Verfahren zur Herstellung von neuen Triazinen und ihre Verwendung als Herbizide
Die vorliegende Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung neuer Triazine mit wertvollen herbiziden Eigenschaften sowie auf die Verwendung dieser Triazine zur Hemmung des Pflanzenwachstums, insbesondere zur Unkrautbekämpfung.
Im Hauptpatent wird ein Verfahren zur Herstellung und die Verwendung neuer Triazine der Formel
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beschrieben, worin Rj einen Alkylrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, R2, Rs und R4 Wasserstoff oder Alkylreste mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, und n eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeuten.
Es wurde gefunden, dal3 alkenylgruppenhaltige Triazine der Formel
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worin Ri einen Alkylrest mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, Rof R3 und R4 Wasserstoff oder Alkyloder Alkenylreste mit höchstens 8 Kohlenstoffatomen, wobei mindestens eines der Symbole R3 und R4 durch einen Alkenylrest verkörpert sein muss, und n eine ganze Zahl von 2 bis 8 bedeuten, vorzügliche herbizide Eigenschaften aufweisen und dabei ein bezüglich der Anwendung zur selektiven Unkrautbekämpfung unter Kulturpflanzen wie auch Ver nichtung von Unkräutern auf unbepflanztem Boden, wie Industriegelände, Schienenanlagen oder Wegen, interessantes Wirkungsspektrum besitzen.
Das erfindungsgemässe Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, dal3 man Cyanursäurechlorid in Gegenwart eines säurebindenden Mittels mit je einem Mol eines Amins der Formel
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und eines andern Amins der Formel
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nacheinander und in beliebiger Reihenfolge umsetzt.
Als säurebindende Mittel verwendet man dabei am einfachsten einen molaren Überschuss an dem umzu- setzenden Amin. Ferner kann man als säurebindende Mittel z. B. Alkalihydroxyde oder Alkalicarbonate verwenden.
Als Zwischenprodukte treten bei dem erfindungsgemässen Verfahren 2,4-Dichlor-6-amino-s-triazine der Formel
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auf, falls die Umsetzung zunächst mit einem Amin der Formel II durchgeführt wird, oder 2,4-Dichlor6-amino-s-triazine der Formel
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falls ein Amin der Formel III als erstes Amin verwendet wird.
Zur Umsetzung geeignete Amine der Formel II sind z. B. das ss-Methoxy-äthylamin, /3-Athoxy-äthylamin, ss-Propoxy-äthylamin, ss-n-Butoxy-äthylamin, y-Methoxy-propylamin, ny Athoxy-propylamin, y-Isopropoxy-propylamin, y-n-Butoxy-propylamin, y-Methoxy-butylamin,
N-Methyl-ss-methoxy-äthylamin,
N-j2ithyl-ss-methoxy-äthylamin,
N-Methyl-y-methoxy-propylamin oder
N-Athyl-y-methoxy-propylamin.
Ausgangsamine der Formel III sind z. B. das
Allylamin, Methallylamin, Diallylamin oder
Allyl-n-butylamin usw.
Als Zwischenprodukte auftretende 2,4-Dichlor6-amino-s-triazine der Formel IV sind beispielsweise das
2,4-Dichlor-6-(ss-methoxy-äthylamino)-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-(ss-äthoxy-äthyl-amino)-s-triazin,
2,4-Dichlor-6- (y-methoxy-propylamino)-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-(y-isopropoxy-propylamino)-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-(N-methyl-ss-methoxy-äthyl amino)-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-(N-äthyl-ss-methoxy-äthyl amino)-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-(N-methyl-y-methoxy-propyl amino)-s-triazin.
Zur weiteren Umsetzung mit einem Amin der Formel II geeignete Zwischenprodukte der Formel V, sind beispielsweise
2,4-Dichlor-6-allylamino-s-triazin,
2,4-Dichlor-6-methallylamino-s-triazin,
2,4-Dichlor-6- (N-n-butyl-allylamino)-s-triazin und
2,4-Dichlor-6-diallylamino-s-triazin.
Im nachfolgenden Beispiel bedeuten Teile stets Gewichtsteile. Die Temperaturen sind in Celsiusgraden angegeben.
Beispiel
92 Teile Cyanurchlorid werden in 500 Teilen Chlorbenzol gelöst. Nun lässt man-15 bis-50 zunächst 28,5 Teile Allylamin (100 /o) in Form von wässriger Lösung zutropfen, und anschliessend 20 Teile Natriumhydroxyd, gelöst in 50 Teilen Wasser, eintropfen. Man rührt unter 0tw, bis das Reaktionsgemisch neutral ist, trennt die wässrige Schicht ab und versetzt darauf die Chlorbenzollösung bei Zimmertemperatur mit 44 Teilen/3-Athoxyäthylamin in 60 Teilen Wasser, und anschliessend mit 20 Teilen Natriumhydroxyd in 50 Teilen Wasser. Man rührt bei 40-45 , bis das Reaktionsgemisch neutral reagiert.
Das Chlorbenzol wird durch Wasserdampfdestillation eliminiert, worauf das 2-Chlor-4-allyl- amino-6- (-äthoxyäthylamino)-s-triazin ausfällt. Es wird abgenutscht und kann aus Dioxan umkristallisiert werden, Smp. : 161-162 .
Die beiden primären Amine können auch in umgekehrter Reihenfolge zugegeben werden.
Das genannte Lösungsmittel Chlorbenzol kann durch ähnliche, wie Benzol und Toluol, ersetzt werden. Es ist aber auch möglich, direkt eine feinkörnige wässrige Suspension von Cyanurchlorid ohne ein derartiges Lösungsmittel anzusetzen.
Analog können z. B. hergestellt werden : 2-Chlor-4-alIyIamino-6- ( ;'-methoxy-propyI- amino)-s-triazin, F. 169-171@ ; 2-Chlor-4-allylamino-6-(/S-methoxy-äthyl- amino)-s-triazin, F. 179-181 ; 2-Chlor-4-methallylamino-6- (^, J-methoxy- propylamino)-s-triazin ; 2-ChIor"4- (N-äthyl-allylamino)-6- (-methoxy- äthylamino)-s-triazin ; 2-Chlor-4-diallylamino-6-(^z-methoxy- propylamino)-s-triazin.
Die erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen der am Anfang definierten Formel I eignen sich vorzüglich als Wirkstoffe für Unkrautbekämpfungsmit- tel, sowohl zur selektiven Unterdrückung und Ausrottung von Unkräutern unter Kulturpflanzen wie auch zur totalen Abtötung und Verhinderung uner wünschten Pflanzenwuchses. Unter Unkräutern werden hierbei auch unerwünschte, z. B. vorher angebaute, Kulturpflanzen verstanden. Die oben definierten Verbindungen eignen sich weiterhin auch als Wirkstoffe zur Ausübung anderer hemmender Beeinflussungen des Pflanzenwachstums, insbesondere Entblätterung, z. B. von Baumwollpflanzen, Reifebeschleunigung durch vorzeitiges Austrocknen, z.
B.. von Kartoffelpflanzen, ferner auch Verminderung des Fruchtansatzes, Verlängerung der Ernteperiode und der Lagerfähigkeit.
Die neuen Wirkstoffe können in Form von Lösungen, Emulsionen, Suspensionen oder Stäubemit- teln zur Verwendung gelangen. Die Anwendungsformen richten sich ganz nach den Verwendungszwecken. Lediglich müssen alle Applikationsformen eine feine Verteilbarkeit der Wirksubstanz gewähr- leisten. Insbesondere bei der totalen Abtötung von Pflanzenwuchs, bei der vorzeitigen Austrocknung sowie der Entblätterung, kann die Wirkung durch die Verwendung von an sich phytotoxischen Träger- Stoffen, wie z. B. hochsiedenden Mineralölfraktionen, verstärkt werden ; anderseits kommt die Selektivität der Wachstumshemmung bei der Verwendung von gegenüber Pflanzen indifferenten Trägerstoffen, z. B. in der selektiven Unkrautbekämpfung, im allgemeinen deutlicher zur Geltung.
Zur Herstellung von Lösungen von Verbindungen der Formel I kommen als Lösungsmittel z. B. insbesondere höhersiedende organische Flüssigkeiten, wie Mineralölfraktionen, Kohlenteeröle, sowie auch vegetabilische und animalische Öle, in Betracht.
Um die Auflösung der Wirkstoffe in diesen Flüssigkeiten zu erleichtern, können gegebenenfalls geringe Mengen organischer Flüssigkeiten mit besserem Lösungsvermögen und meist niedrigerem Siedepunkt, das heisst Lösungsmittel wie Alkohole, z. B. Athanol oder Isopropanol, Ketone, z. B. Aceton, Butanon oder Cyclohexanon, Diacetonalkohol, cyclische Kohlenwasserstoffe, z. B. Benzol, Toluol oder Xylol, chlorierte Kohlenwasserstoffe, z. B. Tetrachloräthan oder Athylenchlorid, oder Gemische der obengenannten Stoffe beigefügt werden.
Bei den wässrigen Aufarbeitungsformen von erfindungsgemäss erhaltenen Verbindungen handelt es sich vor allem um Emulsionen und Dispersionen.
Diese können als solche oder unter Zusatz von z. B. einem der obengenannten Lösungsmittel, vorzugsweise mittels Emulgier-oder Dispergiermitteln, in Wasser homogenisiert werden. Von kationenaktiven Emulgier-oder Dispergiermitteln, die dabei in Frage kommen, seien als Beispiele quaternäre Ammoniumverbindungen genannt, und als Beispiele anionaktiver Emulgiermittel Seife, Schmierseife, Alkalisalze von aliphatischen, langkettigen Schwefelsäuremonoestern, von aliphatisch-aromatischen Sulfonsäuren oder von langkettigen Alkoxyessigsäuren und als nichtionogene Emulgiermittel Polyäthylenglykoläther von Fettalkoholen oder Alkylphenolen und Polykondensationsprodukte des Athylenoxyds.
Anderseits können auch aus Wirkstoff, Emulgator oder Dispergator und gegebenenfalls Lösungsmittel bestehende flüssige oder pastenartige Konzentrate hergestellt werden, die sich zur Verdünnung mit Wasser eignen.
Verbindungen der Formel I enthaltende Stäube- mittel und Streumittel können z. B. durch Mischen oder gemeinsames Vermahlen der Wirksubstanz mit einem festen Trägerstoff hergestellt werden. Als solche kommen beispielsweise Talkum, Diatomeenerde, Kaolin, Bentonit, Calciumcarbonat, Borsäure, Tricalciumphosphat, Sand, aber auch Holzmehl, Korkmehl, Kohle und andere Materialien pflanzlicher Herkunft in Frage. Anderseits können die Substanzen auch mittels eines flüchtigen Lösungsmittels auf die Trägerstoffe aufgezogen werden.
Durch Zusatz von Netzmitteln, z. B. den obengenannten Emulgiermitteln und Schutzkolloiden, z. B. Sulfitablauge, können pulverförmige Präparate und Pasten in Wasser suspendierbar und als Spritzmittel verwendbar gemacht werden.
Die verschiedenen Anwendungsformen können in üblicher Weise durch Zusatz von Stoffen, welche die Verteilung, die Haftfestigkeit, die Regenbestän- digkeit und ! oder das Eindringvermögen in den Boden je nach Wurzeltiefe der zu bekämpfenden Unkräuter verbessern oder vermindern, den Verwendungszwecken näher angepasst werden. Ebenso kann die biologische Wirkung durch Zusatz von Stoffen mit bakteriziden oder fungiziden Eigenschaften, z. B. zur Erzielung einer allgemeinen Bodensterilisation oder in der selektiven Unkrautbekämpfung zum Schutze der Kulturpflanzen vor andern schädlichen Organismen verbreitert werden. Stoffe, die ebenfalls das Pflanzenwachstum beeinflussen, können, wie z. B.
3-Ammo-1, 2,4-triazol, zur Beschleunigung des Wirkungseintritts oder, wie z. B. Salze der a, a-Dichlorpropionsäure, gegebenenfalls zur Verbreiterung des herbiziden Wirkungsspektrums beigemischt werden.
Die Kombination mit Düngemitteln bedeutet gegebenenfalls eine Arbeitsersparnis und kann die Wi derstandsfähigkeit der zu schonenden Kulturpflanzen steigern.
Die pro Hektaren benötigten Wirkstoffmengen bewegen sich bei der selektiven Unkrautbekämpfung je nach der Empfindlichkeit der Unkräuter, der Wi derstandsfähigkeit der Kulturpflanzen, dem Anwendungszeitpunkt, den klimatischen Bedingungen und Bodenverhältnissen zwischen etwa 0,25 und 10 pro ha, während für die vollständige Verhinderung von Pflanzenwuchs im allgemeinen etwa 15-20 kg pro ha anzuwenden sind. In besonderen Fällen können die obigen Aufwandmengen auch überschritten werden.
Im folgenden werden Beispiele für typische Verwendungsformen der neuen Wirkstoffe angegeben :
1.10 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B.
2-Chlor-4-allylamino-6- (y-methoxy-propylamino)- s-triazin und 90 Teile Talk werden in einer Kugelmühle, einer Stiftenmühle oder einer andern geeigneten Mühle zu grösster Feinheit vermahlen. Das erhaltene Gemisch dient als Stäubemittel.
2.20 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B.
2-Chlor-4-methallylamino-6- (y-methoxy-propylamino)- s-triazin werden in einer Mischung von 48 Diacetonalkohol, 16 Teilen Xylol und 16 Teilen eines wasserfreien, hochmolekularen Kondensationsproduktes von Athylenoxyd mit höheren Fettsäuren gelöst. Dieses Konzentrat kann mit Wasser zu Emulsionen von jeder gewünschten Konzentration verdünnt werden.
3.50-80 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 2-Chlor-4- (N-äthyl-allylamino)-6-(ss-methoxy- äthylamino)-s-triazin werden mit 2-5 Teilen eines Netzmittels, z. B. eines Schwefelsäureesters, eines Alkyl-polyglykol-äthers, 1-5 Teilen eines Schutzkolloids, z. B. Sulfitablauge, und 14-44 Teilen eines inerten, festen Trägermaterials, wie z. B. Kaolin, Bentonit, Kreide oder Kieselgur, gemischt und hierauf in einer geeigneten Mühle fein vermahlen.
Das erhaltene netzbare Pulver kann mit Wasser angerührt werden und ergibt sehr beständige Suspensionen.
4.10 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 2-Chlor-4-diallylamino-6-(y-methoxy-propyl- amino)-s-triazin werden in 60-80 Teilen einer hochsiedenden organischen Flüssigkeit, wie z. B. Kohlen teeröl, Dieselöl oder Spindelöl, welcher 10-30 Teile Xylol beigefügt sind, gelöst. Es kann als Sprühmittel verwendet werden.
5.5-10 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B. 2-Chlor-4-diallylamino-6- (y-methoxy-propyl- amino)-s-triazin werden mit 95 Teilen Calciumcarbonat gemischt und gemahlen. Das Produkt kann als Streumittel verwendet werden.
6.95 Teile eines gekörnten Trägermaterials, z. B. Sand oder kohlensaurer Kalk, werden mit 1-5 Teilen Wasser, Isopropanol oder Polyäthylenglykol befeuchtet und hierauf mit 5 Teilen einer Verbindung der Formel I, z. B. einem der in Beispiel 5 genannten, vermischt. Anschliessend wird die Mischung granuliert. Vor dem Granulieren kann der obigen oder einer wirkstoffreicheren Mischung, z. B. aus 10 Teilen einer Verbindung der Formel I und 90 Teilen Calciumcarbonat, eine mehrfache Menge, z. B. 100-900 Teile eines gegebenenfalls wasserlöslichen Kunstdüngermittels, wie z. B. Ammoniumsulfat oder Harnstoff, beigemischt werden. Die er haltenen Granulate können als Streumittel gebraucht werden.
7.50 Teile einer Verbindung der Formel I, z. B.
2-Chlor-4- (N äthyl-allylamino)-6-(ss-methoxy-äthyl- amino)-s-triazin werden in 45 Teile Xylol eingebracht und 5 Teile eines Gemisches von Polyäthylen- kondensationsprodukten und Sulfitablauge beigefügt.
Man erhält ein Konzentrat zur Bereitung von Emulsionen, das in Wasser in beliebigem Verhältnis emulgiert werden kann.
Process for the preparation of new triazines and their use as herbicides
The present invention relates to a process for the production of new triazines with valuable herbicidal properties and to the use of these triazines for inhibiting plant growth, in particular for combating weeds.
The main patent describes a process for the preparation and use of new triazines of the formula
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described in which Rj is an alkyl radical having a maximum of 8 carbon atoms, R2, Rs and R4 are hydrogen or alkyl radicals having a maximum of 8 carbon atoms, and n is an integer from 2 to 8.
It has been found that alkenyl-containing triazines of the formula
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where Ri is an alkyl radical with a maximum of 8 carbon atoms, Rof R3 and R4 are hydrogen or alkyl or alkenyl radicals with a maximum of 8 carbon atoms, where at least one of the symbols R3 and R4 must be represented by an alkenyl radical, and n is an integer from 2 to 8, excellent herbicidal Have properties and at the same time have an interesting spectrum of activity with regard to the application for selective weed control under cultivated plants as well as the destruction of weeds on unplanted soil, such as industrial sites, rail systems or paths.
The process according to the invention is characterized in that cyanuric acid chloride is used in the presence of an acid-binding agent with one mole each of an amine of the formula
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and another amine of the formula
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implemented one after the other and in any order.
The easiest acid-binding agent to use is a molar excess of the amine to be converted. Furthermore, you can use as acid-binding agents such. B. use alkali hydroxides or alkali carbonates.
2,4-dichloro-6-amino-s-triazines of the formula occur as intermediate products in the process according to the invention
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if the reaction is first carried out with an amine of the formula II, or 2,4-dichloro-6-amino-s-triazines of the formula
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if an amine of the formula III is used as the first amine.
Amines of the formula II suitable for implementation are, for. B. the ss-methoxy-ethylamine, / 3-ethoxy-ethylamine, ss-propoxy-ethylamine, ss-n-butoxy-ethylamine, y-methoxy-propylamine, ny ethoxy-propylamine, y-isopropoxy-propylamine, yn-butoxy -propylamine, y-methoxy-butylamine,
N-methyl-ss-methoxy-ethylamine,
N-j2ithyl-ss-methoxy-ethylamine,
N-methyl-y-methoxy-propylamine or
N-ethyl-y-methoxy-propylamine.
Starting amines of the formula III are, for. B. that
Allylamine, methallylamine, diallylamine or
Allyl-n-butylamine, etc.
2,4-Dichloro-6-amino-s-triazines of the formula IV occurring as intermediates are, for example
2,4-dichloro-6- (ss-methoxy-ethylamino) -s-triazine,
2,4-dichloro-6- (ss-ethoxy-ethyl-amino) -s-triazine,
2,4-dichloro-6- (γ-methoxy-propylamino) -s-triazine,
2,4-dichloro-6- (γ-isopropoxy-propylamino) -s-triazine,
2,4-dichloro-6- (N-methyl-ss-methoxy-ethyl amino) -s-triazine,
2,4-dichloro-6- (N-ethyl-ss-methoxy-ethyl amino) -s-triazine,
2,4-dichloro-6- (N-methyl-y-methoxy-propyl-amino) -s-triazine.
For further reaction with an amine of the formula II, suitable intermediates of the formula V are, for example
2,4-dichloro-6-allylamino-s-triazine,
2,4-dichloro-6-methallylamino-s-triazine,
2,4-dichloro-6- (N-n-butyl-allylamino) -s-triazine and
2,4-dichloro-6-diallylamino-s-triazine.
In the following example, parts always mean parts by weight. The temperatures are given in degrees Celsius.
example
92 parts of cyanuric chloride are dissolved in 500 parts of chlorobenzene. Now 28.5 parts of allylamine (100%) are added dropwise in the form of an aqueous solution, and then 20 parts of sodium hydroxide, dissolved in 50 parts of water, are added dropwise. The mixture is stirred under 0tw until the reaction mixture is neutral, the aqueous layer is separated and the chlorobenzene solution is then treated at room temperature with 44 parts of 3-ethoxyethylamine in 60 parts of water, and then with 20 parts of sodium hydroxide in 50 parts of water. The mixture is stirred at 40-45 until the reaction mixture reacts neutrally.
The chlorobenzene is eliminated by steam distillation, whereupon the 2-chloro-4-allyl-amino-6- (-äthoxyäthylamino) -s-triazine precipitates. It is suction filtered and can be recrystallized from dioxane, mp: 161-162.
The two primary amines can also be added in reverse order.
The above-mentioned chlorobenzene solvent can be replaced with similar ones such as benzene and toluene. However, it is also possible to prepare a fine-grain aqueous suspension of cyanuric chloride directly without such a solvent.
Similarly, z. B. be prepared: 2-chloro-4-alIyIamino-6- (; '- methoxy-propyI-amino) -s-triazine, F. 169-171 @; 2-chloro-4-allylamino-6 - (/ S-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine, F. 179-181; 2-chloro-4-methallylamino-6- (^, J-methoxypropylamino) -s-triazine; 2-chloro "4- (N-ethyl-allylamino) -6- (-methoxy-ethylamino) -s-triazine; 2-chloro-4-diallylamino-6 - (^ z-methoxy-propylamino) -s-triazine.
The compounds of the formula I defined at the beginning are particularly suitable as active ingredients for weed control agents, both for the selective suppression and eradication of weeds among crops and for the total destruction and prevention of undesired vegetation. Weeds here are also undesirable, e.g. B. previously grown crops understood. The compounds defined above are also suitable as active ingredients for exercising other inhibitory effects on plant growth, in particular defoliation, e.g. B. of cotton plants, acceleration of ripening due to premature drying, z.
E.g. of potato plants, furthermore also reduction of the fruit set, extension of the harvest period and the shelf life.
The new active ingredients can be used in the form of solutions, emulsions, suspensions or dusts. The forms of application depend entirely on the intended use. Only all forms of application have to guarantee that the active substance can be distributed fine. Particularly in the case of the total killing of vegetation, premature drying out and defoliation, the effect can be achieved through the use of per se phytotoxic carrier substances such as e.g. B. high-boiling mineral oil fractions are reinforced; on the other hand, there is the selectivity of growth inhibition when using carriers that are indifferent to plants, e.g. B. in selective weed control, generally more clearly to advantage.
For the preparation of solutions of compounds of the formula I, solvents such as. B. in particular higher-boiling organic liquids, such as mineral oil fractions, coal tar oils, and also vegetable and animal oils, into consideration.
In order to facilitate the dissolution of the active ingredients in these liquids, small amounts of organic liquids with better solubility and usually lower boiling point, that is, solvents such as alcohols, e.g. B. ethanol or isopropanol, ketones, e.g. B. acetone, butanone or cyclohexanone, diacetone alcohol, cyclic hydrocarbons, e.g. B. benzene, toluene or xylene, chlorinated hydrocarbons, e.g. B. tetrachloroethane or ethylene chloride, or mixtures of the above substances are added.
The aqueous work-up forms of compounds obtained according to the invention are above all emulsions and dispersions.
These can be used as such or with the addition of z. B. one of the above-mentioned solvents, preferably by means of emulsifying or dispersing agents, are homogenized in water. Examples of cation-active emulsifiers or dispersants that may be used here are quaternary ammonium compounds, and examples of anion-active emulsifiers are soap, soft soap, alkali salts of aliphatic, long-chain sulfuric acid monoesters, of aliphatic-aromatic sulfonic acids or of long-chain alkoxy-acetylenic ethyl acetate as non-alcoholic ethoxy of fatty alcohols or alkylphenols and polycondensation products of ethylene oxide.
On the other hand, liquid or paste-like concentrates which are suitable for dilution with water can also be prepared from active ingredient, emulsifier or dispersant and optionally solvent.
Compounds of the formula I containing dusting agents and scattering agents can, for. B. be prepared by mixing or grinding the active ingredient together with a solid carrier. Examples of these are talc, diatomaceous earth, kaolin, bentonite, calcium carbonate, boric acid, tricalcium phosphate, sand, but also wood flour, cork flour, coal and other materials of vegetable origin. On the other hand, the substances can also be absorbed onto the carrier materials by means of a volatile solvent.
By adding wetting agents, e.g. B. the above emulsifiers and protective colloids, e.g. B. sulphite waste liquor, powdered preparations and pastes can be made suspendable in water and used as sprays.
The various forms of application can be carried out in the usual way by adding substances that improve distribution, adhesive strength, rain resistance and! or the ability to penetrate the soil can be improved or reduced depending on the root depth of the weeds to be controlled, adapted to the purposes of use. The biological effect can also be achieved by adding substances with bactericidal or fungicidal properties, e.g. B. to achieve a general soil sterilization or in the selective weed control to protect the cultivated plants from other harmful organisms. Substances that also affect plant growth, such as. B.
3-Ammo-1, 2,4-triazole, to accelerate the onset of action or, such as. B. salts of a, a-dichloropropionic acid, optionally to broaden the herbicidal spectrum of activity are added.
The combination with fertilizers means, if necessary, a labor saving and can increase the resistance of the cultivated plants to be protected.
The amount of active ingredient required per hectare for selective weed control, depending on the sensitivity of the weeds, the resistance of the cultivated plants, the time of application, the climatic conditions and soil conditions, is between about 0.25 and 10 per hectare, while for the complete prevention of plant growth in the generally about 15-20 kg per hectare are to be used. In special cases, the above application rates can also be exceeded.
Examples of typical forms of use of the new active ingredients are given below:
1.10 parts of a compound of formula I, e.g. B.
2-Chloro-4-allylamino-6- (γ-methoxy-propylamino) -s-triazine and 90 parts of talc are ground to the greatest fineness in a ball mill, a pin mill or another suitable mill. The mixture obtained serves as a dusting agent.
2.20 parts of a compound of formula I, e.g. B.
2-Chloro-4-methallylamino-6- (γ-methoxy-propylamino) -s-triazine are dissolved in a mixture of 48 diacetone alcohol, 16 parts of xylene and 16 parts of an anhydrous, high molecular weight condensation product of ethylene oxide with higher fatty acids. This concentrate can be diluted with water to form emulsions of any desired concentration.
3.50-80 parts of a compound of formula I, e.g. B. 2-chloro-4- (N-ethyl-allylamino) -6- (ss-methoxy- äthylamino) -s-triazine with 2-5 parts of a wetting agent, for. B. a sulfuric acid ester, an alkyl polyglycol ether, 1-5 parts of a protective colloid, for. B. sulphite waste liquor, and 14-44 parts of an inert, solid support material, such as. B. kaolin, bentonite, chalk or kieselguhr, mixed and then finely ground in a suitable mill.
The wettable powder obtained can be mixed with water and gives very stable suspensions.
4.10 parts of a compound of formula I, e.g. B. 2-chloro-4-diallylamino-6- (y-methoxy-propyl-amino) -s-triazine are in 60-80 parts of a high-boiling organic liquid, such as. B. coal tar oil, diesel oil or spindle oil, which 10-30 parts of xylene are added, dissolved. It can be used as a spray.
5.5-10 parts of a compound of formula I, e.g. B. 2-chloro-4-diallylamino-6- (γ-methoxy-propyl-amino) -s-triazine are mixed with 95 parts of calcium carbonate and ground. The product can be used as a grit.
6.95 parts of a granular carrier material, e.g. B. sand or carbonate of lime are moistened with 1-5 parts of water, isopropanol or polyethylene glycol and then with 5 parts of a compound of formula I, z. B. one of those mentioned in Example 5, mixed. The mixture is then granulated. Before granulating, the above or a more active ingredient mixture, e.g. B. from 10 parts of a compound of formula I and 90 parts of calcium carbonate, a multiple amount, e.g. B. 100-900 parts of an optionally water-soluble artificial fertilizer, such as. B. ammonium sulfate or urea are added. The granules he obtained can be used as grit.
7.50 parts of a compound of formula I, e.g. B.
2-chloro-4- (N ethyl-allylamino) -6- (ss-methoxy-ethyl-amino) -s-triazine are introduced into 45 parts of xylene and 5 parts of a mixture of polyethylene condensation products and sulphite liquor are added.
A concentrate for the preparation of emulsions is obtained which can be emulsified in water in any ratio.