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CH195333A - Binder and Method of Making Same. - Google Patents

Binder and Method of Making Same.

Info

Publication number
CH195333A
CH195333A CH195333DA CH195333A CH 195333 A CH195333 A CH 195333A CH 195333D A CH195333D A CH 195333DA CH 195333 A CH195333 A CH 195333A
Authority
CH
Switzerland
Prior art keywords
water
cellulose
binder
cellulose ethers
swellable
Prior art date
Application number
Other languages
German (de)
Inventor
Company Eagle Pencil
Original Assignee
Eagle Pencil Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Eagle Pencil Co filed Critical Eagle Pencil Co
Publication of CH195333A publication Critical patent/CH195333A/en

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Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D13/00Pencil-leads; Crayon compositions; Chalk compositions

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)

Description

  

  Bindemittel und Verfahren zur Herstellung desselben.    Die vorliegende Erfindung betrifft ein  Bindemittel und ein Verfahren zur     Herstel-          lung    desselben. Das     Bindemittel,    welches  für eine Reihe von     Verwendungszwecken    ge  eignet ist, eignet sich insbesondere für die  Herstellung von ungebrannten Schreibstift  stäben aller Art, seien es     Bunt-    oder     Farb-          stiftstäbe,        Kopierstiftstäbe,        ungebrannte    Gra  phitstäbe, Minen usw.,

   und ist unter anderem  selbst weder zu hornig noch zu zäh und nutzt  sich bei der     Benutzung    des     Schreibstiftstabes     leicht und gleichförmig mit dem Schreib  ende des letzteren ab.  



       Ein    wesentliches Merkmal des neuartigen       Bindemittels        besteht    darin, dass es auch fa  serige Teilchen enthält, die einen mechani  schen Einfluss zur Verstärkung des Körpers  ausüben, in dem das     Bindemittel    verwandt  wird.  



  Versuche mit dem neuartigen Binde  mittel haben ergeben, dass es die Eigenschaft  hat, im Verlauf der Zeit weder pulverförmig  doch hart zu     werden,    noch in     anderer    Weise    in einem solchen Masse zu verderben,     dass     seine Brauchbarkeit leidet, und     dass    es weder  stark sich verflüchtigende noch leicht ent  zündbare     Lösungsmittel    verlangt und so die  Kostspieligkeit und Gefahr bei Benutzung  derartiger Lösungsmittel vermeidet.  



       Erfindungsgemäss    besteht das Bindemittel  einerseits     aus.    wasserlöslichen.     bezw.    mit Was  ser     quellbaren        7,elluloseäthern    und anderseits  aus wasserunlöslichen und im Wasser nicht       quellbaren        Zelluloseäthern,        wobei,die    wasser  unlöslichen     Zelluloseäther    faserige, .die Fe  stigkeit erhöhende Einschlüsse indem Binde  mittel bilden.

   Ein Verfahren zur Herstellung  eines solchen Bindemittels besteht .darin,     @dass          Zellulose    mit einem Gemisch von Mitteln zur       Verätherung    wie z. B.     Alkylhalogenide,        Al-          kyleu)fate    usw. mit mehreren, voneinander       verschiedenen        Kohlenwasserstoffresten    be  handelt wird.  



  Das in der angegebenen Weise herge  stellte     Bindemittel    besteht vorzugsweise in  grossem Masse aus     ätherisierter        Zellulose,        ,deren         Wasserlöslichkeit beispielsweise etwas     gerin-          ger    als die vollständig     methylierter    Zellulose  und etwas grösser als die vollständig     äthy        lier-          ter    Zellulose ist.  



  Das Bindemittel     besitzt    vorteilhaft eine       i-erhältnismässig    grosse Viskosität.  



  Gänzlich von     Hethylradikalen    freie     Zellu-          losealkyläther,        beispielsweise    völlig     äthylierte          Zellulose,    sind im allgemeinen im wesent  lichen     -wasserunlöslich,    und die Benutzung  wasserfreier Lösungsmittel, z. B. Alkohol,  Glyzerin,     Azeton    oder dergleichen zur Vor  bereitung der Paste für die Herstellung von       Buntstiftstäben    oder Farbstiften     ergibt    im  allgemeinen ein klumpiges, brüchiges, hygro  skopisches oder in anderer Weise für prak  tische Zwecke bedenkliches Produkt.

   Die  Wasserlöslichkeit steigt im allgemeinen mit  einem Anwachsen von     Methvlradikalen    in  der     ätherisierten    Zellulose: völlig     methy-          li.erte        Zellulose    oder     Trimetlivlzellulose        be-          sitzt    eine maximale Wasserlöslichkeit und  stellt in     Lösun-    eine im wesentlichen homo  gene gummiartige     Substanz    dar, aus der ein  Film mit begrenzter Elastizität.

   Federung  und Zugfestigkeit gebildet     --erden    kann, und  die zwar     Tragantgummi    als Bindemittel für  Buntstift- und     Farbstift-Stabmassen    über  legen, aber     dein        nachstehend    zu     beschreiben-          den,    aus einer Mischung bestehenden Binde  mittel unterlegen ist.  



  Das gewünschte nicht homogene. aus einer  Mischung von     Zelluloseäthern        lu@steheride     Bindemittel kann einerseits als eine physi  kalische Mischung verschiedener. die verlang  ten verschiedenen Eigenschaften     besitzenden          Zelluloseäther    zubereitet sein oder     anderseits     aus einer überwachten     Atherifizierung    ein  und derselben     Zellulosemasse    mit verschie  denen     Kohlenwasserstoffradikalen        gewonnen     werden,

   welche     Zellulosemas.se    zuvor einer       Mercerisierung-        unterworfen    wurde.  



  Ein     erfindungsgemässes    Bindemittel kann  zum     Beispiel    zum grossen Teil aus in Wasser  löslichem und das gummiartige Mittel er  gebenden     7,ellulosedimethylä.thyläther    (das  ist     Zellulose,    bei der zwei der ersetzbaren       Hydroxyle    durch eine     Methylgruppe    und das    andere     Hydroxyl    durch eine     Äthylgruppe    er  setzt worden ist), bestehen, der je nach den       besonderen,    im Fertigprodukt gewünschten  Ergebnissen mit andern     Zelluloseäthern        ver-          inengt    ist,

   die ärmer an oder ganz frei von       3lethylradikalen    und     "wasserunlöslich    sind  und den faserigen     Bestandteil    des     Bindemit-          tels    bilden.  



  Wenn man, wie es gewöhnlich     vorzr      ziehen ist, den gemischten     Zelluloseälh < #r     durch einen Arbeitsgang in einer einzigen  Reihe     ätherisierender    Stufen erzeugen will. z.  B. bei der Herstellung einer     ätherisierten,    so  oll     Methyl,    als auch     Athyl    als Ersatz  gruppen enthaltenden     Zellulose,    das heisst  einer     1Vlethyl-Äthyl-Zellulose,    wird gereinigte       Zellulose    mit     Atznatron        behandelt,    wodurch  die     Zellulose        mercerisiert    wird:

   eine solche       rnereerisierte    Zellulose     oder        Alkalizellulose     ist bekanntlich einer     Ätherifizierung    zugäng  licher als eine normale, originale oder     unver-          ärrderto    Zellulose.     Alsdann    wird die     mer-          cerisierte    Zellulose durch     Behandlung    mit       Estern,    z.

   B. die gewünschten     Alkylradikale          besitzenden    Chloriden oder Sulfaten,     ätheri-          siert.    Zweckmässig wird eine Mischung ähn  licher     Methylester    und     Äthylester,    z.     B.    eine  Mischung von     Dimethylsulfat    mit     Diäthyl-          sulfat,        benutzt,    um die gemischte     Methyl-          Xthyl-Zellulose    zu erzeugen.  



  Nachstehend wird nunmehr eine     ins    ein  zelne gehende     Beschreibung    einer     beispiels-          v.eisen        Herstellung    des Bindemittels gegeben.  



  Eine gereinigte Zellulose, entweder     g-e-          reinigter    Holzschliff oder gereinigter     Baum-          wollbrei,    die zweckmässig einen möglichst  grossen Gehalt an     Alphazellulose    besitzt (wie,  z.

   B. die     Zellulose,    welche sich am geeig  netsten für die     Xanthatierung        bei    der Her  stellung von     Viskosekunstseide    erwiesen hat),  wird ungefähr 2 Stunden     bei    17 bis 22   C  mit 18 bis 20 % oder mehr     Ätznatron        (NaOH)     enthaltenden     Lösung        behandelt    und so zu  nächst eine     Alkalizellulose        (Natronzellulose)

            hergestellt.    Die     Alkali7ellulose    wird nun     7.er-          schnitzelt    oder in anderer Weise zu kleinen  Teilchen     verteilt    und dann     mehrere    Stunden  innig mit fein pulverisiertem, festem Atz-           na.tron    gemischt, das möglichst frei von Na  triumkarbonat und andern Verunreinigungen  ist und in einer Menge von 20 bis<B>50%</B> des  Gewichtes der     Originalzellulose    verwandt  wird. Die für das Mischen     benötigten    Tem  peraturen, Konzentrationen und Zeitdauer  hängen in erster Linie von der Löslichkeit.

    Viskosität und andern physikalischen Eigen  schaften ab, welche das Fertigprodukt auf  weisen soll. Diese fein     zerteilte    Masse wird,  wenn sie mit einem     Haloidester,    beispiels  weise     Methylchlorid    oder     Äthylchlorid,        alky-          liert    werden soll, in einen     Druckbehälter,     oder, wenn sie mit einer Mischung von     Di-          methy1sulfat    und     Diäthylsulfat        alkyliert     werden soll, in einen offenen     Behälter    ge  bracht,

   wobei in beiden Fällen die     Behälter     zweckmässig mit einer     Umrührvorrichtung     versehen und 1 bis 4 Stunden auf 100 bis  14'0   C erhitzt werden. Die Temperatur der       reagierenden    Masse nach dem Zusatz eines  Anteils     Methylester    und     Äthylester    hängt  von dem Grad der     Ätherifizierung    und dem  in der fertig     ätherisierten    Zellulose gewünsch  ten Verhältnis von     Methyl    zu     Athyl    ab.

   Ein       (rutes    Ergebnis wird erhalten, wenn man zwei  Gewichtsteile     Methylester    auf einen Teil       Äthylester    nimmt.  



  Am Ende der     Atherifizierungsstufe    wird  alsdann die Masse niedergeschlagen; dies  erfolgt je nach dem Grad der     *grasserlös,Iich-          keit    der     ätherisierten    Zellulose .durch den  Zusatz von Wasser oder Salzlauge, oder,  wenn     Methyl-    und     Äthylchloride    als     ätherifi-          zierende    Agenzien benutzt werden,     kann,das          überschüssige        Alkylchlorid    durch Destilla  tion entfernt werden.

   Die rohe Masse wird  gegebenenfalls zur Entfernung weiterer rea  gierender     Stoffe    in Salzlauge oder kaltem  Wasser gewaschen und alsdann bei verhält  nismässig geringer Temperatur     getrocknet.     



  Das Produkt stellt nach dem Waschen  und Trocknen im allgemeinen eine flockige  Substanz dar, die bei Behandlung mit Was  ser eine flüssige, gummiartige Beschaffen  heit annimmt, aber nicht völlig homogen ist,  da in ihr die     gewünschten    kleinen faserigen  Teilchen     verteilt        )sind,    .die von Wasser ver-         hältnismässig    wenig oder ,gar nicht angegrif  fen werden.

   Die gummiartige Masse der mit  Wasser behandelten flockigen Ätherzellulose  besteht wahrscheinlich zum grossen Teil aus       Dimethyläthylzellulose,    der .geringe Anteile  von     Trimethylzellulose    und andern, einen       zellulosischen        .ätherisierten    Charakter aufwei  senden Körpern beigemengt sind. Die fase  rigen, wasserunlöslichen Teilchen sind wahr  scheinlich     Zelluloseäther,    die nicht     weniger     als zwei     Xthylradikale    und wahrscheinlich  in .einem gewissen Ausmass     Äthylradikale    als  Ersatz für alle ersetzbaren     Hydrogyle    be  sitzen.

   Das     Bindemittelprodukt    enthält wahr  scheinlich verschiedene aus den benutzten Zu  taten erhältliche     Yelluloseäther,    wobei der  grösste Teil der Zellulose vollständig, ein Teil  derselben dagegen unvollständig     äherisiert     ist.

   Zweckmässig besitzt .das Bindemittel nach  der Behandlung mit Wasser 15 bis 25 Ge  wichtsprozent des in ihm enthaltenen unlös  lichen oder unvollständig löslichen faserigen       Bestandteils.       Der     vorstehend    in einem. besonderen Bei  spiel beschriebene     gemischte        Zelluloseäther     kann für .die vorliegenden Zwecke aus einer  verhältnismässig grossen Auswahl von     Be-          standteilen    bestehen, wobei jedoch zweck  mässig     etwas        Alkylrad,ial        niederer    Ordnung  eingeschlossen ist.

   Zu den verschiedenen zu  diesem     Zweckdienenden        Äthern    gehören     ge-          mischte        Alkylzellulose,    :gemischte     Alkylaryl-          zellulose    und gemischte     Alkylaralkylzellu-          lose.     



       Eine    zweckmässige gemischte     Alkylzellu-          lose    ist die oben     beschriebene        Dimethyläthyl-          zellulose;    ein Beispiel für eine gemischte       Alkylarylzellulose    ist     Dimethylphenylzellu-          lose,    und ein Beispiel für eine     gemischte    Al  kylara_lkylverbindung ist     Dimethylbenzyl-          zellulose.    In jedem Fall enthält .der grössere  Teil :

  des gemischten     Zelluloseäthers    minde  stens ein und vorteilhaft zwei     Methylradikale     in Verbindung mit einem Glied oder Glie  dern einer oder mehrerer anderer Radikal  gruppen einschliesslich der     oben    aufgezähl  ten,      Zum besseren     Verständnis    einer     vorzubs-          weisen    Anwendung des Bindemittels werden  nunmehr der Aufbau und die Herstellung  von Buntstift- und     Farhstiftstäben        beschrie-          ben.     



  Die als Bindemittel zu     benutzende        ällheri-          #ierte    Zellulose wird ein oder zwei Tage vor  der     Benutzung    in Wasser     eingeweicht.    Dies       findet.        zweckmä.ssiv    in einem verzinnten Kup  ferkessel statt, der     gegenüber    dem Binde  mittel     i.nert    ist.  



  Die für die     Buntstiftstab-    oder     Farbstift-          zu:sammensetzunb        benutzte    Grundmischung       eutliä-lt    ein Füllmittel, z. B. gemahlenen     chi-          :iesisehen    Porzellanton. und einen feucht ge  mahlenen, zerriebenen, durch ein Filter     ge-          pressten    und     luftgetroclzneten    Farbstoff, z. B.

         Preussischblau,    und wird     nach    Vermengung  mit     Stearinsäure    und weiterem Zerreiben mit       Kalziumstearat    vermengt und noch weiter ge  mischt. Alsdann wird der gewünschte Anteil       des    in Wasser eingeweichten Bindemittels zu  sammen mit genügend     Wasser    zugefügt,

   um  die     Masse    auf die     gewünschte    Konsistenz oder  Plastizität zu     bringen.        Erfahruno-sgemäss    be  trägt ein zweckmässiger und durch Anal se  einer Probe bestimmbarer Feuchtigkeits  gehalt ungefähr ?0     his    25     @.     



  Die Masse wird nunmehr mittels einer  Reihe geeigneter Vorrichtungen zur Erzie  lung eines homogenen,     inni;,        gemischten    und  zähen Teiges     gemahlen,    zusammengedrückt       und    geknetet; dieser Teig wird alsdann in  Zylinder eingebracht, durch.     durchlöcberte     Platten getrieben und wieder     zusammen-          gedrüekt.    Schliesslich wird der     Tei    - zur Er  zeugung der Stäbe     durch        kalibrierte        Ma-          f-rizen    getrieben.

   Bei diesem Vorgang werden  die     faserigen    Teilchen des Bindemittels offen  bar im wesentlichen in     Län        a-sriehtung    des  Stabes gerichtet und so miteinander ver  mengt und in     ineinander-reifende    Lage     ge-          hracht,    wodurch sie die mechanische Stärke  des Produktes erheblich vergrössern.  



  Die Stäbe werden nach üblicher     Praxis     in     Gestellen,    in denen sie zur Verhinderung  eines     Verwerfens    mit Brettern bedeckt wer  den, zunächst bei Zimmertemperatur und als-    dann eine Woche oder länger in einer     Trok-          kenkammer    in     bewegter    Luft bei ungefähr  50   C getrocknet, bis der Feuchtigkeits  gehalt der Stäbe durch Untersuchung als sehr       gering    festgestellt wird, worauf die Stäbe  in     gewünschte    Länge zerschnitten werden.  



  Der durch das oben beschriebene Verfah  ren fest     zusammenbedrängte    Stab entwickelt  oder besitzt winzige Poren, die vermutlich       infolge    des     Entweichens    von während des       Trocknens    verdampftem Wasser     entstehen.     Die Stäbe werden für alle Zwecke, ausgenom  men wenn sie, wie es bei Verwendung für       Kopierstifte    der Fall ist, mit wasserlöslichen  Farben hergestellt werden, einem nunmehr zu       beschreibenden    Wachsen unterworfen.

   Zu  diesem Zwecke werden die getrockneten       Stäbe    nach einer     Wiedererwärmung    auf un  gefähr die der Temperatur des geschmolzenen  Wachses entsprechende Temperatur einige  Stunden in eine     Mischung    von Wachsen oder  in einen wachsartigen     Stoff,    gewöhnlich in  eine Mischung aus gleichen Teilen von     Stea-          rinsäure    und     Carnaubawachs    getaucht; die  Temperatur der     Wachsmischung    beträgt  zweckmässig 82 bis 88   C.

   Der     getrocknete     Stab ist so porös, dass derartige geschmolzene       Wachsstoffe    unter den gegebenen     Bedingun-          gen    der Behandlung den Stab völlig durch  dringen können, das heisst die geschmolzenen       Wachsstoffe    füllen alle in den Stäben durch  die     Verdampfung    des Wassers entstandenen  Hohlräume, sowie die Lücken in dem fase  rigen     Bestandteil    des Bindemittels im we  sentlichen aus;

   eine solche Durchdringung  ist bei Stäben mit einer     hüllenartig    gehär  teten     undurchlöcherten    Oberfläche entweder  bar nicht     oder    nur sehr schwer möglich. Die  durch und durch gehende Wachsimprägnie  rung ergibt einen     Buntstift-    oder     Farbst,ift-          stab    von ausgezeichneten und     gleichförmigen          Schreibeigenschaften.    Die     Buntstiftstäbe     werden nach dem Abkühlen auf Stärke,       Gradeinteilung    und Qualität untersucht und  dann zweckmässig in die üblichen Holzfas  sungen eingeleimt.  



  Der     Stab    besitzt eine Zug- und Schub  festigkeit, die erheblich     grösser    ist als die der      besten zur     Zeit    auf dem Markt befindlichen  Stäbe entsprechenden     Querschnittes,    und  kann zu einem merklichen Bogen gebogen  werden, bevor er bricht.  



  Das zum Zusammenhalten der Stäbe von  Schreibmitteln dienende     Bindemittel    ist kei  neswegs nur für Farbstifte,     Pastellstifte    oder  Stäbe von Buntstiften (einschliesslich schwarze  und weisse     Farb-Pastell-    und     Buntstifte)    be  schränkt, sondern kann auch für die Herstel  lung von ungebrannten Minen beliebiger  Farbe für mechanische Schreibstifte benutzt  werden.



  Binder and Method of Making Same. The present invention relates to a binder and a method for producing the same. The binding agent, which is suitable for a number of purposes, is particularly suitable for the production of unfired pen sticks of all kinds, be it crayons or colored pencils, copier pencils, unfired graphite sticks, leads, etc.,

   and, among other things, is neither too horny nor too tough and wears out easily and evenly with the writing end of the pen when using the pen.



       An essential feature of the new type of binder is that it also contains fibrous particles that exert a mechanical influence to reinforce the body in which the binder is used.



  Experiments with the new binder have shown that it has the property of neither becoming powdery but hard in the course of time, nor deteriorating in any other way to such an extent that its usefulness suffers, and that it neither volatilizes nor volatilizes Requires easily ignitable solvents and thus avoids the cost and risk of using such solvents.



       According to the invention, the binder consists on the one hand. water soluble. respectively with what water swellable 7, ellulose ethers and on the other hand from water-insoluble and non-water-swellable cellulose ethers, whereby the water-insoluble cellulose ethers form fibrous, .fe stiffness-increasing inclusions in the binder.

   A method for the production of such a binder consists .darin, @dass cellulose with a mixture of agents for etherification such. B. alkyl halides, Al- kyleu) fate, etc. with several different hydrocarbon radicals be treated.



  The binder produced in the manner indicated preferably consists to a large extent of etherified cellulose, the water solubility of which is, for example, somewhat lower than the completely methylated cellulose and somewhat greater than the completely etherified cellulose.



  The binder advantageously has a high viscosity in terms of proportions.



  Cellulose alkyl ethers that are completely free of ethyl radicals, for example completely ethylated cellulose, are generally insoluble in water, and the use of anhydrous solvents, e.g. B. alcohol, glycerine, acetone or the like to prepare the paste for the production of crayons or colored pencils generally results in a lumpy, brittle, hygro scopic or otherwise questionable product for practical purposes.

   The water solubility generally increases with an increase in methyl radicals in the etherized cellulose: completely methylated cellulose or trimetal cellulose has a maximum water solubility and, in solution, represents an essentially homogeneous rubber-like substance, from which a film with limited Elasticity.

   Resilience and tensile strength formed - can earth, and although it is superior to gum tragacanth as a binding agent for crayon and colored pencil stick masses, it is inferior to the binding agent that is made up of a mixture and is to be described below.



  The desired not homogeneous. from a mixture of cellulose ethers lu @ steride binders can on the one hand as a physical mixture of different. cellulose ethers with the required various properties or, on the other hand, obtained from a monitored atherification of one and the same cellulose mass with different hydrocarbon radicals,

   which Zellulosemas.se was previously subjected to mercerization.



  A binder according to the invention can, for example, largely consist of water-soluble 7, ellulosedimethylä.thyläther (which is cellulose in which two of the replaceable hydroxyls have been replaced by a methyl group and the other hydroxyl by an ethyl group), which is a rubbery agent , which, depending on the particular results desired in the finished product, is narrowed with other cellulose ethers,

   which are poor in or completely free of methyl radicals and are insoluble in water and form the fibrous component of the binding agent.



  If, as is usually preferred, one wishes to produce the mixed cellulose oil by one operation in a single series of etherifying stages. z. B. in the production of etherized, so oll methyl, as well as ethyl as replacement groups containing cellulose, i.e. a 1Vlethyl-ethyl cellulose, purified cellulose is treated with caustic soda, whereby the cellulose is mercerized:

   Such regenerated cellulose or alkali cellulose is known to be more amenable to etherification than normal, original or undamaged cellulose. The mercerized cellulose is then treated with esters, e.g.

   B. the desired alkyl radicals possessing chlorides or sulfates, etherized. Appropriately, a mixture of similar Licher methyl ester and ethyl ester, z. B. a mixture of dimethyl sulfate with diethyl sulfate, used to produce the mixed methyl-ethyl cellulose.



  A detailed description of an exemplary preparation of the binder is now given below.



  A cleaned cellulose, either g-cleaned wood pulp or cleaned cotton pulp, which expediently has the largest possible content of alpha cellulose (such as e.g.

   B. the cellulose, which has proven to be most suitable for xanthate in the Her position of rayon rayon), is treated for about 2 hours at 17 to 22 C with 18 to 20% or more caustic soda (NaOH) containing solution and so to the next an alkali cellulose (soda cellulose)

            manufactured. The alkali cellulose is then chopped up or otherwise divided into small particles and then mixed intimately for several hours with finely powdered, solid caustic soda, which is as free as possible of sodium carbonate and other impurities and in an amount of 20 up to <B> 50% </B> of the weight of the original cellulose. The temperatures, concentrations and time required for mixing depend primarily on the solubility.

    Viscosity and other physical properties that the finished product should have. This finely divided mass is, if it is to be alkylated with a halide ester, for example methyl chloride or ethyl chloride, in a pressure vessel, or, if it is to be alkylated with a mixture of dimethyl sulfate and diethyl sulfate, in an open container brings,

   In both cases, the containers are expediently provided with a stirring device and heated to 100 to 140 ° C. for 1 to 4 hours. The temperature of the reacting mass after the addition of a portion of methyl ester and ethyl ester depends on the degree of etherification and the desired ratio of methyl to ethyl in the finished etherified cellulose.

   A (rutes result is obtained if one takes two parts by weight of methyl ester for one part of ethyl ester.



  At the end of the atherification stage the mass is then put down; This is done, depending on the degree of solubility of the etherized cellulose, by adding water or brine, or, if methyl and ethyl chlorides are used as etherifying agents, the excess alkyl chloride can be removed by distillation .

   If necessary, the raw mass is washed in brine or cold water to remove other reactive substances and then dried at a relatively low temperature.



  After washing and drying, the product is generally a fluffy substance which, when treated with water, assumes a liquid, rubber-like nature, but is not completely homogeneous, since the desired small fibrous particles are distributed in it Water can be attacked relatively little or not at all.

   The gummy mass of the flaky ether-cellulose treated with water probably consists largely of dimethylethylcellulose, to which small amounts of trimethylcellulose and other, cellulosic, etherified bodies are added. The fibrous, water-insoluble particles are probably cellulose ethers, which have no fewer than two ethyl radicals and probably to a certain extent ethyl radicals as substitutes for all replaceable hydrogyls.

   The binder product probably contains various yellulose ethers obtainable from the ingredients used, the greater part of the cellulose being completely etherized, while some of it is incompletely etherized.

   The binder expediently has 15 to 25 percent by weight of the insoluble or incompletely soluble fibrous constituent it contains after treatment with water. The above in one. Mixed cellulose ethers described in the particular example can for the present purposes consist of a comparatively large selection of components, although it is useful to include some alkyl radical, generally of lower order.

   The various ethers used for this purpose include mixed alkyl cellulose: mixed alkyl aryl cellulose and mixed alkyl aralkyl cellulose.



       A suitable mixed alkyl cellulose is the dimethylethyl cellulose described above; an example of a mixed alkylaryl cellulose is dimethylphenyl cellulose, and an example of a mixed alkylaryl compound is dimethylbenzyl cellulose. In any case, the greater part contains:

  of the mixed cellulose ether, at least one and advantageously two methyl radicals in connection with a member or members of one or more other radical groups including those listed above. For a better understanding of a possible application of the binder, the structure and production of colored pencils are now and pencil sticks.



  The etherified cellulose to be used as a binding agent is soaked in water for a day or two before use. This finds. It is advisable to use a tin-plated copper tank that is inert to the binding agent.



  The basic mixture used for the colored pencils or colored pencils is a filler, e.g. B. ground chi-: here porcelain clay. and a moist ge ground, grated, filter pressed and air-dried dye, e.g. B.

         Prussian blue, and after being mixed with stearic acid and further trituration, it is mixed with calcium stearate and mixed further. Then the desired proportion of the binding agent soaked in water is added together with enough water,

   to bring the mass to the desired consistency or plasticity. Experience has shown that an appropriate moisture content that can be determined by analyzing a sample is approximately? 0 to 25 @.



  The mass is now ground, compressed and kneaded by means of a number of suitable devices to achieve a homogeneous, inni ;, mixed and tough dough; this dough is then placed in cylinders through. perforated plates driven and pressed together again. Finally, the part is driven by calibrated matrices to produce the rods.

   During this process, the fibrous particles of the binding agent are apparently aligned essentially in the longitudinal direction of the rod and thus mixed with one another and brought into one another, thereby increasing the mechanical strength of the product considerably.



  The rods are, according to standard practice, in racks in which they are covered with boards to prevent warping, first at room temperature and then for a week or more in a drying chamber in moving air at about 50 ° C. until moisture is reached content of the rods is determined by examination to be very low, whereupon the rods are cut into the desired length.



  The rod tightly compressed by the above-described procedure develops or has minute pores which are believed to be formed as a result of the escape of water that has evaporated during drying. The sticks are for all purposes, except when they are made with water-soluble inks, as is the case when used for copying pens, a wax to be described now.

   For this purpose, the dried rods, after reheating to about the temperature corresponding to the temperature of the melted wax, are immersed for a few hours in a mixture of waxes or in a waxy substance, usually in a mixture of equal parts of stearic acid and carnauba wax; the temperature of the wax mixture is suitably 82 to 88 C.

   The dried rod is so porous that such melted wax substances can completely penetrate the rod under the given conditions of the treatment, that is, the melted wax substances fill all the cavities created in the rods by the evaporation of the water, as well as the gaps in the bevel rigen constituent of the binder essentially from;

   Such a penetration is either bar not possible or only with great difficulty in rods with a shell-like hardened, imperforated surface. The continuous wax impregnation produces a crayon or colored pencil with excellent and uniform writing properties. After cooling, the colored pencil sticks are examined for strength, graduation and quality and then glued into the usual wooden frames.



  The rod has a tensile and shear strength that is considerably greater than that of the best rods currently on the market corresponding cross-section, and can be bent into a noticeable arc before it breaks.



  The binding agent used to hold the sticks of writing materials together is by no means limited to colored pencils, pastel pencils or sticks of colored pencils (including black and white colored pastels and colored pencils), but can also be used for the production of unfired leads of any color for mechanical Pens are used.

 

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: I. Bindemittel, bestehend einerseits aus wasserlöslichen bezw. mit Wasser quell- baren Zelluloseäthern und anderseits aus wasserunlöslichen und in Wasser nicht quellbaren Zelluloseäthern, wobei ,die wasserunlöslichen 7elluloseäther faserige, die Festigkeit erhöhende Einschlüsse in ,dem Bindemittel bilden. PATENT CLAIMS: I. Binder, consisting on the one hand of water-soluble respectively. cellulose ethers swellable with water and on the other hand from water-insoluble and water-non-swellable cellulose ethers, the water-insoluble cellulose ethers forming fibrous, firmness-increasing inclusions in the binding agent. II. Verfahren zur Herstellung eines Binde mittels nach Patentanspruch I, dadurch gekennzeichnet, dass Zellulose mit einem Gemisch von Mitteln zur Verätherung mit mehreren, voneinander verschiedenen Kohlenwasserstoffresten behandelt wird. II. A method for producing a binding agent according to claim I, characterized in that cellulose is treated with a mixture of agents for etherification with several different hydrocarbon residues. UNTERANSPRüCHE 1. Bindemittel nach Patentanspruch I, da durch gekennzeichnet, dass die wasser löslichen bezw. mit Wasser quellbaren Zelluloseäther sogenannte gemischte Zel- luloseäther mit mehreren, voneinander verschiedenen Kohlenwasserstoffradi= kalen sind. ?. SUBClaims 1. Binder according to claim I, characterized in that the water-soluble or. cellulose ethers swellable with water are so-called mixed cellulose ethers with several different hydrocarbon radicals. ?. Bindemittel nach Patentanspruch I, da ,durch gekennzeichnet, dass die wasser löslichen bezw. mit Wasser quellbaren, sowie die wasserunlöslichen' und mit Wasser unquellbaren Zelluloseäther so genannte gemischte Zelluloseäther mit mehreren, voneinander verschiedenen Kohlenwasserstoffradikalen sind. 3. Bindemittel nach Patentanspruch I und Unteransprüchen 1 und 2, dadurch ge- kennzeichnet, dass die Menge der wasser unlöslichen Zelluloseäther 15 bis 25 beträgt. Binder according to claim I, characterized in that the water-soluble BEZW. water-swellable, as well as the water-insoluble and water-non-swellable cellulose ethers are so-called mixed cellulose ethers with several different hydrocarbon radicals. 3. Binder according to claim 1 and dependent claims 1 and 2, characterized in that the amount of water-insoluble cellulose ethers is 15 to 25.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1000713B (en) * 1952-04-26 1957-01-10 Paul Pischel Process for the production of writing leads, in particular colored leads
WO2000055264A1 (en) * 1999-03-16 2000-09-21 Schwan-Stabilo Cosmetics Gmbh & Co. Method for increasing the tensile, breaking and flexural strength of coloured leads and coloured pencils containing the same

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