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CH506563A - Insecticides containing halogenated organo phosphoric - acids - Google Patents

Insecticides containing halogenated organo phosphoric - acids

Info

Publication number
CH506563A
CH506563A CH1705468A CH1705468A CH506563A CH 506563 A CH506563 A CH 506563A CH 1705468 A CH1705468 A CH 1705468A CH 1705468 A CH1705468 A CH 1705468A CH 506563 A CH506563 A CH 506563A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
sep
general formula
formula
chlorine
insecticides
Prior art date
Application number
CH1705468A
Other languages
German (de)
Inventor
Jean-Pierre Dr Leber
Karl Dr Lutz
Original Assignee
Sandoz Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Sandoz Ag filed Critical Sandoz Ag
Priority to CH1705468A priority Critical patent/CH506563A/en
Priority to GB31237/69A priority patent/GB1262760A/en
Priority to FR6923795A priority patent/FR2012980A1/fr
Priority to IL32608A priority patent/IL32608A/en
Priority to DE1935630A priority patent/DE1935630C3/en
Priority to BR210696/69A priority patent/BR6910696D0/en
Priority to ES369476A priority patent/ES369476A1/en
Priority to BE737270D priority patent/BE737270A/en
Priority to US876087A priority patent/US3634556A/en
Publication of CH506563A publication Critical patent/CH506563A/en

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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/06—Phosphorus compounds without P—C bonds
    • C07F9/16—Esters of thiophosphoric acids or thiophosphorous acids
    • C07F9/165—Esters of thiophosphoric acids
    • C07F9/20—Esters of thiophosphoric acids containing P-halide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
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    • C07F9/08—Esters of oxyacids of phosphorus
    • C07F9/09—Esters of phosphoric acids
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    • C07F9/1403—Esters of phosphoric acids containing P(=O)-halide groups containing the structure Hal-P(=O)-O-unsaturated acyclic group

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
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  • Biochemistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
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Abstract

Insecticides containing halogenated organo phosphoric acids. G5-. Cpds. of formula: (in which R is lower alkyl with 1 to 5 atoms, X is hydrogen, chlorine or bromine, Y is chlorine or bromine and Z is oxygen or sulphur). Prepd. by reacting a phosphorusoxy- or phosphorus thio-halide (a) with an acetic ester of general formula: CH3COCHXCOOR (in which R and X are as above) in presence of an acid acceptor for example an organic base such as triethylamine, if desired in presence of an inert organic solvent for example an aromatic hydrocarbon or a halogenated hydrocarbon at a temp. of -10 to + 50 degrees C. or (b) with an alkali salt of an acetic ester of the above formula. Uses: The products are suitable for uses as intermediates in the preparation of insecticides and acaricides.

Description

  

  
 



  Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäurehalogenide
Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung neuer Phosphorsäurehalogenide der allgemeinen Formel I
EMI1.1     
 worin R eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Y ein Chlor- oder ein Bromatom bedeuten, die als Zwischenprodukte zur Herstellung von biozid, z. B. insektizid, wirkenden Phosphorsäureestern verwendet werden können.



   Die Verbindungen der allgemeinen Formel I können nach dem erfindungsgemässen, in der Phosphorsäurechemie neuartigen Verfahren durch Umsetzung eines Phosphorthiohalogenids   PSY5,    worin Y ein Chloroder ein Bromatom bedeutet, mit einem Alkalisalz eines Acetessigesters der allgemeinen Formel II    CH,COCH-COOR    II worin R eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen bedeutet, oder mit einem Acetessigester der allgemeinen Formel II, worin R die oben angegebene Bedeutung besitzt, in Gegenwart eines Säureakzeptors erhalten werden.



   Die Herstellung kann wie folgt durchgeführt werden: 1 Mol Phosphorthiochlorid oder Phosphorthiobromid wird ohne Lösungsmittel oder unter Zusatz eines unter den Reaktionsbedingungen inerten Lösungsmittels, z. B. eines aromatischen Kohlenwasserstoffes wie Toluol, Xylol, etc., eines halogenierten Kohlenwasserstoffes wie z.B. Chloroform, Trichloräthylen, eines ethers wie z. B. Dioxan, mit einem Mol einer Verbindung der Formel II gemischt, worauf die Mischung unter Rühren   bei 100    bis +500, vorzugsweise bei 100 bis Raumtemperatur, mit 1 Mol eines Säureakzeptors, z. B. Triäthylamin, versetzt wird. Sofern man ein Alkalisalz einer Verbindung der allgemeinen Formel II statt der Verbindung der Formel II für die Reaktion verwendet, erübrigt sich die Zugabe eines Säureakzeptors.



  Die Reaktionstemperatur wird   bei 100    bis   + 500,    vorzugsweise   bei 100    bis Raumtemperatur, gehalten. Das Reaktionsgemisch wird etwa   l/2    Stunde zwischen -10 und +500, vorzugsweise   bei 100    bis + 100, und noch etwa   1/4    Stunde bei Raumtemperatur gerührt. Danach wird das Reaktionsgemisch,   gegebenenfalls - sofern    ohne Lösungsmittel gearbeitet wird - unter Zusatz eines mit Wasser nicht mischbaren Lösungsmittels, gewaschen und das Lösungsmittel nach Trocknen im Vakuum bei einer Badtemperatur von ungefähr 20 bis 500 entfernt. Anschliessend wird der flüssige Rückstand im Hochvakuum destilliert. Man erhält die reine Verbindung der allgemeinen Formel I als   Öl.   



   Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I besitzen dann als überwiegenden Anteil die cis-Konfiguration im Crotonsäurerest, wenn als Säureakzeptoren organische Basen, z. B. Triäthylamin, eingesetzt werden. Die Zusammensetzung der stereoisomeren Formen der erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I kann auf bekannte Weise durch das NMR-Spektrum bestimmt werden.



   Die nach dem erfindungsgemässen Verfahren erhaltenen Verbindungen der allgemeinen Formel I können als Zwischenprodukte für die Herstellung wertvoller Biozide, z. B. Insektizide, verwendet werden. Das erfindungsgemässe Verfahren, das eine in der Phosphorsäurechemie überraschende, nicht vorhersehbare Reaktion beinhaltet, bietet die Möglichkeit, die als Zwischenprodukte verwendbaren neuen Verbindungen in wirtschaftlich sehr interessanter Weise herzustellen, und stellt somit eine echte Bereicherung der Technik dar.  



   Die neuen Verbindungen der allgemeinen Formel I reagieren beispielsweise mit einem Alkohol mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und einem Säureakzeptor unter Austausch der Halogenatome gegen Alkoxyreste. Die Halogenatome können auch in 2 Stufen gegen 2 verschiedene Alkoxyreste ausgetauscht werden. In der ersten Stufe fügt man 1 Mol eines Alkohols mit beispielsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und einen Säureakzeptor hinzu, während in der zweiten Stufe 1 Mol eines Alkohols mit beispielsweise 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, der von dem in der ersten Stufe zugefügten Alkohol verschieden ist, sowie ein Säureakzeptor zugegeben wird. Statt durch Alkoxyreste können die Halogenatome auch durch Aminogruppen ausgetauscht werden, wobei man bei der Anwendung von 2 Mol eines Amins, z. B. Methylamin, Dimethylamin und einem Diäthylamin-Säureakzeptor, beide Halogenatome austauschen kann.

  Es ist auch möglich, ein Halogenatom durch eine Alkoxygruppe auszutauschen. In diesem Falle arbeitet man wie oben gezeigt in 2 Stufen.



  In der 1. Stufe wird 1 Mol eines Amins und ein Säureakzeptor zu dem erfindungsgemässen Säurehalogenid hinzugegeben, in der 2. Stufe wird, wie oben gezeigt, 1 Mol eines Alkohols mit einem Säureakzeptor dem Säurehalogenid zugefügt. Auf diese Weise ist es möglich, auf wirtschaftlichem Wege zu interessanten Bioziden, z. B. Insektiziden, zu gelangen.



   Die folgenden Beispiele dienen zur Erläuterung der Herstellung der Verbindungen der allgemeinen Formel I, sollen die Erfindung aber in keiner Weise einschränken.



   Beispiel 1
0-(1-Methoxycarbonyl-1-propen-2-yl) thiophosphorodichloridat
EMI2.1     

Zur Mischung von 84,5 g (0,5 Mol) Phosphorthiochlorid und 58 g (0,5 Mol) Acetessigsäuremethylester werden unter Rühren bei 100 innerhalb von   t/2    Stunde 50,5 g (0,5 Mol) Triäthylamin hinzugegeben, wobei Triäthylaminchlorhydrat ausfällt. Anschliessend wird das Reaktionsgemisch noch   '/2    Stunde zwischen -10 und +100 und 1/4 Stunde bei 200 gerührt. Dann wird das Reaktionsgemisch mit 250 ml Chloroform versetzt, gewaschen und das Lösungsmittel nach Trocknen im Wasserstrahlvakuum bei 500 Badtemperatur entfernt.



  Man erhält das rohe   0-(1 -Methoxycarbonyl-1-propen-    2-yl)-thiophosphorodichloridat. Die reine Verbindung siedet bei   420/5.10-5    Torr. Das Verhältnis der Isomeren cis:trans (im Crotonsäurerest) beträgt etwa 9:1.



  Analyse: C5H7Cl2O3PS; Molgewicht: 249
C Cl P S gef. 24,4    /o    gef. 28,4    /o    gef. 12,1    /o      gef. 12,8      O/o    ber. 24,1   O/o    ber. 28,4   O/o    ber. 12,4   O/o    ber. 12,8   O/o   
Beispiel 2    0-(1 -Methoxycarbonyl-1-propon-2-yl)-    thiophosphorodichloridat
4,6g Natriummetall werden in   0,3 1    Toluol bei etwa   110     mit einem Vibromischer pulverisiert. Die Natrium Suspension wird bei 20-40    tropfenweisemit    24 g Acetessigsäuremethylester versetzt. 

  Nach vollendeter Reaktion wird die dünnflüssige Aufschlämmung des Natriumacetessigsäuremethylesters in eine Lösung von 34 g Phosphorthiochlorid in   100 mol    Toluol unter Rühren bei   10-200    zugetropft. Danach wird die Reaktionsmischung noch   t/2    Std. bei Raumtemperatur gerührt, mit Eiswasser gewaschen und anschliessend nach dem Trocknen mit   Na2SO4    das Toluol im Vakuum abdestilliert. Der Rückstand wird destilliert. Das erhaltene   0-(1-Methoxycarbonyl-1-propen-2-yl)-thiophosphor-    odichloridat siedet bei   40 /10-3    Torr. Die Verbindung besteht ausschliesslich aus der trans-Form im Crotonsäurerest.



   Auf analoge Weise wie im Beispiel 1 beschrieben werden folgende Verbindungen der allgemeinen For   mel 1 erhalten:     
EMI3.1     

 Bei- <SEP> Verhältnis <SEP> Analyse <SEP> %
<tb> spiel <SEP> R <SEP> Y <SEP> Bruttoformel <SEP> Molge- <SEP> Kp/Torr <SEP> ois:trans <SEP> gef.
<tb>  <SEP> wicht <SEP> im <SEP> Croton- <SEP> ber.
<tb>  <SEP> säurerest <SEP> C <SEP> Cl <SEP> P <SEP> S
<tb> 3 <SEP> C2H5 <SEP> Cl <SEP> C6H9Cl2O3PS <SEP> 263 <SEP> 40 /1.10-3 <SEP> 9:1 <SEP> 27,7 <SEP> 26,8 <SEP> 11,9 <SEP> 12,5
<tb>  <SEP> 27,3 <SEP> 27,0 <SEP> 11,8 <SEP> 12,2
<tb> 4 <SEP> n-C3H7 <SEP> Cl <SEP> C7H11Cl2O3PS <SEP> 277 <SEP> 45 /1.10-3 <SEP> 95:5 <SEP> 30,8 <SEP> 24,8 <SEP> 10,9 <SEP> 11,7
<tb>  <SEP> 30,2 <SEP> 25,6 <SEP> 11,2 <SEP> 11,6
<tb> 5 <SEP> i-C3H7 <SEP> Cl <SEP> C7H11Cl2O3PS <SEP> 277 <SEP> 45 /1.10-3 <SEP> 95:

  :5 <SEP> 30,7 <SEP> 25,1 <SEP> 10,8 <SEP> 11,7
<tb>  <SEP> 30,2 <SEP> 25,6 <SEP> 11,2 <SEP> 11,6
<tb> 6 <SEP> n-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13Cl2O3PS <SEP> 291 <SEP> 55 /1.10-3 <SEP> 85:15 <SEP> 33,4 <SEP> 24,1 <SEP> 10,3 <SEP> 10,8
<tb>  <SEP> 33,0 <SEP> 24,4 <SEP> 10,7 <SEP> 11,0
<tb> 7 <SEP> i-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13Cl2O3PS <SEP> 291 <SEP> 54 /1.10-3 <SEP> 9:1 <SEP> 33,5 <SEP> 23,8 <SEP> 10,1 <SEP> 10,9
<tb>  <SEP> 33,0 <SEP> 24,4 <SEP> 10,7 <SEP> 11,0
<tb> 8 <SEP> sek-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13Cl2O3PS <SEP> 291 <SEP> 52 /1.10-3 <SEP> 9:1 <SEP> 33,3 <SEP> 24,0 <SEP> 9,8 <SEP> 10,8
<tb>  <SEP> 33,0 <SEP> 24,4 <SEP> 10,7 <SEP> 11,0
<tb> 9 <SEP> tert-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13ClO3PS <SEP> 291 <SEP> 40-45 /Mol.dest.
<tb>  <SEP> (Fingertemp.) <SEP> 95: 

  :5 <SEP> 33,1 <SEP> 23,7 <SEP> 10,1 <SEP> 11,0
<tb>  <SEP> 33,0 <SEP> 24,4 <SEP> 10,7 <SEP> 11,0
<tb> 10 <SEP> iso-C5H11 <SEP> Cl <SEP> C9H15Cl2O3PS <SEP> 305 <SEP> 68-70 /1.10-3 <SEP> 85:15 <SEP> 36,3 <SEP> 23,2 <SEP> 9,9 <SEP> 10,9
<tb>  <SEP> 35,4 <SEP> 23,3 <SEP> 10,2 <SEP> 10,5
<tb> 11 <SEP> tert-C5H11 <SEP> Cl <SEP> C9H15Cl2O3PS <SEP> 305 <SEP> 45-50 /Mol.dest. <SEP> 9:1 <SEP> 35,8 <SEP> 24,0 <SEP> 9,9 <SEP> 10,8
<tb>  <SEP> (Fingertemp.)
<tb>  



  
 



  Process for the production of new phosphoric acid halides
The present invention relates to a process for the preparation of new phosphoric acid halides of the general formula I.
EMI1.1
 wherein R is a lower alkyl group having 1 to 5 carbon atoms and Y is a chlorine or a bromine atom, which are used as intermediates for the preparation of biocide, e.g. B. insecticidal, phosphoric acid esters can be used.



   The compounds of general formula I can be prepared according to the novel process, which is new in phosphoric acid chemistry, by reacting a phosphorothiohalide PSY5, in which Y is a chlorine or a bromine atom, with an alkali salt of an acetoacetic ester of the general formula II CH, COCH-COOR II in which R is a lower alkyl group with 1 to 5 carbon atoms, or with an acetoacetic ester of the general formula II, in which R has the meaning given above, in the presence of an acid acceptor.



   The preparation can be carried out as follows: 1 mol of phosphorothiochloride or phosphorothiobromide is added without a solvent or with the addition of a solvent which is inert under the reaction conditions, e.g. An aromatic hydrocarbon such as toluene, xylene, etc., a halogenated hydrocarbon such as e.g. Chloroform, trichlorethylene, an ether such as. B. dioxane, mixed with one mole of a compound of formula II, whereupon the mixture with stirring at 100 to +500, preferably at 100 to room temperature, with 1 mole of an acid acceptor, for. B. triethylamine is added. If an alkali salt of a compound of general formula II is used for the reaction instead of the compound of formula II, there is no need to add an acid acceptor.



  The reaction temperature is kept at 100 to + 500, preferably at 100 to room temperature. The reaction mixture is stirred for about 1/2 hour between -10 and +500, preferably at 100 to + 100, and for about 1/4 hour at room temperature. The reaction mixture is then washed with the addition of a water-immiscible solvent, if appropriate - if it is carried out without a solvent - and the solvent is removed after drying in vacuo at a bath temperature of about 20 to 500 mm. The liquid residue is then distilled in a high vacuum. The pure compound of the general formula I is obtained as an oil.



   The compounds of general formula I obtained by the process according to the invention then have the predominant proportion of the cis configuration in the crotonic acid residue, if organic bases, e.g. B. triethylamine can be used. The composition of the stereoisomeric forms of the compounds of the general formula I obtained can be determined in a known manner by the NMR spectrum.



   The compounds of general formula I obtained by the process according to the invention can be used as intermediates for the production of valuable biocides, e.g. B. insecticides can be used. The process according to the invention, which includes a surprising, unforeseeable reaction in phosphoric acid chemistry, offers the possibility of producing the new compounds which can be used as intermediates in an economically very interesting manner, and thus represents a real enrichment of the technology.



   The new compounds of the general formula I react, for example, with an alcohol having 1 to 5 carbon atoms and an acid acceptor, exchanging the halogen atoms for alkoxy radicals. The halogen atoms can also be exchanged for 2 different alkoxy radicals in 2 stages. In the first stage, 1 mole of an alcohol having, for example, 1 to 5 carbon atoms and an acid acceptor is added, while in the second stage, 1 mole of an alcohol having, for example, 1 to 5 carbon atoms, which is different from the alcohol added in the first stage, and an acid acceptor is added. Instead of alkoxy radicals, the halogen atoms can also be exchanged for amino groups, with the use of 2 moles of an amine, for. B. methylamine, dimethylamine and a diethylamine acid acceptor, both halogen atoms can exchange.

  It is also possible to replace a halogen atom with an alkoxy group. In this case you work in 2 stages as shown above.



  In the 1st stage, 1 mole of an amine and an acid acceptor are added to the acid halide according to the invention, in the 2nd stage, as shown above, 1 mole of an alcohol with an acid acceptor is added to the acid halide. In this way it is possible to obtain interesting biocides such. B. insecticides to arrive.



   The following examples serve to illustrate the preparation of the compounds of general formula I, but are not intended to restrict the invention in any way.



   example 1
0- (1-methoxycarbonyl-1-propen-2-yl) thiophosphorodichloridate
EMI2.1

To the mixture of 84.5 g (0.5 mol) of phosphorothiochloride and 58 g (0.5 mol) of methyl acetoacetate, 50.5 g (0.5 mol) of triethylamine are added within t / 2 hours while stirring at 100, with triethylamine chlorohydrate fails. The reaction mixture is then stirred for a further 1/2 hour between -10 and +100 and 1/4 hour at 200. The reaction mixture is then mixed with 250 ml of chloroform, washed and the solvent is removed after drying in a water-jet vacuum at a bath temperature of 500.



  The crude 0- (1-methoxycarbonyl-1-propen-2-yl) thiophosphorodichloridate is obtained. The pure compound boils at 420 / 5.10-5 Torr. The ratio of the isomers cis: trans (in the crotonic acid residue) is about 9: 1.



  Analysis: C5H7Cl2O3PS; Formula weight: 249
C Cl P S found. 24.4 / o found 28.4 / o found. 12.1 / o found. 12.8 O / o calculated. 24.1 O / o calculated. 28.4 O / o calculated. 12.4 O / o calculated. 12.8 O / o
Example 2 0- (1-methoxycarbonyl-1-propon-2-yl) -thiophosphorodichloridate
4.6 g of sodium metal are pulverized in 0.3 l of toluene at about 110 with a vibromixer. The sodium suspension is added dropwise at 20-40 with 24 g of methyl acetoacetate.

  After the reaction has ended, the thin slurry of the methyl sodium acetoacetate is added dropwise to a solution of 34 g of phosphorothiochloride in 100 mol of toluene with stirring at 10-200. The reaction mixture is then stirred for a further t / 2 hours at room temperature, washed with ice water and then, after drying with Na2SO4, the toluene is distilled off in vacuo. The residue is distilled. The 0- (1-methoxycarbonyl-1-propen-2-yl) thiophosphorodichloridate obtained boils at 40 / 10-3 Torr. The compound consists exclusively of the trans form in the crotonic acid residue.



   In a manner analogous to that described in Example 1, the following compounds of the general formula 1 are obtained:
EMI3.1

 At- <SEP> ratio <SEP> analysis <SEP>%
<tb> spiel <SEP> R <SEP> Y <SEP> Gross formula <SEP> Molge- <SEP> Kp / Torr <SEP> ois: trans <SEP> gef.
<tb> <SEP> weight <SEP> in <SEP> Croton- <SEP> ber.
<tb> <SEP> acid residue <SEP> C <SEP> Cl <SEP> P <SEP> S
<tb> 3 <SEP> C2H5 <SEP> Cl <SEP> C6H9Cl2O3PS <SEP> 263 <SEP> 40 /1.10-3 <SEP> 9: 1 <SEP> 27.7 <SEP> 26.8 <SEP> 11 , 9 <SEP> 12.5
<tb> <SEP> 27.3 <SEP> 27.0 <SEP> 11.8 <SEP> 12.2
<tb> 4 <SEP> n-C3H7 <SEP> Cl <SEP> C7H11Cl2O3PS <SEP> 277 <SEP> 45 /1.10-3 <SEP> 95: 5 <SEP> 30.8 <SEP> 24.8 <SEP > 10.9 <SEP> 11.7
<tb> <SEP> 30.2 <SEP> 25.6 <SEP> 11.2 <SEP> 11.6
<tb> 5 <SEP> i-C3H7 <SEP> Cl <SEP> C7H11Cl2O3PS <SEP> 277 <SEP> 45 /1.10-3 <SEP> 95:

  : 5 <SEP> 30.7 <SEP> 25.1 <SEP> 10.8 <SEP> 11.7
<tb> <SEP> 30.2 <SEP> 25.6 <SEP> 11.2 <SEP> 11.6
<tb> 6 <SEP> n-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13Cl2O3PS <SEP> 291 <SEP> 55 /1.10-3 <SEP> 85:15 <SEP> 33.4 <SEP> 24.1 <SEP > 10.3 <SEP> 10.8
<tb> <SEP> 33.0 <SEP> 24.4 <SEP> 10.7 <SEP> 11.0
<tb> 7 <SEP> i-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13Cl2O3PS <SEP> 291 <SEP> 54 /1.10-3 <SEP> 9: 1 <SEP> 33.5 <SEP> 23.8 <SEP > 10.1 <SEP> 10.9
<tb> <SEP> 33.0 <SEP> 24.4 <SEP> 10.7 <SEP> 11.0
<tb> 8 <SEP> sec-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13Cl2O3PS <SEP> 291 <SEP> 52 /1.10-3 <SEP> 9: 1 <SEP> 33.3 <SEP> 24.0 <SEP > 9.8 <SEP> 10.8
<tb> <SEP> 33.0 <SEP> 24.4 <SEP> 10.7 <SEP> 11.0
<tb> 9 <SEP> tert-C4H9 <SEP> Cl <SEP> C8H13ClO3PS <SEP> 291 <SEP> 40-45 / mol.dest.
<tb> <SEP> (finger temperature) <SEP> 95:

  : 5 <SEP> 33.1 <SEP> 23.7 <SEP> 10.1 <SEP> 11.0
<tb> <SEP> 33.0 <SEP> 24.4 <SEP> 10.7 <SEP> 11.0
<tb> 10 <SEP> iso-C5H11 <SEP> Cl <SEP> C9H15Cl2O3PS <SEP> 305 <SEP> 68-70 /1.10-3 <SEP> 85:15 <SEP> 36.3 <SEP> 23.2 <SEP> 9.9 <SEP> 10.9
<tb> <SEP> 35.4 <SEP> 23.3 <SEP> 10.2 <SEP> 10.5
<tb> 11 <SEP> tert-C5H11 <SEP> Cl <SEP> C9H15Cl2O3PS <SEP> 305 <SEP> 45-50 / mol.dest. <SEP> 9: 1 <SEP> 35.8 <SEP> 24.0 <SEP> 9.9 <SEP> 10.8
<tb> <SEP> (finger temp.)
<tb>

Claims (1)

PATENTANSPRUCH PATENT CLAIM Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäurehalo- geniden der allgemeinen Formel I EMI4.1 worin R eine niedere Alkylgruppe mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen und Y Chlor oder Brom bedeuten, dadurch gekennzeichnet, dass man eine Verbindung der allgemeinen Formel II CH3COCH2COOR II worin R die oben bezeichnete Bedeutung besitzt, oder deren Alkalisalz mit einem Phosphorthiohalogenid PSY3, worin Y die oben bezeichnete Bedeutung besitzt, umsetzt, mit der Massgabe, dass bei der Verwendung der Verbindung der allgemeinen Formel II ein Säureakzeptor zugesetzt wird. Process for the preparation of phosphoric acid halides of the general formula I. EMI4.1 where R is a lower alkyl group with 1 to 5 carbon atoms and Y is chlorine or bromine, characterized in that a compound of the general formula II CH3COCH2COOR II in which R has the meaning given above, or its alkali salt with a phosphorothiohalide PSY3, in which Y is the above has designated meaning, with the proviso that when using the compound of general formula II, an acid acceptor is added.
CH1705468A 1968-07-15 1968-11-16 Insecticides containing halogenated organo phosphoric - acids CH506563A (en)

Priority Applications (9)

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