
CH214072A
Other languages
German (de)
Inventor
Jacob Steinke John Iii
Donald Roberts Francis
Original Assignee
Colgate Palmolive Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Colgate Palmolive Co filed Critical Colgate Palmolive Co
Priority claimed from CH1186869A external-priority patent/CH539678A/en
Publication of CH539432A publication Critical patent/CH539432A/en

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Abstract

Agglomerated material forming a water-insoluble dental polishing agent consists of visible, palpable water insoluble particles, which are easily transformed, under a moderate mechanical action, into individual particles of polishing agent, which are fine, invisible and impalpable. The particles of the agglomerated material pref. have a size of 420-840 microns. The polishing agent pref. consists of dicalcium phosphate, sodium metaphosphate, calcium carbonate, or hydrated alumina. The agglomerated material pref. contains a bonding agent, pref. polyethylene glycol or gum accacia. The agglomerated material may also contain a lubricant.

Description

  

  
 



   Die vorliegende Erfindung betrifft eine neue Zahnpaste, die dem Auge klar erscheint. Diese Zahnpaste enthält in dispergierter Form Teilchen eines agglomerierten Materials, das zur Verwendung als Zahnpastenbestandteil geeignet ist, wobei die Teilchen des agglomerierten Materials sichtbar, fühlbar. fest und in dem Grundmaterial der Zahnpaste im wesentlichen unlöslich sind und leicht unter Einwirkung geringer mechanischer Kräfte zu einzelnen Teilchen reduzierbar sind, die nicht mehr sichtbar und nichtfühlbar sind. Diese Zerkleinerung zu den nicht mehr fühlbaren Teilchen muss bei Einwirkung so geringer mechanischer Kräfte erfolgen, wie sie üblicherweise beim Zähneputzen auftreten.



   Schon seit langer Zeit werden Poliermittel in Zahnbehandlungsmitteln wie zum Beispiel Zahnpasten verwendet, um die Reinigung der Zähne zu erleichtern. Da diese Mittel wasserunlöslich sind, wurden sie in Form von Materialien einer geringen Teilchengrösse verwendet, wobei im allgemeinen fast alle Teilchen kleiner als 177 Mikron sind und häufig sogar kleiner als 10 Mikron. Teilchen einer so geringen Grösse ermöglichen es, eine zu starke Schleifwirkung zu verhindern und derartig kleine Teilchen sind auch nichtfühlbar, und es wird ferner die Zurückhaltung einzelner Teilchen in der Mundhöhle nach dem Spülen verhindert. Diese Vorteile der kleinen Teilchen können dann nicht erzielt werden, wenn grosse Teilchen eines wasserunlöslichen Poliermittels verwendet werden.

  Die kleinen Teilchen, die als Einzelteilchen nicht sichtbar sind. können aber zum ästhetischen Aussehen des Zahnreinigungsmittels nichts beitragen.



   Ferner sind auch klare Zahnpasten bekannt, die auf Basis eines durchsichtigen oder durchscheinenden Geles beruhen.



  Derartige Produkte können unter Mitverwendung von festen Bestandteilen, insbesondere ausgewählten Poliermitteln, hergestellt werden oder derartige feste Bestandteile können auch in ihnen fehlen, je nach der erwünschten Formulierung. Dabei dürfen jedoch die festen Bestandteile nicht zu einem opaken, also undurchsichtigen Aussehen des Zahnpastengrundmaterials führen.



   Es wurde nun gefunden, dass ein Material, das Agglomerate enthält, zur Verwendung in einer klaren Zahnpaste geeignet ist, beispielsweise als wasserunlösliches Poliermittel, das die gewünschte Polierwirkung aufweist. Die Agglomerate können in einer Grösse hergestellt werden, die für das blosse Auge sichtbar ist, wobei die Agglomerate im wesentlichen wasserunlöslich sichtbar und fühlbar sind und ausserdem die gewünschte Schleifwirkung besitzen, wobei dann diese agglomerierten Materialien leicht zu feinen Partikeln einer geringeren Grösse zerteilt werden können, wenn sie der Einwirkung von milden mechanischen Kräften unterworfen sind, also Kräften wie sie beim Zähneputzen vorherrschen. Die dabei gebildeten Teilchen einer geringen Teilchengrösse können leicht aus der Mundhöhle entfernt werden.

  Die Tatsache, dass die agglomerierten Materialien sichtbar sind, führt dazu, dass der visuelle Eindruck und das ästhetische Aussehen einer klaren Zahnpaste wesentlich verbessert ist, wobei diese agglomerierten Teilchen auch nicht dazu führen, dass die Zahnpaste opak wird.



   Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist eine Zahnpaste, die dem Auge klar erscheint und die dadurch gekennzeichnet ist, dass in ihr Teilchen eines agglomerierten Materials das als Zahnpastenbestandteil verwendbar ist, dispergiert sind, wobei die Teilchen des agglomerierten Materials sichtbar, fühlbar, fest und im wesentlichen in dem Grundmaterial der Zahnpaste unlöslich sind und durch Einwirkung milder mechanischer Kräfte, die beim Zähneputzen auftre ten, leicht zu einzelnen Partikeln zerkleinerbar sind, die nichtsichtbar und nichtfühlbar sind.



   Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemässen Zahnpaste, das dadurch gekennzeichnet ist, dass man in einem durchscheinenden oder durchsichtigen Zahnpastengrundmaterial die agglomerierten Teilchen dispergiert.



   Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Zahnpasten kann man als letzten Schritt in diesem Verfahren der Zahnpaste die Teilchen des agglomerierten Materials in ein Grundmaterial einverleiben, das bereits sämtliche übrigen Bestandteile der Zahnpaste enthält. Vorzugsweise werden die agglomerierten Teilchen in das Grundmaterial der Zahnpaste unter so milden mechanischen Bedingungen eingearbeitet, dass im wesentlichen kein Zerbrechen der agglomerierten Teilchen stattfindet.



   Gemäss einer besonderen Ausführungsart betrifft die Erfindung eine bei visueller Betrachtung klare Zahnpaste, in der agglomeriertes Material dispergiert ist, wobei das agglomerierte Material ein wasserunlösliches Zahnpoliermittel enthält und die agglomerierten Teilchen des agglomerierten Materials sichtbar, fühlbar und im wesentlichen wasserunlöslich sind, und dann, wenn sie der Einwirkung schwacher mechanischer Kräfte, wie sie beim Zähneputzen anzutreffen sind, unterworfen werden, leicht zu einzelnen Teilchen eines Poliermittels zerkleinerbar sind, wobei jedes dieser einzelnen Teilchen fein, nichtsichtbar und nichtfühlbar ist.



   Die in diesen bevorzugten erfindungsgemässen Zahnpasten enthaltenen wasserunlöslichen Zahnpoliermittel können wie folgt agglomeriert werden. Die Poliermittel können unlösliche Phosphatsalze, beispielsweise unlösliches Natriummetaphosphat, unlösliches Kaliummetaphosphat, Calcium   ryrophosphat,    Magnesiumorthophosphat, Trimagnesium    )rthophosphat,    Tricalciumphosphat, Dicalciumphosphat-di   hydrat,    wasserfreies Dicalciumphosphat und ähnliche Mate alien enthalten. Andere verwendbare Poliermittel sind bei pielsweise Calciumcarbonat, Magnesiumcarbonat, hydratisiertes Aluminiumoxyd, Siliciumdioxyd bzw. Siliciumdioxyd enthaltende Materialien, wie Kieselsäure, Zirconiumsilikat, Aluminiumsilikat einschliesslich calcinierter Aluminiumsilikate und Polymethylmethacrylat.

  Kombinationen an Poliermitteln können ebenfalls verwendet werden. Die in den bevorzugten erfindungsgemässen Zahnpasten enthaltenen Poliermittel sind Dicalciumphosphate und unlösliches Natriummetaphosphat.



   Die unlöslichen Metaphosphate von Alkalimetallen sind vorzugsweise die unlöslichen Natriumsalze und Kaliumsalze der Polymetaphosphorsäure. Diese Materialien sind bekannt, wobei das unlösliche Natriummetaphosphat, wie bereits erwähnt wurde, bereits früher als Poliermittel verwendet wurde.



  Derartige Materialien können in üblicher Weise hergestellt bzw. formuliert werden, wie dies beispielsweise im Dictionary of Applied Chemistry, Thorpe, 4. Ausgabe, 9. Band, Seiten 510 und 511 beschrieben ist. Die Formen des unlöslichen Natriummetaphosphates, die als Madrellsches Salz und Kurrolsches Salz bekannt sind, stellen weitere Beispiele für geeignete Materialien dar. Diese Metaphosphatsalze zeigen nur eine ganz geringe Löslichkeit in Wasser und sie werden daher üblicherweise als unlösliche Metaphosphate bezeichnet. Im allgemeinen ist eine kleinere Menge eines löslichen Phosphat materials als Verunreinigung anwesend, üblicherweise in der Grössenordnung von wenigen Prozenten bis hinauf zu 4 Gew. %. Die Menge an löslichem Phosphatmaterial kann, falls dies erwünscht ist, durch Waschen vermindert werden.

 

  Man nimmt an, dass im Falle des unlöslichen Natriummetaphosphates das als Verunreinigung vorkommende lösliche
Material ein lösliches Natriumtrimetaphosphat ist.



   Die zur Herstellung der Zahnpasten verwendbaren Teil chen können in jeder geeigneten Weise in die Agglomerate  übergeführt werden, beispielsweise indem man ein Material verwendet, das die Agglomeration erleichtert, also ein soge nanntes Agglomerierungsmittel. Diese Materialien weisen   Bindemitteleigenschaften oder Schmiereigenschaften oder ähnliche Eigenschaften auf, wobei sich dadurch Agglomerate bilden, die in der klaren Zahnpaste die gewünschten Eigenschaften aufweisen.



   Bindemittel, die verwendet werden können, um die Bildung von agglomerierten Teilchen aus dem Poliermitttel zu erreichen, sind wasserlösliche Materialien, wie zum Beispiel Akaziengummi, Gummi Arabicum, Gelatine, Stärke und stärkeartige Materialien, Alkalimetall-carboxymethylcellulosen, Polyäthylenglycole, Glukose, Saccharose, Methylcellulose, Carboxyäthyl-hydroxymethylcellulosen, Natriumalginate, Polyvinylpyrrolidon, Polyvinylalkohol, Carrageen, Tragant, Magnesium-aluminiumsilikatgel und ähnliche Materialien.



  Zu anderen verwendbaren Agglomerierungsmitteln gehören Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat, Stearinsäure und ähnliche, wobei diese zuletzt genannten Materialien wasserunlösliche Materialien sind, die auch als Schmiermittel geeignet sind. Diese verschiedenen agglomerierenden Mittel sind typische Beispiele von Pflanzen-Gummen, Gelen, Wachsen, Polymeren und ähnlichen, die als Bindemittel oder zu ähnlichen Verwendungszwecken bei der Herstellung von Tabletten und anderen zusammengepressten oder agglomerierten Ma   terialien    verwendet werden.



   Es können auch Mischungen aus Agglomerierungsmitteln verwendet werden. Wenn aus diesen agglomerierten Teilchen die Poliermittelteilchen durch Aufhebung der Bindung bei Einwirkung eines milden Druckes, typischerweise dann, wenn ein Zahnputzvorgang in der Mundhöhle durchgeführt wird, frei gesetzt werden, dann werden diese beim Agglomerierverfahren verwendeten Zusätze leicht in lösliche Form übergeführt oder im Speichel gelöst, so dass die Teilchen des Poliermittels die erwünschte Polierstärke und Reinigungskraft zusammen mit den übrigen Bestandteilen der Zahnpaste aus üben.



   Das Poliermittel liegt im allgemeinen in dem Agglomerat vor und es verleiht der durchsichtigen Zahnpaste das entsprechende Poliervermögen. In dem fertigen Agglomerat ist das Poliermittel im allgemeinen in einer Menge von 75 bis 100 Gew. %, vorzugsweise in einer Menge von 75-98 Gew. % enthalten. Sofern ein Bindemittel anwesend ist, dann soll es in einer Menge vorliegen, die ausreichend ist, um als Hilfsmittel bei der Agglomerierung zu wirken, beispielsweise in einer Menge von etwa 2-25   Gew.%,    bezogen auf das fertige Agglomerat.



   Falls man die Agglomerate unter Verwendung eines Bindemittels herstellt, wird dieses zweckmässigerweise mit dem Poliermittel vermischt. Das Bindemittel kann als trockenes Pulver oder in Form einer Lösung, beispielsweise in Wasser oder Alkohol, zugesetzt werden. Das Agglomerat kann nach einem Trockenverfahren hergestellt werden, das als  Pressung  (slugging) bezeichnet wird, oder nach einem Nassgranulierverfahren. Beim Trockenverfahren wird eine Mischung aus Poliermittelteilchen, von denen im allgemeinen sämtliche eine Teilchengrösse von weniger als 250 Mikron aufweisen (Teilchengrösse der einzelnen Teilchen) und gegebenenfalls ein Bindemittel auf einer Plattenpresse zusammengepresst. Dabei bildet sich eine grosse Tablette, die im allge    meinen die Ausmasse von 6  >  <  x 25 25 mm aufweist, die Tablette    kann jedoch noch grösser sein.

  Diese gepresste Tablette wird dann zerbrochen, beispielsweise in einer Mühle, in einem Granulator oder in einer anderen Zerkleinerungsvorrichtung, wobei sichtbare körnige Agglomerate gebildet werden, die eine Teilchengrösse von vorzugsweise bis zu etwa 2380 Mikron aufweisen. Typische sichtbare Teilchen besitzen eine Teilchengrösse von bis zu etwa 840 Mikron, beispielsweise im Bereich von 420-840 Mikron.



   Wenn das Trockenverfahren oder Pressverfahren angewandt wird, dann enthält die zu agglomerierende Mischung vorzugsweise ein Schmiermittel, wie zum Beispiel Talk, Magnesiumstearat, Calciumstearat, Stearinsäure und ähnliche Materialien. Dieses Schmiermittel erleichtert das Agglomerieren und es soll in einer geeigneten Menge zur Erzielung dieses Effektes angewandt werden.



   Wenn ein trockenes pulverförmiges Bindemittel mit dem Poliermittel nach dem Verfahren der Granulierung vermischt wird, dann wird ein Lösungsmittel, beispielsweise Wasser, Äthanol oder eine Lösung, die ein zusätzliches Bindemittel enthält, zu der Mischung zugegeben, und zwar in einer ausreichenden Menge, damit die gesamte Masse feucht wird.



   Das Nassgranulierverfahren kann durchgeführt werden, indem man eine Pulvermischung aus Teilchen eines wasserunlöslichen Zahnpoliermittels und Bindemittels in ständigem Kontakt hält, wobei man hiezu einen Dravo-Tiegel, einen Hobart-Mischer oder eine andere geeignete Mischvorrichtung, die eine Benetzung des Pulvers ermöglicht, verwendet, wobei sich eine feuchte Masse bildet. Die einzelnen Teilchen des Zahnpoliermittels haben im allgemeinen eine Teilchengrösse von weniger als 7,4 Mikron. Das Befeuchten kann so erreicht werden, indem man das Poliermittel mit dem festen Bindemittel zusammenbringt, worauf dann eine Befeuchtung erfolgt oder man kann auch eine Lösung des Bindemittels zusetzen.



   Die feuchte Masse, die aus dem Poliermittel und dem Bindemittel hergestellt wurde, wird durch ein Sieb gepresst, das einheitliche Öffnungen besitzt, die eine Grösse von 420 Mikron bis 2380 Mikron besitzen können. Bei dem Durchpressen durch das Sieb   bilden    sich die Agglomerate, die dann im allgemeinen an der Luft oder in einer Heizvorrichtung getrocknet werden. Die Agglomerate können dann in gewünschte Grössenklassen von deutlich sichtbaren Partikeln aufgeteilt werden, beispielsweise in agglomerierte Teilchen einer Grösse von 420-840 Mikron. Die Grössensortierung erfolgt im allgemeinen unter Verwendung von Sieben mit geeigneten Sieböffnungen. Es sei darauf hingewiesen, dass dann, wenn die feuchte Masse in einem Dravo-Tiegel hergestellt wird, das unter Druck erfolgende Durchpressen durch das Sieb überflüssig sein kann.



   Es ist wünschenswert, dass die gebildeten Agglomerate sich leicht in die Mundöffnung einführen lassen, wenn sie sich in einer dem Auge klar erscheinenden Zahnpaste befinden und dass sie in der Mundöffnung ohne unangenehme Nebenerscheinungen belassen werden können, bis ihre Grösse während des Zahnputzvorganges vermindert wird. Deshalb kann man vorzugsweise so verfahren, dass man sichtbare Teilchen, im allgemeinen diejenigen, die Teilchengrössen von über 2380 Mikron aufweisen, aus den Agglomeraten entfernt. Um das ästhetische Aussehen der Agglomerate bestmöglich zu gestalten, wenn diese in eine dem Auge klar erscheinende Zahnpaste einverleibt werden, ist es wünschenswert, auch die zu feinen Partikelchen abzutrennen, nämlich diejenigen, die eine Teilchengrösse besitzen, die viel kleiner ist als 420 Mikron. 

  Jedoch sind zur Herstellung der erfindungsgemässen Zahnpasten alle Agglomerate verwendbar, die die Komponenten in Form von Teilchen enthalten, die für das unbewaffnete Auge sichtbar sind.



   Falls es erwünscht ist, kann die Mischung, die nach dem Nassverfahren oder dem Trockenverfahren agglomeriert werden soll, gegebenenfalls ein Verdünnungsmittel oder ein Füllmaterial enthalten, das selbst keine Schleifeigenschaften besitzt, wie zum Beispiel Lactose, Stärke, Mannit und ähnliche Materialien. Diese Verdünnungsmittel oder Füllstoffe können in Mengen von etwa 1-5 Gew. %, bezogen auf das Gewicht der Agglomerate zugesetzt werden, wobei dadurch die Poliereigenschaften der Agglomerate verbessert werden. Ausserdem kann die Mischung noch weitere Hilfsstoffe enthalten, wie zum Beispiel Farbstoffe oder Pigmente. Typische Farbstoffe  und Pigmente, die zu diesem Zweck verwendet werden können, sind wasserunlösliche F, D  & C-Farben, sowie Pigmentfarben und ähnliche Materialien.

  Falls irgendwelche färbenden Materialien verwendet werden, dann setzt man sie im allgemeinen in Mengen von etwa 1-10   Gew.%    ein.



   Aufgrund der Art des im allgemeinen verwendeten wasserunlöslichen Poliermittels, das den Hauptanteil der Agglomerate darstellt, werden die Agglomerate als im wesentlichen wasserunlöslich bezeichnet. In der Mundhöhle werden die Agglomerate, die eine solche Grösse besitzen, dass sie sichtbar und fühlbar sind, leicht in einzelne unsichtbare feine, nichtfühlbare Teilchen aufgeteilt, wenn sie einer schwachen mechanischen Beanspruchung unterworfen werden, wie zum Beispiel durch Reiben der Zähne, des Zahnfleisches, des Gaumens oder anderer Teile der Mundhöhle unter Zuhilfenahme einer Zahnbürste, mit Hilfe der Zunge, des Fingers oder ähnlichem.



   Bei der Herstellung der erfindungsgemässen Zahnpasten werden die Agglomerate in das Grundmaterial einer dem Auge klar erscheinenden, d. h. einer Zahnpaste auf Basis einer durchsichtigen oder durchscheinenden Geles einverleibt, ohne dass dadurch die Klarheit der Zahnpaste nachteilig beeinflusst wird. Diese agglomerierten Teilchen sind völlig dispergiert und sie befinden sich auf der Oberfläche und im Inneren der Zahnpaste. Da die Zahnpaste durchsichtig oder durchscheinend ist, sind alle agglomerierten Teilchen für das unbewaffnete Auge sichtbar.



   Durchscheinende oder durchsichtige Zahnpaste, also sogenannte transparente   Zahnpaster    enthalten ein Grundmaterial oder Trägermaterial, das im allgemeinen eine Gelmasse einer solchen Konsistenz bildet, dass die Paste in wünschenswerter Weise aus einer zusammenpressbaren Tube ausgepresst werden kann, beispielsweise aus einer Aluminiumtube oder einer Bleitube. Dieses Grundmaterial oder Verdünnungsmittel enthält im allgemeinen flüssige Bestandteile und feste Bestandteile. Im allgemeinen enthält der flüssige Bestandteil Wasser, Glycerin, Sorbit, Propylenglycol, Polyäthylenglycol 400 oder ähnliche Materialien oder Mischungen der oben genannten Bestandteile. Im allgemeinen ist es vorteilhaft, eine Mischung zu verwenden, die sowohl Wasser als auch ein Feuchthaltemittel, wie zum Beispiel Glycerin, Sorbit, Propylenglycol oder ähnliches enthält.

  Der gesamte Flüssigkeitsgehalt liegt im allgemeinen im Bereich von 20 bis 89,5 Gew. %, bezogen auf das Gewicht der Zahnpaste. Bei durchsichtigen und durchscheinenden Zahnpasten kann der Flüssigkeitsgehalt der fertigen Zahnpaste im Bereich von 20-89,5 Gew.% liegen.



   Der vorzugsweise verwendete Feststoffanteil des Grundmaterials oder Trägermaterials enthält ein gelbildendes Mittel, wie zum Beispiel einen Naturgummi, beispielsweise Pflanzengummen, oder einen synthetischen Gummi oder ein gummiartiges Material. Als Beispiele dafür seien genannt: Carrageen, Tragant,   Alkalimetall-Carboxymethylcellulose,      Hydroxym eth yl-carboxyäthylcellulose,    Polyvinylpyrrolidon, Stärke, wasserlösliche hydrophile colloidale Vinylpolymere mit Carboxylgruppen, beispielsweise diejenigen Polymermaterialien, die unter der Markenbezeichnung  Carbopol 934  und  940  gehandelt werden.

  Derartige Feststoffanteile des Verdünnungsmittels oder Grundmaterials sind im allgemeinen in diesem in einer Menge von bis zu etwa 10   Gew.%,    bezogen auf das Gewicht der fertigen Zahnpaste, anwesend und vorzugsweise in einer Menge von etwa 0,5-5 Gew.%.



   Die agglomerierten Teilchen, die vorzugsweise im wesentlichen aus dem unlöslichen Poliermaterial bestehen, werden in das Grundmaterial der klaren Zahnpaste eingemischt, und zwar in einer ausreichenden Menge, damit das ansprechende Aussehen der einzelnen Teilchen sowie die erwünschte Polierwirkung erzielt werden. Beispielsweise kann eine geeignete Menge von bis zu etwa 50 Gew. %, bezogen auf das Gewicht des durchsichtigen oder durchscheinenden   Zahnpflegemittels    enthalten sein, wobei die tatsächlich angewandte Menge des Agglomerates von dem erwünschten Aussehen und von der erwünschten Polierwirkung sowie von der Art der Formulierung, die vom Hersteller beabsichtigt ist, abhängen. Im allgemeinen kann die Menge im Bereich von 5-75   Gew. %,    bezogen auf die Zahnpaste liegen, was eine wesentliche Menge an Poliermittel darstellt.

  Die Zahnpaste kann übliche wasserunlösliche   Poliermaterialien    enthalten, die die übliche bisher angewandte Teilchengrösse enthalten, beispielsweise solche mit einer Teilchengrösse von weniger als 7,4 Mikron. Die Menge an derartigen zusätzlichen Poliermitteln sollte so gewählt werden, dass dieses Material im klaren Grundmaterial der Zahnpaste nichtsichtbar ist und dass durch diesen Zusatz die Polierwirkung doch im Vergleich zu derjenigen erhöht wird, die durch die Anwesenheit der Agglomerate gewährleistet ist. Dementsprechend ist dann in diesen Fällen das gesamte in der Zahnpaste anwesende Poliermittel, beispielsweise im wesentlichen etwa   5-75 %    zum Teil in der Form der Agglomerate und zum Teil im klaren Grundmaterial der Zahnpaste enthalten.



   Das Zahnreinigungsmittel kann auch ein oberflächenaktives Mittel enthalten.



   Vorzugsweise enthält das Zahnreinigungsmittel eine Gesamtmenge am oberflächenaktiven Mittel im Bereich von 0,05-5   Gew. %,    insbesondere 1-3   Gew. %,    bezogen auf die Zahnpaste. Oberflächenaktive Mittel, die wasserlösliche Sulfate von Verbindungen mit langen Alkylketten enthalten, beispielsweise Ketten mit einer Länge von 10-18 Kohlenstoffatomen, sind geeignet. Ein bevorzugtes Material ist ein langkettiges Sulfat eines Fettsäure-monoglycerides, beispielsweise das Natriumsalz des Sulfates des Monoglycerides der hydrierten Kokosfettsäuren, und zwar entweder alleine oder in Kombination mit Natriumlaurylsulfat. Andere geeignete Materialien sind Fettsäureamide von Aminosäuren, beispielsweise Natrium-N-laurylsarcosinat. Der Anteil des Detergens kann auch im Bereich von etwa 1-10 Gew.% liegen.



   Verschiedene andere Materialien können in dem erfindungsgemässen   Mundpflegemittel    enthalten sein. Beispiele für derartige Materialien sind Farbstoffe oder Weissmacher, Konservierungsmittel, Silikone, Chlorophyll-Verbindungen, Ammoniak enthaltende bzw. Ammoniak liefernde Materialien wie zum Beispiel Harnstoff, Diammoniumphosphat oder Mischungen davon und weitere Bestandteile. Jeder dieser Hilfsstoffe oder Zusätze kann bei der Herstellung der in Frage stehenden Zahnpasten in einer Menge von bis zu etwa 5 Gew. % zugesetzt werden. Wenn ein Farbstoff verwendet wird, dann können die Agglomerate auch in einer geeigneten kontrastierenden Farbe gefärbt sein.



   Die Zahnpaste kann auch antibakterielle Mittel in Mengen von etwa 0,01-5 Gew.% enthalten. Typische Beispiele für derartige Mittel sind die Guanidine, Biguanide und Amine wie zum Beispiel die folgenden Verbindungen:    Nl-(4    -Chlorbenzyl) -N5-2 ,4 -dichlorbenzyl)-biguanid, p-Chlorphenyl-biguanid, 4-Chlorbenzhydryl-biguanid, 4-Chlorbenzhydrylguanylharnstoff, N-3 -Lauryloxypropyl N5-n-chlorbenzylbiguanid,   1,6 -Di-p-chlorphenylbiguanido-    hexan,   1-(Lauryldimethylammonium)8-(p-chlor-benzyl-    dimethylammonium)-octan-dichlorid, 5,6-Dichlor-2-guanidinobenzimidazol,   N'-p-Chlorphenyl-N5-laurylbiguanid,    5-Amino- 1,3 -bis(2-äthylhexyl)-5-methylhexahydropyrimidin sowie die nichttoxischen Säureadditionssalze dieser Verbindungen.

 

   Geeignete geschmacksgebende Mittel, süssende Mittel bzw. speichelbildende Mittel können in den erfindungsgemässen Zahnpasten enthalten sein, um diesen eine geeignete Ge  weisen. 6000 Teile dieses Materials werden mit 150 Teilen pulverisiertem Gummi arabicum und 50 Teilen Tragant Gummi vermischt. Die Mischung wird dann mit einer   10  XOigen    wässrigen Lösung von Gummi arabicum befeuchtet.



  Man stellt dann nach der in Beispiel 1 beschriebenen Weise Agglomerate her und unterwirft sie dem dort erwähnten Siebvorgang.



   Beispiel 4
20 Teile der agglomerierten Teilchen, die in Beispiel 3 beschrieben sind, werden mit 80 Teilen einer durchsichtigen bzw. durchscheinenden Zahnpaste vermischt, die die folgende Zusammensetzung aufweist:
Bestandteil   Gew.%   
Glycerin 10,00
Natrium-carboxymethylcellulose 2,00
Natriumbenzoat 0,50
Natrium-Saccharin 0,20
Natrium-laurylsulfat 2,50
Farbstoff 0,10    95 %iges Äthanol    10,00
Geschmackstoffe 1,30
70%ige Sorbitlösung 73,40
Beispiel 5
Agglomerate, die denjenigen des Beispiels 3 ähnlich waren, können hergestellt werden, wenn die Mischung mit den folgenden Materialien befeuchtet wird:

  : (A) eine 20 %ige wässrige Lösung von Gummi arabicum (B) eine   10 %ige    Lösung von Polyvinylpyrrolidon (C) Wasser (D) Äthanol (E) eine Glukoselösung
Beispiel 6
Es wurden Zahnreinigungsmittel hergestellt, die denjenigen des Beispiels 4 ähnlich sind, indem man die nach Beispiel 5 hergestellten Aggregate verwendete.



   Die in diesem Beispiel beschriebenen Zahnpasten sind durchscheinend und ästhetisch zufriedenstellend. In den Zahnpasten sind sichtbare Teilchen des agglomerierten Poliermittels dispergiert. Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen zuerst fühlbar und sie werden dann leicht zu einzelnen Teilchen eines Poliermittels einer feinen Grösse zerkleinert, indem man mit der Zahnbürste einen milden Druck ausübt.



   Beispiel 7
Pulvermischungen der folgenden Komponenten werden zu Agglomeraten verarbeitet, indem man auf einer rotierenden Tablettenpresse unter Bildung von Pillen einer Grösse von etwa 6 x 25 mm zusammenpresst. Diese Pillen werden dann in einer oszillierenden Granuliervorrichtung unter Bildung von kleinen Teilchen granuliert. Diese Teilchen werden unter Verwendung von Sieben mit einheitlichen Lochgrössen von 840 Mikron bzw. 420 Mikron sortiert, wobei man Teilchen erhält, die grösser sind als 840 Mikron, ferner Teilchen, deren Teilchengrösse zwischen 420 Mikron und 840 Mikron liegt und ausserdem solche Agglomerate, die feiner sind als 420 Mikron.



   Teile  (A) (B)   (C)    (D) (E) (F) (G) (H) (I) (J) Poliermittel Dicalciumphosphatdihydrat 890 910 Calciumcarbonat 440 865 unlösliches Natriummetaphosphat 450 865 865 900 hydratisiertes Aluminiumoxyd 890 790 890 Bindemittel Polyäthylenglycol 6000 100 100 100 200 100 100 100 130 100 100 Schmiermittel Magnesiumstearat 10 10 10 10 10 10 Talk 35 35 35 Stearinsäure 5
Beispiel 8
Von jedem der nach Beispiel 7 hergestellten agglomerierten Teilchen wurden 20 Teile mit 80 Teilen einer durchscheinenden bzw. durchsichtigen Zahnpaste der folgenden Zusammensetzung vermischt:

  :
Bestandteil   Gew.%   
Glycerin 10,00
70%ige Sorbitlösung 75,10
Natriumbenzoat 0,50
Natrium-Carboxymethylcellulose 2,00
Natrium-laurylsulfat 1,50
Geschmackstoff 0,80    95%iges Äthanol    10,00
Farbstoff 0,10
Die Zahnpasten, die in diesem Beispiel beschrieben sind, sind durchscheinend und besitzen ein ansprechendes Aussehen. In den Zahnpasten sind sichtbare Teilchen eines agglomerierten Poliermittels dispergiert. Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen zuerst fühlbar und sie können dann leicht zu einzelnen Teilchen eines Poliermittels verkleinert werden, wobei diese zerkleinerten Teilchen eine geringe Grösse besitzen, indem man während des Zähneputzens den milden Druck der Zahnbürste ausübt.  



  schmacksrichtung zu verleihen. Beispiele für Geschmacks stoffe sind geschmackgebende Öle wie die folgenden Öle: Spearmintöl, Pfefferminzöl, Wintergrünöl, Sassafrasöl, Nelkenöl, Salbei, Eucalyptus, Majoran, Zimt, Zitronenöle und Orangenöle sowie auch das Natriumsalz der Methylsalicylsäure. Geeignete Süssstoffe sind Saccharose, Lactose, Maltose. Sorbit, Natriumcyclamat und Saccharin. Der Gesamtgehalt an geschmacksgebendem Mittel und Süssstoff kann in den erfindungsgemässen Zahnbehandlungsmitteln im Bereich von 0,01-5 Gew.% liegen oder noch höher sein.



   Die erfindungsgemässen Zahnpasten können auch noch einen Gehalt an geeigneten fluorenthaltenden Verbindungen aufweisen, die einen günstigen Einfluss auf die Pflege und Hygiene der Mundhöhle ausüben, beispielsweise zu einer Verminderung der Löslichkeit des Zahnschmelzes in Säuren führen oder die Zähne gegen Karies und sonstige schlechte Einflüsse schützen. Beispiele für verwendbare bekannte fluorenthaltende Materialien sind Natriumfluorid, Zinn-II-fluorid, Kaliumfluorid, Kalium-zinn-II-fluorid(SnF2   KF),    Hexafluorstannat, Zinn-II-chlorfluorid, Natrium-fluorzirconat sowie Natriummonofluorphosphat. Diese Materialien, die in Wasser dissoziieren oder fluorenthaltende Ionen freisetzen, können in geeigneter Weise ausgewählt werden, damit sie in dem Zahnbehandlungsmittel in einer wirksamen, aber nichttoxischen und verträglichen Menge enthalten sind.

  Im allgemeinen beträgt der Fluorgehalt 0,01-1 Gew.%, vorzugsweise bis zu 0,15 Gew. %, und zwar derjenige der wasserlöslichen Fluorverbindungen.



   Die erfindungsgemässe optisch klare Zahnpaste kann hergestellt werden, indem man eine Zahnpaste erzeugt, die keine Agglomerate enthält und getrennt die Agglomerate in irgendeiner geeigneten Weise herstellt. Man kann beispielsweise ein gelbindendes Mittel, wie zum Beispiel Natriumcarboxymethylcellulose oder  Carbopol 934  und ein Konservierungsmittel, wie zum Beispiel Natriumbenzoat und gegebenenfalls auch noch ein weiteres Poliermittel mit einem Feuchthaltemittel, wie zum Beispiel Glycerin dispergieren. Es kann auch Wasser anwesend sein. Dann kann zusätzliches Feuchthaltemittel und Wasser, beispielsweise eine 70 gew. %ige Sorbitlösung mit der Dispersion vermischt werden, und man erhitzt auf eine Temperatur von etwa   40-65     C, beispielsweise auf   50     C, wobei sich ein Gel bildet.



   Ein oberflächenaktives Mittel, wie zum Beispiel Natriumlaurylsulfat kann, falls ein derartiges enthalten sein soll, in der Mischung dispergiert werden. Dieses Material wird dann von Luft befreit und gekühlt. Dann kann ein erwünschter Geschmackstoff zugesetzt werden und die Zahnpaste wird noch einmal entlüftet.



   Die Agglomerate werden anschliessend in der im Auge klar erscheinenden Zahnpaste unter minimalem mechanischem Rühren dispergiert, wobei das Rühren so schwach sein muss, dass kein wesentliches Zerbrechen der Agglomerate stattfindet. Die Zahnpaste, die ästhetisch gut wirkende, im wesentlichen wasserunlösliche agglomerierte Teilchen des Poliermittels enthält, wird dann entlüftet und in den Tuben verpackt.



   Die Erfindung sei anhand der folgenden Beispiele näher erläutert. Die in den Beispielen angegebenen Mengen und Prozentsätze sind, falls nicht ausdrücklich andere Angaben vorliegen, Gewichtsteile bzw. Gewichtsprozente.



   Beispiel 1
220 Teile Dicalciumphosphatdihydrat, das eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 4,2 Mikron besitzt, werden mit 91 Teilen einer 10 %igen wässrigen Lösung eines Akaziengummis befeuchtet, wobei die Komponenten in einer Hobart-Mischvorrichtung zu einem einheitlich feuchten Material vermischt werden. Diese so gebildete feuchte Masse wird dann durch ein Sieb gepresst, das einheitliche   0ffnun-    gen einer Grösse von 2380 Mikron besitzt und anschliessend trocknet man eine Stunde lang in einem beheizten Raum bei einer Temperatur von   65"    C. Die getrockneten Agglomerate werden dann durch ein Sieb durchgesiebt, das einheitliche Sieböffnungen einer Grösse von 420 Mikron besitzt.



   132 Teile des agglomerierten Dicalciumphosphatdihydrates werden von einem Sieb zurückgehalten, das einheitliche Öff nungen einer Grösse von 840 Mikron besitzt und 37 Teile des Agglomerates gehen durch ein Sieb hindurch, das einheitliche  Öffnungen einer Grösse von 420 Mikron besitzt.



   Ähnliche Agglomerate eines wasserunlöslichen Zahnpoliermittels wurden hergestellt, indem man hydratisiertes Alu miniumoxyd, das eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 2,5 Mikron besitzt, als Ausgangsmaterial verwendet. In gleicher Weise kann man Calciumcarbonat, das aus Teilchen besteht, die praktisch alle kleiner als 7,4 Mikron sind, ver wenden; ferner auch wasserfreies Dicalciumphosphat, das aus
Teilchen besteht, die praktisch alle kleiner als 7,4 Mikron sind und unlösliches Natriummetaphosphat, das eine durchschnitt liche Teilchengrösse von etwa 4,8 Mikron besitzt. Alle diese
Materialien wurden zur Herstellung der agglomerierten Teil chen mit einer 10 %eigen wässrigen Lösung von Akaziengummi vermischt.



   Beispiel 2
20 Teile der agglomerierten Teilchen, die nach Beispiel 1 hergestellt wurden, die durch ein Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 840 Mikron hindurchgehen, jedoch von einem Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 420 Mikron zurückgehalten werden, werden mit 80 Teilen einer durchsichtigen bzw. durchscheinenden Zahnpaste der folgenden Zusammensetzung vermischt:

  :
Bestandteil   Gew.%   
Wasser 81,00
Methylester der p-Hydroxybenzoesäure 0,15
Propylester der p-Hydroxybenzoesäure 0,15    Natrium-Saccharin    0,20
Glycerin 10,00   Carbopol 940  2,00
Natrium-laurylsulfat 1,50    10%ige    Natriumhydroxydlösung 5,00  Ähnliche Zahnpasten können formuliert werden, indem man die Aggregate verwendet, die durch Vermischen einer der in der Folge angegebenen Komponenten mit einer   10Soigen    Lösung von Akaziengummi hergestellt wurden: hydratisiertes Aluminiumoxyd mit einer durchschnittlichen Teilchengrösse von weniger als etwa 2,5 Mikron;

  Calciumcarbonat, dessen Teilchen praktisch alle kleiner als etwa 7,4 Mikron sind; wasserfreies Dicalciumphosphat, das im wesentlichen vollständig aus Teilchen besteht, die kleiner als etwa 7,4 Mikron sind; sowie ferner unlösliches Natriummetaphosphat, das eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 4,8 Mikron besitzt.

 

   Die in diesem Beispiel beschriebenen Zahnpasten sind durchsichtig bzw. durchscheinend und rufen einen angenehmen ästhetischen Eindruck hervor. In den Zahnpasten sind sichtbare Teilchen des agglomerierten Poliermittels dispergiert. Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen zuerst fühlbar und sie werden dann leicht zu einzelnen Teilchen eines Poliermittels zerkleinert, die eine geringe Grösse besitzen, wenn während des Zähneputzens der milde Druck mit der Zahnbürste ausgeübt wird.



   Beispiel 3
Es werden wasserfreie Dicalciumphosphat-Partikeln verwendet, die die in Beispiel 1 angeführte Teilchengrösse auf  
Beispiel 9
99 Teile eines unvermahlenen Dicalciumphosphat-dihydrates, die eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 118 + 33 Mikron aufweisen, werden mit einem Teil Magnesiumstearat als Schmiermittel vermischt. Die Pulvermischung wird dann auf einer rotierenden Tablettenpresse zusammengepresst, wobei sich agglomerierte Pastillen einer Grösse von 6 x 25 mm bilden. Diese Pillen oder Pastillen werden dann in einer oszillierenden Granuliervorrichtung granuliert, wobei sich kleinere agglomerierte Teilchen bilden. Diese Teilchen werden mit Sieben sortiert, die einheitliche Öffnungen von 840 Mikron bzw. 420 Mikron besitzen.



   Beispiel 10
20 Teile der agglomerierten Teilchen des Beispiels 9, die durch ein Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 840 Mikron hindurchgehen, jedoch von einem Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 420 Mikron zurückgehalten werden, werden mit 80 Teilen einer durchsichtigen bzw. durchscheinenden Zahnpaste der folgenden Zusammensetzung vermischt:
Bestandteil   Gew.%   
Glycerin 10,000    70%ige    Sorbitlösung 74,075
Natrium-carboxymethylcellulose 2,000
Natriumbenzoat 0,500
Natrium-Saccharin 0,200
Farbstoff 0,100
Natrium-laurylsulfat 1,500    95%ges    Äthanol 10,000
Geschmackstoff 1,625
Die Zahnpaste, die in diesem Beispiel beschrieben ist, ist durchscheinend und besitzt ein ansprechendes Aussehen. In der Zahnpaste sind sichtbare Teilchen eines agglomerierten Poliermittels dispergiert.

  Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen zuerst fühlbar und sie können dann leicht zu einzelnen Partikeln des Poliermittels zerkleinert werden, wobei diese Partikeln eine geringe Grösse besitzen, indem man mit der Zahnbürste einen milden Druck ausübt.



   Beispiel 11
Es werden wasserfreie Dicalciumphosphat-Teilchen verwendet, die im wesentlichen alle eine Partikelgrösse von weniger als etwa 7,4 Mikron besitzen. 200 Teile dieses Materials und 1 Teil des rotenFarbpigmentes  D  &    C Lake Red    30  werden mit 40 Teilen einer   10%gen    wässrigen Lösung von Akaziengummi in einer Hobart-Mischvorrichtung während
10 Minuten befeuchtet. Die so gebildete gefärbte feuchte Masse wird dann durch ein Sieb gepresst, das einheitliche Sieböffnungen einer Grösse von 2380 Mikron besitzt. Anschliessend trocknet man eine Stunde lang in einem auf   65"    C erhitzten Raum.

  Die getrockneten Agglomerate werden dann durch Sieben sortiert, indem man die Fraktion isoliert, die durch ein Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 840 Mikron hindurchgeht, jedoch auf einem Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 420 Mikron zurückgehalten wird.



   Diese Agglomerate werden zur Herstellung einer Zahnpaste verwendet. Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen zuerst fühlbar und sie zerfallen dann leicht in einzelne Teilchen eines Poliermittels einer geringen Grösse, wenn man den milden Druck mit der Zahnbürste ausübt.



   PATENTANSPRUCH 1
Zahnpaste, die dem Auge klar erscheint, dadurch gekennzeichnet, dass in ihr Teilchen eines agglomerierten Materials, das als Zahnpastenbestandteil verwendbar ist, dispergiert sind, wobei die Teilchen des agglomerierten Materials sichtbar, fühlbar, fest und im wesentlichen in dem Grundmaterial der Zahnpaste unlöslich sind und durch Einwirkung milder mechanischer Kräfte, die beim Zähneputzen auftreten, leicht zu einzelnen Partikeln zerkleinerbar sind, die nichtsichtbar und nichtfühlbar sind.



   UNTERANSPRÜCHE
1. Zahnpaste nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen des agglomerierten Materials aus Unterteilchen aufgebaut sind, die im wesentlichen eine Grösse von unter 177 Mikron besitzen und die in dem agglomerierten Material zusammengehalten werden, gegebenenfalls mit Hilfe eines agglomerierenden Zusatzes, so dass die Teilchen des agglomerierten Materials sichtbar sind und eine Teilchengrösse von weniger als 2380 Mikron, vorzugsweise eine maximale Grösse von 840 Mikron aufweisen.



   2. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die die agglomerierten Teilchen aufbauenden Unterteilchen ein wasserunlösliches Zahnpoliermittel enthalten, das eine Teilchengrösse von weniger als etwa 7,4 Mikron besitzt.



   3. Zahnpaste nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Poliermittel unlösliche Phosphate, Carbonate, Siliciumdioxyd enthaltendes Material, insbesondere Kieselsäure, hydratisiertes Aluminiumoxyd, Silikate, Methacrylsäure-Polymere oder Mischungen dieser Materialien enthält.



   4. Zahnpaste nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen Zirconsilikatteilchen enthalten.



   5. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die Unterteilchen in den agglomerierten Teilchen mit Hilfe eines wasserlöslichen oder wasserunlöslichen agglomerierenden Mittels zusammengehalten sind, wobei das agglomerierende Mittel ein Gummi, insbesondere aus der Klasse der Pflanzengummen, ein Gel, ein Wachs oder ein Polymeres ist.



   6. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass das Agglomerat einen Hauptteil von 75-100   Gew. %,    insbesondere 75-98   Gew. %,    eines Poliermittels und gegebenenfalls bis zu 25 Gew. % eines agglomerierenden Mittels enthält.



   7. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zahnpaste ein gelartiges Grundmaterial aufweist, das Flüssigkeiten, insbesondere Wasser und ein Feuchthaltemittel in einer Menge von 20-89,5   Gew.%,    etwa 0,05-5 Gew.% eines oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf die Zahnpaste, enthält und dass bis zu etwa 50 Gew. % agglomeriertes Material, bezogen auf die Zahnpaste, in dem Grundmaterial dispergiert ist.



   8. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Grundmaterial der Zahnpaste zusätzlich zu dem agglomerierten Material noch ein weiteres Poliermittel enthalten ist, wobei die Gesamtmenge dieser Materialien etwa 5-75   Gew. %,    bezogen auf die Zahnpaste, ausmacht.

 

   9. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen nicht gefärbt sind.



   10. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen mit einem Farbstoff oder mit einem Pigment gefärbt sind.



   11. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen eine Färbung aufweisen, die zu der Färbung des Zahnpastengrundmaterials einen Kontrast darstellt. 

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   The present invention relates to a new toothpaste which appears clear to the eye. This toothpaste contains, in dispersed form, particles of an agglomerated material suitable for use as a toothpaste ingredient, the particles of the agglomerated material being visible, tactile. are solid and are essentially insoluble in the base material of the toothpaste and are easily reducible under the action of small mechanical forces to individual particles which are no longer visible and cannot be felt. This crushing to the no longer perceptible particles must take place when the mechanical forces are as low as they usually occur when brushing teeth.



   For a long time, polishing agents have been used in dental products such as toothpaste to make it easier to clean teeth. Because these agents are insoluble in water, they have been used in the form of materials of small particle size, generally with almost all of the particles being smaller than 177 microns and often even smaller than 10 microns. Particles of such a small size make it possible to prevent excessive abrasive action and such small particles are also imperceptible, and it also prevents the retention of individual particles in the oral cavity after rinsing. These small particle advantages cannot be achieved when using large particles of a water-insoluble polishing agent.

  The small particles that are not visible as individual particles. but cannot contribute anything to the aesthetic appearance of the dentifrice.



   Furthermore, clear toothpastes are also known which are based on a transparent or translucent gel.



  Such products can be produced with the use of solid constituents, in particular selected polishing agents, or such solid constituents can also be absent in them, depending on the desired formulation. However, the solid constituents must not lead to an opaque, i.e. opaque appearance of the toothpaste base material.



   It has now been found that a material which contains agglomerates is suitable for use in a clear toothpaste, for example as a water-insoluble polishing agent, which has the desired polishing effect. The agglomerates can be produced in a size that is visible to the naked eye, the agglomerates being essentially insoluble in water being visible and tangible and also having the desired abrasive effect, in which case these agglomerated materials can easily be broken up into fine particles of a smaller size, if they are subjected to the action of mild mechanical forces, i.e. forces such as those prevailing when brushing teeth. The resulting small particle size particles can be easily removed from the oral cavity.

  The fact that the agglomerated materials are visible means that the visual impression and the aesthetic appearance of a clear toothpaste are significantly improved, and these agglomerated particles also do not cause the toothpaste to become opaque.



   The present invention relates to a toothpaste which appears clear to the eye and which is characterized in that particles of an agglomerated material which can be used as a toothpaste component are dispersed in it, the particles of the agglomerated material being visible, tactile, solid and essentially in are insoluble in the base material of the toothpaste and, through the action of mild mechanical forces that occur when brushing teeth, can be easily crushed into individual particles that are invisible and invisible.



   The invention also relates to a method for producing the toothpaste according to the invention, which is characterized in that the agglomerated particles are dispersed in a translucent or transparent toothpaste base material.



   In the production of the toothpastes according to the invention, the last step in this toothpaste process can be to incorporate the particles of the agglomerated material into a base material which already contains all of the other components of the toothpaste. Preferably, the agglomerated particles are incorporated into the base material of the toothpaste under such mild mechanical conditions that there is essentially no breakage of the agglomerated particles.



   According to a particular embodiment, the invention relates to a visually clear toothpaste in which agglomerated material is dispersed, wherein the agglomerated material contains a water-insoluble dental polishing agent and the agglomerated particles of the agglomerated material are visible, palpable and essentially water-insoluble, and when they are subjected to the action of weak mechanical forces, such as those encountered when brushing teeth, are easily comminuted into individual particles of a polishing agent, each of these individual particles being fine, invisible and not tactile.



   The water-insoluble tooth polishing agents contained in these preferred toothpastes according to the invention can be agglomerated as follows. The polishing agents can contain insoluble phosphate salts such as insoluble sodium metaphosphate, insoluble potassium metaphosphate, calcium ryrophosphate, magnesium orthophosphate, trimagnesium thophosphate, tricalcium phosphate, dicalcium phosphate dihydrate, anhydrous dicalcium phosphate and similar materials. Other polishing agents which can be used are, for example, calcium carbonate, magnesium carbonate, hydrated aluminum oxide, silicon dioxide or materials containing silicon dioxide, such as silica, zirconium silicate, aluminum silicate including calcined aluminum silicates and polymethyl methacrylate.

  Combinations of abrasives can also be used. The polishing agents contained in the preferred toothpastes according to the invention are dicalcium phosphate and insoluble sodium metaphosphate.



   The insoluble metaphosphates of alkali metals are preferably the insoluble sodium salts and potassium salts of polymetaphosphoric acid. These materials are known, the insoluble sodium metaphosphate, as mentioned, has been used as a polishing agent in the past.



  Such materials can be produced or formulated in the usual way, as is described, for example, in the Dictionary of Applied Chemistry, Thorpe, 4th edition, 9th volume, pages 510 and 511. The forms of insoluble sodium metaphosphate known as Madrell's salt and Kurrol's salt are further examples of suitable materials. These metaphosphate salts exhibit very little solubility in water and are therefore commonly referred to as insoluble metaphosphates. Generally a minor amount of soluble phosphate material is present as an impurity, usually on the order of a few percent up to 4% by weight. The amount of soluble phosphate material can, if so desired, be reduced by washing.

 

  It is believed that in the case of the insoluble sodium metaphosphate, that which occurs as an impurity is soluble
Material is a soluble sodium trimetaphosphate.



   The particles which can be used to produce the toothpastes can be converted into the agglomerates in any suitable manner, for example by using a material which facilitates agglomeration, that is to say what is known as an agglomerating agent. These materials have binding properties or lubricating properties or similar properties, whereby agglomerates are formed as a result, which have the desired properties in the clear toothpaste.



   Binders that can be used to achieve the formation of agglomerated particles from the polishing agent are water soluble materials such as acacia, gum arabic, gelatin, starch and starchy materials, alkali metal carboxymethyl celluloses, polyethylene glycols, glucose, sucrose, methyl cellulose, Carboxyethyl hydroxymethyl celluloses, sodium alginates, polyvinyl pyrrolidone, polyvinyl alcohol, carrageenan, tragacanth, magnesium aluminum silicate gel and similar materials.



  Other agglomerating agents that can be used include talc, magnesium stearate, calcium stearate, stearic acid and the like, these latter materials being water-insoluble materials which are also useful as lubricants. These various agglomerating agents are typical examples of vegetable gums, gels, waxes, polymers and the like which are used as binders or for similar uses in the manufacture of tablets and other compressed or agglomerated materials.



   Mixtures of agglomerating agents can also be used. If the polishing agent particles are released from these agglomerated particles by breaking the bond under the action of mild pressure, typically when cleaning the teeth in the oral cavity, then these additives used in the agglomeration process are easily converted into soluble form or dissolved in saliva, so that the particles of the polishing agent exert the desired polishing strength and cleaning power together with the other components of the toothpaste.



   The polishing agent is generally present in the agglomerate and it gives the clear toothpaste the appropriate polishing ability. The polishing agent is generally contained in the finished agglomerate in an amount of 75 to 100% by weight, preferably in an amount of 75-98% by weight. If a binder is present, then it should be present in an amount sufficient to act as an aid in agglomeration, for example in an amount of about 2-25% by weight, based on the finished agglomerate.



   If the agglomerates are produced using a binding agent, this is expediently mixed with the polishing agent. The binder can be added as a dry powder or in the form of a solution, for example in water or alcohol. The agglomerate can be produced by a dry process called slugging or by a wet granulation process. In the dry process, a mixture of abrasive particles, generally all of which have a particle size of less than 250 microns (particle size of the individual particles), and optionally a binder, are compressed on a platen press. In the process, a large tablet is formed which generally has the dimensions 6 × 25 × 25 mm, but the tablet can be even larger.

  This compressed tablet is then broken up, for example in a mill, granulator or other comminuting device, whereby visible granular agglomerates are formed which have a particle size of preferably up to about 2380 microns. Typical visible particles have a particle size of up to about 840 microns, for example in the range of 420-840 microns.



   If the dry process or the press process is used, then the mixture to be agglomerated preferably contains a lubricant such as talc, magnesium stearate, calcium stearate, stearic acid and the like materials. This lubricant facilitates agglomeration and it should be used in a suitable amount to achieve this effect.



   If a dry powdery binder is mixed with the polishing agent by the granulation method, then a solvent, for example water, ethanol or a solution containing an additional binder, is added to the mixture in an amount sufficient to make the whole Mass becomes moist.



   The wet granulation process can be carried out by keeping a powder mixture of particles of a water-insoluble dental polish and binder in constant contact using a Dravo crucible, Hobart mixer or other suitable mixing device which enables the powder to be wetted, whereby a moist mass forms. The individual particles of the dental polish generally have a particle size of less than 7.4 microns. Moistening can be achieved by bringing the polishing agent together with the solid binder, which is then followed by moistening, or a solution of the binder can also be added.



   The wet mass, made up of the polishing agent and the binding agent, is pressed through a sieve that has uniform openings that can range in size from 420 microns to 2380 microns. When pressed through the sieve, the agglomerates form, which are then generally dried in the air or in a heating device. The agglomerates can then be divided into desired size classes of clearly visible particles, for example into agglomerated particles with a size of 420-840 microns. Sorting by size is generally carried out using sieves with suitable sieve openings. It should be noted that if the moist mass is produced in a Dravo crucible, pressing it through the sieve under pressure may be unnecessary.



   It is desirable that the agglomerates formed can be easily introduced into the mouth opening when they are in a toothpaste that appears clear to the eye and that they can be left in the mouth opening without unpleasant side effects until their size is reduced during the toothbrushing process. Therefore, a preferred approach is to remove visible particles, generally those having particle sizes greater than 2380 microns, from the agglomerates. In order to make the aesthetic appearance of the agglomerates as good as possible when they are incorporated into a toothpaste that appears clear to the eye, it is desirable to also separate the too fine particles, namely those having a particle size much smaller than 420 microns.

  However, all agglomerates which contain the components in the form of particles which are visible to the naked eye can be used for the production of the toothpastes according to the invention.



   If desired, the mixture to be agglomerated by the wet process or the dry process can optionally contain a diluent or filler material which itself does not have abrasive properties, such as lactose, starch, mannitol and the like materials. These diluents or fillers can be added in amounts of about 1-5% by weight, based on the weight of the agglomerates, the polishing properties of the agglomerates being improved as a result. The mixture can also contain other auxiliaries such as dyes or pigments. Typical dyes and pigments that can be used for this purpose are water-insoluble F, D & C colors, as well as pigment colors and similar materials.

  If any coloring materials are used, they are generally employed in amounts of about 1-10% by weight.



   Due to the nature of the water-insoluble polishing agent generally used, which constitutes the majority of the agglomerates, the agglomerates are referred to as being essentially water-insoluble. In the oral cavity, the agglomerates, which are of such a size that they are visible and palpable, are easily broken down into individual invisible, fine, imperceptible particles when they are subjected to weak mechanical stress, for example by rubbing the teeth, the gums, of the palate or other parts of the oral cavity with the aid of a toothbrush, with the help of the tongue, finger or the like.



   In the production of the toothpastes according to the invention, the agglomerates are incorporated into the base material of a material that appears clear to the eye, i.e. H. incorporated into a toothpaste based on a clear or translucent gel without adversely affecting the clarity of the toothpaste. These agglomerated particles are fully dispersed and are located on the surface and inside the toothpaste. Since the toothpaste is clear or translucent, any agglomerated particles will be visible to the naked eye.



   Translucent or transparent toothpaste, i.e. so-called transparent toothpastes, contain a base material or carrier material that generally forms a gel mass of such a consistency that the paste can be pressed out of a compressible tube, for example an aluminum tube or a lead tube. This base material or diluent generally contains liquid components and solid components. In general, the liquid component contains water, glycerine, sorbitol, propylene glycol, polyethylene glycol 400 or similar materials or mixtures of the above components. In general, it is advantageous to use a mixture which contains both water and a humectant such as glycerin, sorbitol, propylene glycol or the like.

  The total liquid content is generally in the range from 20 to 89.5% by weight, based on the weight of the toothpaste. In the case of clear and translucent toothpastes, the liquid content of the finished toothpaste can be in the range of 20-89.5% by weight.



   The solid fraction of the base material or carrier material that is preferably used contains a gel-forming agent, such as, for example, a natural rubber, for example vegetable gums, or a synthetic rubber or a rubber-like material. Examples include: carrageenan, tragacanth, alkali metal carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl carboxyethyl cellulose, polyvinylpyrrolidone, starch, water-soluble hydrophilic colloidal vinyl polymers with carboxyl groups, for example those polymer materials that are sold under the brand name Carbopol 934 and 940.

  Such solid fractions of the diluent or base material are generally present in this in an amount of up to about 10% by weight, based on the weight of the finished toothpaste, and preferably in an amount of about 0.5-5% by weight.



   The agglomerated particles, which preferably consist essentially of the insoluble polishing material, are mixed into the base material of the clear toothpaste in an amount sufficient to achieve the attractive appearance of the individual particles and the desired polishing effect. For example, a suitable amount of up to about 50% by weight, based on the weight of the clear or translucent dentifrice, can be included, the actual amount of the agglomerate used depending on the desired appearance and the desired polishing effect as well as on the type of formulation which intended by the manufacturer. In general, the amount can be in the range of 5-75% by weight based on the toothpaste, which is a substantial amount of polishing agent.

  The toothpaste can contain conventional water-insoluble polishing materials which contain the conventional particle size previously used, for example those having a particle size of less than 7.4 microns. The amount of such additional polishing agents should be chosen so that this material is not visible in the clear base material of the toothpaste and that this addition increases the polishing effect compared to that which is ensured by the presence of the agglomerates. Accordingly, in these cases, all of the polishing agent present in the toothpaste, for example essentially about 5-75%, is contained partly in the form of the agglomerates and partly in the clear base material of the toothpaste.



   The dentifrice can also contain a surfactant.



   The dentifrice preferably contains a total amount of surface-active agent in the range from 0.05-5% by weight, in particular 1-3% by weight, based on the toothpaste. Surfactants containing water soluble sulfates of compounds with long alkyl chains, for example chains 10-18 carbon atoms in length, are suitable. A preferred material is a long chain sulfate of a fatty acid monoglyceride, for example the sodium salt of the sulfate of the monoglyceride of hydrogenated coconut fatty acids, either alone or in combination with sodium lauryl sulfate. Other suitable materials are fatty acid amides of amino acids, for example sodium N-lauryl sarcosinate. The proportion of detergent can also be in the range of about 1-10% by weight.



   Various other materials can be included in the oral care product of the present invention. Examples of such materials are dyes or whiteners, preservatives, silicones, chlorophyll compounds, ammonia-containing or ammonia-supplying materials such as urea, diammonium phosphate or mixtures thereof and other components. Each of these auxiliaries or additives can be added in the manufacture of the toothpastes in question in an amount of up to about 5% by weight. If a dye is used, then the agglomerates can also be colored in a suitable contrasting color.



   The toothpaste can also contain antibacterial agents in amounts of about 0.01-5% by weight. Typical examples of such agents are the guanidines, biguanides and amines such as the following compounds: Nl- (4-chlorobenzyl) -N5-2, 4-dichlorobenzyl) biguanide, p-chlorophenyl biguanide, 4-chlorobenzhydryl biguanide, 4-chlorobenzhydrylguanylurea, N-3-lauryloxypropyl, N5-n-chlorobenzylbiguanide, 1,6-di-p-chlorophenylbiguanido-hexane, 1- (lauryldimethylammonium) 8- (p-chloro-benzyldimethylammonium) octane dichloride, 5 6-dichloro-2-guanidinobenzimidazole, N'-p-chlorophenyl-N5-lauryl biguanide, 5-amino-1,3-bis (2-ethylhexyl) -5-methylhexahydropyrimidine and the non-toxic acid addition salts of these compounds.

 

   Suitable flavoring agents, sweetening agents or saliva-forming agents can be contained in the toothpastes according to the invention in order to give them a suitable Ge. 6000 parts of this material are mixed with 150 parts of powdered gum arabic and 50 parts of tragacanth gum. The mixture is then moistened with a 10% aqueous solution of gum arabic.



  Agglomerates are then produced in the manner described in Example 1 and subjected to the sieving process mentioned there.



   Example 4
20 parts of the agglomerated particles described in Example 3 are mixed with 80 parts of a transparent or translucent toothpaste having the following composition:
Component weight%
Glycerin 10.00
Sodium carboxymethyl cellulose 2.00
Sodium benzoate 0.50
Sodium saccharin 0.20
Sodium lauryl sulfate 2.50
Dye 0.10 95% ethanol 10.00
Flavors 1.30
70% sorbitol solution 73.40
Example 5
Agglomerates similar to those of Example 3 can be produced when the mixture is moistened with the following materials:

  : (A) a 20% aqueous solution of gum arabic (B) a 10% solution of polyvinylpyrrolidone (C) water (D) ethanol (E) a glucose solution
Example 6
Dentifrices similar to those of Example 4 were prepared using the aggregates prepared in Example 5.



   The toothpastes described in this example are translucent and aesthetically satisfactory. Visible particles of the agglomerated polishing agent are dispersed in the toothpastes. During toothbrushing, the agglomerated particles are felt first and they are then easily broken down into individual particles of a fine size polishing agent by applying mild pressure with the toothbrush.



   Example 7
Powder mixtures of the following components are processed into agglomerates by pressing them together on a rotating tablet press to form pills with a size of about 6 x 25 mm. These pills are then granulated in an oscillating granulator to form small particles. These particles are sorted using sieves with uniform hole sizes of 840 microns and 420 microns, respectively, whereby particles are obtained which are larger than 840 microns, also particles whose particle size is between 420 microns and 840 microns and also those agglomerates that are finer are than 420 microns.



   Parts (A) (B) (C) (D) (E) (F) (G) (H) (I) (J) Polish Dicalcium Phosphate Dihydrate 890 910 Calcium Carbonate 440 865 Insoluble Sodium Metaphosphate 450 865 865 900 Hydrated Aluminum Oxide 890 790 890 Binder Polyethylene Glycol 6000 100 100 100 200 100 100 100 130 100 100 Lubricant Magnesium Stearate 10 10 10 10 10 10 Talc 35 35 35 Stearic Acid 5
Example 8
20 parts of each of the agglomerated particles prepared according to Example 7 were mixed with 80 parts of a translucent or transparent toothpaste of the following composition:

  :
Component weight%
Glycerin 10.00
70% sorbitol solution 75.10
Sodium benzoate 0.50
Sodium carboxymethyl cellulose 2.00
Sodium lauryl sulfate 1.50
Flavor 0.80 95% ethanol 10.00
Dye 0.10
The toothpastes described in this example are translucent and have an attractive appearance. Visible particles of an agglomerated polishing agent are dispersed in the toothpastes. During teeth brushing, the agglomerated particles are felt first and they can then be easily reduced to individual particles of a polishing agent, these crushed particles being small in size by applying the gentle pressure of the toothbrush while brushing the teeth.



  to give flavor. Examples of flavorings are flavoring oils such as the following oils: spearmint oil, peppermint oil, wintergreen oil, sassafras oil, clove oil, sage, eucalyptus, marjoram, cinnamon, lemon oils and orange oils as well as the sodium salt of methyl salicylic acid. Suitable sweeteners are sucrose, lactose and maltose. Sorbitol, sodium cyclamate and saccharin. The total content of flavoring agent and sweetener in the dental treatment agents according to the invention can be in the range from 0.01-5% by weight or even higher.



   The toothpastes according to the invention can also contain suitable fluorine-containing compounds which have a beneficial effect on the care and hygiene of the oral cavity, for example lead to a reduction in the solubility of the tooth enamel in acids or protect the teeth against caries and other bad influences. Examples of known fluorine-containing materials that can be used are sodium fluoride, tin (II) fluoride, potassium fluoride, potassium tin (II) fluoride (SnF2 KF), hexafluorostannate, tin (II) chlorofluoride, sodium fluorozirconate and sodium monofluorophosphate. These materials, which dissociate in water or release fluorine-containing ions, can be appropriately selected to be contained in the dentifrice in an effective, but non-toxic and acceptable amount.

  In general, the fluorine content is 0.01-1% by weight, preferably up to 0.15% by weight, specifically that of the water-soluble fluorine compounds.



   The optically clear toothpaste of the present invention can be made by making a toothpaste that does not contain agglomerates and separately making the agglomerates in any suitable manner. For example, a yellowing agent such as sodium carboxymethyl cellulose or Carbopol 934 and a preservative such as sodium benzoate and optionally also another polishing agent with a humectant such as glycerine can be dispersed. Water can also be present. Then additional humectant and water, for example a 70 wt. % strength sorbitol solution are mixed with the dispersion, and the mixture is heated to a temperature of about 40-65 ° C., for example to 50 ° C., with a gel being formed.



   A surfactant, such as sodium lauryl sulfate, if desired, may be dispersed in the mixture. This material is then vented and cooled. A desired flavor can then be added and the toothpaste deflated again.



   The agglomerates are then dispersed in the toothpaste, which appears clear to the eye, with minimal mechanical stirring, the stirring must be so weak that the agglomerates do not break up significantly. The toothpaste, which contains aesthetically pleasing, substantially water-insoluble agglomerated particles of the polishing agent, is then deaerated and packaged in the tubes.



   The invention is explained in more detail by means of the following examples. Unless expressly stated otherwise, the amounts and percentages given in the examples are parts by weight or percentages by weight.



   example 1
220 parts of dicalcium phosphate dihydrate, which has an average particle size of about 4.2 microns, are wetted with 91 parts of a 10% aqueous solution of acacia gum, the components being mixed in a Hobart mixer to form a uniformly moist material. This moist mass formed in this way is then pressed through a sieve which has uniform openings with a size of 2380 microns and then dried for one hour in a heated room at a temperature of 65 ° C. The dried agglomerates are then passed through a sieve sieved, which has uniform sieve openings of a size of 420 microns.



   132 parts of the agglomerated dicalcium phosphate dihydrate are retained by a sieve that has uniform openings of 840 microns in size and 37 parts of the agglomerate pass through a sieve that has uniform openings of 420 microns in size.



   Similar agglomerates of a water-insoluble dental polish were prepared using hydrated aluminum oxide, which has an average particle size of about 2.5 microns, as the starting material. Likewise, calcium carbonate, which consists of particles practically all smaller than 7.4 microns, can be used; also anhydrous dicalcium phosphate, which is made from
Particles practically all smaller than 7.4 microns and insoluble sodium metaphosphate, which has an average particle size of about 4.8 microns. All these
Materials were mixed with a 10% aqueous solution of acacia gum to produce the agglomerated particles.



   Example 2
Twenty parts of the agglomerated particles prepared according to Example 1, which pass through a sieve with uniform openings of 840 microns, but are retained by a sieve with uniform openings of 420 microns, are mixed with 80 parts of a clear toothpaste of the following Mixed composition:

  :
Component weight%
Water 81.00
Methyl ester of p-hydroxybenzoic acid 0.15
Propyl ester of p-hydroxybenzoic acid 0.15, sodium saccharin 0.20
Glycerin 10.00 Carbopol 940 2.00
Sodium Lauryl Sulphate 1.50 10% Sodium Hydroxide Solution 5.00 Similar toothpastes can be formulated using the aggregates made by mixing one of the following components with a 10% solution of acacia gum: hydrated aluminum oxide of average particle size less than about 2.5 microns;

  Calcium carbonate, virtually all of the particles of which are smaller than about 7.4 microns; anhydrous dicalcium phosphate composed essentially entirely of particles smaller than about 7.4 microns; and also insoluble sodium metaphosphate which has an average particle size of about 4.8 microns.

 

   The toothpastes described in this example are transparent or translucent and produce a pleasant aesthetic impression. Visible particles of the agglomerated polishing agent are dispersed in the toothpastes. While brushing the teeth, the agglomerated particles are felt first and they are then easily broken down into individual particles of a polishing agent which are small in size when the gentle pressure of the toothbrush is applied while brushing the teeth.



   Example 3
Anhydrous dicalcium phosphate particles are used which have the particle size given in Example 1
Example 9
99 parts of unmilled dicalcium phosphate dihydrate, which have an average particle size of about 118 + 33 microns, are mixed with one part of magnesium stearate as a lubricant. The powder mixture is then compressed on a rotating tablet press, forming agglomerated lozenges with a size of 6 × 25 mm. These pills or lozenges are then granulated in an oscillating granulator, whereby smaller agglomerated particles are formed. These particles are sorted on sieves that have uniform openings of 840 microns and 420 microns, respectively.



   Example 10
Twenty parts of the agglomerated particles of Example 9, which pass through a sieve with uniform openings of 840 microns but are retained by a sieve with uniform openings of 420 microns, are mixed with 80 parts of a clear or translucent toothpaste of the following composition:
Component weight%
Glycerin 10,000 70% sorbitol solution 74,075
Sodium carboxymethyl cellulose 2,000
Sodium benzoate 0.500
Sodium Saccharin 0.200
Dye 0.100
Sodium Lauryl Sulphate 1,500 95% total ethanol 10,000
Flavor 1.625
The toothpaste described in this example is translucent and has an attractive appearance. Visible particles of an agglomerated polishing agent are dispersed in the toothpaste.

  While brushing the teeth, the agglomerated particles can be felt first and they can then be easily broken down into individual particles of the polishing agent, these particles being of small size by exerting mild pressure with the toothbrush.



   Example 11
Anhydrous dicalcium phosphate particles are used, substantially all of which have a particle size of less than about 7.4 microns. 200 parts of this material and 1 part of the red color pigment D & C Lake Red 30 are mixed with 40 parts of a 10% aqueous solution of acacia gum in a Hobart mixer during
Moistened for 10 minutes. The colored moist mass thus formed is then pressed through a sieve which has uniform sieve openings of a size of 2380 microns. Then it is dried for one hour in a room heated to 65 ° C.

  The dried agglomerates are then screened by isolating the fraction which will pass through a sieve with uniform openings of 840 microns but retained on a sieve with uniform openings of 420 microns.



   These agglomerates are used to make a toothpaste. While brushing the teeth, the agglomerated particles are felt first and they then easily disintegrate into individual particles of a polishing agent of a small size when the mild pressure is exerted with the toothbrush.



   PATENT CLAIM 1
Toothpaste which appears clear to the eye, characterized in that particles of an agglomerated material which can be used as a toothpaste component are dispersed in it, the particles of the agglomerated material being visible, tactile, solid and essentially insoluble in the base material of the toothpaste and by the action of mild mechanical forces that occur when brushing teeth, can be easily crushed into individual particles that are invisible and invisible.



   SUBCLAIMS
1. Toothpaste according to claim I, characterized in that the particles of the agglomerated material are composed of sub-particles which have a size substantially below 177 microns and which are held together in the agglomerated material, optionally with the help of an agglomerating additive, so that the Particles of the agglomerated material are visible and have a particle size of less than 2380 microns, preferably a maximum size of 840 microns.



   2. Toothpaste according to claim 1 or dependent claim 1, characterized in that the sub-particles making up the agglomerated particles contain a water-insoluble tooth polishing agent which has a particle size of less than about 7.4 microns.



   3. Toothpaste according to dependent claim 2, characterized in that the polishing agent contains insoluble phosphates, carbonates, silicon dioxide-containing material, in particular silica, hydrated aluminum oxide, silicates, methacrylic acid polymers or mixtures of these materials.



   4. Toothpaste according to dependent claim 3, characterized in that the agglomerated particles contain zirconium silicate particles.



   5. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the sub-particles are held together in the agglomerated particles with the aid of a water-soluble or water-insoluble agglomerating agent, the agglomerating agent being a gum, in particular from the class of vegetable gums Gel, wax or polymer.



   6. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerate has a main part of 75-100% by weight, in particular 75-98% by weight, of a polishing agent and optionally up to 25% by weight of an agglomerating Contains means.



   7. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the toothpaste has a gel-like base material, the liquids, in particular water and a humectant in an amount of 20-89.5% by weight, about 0.05 -5% by weight of a surface-active agent, based on the toothpaste, and that up to about 50% by weight of agglomerated material, based on the toothpaste, is dispersed in the base material.



   8. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the base material of the toothpaste contains a further polishing agent in addition to the agglomerated material, the total amount of these materials being about 5-75% by weight, based on the toothpaste.

 

   9. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerated particles are not colored.



   10. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerated particles are colored with a dye or with a pigment.



   11. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerated particles have a color that contrasts with the color of the toothpaste base material.

** WARNING ** End of DESC field could overlap beginning of CLMS **.



   

 

Claims (1)

**WARNUNG** Anfang CLMS Feld konnte Ende DESC uberlappen **. Beispiel 9 99 Teile eines unvermahlenen Dicalciumphosphat-dihydrates, die eine durchschnittliche Teilchengrösse von etwa 118 + 33 Mikron aufweisen, werden mit einem Teil Magnesiumstearat als Schmiermittel vermischt. Die Pulvermischung wird dann auf einer rotierenden Tablettenpresse zusammengepresst, wobei sich agglomerierte Pastillen einer Grösse von 6 x 25 mm bilden. Diese Pillen oder Pastillen werden dann in einer oszillierenden Granuliervorrichtung granuliert, wobei sich kleinere agglomerierte Teilchen bilden. Diese Teilchen werden mit Sieben sortiert, die einheitliche Öffnungen von 840 Mikron bzw. 420 Mikron besitzen. ** WARNING ** Beginning of CLMS field could overlap end of DESC **. Example 9 99 parts of unmilled dicalcium phosphate dihydrate, which have an average particle size of about 118 + 33 microns, are mixed with one part of magnesium stearate as a lubricant. The powder mixture is then compressed on a rotating tablet press, forming agglomerated lozenges with a size of 6 × 25 mm. These pills or lozenges are then granulated in an oscillating granulator, whereby smaller agglomerated particles are formed. These particles are sorted on sieves that have uniform openings of 840 microns and 420 microns, respectively. Beispiel 10 20 Teile der agglomerierten Teilchen des Beispiels 9, die durch ein Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 840 Mikron hindurchgehen, jedoch von einem Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 420 Mikron zurückgehalten werden, werden mit 80 Teilen einer durchsichtigen bzw. durchscheinenden Zahnpaste der folgenden Zusammensetzung vermischt: Bestandteil Gew.% Glycerin 10,000 70%ige Sorbitlösung 74,075 Natrium-carboxymethylcellulose 2,000 Natriumbenzoat 0,500 Natrium-Saccharin 0,200 Farbstoff 0,100 Natrium-laurylsulfat 1,500 95%ges Äthanol 10,000 Geschmackstoff 1,625 Die Zahnpaste, die in diesem Beispiel beschrieben ist, ist durchscheinend und besitzt ein ansprechendes Aussehen. In der Zahnpaste sind sichtbare Teilchen eines agglomerierten Poliermittels dispergiert. Example 10 Twenty parts of the agglomerated particles of Example 9, which pass through a sieve with uniform openings of 840 microns but are retained by a sieve with uniform openings of 420 microns, are mixed with 80 parts of a clear or translucent toothpaste of the following composition: Component weight% Glycerin 10,000 70% sorbitol solution 74,075 Sodium carboxymethyl cellulose 2,000 Sodium benzoate 0.500 Sodium Saccharin 0.200 Dye 0.100 Sodium Lauryl Sulphate 1,500 95% total ethanol 10,000 Flavor 1.625 The toothpaste described in this example is translucent and has an attractive appearance. Visible particles of an agglomerated polishing agent are dispersed in the toothpaste. Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen zuerst fühlbar und sie können dann leicht zu einzelnen Partikeln des Poliermittels zerkleinert werden, wobei diese Partikeln eine geringe Grösse besitzen, indem man mit der Zahnbürste einen milden Druck ausübt. While brushing the teeth, the agglomerated particles can be felt first and they can then be easily broken down into individual particles of the polishing agent, these particles being of small size by exerting mild pressure with the toothbrush. Beispiel 11 Es werden wasserfreie Dicalciumphosphat-Teilchen verwendet, die im wesentlichen alle eine Partikelgrösse von weniger als etwa 7,4 Mikron besitzen. 200 Teile dieses Materials und 1 Teil des rotenFarbpigmentes D & C Lake Red 30 werden mit 40 Teilen einer 10%gen wässrigen Lösung von Akaziengummi in einer Hobart-Mischvorrichtung während 10 Minuten befeuchtet. Die so gebildete gefärbte feuchte Masse wird dann durch ein Sieb gepresst, das einheitliche Sieböffnungen einer Grösse von 2380 Mikron besitzt. Anschliessend trocknet man eine Stunde lang in einem auf 65" C erhitzten Raum. Example 11 Anhydrous dicalcium phosphate particles are used, substantially all of which have a particle size of less than about 7.4 microns. 200 parts of this material and 1 part of the red color pigment D & C Lake Red 30 are mixed with 40 parts of a 10% aqueous solution of acacia gum in a Hobart mixer during Moistened for 10 minutes. The colored moist mass thus formed is then pressed through a sieve which has uniform sieve openings of a size of 2380 microns. Then it is dried for one hour in a room heated to 65 ° C. Die getrockneten Agglomerate werden dann durch Sieben sortiert, indem man die Fraktion isoliert, die durch ein Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 840 Mikron hindurchgeht, jedoch auf einem Sieb mit einheitlichen Öffnungen von 420 Mikron zurückgehalten wird. The dried agglomerates are then screened by isolating the fraction which will pass through a sieve with uniform openings of 840 microns but retained on a sieve with uniform openings of 420 microns. Diese Agglomerate werden zur Herstellung einer Zahnpaste verwendet. Während des Zähneputzens sind die agglomerierten Teilchen zuerst fühlbar und sie zerfallen dann leicht in einzelne Teilchen eines Poliermittels einer geringen Grösse, wenn man den milden Druck mit der Zahnbürste ausübt. These agglomerates are used to make a toothpaste. While brushing the teeth, the agglomerated particles are felt first and they then easily disintegrate into individual particles of a polishing agent of a small size when the mild pressure is exerted with the toothbrush. PATENTANSPRUCH 1 Zahnpaste, die dem Auge klar erscheint, dadurch gekennzeichnet, dass in ihr Teilchen eines agglomerierten Materials, das als Zahnpastenbestandteil verwendbar ist, dispergiert sind, wobei die Teilchen des agglomerierten Materials sichtbar, fühlbar, fest und im wesentlichen in dem Grundmaterial der Zahnpaste unlöslich sind und durch Einwirkung milder mechanischer Kräfte, die beim Zähneputzen auftreten, leicht zu einzelnen Partikeln zerkleinerbar sind, die nichtsichtbar und nichtfühlbar sind. PATENT CLAIM 1 Toothpaste which appears clear to the eye, characterized in that particles of an agglomerated material which can be used as a toothpaste component are dispersed in it, the particles of the agglomerated material being visible, tactile, solid and essentially insoluble in the base material of the toothpaste and by the action of mild mechanical forces that occur when brushing teeth, can be easily crushed into individual particles that are invisible and invisible. UNTERANSPRÜCHE 1. Zahnpaste nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass die Teilchen des agglomerierten Materials aus Unterteilchen aufgebaut sind, die im wesentlichen eine Grösse von unter 177 Mikron besitzen und die in dem agglomerierten Material zusammengehalten werden, gegebenenfalls mit Hilfe eines agglomerierenden Zusatzes, so dass die Teilchen des agglomerierten Materials sichtbar sind und eine Teilchengrösse von weniger als 2380 Mikron, vorzugsweise eine maximale Grösse von 840 Mikron aufweisen. SUBCLAIMS 1. Toothpaste according to claim I, characterized in that the particles of the agglomerated material are composed of sub-particles which have a size substantially below 177 microns and which are held together in the agglomerated material, optionally with the help of an agglomerating additive, so that the Particles of the agglomerated material are visible and have a particle size of less than 2380 microns, preferably a maximum size of 840 microns. 2. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass die die agglomerierten Teilchen aufbauenden Unterteilchen ein wasserunlösliches Zahnpoliermittel enthalten, das eine Teilchengrösse von weniger als etwa 7,4 Mikron besitzt. 2. Toothpaste according to claim 1 or dependent claim 1, characterized in that the sub-particles making up the agglomerated particles contain a water-insoluble tooth polishing agent which has a particle size of less than about 7.4 microns. 3. Zahnpaste nach Unteranspruch 2, dadurch gekennzeichnet, dass das Poliermittel unlösliche Phosphate, Carbonate, Siliciumdioxyd enthaltendes Material, insbesondere Kieselsäure, hydratisiertes Aluminiumoxyd, Silikate, Methacrylsäure-Polymere oder Mischungen dieser Materialien enthält. 3. Toothpaste according to dependent claim 2, characterized in that the polishing agent contains insoluble phosphates, carbonates, silicon dioxide-containing material, in particular silica, hydrated aluminum oxide, silicates, methacrylic acid polymers or mixtures of these materials. 4. Zahnpaste nach Unteranspruch 3, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen Zirconsilikatteilchen enthalten. 4. Toothpaste according to dependent claim 3, characterized in that the agglomerated particles contain zirconium silicate particles. 5. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die Unterteilchen in den agglomerierten Teilchen mit Hilfe eines wasserlöslichen oder wasserunlöslichen agglomerierenden Mittels zusammengehalten sind, wobei das agglomerierende Mittel ein Gummi, insbesondere aus der Klasse der Pflanzengummen, ein Gel, ein Wachs oder ein Polymeres ist. 5. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the sub-particles are held together in the agglomerated particles with the aid of a water-soluble or water-insoluble agglomerating agent, the agglomerating agent being a gum, in particular from the class of vegetable gums Gel, wax or polymer. 6. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass das Agglomerat einen Hauptteil von 75-100 Gew. %, insbesondere 75-98 Gew. %, eines Poliermittels und gegebenenfalls bis zu 25 Gew. % eines agglomerierenden Mittels enthält. 6. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerate has a main part of 75-100% by weight, in particular 75-98% by weight, of a polishing agent and optionally up to 25% by weight of an agglomerating Contains means. 7. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die Zahnpaste ein gelartiges Grundmaterial aufweist, das Flüssigkeiten, insbesondere Wasser und ein Feuchthaltemittel in einer Menge von 20-89,5 Gew.%, etwa 0,05-5 Gew.% eines oberflächenaktiven Mittels, bezogen auf die Zahnpaste, enthält und dass bis zu etwa 50 Gew. % agglomeriertes Material, bezogen auf die Zahnpaste, in dem Grundmaterial dispergiert ist. 7. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the toothpaste has a gel-like base material, the liquids, in particular water and a humectant in an amount of 20-89.5% by weight, about 0.05 -5% by weight of a surface-active agent, based on the toothpaste, and that up to about 50% by weight of agglomerated material, based on the toothpaste, is dispersed in the base material. 8. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass in dem Grundmaterial der Zahnpaste zusätzlich zu dem agglomerierten Material noch ein weiteres Poliermittel enthalten ist, wobei die Gesamtmenge dieser Materialien etwa 5-75 Gew. %, bezogen auf die Zahnpaste, ausmacht. 8. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the base material of the toothpaste contains a further polishing agent in addition to the agglomerated material, the total amount of these materials being about 5-75% by weight, based on the toothpaste. 9. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen nicht gefärbt sind. 9. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerated particles are not colored. 10. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen mit einem Farbstoff oder mit einem Pigment gefärbt sind. 10. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerated particles are colored with a dye or with a pigment. 11. Zahnpaste nach Patentanspruch I oder einem der Unteransprüche 1-4, dadurch gekennzeichnet, dass die agglomerierten Teilchen eine Färbung aufweisen, die zu der Färbung des Zahnpastengrundmaterials einen Kontrast darstellt. 11. Toothpaste according to claim I or one of the dependent claims 1-4, characterized in that the agglomerated particles have a color that contrasts with the color of the toothpaste base material. PATENTANSPRUCH II PATENT CLAIM II Verfahren zur Herstellung der Zahnpaste gemäss Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass man in einem durchscheinenden oder durchsichtigen Zahnpastengrundmaterial die agglomerierten Teilchen dispergiert. Process for the production of the toothpaste according to claim 1, characterized in that the agglomerated particles are dispersed in a translucent or transparent toothpaste base material. UNTERANSPRÜCHE 12. Verfahren nach Patentanspruch II, dadurch gekennzeichnet, dass man als letzten Schritt bei der Herstellung der Zahnpaste die Teilchen des agglomerierten Materials in ein sämtliche übrigen Bestandteile der Zahnpaste enthaltendes Grundmaterial einverleibt. SUBCLAIMS 12. The method according to claim II, characterized in that, as the last step in the production of the toothpaste, the particles of the agglomerated material are incorporated into a base material containing all the other components of the toothpaste. 13. Verfahren nach Patentanspruch II oder Unteranspruch 12, dadurch gekennzeichnet, dass man die Teilchen des agglomerierten Materials unter so milden mechanischen Bedingungen in die Zahnpaste einarbeitet, dass im wesentlichen kein Zerbrechen der agglomerierten Teilchen stattfindet. 13. The method according to claim II or dependent claim 12, characterized in that the particles of the agglomerated material are incorporated into the toothpaste under such mild mechanical conditions that essentially no breaking of the agglomerated particles takes place.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017087442A1 (en) * 2015-11-20 2017-05-26 Colgate-Palmolive Company Single phase whitening dentifrice with high purity metaphosphate abrasive
CN108348415A (en) * 2015-11-20 2018-07-31 高露洁-棕榄公司 Single phase whitening dentifrice with high-purity metaphosphate abrasive material
AU2016357297B2 (en) * 2015-11-20 2019-03-07 Colgate-Palmolive Company Single phase whitening dentifrice with high purity metaphosphate abrasive
US10299998B2 (en) 2015-11-20 2019-05-28 Colgate-Palmolive Company Single phase whitening dentifrice with high purity metaphosphate abrasive
RU2721399C2 (en) * 2015-11-20 2020-05-19 Колгейт-Палмолив Компани Single-phase teeth whitening agent with metaphosphate abrasive of high degree of purity
CN108348415B (en) * 2015-11-20 2020-12-04 高露洁-棕榄公司 Single phase whitening dentifrice with high purity metaphosphate abrasive

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