BRPI1008036B1 - "composições de revestimentos aguosa, substrato revestido, composição de tinta de impressão e substrato impresso" - Google Patents
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Description
(54) Título: COMPOSIÇÕES DE REVESTIMENTOS AGUOSA, SUBSTRATO REVESTIDO, COMPOSIÇÃO DE TINTA DE IMPRESSÃO E SUBSTRATO IMPRESSO (73) Titular: MOMENTIVE PERFORMANCE MATERIALS INC., Sociedade Norte-Americana. Endereço: 22 Corporate Woods Boulevard, 4th Floor, Albany, New York 12211, ESTADOS UNIDOS DA AMÉRICA(US) (72) Inventor: SURESH K. RAJARAMAN; ERIC R. POHL; MARK D. LEATHERMAN; GEORGE A. POLICELLO.
Prazo de Validade: 20 (vinte) anos contados a partir de 24/02/2010, observadas as condições legais
Expedida em: 13/11/2018
Assinado digitalmente por:
Liane Elizabeth Caldeira Lage
Diretora de Patentes, Programas de Computador e Topografias de Circuitos Integrados
1/31 “COMPOSIÇÃO DE REVESTIMENTO AQUOSA, SUBSTRATO REVESTIDO,
COMPOSIÇÃO DE TINTA DE IMPRESSÃO E SUBSTRATO IMPRESSO”
Campo da Invenção [001 ]A presente invenção refere-se a composições de tinta de impressão e revestimento contendo compostos de poliéter sililado compreendendo um grupo hidrocarbileno bissilila a hidrólise resistente. Mais particularmente, o composto de poliéter sililada, compreendendo um grupo hidrocarbileno bis-silila fornece flexibilidade de formulação sobre a faixa de pH inteiro, nivelamento e fluxo e umectação superficial, e não são reativos com os outros componentes das composições de tinta e revestimento, desse modo fornecendo estabilidade de prateleira a longo prazo de revestimentos e tintas formulados. Essas composições de tinta e revestimento contendo compostos de poliéter sililado não liberam materiais de silicone e desse modo são esperados para fornecer artigos tratados com estas composições de tinta e revestimentos com aparência uniforme e brilho.
Antecedentes da Invenção [002]A aplicação tópica de composições para as superfícies de ambos os objetos animados e inanimados para efetuar uma mudança desejada envolvem os processos de controle umectante, expansão, fluxo, nivelamento, espumante, detergência, e outros. Quando empregado em soluções aquosas para melhorar a liberação de ingredientes ativos para a superfície a ser tratada, compostos de poliéter contendo trissiloxano tem sido encontrados para ser útil em permitir o controle desses processos para alcançar o efeito desejado. No entanto, os compostos de poliéter contendo trissiloxano podem reagir com a água ou os outros componentes nas composições de tinta e revestimento para gerar baixos níveis de materiais organosiliconado. Estes materiais organosiliconado são liberados no ambiente, interfere com o nivelamento e fluxo e gerar objetos revestidos que têm aparência não uniformidade e pobre, muitas vezes referida como olhos de peixe.
[003]Nos últimos anos, tem havido um movimento à base de água de revestimentos e tintas no lugar de revestimentos de base solvente do ponto de vista de economia de recursos e poluição ambiental. Por exemplo, revestimentos à base de água têm sido investigados para revestimentos iniciadores, revestimentos base e revestimentos de topo para automóveis. Revestimentos à base de água e umectante de tintas fracamente superficial, devido à sua maior energia superficial e têm muitas vezes fluxos pobres e propriedades de nivelamento. A necessidade de agentes de fluxo e nível e umectante para revestimentos à base de água tendo a característica de transmitir energia de baixa superfície para os revestimentos e tintas sem gerar materiais silicone indesejáveis existem. Para alcançar esse requisito, os polímeros base de acrílico, óleos de silicone modificado e outros têm sido até agora empregado como agentes
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2/31 de fluxo e nivelamento. No entanto, umectante satisfatório e propriedades de fluxo e nivelamento e eliminação de defeitos de revestimento não são necessariamente alcançados com estas técnicas convencionais, especialmente nas áreas requerendo um alto nível de aparência para usos tal como automóveis. Assim, ou grandes concentrações de tensoativos orgânicos ou tensoativos funcionalizados de perfluoralquila especialidade com tensão superficial muito baixa são tipicamente adicionados para obter uma boa aparência. Um das questões com o uso de concentrações muito elevadas de tensoativos orgânicos é o efeito adverso que exerce sobre outras propriedades de revestimentos, tais como propriedades de camada a camada adesiva no re-revestimento ou rugosidade das superfícies das películas revestidas.
[004]Tensoativos orgânicos convencionais fornecem apenas uma solução inadequada para o problema de nivelamento, no caso de revestimentos, e é uma necessidade de novos tensoativos que torna possível a produção de películas de revestimento absolutamente lisas. Alternativamente, tensoativos com base em especialidade de fluoro são pressões de revestimentos de frentes toxicológicos e bioacumulação. A Agência de Proteção Ambiental U.S. (EPA) está propondo a apertar regulação de tais materiais perfluoralquila que têm o potencial de quebrar em carboxilatos de perfluoralquila tóxicos, tais como ácido perfluoroctanóico (PFOA), e sulfonatos de perfluoralquila, incluindo sulfonato de perfluoroctanila (PFOS). Estas substâncias são esperadas para bioacumulação, persistem no ambiente, e pode ser considerado altamente tóxico. Além disso, estudos sugerem que sulfonatos de perfluoralquila e carboxilatos podem ficar liberados no ar quando os itens feitos com certos fluorpolímeros são queimados em incineradores de resíduos municipal.
[005]Por conseguinte, a identificação de tensoativos não fluorados que pode evitar as preocupações ambientais e de saúde é de interesse. A presente invenção, que descreve a utilidade e aplicação de composições de tinta e revestimento contendo compostos de poliéter sililada, que são esperados para fornecer uma melhor aparência, fluxo, nivelamento e benefícios umectantes, ao mesmo tempo em que ajuda para evitar tais potenciais de preocupações ambientais e de saúde.
Sumário da Invenção [006]A presente invenção fornece uma composição de revestimento compreendendo:
(a) pelo menos um composto de poliéter sililado da fórmula geral (1):
(R1)(R2)(R3)SiR4Si(R5)(R6)R7(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR8 (1) onde cada ocorrência de R1, R2, R3, R5 e R6 independentes é um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono;
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3/31 cada ocorrência de R4 independentemente é um grupo hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;
cada ocorrência de R7 independentemente é um grupo orgânico divalente tendo a estrutura:
-CH2-CH(R9)(R10)gOonde cada ocorrência de R9 independentemente é um átomo de hidrogênio ou metila, cada ocorrência de R10 independentemente é um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos de carbono, e g subscrito é 0 ou 1;
cada ocorrência de R8 independentemente é selecionado do grupo consistindo de um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto monovalente, e um grupo acila de 1 a 12 átomos de carbono, e cada ocorrência do a, b e c é subscritos é um número inteiro, onde a é 0 a 40, b é 0 a18ecéde0a18 com a condição de que 2<a + b + c<40, e (b) pelo menos uma resina de revestimento.
[007JA presente invenção também fornece uma composição de tinta de impressão compreendendo:
(a) pelo menos um composto de poliéter sililado da fórmula geral (1):
(R1)(R2)(R3)SiR4Si(R5)(R6)R7(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR8 (1) onde cada ocorrência de R1, R2, R3, R5 e R6 independentemente é um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono;
cada ocorrência de R4 independentemente é um grupo hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;
cada ocorrência de R7 independentemente é um grupo orgânico divalente tendo a estrutura:
-CH2-CH(R9)(R10)gOonde cada ocorrência de R9 independentemente é um átomo de hidrogênio ou metila, cada ocorrência de R10 independentemente é um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos de carbono, e g subscrito é 0 ou 1;
cada ocorrência do R8 independentemente é selecionado do grupo consistindo de um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto monovalente, e um grupo acila de 1 a 12 átomos de carbono, e cada ocorrência do a, b e c subscritos é um número inteiro, onde aé0a40, béOa 18ecéde0a18 com a condição de que 2<a + b + c<40, e (b) pelo menos uma resina de tinta de impressão.
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4/31 [008]As composições de tinta de impressão e revestimento da presente invenção são esperadas para exibir melhor aparência, umectante, nivelamento, e fluxo quando comparado as composições de tinta e revestimento contendo tensoativos orgânicos e agentes umectantes, embora não gerando compostos organosiliconado indesejáveis da trissiloxano contendo tensoativos poliéter ou compreendendo tensoativos que tem o átomo de flúor indesejável.
[009]0utros que nos exemplos ou quando indicado em contrário, todos os números expressam quantidades de materiais, condições de reação, duração do tempo, propriedades quantificados de materiais, e assim por diante, estabelecido na especificação e reivindicações devem ser entendidos como sendo modificados em todos os exemplos pelo o termo sobre.
[01 OjTambém será entendido que qualquer taxa numérica relacionado aqui é pretendido a incluir todas as sub-faixas dentro varia e qualquer combinação das varias extremidades de tais faixas ou sub-faixas.
[011]Será também entendido que qualquer composto, material ou substância que é expressa ou implicitamente divulgado na especificação e/ou relacionado em uma reivindicação como pertencentes a um grupo de estruturalmente, composicionalmente e/ou compostos relacionados funcionalmente, materiais ou substâncias inclui representantes individuais do grupo e todas as combinações destes.
Descrição Detalhada da Invenção [012]A presente invenção fornecer composições de tinta de impressão e revestimento compreendendo pelo menos um composto de poliéter sililado da fórmula geral (1):
(R1)(R2)(R3)SiR4Si(R5)(R6)R7(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR8 (1) onde cada ocorrência de R1, R2, R3, R5 e R6 independentemente é um grupo hidrocarbila monovalente de 1 a 10 átomos de carbono;
cada ocorrência de R4 independentemente é um grupo hidrocarbileno divalente de 1 a 3 átomos de carbono;
cada ocorrência de R7 independentemente é um grupo orgânico divalente com a estrutura:
-CH2-CH(R9)(R10)gOonde cada ocorrência de R9 independentemente é um átomo de hidrogênio ou metila, cada ocorrência de R10 independentemente é um radical alquileno divalente de 1 a 6 átomos de carbono, e g subscrito é 0 ou 1;
cada ocorrência do R8 independentemente é selecionado do grupo consistindo de um átomo de hidrogênio, um grupo de hidrocarboneto monovalente, e um grupo acila de 1 a 12 átomos de carbono, e
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5/31 cada ocorrência do a, b e c subscritos é um número inteiro, onde aé0a40, béOa
18ecéde0a18 com a condição de que 2<a + b + c<40.
[013]No contexto da invenção, o termo nivelamento como definido aqui é entendido para se referir à capacidade do revestimento aplicado para formar uma película lisa em que as imperfeições deixadas pelo aplicador, tal como uma escova ou rolo, desaparecer durante o processo de secagem. O termo fluxo, como definido aqui se refere ao espalhabilidade do revestimento e para a facilidade com que o revestimento pode ser aplicado. O termo umectante termo como descrito aqui é a capacidade de uma formulação para umectar as superfícies de substratos eficientemente sem furos e defeitos.
[014]Como empregado aqui, grupos hidrocarboneto monovalentes incluem cadeia linear, ramificada e alquila cíclica, grupos alquenila e alquinila, grupos aralquila e grupos de arila. Exemplos não limitados específicos de alquila incluem metila, etila, propila e isobutila. Exemplos não limitados específicos de alquenila incluem vinila, propenila, alila e metalila. Exemplos não limitados específicos de alquinilas incluem acetilenila, propargila e metilacetilenila. Exemplos não limitados específicos de aralquila incluem benzila e fenetila. Exemplo não limitado específico de arila inclui fenila.
[015]Como empregado aqui, grupos hidrocarboneto divalentes incluem alquileno cíclico de cadeia linear, ramificada e cíclica, grupos alquileno e alquinileno, grupos aralquileno e grupos arileno. Exemplos não limitados específicos de alquileno incluem metileno, etileno, propileno e isobutileno. Exemplos não limitados específicos de alquileno incluem etenileno e propenileno. Exemplos não limitados específicos de alquinilenos incluem acetilenileno, propargileno e metilacetilenileno. Exemplos não limitados específicos de aralquileno incluem xilenileno. Um exemplo não limitado específico de arileno inclui fenileno.
[016JO termo alifático ou aromático substituído refere-se a um grupo alifático ou aromático onde o esqueleto de carbono pode ter um heteroátomo localizado dentro do esqueleto ou um heteroátomo ou grupo contendo heteroátomo grupo ligado ao esqueleto de carbono.
[017]O termo grupo orgânico se refere a um grupo de hidrocarboneto alifático, grupo hidrocarboneto aromático ou alifático substituído ou grupo aromático substituído.
[018]O composto de poliéter sililado (a) fornece um revestimento uniforme ou tinta no substrato. As preparações dos compostos de poliéter sililado são descritos na Publicação de Pedido de Patente U.S. Nos. U.S. 20070249560 A1, e U.S. 20070269467 A1, que são incorporados por referência aqui em sua totalidade.
[019]Os substituintes de fórmula (1) do composto de poliéter sililado (a) foram descritos acima. Ilustrativamente, o composto de poliéter sililado (a), R1, R2, R3, R5 e R6 é um
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6/31 grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono; R4 é um grupo alquileno de 1 a 3 átomos de carbono; R7 é -CH2CH2CH2O- ou -CH2CH(CH3)CH2O; R8 é um átomo de hidrogênio, um grupo alquila de 1 a 6 átomos de carbono ou um grupo acetila, aéde3a10;bé0a10ecé0a8. Ilustrativamente, 0 composto de poliéter sililado (a) é onde R1, R2, R3, R5 e R6 é metil, etil, propil, isopropil ou isobutil; R4 é etileno; R7 é -CH2CH2CHO-; R8 é um átomo de hidrogênio, metil ou um grupo acetil, aé5a8;bé0a5;cé0a2. Mais um exemplo do composto de poliétersililado (a) éonde R1, R2, R3, R5e R6é metila, eaé5a8;bé0a3ecé0.
[020]Exemplos representativos e não limitantes do composto de poliéter sililado (a) são, (CH3)3SiCH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)2H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)3CH3, (CHgJaSiCHaCHaSiíCHgJaCHaCHaCHaOíCHaCHaOJyCHg, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2CH2)3SiCH2CH2Si(CH2CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(CH3CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)2(C6H5CH2CH2)SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)7(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5(CH2CH(CH3)O)5H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)2(CH2CH(CH3)O)i8CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH2CH3)0)5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH2CH3)0)ioC(=0)CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4CH2CH(CH3)OCH2CH(CH2CH3)OH, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5CH2CH(CH2CH3)OH (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, e misturas destes.
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7/31 [021 ]As composições de tinta de impressão e revestimento da presente invenção contendo os compostos de poliéter sililado descritos acima apresentam uma maior resistência à hidrólise fora de uma faixa de pH variando de 6 a 7,5, isto é, em condições ambientais extremas. Um ambiente extremo é definido como uma solução aquosa de pH abaixo de 6 ou acima de 7,5 ou equivalentes não aquoso em termos de acidez ou basicidade de Bronsted ou acidez ou basicidade de Lewis. Resistência realçada à hidrólise pode ser demonstrada por uma variedade de testes, porém como empregado aqui, resistência realçada à hidrólise significa 70 por cento em mol ou mais da composição resistente à hidrólise da presente invenção permanece não alterado ou não reagido após um período de exposição de vinte quatro horas a condições ácidas aquosas, onde a solução tem um pH de 3 e após um período de uma exposição de vinte quatro horas para condições básicas aquosas onde a solução tem um pH maior do que 11. Sob condições ácidas as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol da concentração original ou mais em um pH de 3 ou menos durante um período de tempo mais que 48 horas, especifícamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol ou mais em um pH de 3 ou menos durante um período de tempo mais que 2 semanas, mais especifícamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol ou mais em um pH de 3 ou menos durante um período de tempo mais que 1 mês; e mais especificamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol ou mais em um pH de 3 ou menos durante um período de tempo mais que 6 meses. Sob condições básicas das composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol ou mais em um pH de 11 ou mais durante um período de tempo em excesso de 2 semanas, especifícamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol ou mais em um pH de 11 ou mais durante um período de tempo mais que 4 semanas, mais especifícamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol ou mais em um pH de 11 ou mais durante um período de tempo mais que 6 meses, e mais especifícamente as composições da presente invenção mostram uma sobrevivência de 70 por cento em mol ou mais em um pH de 11 ou mais durante um período de tempo mais que um ano.
[022]As composições de tinta de impressão e revestimento da presente invenção podem ser utilizadas em uma variedade de formas: como soluções líquidas, dispersões de sólidos em líquidos, dispersões de líquidos em líquidos como as emulsões anteriormente descritas, misturas sólidas ou soluções sólidas separadamente ou nas formas listadas anteriormente em combinação uma com a outra.
Revestimentos
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8/31 [023]Tipicamente formulações de revestimentos requerem um agente umectante ou tensoativo para a finalidade de emulsificação, compatibilização de componentes, nivelamento, fluxo e redução de defeitos de superfície. Adicionalmente, esses aditivos podem fornecer melhorias na curados ou película seca, tais como resistência à abrasão melhorada, antibloqueio, hidrofílica, e propriedades hidrofóbicas. Formulações de revestimentos podem existir como revestimentos de base solvente, revestimentos à base de água, revestimentos de sólidos elevados, revestimento de eletro-deposição, revestimentos de radiação curáveis, revestimentos de veículo supercrítico, revestimentos puro e revestimentos em pó.
[024]Superfícies de pintura normalmente não são totalmente lisas, porém em vez ter uma mais ou menos superfície estruturada referido a ondulância ou então como casca de laranja. Estas superfícies podem ser finamente estruturadas, com uma onda curta, ou grosseiramente estruturada, com uma onda longa. Na maioria dos casos, essa ondulância é indesejada e um tensoativo é necessário para fornecer o fluxo, nivelamento e umectante para alcançar uma superfície que é de qualquer maneira suave.
[025]As composições de revestimento da presente invenção podem ser empregadas como: revestimento de arquitetura para aplicações interiores e exteriores; fabricante de equipamento original (OEM) revestimentos de produto ou acabamentos para o setor automotivo, naval, aeronaves, uma variedade de transporte terrestre, dispositivos, equipamento de metal, mecanismos e equipamentos, bobinas, recipientes de metal, isolamento de esmaltes, tubos, embalagens, impressos sobreposta, liberação, pré-acabamento de madeira, equipamento de madeira, substratos de plástico, revestimentos de risco, panelas de cozinha antiaderentes, telhas do teto acústico, dimensionamento de fibra e metal em geral e revestimentos proposto especiais tais como revestimentos de manutenção industrial, re-acabamento em automóvel, tintura do transito e revestimentos diversos, tais como telhado, tanque, revestimentos de deck, revestimentos de alvenaria, repelente em água de alvenaria e cura de concreto e revestimentos de vedação, e outros.
[026]Resinas de revestimento típicas (b) incluem, porém não são limitadas a poliésteres, alquídicas, acrílicas, epóxis, poliuretanos, poliolefinas cloradas, cloreto de polivinilideno, copolímeros de uretano-poliéster, estireno-butadieno, copolímeros de acrílico-uretano, cloreto de polivinila, ésteres epóxi, epóxi-aminoácidos, epóxi-fenólico, fenólicos, estireno-acrílico, epóxi-acrílico, uretano-acrílico, silicone, acílico-poliésteres, epóxi-poliamida, acetato de polivinila, vinil-acrílico, silicone, silicone-acrílico, acetato-etileno vinil, estireno-acrílico, asfalto, alcatrão de carvão, poliolefina, poliamida, hidrocarboneto, acetato-acrílico vinil e sistemas de silano, e misturas de copolímeros e terpolímeros destes e empregada em uma quantidade conhecida e convencional na técnica para a aplicação de revestimento particular.
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9/31 [027]Por conseguinte, um objeto da presente invenção é fornecer novas composições de revestimento compreendendo um composto de poliéter sililado capaz de ser utilizado em, porém não limitado a, poliésteres, acrílicos, epóxis, poliuretanos, copolímeros de uretanopoliéster, copolímeros de acrílico-uretano, ésteres epóxi, epóxi-aminoácidos, estireno-acrílico, acrílico epóxi, uretano-acrílico, silicone, acílico-poliésteres, epóxi-poliamida, acetato de polivinila, vinil-acrílico, silicone, silicone-acrílico, acetato-etileno vinil, estireno-acrílico, poliamida, hidrocarbonetos, acetato-acrílico vinil e sistemas de silano, e misturas de copolímeros e terpolímeros destes para usos que requer um alto nível da estética e aparência e que não tem desvantagens associadas com revestimentos contendo tensoativos perfluorados ou tensoativos trissiloxano.
[028]Tampões, preservativos e outros aditivos padrões como conhecido na técnica podem ser incluídos nas composições de revestimento da invenção em quantidades conhecidas e convencionais.
[029]Solventes podem ser incluídos em composições de revestimento da presente invenção. Tipicamente, os solventes são em um estado líquido em temperatura ambiente. Solventes adequados incluem água, alcoóis, solventes aromáticos, óleos (isto é, óleo mineral, óleo vegetal, óleo de silicone, e outros), ésteres alquila inferior de óleos vegetais, ácidos graxos, cetonas, glicóis, polietileno glicóis, dióis, parafínicos, e outros. Em uma modalidade específica da invenção, o solvente pode ser 2,2,4-trimetil, 1-3-pentano diol, n-metil-pirrilidona ou alcoxilado (especialmente etoxilados) versões.
[030]Co-tensoativos podem ser incluídos nas composições de revestimento da presente invenção. De acordo com uma modalidade da invenção, co-tensoativos típico incluem não iônicos, catiônicos, aniônicos, anfotéricos, zwitteriônico, tensoativos poliméricos, ou qualquer mistura destes. O co-tensoativos são tipicamente baseados em hidrocarbonetos.
[031]Além disso, outros co-tensoativos, que têm hidrófobos de cadeia curta que não interfere com super expansão como descrito na Patente U.S. No. 5,558,806, incorporadas por referência aqui, também são úteis.
[032]Outros co-tensoativos úteis incluem alcoxilados, especialmente etoxilados, contendo copolímero de bloco incluindo os copolímeros de óxido de etileno, óxido de propileno, óxido de butileno, e misturas destes; alquilarilalcoxilados, especialmente etoxilados ou propoxilados e seus derivados, incluindo etoxilado de fenol de alquil; arilarilalcoxilados, especialmente etoxilados ou propoxilados, e seus derivados; alcoxilados amina, etoxilatos de amina especialmente; alcoxilados de ácidos graxos; alcoxilados de álcool graxo; sulfonato de alquila; benzeno alquil e sulfonato de naftaleno alquil; alcoóis graxos sulfatados, aminas ou amidas de ácido; ésteres de ácidos de isetionato de sódio; ésteres de sulfosuccinato de sódio;
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10/31 sulfatados ou ésteres de ácidos graxos sulfonado; sulfonatos de petróleo; sarcosinatos de Nacila; poliglicosídios de alquila; aminas etoxiladas de alquila, e outros.
[033]Em uma modalidade da invenção, a quantidade de co-tensoativo empregado na composição de revestimento varia de cerca de 0,01 a cerca de 5 por cento em peso da composição total. Em outra modalidade da invenção, a quantidade de co-tensoativo empregado na composição de revestimento varia de cerca de 0,05 a cerca de 2 por cento em peso da composição total. Em ainda outra modalidade da invenção, a quantidade de co-tensoativo empregado na composição de revestimento varia de cerca de 0,01 a 1 por cento em peso da composição total.
[034]Exemplos específicos de co-tensoativos incluem dióis acetilênicos de alquila (SURFONYL- Air Products), tensoativos com base em pirrilodona (por exemplo, SURFADONE - LP 100 - ISP), sulfato de 2-etil hexila sulato, etoxilatos de álcool de isodecila (por exemplo, Rhodasurf DA530 - Rhodia), etileno diamina alcoxilados (TETRONICS - BASF), copolímeros de óxido de propileno/óxido de etileno (PLURONICS - BASF), tensoativos tipo Gemini (Rhodia) e tensoativos tipo Gemini de éter de difenila (por exemplo, DOWFAX - Dow Chemical).
[035]Em uma modalidade específica da invenção, o co-tensoativo é pelo menos um selecionado do grupo consistindo de copolímeros de óxido de propileno/óxido de etileno (EO/PO); etoxilatos de amina; poliglicosídios de alquila; e etoxilatos de álcool de oxo-tridecila.
[036]Quando o a subscrito de fórmula (1) satisfaz a condição 2 < a < 5, é recomendável utilizar um co-tensoativo como a seguir definidos para obter o benefício das composições da presente invenção.
[037]Os compostos de poliéter sililado (a) da invenção, conforme descrito aqui acima, são empregados nas formulações de revestimento em quantidades relativamente pequenas. Em uma modalidade da invenção, a quantidade de composto de poliéter sililado (a) empregado na composição varia de cerca de 0,01 a cerca de 5 por cento em peso da composição total. Preferivelmente, a quantidade de composto de poliéter sililado (a) empregado na composição de revestimento varia de cerca de 0,05 a cerca de 2 por cento em peso da composição total. E mais preferivelmente, a quantidade de composto de poliéter sililado (a) empregado na composição de revestimento varia de cerca de 0,01 a 1 por cento em peso da composição total.
[038]Os compostos de poliéter sililado (a) da invenção pode ser empregado como sólidos, líquidos, soluções ou emulsões, dependendo da natureza e modo de aplicação do material de revestimento.
[039]Revestimentos à base de água, muitas vezes contêm tensoativos para
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11/31 estabilizar a dispersão ou para formar as emulsões de resina de revestimento. O composto de poliéter sililado (a) deve ser compatível com os tensoativos empregados para estabilizar a dispersões ou emulsões da resina de revestimento (b). Especificamente, os compostos de poliéter sililado (a) devem conter um nível muito elevado de unidades oxietileno relativos à unidade oxipropileno e unidades oxibutileno e grupos R8 que não reagem com água. Compostos de poliéter sililado preferidos adequado para revestimentos à base de água são aqueles da fórmula (1) onde R1, R2, R3, R5 e R6 é metila; R4 é metileno ou etileno; R7 é CH2CH2CH2O- ou -CH2CH(CH3)CH2O; R8 é hidrogênio ou metila, ea é 1 a20, b é 0 a4; c é 0 a 4, com a condição de que a é maior do que ou igual a 5 vezes (b + c).
[040]Exemplos preferidos e não limitados dos compostos de poliéter sililado que são úteis em composições de revestimento à base de água incluem, (CHahSiCHaCHaSKCH^CHaCHaCHaOíCHaCHaOLCHg, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH3)0)iCH3, e (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3.
[041]Inúmeras resinas de revestimento podem ser empregadas em formulações de revestimento à base de água, incluindo poliéster, acrílico, acrílico vinil, poliuretano, acetato de vinila e outros. Películas formam treliça de emulsão por evaporação da fase aquosa seguido por coalescência das moléculas do polímero. Para 0 polímero para formar uma película coerente, 0 peso molecular médio ponderado deve ser suficientemente elevado, preferivelmente maior do que 20.000 gramas em mol, mais preferivelmente de 50.000 gramas em mol a 2.000.000 gramas por mol, e mais preferivelmente, de 75.000 gramas em mol a 500.000 gramas em mol. Além disso, a temperatura de transição vítrea das resinas de revestimento, referido como Tg, deve ser acima a temperatura mínima da película formada (MFFT) da composição de revestimento. A Tg da resina de revestimento é preferivelmente menor do que 40°C, mais preferivelmente de -20°C a 35°C e mais preferivelmente de 0°C a 20°C.
[042]Resinas de revestimento à base de água preferida são resinas acrílicas. As resinas acrílicas podem conter grupos funcionais reativos incluindo carboxilato, epóxi, hidroxila, amida, amina ou vinil. Monômeros úteis na preparação de resinas acrílicas incluem, porém não são limitados a, acrilonitrila, ácido acrílico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etila, acrilato de metoxietila, acrilato de diaminoetila, ácido metacrílico, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isobutila, metacrilato de 2-etilexila, metacrilato de laurila, metacrilato esteárico, metacrilato de dimetilaminoetilo, acrilato de 2Petição 870180067977, de 06/08/2018, pág. 27/51
12/31 hidroxilpropila, metacrilato de 2-hidroxilpropila, acrilamida, metacrilamida e acrilato de glicidila.
[043]As resinas acrílicas também podem conter co-monômeros que contêm grupos reativos, tais como ligação dupla de carbono-carbono ou ligação tripla de carbono-carbono.
Co-monômeros não limitados típico incluem estireno, acetato de vinila, cloreto de vinila álcool de vinil e outros.
[044JA preparação de resinas acrílicas é descrito em “Waterborne & Solvent Based Acrylics and their End User Applications”, P. Oldring, and P. Lam (eds.), John Wiley & Sons, New York 1997, e é incorporada por referência aqui na sua totalidade.
[045]Exemplos representativos não limitados de resinas acrílicas incluem polímeros em emulsão de estireno acrílicos comercialmente disponíveis, tais como JONCRYL ® 554, JONCRYL @540, JONCRYL ® 77, e JONCRYL ® 95, e SCX 2500, todos os disponíveis comercialmente por SC Johnson Polymer de Racine, Wisconsin. Outros exemplos específicos de materiais de polímeros reativos preferidos comercialmente disponíveis que podem ser empregados incluem emulsões acrílicas NEOCRYL ®, polímeros uretano à base de água NEOREZ ® e copolímeros acrílicos uretano à base de água NEOPAC ®, disponível por ZENECA Resins de Wilmington, Mass., e achusetts, e látex acrílico vinil e acrílico UCAR ® disponível por Dow Corporation of Midland, Michigan.
[046]Composições de revestimento curável por radiação da presente invenção podem conter uma variedade de resinas de revestimento que curam quando expostas à radiação, tal como a radiação ultravioleta ou elétrons. Tais resinas de revestimento incluem acrilatos epóxi, acrilatos poliéster, óleos vegetais epoxidado acrilado, acrilatos modificado de ácidos graxos e epóxidos. Os polímeros de resina são altamente viscosos na forma ativa pura ou 100 por cento e não pode ser aplicado sem diluir com um diluente para reduzir a viscosidade. Os diluentes são ou solventes ou compostos reativos monomérica, referido como diluentes reativos. Típicos, diluentes não limitados incluem mono-acrilatos, di-acrilatos, tri-acrilatos e poliacrilatos. Exemplos não limitados representativos de diluentes reativos incluem diacrilato de dipropilenoglicol, di-acrilato de tripropilenoglicol, diacrilato de 1,6-hexanodiol, diacrilato bisfenol-Α etoxilados, triacrilato pentaeritritol, trimetilolpropanotriacrilato, triacrilato glicerol propoxilados, tetraacrilato trimetilolpropano, pentaeritritol di-pentaeritritol e hexaacrilato di-pentaacrilato.
[047]Compostos de poliéter sililado (a) úteis nas composições de revestimento de radiação curável são solúveis na mistura da resina de revestimento e diluentes reativo. Especificamente, os compostos de poliéter sililado (a) devem conter uma mistura de unidades de oxietileno e unidades oxipropileno ou oxibutileno. Compostos de poliéter sililado preferido adequado para revestimentos curados por radiação são os da fórmula (1) onde R1, R2, R3, R5 e
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R6 é metila; R4 é metileno, etileno ou propileno; R7 é -CH2CH2CH2O- ou -CH2CH(CH3)CH2O-;
R8 é hidrogênio, metila ou acetila, eaé2a10, bé2a10, céOalO, com a condição de que a relação, a/b + c é de 0,1 a 5, preferivelmente 0,5 a 2 e mais preferivelmente 1 a 1,5.
[048]Exemplos não limitados e representativos do composto de poliéter sililado (a) para as composições de revestimento de radiação curável incluem (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH2CH3)O)4CH3, (CH3)3SíCH2CH2Sí(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH2CH3)0)5CH3, (CH3)3SíCH2CH2Sí(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH2CH3)0)ioC(=0)CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4CH2CH(CH3)OCH2CH(CH2CH3)OH, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)5CH2CH(CH2CH3)OH (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)8CH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iC(=O)CH3, (CH3CH2)3SiCH2CH2CH2Si(CH2CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, (CH3)3SiCH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3, e misturas destes.
[049]Outros componentes opcionais de composições de revestimento de radiação curável da presente invenção incluem diluentes não reativos, fotoiniciadores e fotossinergistas, pigmentos e outros. A descrição desses outros componentes e formulações contendo deles é descrito em Chemistry & Technology de UV & EB Formulation for Coatings, Inks & Paints, vol. IV, C. Lowe, G. Webster, S. Kessel e I. McDonald, John Wiley & Sons, New York, 1997, e é incorporado por referência aqui na sua totalidade.
[050]Revestimentos de sólidos elevados e revestimentos de base solvente requerem compostos de poliéter sililado que são solúveis na resina de revestimento e misturas de solventes. Os compostos de poliéter sililado (a) adequado para o uso destas formulações são aqueles descritos anteriormente para os revestimentos de radiação curados.
[051]Resinas de revestimento (b) adequado para uso em revestimentos de sólidos elevados e revestimentos de base solvente incluem resinas epóxidas, poliacrilatos com base em solvente, resinas poliisocianato, e resinas de poliuretano. Acrílico específico e resinas epóxi são descritos em H. Coyard, P. Deligny, N. Tuck, Resins for Surface Coatings & Epoxies, vol I, 2o ed., P. Oldring (ed.), John Wiley & Sons, New York, 2001, e é incorporado por referência aqui na sua totalidade.
[052]Revestimentos em pó são materiais sólidos particulados que coalescência, das aplicações. Porque a forma física do revestimento é um sólido, nivelamento e propriedades
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14/31 de fluxo são muito pobres. Resinas de revestimento típico (b) para composições de revestimento em pó são resinas termoplásticas ou resinas termocuráveis. Resinas termoplásticas incluem cloreto de polivinila, poliéster termoplástica, polietileno, polipropileno e poliamida. Resinas termocuráveis incluem resina epóxi, resinas de poliéster insaturado e polímeros acrílicos. O peso molecular médio ponderado de resinas de revestimento termoplásticos é de 10.000 a 2.000.000 gramas por mol, e preferivelmente, de 30.000 a 250.000 gramas por mol. Peso molecular médio ponderado para resinas de revetimento termocurável são de 1.000 a 10.000 gramas por mol, e preferencialmente, 3.000 a 6.000 gramas por mol. Resinas de revestimento de energia são descritos no T. A. Misev, Powder Coatings Chemistry and Technology, John Wiley & Sons, New York, 1991, e é incorporado por referência aqui na sua totalidade.
[053]Compostos de poliéter sililado (a) adequado para revestimentos em pó são preferencialmente materiais sólidos. Compostos de poliéter sililado preferidos adequados para composições de revestimento em pó são aqueles da fórmula (1) onde R1, R2, R3, R5 e R6 é metila; R4 é metileno, etileno ou propileno; R7 é -CH2CH2CH2O- ou -CH2CH(CH3)CH2O-; R8 é hidrogênio, metila ou acetil, e a é de 15 a 40; b é 0 a 2; c é 0, com a condição de que a relação b/aé0a0,15, e preferivelmente 0.
[054]Os exemplos não limitados e representativos dos compostos de poliéter sililado (a) adequados para revestimentos em pó incluem (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)3oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)4oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i8H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)25C(=O)CH3, CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)35CH2CH(CH3)OH, e misturas destes. Tintas de Impressão [055]Tintas de impressão e produtos de artes gráficas são produtos homogêneos que contêm pigmentos, corantes ou qualquer tipo de corantes que podem ser empregados para fornecer estética ou funções para materiais impressos. Estas funções incluem a visibilidade, reologia, resistência à luz e outros parâmetros úteis para a identificação do produto ou proteção. Pigmentos podem ser tratados para ser sustentado de forma homogênea que permita a sua transferência do líquido ao sólido, com equipamentos de impressão apropriados. Para que os veículos constituídos de aglutinantes e solventes podem ser empregados para fornecer o fluxo necessário para a composição de tinta. As tecnologias de impressão empregadas podem afetar o uso possível de aglutinantes e solventes empregados para a fabricação da tinta.
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15/31 [056]Os compostos de poliéter sililado (a) da invenção, conforme descritos aqui acima são empregados nas formulações de tinta em quantidades relativamente pequenas. Em uma modalidade da invenção, a quantidade de composto de poliéter sililado (a) empregado na composição da tinta varia de cerca de 0,01 a cerca de 5 por cento em peso da composição total. Preferivelmente, a quantidade de composto de poliéter sililado (a) empregado na composição da tinta varia de cerca de 0,05 a cerca de 2 por cento em peso da composição total. E mais preferivelmente, a quantidade de compostos de poliéter sililado (a) empregados na composição da tinta varia de cerca de 0,01 a 1 por cento em peso da composição total.
[057]As tecnologias de tinta podem ser divididas de um modo em geral nas seguintes categorias: processo de litografia (ao qual pertencem litografia e tecnologias em offset); processo tipográfico (ao qual pertence flexografia) ou processo de gravura (ao qual pertencem as tecnologias de gravura), e processo de não impacto e sistemas de imagem digital que são aplicados, em especial na edição computadorizada. É notável que em todos os processos envolvidos uma das questões mais críticas é a transferência de uma tinta líquida para estado sólido em substrato de natureza diversa que têm atividades de superfície muito diferente. Desse modo, em sistemas de tintas de impressão, a atividade de superfície dos líquidos e sólidos é uma parte importante da qualidade de impressão.
[058]Em tintas líquidas, aplicados por processos flexografia ou gravura, tecnologias de tinta podem ser bastante similares em termos de composição e principalmente, diferem pelas especificações de tintas em termos de viscosidade, tipo de solvente, concentração de pigmentos e outros parâmetros induzidas pela final uso do aplicativo.
[059]Tintas líquidas podem ser divididas em base solvente, cura radical (UV) ou sistemas à base de água.
[060]A natureza do solvente empregado, obviamente, afeta o aglutinante e seleção de polímero empregado para projetar as tintas. Em sistemas de base solvente baixo ponto de ebulição de alcoóis e ésteres serão empregados. Os tipos de resinas empregadas são, portanto, selecionados para serem solúveis nestes solventes. Os graus mais comuns são nitrocelulósica, poliuretanos, acrílicos solúveis, poliamidas, resinas cetônicasou maléicas, cloretos de polivinila, epóxis, isocianatos, polivinil butiral e outros.
[061]Nos sistemas à base de água, o solvente sendo principalmente água, as resinas são tipicamente designadas de uma maneira que elas podem ser diluída ou solúvel em água, porém uma vez aplicado deve ser resistente à água e umidade. Esta contradição aparente foi superada pelo uso de polímeros de base aniônica (ou catiônica), que têm a capacidade de liberação e/ou bloquear a sua porção hidrofílica ou hidrossolúvel ao secar. Também polímeros de cura são empregados com base em polímeros não iônico curado com agentes de cura
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16/31 adequados como isocianatos ou resinas epóxi ou melaminas. Produtos típicos incluem emulsões acrílicas de estireno e acrílico ou látex, dispersões de poliuretano, dispersões de epóxi, poliacrilatos, dispersões polivinílicas, poliamidas solúveos ou resinas maléicas e outros.
[062]Tintas de cura radical (UV), tipicamente não contém solventes, porém são normalmente constituídos de polímeros de baixo peso molecular ou oligômeros diluídos com monômeros quando necessário. Os diferentes componentes são selecionados de modo que os componentes curados sob polimerização radical após excitação com lâmpadas UV em associação com iniciadores de foto. Polímeros típicos incluem acrilatos, acrilatos epóxi, acrilatos uretano, acrilatos poliésteres e seus monômeros relativos transportando insaturado, especialmente ligação dupla de carbono-carbono ou ligação tripla de carbono-carbono.
[063]Pigmentos, espessantes e outros aditivos padrões como conhecido na técnica podem ser incluídos nas composições de tinta de impressão da invenção em quantidades conhecidas e convencionais.
[064]Em tintas líquidas os pigmentos, cargas ou partículas dando o aspecto visual das tintas devem ser muito bem dispersas e moídas a fim de alcançar fluxo adequado e nivelamento nos substratos e durante a transferência da imprensa. Para isso, agentes dispersantes de superfície ativa ou aglutinantes agindo como dispersantes poliméricos são tipicamente empregados. Graus específicos das resinas mencionadas acima têm a capacidade de dispersar adequadamente e sustentar os pigmentos na forma apropriada. Agentes de superfície ativa de muitas naturezas diferentes também podem ser empregados para dispersar pigmentos. Dispersantes aniônicos como fosfatos de alquila, sulfonatos ou sulfatos e outros), dispersante catiônico (como amônio quaternário), dispersante anfotérico (como betaínas ou etoxilados de alquila (como antigamente empregado etoxilado fenol nonil, etoxilatos de álcool e outros) são particularmente úteis. Porque de sua estrutura química e o método eletrostático de estabilização das partículas de pigmentos, tensoativos pode causar defeitos diferentes, tais como a sensibilidade a água, a formação de espuma, interferência com a adesão intercamadas. Agentes de superfície ativa podem compensar ou minimizar estes defeitos.
[065]Outros ingredientes podem ser empregados para alcançar as propriedades requeridas pela tinta tal como a transferência da tinta da unidade de impressão, molhadura de substratos, aderência, resistências específicas (como as resistências térmica ou química) ou propriedades (como brilho).
[066]Além dos aglutinantes, ingredientes adicionais podem ser fornecidos que têm outras funções, tal como anti-espumantes (ativa para reduzir a espuma) ou anti-espuma (ativa para evitar a formação de espuma). Anti-espumantes adequados incluem anti-espumante com base em não silicone. Silicones são muitas vezes evitados, pois os materiais silicone podem
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17/31 levar a vários inconvenientes, entre os quais os olhos dos peixes são os mais críticos. Antiespumantes com base em não silicone conter materiais com base em óleo mineral principalmente e materiais com base em não mineral que pode ser emulsificado com sólidos hidrofóbicos.
[067]Como anti-espumantes podem criar problemas de nivelamento e molhabilidade, o uso de agentes umectantes ou espalhadores pode minimizar ou eliminar esses efeitos. Nivelamentos típicos e agentes umectantes incluem também à base de silicone e tensoativos com base em não silicone. Materiais com base em não silicone típico incluem tensoativos dietilênicos, tensoativos de alquila e tensoativos etoxilados de aril alquila.
[068]As tintas de impressão da presente invenção também podem conter ingredientes que podem reduzir ou ajustar o coeficiente de atrito (COF), empregando aditivos com base em não silicone. Os aditivos com base me não silicone são naturais, químico ou derivado de petróleo, como ceras naturais (ceras de carnaúba e outros), ceras olefínicos (ceras PE ou PP), ceras químicas (amidas). Outros aditivos podem incluir plastificantes (como ftalatos, fosfatos), glicóis e agentes coalescentes. Aditivos com base em silicone e ceras fluorados são menos desejáveis.
[069]Glicóis e agentes coalescentes também podem ser empregados em tintas à base de água que são projetadas para modificar temperatura de formação de película ou velocidade de secagem. Agentes coalescentes úteis incluem solventes de éter glicol com base em óxido, tal como éter monometílico de etileno glicol, éter monoetílico de etileno glicol, éter monopropílico de etileno glicol, carbitol butil, éter dimetílico de dipropileno glicol, e butil glicol, butildiglicol, e solventes com base em éster, tais como acetato de éter monobutilílico de etileno glicol, acetato de éter monoetílico de dietileno glicol, metoxipropilacetato e acetato de butil Cellosolve.
[070]Composições de tinta de impressão da presente invenção também podem incluir promotores de adesão. Entre estes, os produtos mais clássicos conhecidos são quelatos de titanatos, incluindo acetil acetonato de titânio; sais de zircônio, incluindo carbonatos ou propionatos de zircônio; soluções de óxidos de zinco; poliaziridinas (embora materiais cancerígenos); silanos organofuncionais incluindo silano gama-glicidoxipropiltrimetoxisilano, gamaglicidoxipropiltrietoxisilano e gama -glicidoxipropilmetildietoxisilano, beta-(2-aminoetil)-gamaaminopropiltrimetoxisilano e iminas, tal como imina de polietileno.
[071]Numerosos outros aditivos podem também incluir branqueadores ópticos, umectantes (uréia ou fenóis com base no material para evitar a pele seca), absorventes de UV (para a estabilidade de luz), agentes reológicos (tixotrópica ou sag agentes redutores ou espessantes), aminas (para ajustes de pH ), biocidas e outros.
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18/31 [072]A formulação de tinta à base de água típica é a seguinte: a dispersão de pigmentos orgânicos feitos com tensoativo ou resina de solução acrílica em água; polímero em emulsão (acrílico estireno ou dispersão de poliuretano); resina de solução acrílica; dispersão de cera de polietileno; Antiespuma; agente umectante, agente tixotrópico ; Espessante;
agente Coalescência; Álcool e Água.
Preparação de Composições de Revestimento ou Tinta [073]As composições de revestimento ou tinta da presente invenção podem ser preparadas por métodos conhecidos na técnica.
[074]Embora a ordem de adição não seja crítica, procedimentos típicos para preparar revestimentos à base de água envolvem carregar um misturador de alta velocidade ou baixa velocidade com dispersante, solvente, anti-espumante, pigmentos, extensor e enchimento, moer os materiais em velocidade elevada, e em seguida, deixando para baixo a mistura de resina de revestimento (b) ou tinta de resina (b), agente coalescente, preservativos, tampão, agentes umectantes e o composto de poliéter sililado da presente invenção.
[075]A mistura em alta velocidade pode ser realizada empregando um misturador de alta velocidade, tal como um misturador de Cowles, de 1 a 60 minutos, preferivelmente 5 a 30 minutos e mais preferivelmente durante 15 a 25 minutos em uma temperatura dentre 5 e 80 graus centígrados. Baixa velocidade de mistura é tipicamente um agitador mecânico de lâmina.
[076]A extração, pulverização ou destilação da composição de revestimento ou tinta pode ser empregada para remover poluentes perigosos do ar (HAP ou HAPS) e compostos orgânicos voláteis (VOCs). Adicional de água ou outros componentes não voláteis podem ser adicionados à composição de revestimento ou tinta para reabastecer qualquer água ou outros componentes não voláteis removidos durante a extração, pulverização ou etapa de destilação.
[077]Composições de revestimento ou tinta que são substancialmente livres de poluentes perigosos do ar (HAP ou HAPS) e compostos orgânicos voláteis (VOCs) são vantajosas. Os poluentes perigosos do ar e compostos orgânicos voláteis representam riscos de saúde e segurança para os trabalhadores de entrar em contato com a composição de revestimento ou tinta, contribuem para a poluição do ar, e muitas vezes necessitam de licenciamento da facilidade de fabricação pelas agências do governo local.
[078]Poluentes perigosos do ar são quaisquer compostos empregados em tintas ou revestimentos que foram identificados como tal no Clean Air Act Amendments 1990. Poluentes perigosos do ar podem ser agentes estabilizantes, solventes ou outros componentes incorporados na conversão ou revestimentos passivação. O Clean Air Act Amendments de 1990 identifica poluentes perigosos do ar, que incluem acrilamida, acetamida, ácido acrílico,
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19/31 acrilonitrila, cloreto de alilo, anilina, benzeno, 1,3-butadieno, caprolactama, catecol, cumeno, 1,2-dicloroetano, éter de dicloroetila, dietanolamina, dimetilamino-azobenzeno, dimetilfomamida, dimetilftalato, epicloridrina, acrilato de etila, etil benzeno, dibrometo de etileno, etilenimina, formaldeído, hexaclorobenzeno, n-hexano, hidroquinona, isoforona, anidrido maléico, metanol, metil etil cetona, metil isobutil cetona, cloreto de metileno, naftaleno, nitrobenzeno, 2 nitropropano, pentaclorofenol, fenol, óxido de propileno, estireno, 1,1,2,2-tetracloroetano, tolueno, 2,4-diisocianato de tolueno, 1,1,1-tricloroetano, tricloroetileno, 2, 4,6-triclorofenol, acetato de vinila, cloreto de vinila, xileno, m-xileno, o-xileno, p-xileno e combinações destes.
[079]Substancialmente livre de poluentes perigosos do ar refere-se a um nível de poluentes perigosos do ar de especificamente menos do que de cerca de 1 por cento em peso, mais especificamente menos do que de cerca de 0,2 por cento em peso, ainda mais especificamente menos do que de cerca de 0,05 por cento em peso e mais especificamente menos do que cerca de 0,01 por cento em peso, a referida porcentagem em peso sendo com base no peso total da composição.
[080]Compostos orgânicos voláteis (VOC) é qualquer composto orgânico, que participa de qualquer reação fotoquímica atmosférica e inclui todos os compostos orgânicos voláteis, exceto os compostos que a Environmental Protection Agency (EPA) tem designado como tendo reatividade fotoquímica insignificante. Compostos orgânicos voláteis típicos incluem etanol, metanol, n-propanol, 2-propanol, n-butanol, 2-butanol, terc-butanol e combinações destes.
[081]Baixo em compostos orgânicos voláteis é um nível especificamente de menos do que de cerca 10 por cento em peso, mais especificamente, menos do que de cerca de 5 por cento em peso, ainda mais especificamente menos do que de cerca de 2 por cento em peso e mais especificamente menos do que de cerca de 1 por cento em peso, a referida porcentagem em peso sendo com base no peso total da composição, dos compostos orgânicos voláteis na composição de revestimento ou tinta. A quantidade de compostos orgânicos voláteis em revestimentos é calculada de acordo com o Método EPA 24 por cento de não volátil, com correções sobre os solventes isentos e água. O teor não volátil é medido com base em ASTM Standards D2369 e D3960. Tipicamente, uma amostra de material é colocado em um prato e colocado em um forno de convecção a 110°C durante 1 hora. O peso restante no prato é então determinado.
[082]Revestimentos de potência são preparados em um processo multi-etapa compreendendo as etapas de pré-mistura dos componentes, composição por fusão aquecida, resfriamento, granulação, moagem fina e classificação. Tipicamente, a resina de revestimento (b), pigmentos, cargas, aditivos, dureza e compostos de poliéter sililado (a) são préPetição 870180067977, de 06/08/2018, pág. 35/51
20/31 misturados. Misturadores de tambor, misturadores duplo, misturadores horizontais, misturadores de alta velocidade e misturadores cônicos são todos adequados para a preparação prémistura. A composição por fusão aquecida envolve o carregamento da pré-mistura para a máquina de composição, que converte a pré-mistura em uma fase fundida e dispersa a cargas e pigmentos. Extrusoras, de misturadores Z-blade e moinho de rolo duplo aquecido podem ser empregados. Os componentes são processados em temperaturas variando de 50°C a 180°C durante 1 minuto a 10 horas, mais preferivelmente de 70°C a 150°C durante 2 minutos a 4 horas, e mais preferivelmente de 110°C a 130°C durante 10 minutos a 2 horas. Após a composição, a composição de revestimento em pó é resfriado e comprimido entre rolos frio, formando uma faixa contínua quebrável facilmente e descamação por uma unidade moedora. A composição em flocos é formada em partículas finas em um processo de moagem fina. O processo de moagem pode ser realizado por moinhos de martelos, moinhos de disco de pinos ZSP Circoplex classificador moinhos contra moinhos de jato e outros. A classificação de tamanho de partícula é realizada empregando um moinho de classificação, classificação de fluxo de ar, peneiração empregando máquinas de peneiramento de tambor, maquina de peneiramento vibratório, peneiramento de tambor pneumático e peneiras centrífugas.
Método para Tratamento de Superfícies empregando Composições da Presente Invenção [083]Os métodos para tratamento de superfícies com as composições de revestimento ou tinta da presente invenção são conhecidos na técnica. Revestimentos e tintas podem ser aplicados empregando uma variedade de métodos incluindo pulverização, buchas, imersão, eletrodeposição, revestimento de centrifugação, impressão de transferência, e outros.
Exemplos [084]A invenção será agora descrita em conjunto com os seguintes exemplos que devem ser consideradas como ilustrativos de certas modalidades da invenção, porém não devem ser vistos para restringir a invenção.
Exemplo 1 [085]Preparação de copolímero de poliéter com base em silício (CH3)3Si(CH2)2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7.5CH3 [086]Um frasco de fundo redondo de 200 mL foi equipado com uma barra de agitação magnética, condensador de refluxo de entrada w / N2, termopar, funil de adição e manta de aquecimento. Viniltrimetilsilano (25,7 gramas, 0,257 mol) e catalisador Karstedt (10 ppm) foram carregados ao frasco, e trouxe a 30°C em N2. Diclorometilsilano (24,3 gramas, 0,257 mol) foi carregado ao funil de adição, e adicionar gotas para o frasco de fundo redondo. Um
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21/31 imediato foi exotermia notada, e adição continua durante 1 hora. Após adição, a reação foi mantida a 40°C durante 1 hora, e então analisado por GC. Encontramos >98% conversão a pentametilclorodicarbodisilano. O produto foi levado em tolueno (100 gramas), carregado a um frasco de fundo redondo de 500 mL, e a solução foi resfriada a 0°C.
[087]Uma solução de sódio diidro-bis-(2-metoxietoxi) aluminato (Vitride, 70% em tolueno; 39,3 gramas de solução, 0,135 mol) foi carregado de um funil de adição e adicionar gotas da solução em uma taxa para manter temperatura de reação <5°C (adição total de ~ 2 horas). Após a adição completa, a reação foi deixada aquecer para a temperatura ambiente, e foi agitado um adicional de 2 horas. Uma amostra de reação foi tomada, neutralizado e analisado por GC; encontramos conversão quantitativa ao produto de redução pentametildicarbosilano. A mistura de reação foi neutralizado lentamente com 0,5N HCI, em seguida, extraída com água (3x100 mililitros) e secas sobre Mg2SO4, filtrado e engarrafado como solução 22% em tolueno (110 gramas).
[088]Um frasco de fundo redondo de 200 mL foi equipado com uma barra de agitação magnética, condensador de refluxo de entrada w / N2, termopar, funil de adição e manta de aquecimento. Alila iniciadas, óxido de polietileno de metil tampando, (CH2=CHCH2O(CH2CH2O)7,5CH3; 33,7 gramas; 0,0810 mol), ácido cloroplatínico (10 ppm) e sódio propionato (50 miligramas) foram carregados ao frasco de fundo redondo, agitado e levados à 80°C. A solução de silano em tolueno (45,5gramas de solução 22%; 10,0 gramas, 0,0623 mol) foi carregado ao funil de adição e adição de gotas ao frasco. A exotermia menor foi notada, e adição continuar durante 45 min. Após a adição completa, a reação foi mantida a 85°C durante 1 hora. Uma amostra de reação foi testado por teor Si-H, e 0 cc H2/gram cc foi encontrado restantes. A mistura foi extraída (~ 10 milímetros Hg, 100°C) durante 1,5 horas para remover tolueno, permitido para resfriar a <40°, tratados com Celite e bicarbonato de sódio, agitada, pressão filtrada e engarrafada. O rendimento foi de 42,1 gramas de clara, fluido de amarelo pálido.
Exemplo 2 [089]Preparação de copolímero de poliéter com base em silício CH3)3SiCH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7.5CH3 [090]O reagente Grignard de trimetilclorometilsilano foi preparado pela reação trimetilclorometilsilano (12,3 gramas, 0,1 mol) com chips de magnésio (2,88 gramas, 0,12 mol) em tetrahidrofurano (50 mililitros. O reagente Grignard foi então adicionada gota em dimetilclorosilano (9,46 gramas 0,1 mol), que foi dissolvido em tetrahidrofurano (50 mililitros). A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante a noite, com solução de ácido clorídrico (20 ml), e extraído com éter etílico (100 mililitros). A camada orgânica foi lavada com água destilada
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22/31 três vezes e secas com sulfato de sódio anidro. A mistura foi purificada por destilação a 118119°C para produzir (trimetilsililmetil)dimetilsilano produto (13,0 gramas, 89% de rendimento) como um líquido transparente e incolor.
[091 ]O (trimetilsililmetil)dimetilsilano foi reagido com alila iniciadas, óxido de polietileno de metil tampando, (CH2=CHCH2O(CH2CH2O)7,5CH3, de acordo com procedimentos similares do Exemplo 1.
Exemplo 3
Preparação de copolímero de poliéter com base em silício (CH3)3Si(CH2)3Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7.5CH3 [092]Trimetilalila silano (11,4 gramas, 0,1 mol), dimetilclorsilano (9,5 gramas, 0,1 mol) e 10 microlitro de platina (0)-3-divinil-1,1,3,3-tetrametildissiloxano complexo (0,1 molar em xileno) foram carregados em um 100-mililitro frasco de fundo redondo de 3 gargalos equipado com entrada de nitrogênio gás e condensador. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante 30 minutos e aquecida a 70°C durante 2 horas. A reação foi monitorada empregando um método de 1H RMN. Após o resfriamento em temperatura ambiente, tetrahidrofurano (50 mililitro) foi adicionado e a solução foi resfriada a -80°C. Hidreto de lítio de alumínio (1,0 gramas) foi adicionado à solução e agitado até que a mistura aquecida em temperatura ambiente. A mistura foi agitada em temperatura ambiente durante a noite. Solução de ácido clorídrico (10 mililitros) foi adicionada para saciar a reação e a camada orgânica foi separada e lavada três vezes com água e seca sobre sulfato de sódio anidro. A mistura foi purificada por destilação a vácuo, coletados em 60-61 °C em 1 a 2 milímetros de Hg para produzir (3-(trimetilsilil) propil) dimetilsilano 912,3 gramas, 70,7% de rendimento) como um líquido transparente e incolor.
[093]A (3-(trimetilsilil) propil)dimetilsilano foi reagido com alila iniciadas de óxido de polietileno tampando de metil, (CH2=CHCH2O(CH2CH2O)7,5CH3, de acordo com procedimentos similares ao Exemplo 1.
Exemplo 4
Preparação de copolímero de poliéter com base em silício (CH3)3Si(CH2)2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)25CH3 [094]O (trimetilsililetil)dimetilsilano é reagido com alilas iniciadas de óxido de polietileno tampando metil, (CH2=CHCH2O(CH2CH2O)25CH3, de acordo com procedimentos similares ao Exemplo 1.
Exemplo 5
Preparação de copolímero de poliéter com base em silício (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH2CH3)0)5CH3
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23/31 [095]O (trimetilsililetil)dimetilsilano é reagido com alilas iniciadas de óxido de polietileno tampando metil, (CH2=CHCH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH2CH3)0)5CH3, de acordo com procedimentos similares ao Exemplo 1.
Exemplos 6-8, Exemplos Comparativos 9-12
Tensão de superfície e Propriedades Expansão
A Tabela 1 fornece uma descrição do poliéter trissiloxano comparativo e composto de poliéter com base em organosilicone da estrutura geral:
MDxD’yM onde M é (CH3)3SiOi/2; D é (CH3)2SiO2/2 e D’ é CHgSKCHaCHaCHaOHCHaCHaOhsR.
Tabela 1. Composição e Tensoativos de poliéter organosiliconado comparativo
| X | y | R | |
| Exemplo 9 Comparativo | 0 | 1 | ch3 |
| Exemplo 10 Comparativo | 0 | 1 | H |
| Exemplo 11 Comparativo | 20 | 0 | ch3 |
[096]Adicionalmente, Exemplo 12 comparativo OPE, um octilfenoletoxilato, contendo 10 unidades de polioxietileno, e é um tensoativo orgânico não silicone. Este produto é disponível por Triton® X-100 de Dow Chemical Company, Midland, Ml.
[097]Tabela 2 demonstra a capacidade dos compostos de poliéter sililado da presente invenção para reduzir a tensão de superfície aquosa desse modo mostrando a utilidade como tensoativos. A tensão superficial foi medida empregando um tensiômetro Krüss superficial, com uma lâmina de platina jateado como o sensor. Soluções dos vários componentes foram preparadas em 0,1% em peso em 0,005M NaCI água (deionizada), como uma ajuda de equilíbrio.
[098]Tabela 2 apresenta soluções dessas composições fornecem uma redução significativa na tensão superficial relativa ao tensoativo convencional.
[099]As composições da presente invenção também fornecem propriedades de expansão similares aos Exemplos 9 e 10 Comparativos. Adicionalmente, os compostos de poliéter sililado da presente invenção fornecem melhor expansão relativa ao Exemplo 11 comparativo de poliéter silicone convencional e Exemplo 12 Comparativo de tensoativo orgânico convencional.
[100]Expansão foi determinada pela aplicação de uma gota de 10μΙ_ de solução de tensoativo para película de poliacetato (USI, Crystal Clear Write on Film) e medindo o diâmetro de dispersão (mm) após 30 segundos, em uma umidade relativa entre 50 e 70% (em 22 a 25°C). A solução foi aplicada com uma pipeta automática para fornecer gotas de volume
Petição 870180067977, de 06/08/2018, pág. 39/51 reprodutível. Água deionizada, que foi anteriormente purificada com um sistema de filtração
Millipore foi empregada para preparar as soluções do tensoativo.
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Tabela 2: Tensão superficial e Propriedades de Expansão
| Composto | Tensão superficial | Diâmetro de Disoersão (mm) Tensoativo % em peso | |||
| mN/m | 0.05% | 0.1% | 0.2% | 0.5% | |
| Exemplo 1 | 24,6 | 27 | 44 | 44 | 45 |
| Exemplo 2 | 24,2 | 24 | 41 | 43 | 45 |
| Exemplo 3 | 23,8 | 28 | 44 | 44 | 39 |
| Exemplo 9 Comparativo | 20,9 | 34 | 53 | 51 | 25 |
| Exemplo 10 Comparativo | 20,6 | 37 | 53 | 50 | 35 |
| Exemplo 11 Comparativo | 23,6 | nd1 | nd1 | nd1 | 6 |
| Exemplo 12 Comparativo | 31,8 | nd1 | 9 | nd1 | 10 |
1nd significa não determinado.
[101 JEstabilidade hidrolítica foi determinada para composições representativas da presente invenção empregando HPLC. Soluções das composições foram preparadas em 0,5% em peso em uma faixa de pH de pH 4 a pH 11, e monitoradas por HPLC para decomposição em função do tempo.
Método de análise [102]As amostras foram analisadas por uma técnica de cromatografia em fase reversa empregando as condições experimentais listados na Tabela 3.
Tabela 3: Gradiente Solvente para Método HPLC
| Tempo (min.) | %Metanol | %Água | %lsopropanol |
| 0,0 | 70 | 30 | 0 |
| 15,0 | 100 | 0 | 0 |
| 20,0 | 50 | 0 | 50 |
| 20,1 | 70 | 30 | 0 |
| 25,0 | 70 | 30 | 0 |
Detector: ELSD / LTA (detector de dispersão de luz evaporativa com adaptador de temperatura baixa
Condições: 300C, 1,95 SLPM N2
Coluna: Phenomenex LUNA C18, tampão de extremidade, 5 mícron, 75x4,6 milímetros
Taxa de fluxo: 1,0 mL / min.
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Inj. Volume: 10 microlitros
Amostra: 0,050 g / mL em metanol [103] Tabelas 4-6 demonstram que os compostos de poliéter sililado da presente invenção fornecem melhor resistência à decomposição hidrolítica relativo ao Exemplo 9 comparativo de tensoativo com base no siloxano padrão, sob condições de pH similar.
[104] Exemplo 9 Comparativo 9 mostra hidrólise rápida em valores de pH abaixo de 5 e em valores de pH acima de 9, ao mesmo tempo em que a presente invenção demonstra uma maior resistência à hidrólise sob as mesmas condições.
Tabela 4: Estabilidade hidrolítica do composto poliéter sililado por HPLC
Estabilidade: % Composto poliéter sililado restante
| Tempo | pH 2 | pH 4 | pH 5 | pH 7 | pH 9 | pH 12 | |
| Exemplo 1 | 24h | nd1 | 100 | 100 | 100 | 100 | nd1 |
| Exemplo 1 | 1 se- mana | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 77 |
| Exemplo 1 | 2 sema- nas | nd1 | 100 | 100 | 100 | 100 | nd1 |
| Exemplo 1 | 3 sema- nas | 100 | nd1 | nd1 | nd1 | nd1 | 77 |
| Exemplo 1 | 4 sema- nas | nd1 | 100 | 100 | 100 | 100 | nd1 |
| Exemplo 1 | 7 sema- nas | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 74 |
| Exemplo 1 | 12 se- manas | 86 | 100 | 100 | 100 | 100 | 74 |
| Exemplo 1 | 19 semanas | 79 | 87 | 100 | 100 | 100 | 77 |
| Exemplo 1 | 30 se- | 73 | 79 | 90 | 94 | 97 | 75 |
manas 1nd significa não determinado.
Tabela 5: Estabilidade hidrolítica do composto poliéter sililado por HPLC
Estabilidade: % Composto poliéter sililado restante
Tempo pH 2 pH 4 pH 5 pH 7 pH 9 pH 12
Exemplo 2 24h nd1 100 100 100 100 nd1
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| Exemplo 2 | 1 se- mana | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 77 |
| Exemplo 2 | 2 sema- nas | nd1 | 100 | 100 | 100 | 100 | nd |
| Exemplo 2 | 3 sema- nas | nd1 | nd1 | nd1 | nd1 | nd1 | 73 |
| Exemplo 2 | 4 sema- nas | nd1 | 100 | 100 | 100 | 100 | nd |
| Exemplo 2 | 7 sema- nas | 89 | 100 | 100 | 100 | 100 | 76 |
| Exemplo 2 | 12 semanas | 95 | 100 | 100 | 100 | 100 | 76 |
| Exemplo 2 | 19 semanas | 95 | 87 | 100 | 100 | 100 | 72 |
| Exemplo 2 | 30 se- | 73 | 100 | 100 | 100 | 100 | 74 |
manas 1ND significa não determinado.
Tabela 6: Estabilidade hidrolítica de Tensoativos com base no siloxano comparativo por HPLC
| Tempo | Estabilidade: % tensoativo Siloxano restante | |||||
| pH 4 | pH 5 | pH 7 | pH 9 | pH 10 | ||
| Exemplo 9 | 24 h | 50 | 93 | 100 | 95 | 75 |
| Comparativo | ||||||
| Exemplo 9 | 48 h | 22 | 85 | 100 | 88 | 52 |
| Comparativo | ||||||
| Exemplo 9 | 1 se- | 0 | 58 | 100 | 72 | 12 |
| Comparativo | mana |
[105]Ao contrário de tensoativos com base no siloxano tradicional, que são sujeitos a hidrólise rápida em condições ácidas e básicas (em valores de pH de 5 ou abaixo, e em valores de pH de 5 ou acima) os compostos de poliéter sililado da presente invenção fornecem maior resistência à hidrólise relativo ao alcoxilados trissiloxano tradicional (por exemplo, Exemplo 9 comparativo). Um artefato de hidrólise é observado como uma redução nas propriedades de difusão ao longo do tempo. Portanto, as soluções dos tensoativos organomodificados trissiloxano (isto é, Exemplo 3) da presente invenção, bem como tensoativos do
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27/31 exemplo comparativo (isto é, Exemplo 9 comparativo) foram preparadas em níveis de uso desejado e pH. Expansão foi determinada como uma função do tempo para ilustrar a resistência à hidrólise.
[106] Tabela 7 contém exemplos ilustrativos dos tensoativos etoxilato trissiloxano organomodificados tradicionais, que apresentam diminuição do desempenho de expansão como uma função de decomposição hidrolítica sobre uma faixa de pH de pH 3 a pH 10. Aqui, uma solução de 0,4 por cento em peso do Exemplo 9 comparativo foi preparado em pH 3, 4, 5 e 10. Expansão foi determinada de acordo com o procedimento descrito acima.
[107] Tabela 7 também contém um exemplo ilustrativo de um composto de poliéter sililado da presente invenção, onde o produto do Exemplo 1 resistente melhor à hidrólise em uma faixa de pH de pH 3 a pH 10 relativo o tensoativo etoxilato trissiloxano tradicionais de Exemplo 9 Comparativo.
Tabela 7: Efeito do pH nas Propriedades de Expansão versos Tempo do Exemplo 7 Comparativo.
Diâmetro de Dispersão (mm)
| Tempo | Produto | pH 3 | pH 4 | pH 5 | pH 10 |
| Oh | Exemplo 1 | 39 | 39 | 41 | 27 |
| Comp. Ex. 9 | 34 | 28 | 29 | 27 | |
| 1 dia | Exemplo 1 | 37 | 38 | 37 | 35 |
| Comp. Ex. 9 | 12 | 32 | 25 | 25 | |
| 2 dia | Exemplo 1 | 39 | 39 | 36 | 38 |
| Comp. Ex. 9 | 10 | 41 | 25 | 33 | |
| 7 dias | Exemplo 1 | 38 | 39 | 40 | 36 |
| Comp. Ex. 9 | 6 | 17 | 28 | 25 | |
| 14 dias | Exemplo 1 | 39 | 37 | 39 | 39 |
| Comp. Ex. 9 | 7 | 7 | 37 | 15 | |
| 180 dias | Exemplo 1 | 43 | 40 | 44 | 41 |
| 365 dias | Exemplo 1 | 45 | 38 | 42 | 41 |
Exemplos 13-17
Efeito da Co-tensoativos em Propriedades de Expansão de Mistura do Exemplo 1 [108]O impacto de outros ingredientes na expansão foi determinado pela mistura do composto de poliéter sililado da presente invenção, com uma co-tensoativo com base no orgânico convencional. O co-tensoativos são apresentados na Tabela 8.
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28/31 [109] As misturas foram preparadas como misturas físicas onde o silicone fração em peso é representado por α (alfa), indicando que o co-tensoativo torna-se o equilíbrio da relação de mistura. Por exemplo, quando α = 0 isso indica que a composição contém 0% do componente de poliéter sililado e 100% de co-tensoativo, enquanto um α = 1,0 indica a composição contém 100% de componentes de poliéter sililado e nenhum (0%) co-tensoativo. Misturas dos dois componentes são representadas pela fração α em peso, onde α varia da seguinte forma: 0 < α < 1,0. Por exemplo, quando α = 0,25, isso indica a mistura de tensoativo é composto de 25% de componentes de poliéter sililado e 75% de co-tensoativo. Estas misturas são, então, diluídas em água para a concentração desejada para a expansão de avaliação.
[110] Expansão foi determinada conforme descrito de acordo com o procedimento acima, em 0,1 por cento em peso de tensoativo total. Os resultados são apresentados na Tabela 9.
Tabela 8 - Descrição do Co-tensoativos convencional
ID Descrição
PAO-20 Copolímero Polioxietileno/polioxipropileno (20% EO)
IDA-6 etoxilato de álcool de Isodecila (5-6 EO)
Oxo-TDA-5 etoxilato de álcool de Oxo-tridecila (5 EO)
APG Cs-io Alquilpoliglicosídeo [111 jTabela 9 demonstra que os exemplos representantes do co-tensoativos da presente invenção fornecer resultados de expansão favoráveis, e em alguns casos fornecer uma melhoria inesperada sinérgico, onde o diâmetro de expansão da mistura excede dos componentes individuais.
Tabela 9: Efeito do Co-tensoativos em Propriedades de Expansão de Mistura do Exemplo 1 poliéter sililada
Fração em peso (a)
Diâmetro de Dispersão de tensoativo de Silicone (mm)
Ex. Poliéter si- 0 0.25 0.50 0.75 1.0 Co-tensoativo li lado
Ύ3 Exemplo 1 6 21 32 4Õ 44 PAO-20
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| 14 | Exemplo 1 | 8 | 20 | 35 | 40 | 44 | IDA-6 |
| 15 | Exemplo 1 | 24 | 41 | 43 | 45 | 44 | Oxo-TDA-5 |
| 16 | Exemplo 1 | 7 | 21 | 35 | 38 | 44 | APG |
| 17 | Exemplo 1 | na | 13 | 26 | 34 | 44 | Nome* |
* Composto 1 de poliéter sililado somente em concentração relativa (isto é, alfa = 0,25 é um produto de 0,025% do Exemplo 1.
[112] Os exemplos a seguir descrevem a utilidade e aplicação dessas composições tensoativo novos para fornecer melhor fluxo, nivelamento e benefícios umectantes.
Exemplo 18 [113] Uma formulação aquosa de laca de acrílico modificada modelo com base no Rohm and Haas RHOPLEX® 1421 (pH 9,1),como apresentado na Tabela 10, está preparado. Os componentes são misturados lentamente na ordem em que estão listadas na Tabela 10. Duas gotas de tinta vermelha são adicionadas à formulação para permitir uma maior contrato de fotografias de revestimento. Os revestimentos são aplicados por levantamentos padrão em gráficos de opacidade (fabricado pela Leneta Company, Form 2A). A espessura de película seca é ~1 mil. Avaliações visuais são feitas uma hora após a aplicação. As amostras são avaliado empregando as medições de aspecto visual em uma escala de 0-5, 0 sendo revestimentos que são caracterizados pela ocorrência elevada do furo de alfinete e falta completa de nivelamento, fluxo e umectante, 5 é caracterizada como defeito de revestimentos livres.
Tabela 10: Formulação de revestimento acrílico à base de água
| Poliéter sililado químico | Porcentagem, % |
| 0,1-1,0 | |
| 2-(2-Butoxietoxi)etanol | 10,00 |
| água | 25,00-25,9 |
| RHOPLEX® 1421 | 64,00 |
| Total | 100,00 |
Exemplo 19 [114]Um modelo de dispersão de poliuretano à base de água (PUD) formulação com base em laca Daotan® VTW 1236/40WANMP (fabricados pela Cytec Surface Especialidades Inc.), como mostrado na Tabela 11 está preparado. Os componentes são misturados lentamente na ordem em que estão listadas na Tabela 11. Duas gotas de tinta vermelha são adicionadas à formulação para permitir uma maior contrato de fotografias de revestimento. Os revestimentos são aplicados por levantamento padrão em 4 x8 laminados a frio de aço
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30/31 (CRS) painéis fornecidos pelos laboratórios ACT. Antes do uso, o excesso de óleo de máquina é removido dos painéis, limpando com pano de tarefa delicada (fabricado pela Kimwipes). A espessura da película seca é ~1 mil. Avaliações visuais são feitas uma hora após a aplicação. As amostras são avaliado empregando as medições de aspecto visual em uma escala de 05, 0 sendo revestimentos que são caracterizados pela ocorrência elevada do furo de alfinete e falta completa de nivelamento, fluxo e umectante, 5 é caracterizada como defeito de revestimentos livres.
Tabela 11: formulação de laca PUD
| Poliéter sililado químico | Porcentagem, % |
| 2-(2-Butoxietoxi)etanol | 1,00 |
| água | 25,00 |
| Daotan® VTW 1236/40WANMP | 74,00 |
| Total | 100,00 |
[115]A formulação de tinta de impressão convencional baseados em Joncryl sistema 537 (Johnson Polymer) está preparada para demonstrar a eficácia e as vantagens dos tensoativos da invenção presente e é apresentado na Tabela 12. Aplicação do revestimento é feito empregando um aplicador de película automático de 25 mícrons haste em 25 a 30 DIN cup # 4, e é permitido secar ao ar em 3 diferentes substratos: polietileno de baixa densidade; polietileno; alta densidade de polietileno; e Co-extrusão de polipropileno MB400 (Mobil), com formulações em pH 9,5. Avaliações visuais são feitas uma hora após a aplicação. Avaliações visuais são feitas uma hora após a aplicação. As amostras são avaliado empregando as medições de aspecto visual em uma escala de 0-5, 0 sendo revestimentos que são caracterizados pela ocorrência elevada do furo de alfinete e falta completa de nivelamento, fluxo e umectante, 5 é caracterizada como defeito de revestimentos livres. O Brilho dos revestimentos são medidos com Byk Gardner medidor de brilho a 60 °.
| Nome | Descrição | Fornecedor | Partes |
| Joncryl 537 | Emulsão Acrílico | Polímero Johnson | 60 |
| Dowanol DPnB | Coalescente | Dow | 6 |
| Jonwax 35 | Dispersão de cera | Polímero Johnson | 2 |
| Pigmento em pasta | Pigmento azul (PB 15:4) dispersado em Joncryl 678 a 40% | Siegwerk | 5 |
| Tensoativos: | Poliéter sililado do Exemplo 1 | 0.5- 2 |
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| Rheolate 210 | Espessante | Especialidades alimentar | 1 |
| Água | Água | Água Destilada | Para ajusta a 100 partes |
Tabela 14. Formulação de tinta de impressão [116]Enquanto a invenção tem sido descrito com referência a certas modalidades, será compreendido por aqueles versados na técnica que várias mudanças podem ser feitas e seus equivalentes podem ser substituídos por elementos do mesmo sem se afastar do escopo da invenção. Além disso, muitas modificações podem ser feitas para adaptar uma situação particular ou material para os ensinamentos da invenção sem se afastar do escopo essencial destes. Portanto, é pretendido que a invenção não seja limitada à modalidade particular descrita como o melhor modo de contemplados para a realização do processo da invenção, porém a invenção incluirá todas as modalidades dentro do escopo das reivindicações anexado.
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Claims (11)
- REIVINDICAÇÕES1. Composição de revestimento aquosa CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:(a) pelo menos um composto de poliéter sililado da fórmula geral (1):(R1)(R2)(R3)SiR4Si(R5)(R6)R7(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR8 (1) em que cada R1, R2, R3, R5 e R6 é metila;R4 é metileno ou etileno;R7 é -CH2CH2CH2O- ou -CH2CH(CH3)CH2O-;R8 é hidrogênio ou metila;cada ocorrência do a, b e c subscritos é um número inteiro, em que a é 1 a 20, b é 0 a4ecé0a4 com a condição de que (i) a é maior ou igual a 5 vezes (b+c) e (ii) o poliéter sililado (a) é utilizado em uma quantidade de 0,01 a 5% com base no peso total da composição; e (b) pelo menos uma resina acrílica de revestimento aquosa em que a resina é uma emulsão aquosa em que a fase contínua compreende água e a fase dispersa compreende polímero derivado de pelo menos um monômero selecionado a partir do grupo que consiste em acrilonitrila, ácido acrílico, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de butila, acrilato de 2-etilexila, acrilato de metoxietila, acrilato de diaminoetila, ácido metacrílico, metacrilato de metila, metacrilato de etila, metacrilato de isobutila, metacrilato de 2-etilexila, metacrilato de laurila, metacrilato esteárico, metacrilato dedimetilaminoetila, acrilato de 2-hidroxilpropila, metacrilato de 2-hidroxilpropila, acrilamida, metacrilamida e acrilato de glicidila e possuindo um peso molecular médio ponderai de 50.000 gramas por mol a 2.000.000 gramas por mol e uma temperatura de transição vítrea de -20°C a 35°C.
- 2. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto de poliéter sililado (a) empregado é de 0,05 a 2 por cento em peso com base no peso total da composição.
- 3. Composição, de acordo com a reivindicação 1, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto de poliéter sililado é selecionado do grupo consistindo em (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i5CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)i8H3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7H, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH20(CH2CH20)2oCH3, (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH(CH3)CH2O(CH2CH2O)4CH3,Petição 870180067977, de 06/08/2018, pág. 48/512/3 (CH3)3SíCH2CH2Sí(CH3)2CH2CH20(CH2CH20)io(CH2CH(CH3)0)iCH3j e (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)4(CH2CH(CH3)O)iCH3.
- 4. Composição de revestimento, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 3, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um cotensoativo selecionado do grupo consistindo em alcoxilados, etoxilados, copolímero de bloco de óxido de etileno, copolímeros de óxido de etileno, copolímeros de óxido de propileno, copolímeros de óxido de butileno, alquil fenol etoxilado, alquil fenol propoxilado, arilarilalcoxilados, alcoxilados de amina, etoxilatos de amina; alcoxilados de ácidos graxos, alcoxilados de álcoois graxos, sulfonatos de alquila, sulfonato de benzeno alquila, sulfonatos de naftaleno alquila, alcoóis graxos sulfatados, aminas graxas sulfatadas, amidas de ácidos graxos sulfatados, ésteres de ácidos de isetionato de sódio, ésteres de sódio de sulfosuccinato, ésteres de ácidos graxos sulfatados, ésteres de ácidos graxos sulfonados, sulfonato de petróleo, sarcosinatos de N-acila, poliglicosídios de alquila, aminas etoxiladas de alquila, dióis acetilênicos de alquila, tensoativos com base em pirrilodona, sulfato de 2-etilexila, etoxilatos de álcool de isodecila, alcoxilados de diamina etileno, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, tensoativos do tipo Gemini de difenil éter, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, etoxilatos de amina, poliglicosídios de alquila, e etoxilatos de álcool de oxo-tridecila.
- 5. Substrato revestido CARACTERIZADO pelo fato de que é revestido com a composição de revestimento conforme definida em qualquer uma das reivindicações 1 a 4.
- 6. Composição de tinta de impressão CARACTERIZADA pelo fato de que compreende:(a) pelo menos um composto de poliéter sililado da fórmula geral (1):(R1)(R2)(R3)SiR4Si(R5)(R6)R7(C2H4O)a(C3H6O)b(C4H8O)cR8 (1) em que cada R1, R2, R3, R5 e R6 é metila;R4 é etileno;R7 é -CH2-CH2-CH2O-;R8 é um átomo de hidrogênio, um grupo metila ou um grupo acetila; e cada ocorrência do a, b e c subscritos é um número inteiro, em que aé5a8, béO a 3 e c é 0, e (b) pelo menos uma resina de tinta de impressão, e (c) pelo menos um pigmento ou corante.
- 7. Composição, de acordo com a reivindicação 6, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto de poliéter sililado (a) é selecionado do grupo consistindo em (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)7CH3,Petição 870180067977, de 06/08/2018, pág. 49/513/3 (CH3)3SICH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)5(CH2CH(CH3)O)2CH3, e (CH3)3SiCH2CH2Si(CH3)2CH2CH2CH2O(CH2CH2O)8(CH2CH(CH3)O)3CH3, (CH3)3SICH2CH2CH2Si(CH3)2CH2CH2O(CH2CH2O)5C(=O)CH3.
- 8. Composição, de acordo com a reivindicação 6 ou 7, CARACTERIZADA pelo fato de que o composto de poliéter sililado (a) empregado é de 0,01 a 5 por cento em peso com base no peso total da composição.
- 9. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 8, CARACTERIZADA pelo fato de que a resina de tinta de impressão é de pelo menos um selecionado do grupo consistindo em poliuretanos, acrílicos, poliacrilatos, epóxis, poliamidas, poliésteres, alquídicas, nitrocelulósicas, resina cetônica, resina maléica, cloretos de polivinila, polivinil butiral, acrílicos e acrílicos de estireno, poliacrilatos, polivinílicos, poliamidas, epóxi acrilatos, acrilatos de uretano, acrílicos de estireno e acrilatos de poliéster.
- 10. Composição, de acordo com qualquer uma das reivindicações 6 a 9, CARACTERIZADA pelo fato de que adicionalmente compreende pelo menos um co-tensoativo selecionado do grupo consistindo em alcoxilados, etoxilados, copolimero de bloco de óxido de etileno, copolímeros de óxido de etileno, copolímeros de óxido de propileno, copolímeros de óxido de butileno, alquil fenol etoxilado, alquil fenol propoxilado, arilarilalcoxilados, alcoxilados de amina, etoxilatos de amina; alcoxilados de ácidos graxos, alcoxilados de álcoois graxos, sulfonato de alquila, sulfonato de benzeno alquila, sulfonatos de naftaleno alquila, alcoóis graxos sulfatados, aminas graxas sulfatadas, amidas de ácidos graxos sulfatados, ésteres de ácidos de isetionato de sódio, ésteres de sódio de sulfosuccinato, ésteres de ácidos graxos sulfatados, ésteres de ácidos graxos sulfonados, sulfonato de petróleo, sarcosinatos de N-acila, poliglicosídios de alquila, aminas etoxiladas de alquila, dióis acetilênicos de alquila, tensoativos com base em pirrilodona, sulfato de 2-etil hexila, etoxilatos de álcool de isodecila, alcoxilados de diamina etileno, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, tensoativos do tipo Gemini de difenil éter, copolímeros de óxido de etileno/óxido de propileno, etoxilatos de amina, poliglicosídios de alquila, e etoxilatos de álcool de oxo-tridecila.
- 11. Substrato impresso CARACTERIZADO pelo fato de que é impresso com uma composição de tinta conforme definida em qualquer uma das reivindicações 6 a 10.Petição 870180067977, de 06/08/2018, pág. 50/51
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