BRPI0904949A2

BRPI0904949A2 - PROCESS FOR THE MANUFACTURE OF UTILITY ACTIVITY INHIBITOR Fertilizer Additive

Info

Publication number: BRPI0904949A2
Application number: BRPI0904949-5A
Authority: BR
Inventors: Pedro Luis Pelissari
Original assignee: Timac Agro Ind E Com De Fertilizantes Ltda
Priority date: 2009-10-09
Filing date: 2009-10-09
Publication date: 2011-06-14

Abstract

PROCESSO PARA A FABRICAÇçO DE ADITIVO PARA FERTILIZANTE INIBIDOR DE ATIVIDADE DE ENZIMA UREASE E O PRODUTO ASSIM OBTIDO. A presente invenção refere-se a uma solução inibidora de atividade de enzima urease, permitindo uma melhor distribuição desta solução sobre o fertilizante sólido, em pó ou granulado que contenha uréia em sua composição, proporcionando uma maior facilidade na formulação, bem como redução nos custos de operação.PROCESS FOR MANUFACTURING ADDITIVE FOR FERTILIZER UREASE ENZYME ACTIVITY INHIBITOR AND THE PRODUCT THEREOF OBTAINED. The present invention relates to a solution for inhibiting urease enzyme activity, allowing a better distribution of this solution over solid, powdered or granulated fertilizer containing urea in its composition, providing easier formulation as well as reducing costs. of operation.

Description

"PROCESSO PARA A FABRICAÇÃO DE ADITIVO PARA FERTILIZANTEINIBIDOR DE ATIVIDADE DE ENZIMA UREASE E O PRODUTO ASSIM OBTIDO""PROCESS FOR MANUFACTURING ADDITIVE FOR FERTILIZER UREASE ENZYME ACTIVITY INHIBITOR AND THE PRODUCT SO OBTAINED"

CAMPO TÉCNICOTECHNICAL FIELD

A presente invenção refere-se ao desenvolvimento de uma formulaçãolíquida especialmente indicada como aditivo para fórmulas fertilizantes com alto teorde nitrogênio, mais especificamente, para formulações fertilizantes que contenhamNitrogênio amídico, como a Uréia.The present invention relates to the development of a liquid formulation especially indicated as an additive for high nitrogen fertilizer formulas, more specifically for fertilizer formulations containing amide nitrogen such as urea.

ESTADO DA TÉCNICATECHNICAL STATE

O Nitrogênio é um dos mais importantes macronutrientes das plantas.Assim como o Fósforo, o Potássio, e outros nutrientes, são fundamentais para ocrescimento e bom desenvolvimento das plantas. O mais importanté e concentradofertilizante nitrogenado usado na agricultura é a uréia, de fórmula química CO(NH2)2.No Brasil, são usadas cerca de 2,65 milhões de toneladas por ano, com perdas porvoiatilização ao redor de 30%, segundo informação constante na literatura (ANDA2007). Quando aplicada ao solo, a umidade favorece a decomposição e voiatilizaçãoda amônia e, como resultado da hidrólise catalisada pela enzima urease, surge umaenzima, produzida por inúmeros microorganismos, como fungos e bactérias. Areação abaixo ilustra o processo de decomposição e voiatilização da uréia.Nitrogen is one of the most important macronutrients in plants. Like Phosphorus, Potassium, and other nutrients, they are critical for plant growth and good development. The most important and concentrated nitrogen fertilizer used in agriculture is urea, of the chemical formula CO (NH2) 2. In Brazil, about 2.65 million tons per year are used, with losses per utilization of around 30%, according to constant information. in the literature (ANDA2007). When applied to soil, moisture favors the decomposition and volatility of ammonia, and as a result of hydrolysis catalyzed by the urease enzyme, an enzyme emerges, produced by numerous microorganisms such as fungi and bacteria. Areation below illustrates the process of decomposition and urea utilization.

CO(NH2)2 + H2O -Liiease-^ 2 NH3 + CO2 (1)CO (NH 2) 2 + H 2 O-Liease-2 NH 3 + CO 2 (1)

A amônia gerada na reação acima reage com a água do solo,estabelecendo o seguinte equilíbrio:The ammonia generated in the above reaction reacts with ground water, establishing the following balance:

NHs +H2O 4 ^ NH4 +OH- (2)A reação (1) acima é de vital importância no provimento de nitrogênio inorgânicopara as plantas. Entretanto, a reação de hidrólise induzida pela urease, é muitorápida, podendo causar um aumento da concentração de amônia livre no solo nasproximidades do fertilizante. Como conseqüência, ocorre uma perda considerável deamônia por volatilização. Estas perdas acontecem especialmente quando a uréia, ouos fertilizantes contendo uréia, são aplicados na superfície do solo limpo. (Nelson,Am. Soe. Agron, 327-358, 1982). Grande parte da perda de amônia volatilizadaacontece na primeira semana após a aplicação, podendo ser minimizada em casode ocorrência de precipitação de chuva no período. O maior problema associado aouso da uréia, como uma fonte de nutrientes nitrogenados para suportar ocrescimento e desenvolvimento das plantas, está relacionado com a rápida hidrólisecatalítica da uréia em amônia e dióxido de carbono. Esta conversão prematura dauréia em amônia contribui para a baixa eficiência - cerca de apenas 40% donitrogênio amídico do fertilizante.NHs + H2O 4 NH4 + OH- (2) The above reaction (1) is of vital importance in providing inorganic nitrogen to plants. However, the hydrolysis reaction induced by urease is very rapid and may cause an increase in the concentration of free ammonia in the soil near the fertilizer. As a result, considerable loss of volatilization occurs. These losses occur especially when urea, or urea-containing fertilizers, are applied to the clean soil surface. (Nelson, Am. Soc. Agron, 327-358, 1982). Much of the loss of volatilized ammonia occurs in the first week after application and can be minimized in the event of rainfall during the period. The major problem associated with urea resting as a source of nitrogenous nutrients to support plant growth and development is related to the rapid urea hydrolysis and catalysis of ammonia and carbon dioxide. This premature conversion of daurea to ammonia contributes to low efficiency - about 40% of the fertilizer's amidium nitrogen.

Com o objetivo de minimizar as perdas de nitrogênio por volatilização, umavariedade de produtos fora introduzido no mercado na tentativa de resolver talproblema. Fertilizantes formulados com componentes nitrogenados de liberaçãolenta e gradual, chamados de "slow releases" são comercializados, tais como uréiarevestida com enxofre, polímeros de uréia-formaldeido e IBDU(IsoButilidenoDiUreia), entre outros. Embora sejam eficientes, apresentam umagrande desvantagem, visto que o preço para aplicação em grandes áreas éextremamente elevado e, os mesmos, acabam por não conseguirem competir com opreço, relativamente baixo, da uréia.In order to minimize nitrogen losses through volatilization, a variety of products had been introduced to the market in an attempt to solve such a problem. Fertilizers formulated with slow and gradual nitrogen release components called slow releases are marketed, such as sulfur-coated urea, urea-formaldehyde polymers and IBDU (IsoButylideneDiUrea), among others. Although they are efficient, they have a major disadvantage, since the price for application in large areas is extremely high and they cannot compete with the relatively low urea price.

Outras soluções começaram a surgir nos compostos orgânicos com atividadepotencialmente bacteriostáticas e inibidoras da atividade das enzimas,especialmente a Urease, como é o caso citado nas patente americanas US Pat. N.04,530,714, e US Pat. N.0 4,932,992. Um exemplo de composto inibidor de ureasecitado é o N-(n-butyl)thiophosphoric triamide, referido e conhecido como NBPT.Quando incorporado ao fertilizante contendo uréia, o NBPT reduz a velocidade dedecomposição da uréia, e como benefícios resultante, obtém-se: 1- O nitrogênionutriente permanece disponível para a planta por um período maior de tempo; 2-Evita-se a concentração excessiva de amônia no solo logo após aplicação defertilizantes nitrogenados contendo uréia; 3- Reduz-se a perda de nitrogênio porvolatilização; 4- Reduz-se o potencial prejuízo que altas concentrações de amôniaprovocam em sementes e plantas jovens; 5- Aumenta-se a captação do nitrogênionas plantas; 6- Aumenta o rendimento dos grãos.Other solutions have begun to emerge in potentially bacteriostatic, activity-inhibiting organic compounds, especially Urease, as is cited in US Pat. No. 4,530,714, and US Pat. No. 4,932,992. An example of a ureasecylated inhibitor compound is N- (n-butyl) thiophosphoric triamide, referred to and known as NBPT. When incorporated into urea-containing fertilizer, NBPT reduces the rate of urea composition, and as a result benefits: 1- Nitrogenutrient remains available to the plant for a longer period of time; 2-Excessive ammonia concentration in the soil is avoided soon after application of urea nitrogen containing fertilizers; 3- Nitrogen loss is reduced by volatilization; 4- Reduces the potential damage that high concentrations of ammonia cause in seeds and young plants; 5- Increases the uptake of nitrogen plants; 6- Increases grain yield.

A introdução do NBPT nas formulações de fertilizantes pode ser feitapor dispersão na forma sólida, como descrito na patente americana US Pat. N.02007/0157689 A1, ou através de solução em solventes considerados adequado,como citado na patente americana US Pat. N.0 5,352,265 , que utiliza o NBPTassociado com dicianodiamida (DCD) em uma solução de N-Alquil-Pirrolidonas,preferencialmente uma amida líquida como a N-Metil-Pirrolidona. Outra patenteamericana, a US. Pat. N.0. 5,698,003, com depósito no Brasil, PI-9612034-7, relata ouso de glicóis e seus derivados bem como amidas líquidas, citandopreferencialmente o Propileno Glicol e a N-Metil-Pirrolidona como um segundosolvente.Introduction of NBPT in fertilizer formulations may be by dispersion in solid form as described in US Pat. No. 02007/0157689 A1, or by solution in solvents deemed suitable, as cited in US Pat. No. 5,352,265, which uses dicyandiamide-associated NBPT (DCD) in a solution of N-Alkyl-Pyrrolidones, preferably a liquid amide such as N-Methyl-Pyrrolidone. Another US patent, US. Pat. N.0. 5,698,003, filed in Brazil, PI-9612034-7, reports the use of glycols and their derivatives as well as liquid amides, preferably Propylene Glycol and N-Methyl-Pyrrolidone as a second solvent.

A patente de invenção americana US Pat. 4,530,714, descreve umgrupo de compostos com atividade inibidora da atividade da enzima Urease1 dentreeles, o NBPT, como sendo o de maior potencial inibidor. Uma outra patente, US Pat.4,518,413, descreve o uso de Polifosforodiamidas como potenciais compostosinibidores da enzima Urease, usados na forma sólida, dispersos em material inertesou em soluções com solvente oxigenados, hidrocarbonetos e compostos cloradosentre outros.US Pat. 4,530,714, describes a group of compounds with inhibitory activity of the activity of the enzyme Urease1 among them, the NBPT, as the one with the greatest inhibiting potential. Another patent, US Pat. 4,518,413, describes the use of polyphosphoriamides as potential inhibitors of the Urease enzyme used in solid form, dispersed in inert material or in oxygenated solvent solutions, hydrocarbons and chlorinated compounds among others.

As patentes citadas anteriormente, US. Pat. N.0. 5,698,003, Pl-9612034-7 , US Pat. N.0 5,352,265, usam como solvente o N-Metil-Pirrolidona(NMP), que comprovadamente é um bom solvente para o NBPT, e sistemas mistosde amidas líquidas, glicóis e aditivos não tônicos, bem como os poliéter-álcoois, queapresentam taxas de evaporação muito baixas, e são de custo mais elevado. Osistema Amida/Glicol também solubiliza bem o NBPT, porém, necessita de maistempo para realizar a solubilização à medida que aumenta a concentração de NBPT.Em concentrações elevadas, o Glicol não consegue mais dissolver o NBPT e, énecessário aumentar a quantidade de Amida, o que resulta em um significativoaumento nos custos, uma vez que a Amida não é produzida no Brasil.OBJETIVO DA INVENÇÃOThe above cited patents, US. Pat. N.0. 5,698,003, Pl-9612034-7, US Pat. No. 5,352,265, use N-Methyl-Pyrrolidone (NMP), which is proven to be a good solvent for NBPT, as a solvent, and mixed systems of liquid amides, glycols and non-tonic additives, as well as polyether alcohols, which have low very low evaporation rates, and are of higher cost. The Amida / Glycol System also solubilizes NBPT well, but requires more time to perform solubilization as the NBPT concentration increases. At high concentrations, Glycol can no longer dissolve NBPT and the amount of Amide needs to be increased. which results in a significant increase in costs since Amida is not produced in Brazil. OBJECTIVE OF THE INVENTION

A presente invenção tem por objetivo apresentar uma solução inibidorade atividade de enzima urease, permitindo uma melhor distribuição desta soluçãosobre o fertilizante sólido, em pó ou granulado que contenha uréia em suacomposição, proporcionando uma maior facilidade na formulação, bem comoredução nos custos de operação.RESUMO DA INVENÇÃOThe present invention aims to present a solution inhibiting urease enzyme activity, allowing a better distribution of this solution over solid, powdered or granulated fertilizer containing urea in its composition, providing greater ease of formulation as well as reduction in operating costs. OF THE INVENTION

A invenção propõe o desenvolvimento de uma solução de aditivo parafertilizantes nitrogenados, cuja composição é uma solução do composto ativoTiofosfórico Triamida, que está diluído em uma mistura de solventes oxigenados,mais especificamente, álcoois com fórmula genérica R-OH, onde R- é um radicalalquil ou alquil substituído (qualquer substituição de heteroátomo no radical alquil),possuindo, preferencialmente, de 3 a 18 átomos de carbono, e maispreferencialmente com cadeias alifáticas de 4 a 9 átomos de carbono, podendo serprimário, secundário ou terciário, de cadeia aberta ou cíclica, conter insaturações ounão, possuir heteroátomos como halogênios ou ter anel aromático. O compostoativo N-Alquil-Tiofosfórico-Triamida que efetivamente atua como inibidor da atividadeda enzima Urease1 é incorporado como aditivo nas formulações nitrogenadas, maiseficientemente, através de uma mistura líquida composta de solventes oxigenados,preferencialmente álcoois de cadeia alifática, ramificada, cíclica e aromática, maispreferencialmente, os de cadeia alifática e ramificada com 4 a 12 átomos de carbonoe mais preferencialmente ainda os de cadeia alifática com 4 a 9 átomos de carbono.The invention proposes the development of a solution of nitrogenous additives additives, whose composition is a solution of the active compound Thiophosphorus Triamide, which is diluted in a mixture of oxygenated solvents, more specifically, alcohols of formula R-OH, where R- is a alkyl radical. or substituted alkyl (any heteroatom substitution in the alkyl radical), preferably having from 3 to 18 carbon atoms, and most preferably with aliphatic chains of 4 to 9 carbon atoms, and may be primary, secondary or tertiary, open or cyclic chain contain unsaturation or have heteroatoms such as halogens or aromatic ring. The N-Alkyl-Thiophosphoric-Triamide compound which effectively acts as an inhibitor of Urease1 enzyme activity is most efficiently incorporated as an additive into nitrogenous formulations through a liquid mixture composed of oxygenated solvents, preferably aliphatic, branched, cyclic and aromatic chain alcohols. more preferably those of aliphatic and branched chain having from 4 to 12 carbon atoms and most preferably those of aliphatic chain having from 4 to 9 carbon atoms.

A formulação proposta na invenção dissolve com maior facilidade erapidez o princípio ativo N-n-Butiltiofosfórico triamida - NBPT, uma vez que este émais solúvel nos álcoois propostos nesta invenção que na mistura amidas/glicol,mantendo a solução estável por um longo período, já que o poder de solvência dosistema apresentado é alto, evitando a cristalização e formação de depósitosinsolúveis, antes de ser usada na impregnação de grão de fertilizantes contendouréia. Como a solubilidade do NBPT é maior no sistema de solventes, este sendocomposto pela mistura dos álcoois C4-C-6 e possuidores de alto poder de solvênciado NBPT, a solução fica límpida, homogênea, estável e sem depósitos, permitindo-se o uso da concentração do ativo NBPT em concentrações que podem variar de 0.1até 60% em peso. O sistema de solvente do presente pedido é composto por umamistura de compostos oxigenados, preferencialmente de álcoois superiores comcadeia alifática, alicíclica ou aromática tendo de 4 a 16 átomos de carbono. Caberessaltar que, a solubilidade do NBPT é maior em solventes mais polares com açãode pontes de Hidrogênio, forças de London, Wan der Waals e outras interaçõesmolecularesThe formulation proposed in the invention more easily and rapidly dissolves the active ingredient Nn-Butylthiophosphoric triamide - NBPT, since it is more soluble in the alcohols proposed in this invention than in the amides / glycol mixture, keeping the solution stable for a long period, since the The solvency power of the presented system is high, avoiding the crystallization and formation of insoluble deposits, before being used in the impregnation of grain of contendour fertilizers. As the solubility of NBPT is higher in the solvent system, it is composed of a mixture of C4-C-6 alcohols and has high solvency power of NBPT, the solution is clear, homogeneous, stable and without deposits, allowing the use of concentration of NBPT active at concentrations ranging from 0.1 to 60% by weight. The solvent system of the present application is composed of a mixture of oxygenated compounds, preferably of higher alcohols with aliphatic, alicyclic or aromatic chain having from 4 to 16 carbon atoms. It should be noted that NBPT solubility is higher in more polar solvents with action of hydrogen bridges, London forces, Wan der Waals and other molecular interactions.

A presente invenção considera o uso do princípio ativo N-Butiltiofosfóricotriamida - NBPT, na sua forma mais pura, porém, não limita-se ao uso deste tãosomente nesta condição, podendo serem usados outros graus de pureza comercial,como até no máximo 20% de impurezas, mantendo a eficiência na atividadeinibidora de urease.The present invention considers the use of the active ingredient N-Butylthiophosphoricotriaide - NBPT, in its purest form, but is not limited to the use of this substance only in this condition, and other commercial purity grades, such as up to 20% of impurities while maintaining the efficiency of urease inhibitory activity.

Como relatado, o sistema de solvente da formulação é formadoprincipalmente de compostos oxigenados, preferencialmente de álcoois, que podemser representados pela fórmula geral R-OH1 onde R pode ser qualquer radicalorgânico, alquil ou alquil substituído, possuir preferencialmente de 4 a 18 átomos decarbono, e mais preferencialmente com cadeias alifáticas de 4 a 9 átomos decarbono, podendo ser primário, secundário ou terciário, de cadeia aberta ou cíclica,contendo insaturações ou não, possuindo heteroátomos como halogênios, ou teranel aromático.As reported, the solvent system of the formulation is formed primarily of oxygenated compounds, preferably alcohols, which may be represented by the general formula R-OH1 where R may be any alkyl, substituted or alkyl radical, preferably have from 4 to 18 carbon atoms, and more preferably with aliphatic chains of 4 to 9 carbon atoms, which may be primary, secondary or tertiary, open or cyclic, unsaturated or unsaturated, having heteroatoms as halogens or aromatic teranel.

Desta forma, a presente invenção apresenta uma nova alternativa desolvente para o NBPT, buscando facilidade e agilidade na preparação do aditivosolvente. Em função da sua baixa tensão superficial, o composto aqui apresentado éfacilmente incorporado aos grânulos, melhorando a dispersão do NBPT sobre osfertilizantes.Thus, the present invention presents a novel solvent alternative to NBPT, seeking ease and agility in the preparation of the additive solvent. Due to its low surface tension, the compound presented herein is easily incorporated into the granules, improving the dispersion of NBPT over the fertilizers.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

A formulação da presente invenção pode ser descrita como umacomposição em que contém pelo menos um composto com atividade inibidora deatividade da enzima urease, neste caso o NBPT, N-(n-butil)-tiofosfórico-triamida, eum sistema de solventes, composto de compostos oxigenados, preferencialmente daclasse de álcoois e ainda podendo conter outro solvente da classe dos ésteres. Aformulação da solução de NBPT pode ainda conter outros compostos, tais comocorantes dispersos, triazínicos ou Cl Food Red 9, aditivos fixadores como ospolimetacrilatos que também atuam na tensão superficial, e modificadores de tensãosuperficial que podem ser adicionados ou não.The formulation of the present invention may be described as a composition wherein it contains at least one compound with urease enzyme reactivity inhibiting activity, in this case NBPT, N- (n-butyl) thiophosphoric triamide, and a solvent system composed of compounds. oxygenated, preferably of the alcohol class and may further contain another solvent of the ester class. Formulation of the NBPT solution may further contain other compounds such as dispersed, triazine or Cl Food Red 9 dyes, fixative additives such as polymethacrylates that also act on surface tension, and surface tension modifiers that may or may not be added.

Para o presente relatório, todas as referências de percentagens usadasna presente invenção são em base peso (% peso), ao menos que especificado emoutra forma.For the purposes of this report, all percentage references used in the present invention are by weight (% by weight) unless otherwise specified.

Ao relatar que a presente invenção usa como princípio ativo o N-In reporting that the present invention uses N-

Butiltiofosfórico triamida - NBPT, na sua forma mais pura, não limita o uso comalgum grau de impureza, podendo ser usado outros graus de pureza comercial, comaté no máximo 20% de impurezas e ainda assim ser eficiente na atividade inibidorado urease.Butylthiophosphoric triamide - NBPT, in its purest form, does not limit the use of any degree of impurity, but may be used for other grades of commercial purity, with a maximum of 20% of impurities and yet be efficient in inhibiting urease activity.

Como relatado, o sistema de solvente da formulação é formadoprincipalmente de compostos oxigenados, preferencialmente de álcoois, que podemser representados pela fórmula geral R-OH onde, R pode ser qualquer radicalorgânico, alquil ou alquil substituído, possuir preferencialmente de 3 a 18 átomos decarbono, e mais preferencialmente com cadeias alifáticas de 4 a 9 átomos decarbono, podendo ser primário, secundário ou terciário, de cadeia aberta ou cíclica,contendo insaturações ou não, possuindo heteroátomos como halogênios, ou tendoanel aromático. Como exemplos de álcoois passíveis de utilização, podemos citar on-butanol, 2-butanol, sec-butanol, terc-butanol, 1-pentanol, 3-metil-1-butanol, 2-metil-1-butanol, 2,2-dimetil-1-propanol, 3-pentanol, 2-pentanol, 3-metil-2-butanol, 2-metil-2-butanol, n-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, n-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, n-octanol, 2-metil-hexanol, 3-metil-hexanol, n-nonanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, ciclopentanol, ciclohexanol, álcoolalílico, álcool crotílico, álcool benzílico, álcool fenil-etílico, álcool cinamílico, além deoutros isômeros não descritos dos álcoois acima descritos. O triol, 1,2,3-Propanotriole os seus compostos mono, di ou tri substituídos podem ser usados como co-solventes para o NBPT.As reported, the solvent system of the formulation is formed primarily of oxygenated compounds, preferably alcohols, which may be represented by the general formula R-OH where R may be any alkyl, substituted or alkyl radical, preferably having from 3 to 18 carbon atoms, and most preferably with aliphatic chains of 4 to 9 carbon atoms, which may be primary, secondary or tertiary, open or cyclic, unsaturated or unsaturated, having heteroatoms as halogens or having aromatic ring. Examples of usable alcohols include on-butanol, 2-butanol, sec-butanol, tert-butanol, 1-pentanol, 3-methyl-1-butanol, 2-methyl-1-butanol, 2,2- dimethyl-1-propanol, 3-pentanol, 2-pentanol, 3-methyl-2-butanol, 2-methyl-2-butanol, n-hexanol, 2-hexanol, 3-hexanol, n-heptanol, 2-heptanol, 3-heptanol, n-octanol, 2-methylhexanol, 3-methylhexanol, n-nonanol, n-decanol, n-dodecanol, n-tetradecanol, n-hexadecanol, n-octadecanol, cyclopentanol, cyclohexanol, allyl alcohol, crotyl alcohol, benzyl alcohol, phenylethyl alcohol, cinnamyl alcohol, and other undescribed isomers of the alcohols described above. Triol, 1,2,3-Propanotriole and its mono-, di- or tri-substituted compounds can be used as co-solvents for NBPT.

O solvente da presente invenção pode ser descrito como um álcool ouuma mistura de álcoois conforme a lista acima citada, onde a concentração do NBPTpode variar de 1 a 60% e, preferencialmente entre 10 e 40% e, maispreferencialmente ainda entre 15 e 30%, com a concentração de álcoois na misturavariando de 10 a 99%, de um único álcool ou misturas dos álcoois variando de 5 a20% de cada um até completar o volume. Os álcoois acima descritos podem ser deorigem petroquímica ou de processos biológicos. Preferencialmente, os álcoois maisadequados e de melhor desempenho são os de cadeia normal ou aromática,ramificadas, alifática, saturadas e de 5 a 9 átomos de carbono. A solução pode,ainda, conter um ou mais corantes dispersos, triazínicos ou Cl Food Red 9.The solvent of the present invention may be described as an alcohol or a mixture of alcohols according to the above list, wherein the concentration of NBPT may range from 1 to 60% and preferably from 10 to 40% and more preferably from 15 to 30%. with the concentration of alcohols in the mixture ranging from 10 to 99% of a single alcohol or mixtures of alcohols ranging from 5 to 20% of each to complete volume. The alcohols described above may be of petrochemical origin or from biological processes. Preferably, the most suitable and best performing alcohols are those of normal or aromatic, branched, aliphatic, saturated and from 5 to 9 carbon atoms. The solution may further contain one or more dispersed, triazine or Cl Food Red 9 dyes.

A formulação de solução de NBPT proposta por esta invenção possuiurna estabilidade térmica que pode variar de 1,0 0C até 50 0C1 permanecendohomogênea e estável por longos períodos. Oscilações de temperatura ambiente nãoprovocam alterações na solução. A solução não apresenta qualquer indício deataque corrosivo aos metais. Como citado nos Exemplos, a preparação da soluçãoocorre em reatores de HDPE (Polietileno de alta densidade), sob agitação. Adistribuição do aditivo no fertilizante pode ser feita imediatamente após a preparaçãoou através de spray com bomba de pressão em equipamento e condiçõesapropriadas. A presente invenção propõe que o NBPT seja dissolvido em um oumais solvente oxigenado, sendo este(s), preferencialmente álcoois superiores demediana taxa de evaporação, baixa tensão superficial, inerte e não tóxico aomanuseio. Ambientalmente, a presente invenção possui facilidade de dispersão ecusto menor, proporcionando soluções de NBPT com grande estabilidade química etérmica, uma vez que o sistema de solventes (álcoois) aqui apresentado não reagecom o ativo NBPT, evitando os problemas de inflamabilidade e concentração devapores.The NBPT solution formulation proposed by this invention has a thermal stability that can range from 1.0 ° C to 50 ° C while remaining homogeneous and stable over long periods. Room temperature oscillations do not cause changes in the solution. The solution shows no evidence of corrosive metal damage. As cited in the Examples, the preparation of the solution takes place in high density polyethylene (HDPE) reactors under agitation. Distribution of the additive in the fertilizer may be done immediately after preparation or by pressure pump spraying on appropriate equipment and conditions. The present invention proposes that the NBPT be dissolved in one or more oxygenated solvent, which is preferably higher alcohols of evaporation rate, low surface tension, inert and non-toxic to handling. Environmentally, the present invention has lower dispersion ease and affordability, providing NBPT solutions with great chemical thermal stability, since the solvent system (alcohols) presented herein does not react with the NBPT active, avoiding the flammability and concentration problems.

A seguir, relatar-se-á exemplos de preparação do produto objeto dopedido da presente invenção.Exemplo 1The following are examples of preparation of the subject product of the present invention.

Este exemplo relata a preparação de uma solução de Inibidor de atividade deUrease1 com concentração de 25% em peso do princípio ativo N-n-Butiltiofosfóricotriamida - NBPT1 em uma mistura de solventes oxigenados.10 Pesou-se em um bequer de vidro 35,5 g de n-pentanol, 75,0 g de 3-metil-1-butanole 75,0 g de 1-pentanol e sob agitação e temperatura ambiente, adicionou-se 64,5 gde N-n-Butiltiofosfórico triamida - NBPT com 97,0% de pureza. Após 20 minutos deagitação a solução está completamente límpida, homogênea e estável. A soluçãopermaneceu estável sob alterações de temperatura durante 06 meses, não15 apresentando degradação nem resíduos. Os testes de eficiência como inibidor deatividade de urease, foram normais. A fórmula, utilizada para este cálculo deeficiência como inibidor, está abaixo mencionada:This example reports the preparation of a 25% by weight Urease1 Activity Inhibitor solution of the active ingredient Nn-Butylthiophosphoricotriaide - NBPT1 in a mixture of oxygenated solvents.10 Weighed in a glass flask 35.5 g of n -pentanol, 75.0 g of 3-methyl-1-butanole 75.0 g of 1-pentanol and under stirring at room temperature, 64.5 g of 97.0% pure Nn-Butylthiophosphoric triamide - NBPT was added. . After 20 minutes of shaking the solution is completely clear, homogeneous and stable. The solution remained stable under temperature changes for 06 months, showing no degradation or residue. Efficiency tests as urease reactivity inhibitor were normal. The formula used for this inhibitor efficiency calculation is as follows:

% Inibição = [ 1 - (A - B) / (A - C)] χ 100,onde: A = é a Uréia recuperada do solo não incubado; B= é a Uréia recuperada de20 amostra tratada com a solução inibidora; C= é a Uréia recuperada de uma amostracontrole não tratada.Exemplo 2% Inhibition = [1 - (A - B) / (A - C)] χ 100, where: A = is the urea recovered from unincubated soil; B = is the recovered urea from 20 sample treated with the inhibitory solution; C = is the urea recovered from an untreated control sample. Example 2

Este exemplo relata a preparação de uma solução de Inibidor de atividade deUrease, com concentração de 25% em peso do princípio ativo N-n-Butiltiofosfórico25 triamida - NBPT, em uma mistura de solventes oxigenados.Pesou-se, em um bequer de vidro, 142,0 g de n-butanol, 300,0 g de 3-metil-1-butanol e 300,0 g de 2-metil-hexanol e sob agitação e temperatura ambiente,adicionou-se 258,0 g de N-n-Butiltiofosfórico triamida - NBPT com 97,0% de pureza.Após 20 minutos de agitação a solução estava completamente límpida, homogêneae estável. A solução permaneceu estável sob alterações de temperatura durante 06meses, não apresentando degradação nem resíduos. Os testes de eficiência comoinibidor de atividade de urease, foram realizados normalmente.This example reports the preparation of a 25% by weight Urease Activity Inhibitor solution of the active ingredient Nn-Butylthiophosphoric25 triamide - NBPT in a mixture of oxygenated solvents. 0 g of n-butanol, 300.0 g of 3-methyl-1-butanol and 300.0 g of 2-methylhexanol and under stirring at room temperature, 258.0 g of Nn-Butylthiophosphoric triamide were added. NBPT 97.0% pure. After 20 minutes of stirring the solution was completely clear, homogeneous and stable. The solution remained stable under temperature changes for 6 months, showing no degradation or residue. Efficiency tests as inhibitor of urease activity were performed normally.

Exemplo 3Example 3

Este exemplo relata a preparação de uma solução de Inibidor de atividade deUrease, com concentração de 25% em peso do princípio ativo N-n-Butiltiofosfóricotriamida - NBPT, em uma mistura de solventes oxigenados.Pesou-se em um vaso de mistura de HDPE, 71,0 kg de n-butanol, 150,0 kg de 3-metil-1-butanol e 150,0 kg de 2-metil-hexanol e sob agitação e temperaturaambiente, adicionaram-se 129,0 kg de N-n-Butiltiofosfórico triamida - NBPT com97,0% de pureza. Após 25 minutos a solução estava completamente límpida,homogênea e estável. A solução foi utilizada para avaliar a eficiência da distribuiçãodo princípio ativo NBPT sobre os grânulos de uma formulação de fertilizantescontendo uréia na unidade industrial. Os resultados das análises confirmaram ahomogeneidade da distribuição.This example reports the preparation of a 25% by weight Urease Activity Inhibitor solution of the active ingredient Nn-Butylthiophosphoricotriaide - NBPT in a mixture of oxygenated solvents. We weighed in a HDPE mixing vessel, 71, 0 kg of n-butanol, 150.0 kg of 3-methyl-1-butanol and 150.0 kg of 2-methylhexanol and under stirring and ambient temperature, 129.0 kg of Nn-Butylthiophosphoric triamide - NBPT were added. 97.0% pure. After 25 minutes the solution was completely clear, homogeneous and stable. The solution was used to evaluate the efficiency of NBPT active ingredient distribution on the granules of a fertilizer formulation containing urea in the industrial unit. The results of the analyzes confirmed the homogeneity of the distribution.

Exemplo 4Example 4

Este exemplo relata a preparação de uma solução de Inibidor de atividade deUrease, com concentração de 12,5% peso/volume do princípio ativo N-n-Butiltiofosfórico triamida - NBPT, em uma mistura de solventes oxigenados.Pesou-se em um vaso de mistura de HDPE, 255,0 kg de Álcool Benzílico aquecidoa 60 0C e sob agitação, adicionaram-se 129,0 kg de N-n-Butiltiofosfórico triamida -NBPT com 97,0% de pureza. Após 25 minutos a solução estava completamentelímpida, homogênea e estável. Sob agitação adicionou-se 830,0 Kg de 1,2,3-Propanotriol, mantida durante 1,0 hora. A solução foi filtrada e envasada emcontainer para o uso em teste industrial na fábrica.This example reports the preparation of a 12.5% wt / volume Urease Activity Inhibitor solution of the active ingredient Nn-Butylthiophosphoric triamide - NBPT in a mixture of oxygenated solvents. HDPE, 255.0 kg of 60 ° C heated Benzyl Alcohol and under stirring, 129.0 kg of 97.0% pure Nn-Butylthiophosphoric triamide -NBPT was added. After 25 minutes the solution was completely clear, homogeneous and stable. Under stirring 830.0 kg of 1,2,3-Propanotriol, maintained for 1.0 hour, was added. The solution was filtered and filled into a container for use in industrial testing at the factory.

Vantagens da InvençãoAdvantages of the Invention

A presente invenção possui as vantagens de propiciar uma distribuiçãouniforme do N-Alquil-Tiofosfórico-Triamida em toda a superfície dos grãos daformulação fertilizante bem como a fixação deste e sua fácil distribuição do ativoquando em contato com o solo, além de ser de fonte natural, biologicamente inerte erenovável, ecologicamente correto e apresentando menor nível de toxidez queoutros solventes compostos de amidas líquidas e glicóis bem como de seusderivados, além de apresentar uma taxa de evaporação superior aos compostosacima citados, e custos consideravelmente inferiores.The present invention has the advantages of providing a uniform distribution of N-Alkyl-Thiophosphoric-Triamide over the surface of the fertilizer formulation as well as its fixation and its easy distribution of the active when in contact with the soil, besides being of natural source. It is biologically inert and removable, ecologically correct and has a lower level of toxicity than other solvents composed of liquid amides and glycols, as well as their derivatives, besides having a higher evaporation rate than the above compounds, and considerably lower costs.

A presente invenção também apresenta um solvente seguro, sem riscosde inflamabilidade, sem riscos de toxidez aos operadores, com baixa viscosidade ede fácil dispersão nas formulações de fertilizantes contendo uréia.The present invention also features a safe solvent, no flammability hazards, no operator toxicity hazards, low viscosity and easy dispersion in urea-containing fertilizer formulations.

Deve ficar evidente aos conhecedores da técnica que a presenteinvenção pode ser configurada de muitas outras formas específicas sem apartar-sedo espírito ou do escopo da invenção. Particularmente, deve-se compreender que ainvenção pode ser configurada nas formas descritas.It should be apparent to those skilled in the art that the present invention may be configured in many other specific ways without departing from the spirit or scope of the invention. In particular, it should be understood that the invention may be configured in the forms described.

Claims

Fertilizer additive, characterized in that it comprises a solution of at least one Thiophosphoric active compound Triamida1 in at least one oxygenated compound.

FERTILIZER ADDITIVE according to claim 1, characterized in that the thiophosphoric triamide used is an N-alkylthiophosphoricotriaide.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claim 2, characterized in that the n-alkylthiophosphoric triamide compound is preferably n-n-butylthiophosphoric triamide - nbpt.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claim 1, characterized in that the oxygenated solvent compound used is selected from the group of alcohols having chains of 3 to 18 carbon atoms.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claim 1, characterized in that the oxygenated solvent compound used may contain solvent of the ester class and another solvent of the Triol class, preferably 1,2,3-propanethriol.

Fertilizer additive according to Claim 1, characterized in that the oxygenated solvent compound may contain dispersed dyes, triazines, Cl Food Red 9, primary, secondary secondary fixative additives.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claims 1 and 4, characterized in that the constituent alcohols have the generic formula R-OH, where R- is an alkyl or substituted alkyl radical.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claim 7, characterized in that the R-constituent radical has from 3 to 18 carbon atoms, more preferably from 4 to 9 carbon atoms.

Fertilizer additive according to Claim 7, characterized in that the carbon atoms may be primary, secondary outer.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claim 7, characterized in that the radical R- may contain a maximum of 20% impurities.

Fertilizer additive according to Claim 7, characterized in that the concentration of the n-alkylthiophosphoric triamide is from 1.0 to 60% by weight, preferably from 10 to 40% by weight.

Fertilizer additive according to Claim 11, characterized in that the concentration of the n-alkylthiophosphoric triamide is more preferably between 15 and 30% by weight.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claim 1, characterized in that the solvent consists of an oxygenated compound, the group of alcohols, or a mixture of preferably aliphatic carbon chain alcohols.

Fertilizer additive according to Claim 13, characterized in that the compound used from the group of alcohols or the mixture of alcohols has a preferably branched carbon chain.

FERTILIZER ADDITIVE according to Claim 13, characterized in that the compound used from the group of alcohols or the mixture of alcohols has preferably a cyclic or aromatic chain.

Fertilizer additive according to Claim 13, characterized in that the compound used from the alcohol group or the mixture of alcohols may contain heteroatoms.

Fertilizer additive according to Claim 13, characterized in that the compound used from the alcohol group or the alcohol mixture may contain unsaturation.

18. FERTILIZER ADDITIVE PRODUCTION PROCESS, characterized by the dilution of the mixture of a triamide activothiophosphoric compound solution in a mixture of oxygenated solvents.

Fertilizer additive production process according to Claim 18, characterized in that the N-alkylthiophosphoric triamide compound is incorporated as an additive in nitrogenous formulations by a liquid mixture composed of oxygenated solvents.

Fertilizer additive production process according to Claim 18, characterized in that the oxygenated solvent is preferably aliphatic, branched, cyclic and aromatic carbonic alcohols.

Fertilizer additive production process according to claim 20, characterized in that the oxygenated solvent is more preferably aliphatic and branched chain containing from 4 to 12 carbon atoms in the molecule.

Fertilizer additive production process according to claim 18, characterized in that the alcohol concentration in the mixture ranges from 10 to 99%.

Fertilizer additive production process according to Claim 20, characterized in that the concentration of alcohol is from a single alcohol or from the mixture of alcohols.

Fertilizer additive production process according to claim 23, characterized in that the mixture of various alcohols ranges from 5 to 20% of each alcohol used.

Fertilizer additive production process according to claim 18, characterized in that the N- (n-butyl) thiophosphoric triamide solution has thermal stability between 1.0 and 50 ° C.

Fertilizer additive production process according to claim 18, characterized in that the dispersion of the additive obtained on the fertilizer may be in solid, powder or granular state.