BRPI0803361B1

BRPI0803361B1 - LIQUID EXTRACTION PROCESS FOR PURIFICATION OF STOLIDES FOR USE AS LUBRICANTS

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Publication number: BRPI0803361B1
Authority: BR
Publication date: 2018-08-21

Description

(54) Título: PROCESSO DE EXTRAÇÃO LÍQUIDO-LÍQUIDO PARA A PURIFICAÇÃO DE ESTOLIDES PARA USO COMO LUBRIFICANTES (51) lnt.CI.: B01D 11/04 (73) Titular(es): PETRÓLEO BRASILEIRO S.A. - PETROBRAS (72) Inventor(es): DANIELLE DE OLIVEIRA ROSAS; BAUER COSTA FERRERA; DENISE DINIZ LEITE (85) Data do Início da Fase Nacional: 30/06/2008(54) Title: LIQUID-LIQUID EXTRACTION PROCESS FOR PURIFICATION OF STOLIDES FOR USE AS LUBRICANTS (51) lnt.CI .: B01D 11/04 (73) Holder (s): PETRÓLEO BRASILEIRO SA - PETROBRAS (72) Inventor ( es): DANIELLE DE OLIVEIRA ROSAS; BAUER COSTA FERRERA; DENISE DINIZ LEITE (85) National Phase Start Date: 06/30/2008

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PROCESSO DE EXTRAÇÃO LÍQUIDO-LÍQUIDO PARA ANET-NET EXTRACTION PROCESS FOR THE

PURIFICAÇÃO DE ESTOLIDES PARA USO COMO LUBRIFICANTESPURIFICATION OF STOLIDES FOR USE AS LUBRICANTS

CAMPO DA INVENÇÃOFIELD OF THE INVENTION

A invenção se insere no campo de processos contínuos para a purificação de estolides para uso como lubrificantes. Mais especificamente, o processo compreende a remoção de ácidos graxos livres residuais presentes no estolide por extração líquido-líquido, de forma a diminuir o seu índice de acidez-totaLe-consequentementer-aumentar^sua estabilidade à oxidação.The invention is in the field of continuous processes for the purification of stolids for use as lubricants. More specifically, the process comprises the removal of residual free fatty acids present in the stolide by liquid-liquid extraction, in order to decrease its acidity-total-consequently-increase index ^its oxidation stability.

FUNDAMENTOS DA INVENÇÃOBACKGROUND OF THE INVENTION

Óleos lubrificantes têm como função primordial reduzir o atrito entre partes que possuem movimento relativo entre si, através da formação de uma película fluida de superfície, além de proteger as partes contra a corrosão, auxiliar na vedação e na transferência de calor entre as superfícies de contato. Usualmente, tais lubrificantes são preparados a partir da mistura de óleos minerais ou sintéticos com aditivos diversos, sendo os óleos de origem mineral aqueles obtidos por processos de destilação e refino do petróleo e os sintéticos aqueles obtidos por um processo de síntese usando matéria prima diferente da primeira.Lubricating oils have the primary function of reducing friction between parts that have relative movement to each other, through the formation of a fluid surface film, in addition to protecting the parts against corrosion, helping to seal and transfer heat between the contact surfaces. . Usually, such lubricants are prepared from a mixture of mineral or synthetic oils with various additives, with oils of mineral origin being obtained by distillation and refining processes of petroleum and synthetic oils being obtained by a synthesis process using raw material other than first.

Os óleos de origem mineral, não são facilmente degradados ou absorvidos pelo meio ambiente, o que despertou especial interesse nos últimos anos para as vantagens que as substâncias derivadas de óleos de origem vegetal possuem, tal como a biodegradabilidade e menor toxicidade. Entretanto, estes óleos possuem baixa estabilidade térmico-oxidativa e hidrolítica e para melhoria destas propriedades, os ácidos graxos que compõem os óleos vegetais devem ser sujeitos a modificações na cadeia carbônica.Mineral oils are not easily degraded or absorbed by the environment, which has aroused special interest in recent years for the advantages that substances derived from vegetable oils have, such as biodegradability and less toxicity. However, these oils have low thermal-oxidative and hydrolytic stability and to improve these properties, the fatty acids that make up vegetable oils must be subject to changes in the carbon chain.

Estolides são derivados de óleos vegetais que têm se mostrado como uma nova promessa para aplicação como lubrificantes, devido principalmente, a suas excelentes propriedades a baixas temperaturas,Estolides are derived from vegetable oils that have shown a new promise for application as lubricants, mainly due to their excellent properties at low temperatures,

2/9 sendo o ponto de fiuidez um dos melhores indicadores de tais propriedades. O ponto de fiuidez é a menor temperatura em que o óleo ainda flui livremente por ação da gravidade, após resfriamento em condições padronizadas, sendo extremamente importante quando o lubrificante precisa atender a requisitos de viscosidade a baixa temperatura.2/9 being the fidelity point one of the best indicators of such properties. The fidelity point is the lowest temperature at which the oil still flows freely due to gravity, after cooling in standard conditions, being extremely important when the lubricant needs to meet low temperature viscosity requirements.

Estolide é um nome genérico para oligômeros lineares de poliésteres de ácidos graxos, em que a hidroxila de um ácido graxo hidroxilado é esterificada pela carboxila de outra molécula de ácido graxo.Estolide is a generic name for linear fatty acid polyester oligomers, in which the hydroxyl of a hydroxylated fatty acid is esterified by the carboxyl of another fatty acid molecule.

A patente US 5,380,894 descreve um processo para a síntese de estolides através da reação entre um ou mais ácidos graxos insaturados em presença de um catalisador, usualmente argila e água, em faixa de temperatura entre 230°C a 250°C e pressão inicial na faixa entre 200 kPa (30psi) a 415 kPa (60 psi). Os estolides assim produzidos podem ser utilizados como lubrificantes, graxas, plastificantes e tintas para impressão, assim como em cosméticos.US patent 5,380,894 describes a process for the synthesis of stolids through the reaction between one or more unsaturated fatty acids in the presence of a catalyst, usually clay and water, in a temperature range between 230 ° C to 250 ° C and initial pressure in the range between 200 kPa (30psi) to 415 kPa (60 psi). The stolids thus produced can be used as lubricants, greases, plasticizers and inks for printing, as well as in cosmetics.

A patente US 6,018,063 é referente a uma família de estolides derivados do ácido oléico e caracterizados por suas propriedades superiores quando utilizados como lubrificantes. Dentre estas propriedades, destacam-se: seu alto índice de viscosidade, o que evita a utilização de aditivos que poderíam causar problemas relacionados à estabilidade; sua alta estabilidade à oxidação quando comparada a óleos vegetais ou fluidos derivados destes; e seu baixo ponto de fiuidez, que permite sua utilização como lubrificante mesmo a baixas temperaturas.US patent 6,018,063 refers to a family of estolides derived from oleic acid and characterized by their superior properties when used as lubricants. Among these properties, the following stand out: its high viscosity index, which avoids the use of additives that could cause problems related to stability; its high oxidation stability when compared to vegetable oils or fluids derived from them; and its low melting point, which allows its use as a lubricant even at low temperatures.

Nos casos acima descritos, o estolide gerado apresenta duplas ligações em sua estrutura. Sabe-se, entretanto, que seu maior tamanho de cadeia permite melhor distribuição eletrônica das cargas da molécula, estabilizando as duplas ligações. Além disso, a molécula de ácido graxo adicionada à estrutura do éster original tende a se comportar como uma ramificação, gerando uma molécula com formato semelhante ao de umIn the cases described above, the generated stolide has double bonds in its structure. However, it is known that its larger chain size allows better electronic distribution of the molecule's charges, stabilizing the double bonds. In addition, the fatty acid molecule added to the original ester structure tends to behave like a branch, generating a molecule with a shape similar to that of a

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novelo de lã, o que dificulta o acesso do oxigênio às duplas ligações da estrutura, e conseqüentemente aumenta a estabilidade à oxidação.ball of wool, which hinders the access of oxygen to the double bonds of the structure, and consequently increases the stability to oxidation.

A síntese de estolides a partir de ácidos graxos gera um produto com grande quantidade de ácidos graxos livres residuais e conseqüentemente alto índice de acidez total (IAT).The synthesis of stolids from fatty acids generates a product with a large amount of residual free fatty acids and, consequently, a high total acidity index (IAT).

Na literatura especializada, os processos utilizados para a remoção dos ácidos graxos residuais envolvem a destilação a vácuo, em equipamento de destilação vertical, a temperaturas de aproximadamenteIn the specialized literature, the processes used for the removal of residual fatty acids involve vacuum distillation, in vertical distillation equipment, at temperatures of approximately

200°C e pressões da ordem de 10 Pa (0,1 mbar). Entretanto, um dos problemas enfrentados quando da utilização de tal processo de purificação é a formação de epóxidos ou ácidos carboxílicos de menor cadeia, provenientes da oxidação das duplas ligações presentes nos ácidos graxos livres, e que são altamente instáveis.200 ° C and pressures in the order of 10 Pa (0.1 mbar). However, one of the problems faced when using such a purification process is the formation of epoxides or lower chain carboxylic acids, resulting from the oxidation of the double bonds present in free fatty acids, which are highly unstable.

Isbell et al., em seu artigo “Purification of meadowfoam monoestolide from polyestolide” (Industrial Crops and Products, v.15, 145-154 (2002)) descreve outros processos de purificação de estolides, dentre eles a destilação molecular. Este tem como objetivo a separação de mono e poliestolides, para uso posterior dos monoestolides na formulação de cosméticos, já que estes possuem coloração adequada para tal uso.Isbell et al., In their article “Purification of meadowfoam monostolide from polyestolide” (Industrial Crops and Products, v.15, 145-154 (2002)) describes other processes for purifying stolids, including molecular distillation. This aims at the separation of mono and polystolides, for later use of mono-solid in the formulation of cosmetics, since they have adequate coloring for such use.

Portanto, não há hoje disponível no estado da técnica um processo de purificação de estolides que envolva sistemas simples e econômicos para a remoção de ácidos graxos residuais de estolides tais como o processo descrito a seguir.Therefore, there is no currently available in the state of the art a process for the purification of stolids that involves simple and economical systems for the removal of residual fatty acids from stolides such as the process described below.

SUMÁRIO DA INVENÇÃOSUMMARY OF THE INVENTION

A presente invenção trata da purificação de estolides por remoção de ácidos graxos livres residuais por um processo de extração líquidolíquido contínuo, com o uso de um álcool de baixo peso molecular como solvente.The present invention deals with the purification of stolids by removing residual free fatty acids by a continuous liquid-liquid extraction process, using a low molecular weight alcohol as a solvent.

O processo contínuo de extração líquido-líquido promove o contato íntimo de um solvente polar e de uma carga contendo estolides e ácidosThe continuous process of liquid-liquid extraction promotes the intimate contact of a polar solvent and a charge containing stolids and acids

4/9 graxos livres residuais, em concentrações entre 15% a 25% m/m, o que lhe confere um IAT de 30 mg KOH/g a 50 mg KOH/g de amostra. O solvente polar, preferencialmente um álcool de cadeia curta, mais preferencialmente o metanol ou etanol, remove os ácidos graxos livres de maneira que o estolide final apresente valor de IAT menor do que 1mg KOH/g.4/9 residual free fatty acids, in concentrations between 15% to 25% w / w, which gives it an IAT of 30 mg KOH / g to 50 mg KOH / g of sample. The polar solvent, preferably a short-chain alcohol, more preferably methanol or ethanol, removes free fatty acids so that the final stolide has an IAT value of less than 1mg KOH / g.

Uma das vantagens de se utilizar o processo de extração líquidoIfquido na purificação de estolides, quando comparado aos processos disponíveis no estado da técnica, tal como a destilação, é o uso de baixas temperaturas, o que evita a formação de produtos indesejáveis provenientes da decomposição ou degradação térmica de estolides e de ácidos graxos, que ocorrem usualmente em temperaturas superiores aOne of the advantages of using the liquid extraction process in the purification of stolids, when compared to the processes available in the state of the art, such as distillation, is the use of low temperatures, which prevents the formation of undesirable products from decomposition or thermal degradation of stolids and fatty acids, which usually occur at temperatures above

200°C.200 ° C.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃODETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION

O processo continuo de extração líquido-líquido descrito a seguir tem como objetivo a remoção de ácidos graxos livres residuais presentes em uma carga contendo estolides.The continuous liquid-liquid extraction process described below aims to remove residual free fatty acids present in a cargo containing stolids.

A extração líquido-líquido é um processo de separação que envolve a transferência de massa entre dois líquidos imiscíveis baseado na distribuição de um soluto entre as duas fases e a miscibilidade parcial dos líquidos. A eficiência da extração depende da afinidade do soluto pelo solvente, da razão entre as fases e do número de extrações.Liquid-liquid extraction is a separation process that involves the transfer of mass between two immiscible liquids based on the distribution of a solute between the two phases and the partial miscibility of the liquids. The extraction efficiency depends on the solute's affinity for the solvent, the ratio between the phases and the number of extractions.

Esta metodologia compreende etapas simples, onde se pode utilizar uma variedade de solventes, os quais fornecem uma ampla faixa de solubilidade e de seletividade.This methodology comprises simple steps, where a variety of solvents can be used, which provide a wide range of solubility and selectivity.

Em geral, a escolha de um solvente para um determinado processo de extração líquido-líquido deve obedecer aos seguintes critérios:In general, the choice of a solvent for a given liquid-liquid extraction process must comply with the following criteria:

a) Sua densidade deve ser tal que permita a separação por gravidade entre duas fases imiscíveis do processo;a) Its density must be such that it allows separation by gravity between two immiscible phases of the process;

b) Deve solubilizar de forma seletiva o composto que se desejab) Selectively solubilize the desired compound

5/9 extrair;5/9 extract;

c) Deve ser inerte, de modo a não reagir com as substâncias a serem extraídas;c) It must be inert, so as not to react with the substances to be extracted;

d) Deve possuir, preferencialmente, um baixo ponto de ebulição, de forma a permitir a sua recuperação e o isolamento do composto desejado;d) It should preferably have a low boiling point, in order to allow its recovery and the isolation of the desired compound;

Dentre os critérios acima, o de maior importância para a escolha do solvente é a sua afinidade pelo composto que se deseja extrair, isto é, sua seletividade, que neste caso está relacionada, sobretudo a sua polaridade e por conseqüência à sua solubilidade.Among the above criteria, the most important for the choice of the solvent is its affinity for the compound to be extracted, that is, its selectivity, which in this case is related, above all to its polarity and consequently to its solubility.

Os ácidos graxos são moléculas grandes, formadas por uma parte polar (carboxila) e outra apoiar (cadeia carbônica). Esta estrutura permite sua solubilidade tanto em solventes polares como em solventes apoiares. Por outro lado, nos estolides formados pela união de ácidos graxos, as carboxilas de ácido estão esteríficadas, o que confere à molécula menor polaridade e menor afinidade por solventes polares.Fatty acids are large molecules, formed by a polar part (carboxyl) and a supporting part (carbon chain). This structure allows its solubility in both polar and non-polar solvents. On the other hand, in stolids formed by the union of fatty acids, the acid carboxyls are esterified, which gives the molecule less polarity and less affinity for polar solvents.

Os solventes úteis para a presente invenção são, portanto, solventes polares, mais especificamente álcoois de baixo peso molecular, já queextraem seletivamente os ácidos graxos. Dentre os álcoois utiliza-se preferencialmente o metanol e o etanol. Embora o metanol seja mais tóxico que o etanol, o primeiro possui algumas vantagens sobre o segundo. O metanol, devido a sua maior polaridade, apresenta maior afinidade pelos ácidos graxos residuais facilitando a sua remoção.The solvents useful for the present invention are therefore polar solvents, more specifically low molecular weight alcohols, since they selectively extract fatty acids. Among alcohols, methanol and ethanol are preferably used. Although methanol is more toxic than ethanol, the former has some advantages over the latter. Due to its greater polarity, methanol has a greater affinity for residual fatty acids, facilitating its removal.

Além da escolha do solvente, outra variável a ser observada neste processo é a influência da temperatura na solubilidade dos ácidos graxos e do estolide no solvente.In addition to the choice of solvent, another variable to be observed in this process is the influence of temperature on the solubility of fatty acids and stolide in the solvent.

A faixa de temperatura ideal para este processo é de 20°C a 30°C, já que a temperaturas inferiores a 20°G a solubilidade dos ácidos graxos em metanol é menor que 0,1g de ácido graxo para 100g de metanol, o que torna o processo inviável. A temperaturas superiores a 30°C, o estolide é solubilizado no álcool, formando uma única fase com o solvente, o que im6/9 pede a utilização do processo.The ideal temperature range for this process is 20 ° C to 30 ° C, since at temperatures below 20 ° G the solubility of fatty acids in methanol is less than 0.1g of fatty acid for 100g of methanol, which makes the process unfeasible. At temperatures above 30 ° C, the stolide is solubilized in alcohol, forming a single phase with the solvent, which im6 / 9 calls for the use of the process.

Assim, a presente invenção trata de um processo contínuo de extração líquido-líquido que tem como objetivo remover ácidos graxos livres residuais presentes em uma carga de estolide, de forma a diminuir o índice de acidez total da carga e conseqüentemente aumentar sua estabilidade à oxidação, dito processo incluindo as seguintes etapas:Thus, the present invention deals with a continuous liquid-liquid extraction process that aims to remove residual free fatty acids present in a stolide load, in order to decrease the total acidity index of the load and consequently increase its oxidation stability, said process including the following steps:

a) Prover uma carga para o processo constituída de estolides, contendo ácidos graxos livres residuais em concentrações variando de 15% a 25% m/m;a) Provide a load for the process consisting of stolids, containing residual free fatty acids in concentrations ranging from 15% to 25% w / w;

b) Adicionar um solvente polar à carga, preferencialmente um álcool de baixo peso molecular, mais especificamente o metanol ou etanol, na razão de 4:1 (em massa) de carga:álcool, sob agitação., mantendo homogêneo o meio reacional, numa faixa de temperatura de 20°C a 30°C;b) Add a polar solvent to the load, preferably a low molecular weight alcohol, more specifically methanol or ethanol, in the ratio of 4: 1 (by mass) of load: alcohol, under stirring, keeping the reaction medium homogeneous, in a temperature range from 20 ° C to 30 ° C;

c) Separar as fases: uma fase superior composta pelo solvente e os ácidos graxos extraídos, e uma fase inferior, composta pelo estolide e solvente;c) Separate the phases: an upper phase composed by the solvent and the extracted fatty acids, and a lower phase, composed by the stolide and solvent;

d) Encaminhar a fase inferior para um destilador a vácuo, operando a pressões variando na faixa entre 350mbar e 390mbar e temperaturas na faixa entre 30°C e 60°C para recuperar o solvente;d) Forward the lower phase to a vacuum distiller, operating at pressures ranging between 350mbar and 390mbar and temperatures between 30 ° C and 60 ° C to recover the solvent;

e) Recuperar o solvente, da fase superior, por destilação, para sua posterior reutilização no processo.e) Recover the solvent, from the upper phase, by distillation, for later reuse in the process.

O processo se aplica, preferencialmente, a cargas contendo estolides e ácidos graxos livres residuais em concentrações variando na faixa de 15% a 25% em massa, o que lhe confere um IAT de 30 mg KOH/g a 50 mg KOH/g de amostra.The process is preferably applied to fillers containing stolids and residual free fatty acids in concentrations ranging from 15% to 25% by weight, which gives it an IAT of 30 mg KOH / g to 50 mg KOH / g of sample.

As cargas típicas para utilização no processo compreendem estolides, sintetizados a partir de ácidos graxos de óleos vegetais, tais como o óleo de soja, girassol, canola e mamona, constituídos em sua maior parte por ácidos graxos insaturados.Typical fillers for use in the process comprise stolids, synthesized from fatty acids from vegetable oils, such as soybean oil, sunflower, canola and castor oil, consisting mostly of unsaturated fatty acids.

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No caso do óleo de mamona, por exemplo, de 80% a 87% de sua composição é de ácido ricinoléico.In the case of castor oil, for example, 80% to 87% of its composition is ricinoleic acid.

ãcido ricinoléico ricinoleic acid

Os ácidos graxos livres residuais a serem removidos no processo em metanol à temperatura ambiente (temperaturas próximas a 25°C).Residual free fatty acids to be removed in the process in methanol at room temperature (temperatures close to 25 ° C).

Para que não haja um consumo excessivo do solvente, devido ao baixo valor da constante de partição, ou seja, da pequena diferença de solubilidade do soluto (ácidos graxos) em ambos os líquidos (estolide e álcool), a extração é realizada no modo contínuo.In order to avoid excessive consumption of the solvent, due to the low value of the partition constant, that is, the small difference in solubility of the solute (fatty acids) in both liquids (stolide and alcohol), the extraction is carried out in continuous mode .

No modo continuo, o solvente (álcool) está permanentemente em contato com a carga, isto é alcançado através da recirculação do solvente. A recirculação permite a utilização de um mesmo volume de solvente, para um número maior de extrações, aumentando assim a eficiência da separação.In continuous mode, the solvent (alcohol) is permanently in contact with the charge, this is achieved by recirculating the solvent. The recirculation allows the use of the same volume of solvent, for a greater number of extractions, thus increasing the efficiency of the separation.

A carga contendo estolides após o processo de purificação possui um índice de acidez total menor do que 1 mg KOH/g de amostra, e embora os lubrificantes minerais atualmente disponíveis no mercado possuam uma especificação que define IAT máximo de 0,05 mg KOH/g amostra, a redução significativa dos valores de IAT para tais estolides conforme ilustra a tabela 1 do exemplo 2, demonstram a eficiência do processo de extração aqui descrito.The cargo containing stolids after the purification process has a total acidity index of less than 1 mg KOH / g of sample, and although the mineral lubricants currently available on the market have a specification that defines a maximum IAT of 0.05 mg KOH / g sample, the significant reduction of the IAT values for such stoles as shown in table 1 of example 2, demonstrate the efficiency of the extraction process described here.

Os exemplos a seguir ilustram a purificação de cargas contendo estolides com impurezas de ácidos graxos, pelo processo de extração líquido-líquido e apresentam dados comparativos de suas características como lubrificantes em relação aos lubrificantes convencionais, sem que os mesmos limitem o escopo da invençãoThe following examples illustrate the purification of fillers containing stolids with fatty acid impurities, by the liquid-liquid extraction process and present comparative data of their characteristics as lubricants in relation to conventional lubricants, without limiting the scope of the invention.

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EXEMPLO 1EXAMPLE 1

Noventa gramas (90 g) de amostra de estolide com IAT = 40mg KOH/g amostra foram acrescentadas a um extrator convencional contendo 1L de metanol. Num balão de destilação foram adicionados 2L de metanol, que submetidos a aquecimento a 64°C, promoveram a destilação do álcool. O álcool após ser liquefeito no condensador misturou-se ao estolide no extrator, solubilizando parte dos ácidos graxos livres. Ao final de 5 horas, a mistura estolide-metanol foi retirada do extrator, e sujeita à destilação a pressão reduzida para remoção do álcool. A destilação é realizada a pressão de 37,3 kPA (373 mbar) e temperatura de 40°C. Após a destilação o índice de acidez do estolide é 0,7 mg KOH/g amostra.Ninety grams (90 g) of stolide sample with IAT = 40mg KOH / g sample were added to a conventional extractor containing 1L of methanol. In a distillation flask, 2L of methanol were added, which, under heating to 64 ° C, promoted the distillation of alcohol. The alcohol after being liquefied in the condenser was mixed with the stolide in the extractor, solubilizing part of the free fatty acids. At the end of 5 hours, the stolide-methanol mixture was removed from the extractor, and subjected to distillation under reduced pressure to remove the alcohol. Distillation is carried out at a pressure of 37.3 kPA (373 mbar) and a temperature of 40 ° C. After distillation the acidity index of the stolide is 0.7 mg KOH / g sample.

EXEMPLO 2EXAMPLE 2

Comparação das propriedades dos estolides purificados com lubrificantesminerais comerciais.Comparison of the properties of purified stoles with commercial mineral lubricants.

Na Tabela 1 são apresentadas as propriedades físico-químicas correspondentes aos estolides (IAT= 46mg KOH/g de amostra), estolides purificados (IAT= 1,2 mg KOH/g de amostra) e lubrificantes minerais comerciais (NL Gl, NL Gll e naftênicos), de modo que se evidencia o aumento da estabilidade a oxidação obtido pela purificação do estolide através de extração líquido-fíquido tendo o metanol como solvente.Table 1 shows the physicochemical properties corresponding to the stolids (IAT = 46mg KOH / g of sample), purified stolids (IAT = 1.2 mg KOH / g of sample) and commercial mineral lubricants (NL Gl, NL Gll and naphthenic), so that the increase in oxidation stability obtained by purifying the stolide through liquid-liquid extraction using methanol as a solvent is evident.

TABELA 1 TABLE 1 IAT (mg KOH/g) IAT (mg KOH / g) vis@40°C (WW/s)¹ vis @ 40 ° C (WW / s) ¹ IV² IV ² PF³ CC)PF ³ CC) Estabilidade⁴ (min)Stability ⁴ (min) Estolide⁵.Stolify ⁵ . 46 46 26 26 192 192 -40 -40 22 22 Estolide⁶ Stolide ⁶ 1.2 1.2 46 46 241 241 -52 -52 241 241 NL Gl NL Gl <0,05 <0.05 29 29 101 101 -6 -6 180 180 NL Gll NL Gll <0,05 <0.05 30 30 110 110 -21 -21 369 369 Naftênico Naphthenic <0,05 <0.05 20 20 30 30 -42 -42 ISO ISO

¹ Análises de viscosidade, realizadas a 40°C; ¹ Viscosity analyzes, performed at 40 ° C;

²fndice de viscosidade calculado para os fluidos; ² viscosity index calculated for fluids;

³ Ponto de fluidez; ³ Pour point;

9/9 μ ⁴ Teste de estabilidade a oxidação, realizado em bomba rotatória, com 2% * de aditivo biodegradável;9/9 μ ⁴ Oxidation stability test, carried out in a rotary pump, with 2% * of biodegradable additive;

⁵ Estolide antes da purificação; ⁵ Stolify before purification;

⁶ Estolide após a purificação. ⁶ Stolify after purification.

Tais resultados demonstram as vantagens do processo de purificação dos estolides por extração líquido-líquido uma vez que conduz a maior valor de estabilidade à oxidação do estolide a ser utilizado como ______lubrificante, aumentando desta forma o período de tempo necessário entre as trocas de inventário de um lubrificante de em um sistema.Such results demonstrate the advantages of the process of purification of the stolids by liquid-liquid extraction since it leads to a greater stability value to the oxidation of the stolide to be used as ______lubricant, thus increasing the period of time necessary between the exchanges of inventory of a lubricant in a system.

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Claims

1. - Liquid-liquid extraction process for the purification of stoles for use as lubricants, characterized by the following steps:

a) Provide a load for the process consisting of stolids, containing residual free fatty acids in concentrations ranging from 15% to 25% by weight;

b) Add a polar solvent to the load, preferably Upaixcupescumolecular alcohol -----. more specifically, methanol or ethanol, in the ratio of 4: 1 (by mass) of charge. alcohol, under agitation, keeping the reaction medium homogeneous, in a temperature range of 20 ° C to 30 ° C;

c) Separate the phases: an upper phase composed by the solvent and the extracted fatty acids, and a lower phase, composed by stolide and solvent;

d) Forward the lower phase to a vacuum distiller, operating at pressures ranging between 350mbar and 390mbar and temperatures in the range between 30 ° C and 60 ° C to recover the solvent;

e) Recover the solvent, from the upper phase, by distillation, for later reuse in the process.

2. Process according to claim 1, characterized in that the charge for the process has a total acidity index ranging from 30 mg KOH / g to 50 mg KOH / g of sample.

Process according to claim 1, characterized in that the fillers comprise stolids synthesized from vegetable oils.

4. Process according to claim 1, characterized in that the extraction is carried out in continuous mode.

5. Process according to claim 1, characterized in that the total acidity index of the charge after the process is less than 1 mg KOH / g of sample.