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CA2438105A1 - Procede de preparation de composes derives de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione - Google Patents

Procede de preparation de composes derives de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione Download PDF

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CA2438105A1
CA2438105A1 CA002438105A CA2438105A CA2438105A1 CA 2438105 A1 CA2438105 A1 CA 2438105A1 CA 002438105 A CA002438105 A CA 002438105A CA 2438105 A CA2438105 A CA 2438105A CA 2438105 A1 CA2438105 A1 CA 2438105A1
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CA
Canada
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pph3
formula
compound
acid
alkyl
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CA002438105A
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Michel Bulliard
Yvon Derrien
Tony Pintus
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Zach System SA
Original Assignee
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Abstract

La présente invention a pour objet un procédé de préparation d'un composé dérivé de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine de formule (I) à partir d'un composé de forlule (II) suivantes : (I), dans lesquelles, Q représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, Q1 représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre, R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, une chaîne alkyle en C1-10 ; un cycloalkyle, un alkylaryle, un arylalkyle ; lesdits groupements alkyles, cycloakyle, alkylaryle ou arylalkyle étant éventuellement substitués par un alkyle, un alkoxy ou aryloxy, un halogène, un hydroxy, un sulfino, un sulfonyle, un amino tel que NH2, NHR3, N(R3)2, avec R3 représentant un alkyle, un alkoxy ou un alkylcarbonyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule (II) avec de l'acide formique en présence d'un catalyseur à base d'un métal de transition, pour obtenir le composé de formule (I) correspondant.

Description

PROCEDE DE PREPARATION DE COMPOSES DERIVES DE
THIAZOLIDINEDIONE, D'OXAZOLIDINEDIONE OU D'HYDANTOINE.
La présente invention concerne un nouveau procédé de préparation de composés dérivés de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine de formule (I) à partir de composés de formule (II) suivantes .

HN R2 ~I) HN ~R2 i11) Q

Dans lesquelles - Q représente un atome d'oxygène, un atome de soufre;
- Q1 représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre ;
- R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, une chaîne alkyle en C1-lo : un cycloalkyle, un alkylaryle, un arylalkyle ; lesdits groupements alkyles, cycloalkyle, alkylaryle ou arylalkyle étant éventuellement substitués par un alkyle, un alkoxy ou aryloxy, un halogène, un hydroxy, un sulfino, un sulfonyle, un amino tel que NHz, NHR3, N ( R3 ) Z , avec R3 représentant un alkyle , iln alkoxy ou un alkylcarbonyle.
Les composés dérivés de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine de formule (T) sont connus en tant qu'intermédiaires de synthèse pour la préparation de principes actifs pharmaceutiques ou en tant que principes actifs pharmaceutiques comme par exemple, la pioglitazone, la rosiglitazone, la troglitazone, la ciglitazone.
2 On connaît de l'art antérieur, des procédés de préparation de composés dérivés de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoines .
- via une réduction en présence d'hydrure de métaux comme décrit dans la demande de brevet internationale WO 9837073, ou - via une réduction en présence de métaux de transition comme décrit dans le brevet européen EP 257781, - ou encore via une réduction en présence de magnésium et de méthanol comme décrit dans la demande de brevet internationale WO 9837073.
Ces divers procédés présentent les inconvénients de générer de grandes quantités d'impuretés qui peuvent être supêrieures à 10 ~ comme pour la synthèse de la pioglitazone, d'utiliser d'une grande quantité de catalyseur ou de solvant, d'avoir des problèmes de sélectivité, d'isolement du composé formé de formule (I).
Le procédé selon l'invention présente les avantages de préparer lesdits composês de formule (I) en générant peu d'impuretés, d'obtenir un taux de transformation total, d'éliminer l'utilisation de grande quantité de solvant, d'être sélectif et d'isoler facilement le produit de formule (I). Le procédé selon la présente invention permet donc de diminuer les coûts financiers de production industrielle des composés de formule (I).
La présente invention a donc pour objet, un procédé de préparation d'un composé dérivé de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine de formule (I) à partir d'un composé de formule (II) suivante .
3 R1 ~ R1 HN~R2 HN~R2 Q;/ Q Q1/ Q
dans lesquelles Q, Q1, R1 et R2 ont les mêmes significations que précédemment, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule (II) avec de l'acide formique, soit comme donneur d'hydrogène dans une réaction dite de transfert d'hydrogène, soit comme solvant dans une réaction d'hydrogénation, en présence d'un catalyseur à
base d'un métal de transition, pour obtenir le composé de formule (I) correspondant.
L'acide formique utilisé peut-être de l'acide formique à 100%, ou une solution comprenant de l'acide formique, dont la teneur en acide formique varie de 0,1 à
99 %, pour autant que la dite solution puisse dissoudre le composé de formule (II). Ladite solution peut être une solution aqueuse ou une solution organique ou un mélange de celles-ci.
Avantageusement, le catalyseur à base de métal de transition, mis en oeuvre soit dans la réaction de transfert d'hydrogène soit dans la réaction d'hydrogénation, est choisi parmi un catalyseur homogène ou hétérogène.
Parmi les catalyseurs à base de métal de transition dits homogènes, on cite Ir(COD)C1, Ru(p-cymène)Clz, Ru(COD)Clz, Ru(PPh3)3Clz, RuCl3, Ru(PPh3)4C1, RuC13.3H20, Ru(PPh3)4Hz, Rh(PPh3)3C1, RhC13.3H20, Ru(PPh3)4H, Rh(COD)trifluorométhanesulfonate, (C6Hlz)sP(COD)pyridine Ir ( F ) 6, Ir ( PPh3 ) 3HzCl, Ir ( PPh3 ) 3HClz, Ir ( PPh3 ) zH3. Ir ( PPh3 ) 3Hs I
Ir(PPh3)z(CO)X [X=Cl, Br,I], Ir(PPh3)z(CO)H, Os(PPh3)3HC1, Pd(OAc)z,PdClz, Pd(PPh3)zClz, Pd(NH4)zCl4, Pt(PPh3)zClzr ' PtCl4Kz, Fe ( PPh3 ) zClz, Ni ( PBu-n3 ) z, ReClS.
4 Parmi les catalyseurs à base de métal de transition dits hétérogènes, supporté ou non, on cite Pt, Pt/C, Pt ( O ) 2, Pd, Pd/C, Pd/CaC03, Pd/Si02, Pd/BaC03, Pd(OH)2/C, Ir, Ir/C, Ru, Ru/C, Rh, Ni de Raney, Fe.
Le procédé selon l'invention peut être réalisé
en présence ou non d'un solvant secondaire. Un tel solvant secondaire est avantageusement choisi parmi l'eau, un hydrocarbure comme l'hexane, l'heptane, l'octane, le nonane, le décane, le benzène, le toluène et le xylène, un éther comme le tétrahydrofurane, le dioxane, le diméthoxyéthane, le diisopropyl éther et le diéthylène glycol dimêthyl éther, un ester comme l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle et le propionate d'éthyle, une cétone comme l'acétone, le diisopropylcétone, le méthylisobutylcétone, le méthyléthylcétone et l'acétylacêtone, un alcool comme le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'iso-propanol, le butanol, l'isobutanol, et le méthoxyéthanol, un halogénure d'alkyle comme le dichlorométhane, le chloroforme et le 1,2-dichloroéthane, un acide comme l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butanoique, un amide comme le diméthylformamide, un sulfoxyde comme le diméthylsulfoxyde.
Une forme préférée de mise en aeuvre du procédé
de préparation de composés de formule (I) par une réaction d'hydrogénation selon l'invention, comprend le traitement du composé de formule (II), en présence d'acide formique et d'un catalyseur, dans les conditions opératoires suivantes .
la présence ou non d'un solvant secondaire, tel que défini précédemment ;
- une température comprise entre 0 et +150 °C
- un rapport quantité de métal / quantité de _ substrat compris entre 1/10000 et 5 % ;

- une pression d'hydrogéne entre 0,1 et 50 bars ;
- une durée de réaction comprise entre 0, 5 et 40 heures.
5 Une forme préférée de mise en aeuvre du procédé
de préparation de composés de formule (I) par une réaction de transfert d'hydrogène selon l'invention, comprend le traitement du composé de formule (II), en présence d'acide formique et d'un catalyseur, dans les conditions opératoires préférentiellement les suivantes .
- la présence ou non d'un solvant secondaire, tel que défini précédemment ;
- une température comprise entre 0 et +150 °C ;
- un rapport quantité de métal / quantité de substrat compris entre 1/10000 et 5 /100 ;
- une durée de réaction comprise entre 0, 5 et 40 heures.
D'autres avantages et caractéristiques de l'invention apparaîtront des exemples qui suivent donnés à
titre d'illustration du procédé de préparation de composés de formule (I) à partir de composés de formule (II). hes composés de formule (TI) constituant les substrats de la ~ réaction peuvent être préparés par tout procêdé de l'art antérieur connu de la littérature.
Exemple 1 . Préparation du composé . ~f(éthvl-5-pvridvl-2-)éthoxv-4-lbenzvl~-5-thiazolidine-2,4-dione-2.4 ~ selon une réaction d'hydrogénation.
Dans un Buchi de 0,5 1 sont introduits 20 g de f[(éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzylylidene}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4, 10 g de Pd/C à 10 ~ et 200 ml d'acide formique à 95-97 ~.
On purge à l'azote puis à l'hydrogène.
6 Sous une pression d'hydrogène de 8 bars, on chauffe à 75-80 °C pendant 6 heures.
Le milieu réactionnel est refroidi à la température ambiante (20-25 °C). On filtre le catalyseur que l'on rince avec 60 ml d'acide formique.
Le filtrat est concentré sous vide à 40 °C
jusqu'à 40 ml. On ajoute sur le concentrat, 80 ml d'eau et 60 ml d'acide formique. La valeur du pH de la solution est égale à 0,93.
On ajoute à ce milieu 101 g d'une solution de NaOH à 30 % jusqu'à une valeur du pH égale à 3,25,~on agite le milieu pendant 10 mn à 20 °C, et on filtre le produit.
Le produit brut est lavé dans de l'éthanol comme suit.
On met le produit en solution dans 172 ml d'éthanol, on chauffe au reflux pendant 30 mn, on refroidit à 10 °C et on filtre le produit.
Après séchage sous vide à 50 °C, on obtient 19,1 g de produit blanc.
Rdt: 97,4 ~.
Exemple 2 Préparation du com osé f (éthyl 5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzyl~-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4 selon une réaction de transfert d'hydro ène ar catalyse homogène.
Sous azote, dans un ballon de 50 ml sont introduits 1 g de f[(éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzylylidène}-5~-thiazolidine-2,4-dione-2,4, 61- mg de chloro-1,5-COD Iridium et 10 ml d'acide formique à 97 On chauffe la solution orangée aux reflux pendant 6 heures.
A partir du milieu réactionnel, le prof il HPLC
indique un taux de transformation de 97 On concentre le milieu à 2 ml.
On ajoute 9 ml d'eau et on filtre Ie produit.
7 PCT/FR02/00571 Exemple 3 Préparation du com osé ]' (éthyl 5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzyl}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4 selon une réaction de transfert d'hydro ène ar catalyse hétérogène.
Sous azote, dans un ballon de 50 ml sont introduits 2,5 g de {[(éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzylylidène}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4, 3 g de Rh/C à
5 % humide à 57,8 (2,5 % de rhodium métal/substrat)et 10 ml d'acide formique à 99 ~.
On chauffe la solution aux reflux pendant 5 heures.
Le profil HPLC du milieu réactionnel indique un taux de transformation de 78 %.
On concentre le milieu à 5 ml.
On ajoute 9 ml d'eau et on filtre le produit.
Exemple 4 Préparation du composé .~ (éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzyl'~-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4 selon une réaction de transfert d'hydro ène ar catalyse hétérogène.
Sous azote, dans un ballon de 50 ml sont introduits 2,5 g de {[(éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-25~ ]benzylylidène}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4, 1,37 g de Pd/C à 10 ~ humide à 53,2 (2,5 % de palladium métal/substrat)et 10 ml d'acide formique à 99 %.
On chauffe la solution aux reflux (105 °C) pendant 21 heures.
Le profil HPLC du milieu réactionnel indique un taux de transformation de 66 %.
On concentre le milieu à 5 ml.
On ajoute 19 ml d'eau et on filtre le produit.
8 Exemple 5 Préparation du composé ~[(éthyl-5-pyridyl-2-)ëthoxy-4-]benzyl}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4 selon une réaction de transfert d'hydrogène par catalyse hétërogène.
Sous azote, dans un ballon de 0,5 1 sont introduits 20 g de ~[(éthyl-5-pyridyl-2-)êthoxy-4-]benzylylidène}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4, 0,6 g de Pt(O)a (2,5 ~ de platine/substrat)et 200 ml d'acide formique à 99 %.
On chauffe la solution à la température de 84 °C pendant 19 heures 30 mn.
Le profil HPLC du milieu réactionnel indique un taux de transformation de 98,3 ~ en produit formé.
On filtre le milieu réactionnel et on concentre le filtrat à 40 ml.
On ajoute 140 ml d'eau et on ajuste le pH à 3,2 par addition de soude à 30~.
On filtre le produit.
Le produit est purifié par réempâtage dans de 20' l'éthanol.
Après séchage sous vide à 50 °C, on isole 19, 7 g de produit.
Rdt . 96,5 Exemple 6 Préparation du composê ~[(éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzyl'[-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4 selon une réaction de transfert d'hydrogène par catalyse hétérogène.
Sous azote, dans un tétracol de 100 ml sont introduits 5 g de ~[(éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzylylidène}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4, 0,148 g de Pt(O)~ (2,5 ~ de platine/substrat)et 35 ml d'acide formique à 99 o.
On chauffe la solution à la température de 80-85 °C pendant 19 heures 30 mn.
9 Le profil HPLC du milieu réactionnel indique un taux de transformation de 98,4 ~ en produit formé.
On isole le produit comme précédemment avec un rendement de 96,5 ~.
Exemple 7 Préparation du composé ~ (éthyl-5-pyridyl-2-)éthoxy-4-]benzyl~-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4 selon une réaction de transfert d'hydrogène ar catalyse hétérogène.
Sous azote, dans un tétracol de 100 ml sont introduits 5 g de f[(éthyl-5-pyridy'1-2-)éthoxy-4-]benzylylidène}-5-thiazolidine-2,4-dione-2,4, 0,203 g de Pt(O)2 (3,4 ~ de platine/substrat) et 50 ml d'acide formique à 99 ~.
On chauffe la solution à la température de 80-85 °C pendant 16 heures.
Le profil HPLC du milieu réactionnel indique un taux de transformation de 98 % en produit formé.
On isole le produit comme précédemment avec un rendement de 94,5 â.

Claims

REVENDICATIONS

1) Procédé de préparation d'un composé dérivé
de thiazolidinedione, d'oxazolidinedione ou d'hydantoine de formule (I) à partir d'un composé de formule (II) suivante:

dans lesquelles - Q représente un atome d'oxygène, un atome de soufre, - Q1 représente un atome d'oxygène ou un atome de soufre, - R1 et R2, identiques ou différents, représentent un atome d'hydrogène, une chaîne alkyle en C1-10; un cycloalkyle, un alkylaryle, un arylalkyle; lesdits groupements alkyles, cycloalkyle, alkylaryle ou arylalkyle étant éventuellement substitués par un alkyle, un alkoxy ou aryloxy, un halogène, un hydroxy, un sulfino, un sulfonyle, un amino tel que NH2, NHR3, N (R3) 2, avec R3 représentant un alkyle, un alkoxy ou un alkylcarbonyle, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule (II) avec de l'acide formique, soit comme donneur d'hydrogène dans une réaction dite de transfert d'hydrogène, soit comme solvant dans une réaction d'hydrogénation, en présence d'un catalyseur à base d'un métal de transition, pour obtenir le composé de formule (I) correspondant.

2) Procédé selon la revendication 1, caractérisé en ce que l'acide formique est de l'acide formique à 100% ou une solution comprenant de l'acide formique dont la teneur en acide formique varie de 0, 1 à
99 %, ladite solution pouvant être une solution aqueuse ou une solution organique ou un mélange de celles-ci.

3) Procédé selon l'une des revendications 1 ou 2, caractérisé en ce le catalyseur à base de métal de transition est un catalyseur homogène ou hétérogène.

4) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le catalyseur homogène à base de métal de transition est choisi parmi Ir(COD)Cl, Ru(p-cymène)Cl2, Ru(COD)Cl2, Ru(PPh3)3Cl2, RuCl3, Ru(PPh3)4Cl, RuCl3.3H2O, Ru (PPh3) 4H2, Rh(PPh3)3Cl, RhCl3.3H2O, Ru(PPh3)4H, Rh(COD) trifluorométhanesulfonate, (C6H12)3P(COD)pyridine-Ir(F)6, Ir(PPh3)3H2Cl, Ir(PPh3)3HCl2, Ir(PPh3)2H3, Ir(PPh3)3H5, Ir(PPh3)2(CO)X[X=Cl, Br,I], Ir(PPh3)2(CO)H, Os(PPh3)3HCl, Pd(OAc)2,PdCl2, Pd(PPh3)2Cl2, Pd(NH4)2Cl4, Pt(PPh3)2Cl2, PtCl4K2, Fe(PPh3)2Cl2, Ni(PBu-n3)2, ReCl2.

5) Procédé selon la revendication 3, caractérisé en ce que le catalyseur hétérogène à base de métal de transition est choisi parmi Pt, Pt/C, Pt(O)2, Pd, Pd/C, Pd/CaCO3, Pd/SiO2, Pd/BaCO3, Pd(OH)2/C, Ir, Ir/C, Ru, Ru/C, Rh, Ni de Raney, Fe.

6) Procédé selon l'une quelconque des revendications précédentes, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule (II) avec de l'acide formique, en présence d'un catalyseur à base d'un métal de transition et en présence d'un solvant secondaire.

7) Procédé selon la revendication 6, caractérisé en ce que le solvant secondaire est choisi parmi l'eau, un hydrocarbure comme l'hexane, l'heptane, l'octane, le nonane, le décane, le benzène, le toluène et le xylène, un éther comme le tétrahydrofurane, le dioxane, le diméthoxyéthane, le diisopropyl éther et le diéthylène glycol diméthyl éther, un ester comme l'acétate d'éthyle, l'acétate de butyle et le propionate d'éthyle, une cétone comme l'acétone, le diisopropylcétone, le méthylisobutylcétone, le méthyléthylcétone et l'acétylacétone, un alcool comme le méthanol, l'éthanol, le n-propanol, l'iso-propanol, le butanol, l'isobutanol, et le méthoxyéthanol, un halogénure d'alkyle comme le dichlorométhane, le chloroforme et le 1,2-dichloroéthane, un acide comme l'acide acétique, l'acide propionique, l'acide butanoique, un amide comme le diméthylformamide, un sulfoxyde comme le diméthylsulfoxyde.

8) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule (II) avec de l'acide formique comme solvant dans une réaction d'hydrogénation en présence d'hydrogène, et en présence d'un catalyseur à base d'un métal de transition, dans les conditions opératoires suivantes:
- en présence ou non d'un solvant secondaire ;
- une température comprise entre 0 et +150 °C
- un rapport quantité de métal / quantité de substrat compris entre 1/10000 et 5 % ;
- une pression d'hydrogène entre 0,1 et 50 bars ;
- une durée de réaction comprise entre 0, 5 et 40 heures.

9) Procédé selon l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'on fait réagir un composé de formule (II) avec de l'acide formique comme donneur d'hydrogène dans une réaction dite de transfert d'hydrogène, en présence d'un catalyseur à base d'un métal de transition, dans les conditions opératoires suivantes :
- en présence ou non d'un solvant secondaire, tel que défini précédemment ;
- une température comprise entre 0 et +150 °C ;
- un rapport quantité de métal / quantité de substrat compris entre 1/10000 et 5 /100 ;
- une durée de réaction comprise entre 0,5 et 40 heures.
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