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CH463023A - Shampoos - Google Patents

Shampoos

Info

Publication number
CH463023A
CH463023A CH1574765A CH1574765A CH463023A CH 463023 A CH463023 A CH 463023A CH 1574765 A CH1574765 A CH 1574765A CH 1574765 A CH1574765 A CH 1574765A CH 463023 A CH463023 A CH 463023A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
shampoo
hair
acid
alkyl
carbon atoms
Prior art date
Application number
CH1574765A
Other languages
German (de)
Inventor
Wallace Mccune Homer
Original Assignee
Procter & Gamble
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Procter & Gamble filed Critical Procter & Gamble
Priority to CH1574765A priority Critical patent/CH463023A/en
Publication of CH463023A publication Critical patent/CH463023A/en

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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61QSPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q5/00Preparations for care of the hair
    • A61Q5/02Preparations for cleaning the hair
    • AHUMAN NECESSITIES
    • A61MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61KPREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/55Phosphorus compounds

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  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Birds (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Cosmetics (AREA)

Description

         

  



  Haarwaschmittel
Die   Erfindung bezieht sic'h    auf ein Haarwaschmittel mit verbesserter Wirkung auf die Haarhandhabung, das insbesondere einen Gehalt an bestimmten   Alkylphos-    phonsäuren und deren Salzen, durch die ein haftender   Fettfilm    auf der Haaroberfläche gebildet wird, durch den das Haar besser   frisierbar wird, aufweist.   



   Die   wirksamen Bestandteile der Haarwaschmi'ttel,    die zur Zeit im Handel zur Verfügung stehen, bestehen im allgemeinen aus einem grösseren Anteil Seife oder aus   nichtseifigen    synthetischen anionaktiven oder nichtionogenen Detergentien in einem wässrigen Medium (Flüssigkeit bis Cremepaste), denen eine oder mehrere verschiedene Hilfsbestandteile wie Trübungsmittel, Klä  rungsmittel,    Schaumverstärker, Antischuppenmittel usw. in geringen Anteiden zugesetzt sind.

   Wenn das Haar mit einem Haarwaschmittel gewaschen wird, das derartige   nichtseifige    synthetische Detergentien als Reinigungsmittel enthält, wird viel von dem natürlichen   O1    des Haares entfernt und dadurch das gewaschene Haar schwierig zu handhaben, wenn nicht etwas unternommen wird, um diese Wirkung zu überwinden. Die Formbarkeit des Haares (die relative Leichtigkeit, mit der das Haar zu einer gewünschten Frisur gelegt werden kann) wird durch die Haarfettigkeit und   Verfilzung,    das heisst die   Kämmbarkeit    (sichtbare Kämmbarkeit) und durch die elektrostatische Ladung, die das     Fliegen      des Haares bewirkt, beeinflusst.



   Die nachteilige Wirkung von Haarwaschmitteln, die synthetische Detergentien enthalten, auf die Formbarkeit des Haares wurde bereits erkannt, und es wurde versucht, diese Wirkung zu überwinden. So wurden beispielsweise Veredlungsmittel wie Lanolin und dessen Derivate, Mineralöl oder Polyglykolstearat zu Haarwaschmitteln zugesetzt, damit das Haar nach dem Waschen in einem geeigneten Zustand verbleibt. Das Eintragen von solchen Zusatzstoffen in das Haarwaschmittel verschlechtert jedoch das Schäumen oder hinterlässt einen klebrigen Film auf dem Haar.



   Ziel der Erfindung ist ein Haarwaschmittel, das die Formbarkeit des Haares verbessert, jedoch gute Schaumund Reinigungseigenschaften besitzt. Die nachfolgende Beschreibung zeigt ausserdem, welche weiteren Vorteile das erfindungsgemässe Haarwaschmittel hat.



   Das Haarwaschmittel gemäss der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass es 1. 10 bis 30% eines nichtseifigen, anionaktiven organischen synthetischen Detergens, 2. 0, 2 bis 5   %    mindestens einer   Phosphonoverbin-    dung der allgemeinen Formeln    (I)    RN   (CH2PO3M) o oder   
EMI1.1     
 worin R einen Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoffatomen, X Wasserstoff oder einen Methylrest, Z eine Gruppe OH, COOM oder   PO,    und M Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder niedermolekularsubstituiertes Ammonium bedeuten, und 3. Wasser enthält und einen pH-Wert im Bereich zwischen 6, 0 und 10, 0 hat.



   Beispiele für geeignete Verbindungen sind die   Al-      kylaminodi- (methylphosphonsäuren),    deren Alkali-, Ammonium-und substituierte Ammoniumsalze, ein  schlie#lich    von   
Hexylaminodi- (methylphosphonsäure),
Octyl-aminodi-(methylphosphonsäure),   
Dodecylaminodi-(methylphosphonsäure),    Natriumtetradecylaminodi- (methylphosphon-    säure) und
Monoäthanolammoniumoctadecylaminodi)    (methylphosphonat)    ;

   die Alkylphosphonoessigsäuren und deren Alkali-, Ammonium-und substituierte Ammoniumsalze, einschliesslich von
Hexylphosphonoessigsäure,    Natriumnonylphosphonoacetat,
Kaliumtetradecylphosphonoacetat,       Kaliumhexadecylphosphonoacetat und       Monoäthanolammoniumoctadecylphosphonoacetat    ; die   1-Hydroxy-l-methylalkylphosphonsäuren    und deren Alkali-, Ammonium-und substituierte Ammoniumsalze, einschliesslich von    1-Hydroxy-l-methyldecylphosphonsäure,   
Natrium-1-hydroxy-l-methyltetradecylphosphonat,
Ammonium-1-hydroxy-1-methylhexadecyl phosphonat,    Diäthanolammonium-l-hydroxy-l-methyl-    octad'ecylphosphonat ;

   die l-Hydroxyalkylphosphonsäuren und deren Alkali-, Ammonium-und substituierte Ammoniumsalze, ein schliesslich von
1-Hydroxyhexylphosphonsäure,    Natrium-1-hydroxydodecylphosphonat    und    Ammonium-1-hydroxyhexadecylphosphonat    ;    1-Methyldecylphosphonoessigsäure,   
Natrium-1-methyldodecylphosphonoessigsäure ;

   die   Alkylidendipthosphonsäuren    und deren Alkali-, Am  monium-und    substituierte Ammoniumsalze, einschliess  lich    von
Decylidendiphosphons äure,    Natriumtridecylidendiphosphonat,   
Ammonium-pentadecylidendiphosphonat,    Ammonium-hexadecylidendiphosphonat    und
Monoäthanolammonium-octadecyliden    diphosphonat    ;
Tetradecan-2,   2-diphosphonsäure und       Natriumtetradecan-2, 2-diphosp'honat.   



   Bevorzugte Phosphonoverbindungen für erfindungsgemässe Haarwaschmittel sind die Natrium-, Kalium  und niedermolekularsubstituierten Ammoniumsalze    der   Alkylaminodi-(methylphosphonsäure),    deren Alkylrest ein Monyl-, Decyl-,   Undecyl-,    Dodecyl-,   Tridecyl-oder      Tetradecylrest    ist.



   Diese Verbindungen werden bevorzugt, weil sie be  züglich    der Verbesserung der   Haarformbarkeit    durch Verstärkung der   Kämmbarkeit    und Verringerung der elektrostatischen Ladung, die das Fliegen des Haares beim gewaschenen Haar verursacht, ganz besonders wirksam sind. Weitere besonders geeignete Verbindungen sind    Dodecylphosphonoessigsäure    und deren wasser lösliche Salze,
Dodecylidendiphosphonsäure,    Tridecylidendiphosphonsäure,   
1-hydroxy-1-methyldodecylphosphonsäure, l-Hydroxy-l-methylhexyldecylphosphonsäure und    1-Hydroxydodecylphosphonsäure    und deren wasserlösliche Salze.



   Die freien Säuren der vorstehend beschriebenen   Phosphonoverbindungen    sind in Wasser weniger löslich als die Salze und daher schwieriger im Haarwaschmittellösungsmittelsystem zu lösen. Um daher die freien Säuren für die   erfindungsgemässen Haarwaschmittel    verwenden zu können,   mu#    der pH-Wert besonders eingestellt werden, wie nachstehend näher erläutert wird.



   Es wird angenommen,   da#    die in den erfindungsgemässen   Haarwaschmitteln    verwendeten   Phosphonover-    bindungen bei Anwendung in Wasser, das eine natürliche Härte hat, das heisst dass   Ca+    +-und Mg+ +-ionen (wie es fast immer der Fall ist) vorliegen, mit diesen Ionen unter Bildung eines Niederschlags auf dem Haar während der Waschbehandlung reagieren. Dieser Nie  derschlag    haftet auf dem Haar und lässt die   Haarfasern    fettig bleiben und verringert die   Verfilzung, wodurch    es mögl'ich wird, das Haar in noch feuchtem Zustand leicht zu einer gewünschten Frisur zu legen.

   Nach dem Trocknen des gewaschenen Haares verringert der zurückgebliebene Niederschlag die elektrostatische Ladung, die auf der Haarfaser entstanden ist, durch Kämmen oder Bürsten, so dass das Fliegen des Haares im wesentlichen vermieden wird. Diese letztere Wirkung   liässt    sich sogar in vielen Fällen feststellen, bei denen das   Haarwaschmit-    tel mit demineralisiertem Wasser verwendet worden ist.



  Es kann daher angenommen werden, dass durch Adsorp  tion der Phosphonoverbindungen    selbst eine solche Wir  kung    entsteht.



   Die Erfindung bezieht sich auch auf die Verwen  dung    des Haarwaschmittels gemäss der Erfindung zur Veredelung und Verbesserung der Kämmbarkeit von Haar, indem man das Haar   in Gegenwart von Cal'cium-    und   Magnesiumionen    in Lösung mit dem   Haarwasch-    mittel mit flüssiger oder pastenartiger Konsistenz wäscht.



  Das Haar kann in üblicher Weise gewaschen werden, wobei das Haarwaschmittel auf das Haar aufgetragen und vollständig mit Wasser, das Calcium-und Magnesiumionen enthält, vermischt wird, so   dal3    ein Schaum entsteht, der in das Haar eingearbeitet wird, und   schliess-    lich das Haar mit Wasser gespult wird, wobei die Phos  phonoverbindungen    auf dem Haar abgelagert verbleiben, um   dessen Formbarkeit herzustellen und die Hand-      habung    zu verbessern.



   Es ist erforderlich, dass die   Phosphonoverbindungen    in Konzentrationsbereichen von 0, 2 bis 5, 0 Gew. % des gesamten Haarwaschmittels verwendet werden. Anteile von 0,   2 % und darüber    sind erforderlich, damit eine wesentliche Verbesserung der Handhabung des Haares erreicht werden kann. Konzentrationen über 5 % führen zu Schwierigkeiten bei der Herstellung des Haarwaschmittels, und die Wirkung auf die Formbarkeit des Haares wird dadurch gegenüber Anteilen bis zu 5 % nicht merklich vergrössert. Darüber hinaus kann bei höheren Konzentrationen ein zu starker Niederschlag entstehen, wodurch das Haar sich schmutzig anfühlt und keinen Glanz aufweist.



   Für die   erfindungsgemässen Haarwaschmittel    geeignete   nichtseifige    anionaktive organische Detergentien umfassen beispielsweise wasserlösliche Salze von organischen   Schwefelreaktionsprodukten,    die   in ihrer Mole-      külstruktur    einen Alkylrest mit etwa 8 bis 18 Kohlenstoffatomen und   Sulfonsäure-oder Schwefelsäureester-    reste enthalten.

   Wichtige Beispiele von Detergentien dieser Gruppe sind die Natrium-oder   Kaliumalkylsulfate,    insbesondere solche, die durch Sulfatierung von höheren Alkoholen erhalten werden, die durch Reduktion von Glyceriden von   Talg-oder Kokosnussöl hergestellt    wer  den ; Natrium-oder Kaliumalkylbenzolsulfonate,    wie sie insbesondere von   Günther    u.

   A. in der USA-Patent Schrift Nr. 2 220 099 und von Lewis in der USA-Patentschrift Nr. 2 477 383 beschrieben sind, deren Alkylreste durchschnittlich etwa 9 bis etwa 15 Ko'hlenstoffatome enthalten ; Natriumalklgyceryläthersulfonate, insbesondere solche Ather, deren Alkylrest von den höheren Alkoholen abgeleitet sind, die aus Talg-oder   Kokosnuss-    öl erhal'ten werden ;   Natriumkokosnussölfettsäuremono-       glyceridsulfate und-sulfonate, Natriumsalze von Schwe-    felsäureestern der Reaktionsprodukte von 1 Mol eines höheren Fettalkohols (z. B. von Talg-oder Kokosnuss  ölalkoholen)    mit etwa 3 Molen Athylenoxyd und andere bekannte Produkte dieser Art, von denen eine Anzahl in den USA-Patentschriften Nrn. 2 485 921 und 2 486 922 beschrieben sind. 



   Weitere nichtseifige anionaktive organische   synthe-    tische Detergentien, die erfindungsgemäss verwendet werden können, umfassen die Salze von   Kondensations-    produkten von Fettsäuren mit   Sarkosin,    z. B.   Acylsar-    kosinate, deren Acyl'rest eine Kettenlänge von etwa 10 bis zu etwa 18 Kohlenstoffatomen hat.



   Bevorzugte Detergentien sind   Triäthanolaminr und    Natriumsalze von Alkylsulfaten, deren Alkylrest'im Mittel etwa 12 Kohlenstoffatome enthält, Natrium-und   Triäthanolammoniumalkylglyceryl-äthersulfonate,    deren Alkylreste im Mittel etwa   12    Kohlenstoffatome enthalten, und   die Natrium-und Triäthanolaminsalze der    Kondensationsprodukte von 1 Mol   Kokosnussfettal'ko-    hol mit 3 Mol   Sithylenoxyd.   



   Das Detergens kann für die erfindungsgemässen Haarwaschmittel in veränderlichen Konzentrationen von
10 bis zu 30 Gew. % verwendet werden, vorzugsweise beträgt es etwa 15 bis zu etwa 25 Gew. % des Haarwaschmittels.



   Es ist   wesenblich, dass    der pH-Wert des erfindungsgemässen Haarwaschmittels grösser als 6, 0   und Meiner    als 10, 0 ist. Bei pH-Werten unter 6, 0 liegen die Phos  phonoverbindungen    in ihrer weniger löslichen (sauren) Form vor und verringern dadurch die   Schaumfähigkeit    des Haarwaschmittels. Bei pH-Werten über 6, 0 sind die   Phosphonoverbindungen stärker löalich    und   verschlech-    tern die   Schaumfähigkeit    des Haarwaschmittels nicht.



  Bei pH-Werten über 10, 0 neigen die erfindungsgemässen Haarwaschmittel dazu, die Augen und die Haut zu reizen. Der bevorzugte   pH-Bereich    liegt zwischen etwa 7 und 8.



   Durch   den Zusatz der Phosphonoverbindungen inihrer    Säureform zu den anderen Bestandteilen der erfindungs gemässen Haarwaschmittel erhält man ein   Haarwasch-    mittel mit einem pH-Wert unter 6, 0. Der pH-Wert   mu#    daher auf den wirksamen Bereich eingestellt werden,    das hei#t,    es   mu#    eine Base zugesetzt werden. Geeig nete Basen umfassen beispielsweise Triäthanolamin, Di   äthanolamin, Monoäthanolamin, Natriumhydroxyd und   
Kaliumhydroxyd.



   Es können verschiedene geringere Anteile von Be    standteilen,    die nicht wesentlich sind, zugesetzt werden, um das Produkt im Aussehen oder bei der Verwendung    anziehender    zu machen. Dazu gehören : ausreichend
Farbstoff, um eine anziehende Farbe für das Haar waschmittel zu erhalten ; bis zu   15%    oder mehr eines
Trennmittels, um die Lösungen, die aus hartem Wasser hergestellt werden, zu klären ; und bis zu 1 % oder mehr an Parfüm.



   Wegen ihrer wünschenswerten Wirkung auf das An, fühlen des Haares und um das Schaumvermögen zu er höhen, können bis zu etwa 5 % Kokosnussdiäthanolamid    oder Kokosnussmonoäthanolamid    zugesetzt werden, deren Acylreste aus einem Mittelschnitt von Kokosnussfettsäure erhalten wurden und die überwiegend 12 Koh  lenstoffatome    enthalten. Organische Lösungsmittel, beispielsweise Äthylalkohol, können dem Haarwaschmittel zugesetzt werden, um die Löslichkeit des   oberflächen-    aktiven Mittels in dem Lösungsmittelsystem (Wasser) zu erhöhen oder die Viskosität zu regeln. Der Wassergehalt kann in Abhängigkeit davon schwanken, ob eine Paste oder eine Flüssigkeit gewünscht wird.



   Um ein Produkt zusammenzustellen, das   pasten-    artige Konsistenz hat, wird der Wassergehalt im   allge-    meinen im Bereich von etwa 45 bis zu etwa 55 Gew. %   gehalten. Flüssige Haarwaschmittel    enthalten im   all-    gemeinen mehr als etwa 60 Gew. % Wasser, um eine homogene Lösung über einen befriedigenden Tempera  turbereich    sicherzustellen. Der Wassergehalt soll vorzugsweise in allen Fällen mehr als etwa 45 und weniger als etwa 90% betragen, damit ausreichend wirksames Material je Volumeneinheit vorliegt.



   Die Erfindung wird in den nachstehenden Beispielen erläutert.



   Beispiel   1   
In diesem Beispiel wird das mit verschiedenen typischen   Haarwaschmitteln    gemäss der Erfindun erreichte Schaumvolumen mit dem Schaumvolumen verglichen, das mit einem Kontrollmittel identischer Zusammensetzung, jedoch ohne die wesentliche Phosphonoverbindung erhalten wird, um zu zeigen, dass dieses   Zubereitungsmit-      tel die Schaumfähigkeit    des Haarwaschmittels nicht materiell beeinflusst.

   Das Schaumvolumen der in der nachstehenden Tabelle I aufgeführten Haarwaschmittel wurde durch homogenes Mischen von 5, 0 g des Haarwaschmittels mit der in der Tabelle I angegebenen Menge von synthetischer Sebummasse   (Standardprodukt    mit einem Gehalt einer Mischung aus   331/3    Gew. % Triglyceridfetten, 331/3 Gew.% Fettsäuren und 331/3 Gew.% Cholesterin, Lanolin und ungesättigten Ölen), Einbringen der Mischung in einem   Waring-Mischer    mit einem besonderen Behälter, auf den ein   500-cm3-Volumen-    Zylinder aufgeschmolzen ist, und Zusatz von Wasser bei   32  C    (etwa 250 bis 300 cm3), um das Volumen auf die Nullinie des mit einer   Messeinteilung    versehenen Zylinders aufzufüllen, hergestellt.

   Die Lösung wird dann 10 Sekunden mit 12000 U./min bewegt und das Volumen des gebildeten Schaums in dem Zylinder mit Messeinteilung gemessen. Die Zusammensetzung des Kontrollproduktes bei diesem Versuch war folgende :
20 %   Triäthanolammoniumkokosnusssulfat,    dessen Alkylrest vom Mittelschnitt eines   Kokosnussalkohols    erhalten wurde und überwiegend 12 Kohlenstoffatome enthielt,   7    Athanol, 0, 25% Parfüm und   67,    75   %    Wasser.



  Der pH-Wert des Produktes wurde mit Natriumhydroxyd auf 7, 4 eingestellt. 



   Tabelle   1   
Wasserhärte*    2gje3, 791 12g je3, 791 2g je3, 791 12gje3, 791 2g je3, 791 12g je3, 791    Haarwaschmittel Zusammensetzung   0      0    0, 5 gm 0, 5 gm 1, 0 gm 1, 0 gm    1. Kontrollprobe 240 ml 250 ml 160 ml 160 ml 96 ml 100 ml    2. Kontrollprobe + 0, 5
Gew. % Verbindung   A** 225 ml 270 ml 160 ml 195 ml 90 ml 85 ml    3. Kontrollprobe + 1, 0
Gew. %   VerbindungA** 225 ml 270 ml 170 ml 155 ml 105 ml 105 ml      *    Härte ist die Gesamtkonzentration von   Ca+ *-und Mg+ +-    ionen, ausgedrückt als äquivalente Menge CaC03 in g je
3, 79 1.



     **    Verbindung A =   Tetradecylaminodi-(methylphosphonsäure).   



   Der pH-Wert der Mittel 2 und 3 war auf 7, 4 mit   NaOH    nach Zusatz von Verbindung A eingestellt.



   Aus   d'em    vorstehenden Beispiel kann man erkennen, dass das Schaumvermögen des Tetradecylaminodi- (me  thylphosphonsäure)    als typische   Phosphonoverbindung      enthaltenden Haarwaschmittels unter    den verschiedenen Bedingungen der Wasserhärte und der Haarwaschmittelzusammensetzungen etwa gleich dem des Kontrollhaarwaschmittels ist.



   Beispiel 2
Die verbesserte Formbarkeit des mit dem erfin  dungsgemässen    Haarwaschmittel gewaschenen Haares lässt sich durch Messen der   Kämmreibung    von mit den erfindungsgemässen   Haarwaschmitteln    gewaschenen Haarteilen und Vergleich der dabei erhaltenen Werte mit der Kämmreibung der gleichen Haarteile zeigen, die mit üblichen   Haarwaschmitteln    gewaschen worden sind.



  Eine Verringerung. der Reibung zeigt an, dass das Haar besser   gefettet    ist und dass es weniger verflochten ist, das   hei#t    eine verbesserte   Kämmbarkeit    hat.



   Bei diesem Beispiel wurden drei gleichmässige 12-g Strähnen von mit dem Handtuch getrocknetem feuchtem Haar einer Länge von etwa 33-38 cm mit einem guten üNichen   handelsmässig      verfügbaren Haarwasch-    mittel (Haarwaschmittel A), das nachstehend noch näher beschrieben wird und das keine Haarveredlungsmittel enthielt, gewaschen und die   Kämmreibung    jeder einzelnen Strähne gemessen, ind'em die   Strähne    durch einen Standardkamm gezogen wurde (Dura Flex Nr. 43, der Firma Colanite-Kee-Products Company,   Seaford,    N. Y., USA), der mit einem Kraftüberträger verbunden war.



   Der Kamm ist mit einem Kraftüberträger verbunden, der ein   elektrisches Signal erzeu ; gt,    dessen Spannung in Abhängigkeit von der Kraft schwankt, die erforderlich ist, um den Kamm durch den Haarteil zu ziehen. Dieses Signal wird in geeigneter Weise verstärkt,   in ! tegriert    und aufgezeichnet. Die bei jedem   Durchgangdurchgeführte    Arbeit des Kammes durch den Haarteil wird dabei in mkg bestimmt.



   Nachdem die drei   Versuchsteile    mit dem   Kontroll-    mittel (Haarwaschmittel A) gewaschen worden sind und die   Gesamtreibungskraft    (Arbeit) gemessen wurde, die von einer gegebenen Länge eines jeden Teils auf den Kamm ausgeübt wird, wurde eines der Haarteile mit dem Haarwaschmittel B, eines mit dem Haarwaschmittel C und eines mit dem Haarwaschmittel   D    gewaschen und nach dem vorstehend beschriebenen Verfahren die Ge  samtreibungskraft    wieder gemessen, die von der gleichen Länge eines jeden Haarteils auf den Kamm ausgeübt wird.



   In der nachstehenden Tabelle wird als Haarwaschmittel   A das Kontrollwaschmittel,    ein handelsmässig verfügbares flüssiges Haarwaschmittel auf der Basis eines anionaktiven Detergens mit einem Gehalt von 20 Gew. % Triäthanolammoniumalkylsulfat (dessen Alkylrest aus   Kokosnulssalkohol    erhalten wurde und überwiegend 12   Kotlenstoffatome    enthielt) mit geringeren   Anteil'en    von Parfüm, Farbstoff,   Klärungsmitteln    und Alkohol zur Einstellung der Viskosität, wobei der Ausgleich im we  sentlichen    aus Wasser bestand, verwendet. Der pH-Wert des Haarwaschmittels wurde mit NaOH auf 7, 3   einge-    stellt.



   Das Haarwaschmittel B hatte die gleiche Zusammensetzung wie   A    mit der Ausnahme,   dal3    1 Gew. % Tetra  decylaminodi- (methylphosphonsäure)    zugesetzt war. Der pH-Wert wurde mit   NaOH    auf 7, 3 eingestellt.



   Das Haarwaschmittel C hatte die gleiche Zusammensetzung wie A mit der Ausnahme, dass 1 Gew. %   Dodecylphosphonoessigsäure    zugesetzt war. Der   pH-    Wert wurde mit   NaOH    auf 7, 3 eingestellt.



   Das Haarwaschmittel D hatte die gleiche Zusammensetzung wie A mit der Ausnahme, dass 1 Gew. %   1-Hydroxy-l-methyl-hexadecylphosphonsäure    zugesetzt war. Der pH-Wert wurde mit   NaOH    auf 7, 3 eingestellt.



   Tabelle   Il   
Haarteil Nr.   1    Haarteil Nr. 2 Haarteil Nr. 3    1.    Durchgang 2. Durchgang   1.    Durchgang 2. Durchgang   1.    Durchgang 2. Durchgang Haarwaschmittel A  (Kontrolle) 0, 09 mkg   0,    056 mkg 0,   056    mkg 0, 03 mkg 0, 15 mkg 0, 088 mkg Haarwaschmittel B 0, 028 mkg 0, 0176 mkg Haarwaschmittel C 0, 015 mkg 0, 0176 mkg Haarwaschmittel D   0,    0299 mkg 0, 028 mkg 
Aus der vorstehenden Tabelle kann man erkennen, dass die   Kämmreibung    von Haarteilen, die mit den typischen   erfindungsgemä#en      Haarwaschmitteln    gewaschen worden sind (Haarwaschmittel B, C und   D),

      wesentlich geringer ist als bei den Haarteilen, die mit einem typischen   handelsmässig verfügbaren Haarwaschmittel    (Haarwaschmittel A) gewaschen worden sind, wodurch die grössere   Haarfettigkeit    und die geringere   Verwirrung    der mit den   erfindungsgemässen Haarwaschmitteln    gewaschenen Haarteile angezeigt wird. Ein Haar, das nach dem Waschen in diesem Zustand ist, kann leicht zu einer gewünschten Frisur gelegt werden, während es noch feucht ist.



   Beispiel 3
Es wurde ein Haarwaschmittel folgender Zusammensetzung hergestellt :
Gew. %    Natriumalkylsulfat*    24, 0
Methylcellulose 1, 3
Ammoniumsulfat 0, 30    Tetranatriumäthylendiamin-       tetraacetat    0, 20    Tetradecylaminodi- (methyl-    phosphonosäure) 2, 0
Parfüm 0, 3
Wasser und Zusätze plus   NaOH    zur    pH-Einstellung    pH 7, 4 Ausgleich * Alkylreste vom Mittelschnitt eines Kokosnussfettalkohols mit  überwiegend 12 C-Atomen.



   Dieses Haarwaschmittel besitzt ausgezeichnete Schäum-und Reinigungseigenschaften. Es ist übl'ichen   Haarwaschmitteln    darin überlegen, dass es die statische Elektrizität von trockenem Haar beim Kämmen oder Bürsten verringert und dadurch stark   das   Fliegen      des damit in üblicher Weise behandelten Haars verringert.



  Das mit diesem Haarwaschmittel gewaschene Haar lässt sich auch besser kämmen. Anstelle von Tetrad'ecyl  aminodi- (methylphosphonsäure) können    in dieser Zusammensetzung auch    Octadecylaminodi- (methylphosphonsäure),   
Dodecylaminodi-(methylphosphonsäure),    Decylaminodi- (methylphosphonsäure) oder   
Octylaminodi-(methylphosphonsäure) oder deren Natrium-, Kalium-, Ammonium- oder substi  tuierte    Ammoniumsalze verwendet werden, ohne dass die Eigenschaften oder die Wirksamkeit des Haarwaschmittels wesentlich beeinflusst würden.



   Beispiel 4
Es wurde ein anderes Haarwaschmittel mit der nachstehend angegebenen Zusammensetzung hergestellt :
Gew. %    Natriumalkylglyceryläthersulfonat*    25, 0    Kokosnuss*-diäthanolamid    4, 0    Methyl-Cellulose    1, 0
Tetranatriumäthylendiamintetraacetat 0, 10    Dodecylphosphonoessigsäure    1, 0
Parfüm 1, 0
Wasser und Zusätze plus   NaOH    zur   pH-Einstellung    pH 7, 3 Ausgleich  * Die Alkyl-oder Acylgruppe stammt vom   Mittelschnitt   eines
Kokosnussfettalkohols   oder-fettsäure    und enthält überwiegend
12 C-Atome.



   Das mit dem vorstehenden Haarwaschmittel in   übli-    cher Weise gewaschene Haar ist vollständig sauber und zeigt merklich verbesserte   Formbarkeitseigenschaften    im Vergleich zu mit einem   üblichen Haarwaschmittel    gewaschenen Haar. Das Haarwaschmittel ergibt bei der Anwendung auch einen voluminösen Schaum. Bei diesem Beispiel kann die   Dodecylphosphonoessigsäure    durch   
Tetradecylphosphonoessigsäure,
Tridecylidendiphosphonsäure,   
Dodecylidendiphosphonsäure,    Undecylidendiphosphonsäure,   
1-Hydroxy-1-methyltetradecylphosphonsäure oder
1-Hyd'roxydodecylphosphonsäure oder deren Alkali- oder Ammoniumsalze ersetzt werden, ohne dass die Eigenschaften oder die Wirksamkeit des Haarwaschmittels wesentlich beeinflusst würde.



   Beispiel   5   
Es wurde noch ein anderes Haarwaschmittel wie folgt hergestellt :
Gew. %
Natriumsalz des sulfatierten   Konden-    sationsproduktes von 1 Mol
Kokosnuss*-fettalkohol und 3 Mol  Äthylenoxyd 13, 4    Kokosnuss*-diät'hanolamid    3, 0    Athyl-alkohol 10, 0   
Propylenglykol 4, 0
Methylcellulose 0, 10
Tetranatriumäthylendiamintetraacetat 0, 10    Undeeylidendiphosphonsäure    2, 0
Parfüm 0, 50
Wasser und Zusätze plus   NaOH    zur pH-Einstellung pH 7, 4 Ausgleich * Die Alkyl-oder Acylreste stammten   vom   Mittelschnitt   eines   
Kokosnussfettalkohols   oder-fettsäure    und enthielten über wiegend 12 C-Atome.



   Das mit dem vorstehenden Haarwaschmittel   m      übli-    cher Weise gewaschene Haar hat im Vergleich zu Haar, das mit üblichen   Haarwaschmitteln    gewaschen worden ist, eine merklich verbesserte Formbarkeit. Die Schaumeigenschaften des Haarwaschmittels werden durch die darin vorliegenden   Phosphonoverbindungen    nicht beein  flusst.    In dem vorstehenden Beispiel kann die Undecyli  dendiphosphonsäure durch   
Tridecylidendiphosphonsäure,    1-Hydroxy-l-methyldecyl, phosphonsäure,
1-Hydroxy-l-methyldodecyIphosphonsäure,   
Tetradecylaminodi-(methylphosphonsäure) oder    1-Hydroxydodecylphosphonsäure    oder deren Alkali-,

   Ammonium-oder niedrigsubstituierte Ammoniumsalze bei vergleichbaren Ergebnissen ersetzt werden. Es kann auch das vorstehend eingesetzte Detergens durch Natriumalkylbenzolsulfonat ersetzt werden, dessen Alkylrest eine unverzweigte Kette hat und eine Kettenlänge von durchschnittlich 12 Kohlenstoff  atomen, oder durch Natriumtetrapropylenbenzosulfonat,      Natriumalkylglyceryläthersulfonat,    dessen Alkylrest aus dem Mittelschnitt von   Kokosnussalkohol    stammt und überwiegend 12 Kohlenstoffatome enthält, oder durch   Natrium-N-acylsarcosinat,    dessen Acylrest aus Kokos  nussfettsäure    erhalten wurde   und überwiegend 12 Koh-    lenstoffatome enthält. 



   Beispiel 6
X und Y, zwei gleichartige Teile von menschlichem Haar, (5 zu 30, 5   cm)    wurden in. gleicher Weise gewaschen, X mit einem allgemein bekannten handelsüblichen Haarwaschmittel (flüssiges Haarwaschmittel auf der Basis eines anionaktiven Detergens mit einem Gehält von 20,   0    Gew. % Triäthanolaminalkylsulfat dessen Alkylrest aus   Kokosnussalkohol    erhalten wurde und überwiegend 12 Kohlenstoffatome enthielt, und mit geringeren Anteilen an Parfüm, Farbstoff,   Klärungsmitteln    und Alkohol zur Regelung der Viskosität, mit einem Ausgleich von Wasser), Y mit dem Haarwaschmittel B des Beispiels 2, Tabelle II. Die Haarteile wurden nach dem Spülen an der Luft trocknen gelassen.

   Als sie trokken waren, wurden die Haarteile durch Kämmen mit den groben Zähnen eines Hartgummikamms geglättet.



  Jeder Haarteil wurde dann mit den feinen Zähnen 10mal   gekämmt.    Bei Raumtemperatur und einer relativen Feuchtigkeit von 34 % spreizen sich die   Haarfasern    des Haarteils X und   verwirren    sich wieder durch den   Rück-    stoss der elektrostatischen Ladungen, die auf der Haarfaser aufgebaut worden sind. Das Aussehen des Haarteils Y, das mit dem Haarwaschmittel B gewaschen worden ist, zeigt nur wenig oder überhaupt kein Zeichen einer elektrostatischen Aufladung der   Haarfasern.  



  



  Shampoos
The invention relates to a shampoo with an improved effect on hair handling, which has in particular a content of certain alkylphosphonic acids and their salts, through which an adhering fatty film is formed on the hair surface, through which the hair is easier to style.



   The active ingredients of the hair washing agents that are currently commercially available generally consist of a larger proportion of soap or of non-soapy synthetic anionic or nonionic detergents in an aqueous medium (liquid to cream paste), to which one or more different auxiliary ingredients such as Opacifiers, clarifiers, foam boosters, anti-dandruff agents, etc. are added in small amounts.

   When the hair is washed with a shampoo containing such non-soapy synthetic detergents as cleaning agents, much of the hair's natural oil is removed, making the washed hair difficult to manipulate unless something is done to overcome this effect. The malleability of the hair (the relative ease with which the hair can be laid into a desired hairstyle) is influenced by the greasiness and matting, that is, the combability (visible combability) and by the electrostatic charge that causes the hair to fly .



   The detrimental effect of shampoos containing synthetic detergents on the malleability of hair has been recognized and attempts have been made to overcome this effect. For example, finishing agents such as lanolin and its derivatives, mineral oil or polyglycol stearate have been added to shampoos so that the hair remains in a suitable condition after washing. However, the incorporation of such additives in the shampoo worsens the lather or leaves a sticky film on the hair.



   The aim of the invention is a shampoo that improves the malleability of the hair but has good foaming and cleaning properties. The following description also shows what other advantages the shampoo according to the invention has.



   The shampoo according to the invention is characterized in that it contains 1. 10 to 30% of a non-soapy, anion-active organic synthetic detergent, 2. 0, 2 to 5% of at least one phosphono compound of the general formulas (I) RN (CH2PO3M) o or
EMI1.1
 where R is an alkyl radical having 6 to 18 carbon atoms, X is hydrogen or a methyl radical, Z is a group OH, COOM or PO, and M is hydrogen, sodium, potassium, ammonium or low molecular weight substituted ammonium, and 3. contains water and a pH value im Has range between 6, 0 and 10, 0.



   Examples of suitable compounds are the alkylaminodi- (methylphosphonic acids), their alkali, ammonium and substituted ammonium salts, including
Hexylaminodi- (methylphosphonic acid),
Octyl aminodi- (methylphosphonic acid),
Dodecylaminodi- (methylphosphonic acid), sodium tetradecylaminodi- (methylphosphonic acid) and
Monoethanolammonium octadecylamino di) (methylphosphonate);

   the alkylphosphonoacetic acids and their alkali, ammonium and substituted ammonium salts, including
Hexylphosphonoacetic acid, sodium nonylphosphonoacetate,
Potassium tetradecylphosphonoacetate, potassium hexadecylphosphonoacetate and monoethanolammonium octadecylphosphonoacetate; the 1-hydroxy-l-methylalkylphosphonic acids and their alkali, ammonium and substituted ammonium salts, including 1-hydroxy-l-methyldecylphosphonic acid,
Sodium 1-hydroxy-l-methyltetradecylphosphonate,
Ammonium 1-hydroxy-1-methylhexadecyl phosphonate, diethanolammonium-1-hydroxy-1-methyl-octad'ecylphosphonate;

   the l-hydroxyalkylphosphonic acids and their alkali, ammonium and substituted ammonium salts, including from
1-hydroxyhexylphosphonic acid, sodium 1-hydroxydodecylphosphonate, and ammonium 1-hydroxyhexadecylphosphonate; 1-methyldecylphosphonoacetic acid,
Sodium 1-methyldodecylphosphonoacetic acid;

   the alkylidenedipthosphonic acids and their alkali, ammonium and substituted ammonium salts, including Lich
Decylidenediphosphonic acid, sodium tridecylidenediphosphonate,
Ammonium pentadecylidene diphosphonate, ammonium hexadecylidene diphosphonate and
Monoethanolammonium octadecylidene diphosphonate;
Tetradecane-2, 2-diphosphonic acid and sodium tetradecane-2, 2-diphosphonate.



   Preferred phosphono compounds for shampoos according to the invention are the sodium, potassium and low molecular weight substituted ammonium salts of alkylaminodi- (methylphosphonic acid), the alkyl radical of which is a monyl, decyl, undecyl, dodecyl, tridecyl or tetradecyl radical.



   These compounds are preferred because they are particularly effective in improving hair formability by enhancing combability and reducing the electrostatic charge that causes the hair to fly in washed hair. Other particularly suitable compounds are dodecylphosphonoacetic acid and its water-soluble salts,
Dodecylidenediphosphonic acid, tridecylidenediphosphonic acid,
1-hydroxy-1-methyldodecylphosphonic acid, l-hydroxy-1-methylhexyldecylphosphonic acid and 1-hydroxydodecylphosphonic acid and their water-soluble salts.



   The free acids of the phosphono compounds described above are less soluble in water than the salts and therefore more difficult to dissolve in the shampoo solvent system. Therefore, in order to be able to use the free acids for the shampoos according to the invention, the pH must be specially adjusted, as will be explained in more detail below.



   It is assumed that the phosphono compounds used in the shampoos according to the invention are present with these when used in water which has a natural hardness, that is to say that Ca ++ and Mg ++ ions (as is almost always the case) Ions react to form a precipitate on the hair during the washing treatment. This precipitation adheres to the hair and leaves the hair fibers greasy and reduces the matting, which makes it possible to easily lay the hair into a desired hairstyle while it is still moist.

   After the washed hair has dried, the remaining precipitate reduces the electrostatic charge that has developed on the hair fiber by combing or brushing so that the hair is essentially prevented from flying. This latter effect can even be determined in many cases in which the shampoo has been used with demineralized water.



  It can therefore be assumed that such an effect arises through adsorption of the phosphono compounds themselves.



   The invention also relates to the use of the shampoo according to the invention for refining and improving the combability of hair by washing the hair in the presence of calcium and magnesium ions in solution with the shampoo with a liquid or paste-like consistency.



  The hair can be washed in the usual way, the shampoo being applied to the hair and completely mixed with water containing calcium and magnesium ions, so that a foam is produced which is worked into the hair and finally the hair is rinsed with water, the phosophone compounds remaining deposited on the hair in order to make it malleable and to improve handling.



   It is necessary that the phosphono compounds are used in concentration ranges from 0.2 to 5.0% by weight of the total shampoo. Shares of 0.2% and above are required so that a substantial improvement in the handling of the hair can be achieved. Concentrations above 5% lead to difficulties in the production of the shampoo, and the effect on the malleability of the hair is thereby not noticeably increased compared to proportions up to 5%. In addition, higher concentrations can result in excessive precipitation, which makes the hair feel dirty and lack shine.



   Non-soapy, anion-active organic detergents suitable for the shampoos according to the invention include, for example, water-soluble salts of organic sulfur reaction products which contain an alkyl radical with about 8 to 18 carbon atoms and sulfonic acid or sulfuric acid ester radicals in their molecular structure.

   Important examples of detergents from this group are the sodium or potassium alkyl sulfates, in particular those obtained by sulfating higher alcohols produced by reducing glycerides of tallow or coconut oil; Sodium or potassium alkylbenzenesulfonates, as they are in particular by Günther u.

   A. in U.S. Patent No. 2,220,099 and by Lewis in U.S. Patent No. 2,477,383, the alkyl radicals of which contain an average of from about 9 to about 15 carbon atoms; Sodium alkyl glyceryl ether sulfonates, in particular those ethers whose alkyl radicals are derived from the higher alcohols obtained from tallow or coconut oil; Sodium coconut oil fatty acid monoglyceride sulfates and sulfonates, sodium salts of sulfuric acid esters of the reaction products of 1 mole of a higher fatty alcohol (e.g. tallow or coconut oil alcohols) with about 3 moles of ethylene oxide and other known products of this type, a number of which are in the U.S. Patent Nos. 2,485,921 and 2,486,922 are described.



   Further non-soapy, anion-active organic synthetic detergents which can be used according to the invention include the salts of condensation products of fatty acids with sarcosine, e.g. B. acyl sarcosinates, the acyl radical of which has a chain length of about 10 to about 18 carbon atoms.



   Preferred detergents are triethanolamine and sodium salts of alkyl sulfates, the alkyl radicals of which contain about 12 carbon atoms on average, sodium and triethanolammonium alkylglyceryl ether sulfonates, the alkyl radicals of which contain about 12 carbon atoms on average, and the sodium and triethanolamine salts of the condensation products of 1 mol of coconut oil. get with 3 moles of sithylene oxide.



   The detergent can be used for the inventive shampoos in variable concentrations of
10 to 30% by weight can be used, preferably it is about 15 to about 25% by weight of the shampoo.



   It is essential that the pH of the shampoo according to the invention is greater than 6.0 and less than 10.0. At pH values below 6.0, the phosphonic compounds are in their less soluble (acidic) form and thereby reduce the foamability of the shampoo. At pH values above 6.0, the phosphono compounds are more soluble and do not impair the foaming ability of the shampoo.



  At pH values above 10, the shampoos according to the invention tend to irritate the eyes and the skin. The preferred pH range is between about 7 and 8.



   By adding the phosphono compounds in their acid form to the other components of the shampoo according to the invention, a shampoo with a pH value below 6.0 is obtained. The pH value must therefore be set to the effective range, that is, a base must be added. Appropriate bases include, for example, triethanolamine, diethanolamine, monoethanolamine, sodium hydroxide and
Potassium hydroxide.



   Various minor amounts of ingredients that are not essential can be added to make the product more appealing in appearance or in use. These include: sufficient
Dye to obtain an attractive color for hair detergent; up to 15% or more of one
Release agent to clarify the solutions made from hard water; and up to 1% or more of perfume.



   Because of their desirable effect on the feel of the hair and to increase the foaming power, up to about 5% coconut diethanolamide or coconut monoethanolamide, the acyl residues of which were obtained from a middle section of coconut fatty acid and which predominantly contain 12 carbon atoms, can be added. Organic solvents, for example ethyl alcohol, can be added to the shampoo in order to increase the solubility of the surface-active agent in the solvent system (water) or to regulate the viscosity. The water content can vary depending on whether a paste or a liquid is desired.



   In order to put together a product that has a paste-like consistency, the water content is generally kept in the range from about 45 to about 55% by weight. Liquid shampoos generally contain more than about 60% by weight of water in order to ensure a homogeneous solution over a satisfactory temperature range. The water content should preferably be more than about 45 and less than about 90% in all cases so that there is sufficient effective material per unit volume.



   The invention is illustrated in the examples below.



   Example 1
In this example, the foam volume achieved with various typical shampoos according to the invention is compared with the foam volume obtained with a control agent of identical composition but without the essential phosphono compound, in order to show that this preparation agent does not materially affect the foaming ability of the shampoo .

   The foam volume of the shampoos listed in Table I below was determined by homogeneously mixing 5.0 g of the shampoos with the amount of synthetic sebum mass indicated in Table I (standard product with a content of a mixture of 331/3 wt.% Triglyceride fats, 331/3 3% by weight fatty acids and 331/3% by weight cholesterol, lanolin and unsaturated oils), the mixture is introduced into a Waring mixer with a special container onto which a 500 cm3 volume cylinder is melted, and water is added at 32 ° C (about 250 to 300 cm3) to bring the volume to the zero line of the graduated cylinder.

   The solution is then agitated for 10 seconds at 12,000 rpm and the volume of the foam formed is measured in the graduated cylinder. The composition of the control product in this experiment was as follows:
20% triethanolammonium coconut sulfate, the alkyl radical of which was obtained from the middle cut of a coconut alcohol and predominantly contained 12 carbon atoms, 7 ethanol, 0.25% perfume and 67.75% water.



  The pH of the product was adjusted to 7.4 with sodium hydroxide.



   Table 1
Water hardness * 2g per3, 791 12g per3, 791 2g per3, 791 12g per3, 791 2g per3, 791 12g per3, 791 Shampoo composition 0 0 0, 5 gm 0.5 gm 1, 0 gm 1, 0 gm 1st control sample 240 ml 250 ml 160 ml 160 ml 96 ml 100 ml 2nd control sample + 0, 5
% By weight compound A ** 225 ml 270 ml 160 ml 195 ml 90 ml 85 ml 3rd control sample + 1, 0
Weight% Compound A ** 225 ml 270 ml 170 ml 155 ml 105 ml 105 ml * Hardness is the total concentration of Ca + * and Mg + + - ions, expressed as the equivalent amount of CaCO3 in g each
3, 79 1.



     ** Compound A = tetradecylaminodi- (methylphosphonic acid).



   The pH of agents 2 and 3 was adjusted to 7.4 with NaOH after the addition of compound A.



   From the above example it can be seen that the foaming power of the tetradecylaminodi- (methylphosphonic acid) as a typical phosphono compound-containing shampoo under the various conditions of water hardness and the shampoo compositions is approximately the same as that of the control shampoo.



   Example 2
The improved malleability of the hair washed with the shampoo according to the invention can be demonstrated by measuring the combing friction of hairpieces washed with the shampoos according to the invention and comparing the values obtained with the combing friction of the same hairpieces that have been washed with conventional shampoos.



  A decrease. the friction indicates that the hair is better oiled and that it is less intertwined, which means that it is easier to comb.



   In this example, three even 12 g strands of towel-dried damp hair about 33-38 cm in length were treated with a good commercially available shampoo (shampoo A), which is described in more detail below and which did not contain any hair finishing agents , washed and the comb friction of each individual strand was measured by pulling the strand through a standard comb (Dura Flex No. 43, from Colanite-Kee-Products Company, Seaford, NY, USA) which was connected to a power transmitter.



   The comb is connected to a power transmitter which generates an electrical signal; gt, the tension of which fluctuates depending on the force required to pull the comb through the hairpiece. This signal is amplified in a suitable manner, in! integrated and recorded. The work performed by the comb through the hairpiece with each pass is determined in mkg.



   After the three test parts have been washed with the control agent (shampoo A) and the total frictional force (work) exerted on the comb by a given length of each part was measured, one of the hair pieces with the shampoo B, one with the shampoo C and one washed with the shampoo D and measured again according to the method described above, the total friction force exerted on the comb by the same length of each hair piece.



   In the table below, the control detergent, a commercially available liquid shampoo based on an anion-active detergent with a content of 20% by weight of triethanolammonium alkyl sulfate (the alkyl radical of which was obtained from coconut alcohol and predominantly contained 12 feces), with lower proportions of Perfume, dye, clarifying agents and alcohol to adjust the viscosity, the balance we sentlichen consisted of water. The pH of the shampoo was adjusted to 7.3 with NaOH.



   The shampoo B had the same composition as A with the exception that 1% by weight of tetra decylaminodi- (methylphosphonic acid) was added. The pH was adjusted to 7.3 with NaOH.



   Shampoo C had the same composition as A with the exception that 1% by weight of dodecylphosphonoacetic acid was added. The pH was adjusted to 7.3 with NaOH.



   The shampoo D had the same composition as A with the exception that 1% by weight of 1-hydroxy-1-methyl-hexadecylphosphonic acid was added. The pH was adjusted to 7.3 with NaOH.



   Table Il
Hairpiece No. 1 Hairpiece No. 2 Hairpiece No. 3 1st pass 2nd pass 1st pass 2nd pass 1st pass 2nd pass Shampoo A (control) 0.09 mkg 0.056 mkg 0.056 mkg 0.03 mkg 0.15 mkg 0.088 mkg shampoo B 0.028 mkg 0.0176 mkg hair detergent C 0.015 mkg 0.176 mkg shampoo D 0.0299 mkg 0.028 mkg
From the table above it can be seen that the combing friction of hair pieces that have been washed with the typical shampoos according to the invention (shampoos B, C and D),

      is significantly less than with the hairpieces that have been washed with a typical commercially available shampoo (shampoo A), which indicates the greater greasiness and less confusion of the hairpieces washed with the shampoos according to the invention. Hair that is in this state after washing can easily be put into a desired hairstyle while it is still damp.



   Example 3
A shampoo with the following composition was made:
% By weight sodium alkyl sulfate * 24.0
Methyl cellulose 1, 3
Ammonium sulfate 0.30 Tetrasodium ethylenediamine tetraacetate 0.20 Tetradecylaminodi- (methylphosphono acid) 2.0
Perfume 0, 3
Water and additives plus NaOH for pH adjustment pH 7, 4 compensation * alkyl residues from the middle cut of a coconut fatty alcohol with predominantly 12 carbon atoms.



   This shampoo has excellent foaming and cleaning properties. It is superior to conventional shampoos in that it reduces the static electricity of dry hair when it is combed or brushed, and thereby greatly reduces the flying of the hair treated with it in the usual way.



  The hair washed with this shampoo is also easier to comb. Instead of tetradecyl aminodi- (methylphosphonic acid), octadecylaminodi- (methylphosphonic acid),
Dodecylaminodi- (methylphosphonic acid), decylaminodi- (methylphosphonic acid) or
Octylaminodi- (methylphosphonic acid) or its sodium, potassium, ammonium or substituted ammonium salts can be used without the properties or the effectiveness of the shampoo being significantly affected.



   Example 4
Another shampoo was made with the following composition:
% By weight sodium alkyl glyceryl ether sulfonate * 25, 0 coconut * diethanolamide 4, 0 methyl cellulose 1, 0
Tetrasodium ethylenediamine tetraacetate 0, 10 dodecylphosphonoacetic acid 1, 0
Perfume 1, 0
Water and additives plus NaOH for pH adjustment pH 7, 3 compensation * The alkyl or acyl group comes from the middle cut of a
Coconut fatty alcohol or fatty acid and contains predominantly
12 carbon atoms.



   The hair washed in the usual way with the above shampoo is completely clean and shows markedly improved formability properties compared to hair washed with a conventional shampoo. The shampoo also gives a voluminous foam when used. In this example, the dodecylphosphonoacetic acid can through
Tetradecylphosphonoacetic acid,
Tridecylidenediphosphonic acid,
Dodecylidenediphosphonic acid, undecylidenediphosphonic acid,
1-Hydroxy-1-methyltetradecylphosphonic acid or
1-Hydroxydodecylphosphonic acid or its alkali or ammonium salts are replaced without the properties or the effectiveness of the shampoo being significantly affected.



   Example 5
Another shampoo was made as follows:
Weight%
Sodium salt of the sulfated condensation product of 1 mol
Coconut * fatty alcohol and 3 moles of ethylene oxide 13, 4 Coconut * diet'hanolamide 3, 0 Ethyl alcohol 10, 0
Propylene glycol 4, 0
Methyl cellulose 0, 10
Tetrasodium ethylenediamine tetraacetate 0, 10 undeeylidene diphosphonic acid 2, 0
Perfume 0, 50
Water and additives plus NaOH for pH adjustment pH 7, 4 compensation * The alkyl or acyl residues came from the middle section of one
Coconut fatty alcohol or fatty acid and contain predominantly 12 carbon atoms.



   The hair usually washed with the above shampoo has a markedly improved formability compared to hair that has been washed with conventional shampoos. The foam properties of the shampoo are not influenced by the phosphono compounds present in it. In the above example, the Undecyli dendiphosphonic acid can through
Tridecylidenediphosphonic acid, 1-hydroxy-l-methyldecyl, phosphonic acid,
1-hydroxy-l-methyldodecylphosphonic acid,
Tetradecylaminodi- (methylphosphonic acid) or 1-hydroxydodecylphosphonic acid or their alkali,

   Ammonium or low-substituted ammonium salts can be replaced if the results are comparable. The detergent used above can also be replaced by sodium alkylbenzenesulfonate, the alkyl radical of which has an unbranched chain and a chain length averaging 12 carbon atoms, or by sodium tetrapropylene benzosulfonate, sodium alkyl glyceryl ether sulfonate, the alkyl radical of which comes from the middle section of coconut alcohol and predominantly contains 12 carbon atoms, or by sodium -N-acyl sarcosinate, the acyl residue of which was obtained from coconut fatty acid and predominantly contains 12 carbon atoms.



   Example 6
X and Y, two similar parts of human hair, (5 by 30.5 cm) were washed in the same way, X with a generally known commercially available shampoo (liquid shampoo based on an anionic detergent with a content of 20.0 wt .% Triethanolamine alkyl sulfate, the alkyl radical of which was obtained from coconut alcohol and predominantly contained 12 carbon atoms, and with smaller proportions of perfume, dye, clarifying agents and alcohol to regulate the viscosity, with a balance of water), Y with the shampoo B of Example 2, Table II The hairpieces were allowed to air dry after rinsing.

   When dry, the hair pieces were straightened by combing them with the coarse teeth of a hard rubber comb.



  Each hair piece was then combed 10 times with the fine teeth. At room temperature and a relative humidity of 34%, the hair fibers of hair piece X spread and become confused again by the repulsion of the electrostatic charges that have built up on the hair fiber. The appearance of the hairpiece Y, which has been washed with the shampoo B, shows little or no sign of electrostatic charging of the hair fibers.


      

Claims (1)

PATENTANSPRUCH I Haarwaschmittel mit verbesserter Wirkung auf die Haarbehandlung, dadurch gekennzeichnet, dal3 es 1. 10 bis 30% eines nichtseifigen, anionaktiven organischen synthetischen Detergens, 2. 0, 2 bis 5 % monde- stens einer Phosphonoverbindung der allgemeinen Formeln (I) RN (CH2PO3M2) 2 oder EMI6.1 worin R einen Alkylrest mit 6 bis 18 Kohlenstoff- atomen, X Wasserstoff oder einen Methylrest, Z eine Gruppe OH, COOM oder POMa und M Wasserstoff, Natrium, Kalium, Ammonium oder niedermolekularsubstituiertes Ammonium bedeuten, und 3. Wasser enthält und einen pH-Wert im Bereich zwischen 6, 0 und 10, 0 hat. PATENT CLAIM I Shampoo with an improved effect on hair treatment, characterized in that it is 1. 10 to 30% of a non-soapy, anion-active organic synthetic detergent, 2. 0, 2 to 5%, at least a phosphono compound of the general formula (I) RN (CH2PO3M2) 2 or EMI6.1 where R is an alkyl radical with 6 to 18 carbon atoms, X is hydrogen or a methyl radical, Z is a group OH, COOM or POMa and M is hydrogen, sodium, potassium, ammonium or low molecular weight substituted ammonium, and 3. contains water and a pH value in the range between 6, 0 and 10, 0. UNTERANSPRÜCHE 1. Haarwaschmittel nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass das anionaktive Detergens ein Al- kylsulfat mit einem Alkylrest aus dem Mittlschnitt von Kokosnussfettalkohol, der überwiegend 12 Kohlen stoffatome enthält, oder ein Alkylglyceryläthersulfonat, dessen Alkylgruppe im Mittel etwa 12 Kdhlenstoffatome enthält, ist. SUBCLAIMS 1. Shampoo according to claim I, characterized in that the anion-active detergent is an alkyl sulfate with an alkyl radical from the middle section of coconut fatty alcohol which predominantly contains 12 carbon atoms, or an alkyl glyceryl ether sulfonate, the alkyl group of which contains on average about 12 carbon atoms. 2. Haarwaschmittel nach Patentanspruch I oder Unteranspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass der Be standteil 2 Tetradecylaminodi- (met'hylphosphonsäure), 1-Hydroxy-l-methyldodecylphosphonsäure, Dodecylidendiphosphonsäure oder Dodecyl'aminodi-(methylphosphonsäure) ist. 2. Shampoo according to claim I or dependent claim 1, characterized in that the loading component 2 tetradecylaminodi- (methylphosphonic acid), 1-hydroxy-l-methyldodecylphosphonic acid, Is dodecylidenediphosphonic acid or dodecyl'aminodi- (methylphosphonic acid). PATENTANSPRUCH II Verwendung des Haarwaschmittels nach Patentan spruch I zur Veredelung und Verbesserung der Kämm- bafkeit von Haar, dadurch gekennzeichnet, dass man das Haar in Gegenwart von Calcium-und Magnesiumionen in Lösung mit'dem Haarwaschmittel mit flüssiger oder pastenartiger Konsistenz wäscht. PATENT CLAIM II Use of the shampoo according to patent claim I for refining and improving the combability of hair, characterized in that the hair is washed in the presence of calcium and magnesium ions in solution with the shampoo with a liquid or paste-like consistency.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
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US4113861A (en) * 1977-05-02 1978-09-12 The Procter & Gamble Company Phosphonate pharmaceutical composition
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