Verfahren zur Herstellung eines Benzolsulfonamidderivates. Gegenstand des vorliegenden Patentes ist ein Verfahren zur Herstellung des im Sehweit. Patent Nr. 242488 beschriebenen Benzolsulfonamidderivates, das dadurch ge kennzeichnet ist, dass man ein 2-Benzol- @ulfonamido-chinogalin, das im Benzolring in p-Stellung zur Sulfonamidgruppe einen durch Reduktion in die Aminogruppe über führbaren Substituenten aufweist,
mit einem reduzierenden Mittel behandelt.
Das 2-Benzolsulfonamido-chinoxalin, das im Benzolring in p-Stellung zur Sulfonamid gruppe einen durch Reduktion in die Amino- gruppe überführbaren Substituenten enthält, kann auf verschiedene Art und Weise ge wonnen werden.
Besonders geeignet ist die Umsetzung der entsprechenden reaktions fähigen Benzolsulfonsäurederivate, insbeson dere der Benzolsulfonsäurehalogenide, mit Chinoxalinverbindungen, die in 2-Stellung eine Gruppe enthalten, die mit dem Benzol- sulfonsäurederivat ein 2-Benzolsulfonamido- chinogalin zu bilden vermag, insbesondere mit 2-Amino-chinoxalin. Man kann aber auch entsprechende Sulfonamide der Formel RSO2NHY,
in der Y einen bei der Reaktion sich abspaltenden Rest bedeutet, mit 2-Ha- logen-chinogalinen umsetzen oder andere dem Fachmann geläufige Herstellungsmetho den benutzen.
<I>Beispiel:</I> Der Ausgangsstoff kann wie folgt her gestellt werden: 145 Teile 2-Amino-chinogalin werden in 750 Teilen trockenem Pyridin auf dem Wasserbad gelöst. Man kühlt auf etwa 20 ab und trägt unter weiterem Kühlen und unter Rühren 221,5 Teile p-Nitro-benzol- sulfochlorid ein. Dann erwärmt man 1 Stunde lang auf dem kochenden Wasserbad und destilliert das überschüssige Pyridin im Va kuum auf dem Wasserbad ab.
Zum Rück stand gibt man kaltes Wasser, wobei das gebildete 2 - (p - Nitro - benzolsulfonamido)- chinoxalin kristallin erstarrt. Zur Reinigung löst man in kalter verdünnter Natronlauge, verrührt mit Tierkohle und fällt mit Säure. Man putscht ab, wäscht mit Wasser und trocknet. F. 216-218 (unter Zersetzung). Man kann auch aus verdünntem Alkohol umkristallisieren.
In einem Eisenkessel werden 140 Teile feines Eisenpulver mit 70 Teilen 2n-Salz- säure angeätzt. Dann gibt man 1500 Teile Alkohol und 500 Teile Wasser zu, erhitzt zum Sieden und trägt nach und nach 220 Teile 2 - (p - Nitro -benzolsulfonamido)- chinogalin ein.
Dann kocht man 31/2 Stunden am Rückfluss, destilliert den Alkohol ab, gibt Natronlauge bis zur starken Reaktion auf Phenolphtalein zu, rührt 1/# Stunde weiter und putscht ab.
Das Filtrat lässt man unter Durchleiten von Luft erkalten, verrührt mit Tierkohle, filtriert und fällt aus dem Filtrat durch Neutralisation mit Salzsäure das ent standene 2 - (p - Amino - benzolsulfonamido)- chinoxalin. Es wird abgenutscht, mit Wasser gewaschen und aus viel 80 % igem Alkohol umkristallisiert. F. 244-245 .
Das entstandene p-Amino-benzolsulfor.- amidderivat lässt sich auch in Form seiner Salze, z. B. des Natriums oder des Kalziums, isolieren.
Process for the preparation of a benzenesulfonamide derivative. The subject of the present patent is a method for producing the im Sehweit. Patent No. 242488 described benzenesulfonamide derivative, which is characterized in that a 2-benzene- @ ulfonamido-quinogaline which has a substituent in the benzene ring in the p-position to the sulfonamide group by reduction into the amino group,
treated with a reducing agent.
The 2-benzenesulfonamidoquinoxaline, which in the benzene ring in the p-position to the sulfonamide group contains a substituent which can be converted into the amino group by reduction, can be obtained in various ways.
The reaction of the corresponding reactive benzenesulfonic acid derivatives, in particular the benzenesulfonic acid halides, with quinoxaline compounds which contain a group in the 2-position which is able to form a 2-benzenesulfonamidoquinogaline with the benzenesulfonic acid derivative, in particular with 2-amino- quinoxaline. But you can also use the corresponding sulfonamides of the formula RSO2NHY,
in which Y denotes a radical which is split off during the reaction, react with 2-halo-quinogalines or use other production methods familiar to the person skilled in the art.
<I> Example: </I> The starting material can be prepared as follows: 145 parts of 2-amino-quinogaline are dissolved in 750 parts of dry pyridine on a water bath. The mixture is cooled to about 20 and, with further cooling and stirring, 221.5 parts of p-nitrobenzenesulfochloride are introduced. Then it is heated for 1 hour on the boiling water bath and the excess pyridine is distilled off in a vacuum on the water bath.
Cold water was added to the residue, and the 2 - (p - nitro - benzenesulfonamido) quinoxaline formed solidified in crystalline form. For cleaning, dissolve in cold dilute sodium hydroxide solution, stir with animal charcoal and precipitate with acid. You drive off, wash with water and dry. F. 216-218 (with decomposition). You can also recrystallize from dilute alcohol.
140 parts of fine iron powder are etched with 70 parts of 2N hydrochloric acid in an iron kettle. 1500 parts of alcohol and 500 parts of water are then added, the mixture is heated to the boil and gradually 220 parts of 2 - (p - nitrobenzenesulfonamido) - quinogaline are added.
The mixture is then refluxed for 31/2 hours, the alcohol is distilled off, sodium hydroxide solution is added until it reacts strongly to phenolphthalein, stirring is continued for 1 / # hour and the product is turned off.
The filtrate is allowed to cool while air is passed through, stirred with animal charcoal, filtered and the 2 - (p - amino - benzenesulfonamido) - quinoxaline formed is precipitated from the filtrate by neutralization with hydrochloric acid. It is suction filtered, washed with water and recrystallized from a lot of 80% alcohol. F. 244-245.
The resulting p-Amino-benzolsulfor.- amidderivat can also be used in the form of its salts, e.g. B. of sodium or calcium, isolate.