CA1110970A - Emulsions du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans- l'eau" et produits cosmetiques obtenus a l'aide de ces emulsions - Google Patents
Emulsions du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans- l'eau" et produits cosmetiques obtenus a l'aide de ces emulsionsInfo
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Abstract
PRECIS DE LA DIVULGATION:
Emulsion du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans-l'eau" stable, comprenant une phase eau, une phase huile et un agent émulsionnant. Cette émulsion est caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est un mélange d'acide lanolique et d'au moins un .alpha.-aminoacide basique naturel.
L'émulsion selon l'invention est utilisable en particulier dans le domaine de la cosmétique ou comme excipient pharmaceuti-que.
Emulsion du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans-l'eau" stable, comprenant une phase eau, une phase huile et un agent émulsionnant. Cette émulsion est caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est un mélange d'acide lanolique et d'au moins un .alpha.-aminoacide basique naturel.
L'émulsion selon l'invention est utilisable en particulier dans le domaine de la cosmétique ou comme excipient pharmaceuti-que.
Description
` ~
La présente invention se rapporte à de nouvelles émulsions du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans-l'eau"
utilisables en particulier dans le domaine de la cosmétique ou comme excipient pharmaceutique.
Comme ceci est connu, les émulsions peuvent se présenter sous deux formes, soit sous forme "eau-dans-l'huile"
soit sous forme "huile-dans-l'eau", le sens de l'émulsion étant en général conféré par l'agent émulsionnant utilisé.
Dans le but d'obtenir soit des émulsions "eau-dans-l'huile" soit des émulsions "huile-dans-l'eau", divers agents émulsionnants ont déjà été proposés mais ceux-ci sont spécifi-ques.
En d'autres termes, un agent émulsionnant conduisant à -~la formation d'une émulsion "eau-dans-l'huile" ne peut être utilisé pour la formation d'une émulsion "huile-dans-l'eau" et ' inversement.
i Ainsi les savons d'acide lanolique (mélanges d'acides gras~ des métaux monovalents conduisent plus particulièrement à des émulsions "huile-dans-l'eau" alors que les savons d'acide lanolique des métaux di et tri-valents conduisent de préférence à des émulsions du type "eau-dans-l'huile".
D'autres types d'agents émulsionnants spécifiques ont été également proposés et l'on peut en particulier citer pour la réalisation d'émulsio~s du type "eau-dans-l'huile"
les mélanges d'alcool oxypropyléné - polyglycérolé et d'isos-téarate de magnésium, les esters succiniques d'alcool gras polyoxy-alcoyléné ou les alcools oxypropylénés - oxyéthylénés.
Par ailleurs, il est également connu d'utiliser en tant qu' qu'agents émulsionnants pour des émulsions du type "eau-dans-l'huile" des substances telles que la lanoline, des alcoolspolycycliques tels que les stérols et des alcools aliphatiques de poids moléculaires élevés et qui pour la plupart sont des constituants des cires.
Dans le but de faciliter le travail des cosméticiens, il était donc important de mettre au point des agents émul-sionnants permettant d'obtenir indifféremment soit des émul-sions "eau-dans-l'huile" soit des émulsions "huile-dans-l'eau".
La Société Demanderesse a constaté de façon tout-à-fait surprenante que ce résultat pouvait être obtenu en utili-sant en tant qu'agent émulsionnant des mélanges en proportions déterminées d'acide lanolique et d'au moins un ~-aminoacide basique naturel.
En effet, par la simple variation des proportions soit de l'acide lanolique soit de l'~-aminoacide basique naturel, la Société Demanderesse a constaté que l'on pouvait obtenir dans d'excellentes conditions soit des émulsions du type "eau-dans-l'huile" soit des émulsions du type "huile-dans-l'eau".
De plus, la Société Demanderesse a constaté de façon surprenante qu'en employant un tel agent émulsionnant, il était possible d'obtenir des émulsions ~ différents pH ce qui jusqu'à
présente ne pouvait être réalisé qu'en utilisant pour chaque pH recherché un type d'émulsionnant bien déterminé.
Ainsi selon l'invention, il est possible d'obtenir d'excellentes émulsions à partir de solutions tamponnées à pH
compris entre 2,9 à 8,9. -Un tel résultat ne peut être obtenu avec des émul-sionnants classiques car par acidification à l'aide par exemple d'acide chlorhydrique on constate une rupture immédiate de l'émulsion.
Enfin, il s'est avéré que les émulsions obtenues selon l'invention présentaient une excellente fluidité notamment lorsque l'agent émulsionnant était associé à de l'alcool de lanoline ou à de la lanoline hydrogénée.
La présente invention se rapporte à de nouvelles émulsions du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans-l'eau"
utilisables en particulier dans le domaine de la cosmétique ou comme excipient pharmaceutique.
Comme ceci est connu, les émulsions peuvent se présenter sous deux formes, soit sous forme "eau-dans-l'huile"
soit sous forme "huile-dans-l'eau", le sens de l'émulsion étant en général conféré par l'agent émulsionnant utilisé.
Dans le but d'obtenir soit des émulsions "eau-dans-l'huile" soit des émulsions "huile-dans-l'eau", divers agents émulsionnants ont déjà été proposés mais ceux-ci sont spécifi-ques.
En d'autres termes, un agent émulsionnant conduisant à -~la formation d'une émulsion "eau-dans-l'huile" ne peut être utilisé pour la formation d'une émulsion "huile-dans-l'eau" et ' inversement.
i Ainsi les savons d'acide lanolique (mélanges d'acides gras~ des métaux monovalents conduisent plus particulièrement à des émulsions "huile-dans-l'eau" alors que les savons d'acide lanolique des métaux di et tri-valents conduisent de préférence à des émulsions du type "eau-dans-l'huile".
D'autres types d'agents émulsionnants spécifiques ont été également proposés et l'on peut en particulier citer pour la réalisation d'émulsio~s du type "eau-dans-l'huile"
les mélanges d'alcool oxypropyléné - polyglycérolé et d'isos-téarate de magnésium, les esters succiniques d'alcool gras polyoxy-alcoyléné ou les alcools oxypropylénés - oxyéthylénés.
Par ailleurs, il est également connu d'utiliser en tant qu' qu'agents émulsionnants pour des émulsions du type "eau-dans-l'huile" des substances telles que la lanoline, des alcoolspolycycliques tels que les stérols et des alcools aliphatiques de poids moléculaires élevés et qui pour la plupart sont des constituants des cires.
Dans le but de faciliter le travail des cosméticiens, il était donc important de mettre au point des agents émul-sionnants permettant d'obtenir indifféremment soit des émul-sions "eau-dans-l'huile" soit des émulsions "huile-dans-l'eau".
La Société Demanderesse a constaté de façon tout-à-fait surprenante que ce résultat pouvait être obtenu en utili-sant en tant qu'agent émulsionnant des mélanges en proportions déterminées d'acide lanolique et d'au moins un ~-aminoacide basique naturel.
En effet, par la simple variation des proportions soit de l'acide lanolique soit de l'~-aminoacide basique naturel, la Société Demanderesse a constaté que l'on pouvait obtenir dans d'excellentes conditions soit des émulsions du type "eau-dans-l'huile" soit des émulsions du type "huile-dans-l'eau".
De plus, la Société Demanderesse a constaté de façon surprenante qu'en employant un tel agent émulsionnant, il était possible d'obtenir des émulsions ~ différents pH ce qui jusqu'à
présente ne pouvait être réalisé qu'en utilisant pour chaque pH recherché un type d'émulsionnant bien déterminé.
Ainsi selon l'invention, il est possible d'obtenir d'excellentes émulsions à partir de solutions tamponnées à pH
compris entre 2,9 à 8,9. -Un tel résultat ne peut être obtenu avec des émul-sionnants classiques car par acidification à l'aide par exemple d'acide chlorhydrique on constate une rupture immédiate de l'émulsion.
Enfin, il s'est avéré que les émulsions obtenues selon l'invention présentaient une excellente fluidité notamment lorsque l'agent émulsionnant était associé à de l'alcool de lanoline ou à de la lanoline hydrogénée.
- 2 -'--~
Les émulsions selon l'invention présentent de plus une excellente stabilité ce qui permet d'éviter l'emploi d'agents stabilisants tels que par exemple de la cire ou de la vaseline.
La présente invention a donc pour objet à ti~re de produit industriel nouveau une émulsion du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans-l'eau" stable comprenant une phase eau, une phase huile, et un agent émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit agent émulsionnant est un mélange d'acide lanolique et d'au moins un ~-aminoacide basique naturel.
Par "~-aminoacide basique naturel", on entend les ~-aminoacides connus sous la dénomination de bases héxoniques et notamment l'arginine, l'histidine et la lysine.
Comme ceci est connu, l'acide lanolique est obtenu par hydrolyse de la lanoline (ou esters de lanoline) qui est composée d'environ 94 % d'esters d'acides gras.
L'acide lanolique lui-même est en fait un mélange assez complexe d'acides gras parmi lesquels figurent plus particulièremen* des acides aliphatiques, substitués ou non ainsl que des acides hydroxylés. Les analyses effectuées jusqu'à ce jour ont dénombré environ 36 acides gras différents.
Selon la provenance ainsi que selon la méthode d'hydrolyse, l'acide lanolique peut avoir une masse moyenne comprise entre environ 350 à environ 480.
De façon générale, l'acide lanolique se présente sous la ~orme d'une cire compacte ou granuleuse de teinte jaune pâle à brun clair.
Comme acides lanoliques, on peut utiliser pour la réalisation des émulsions selon l'invention ceux connus sous les marques de commerce "AMERLATE WFA" vendu par la Société
AMERCHOL et "hANACID" vendu par la Société MALMSTROM ainsi que les "Acides Lanoliques" vendus par la Société CRODA.
Selon l'invention, on obtient des émulsions du type "eau-dans-l'huile" en utilisant des rapports en poids acide lanolique, ~-aminoacide basique naturel compris entre 98:2 à 82:18 et de préférence entre 92:8 à 85:15.
Selon l'invention, on obtient des émulsions du type "huile-dans-l'eau" en utilisant des rapports en poids acide lanolique/a-aminoacide basique naturel compris entre 80:20 à 60:40 et de préférence compris entre 78:22 à 72:28.
Les rapports compris entre 82:18 et 80:20 conduisent à des émulsions intermédiaires. On constate donc qu'en faisant varier uniquement les rapports entre l'acide lanolique et 1'~-aminoacide basique naturel il est possible d'obtenir soit des émulsions du type "eau-dans-l'huile" soit des émulsions du type "huile-dans-l'eau".
Selon l'invention, l'agent émulsionnant est présent dans l'émulsion à une concentration comprise entre 6 à 20 %
et de préférence entre 10 à 18 % en poids.
Selon une forme particulière de réalisation, l'agent -émulsionnant est utilisé en association avec de l'alcool de lanoline et/ou de la lanoline hydrogénée à raison d'environ 6 à 12 % et de préférence de 8 à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
.
Selon cette forme de réalisation, il est possible d'obtenir des émulsions d'une excellente fluidité et d'une très bonne stabilité.
Par "lanoline hydrogénée", on doit entendre la mélange d'alcools obtenus par hydrogénation catalytique de la lanoline qui est essentiellement composée d'esters.
Sa préparation consiste tout d'abord en l'hydrogéno-lyse de la lanoline (ou esters de lanoline), en un mélanged'acides libres et d'alcools, suivie de la réduction catalyti-que des acides libres en alcools correspondants.
~ .
. . . : ~ : , 97~
Sa préparation peut être schématisée de la façon suivante :
R' - C - OR /H ~ R' - C - OH + ROH
Il ~11 LANOLINE
(ou esters de / H~ catalytique lanoline) ~
R' CH2OH
II
la lanoline hydrogénée étant le mélange des alcools I et II
ci-dessus.
Par "Alcool de lanoline", on doit entendre les -alcools obtenus par hydrolyse des esters constituant la -lanoline. Les acides obtenus par cette hydrolyse constituent l'acide lanolique qui comme indiqué ci-dessus est un mélange complexe d'acides gras.
L'alcool de lanoline d'après les analyses récentes se composerait d'environ 33 alcools dif~érents, appartenant à trois classes distinctes ~ savoir des alcools aliphatiques, des alcools triterpénoïques et des stérols.
La lanoline hydrogénée ou l'alcool de lanoline doit de préférence avoir un indice d'hydroxyle compris entre 130 et 170, un point de goutte compris entre 34 et 70C et un indice de peroxyde inférieur ou égal à 10.
Comme lanolines hydrogénées, on peut utiliser celles connues sous les marques de commerce "HYDROLAN" vendue par la Société MILLSMASTER ONYX, de point de fusion 48-53C, "HYDROXYOL" vendue par la Société MALMSTROM et "SUPER-SAT"
vendue par la Société RITA Chemical, de point de fusion 48-50C.
Comme alcools de lanoline, on peut utiliser ceux connus sous les marques de commerce "HARTOLAN" et "SUPER
HARTOLA~" vendus par la Société CRODA et "LANOCERINA" vendu par la Société ESPERIS.
De fa,con générale, les émulsions selon l'invention sont constituées d'une phase eau correspondant à environ 20 à 70 % en poids et de préférence à 25 à 60 % en poids et d'une phase huileuse correspondant à environ 20 ~ 75 % en poids et de préférence à 30 à 55 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
Pour constituer la phase "huile" des émulsions selon l'invention, on peut employer une grande variété de produits tels que :
- des huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraf-fine, d'huile de Purcellin, le perhydrosqualène et les solu-tions de cire microscristalline dans les huiles, - des huiles animales ou végétales comme d'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de callophylum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc et l'huile d'olive, - les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 250C et ~ -de point final de l'ordre de 410C.
- des esters saturés tels que le palmitate d'isopro-pyle, les myristates d'alkyle tels que ceux d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les triglycérides des acides octanoïque et décanoique et le ricinoléate de cétyle.
On peut si on le désire ajouter à la phase "huile"
des huiles de silicone solubles dans les autres huiles, telles que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane et le copolymère silicone-glycol.
On peut également pour favoriser la rétention des huiles utiliser des cires telles que la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'abeille, la cire microcristal-line et l'ozokérite.
97r~ ~
La présente invention vise également les compositions cosmétiques obtenues ~ partir des émulsions telles que décrites ci-dessus.
Ces compositions cosmétiques peuvent se présenter sous diverses formes.
Les émulsions du type "eau-dans-l'huile" permettent de réaliser des compositions se présentant sous la forme de crèmes hydratantes comme par exemple des crèmes solaires, des crèmes pour le visage, le corps ou les mains ou sous forme de fards à joues hydratants ou encore de fonds de teint. Ces compositions à base d'émulsions du type "eau-dans-l'huile"
peuvent également se présenter sous forme de sticks hydratants pour le visage, le corps, les lèvres ou le maquillage des yeux.
Les émulsions du type "huile-dans-l'eau" permettent également de conduire à des compositions se présentant sous forme de crèmes ou de préférence de laits pour les soins ou le nettoyage du visage, du corps ou des mains. Ces composi-tions peuvent également se présenter sous forme de fonds de teint.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir tous les ingrédients généralement utilisés en cosmétique et en particulier des colorants, des pigments, des parfums ainsi que les agents conservateurs tels que le parahydroxybenzoate de méthyle ou le parahydroxy-benzoate de propyle, ces derniers permettant d'augmenter la stabilité et les facultés de conservation de l'émulsion.
Toutes les compositions cosmétiques selon l'invention ont une excellente af~inité pour la peau et du fait de la nature de l'agent émulsionnant utilisé celles-ci permettent un apport à la peau de substances (a-aminoacides naturels) qui se trouvent dans l'épiderme sous formes plus ou moins complexées.
Comme indiqué ci-dessus, les émulsions selon l'inven-37~ ::
tion peuvent également etre utilisées pour la réalisation d'excipients pharmaceutiques tels que crèmes, pommades, baumes, etc...
La présente invention concerne également un procédé
de préparation des émulsions telles que décrites précédemment, ce procédé étant essentiellement caractérisé par le fait que dans un premier stade on dissout à une température d'environ 80C l'acide lanolique dans la phase "huile" sous agitation, que dans un deuxième stade on ajoute la phase "eau" contenant l'a-aminoacide basique naturel à une température d'environ 80C et qu'enfin on réalise la mise en émulsion par agitation rapide à l'aide d'un agitateur ou d'une turbine et que l'on laisse alors refroidir à la température ambiante tout en agitant plus lentement. Après la fin de l'opération, on peut si on le désire pour affiner l'émulsion la passer dans un broyeur à cylindres.
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va décrire maintenant à titre d'illustration plusieurs exemples de compositions conformes à la présente invention.
On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ..................................... 7,2 g Lysine ~ 0,8 g Alcool de lanoline tLANOCERINA) ....................... 8 g Huile de paraffine ................................... 34 g Eau q.s.p............................................ 100 g Cette émulsion est préparée en faisant fondre à
environ 80C l'acide lanolique dans l'huile de paraffine puis en ajoutant la partie eau contenant la lysine portée à
80C environ.
I97~
La mise en émulsion est alors réalisée par agitation à l'aide d'une turbine puis on laisse revenir ~ température ambiante et on l'affine si on le désire en la passant dans un broyeur à cylindres.
On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" utilisa-ble en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ............................................ 8 g Lysine ..................................................... 2 g Huile de paraffine ........................................ 30 g Eau q.s.p. ...................................... ;........ 100 g On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" utilisa-ble en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procé-dant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ....................................... .. 14,4 g Histidine ............................................. ... 1,6 g Huile de paraffine .................................... .... 34 g Eau q.s.p. ............................................ ... 100 g On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" utilisa-ble en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ....................................... ..... 7 g Histidine ............................................. ..... 3 g Huile de paraffine .................................... .... 30 g Eau q.s.p. ............................................ ... 100 g On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" utili-sable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
_ g _ 9~
Acide lanolique .......................................... 4,5 g Arginine ................................................. 1,5 g Lanoline hydrogénée ........................................ 6 g Ester caprylique ........................................... 7 g Eau q.s.p. ............................................... 100 g On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" sous forme de crème utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique .......................................... 7,2 g Arginine ................................................. 0,8 g Lanoline hydrogénée ........................................ 8 g Palmitàte d'isopropyle ..................................... 8 g Eau q.s.p. ............................................... 100 g Les émulsions selon les exemples 2 à 6 sont obtenues selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1.
On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" sous forme de crème en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ......................................... 13,5 g Arginine ................................................. 1,5 g Lanoline hydrogénée ..................................... 15,0 g Huile de paraffine ...................................... 35,0 g Conservateur ............................................ 0,15 g Parfum ................................................... 0,1 g Eau q.s.p. ............................................. 100,0 g Cette émulsion est préparée en faisant fondre à
environ 80C l'acide lanolique dans la lanoline hydrogénée et l'huile de paraffine puis en ajoutant la partie eau contenant l'arginine portée à 80C environ.
La mise en émulsion est alors réalisée par agitation à
g7~
l'aide d'une turbine puis on laisse revenir à température ambiante et on ajoute le conservateur et le parfum.
Par acidification à l'aide d'HCl par exemple jusqu'à
pH 3, on ne constate aucune rupture de l'émulsion.
On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" sous forme d'une crème fluide en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ......................................... 7,8 g Arginine ................................................ 2,2 g Huile de paraffine ..................................... 32,2 g Conservateur ..~................................................ 0,10 g Parfum ......~................................................... 0,2 g Eau q.s.p. ............................................. ......... 100 g Cette émulsion est obtenue selon le même mode opéra-toire que celui décrit ci-dessus à l'exemple 7.
On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" sous forme de fond de teint en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ................................................. 7,5 g Arginine ........................................................ 2,5 g Huile de paraffine ............................................... 30 g Conservateur .................................................... 0,1 g Parfum .......................................................... 0,2 g Colorants et pigments ............................................ 10 g Eau q.s.p. ...................................................... 100 g Cette émulsion sous forme de fond de teint est obtenue selon le même mode opératoire que celui décrit à
l'exemple 7 les colorants et pigments Ptant toutefois introduits au moment de la mise en émulsion.
On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" sous ~ - `
97~) forme de fond de teint en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique .................................... 14,25 g :
Arginine ........................................... 0,75 g Huile de paraffine ................................. 30 g Conservateur ....................................... 0,15 g Parfum ............................................. 0,1 g Colorants et pigments .............................. 10 g Eau q.s.p. ......................................... 100 g Cette émulsion est préparée de la même fa,con que -l'émulsion décrite à l'exemple 9.
Il est bien entendu que les modes de réalisation de l'invention qui ont été décrits n'ont été donnés qu'à titre indicatif et qu'ils pourront recevoir toute modification -désirable, sans pour cela sortir du cadre de l'invention.
Enfin, on comprendra que les émulsions selon l'invention peuvent également être utilisées dans des domaines autres que ceux de la cosmétique et des excipients pour produits pharmaceutiques. ~-
Les émulsions selon l'invention présentent de plus une excellente stabilité ce qui permet d'éviter l'emploi d'agents stabilisants tels que par exemple de la cire ou de la vaseline.
La présente invention a donc pour objet à ti~re de produit industriel nouveau une émulsion du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans-l'eau" stable comprenant une phase eau, une phase huile, et un agent émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit agent émulsionnant est un mélange d'acide lanolique et d'au moins un ~-aminoacide basique naturel.
Par "~-aminoacide basique naturel", on entend les ~-aminoacides connus sous la dénomination de bases héxoniques et notamment l'arginine, l'histidine et la lysine.
Comme ceci est connu, l'acide lanolique est obtenu par hydrolyse de la lanoline (ou esters de lanoline) qui est composée d'environ 94 % d'esters d'acides gras.
L'acide lanolique lui-même est en fait un mélange assez complexe d'acides gras parmi lesquels figurent plus particulièremen* des acides aliphatiques, substitués ou non ainsl que des acides hydroxylés. Les analyses effectuées jusqu'à ce jour ont dénombré environ 36 acides gras différents.
Selon la provenance ainsi que selon la méthode d'hydrolyse, l'acide lanolique peut avoir une masse moyenne comprise entre environ 350 à environ 480.
De façon générale, l'acide lanolique se présente sous la ~orme d'une cire compacte ou granuleuse de teinte jaune pâle à brun clair.
Comme acides lanoliques, on peut utiliser pour la réalisation des émulsions selon l'invention ceux connus sous les marques de commerce "AMERLATE WFA" vendu par la Société
AMERCHOL et "hANACID" vendu par la Société MALMSTROM ainsi que les "Acides Lanoliques" vendus par la Société CRODA.
Selon l'invention, on obtient des émulsions du type "eau-dans-l'huile" en utilisant des rapports en poids acide lanolique, ~-aminoacide basique naturel compris entre 98:2 à 82:18 et de préférence entre 92:8 à 85:15.
Selon l'invention, on obtient des émulsions du type "huile-dans-l'eau" en utilisant des rapports en poids acide lanolique/a-aminoacide basique naturel compris entre 80:20 à 60:40 et de préférence compris entre 78:22 à 72:28.
Les rapports compris entre 82:18 et 80:20 conduisent à des émulsions intermédiaires. On constate donc qu'en faisant varier uniquement les rapports entre l'acide lanolique et 1'~-aminoacide basique naturel il est possible d'obtenir soit des émulsions du type "eau-dans-l'huile" soit des émulsions du type "huile-dans-l'eau".
Selon l'invention, l'agent émulsionnant est présent dans l'émulsion à une concentration comprise entre 6 à 20 %
et de préférence entre 10 à 18 % en poids.
Selon une forme particulière de réalisation, l'agent -émulsionnant est utilisé en association avec de l'alcool de lanoline et/ou de la lanoline hydrogénée à raison d'environ 6 à 12 % et de préférence de 8 à 10 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
.
Selon cette forme de réalisation, il est possible d'obtenir des émulsions d'une excellente fluidité et d'une très bonne stabilité.
Par "lanoline hydrogénée", on doit entendre la mélange d'alcools obtenus par hydrogénation catalytique de la lanoline qui est essentiellement composée d'esters.
Sa préparation consiste tout d'abord en l'hydrogéno-lyse de la lanoline (ou esters de lanoline), en un mélanged'acides libres et d'alcools, suivie de la réduction catalyti-que des acides libres en alcools correspondants.
~ .
. . . : ~ : , 97~
Sa préparation peut être schématisée de la façon suivante :
R' - C - OR /H ~ R' - C - OH + ROH
Il ~11 LANOLINE
(ou esters de / H~ catalytique lanoline) ~
R' CH2OH
II
la lanoline hydrogénée étant le mélange des alcools I et II
ci-dessus.
Par "Alcool de lanoline", on doit entendre les -alcools obtenus par hydrolyse des esters constituant la -lanoline. Les acides obtenus par cette hydrolyse constituent l'acide lanolique qui comme indiqué ci-dessus est un mélange complexe d'acides gras.
L'alcool de lanoline d'après les analyses récentes se composerait d'environ 33 alcools dif~érents, appartenant à trois classes distinctes ~ savoir des alcools aliphatiques, des alcools triterpénoïques et des stérols.
La lanoline hydrogénée ou l'alcool de lanoline doit de préférence avoir un indice d'hydroxyle compris entre 130 et 170, un point de goutte compris entre 34 et 70C et un indice de peroxyde inférieur ou égal à 10.
Comme lanolines hydrogénées, on peut utiliser celles connues sous les marques de commerce "HYDROLAN" vendue par la Société MILLSMASTER ONYX, de point de fusion 48-53C, "HYDROXYOL" vendue par la Société MALMSTROM et "SUPER-SAT"
vendue par la Société RITA Chemical, de point de fusion 48-50C.
Comme alcools de lanoline, on peut utiliser ceux connus sous les marques de commerce "HARTOLAN" et "SUPER
HARTOLA~" vendus par la Société CRODA et "LANOCERINA" vendu par la Société ESPERIS.
De fa,con générale, les émulsions selon l'invention sont constituées d'une phase eau correspondant à environ 20 à 70 % en poids et de préférence à 25 à 60 % en poids et d'une phase huileuse correspondant à environ 20 ~ 75 % en poids et de préférence à 30 à 55 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
Pour constituer la phase "huile" des émulsions selon l'invention, on peut employer une grande variété de produits tels que :
- des huiles hydrocarbonées comme l'huile de paraf-fine, d'huile de Purcellin, le perhydrosqualène et les solu-tions de cire microscristalline dans les huiles, - des huiles animales ou végétales comme d'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de callophylum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc et l'huile d'olive, - les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 250C et ~ -de point final de l'ordre de 410C.
- des esters saturés tels que le palmitate d'isopro-pyle, les myristates d'alkyle tels que ceux d'isopropyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les triglycérides des acides octanoïque et décanoique et le ricinoléate de cétyle.
On peut si on le désire ajouter à la phase "huile"
des huiles de silicone solubles dans les autres huiles, telles que le diméthylpolysiloxane, le méthylphénylpolysiloxane et le copolymère silicone-glycol.
On peut également pour favoriser la rétention des huiles utiliser des cires telles que la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'abeille, la cire microcristal-line et l'ozokérite.
97r~ ~
La présente invention vise également les compositions cosmétiques obtenues ~ partir des émulsions telles que décrites ci-dessus.
Ces compositions cosmétiques peuvent se présenter sous diverses formes.
Les émulsions du type "eau-dans-l'huile" permettent de réaliser des compositions se présentant sous la forme de crèmes hydratantes comme par exemple des crèmes solaires, des crèmes pour le visage, le corps ou les mains ou sous forme de fards à joues hydratants ou encore de fonds de teint. Ces compositions à base d'émulsions du type "eau-dans-l'huile"
peuvent également se présenter sous forme de sticks hydratants pour le visage, le corps, les lèvres ou le maquillage des yeux.
Les émulsions du type "huile-dans-l'eau" permettent également de conduire à des compositions se présentant sous forme de crèmes ou de préférence de laits pour les soins ou le nettoyage du visage, du corps ou des mains. Ces composi-tions peuvent également se présenter sous forme de fonds de teint.
Les compositions cosmétiques selon l'invention peuvent également contenir tous les ingrédients généralement utilisés en cosmétique et en particulier des colorants, des pigments, des parfums ainsi que les agents conservateurs tels que le parahydroxybenzoate de méthyle ou le parahydroxy-benzoate de propyle, ces derniers permettant d'augmenter la stabilité et les facultés de conservation de l'émulsion.
Toutes les compositions cosmétiques selon l'invention ont une excellente af~inité pour la peau et du fait de la nature de l'agent émulsionnant utilisé celles-ci permettent un apport à la peau de substances (a-aminoacides naturels) qui se trouvent dans l'épiderme sous formes plus ou moins complexées.
Comme indiqué ci-dessus, les émulsions selon l'inven-37~ ::
tion peuvent également etre utilisées pour la réalisation d'excipients pharmaceutiques tels que crèmes, pommades, baumes, etc...
La présente invention concerne également un procédé
de préparation des émulsions telles que décrites précédemment, ce procédé étant essentiellement caractérisé par le fait que dans un premier stade on dissout à une température d'environ 80C l'acide lanolique dans la phase "huile" sous agitation, que dans un deuxième stade on ajoute la phase "eau" contenant l'a-aminoacide basique naturel à une température d'environ 80C et qu'enfin on réalise la mise en émulsion par agitation rapide à l'aide d'un agitateur ou d'une turbine et que l'on laisse alors refroidir à la température ambiante tout en agitant plus lentement. Après la fin de l'opération, on peut si on le désire pour affiner l'émulsion la passer dans un broyeur à cylindres.
Dans le but de mieux faire comprendre l'invention, on va décrire maintenant à titre d'illustration plusieurs exemples de compositions conformes à la présente invention.
On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ..................................... 7,2 g Lysine ~ 0,8 g Alcool de lanoline tLANOCERINA) ....................... 8 g Huile de paraffine ................................... 34 g Eau q.s.p............................................ 100 g Cette émulsion est préparée en faisant fondre à
environ 80C l'acide lanolique dans l'huile de paraffine puis en ajoutant la partie eau contenant la lysine portée à
80C environ.
I97~
La mise en émulsion est alors réalisée par agitation à l'aide d'une turbine puis on laisse revenir ~ température ambiante et on l'affine si on le désire en la passant dans un broyeur à cylindres.
On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" utilisa-ble en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ............................................ 8 g Lysine ..................................................... 2 g Huile de paraffine ........................................ 30 g Eau q.s.p. ...................................... ;........ 100 g On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" utilisa-ble en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procé-dant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ....................................... .. 14,4 g Histidine ............................................. ... 1,6 g Huile de paraffine .................................... .... 34 g Eau q.s.p. ............................................ ... 100 g On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" utilisa-ble en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ....................................... ..... 7 g Histidine ............................................. ..... 3 g Huile de paraffine .................................... .... 30 g Eau q.s.p. ............................................ ... 100 g On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" utili-sable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
_ g _ 9~
Acide lanolique .......................................... 4,5 g Arginine ................................................. 1,5 g Lanoline hydrogénée ........................................ 6 g Ester caprylique ........................................... 7 g Eau q.s.p. ............................................... 100 g On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" sous forme de crème utilisable en cosmétique ou comme excipient pharmaceutique en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique .......................................... 7,2 g Arginine ................................................. 0,8 g Lanoline hydrogénée ........................................ 8 g Palmitàte d'isopropyle ..................................... 8 g Eau q.s.p. ............................................... 100 g Les émulsions selon les exemples 2 à 6 sont obtenues selon le même mode opératoire que celui décrit à l'exemple 1.
On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" sous forme de crème en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ......................................... 13,5 g Arginine ................................................. 1,5 g Lanoline hydrogénée ..................................... 15,0 g Huile de paraffine ...................................... 35,0 g Conservateur ............................................ 0,15 g Parfum ................................................... 0,1 g Eau q.s.p. ............................................. 100,0 g Cette émulsion est préparée en faisant fondre à
environ 80C l'acide lanolique dans la lanoline hydrogénée et l'huile de paraffine puis en ajoutant la partie eau contenant l'arginine portée à 80C environ.
La mise en émulsion est alors réalisée par agitation à
g7~
l'aide d'une turbine puis on laisse revenir à température ambiante et on ajoute le conservateur et le parfum.
Par acidification à l'aide d'HCl par exemple jusqu'à
pH 3, on ne constate aucune rupture de l'émulsion.
On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" sous forme d'une crème fluide en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ......................................... 7,8 g Arginine ................................................ 2,2 g Huile de paraffine ..................................... 32,2 g Conservateur ..~................................................ 0,10 g Parfum ......~................................................... 0,2 g Eau q.s.p. ............................................. ......... 100 g Cette émulsion est obtenue selon le même mode opéra-toire que celui décrit ci-dessus à l'exemple 7.
On prépare une émulsion "huile-dans-l'eau" sous forme de fond de teint en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique ................................................. 7,5 g Arginine ........................................................ 2,5 g Huile de paraffine ............................................... 30 g Conservateur .................................................... 0,1 g Parfum .......................................................... 0,2 g Colorants et pigments ............................................ 10 g Eau q.s.p. ...................................................... 100 g Cette émulsion sous forme de fond de teint est obtenue selon le même mode opératoire que celui décrit à
l'exemple 7 les colorants et pigments Ptant toutefois introduits au moment de la mise en émulsion.
On prépare une émulsion "eau-dans-l'huile" sous ~ - `
97~) forme de fond de teint en procédant au mélange des ingrédients suivants :
Acide lanolique .................................... 14,25 g :
Arginine ........................................... 0,75 g Huile de paraffine ................................. 30 g Conservateur ....................................... 0,15 g Parfum ............................................. 0,1 g Colorants et pigments .............................. 10 g Eau q.s.p. ......................................... 100 g Cette émulsion est préparée de la même fa,con que -l'émulsion décrite à l'exemple 9.
Il est bien entendu que les modes de réalisation de l'invention qui ont été décrits n'ont été donnés qu'à titre indicatif et qu'ils pourront recevoir toute modification -désirable, sans pour cela sortir du cadre de l'invention.
Enfin, on comprendra que les émulsions selon l'invention peuvent également être utilisées dans des domaines autres que ceux de la cosmétique et des excipients pour produits pharmaceutiques. ~-
Claims (20)
1. Emulsion du type "eau-dans-l'huile" ou "huile-dans l'huile" stable, comprenant une phase eau, une phase huile et un agent émulsionnant, caractérisée par le fait que ledit agent émulsionnant est un mélange d'acide lanolique et d'au moins un .alpha.-aminoacide basique naturel.
2. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'.alpha.-aminoacide basique naturel est l'arginine, l'histidine ou la lysine.
3. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'acide lanolique qui est un mélange d'acides gras a une masse moyenne comprise entre environ 380 et environ 480.
4. Emulsion selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le rapport en poids acide lanolique/
.alpha.-aminoacide basique naturel est compris entre 98:2 et 82:18, l'émulsion se présentant sous forme "eau-dans-l'huile".
.alpha.-aminoacide basique naturel est compris entre 98:2 et 82:18, l'émulsion se présentant sous forme "eau-dans-l'huile".
5. Emulsion selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que-le rapport en poids acide lanolique/
.alpha.-aminoacide basique naturel est compris entre 92:8 et 85:15, l'émulsion se présentant sous forme "eau-dans-l'huile".
.alpha.-aminoacide basique naturel est compris entre 92:8 et 85:15, l'émulsion se présentant sous forme "eau-dans-l'huile".
6. Emulsion selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le rapport en poids acide lanolique/
.alpha.-aminoacide basique naturel est compris entre 80:20 et 60:40, l'émulsion se présentant sous forme "huile-dans-l'eau".
.alpha.-aminoacide basique naturel est compris entre 80:20 et 60:40, l'émulsion se présentant sous forme "huile-dans-l'eau".
7. Emulsion selon les revendications 1, 2 ou 3, caractérisée par le fait que le rapport en poids acide lanoli-que/.alpha.-aminoacide basique naturel est compris entre 78:22 et 72:28, l'émulsion se présentant sous forme "huile-dans-l'eau".
8. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est présent dans l'émul-sion à une concentration comprise entre 6 et 20 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
9. Emulsion selon la revendication 8, caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est présent dans l'émul-sion à une concentration comprise entre 10 et 18 % en poids par rapport au poids total de l'émulsion.
10. Emulsion selon les revendications 1, 8 ou 9, caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est associé
à de l'alcool de lanoline et/ou à de la lanoline hydrogénée dans une proportion comprise entre 6 et 12 % en poids.
à de l'alcool de lanoline et/ou à de la lanoline hydrogénée dans une proportion comprise entre 6 et 12 % en poids.
11. Emulsion selon les revendications 1, 8 ou 9, caractérisée par le fait que l'agent émulsionnant est associé
à de l'alcool de lanoline et/ou à de la lanoline hydrogénée dans une proportion comprise entre 8 et 10 % en poids.
à de l'alcool de lanoline et/ou à de la lanoline hydrogénée dans une proportion comprise entre 8 et 10 % en poids.
12. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la phase eau correspond à environ 20 à 70 %
en poids.
en poids.
13. Emulsion selon la revendication 11, caractérisée par le fait que la phase eau correspond à environ 25 à 60 % en poids.
14. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la phase huile correspond à environ 20 à 75 %
en poids.
en poids.
15. Emulsion selon la revendication 13, caractérisée par le fait que la phase huile correspond à environ 20 à 55 %
en poids.
en poids.
16. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait que la phase huile de l'émulsion est constituée par au moins une huile choisie dans le groupe que constituent :
- l'huile de paraffine, l'huile de purcellin, le perhydrosqualène, les solutions de cire microcristalline dans les huiles, - l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de callophylum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc, l'huile d'olive, - les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 250°C
et de point final de l'ordre de 410°C, - le palmitate d'isopropyle, les myristates d'iso-propyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les triglycérides des acides octanoique et décanoïque et le ricinoléate de cétyle.
- l'huile de paraffine, l'huile de purcellin, le perhydrosqualène, les solutions de cire microcristalline dans les huiles, - l'huile d'amande douce, l'huile d'avocat, l'huile de callophylum, la lanoline, l'huile de ricin, l'huile de cheval, l'huile de porc, l'huile d'olive, - les huiles minérales dont le point initial de distillation à pression atmosphérique est d'environ 250°C
et de point final de l'ordre de 410°C, - le palmitate d'isopropyle, les myristates d'iso-propyle, de butyle et de cétyle, le stéarate d'hexadécyle, le palmitate d'éthyle, les triglycérides des acides octanoique et décanoïque et le ricinoléate de cétyle.
17. Emulsion selon les revendications 1, 14 ou 16, caractérisée par le fait que la phase huile contient également une cire prise dans le groupe que constituent :
- la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'abeille, la cire microcristalline et l'ozokérite.
- la cire de Carnauba, la cire de Candellila, la cire d'abeille, la cire microcristalline et l'ozokérite.
18. Emulsion selon la revendication 1, caractérisée par le fait qu'elle contient en outre au moins un adjuvant cosmétique choisi dans le groupe que constituent les colorants, les pigments, les parfums et les agents conservateurs.
19. Procédé de préparation d'une émulsion telle que définie à la revendication 1, caractérisé par le fait que dans un premier stade on dissout à une température d'environ.
80°C l'acide lanolique dans la phase huile sous agitation, que dans un deuxième stade on ajoute la phase eau contenant l'.alpha.-aminoacide basique naturel à une température d'environ 80°C et qu'enfin on réalise la mise en émulsion par agitation rapide.
80°C l'acide lanolique dans la phase huile sous agitation, que dans un deuxième stade on ajoute la phase eau contenant l'.alpha.-aminoacide basique naturel à une température d'environ 80°C et qu'enfin on réalise la mise en émulsion par agitation rapide.
20. Procédé selon la revendication 19, caractérisé
par le fait que l'émulsion après sa formation est affinée par passage dans un broyeur à cylindres.
par le fait que l'émulsion après sa formation est affinée par passage dans un broyeur à cylindres.
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