BRPI0611337A2

BRPI0611337A2 - composicões detergentes contendo polìmero, e uso das mesmas

Info

Publication number: BRPI0611337A2
Application number: BRPI0611337-0A
Authority: BR
Inventors: Dieter Boeckh; Arturo Luis Casado Dominguez; Joanna Margaret Clarke; Jun Ma; Lucia Mendez-Mata; Philip Frank Souter; Eva Schneiderman
Original assignee: Procter & Gamble
Priority date: 2005-05-31
Filing date: 2006-05-25
Publication date: 2010-08-31
Also published as: ZA200709389B; CN101184835A; JP2008540814A; CA2605451A1; RU2007140563A; WO2006130575A2; US20060270582A1; MX2007015066A; EP1888734A2; RU2394879C2; WO2006130575A3

Abstract

COMPOSIcõES DETERGENTES CONTENDO POLìMERO, E USO DAS MESMAS. A presente invencao refere-se a uma composicao deterg nte que inclui um polímero em combinacao com um tensoativo e/ou um builder, bem como ingredientes auxiliares, O polímero pode proporcionar benefícios otimizados de limpeza de graxas, remocao de manchas, suspensao de argilas e/ou reforco de espuma. Além do mais, o polímero pode proporci nar um benefício sinérgico, quando utilizado com uma lipase.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "COMPOSI-ÇÕES DETERGENTES CONTENDO POLÍMERO, E USO DAS MESMAS".

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a composições detergentes con-tendo polímero, bem como ao uso das mesmas.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO

A remoção otimizada de sujeiras gordurosas e de manchas, bemcomo a manutenção da brancura por múltiplos ciclos, são objetivos cons-tantes para os fabricantes de detergentes para lavagem de roupas. As en-zimas têm sido usadas em detergentes desde os anos 80 para remoção desujeiras gordurosas, mediante a quebra de sujeiras gordurosas à base detriglicerídeos. Muitos polímeros também são conhecidos na técnica decomposições detergentes. Vide WO 91/09932 de Manchin et al., publicadoem 11 de julho de 1991, EP 219 048 A2 de Kud et al., publicado em 22 de abrilde 1987, e EP 358 474 A de Boscamp, publicado em 14 de março de 1990.

Descobriu-se, surpreendentemente, que mediante o emprego dedeterminados polímeros otimizados, pode ser obtido um desempenho delimpeza comparável, embora sejam usadas quantidades menores de tenso-ativo e/ou builder de detergente inorgânico na formulação de detergente paralavagem de roupas.

Conseqüentemente, existe a necessidade por polímeros apri-morados que proporcionem desempenho otimizado para limpeza de graxas,remoção de manchas, manutenção da brancura por múltiplos ciclos, sus-pensão de argila, sinergia com enzimas e/ou que permitam uma redução dosbuilders ou tensoativos detergentes inorgânicos tradicionais.

SUMÁRIO DA INVENÇÃO

A presente invenção refere-se a uma composição detergenteaprimorada contendo de 0,5% a 20% de polímero, de 1% a 50% de tensoa-tivo, e o restante em ingredientes auxiliares. A composição detergente temum índice s de desempenho para limpeza de graxas de ao menos 10, ou arazão entre a porcentagem de polímero:índices de desempenho para limpezade graxas é de ao menos 1:2.A invenção refere-se, também, a uma composição detergenteaprimorada contendo de 0,5% a 20% de polímero, de 5% a 40% de builder dedetergente inorgânico, e o restante em ingredientes auxiliares. A composiçãodetergente tem um índiceb de desempenho para limpeza de graxas de aomenos 10, ou a razão entre a porcentagem de polímero:índiceb de desem-penho para limpeza de graxas é de ao menos cerca de 1:2.

A invenção refere-se, também, a uma composição detergenteaprimorada contendo de 0,5% a 20% de polímero, de 1 % a 50% de tensoativoaniônico, e o restante em ingredientes auxiliares. O índice de suspensão deargila do detergente é de ao menos 86, ou o índice de reforço de espuma é deao menos 10.

A invenção refere-se, também, a uma composição detergenteaprimorada contendo de 5 a 20.000 UL/g da composição detergente de umalipase, de 0,25% a 20% de um polímero compreendendo uma cadeia principalde polietileno glicol, e o restante em ingredientes auxiliares.

A invenção refere-se, também, ao uso de um polímero em umacomposição detergente compreendendo uma lipase, para a obtenção de umbenefício sinérgico. O benefício sinérgico é selecionado de limpeza otimizadade graxas, remoção otimizada de manchas, e/ou manutenção otimizada dabrancura por múltiplos ciclos. O polímero tem uma cadeia principal de polie-tileno glicol. A invenção refere-se, também, ao uso de um polímero em umacomposição detergente para otimizar o perfil de produção de espuma. Odetergente contém um tensoativo aniônico, e o polímero tem uma cadeiaprincipal de polietileno glicol.

Descobriu-se, agora, que um polímero aprimorado da presenteinvenção pode, surpreendentemente, oferecer diversos benefícios, comootimização da limpeza de graxas, da remoção de manchas, da manutençãoda brancura por múltiplos ciclos, e/ou do perfil de formação de espuma, es-pecialmente em uma composição detergente para lavagem de roupas. Opolímero pode, também, oferecer um benefício sinérgico significativo quandousado em combinação com uma enzima, como uma lipase e, especialmente,com uma lipase de primeira lavagem. Adicionalmente, embora outros aditivostipicamente só funcionem bem sobre gordura de origem animal (carne bovina,lingüiça etc.) ou óleos de origem vegetal (amendoim, oliva etc.), a presenteinvenção demonstrou ser surpreendentemente eficaz na remoção de ambosos tipos de gorduras/óleos.

DESCRIÇÃO DETALHADA DA INVENÇÃO

Todas as temperaturas da presente invenção estão em grausCelsius (°C). Todos os pesos e porcentagens da presente invenção estão empeso da composição detergente, exceto onde indicado em contrário. O termo"compreendendo" significa que outras etapas, ingredientes, elementos, etc.que não afetam adversamente o resultado final podem ser adicionados, eabrange os termos "consistindo em" e "consistindo essencialmente em".

Estão incorporadas e incluídas aqui, como se estivessem ex-pressamente registradas no presente documento, todas as faixas de valoresnuméricos quando escritas em um formato como "de X a Y" ou "de cerca de Xa cerca de Y", ou "X-Y". Deve-se compreender que cada limite aqui fornecidoinclui todos os limites mais baixos ou mais altos, conforme o caso, como setais limites mais baixos ou mais altos estivessem expressamente registradosno presente documento. Cada faixa de valores aqui mencionada inclui todasas faixas mais estreitas que estejam situadas dentro dessa faixa mais ampla,como se tais faixas mais estreitas estivessem expressamente registradas nopresente documento.

O polímero da presente invenção é um homo ou copolímero deenxerto aleatório, tendo uma cadeia principal hidrofílica e cadeias lateraishidrofóbicas. Tipicamente, a cadeia principal hidrofílica representa menos quecerca de 50%, ou de cerca de 50% a cerca de 2%, ou de cerca de 45% acerca de 5%, ou de cerca de 40% a cerca de 10%, em peso do polímero. Acadeia principal contém, de preferência, monômeros selecionado do grupoconsistindo em ácido Ci-6 insaturado, éter, álcool, aldeído, cetona ou éster,unidade açúcar, unidade alcóxi, anidrido maléico e poliálcool saturado, comoglicerol, bem como misturas dos mesmos. A cadeia principal hidrofílica podeconter ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, ácido vinil acético,glicosídeo, óxido de alquileno, glicerol, ou uma mistura dos mesmos. O po-límero pode conter uma cadeia principal de óxido de polialquileno linear ouramificada com óxido de etileno, óxido de propileno e/ou óxido de butileno. Acadeia principal de óxido de polialquileno pode conter mais que cerca de 80%,ou de cerca de 80% a cerca de 100%, ou de cerca de 90% a cerca de 100%,ou de cerca de 95% a cerca de 100%, em peso, de óxido de etileno. O pesomolecular médio ponderai (PM) da cadeia principal de óxido de polialquilenositua-se, tipicamente, na faixa de cerca de 400 g/mol a 40.000 g/mol, ou decerca de 1.000 g/mol a cerca de 18.000 g/mol, ou de cerca de 3.000 g/mol acerca de 13.500 g/mol, ou de cerca de 4.000 g/mol a cerca de 9.000 g/mol. Acadeia principal de polialquileno pode ser estendida por condensação commoléculas de conexão adequadas, como ácidos dicarboxílicos e/ou diisoci-anatos.

A cadeia principal contém uma pluralidade de cadeias lateraishidrofóbicas ligadas à mesma, como a um grupo alquila C4-25, polipropileno,polibutileno, um éster vinílico de um ácido monocarboxílico Ci-6 saturado,e/ou um éster alquílico C1-6 de ácido acrílico ou metacrílico. As cadeias late-rais hidrofóbicas podem conter, em peso das mesmas, ao menos cerca de50%, ou de cerca de 50% a cerca de 100%, ou de cerca de 70% a cerca de100%, ou de cerca de 90% a cerca de 100% de acetato de vinila. As cadeiaslaterais hidrofóbicas podem conter, em peso das mesmas, de cerca de 70% acerca de 99,9%, ou de cerca de 90% a cerca de 99% de acetato de vinila. Ascadeias laterais hidrofóbicas podem também conter, em peso das mesmas,de cerca de 0,1% a cerca de 10%, ou de cerca de 1% a cerca de 7%, ou decerca de 2% a cerca de 5% de acrilato de butila. As cadeias laterais hidrofó-bicas podem, também, conter um monômero modificador, como estireno,N-vinil pirrolidona, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maléico, acrilamida,ácido vinil acético e/ou vinil formamida, especialmente estireno e/ou N-vinilpirrolidona, em teores de cerca de 0,1 % a cerca de 10%, ou de cerca de 0,1 %a cerca de 5%, ou de cerca de 0,5% a cerca de 6%, ou de cerca de 0,5% acerca de 4%, ou de cerca de 1% a cerca de 3%, em peso das ditas cadeiaslaterais hidrofóbicas.

O polímero pode ser formado mediante enxertia de (a) óxido depolietileno, (b) um éster vinílico de ácido acético e/ou de ácido propiônico,e/ou um éster alquílico C1^ de ácido acrílico ou metacrílico, e (c) monômerosmodificadores. O polímero pode ter a seguinte fórmula geral:

<formula>formula see original document page 6</formula>

em que XeY são unidades terminais independentemente selecionadas de Hou uma alquila C1-6, cada Z é uma unidade terminal independentemente se-lecionada de H ou uma porção radical C (isto é, um fragmento contendocarbono derivado do iniciador radical ligado à cadeia, como resultado de umprocesso de recombinação), cada R1 é independentemente selecionado demetila e etila, cada R2 é independentemente selecionado de H e metila, cadaR3 é, independentemente, uma alquila Ci-4, e cada R4 é independentementeselecionado de pirrolidona e grupos fenila. O PM da cadeia principal de oxidode polietileno é conforme descrito acima. O valor de m, η, o, ρ e q é sele-cionado de modo que os grupos pendentes formem ao menos 50%, ou decerca de 50% a cerca de 98%, ou de cerca de 55% a cerca de 95%, ou decerca de 60% a cerca de 90% do polímero, em peso. O polímero útil à pre-sente invenção tem, tipicamente, um PM de cerca de 1.000 g/mol a cerca de150.000 g/mol, ou de cerca de 2.500 g/mol a cerca de 100.000 g/mol, ou decerca de 7.500 g/mol a cerca de 45.000 g/mol, ou de cerca de 10.000 g/mol acerca de 34.000 g/mol.

A reação de polimerização para enxertia de radical é, tipicamente,realizada com um iniciador radical a temperaturas abaixo de cerca de 100°C,ou de cerca de 60°C a cerca de 10O0C, ou de cerca de 65°C a cerca de 90°C,ou de cerca de 70°C a cerca de 80°C. Embora tenham sido anteriormenteapresentados polímeros que têm temperaturas de enxertia acima de cerca de100°C, as temperaturas mais baixas e a cinética da presente invenção re-sultam em uma estrutura primária do polímero significativamente diferente.Embora estes ainda sejam "polímeros de enxerto aleatório", a temperatura deenxertia mais baixa aumenta o tamanho geral/médio de cada cadeia enxer-tada individual, e as cadeias enxertadas apresentam um maior espaçamentoem todo o polímero. Portanto, os polímeros formados em temperaturas deenxertia mais baixas são, em geral, mais hidrofílicos e têm pontos de névoaem água comparativamente mais altos que os polímeros formados em tem-peraturas de enxertia mais altas, mesmo quando são usados os mesmosreagentes e matérias-primas, e mesmo que o PM final e a razão de pesocadeia principal:cadeia enxertada seja a mesma. O polímero pode ter decerca de 0,5 a cerca de 1,5, ou de cerca de 0,6 a cerca de 1,25, ou de cercade 0,75 a cerca de 1,1 pontos de enxerto por unidade monomérica, unidadeoxido de etileno ou unidade polietileno glicol, entre outras, da cadeia principaltal como é adequado para aquele polímero individual. O número de pontos deenxerto por unidade monomérica da cadeia principal (ou outra unidade,conforme for adequado para aquele polímero) é determinado mediante aná-lise espectroscópica por RMN do polímero puro, já que solventes podeminterferir com a medição de RMN.

O polímero pode, ainda, conter uma pluralidade de porções hi-drolisáveis, como porções contendo éster ou amida, as quais podem serparcial ou totalmente hidrolisadas. O grau de hidrólise do polímero é definidocomo a porcentagem molar (mol%) de porções hidrolisáveis que foram hi-drolisadas nos fragmentos correspondentes. Tipicamente, o grau de hidrólisedo polímero não será maior que cerca de 75% em mol, ou de cerca de 0% emmol a cerca de 75% em mol, ou de cerca de 0% em mol a cerca de 60% emmol, ou de cerca de 0% em mol a cerca de 40% em mol. Em outras modali-dades, o grau de hidrólise do polímero é de cerca de 30% em mol a cerca de45% em mol, ou de cerca de 0% em mol a cerca de 10% em mol.

A composição detergente contém, tipicamente, de cerca de 0,5%a cerca de 20%, ou de cerca de 0,6% a cerca de 18%, ou de cerca de 0,75%a cerca de 15%, ou de cerca de 1 % a cerca de 12% de polímero. No entanto,em uma composição contendo uma lipase, descobriu-se que resultadossurpreendentes podem ser obtidos quando a composição detergente contémde cerca de 0,25% a cerca de 20%, ou de cerca de 0,4% a cerca de 20%, oude cerca de 0,5% a cerca de 20%, ou de cerca de 0,6% a cerca de 18%, ou decerca de 0,75% a cerca de 15%, ou de cerca de 1% a cerca de 12% de po-límero.

O tensoativo é, tipicamente, selecionado de um tensoativo aniô-nico, um tensoativo não-iônico, um tensoativo catiônico, um tensoativo zwi-teriônico, um tensoativo anfolítico, um tensoativo não-iônico semipolar, umtensoativo Gemini e uma mistura dos mesmos, ou um tensoativo aniônico, umtensoativo não-iônico, um tensoativo zwiteriônico e uma mistura dos mesmos,ou um tensoativo aniônico, um tensoativo não-iônico e uma mistura dosmesmos, ou um tensoativo aniônico. A composição detergente contém, tipi-camente, de cerca de 1 % a cerca de 50%, ou de cerca de 3% a cerca de 40%,ou de cerca de 5% a cerca de 35% de tensoativo.

Os tensoativos aniônicos úteis à presente invenção têm umcomprimento de cadeia de alquila de cerca de 6 átomos de carbono (Ce) acerca de 22 átomos de carbono (C22), e são bem-conhecidos na técnica.Alguns exemplos não-limitadores de tensoativos aniônicos aqui utilizáveisincluem:

a) sulfonatos de alquil benzeno linear (LAS), especialmenteC11-C18 LAS;

b) sulfatos de alquila primária, de cadeia-ramificada e sulfatosde alquila aleatórios (AS), especialmente os sulfatos dealquila C10-C20;

c) sulfatos de alquila secundária (2,3) com as fórmulas (I) e (II),especialmente os sulfatos de alquila secundária Ci0 -Cie:

OSO3" M+ OSO3" M+

CH3(CH2)x(CH)CH3 OU CH3(CH2)y(CH)CH2CH3

sendo que, nessas fórmulas, M é hidrogênio ou cátion que proporciona neu-tralidade de carga, dependendo da forma isolada pelo versado na técnica oudo pH relativo do sistema em que o composto é usado. Exemplos não-limi-tadores de cátions incluem sódio, potássio, amônio, e misturas dos mesmos.χ é um número inteiro entre 7 e 15, ou entre 9 e 13, e y é um número inteiroentre 8 e 14, ou entre 9 e 12, inclusive;

d) sulfatos de alquilalcóxi (AAxS), especialmente Cio-C-ie AAS,em que o grupo alcóxi é etóxi, e em que χ é de cerca de 1 a 30;

e) carboxilatos de alquilalcóxi, especialmente carboxilatos dealquilalcóxi C6-Ci8, especialmente com cerca de 1 a 5 uni-dades etóxi;

f) sulfatos de alquila com cadeia média ramificada. Vide pa-tente U.S. n9 6.020.303 concedida em 1 de fevereiro de2000, e patente U.S. nQ 6.060.443 concedida em 9 de maiode 2000, ambas a Cripe et al.;

g) sulfatos de alquilalcóxi com cadeia média ramificada. Videpatente U.S. nQ 6.008.181 concedida em 28 de dezembrode 1999, e patente U.S. n- 6.020.303 concedida em 1 defevereiro de 2000, ambas a Cripe et al.;

i) sulfonato de éster metílico (MES), especialmente nos casosem que é comum a lavagem de roupas com água fria;

j) alfa-olefina sulfonato (AOS); e

k) cadeia primária ramificada e carboxilatos de alquila ou al-quenila aleatórios, especialmente aqueles tendo cerca de 6a 18 átomos de carbono.

Geralmente, a composição detergente pode conter de cerca de0,1% a cerca de 25%, ou de cerca de 0,5% a cerca de 20%, ou de cerca de1% a cerca de 17% de um tensoativo não-iônico. Embora os tensoativosnão-iônicos NEODOL® disponíveis junto à Shell Chemical LP (Houston,Texas, EUA), e LUTENSOL® XL e LUTENSOL® XP, disponíveis junto àBASF Aktiengesellschaft (Mannheim, Alemanha) sejam típicos, alguns e-xemplos não-limitadores desses tensoativos não-iônicos incluem:

a) etoxilatos de alquila C12-C18 (AE);

b) alcoxilatos de alquil fenol C6-Ci2, em que as unidades al-coxilato são uma mistura de unidades oxietileno e oxipro-9pileno;

c) condensados de álcool Ci2-Ci8 e alquil fenol C6-Ci2 compolímeros de bloco de óxido de etileno/óxido de propileno,como Pluronic®, disponível junto à BASF;

d) álcoois de cadeia média ramificada Cu-C22 (BA) conformediscutido na patente U.S. nQ 6.150.322 a Singleton et al.,concedida em 21 de novembro de 2000;

e) alcoxilatos de alquila Ci4-C22 com cadeia média ramificada(BAAx), especialmente etoxilatos, e em que χ é de cerca de1 a 30. Vide patentes U.S. n9 6.153.577, concedida em 28de novembro de 2000, N9 6.020.303 concedida em 1 defevereiro de 2000, e N9 6.093.856 concedida em 25 de julhode 2000, todas a Cripe et al.;

f) poliidróxi amidas de ácido graxo. Vide patente U.S. n95.332.528 concedida a Pan e Gosselink em 26 de julho de1994, WO 92/06162 A1 de Murch et al., publicado em 16 deabril de 1992, WO 93/19146 A1 de Fu et al., publicado em30 de setembro de 1993, WO 93/19038 A1 de Conneretal.,publicado em 30 de setembro de 1993, e WO 94/09099 A1de Blake et al., publicado em 28 de abril de 1994;

g) tensoativos de álcool terminado com éter poli(oxialquilado).Vide patente U.S. n9 6.482.994 de Scheper e Sivik1 conce-dida em 19 de novembro de 2002, e WO 01/42408 A2 deSivik et al., publicado em 14 de junho de 2001.

Alguns exemplos não-limitadores de um tensoativo catiônicoincluem tensoativos de amônio quaternário tendo de 1 a 26 átomos de car-bono.

a) tensoativos à base de alcoxilato de amônio quaternário(AQA). Vide patente U.S. n9 6.136.769 de Asano et al.,concedida em 24 de outubro de 2000;

b) dimetil hidróxi etil amônio quaternário. Vide patente U.S. n96.004.922 concedida a Watson e Gosselink em 21 de de-zembro de 1999;

c) tensoativos catiônicos de poliamina. Vide WO 98/35002 A1,WO 98/35003 A1, WO 98/35004 A1, WO 98/35005 A1 eWO 98/35006 A1, todos de Heinzman e Ingram, publicadosem 13 de agosto de 1998;

d) tensoativos de éster catiônico. Vide patentes U.S. nõ4.228.042 concedida a Letton em 14 de outubro de 1980,4.239.660 concedida Kingry em 16 de dezembro de 1980,4.260.529 concedida a Letton em 7 de abril de 1981, e6.022.844 concedida a Baillely e Perkins em 8 de fevereirode 2000; e

e) tensoativos à base de amino. Vide patente U.S. nQ6.221.825 concedida a Willimas e Nair em 24 de abril de2001, e WO 00/47708 de Broeckx et al., publicado em 17 deagosto de 2000 e, especificamente, amido propil dimetilamina (ΑΡΑ).

Os tensoativos zwiteriônicos incluem derivados de aminas se-cundárias e terciárias, derivados de aminas heterocíclicas secundárias eterciárias, ou derivados de compostos de amônio quaternário, fosfônio qua-ternário ou sulfônio terciário. Vide patente U.S. nQ 3.929.678 concedida aLaughlin et al. em 30 de dezembro de 1975. Os tensoativos anfolíticos in-cluem Ce+, ou C8-18, derivados alifáticos de aminas secundárias ou terciárias,ou derivados alifáticos de aminas heterocíclicas secundárias ou terciárias emque o radical alifático pode ser uma cadeia linear ou ramificada. Os tensoa-tivos não-iônicos semipolares incluem óxidos de amina solúveis em água,óxidos de fosfina e sulfóxidos contendo uma porção alquila C-io-ie e 2 porçõesselecionadas dentre grupos alquila C1-3 e grupos hidróxi alquila C1.3. Vide WO01/32816, patente U.S. ns 4.681.704 e patente U.S. n9 4.133.779. Os tenso-ativos gemini são compostos que têm ao menos dois grupos hidrofóbicos e aomenos dois grupos hidrofílicos por molécula. Vide, por exemplo, Chemtech,março de 1993, páginas 30 a 33, e J. Am. Chem. Soc., 115,10083-90 (1993).Esses tensoativos são, tipicamente, mercadorias que estão prontamentedisponíveis junto a diversos fornecedores em todo o mundo, em qualquerquantidade ou qualidade desejada.

O builder de detergente inorgânico é tipicamente selecionado dogrupo consistindo em um builder à base de fosfato, um builder à base desilicato, um builder à base de zeólito e uma mistura dos mesmos. O builder àbase de fosfato da presente invenção inclui os sais de metal alcalino, amônioe alcanol amônio de poli, orto e/ou metafosfato, ou os sais de metais alcalinosde poli, orto e/ou metafosfato, ou os sais de sódio e potássio de poli, orto e/oumetafosfato, ou tripolifosfato de sódio (STPP).

O builder de detergente inorgânico pode incluir um silicato demetal alcalino, um zeólito e uma mistura desses itens. Tanto os silicatos la-minados como os silicatos amorfos são úteis na presente invenção, comotambém o são zeólito A, zeólito X, zeólito P, zeólito MAP, e uma mistura dosmesmos. A composição detergente da presente invenção contém, tipica-mente, de cerca de 5% a cerca de 40%, ou de cerca de 7% a cerca de 35%,ou de cerca de 10% a cerca de 30% de builder de detergente inorgânico, oqual está amplamente disponível junto a múltiplos fornecedores e fontes emtodo o mundo.

Uma Iipase útil à presente invenção inclui aquelas apresentadasem GB 1.372.034 de Dijk e Berg, publicado em 30 de outubro de 1974, noPedido de Patente Japonês 53.20487 de Inugai, publicado em 24 de fevereirode 1978 (Lipase P "Amano" ou "Amano-P", disponível junto à Amano Phar-maceutical Co. Ltd., Nagóia, Japão), LlPOLASE® disponível comercialmentejunto à Novozymes A/S (Bagsvaerd, Dinamarca), EP 341.947 de Cornelissenet al., concedida em 31 de agosto de 1994, WO 9414951 de Halkier et al.,publicado em 7 de julho de 1994 A para Novo, e WO 9205249 de Clausen etal., publicado em 2 de abril de 1992.

Uma "lipase de primeira lavagem" é uma lipase de alta eficiênciadesenvolvida para funcionar de maneira eficaz durante a primeira fase delavagem de um processo de limpeza, de modo que além da limpeza na se-gunda etapa de lavagem, melhorias significativas no efeito de limpeza devidoà enzima lipase possam ser observadas no primeiro ciclo de lavagem. Vide,por exemplo, WO 00/60063 A1 de Vind et al., publicado em 12 de outubro de2000, descrição de pesquisa IP6553D, WO 99/42566 A1 de Borch et al.,publicado em 26 de agosto de 1999, WO 02/062973 A2 de Munk et al., pu-blicado em 5 de agosto de 2002, WO 97/04078 A1 de Fuglslag et al., publi-cado em 6 de fevereiro de 1997, WO 97/04079 A1 de Fuglslag et al., publi-cado em 6 de fevereiro de 1997, e patente U.S. n9 5.869.438 de Svendsen etal., publicada em 9 de fevereiro de 1999. A Iipase de primeira lavagem estádisponível comercialmente sob o nome LIPEX® (nome comercial registradoda Novozymes), sendo uma variante da Iipase de Humicola Ianuginosa(Thermomyces lanuginosus) (LIPOLASE®, nome comercial registrado daNovozymes) com as mutações T231R e N233R.

A lipase está tipicamente presente a um teor de cerca de 5 UL/g acerca de 20.000 UL/g da composição detergente, ou de cerca de 35 UL/g acerca de 5.000 UUg da composição detergente. A unidade UL para atividadeda Iipase é definida em WO 99/42566 A1 de Borch et al., publicado em 26 deagosto de 1999. A dosagem de Iipase na solução de lavagem situa-se, tipi-camente, na faixa de cerca de 0,005 a 5 mg/L, ou de cerca de 0,01 a 0,5 mg/L,sob a forma de proteína de enzima. Em uma modalidade da presente in-venção, a dosagem da Iipase e, especialmente, a dosagem da Iipase deprimeira lavagem, situa-se na faixa de cerca de 0,01 a 20.000 UL/mL de so-lução de lavagem, ou de 0,2 a 5.000 UL/mL de solução de lavagem.

A lipase de primeira lavagem da presente invenção é um poli-peptídeo tendo uma seqüência de aminoácidos com ao menos 90% de iden-tidade com a Iipase de tipo selvagem derivada de Humicola Ianuginosa dacepa DSM 4109 e, em comparação à dita Iipase de tipo selvagem, contémuma substituição de um aminoácido eletricamente neutro ou negativamentecarregado em 15A de E1 ou Q249 por um aminoácido positivamente carre-gado, podendo conter, ainda:(a) uma adição de peptídeo no carbóxi-terminal,(b) uma adição de peptídeo no terminal N, (c) além de atender às seguinteslimitações: (i) contém um aminoácido negativamente carregado na posiçãoE210 da dita Iipase de tipo selvagem, (ii) contém um aminoácido negativa-mente carregado na região correspondente às posições de 90 a 101 da ditalipase de tipo selvagem, (iii) contém um aminoácido eletricamente neutro ounegativamente carregado em uma posição correspondente a N94 da ditaIipase de tipo selvagem, e/ou (iv) tem uma carga elétrica líquida negativa ouneutra na região correspondente às posições de 90 a 101 da dita Iipase detipo selvagem, e (d) misturas dos mesmos.

A Iipase de referência usada nesta composição é a Iipase de tiposelvagem derivada de Humicola Ianuginosa da cepa DSM 4109. A mesma édescrita em EP 258 068 A2, de Huge-Jensen e Boel, publicado em 2 demarço de 1988, e em EP 305 216, de Boel e Huge-Jensen, publicado em 1 demarço de 1989, tendo a seqüência de aminoácidos mostrada nas posições de1 a 269 da SEQ. ID NO: 2 da patente U.S. nQ 5.869.438. A Iipase de referênciaé também mencionada, neste documento, como LIPOLASE®.

A Iipase da presente invenção contém uma ou mais (por exemplode 2 a 4, particularmente duas) substituições de um aminoácido eletricamenteneutro ou negativamente carregado próximo a El ou a Q249, com um ami-noácido positivamente carregado, de preferência R. A substituição situa-se nasuperfície da estrutura tridimensional dentro de 15 A de El ou Q249, porexemplo em qualquer das posições de 1 a 11, 90, 95, 169, de 171 a 175, de192 a 211, de 213 a 226, de 228 a 258, de 260 a 262. A substituição podesituar-se dentro de 10 A de El ou Q249, por exemplo em qualquer das posi-ções de 1 a 7, 10, 175, 195, de 197 a 202, de 204 a 206, 209, 215, de 219 a224, de 230 a 239, de 242 a 254. A substituição pode situar-se dentro de 15 Ade El, por exemplo em qualquer das posições de 1 a 11, 169, 171, de 192 a199, de 217 a 225, de 228 a 240, de 243 a 247, 249, de 261 a 262. A subs-tituição situa-se, com a máxima preferência, dentro de 10 A de El, por e-xemplo em qualquer das posições de 1 a 7, 10, de 219 a 224 e de 230 a 239.Portanto, algumas substituições preferenciais são S3R, S224R, P229R, T231R, N233R, D234R e T244R.

A Iipase pode conter uma adição de peptídeo ligada ao carbó-xi-terminal L269. A adição de peptídeo, de preferência consiste em 1 a 5aminoácidos, por exemplo, 2, 3 ou 4 aminoácidos. Os aminoácidos da adiçãode peptídeo serão numerados como 270, 271 etc. A adição de peptídeo podeconsistir em aminoácidos eletricamente neutros (por exemplo, hidrofóbicos),por exemplo, PGL ou PG. Ou então, a adição de peptídeo de Iipase consisteem aminoácidos neutros (por exemplo, hidrofóbicos) e o aminoácido C, e alipase contém substituição de um aminoácido com C em uma posição ade-quada, de modo a formar uma ponte dissulfeto com o C da adição de pep-tídeo. São exemplos: 270C ligado a G23C ou T37C 271 C ligado a K24C,T37C, N26C ou R81 C 272C ligado a D27C, T35C, E56C, T64C ou R81 C.Aminoácidos nas posições 90 a 101 e 210.

A lipase tipicamente atende a determinadas limitações quanto aaminoácidos eletricamente carregados nas posições de 90 a 101 e 210.Portanto, o aminoácido 210 pode ser negativamente carregado. E210 podeficar inalterada ou pode ter a substituição E21 OD/CN, particularmente, E21OD. A Iipase pode conter um aminoácido negativamente carregado emqualquer das posições de 90 a 101 (particularmente de 94 a 101), por e-xemplo na posição D96 e/ou E99. Além disso, a Iipase pode conter um a-minoácido eletricamente neutro ou negativamente carregado na posição N94,isto é, N94 (neutro ou negativo), por exemplo N94N/D/E.

Além disso, a Iipase pode ter uma carga elétrica líquida negativaou neutra na região de 90 a 101 (particularmente de 94 a 101). Dessa forma,a região pode ficar inalterada na LIPOLASE®, tendo dois aminoácidos ne-gativamente carregados (D96 e E99) e um aminoácido positivamente carre-gado (K98), e tendo um aminoácido eletricamente neutro na posição 94(N94), ou a região pode ser modificada por uma ou mais substituições.

Alternativamente, dois dos três aminoácidos N94, N96 e E99podem ter uma carga elétrica negativa ou inalterada. Assim, todos os trêsaminoácidos podem ser inalterados ou podem ser alterados por uma subs-tituição conservadora ou negativa, isto é, N94 (neutra ou negativa), D(ne-gativa) e E99(negativa). Exemplos são N94D/E e D96E. Ademais, um dos trêspode ser substituído de modo a aumentar a carga elétrica, isto é, N94 (posi-tiva), D96 (neutra ou positiva) ou E99 (neutra ou positiva). Alguns exemplossão N94K/R, D961/L/N/S/W ou E99N/Q/K/R/H.

A lipase contém uma extensão de peptídeo positivamente car-regado no terminal Ν. A extensão de peptídeo pode consistir em resíduos deaminoácido de 1 a 15 (particularmente de 4 a 10) e, de preferência, contém 1,2 ou 3 aminoácidos positivamente carregados, com a máxima preferência 1, 2ou 3 R. A carga elétrica no terminal N pode ser aumentada ainda mais me-diante a substituição de E1 por um aminoácido eletricamente neutro ou posi-tivamente carregado, por exemplo E1 P. Algumas extensões de peptídeopreferenciais são SPIRR, RP(-E), SPIRPRP(-E), SPPRRP(-E) e SPIRPRID(-E).

A extensão de peptídeo pode conter C (cisteína) ligada por umaponte dissulfeto a um segundo C no polipeptídeo (ou um C presente na Ii-polase ou introduzido por uma substituição), por exemplo, SPPCGRRP(-E),SPCRPR, SPCRPRP(-E), SPPCGRRPRRP(-E), SPPNGSCGRRP(-E),SPPCRRRP(-E) ou SCIRR ligado a E239C. Além disso, pode-se usar qual-quer extensão peptídica descrita em WO 97104079 e WO 97107202.

Conforme discutido, os aminoácidos são classificados comonegativamente carregados, positivamente carregados ou eletricamente neu-tros, de acordo com sua carga elétrica em pH 10. Portanto, os aminoácidosnegativos são E, D, C (cisteína) e Y, particularmente E e D. Os aminoácidospositivos são R, K e H, particularmente R e K. Os aminoácidos neutros são G,A, V, L, 1, P, F, W, S, Τ, Μ, N, Q e C, quando formando parte de uma pontedissulfeto. A substituição por outro aminoácido no mesmo grupo (negativo,positivo ou neutro) é chamada de substituição conservativa. Os aminoácidoseletricamente neutros podem ser divididos em hidrofóbicos (G, A, V, L, 1, P, F,WeC como parte de uma ponte de dissulfeto) e hidrofílicos (S, Τ, Μ, N, Q).

A Iipase da presente invenção tem uma identidade de aminoá-cidos de ao menos 90% (de preferência, mais de 95%, ou mais de 98%) coma LIPOLASE®. O grau de identidade pode ser adequadamente determinadopor meio de programas de computador conhecidos na técnica, como GAP,como o pacote de programa GCG (Program Manual for the Wisconsin Pac-kage, Versão 8, agosto de 1994, Genetics Computer Group, 575 ScienceDrive, Madison, Wisconsin, EUA, 53711) (Needleman, S.B. e Wunsch, C.D.,(1970), Journal of Molecular Biology, 48, 443-45), usando-se o dito GAP comas seguintes configurações para comparação de seqüências de polipeptí-deos: penalidade de 3,0 para abertura de buraco e penalidade de 0,1 paraampliação de buraco. A enzima Iipase pode ser incorporada à composiçãodetergente sob qualquer forma conveniente, geralmente sob a forma de umgranulado sem pulverização, um líquido estabilizado ou uma partícula deenzima revestida.

O restante do detergente para lavagem de roupas contém, tipi-camente, de cerca de 5% a cerca de 70%, ou cerca de 10% a cerca de 60%de ingredientes auxiliares, como um clareador, um agente corante azul, umaoutra enzima e um perfume, entre outros, os quais são bem-conhecidos natécnica.

Os clareadores convertem a luz não-visível em luz visível, fa-zendo assim com que tecidos e roupas pareçam mais brilhantes, maisbrancos e/ou com cores mais vibrantes. Um agente corante azul é, tipica-mente, um corante e/ou pigmento ligeiramente azulado, que se liga a tecidose que ajuda, assim, a ocultar tons e cores amarelados nos mesmos, de modoa fazer com que o tecido pareça mais branco.

Outras enzimas (isto é, não-lipase) úteis à presente invençãoincluem proteases, amilases (a e/ou β), celulases, cutinases, esterase, car-boidrases, peroxidases, Iacases e oxigenases, entre outras, inclusive enzi-mas modificadas/geneticamente elaboradas e enzimas estabilizadas. Osteores dessas outras enzimas situam-se, geralmente, na faixa de 0,0001% a2%, de preferência de 0,001% a 0,2%, com mais preferência de 0,005% a0,1% de enzima pura.

O perfume da presente invenção proporciona um impacto esté-tico ao tecido, tanto durante como depois da lavagem. Os perfumes estãodisponíveis, por exemplo, junto à Givaudan ou à International Flavors & Fra-grances, entre outras, e estão, tipicamente, presentes a teores de cerca de0,001% a 5%.

Métodos de teste

O teste de limpeza de graxas é preparado conforme exposto aseguir: Um padrão de mancha padronizado contendo pontos separados deóleo de cozinha sujo, gordura de toucinho, banha da marca ASDA (um su-permercado no Reino Unido), óleo de oliva da marca Napolina®, margarinade estoque, óleo de amendoim, uma mistura de gorduras (gordura de lin-güiça, gordura de toucinho e óleo de cozinha) e gordura de hambúrguer, éseca em amostra de tecido de malha de algodão do tipo CW99 azul. A a-mostra manchada padronizada está disponível junto à Warwick Equest Ltd.(Durham, Reino Unido). As amostras precisam ser pré-rotuladas para pro-pósitos de identificação.

É preparada uma fórmula detergente para controle, isenta depolímero, bem como uma fórmula detergente comparável para teste, con-tendo 1%, em peso, de polímero adicionado à fórmula para controle. A fór-mula para controle e a fórmula para teste são idênticas, exceto pelo 1% depolímero adicionado à fórmula para teste, e a resultante diluição de 1%(considerada desprezível) da fórmula.

É preparada uma solução de dureza de estoque com 205 ppm deCaCC>3 e 87 ppm de MgC03 em água, sendo realizado o seguinte teste:

1. Adicionar 33 L da solução de dureza ao tambor de lavagem deuma máquina de lavar semi-automática de tambor duplo (Panasonic, modeloXPB 52-500S, Huangzhou, China).

2. Adicionar 80 g do produto para controle ao tambor de lavageme agitar durante 3 minutos para dissolver o produto.

3. Adicionar 0,65 kg de lastro (camisetas de algodão brancaslimpas) ao tambor de lavagem.

4. Colocar a amostra manchada no tambor de lavagem, e adi-cionar mais 0,65 kg de lastro por cima da mesma.

5. Lavar o tecido manchado durante 20 minutos (programa pa-drão). Drenar o tambor de lavagem.

6. Transferir a carga do tambor de lavagem para o tambor decentrifugação e centrifugar durante 3 minutos (RPM padrão).

7. Adicionar 33 L da solução de dureza ao tambor de lavagempara o ciclo de enxágüe. Transferir a carga do tambor de centrifugação para otambor de lavagem e enxaguar durante 5 minutos sob um programa padrão.Drenar o tambor de lavagem.

8. Repetir as etapas de 1 a 7 para a fórmula para teste, e comuma nova amostra manchada.

9. Secar as amostras ao ar, durante 24 horas, a 25°C e com 35%de umidade. Durante e após a secagem, a amostra é mantida longe da luzsolar direta. Armazenar a amostra no escuro, e em um refrigerador a cerca de 4°C.

10. As amostras são, então, classificadas com um analisador deimagem que consiste em uma cabine de luz fechada (Mole-Richardson,Molequartz modelo 2581, Hollywood, CA, EUA) contendo uma fonte de luzD65 e uma câmera digital DXC-760MD da Sony Corp., a qual mede a cor decada ponto de mancha e os compara com o ponto de mancha correspondenteem uma amostra manchada sem lavar (isto é, "nova"). A fonte de luz D65imita os comprimentos de onda da luz solar verdadeira. Os dados sãotransferidos para um computador que calcula a porcentagem de remoção decada ponto de mancha, com base na diferença percentual de cor para cadaponto. As amostras são classificadas 1 dia depois de completar-se o processode secagem.

11. O desempenho para limpeza de graxas por uma fórmuladetergente específica é calculado tomando-se a média da porcentagem deremoção de cada ponto de mancha.

O índices de desempenho para limpeza de graxas (IDLGs) quan-tifica a redução do tensoativo possibilitada pelo polímero, ao mesmo tempoem que é mantido o mesmo desempenho geral para limpeza de graxas.Portanto, uma composição detergente contendo o polímero é comparada àcomposição detergente que tem o mesmo desempenho geral para limpeza degraxas, mas que requer mais tensoativo.

IDLGs = {1-[(quantidade de tensoativo na Fórmula A)/(quantidadede tensoativo na Fórmula B)]}*100,

em que a Fórmula A é uma composição detergente contendo o polímero,enquanto a Fórmula B é uma composição detergente que é idêntica, excetopelo fato de não conter o polímero. A Fórmula Aea Fórmula B oferecem amesma limpeza de graxas, de acordo com o teste de limpeza de graxas. Parauso na presente invenção, o termo "igual limpeza de graxas" significa que amedição de limpeza média de todos os pontos de mancha é de igual mag-nitude. Em uma modalidade da presente invenção, o IDLGs é de ao menoscerca de 10, ou de cerca de 10 a cerca de 90, ou de cerca de 12 a cerca de80, ou de 15 a cerca de 75, ou de cerca de 20 a cerca de 67.

De maneira similar, o índicese de desempenho para limpeza degraxas (IDLGse) quantifica a redução do tensoativo possibilitada pela com-binação de polímero + lipase, ao mesmo tempo em que é mantido o mesmodesempenho geral para limpeza de graxas.

IDLGse = {1-[(quantidade de tensoativo na Fórmula A)/(quanti-dade de tensoativo na Fórmula B)]}*100,

em que a Fórmula A é uma composição detergente contendo o polímero e alipase, enquanto a Fórmula B é uma composição detergente que é idêntica,exceto pelo fato de não conter nem o polímero, nem a lipase. A Fórmula AeaFórmula B oferecem a mesma limpeza de graxas, de acordo com o teste delimpeza de graxas. Nos testes de IDLGse e IDLGbe (abaixo), o teor de lipase épadronizado em 100 UL/g da composição detergente. Em uma modalidadeda presente invenção, o IDLGse é de ao menos cerca de 10, ou ao menoscerca de 15, ou de cerca de 15 a cerca de 95, ou de cerca de 17 a cerca de90, ou de 20 a cerca de 85, ou de cerca de 22 a cerca de 75.

O índiceb de desempenho para limpeza de graxas (IDLGb) quan-tifica a redução do builder de detergente inorgânico possibilitada pelo polí-mero, ao mesmo tempo em que é mantido o mesmo desempenho geral paralimpeza de graxas.

IDLGb = {1-[(quantidade de builder de detergente inorgânico naFórmula A)/(quantidade de builder de detergente inorgânico na FórmulaB)]}*100,

em que a Fórmula A é uma composição detergente contendo o polímero,enquanto a Fórmula B é uma composição detergente que é idêntica, excetopelo fato de não conter o polímero. A Fórmula Aea Fórmula B oferecem omesmo desempenho para limpeza de graxas, de acordo com o teste delimpeza de graxas. Em uma modalidade da presente invenção, o IDLGb é deao menos cerca de 10 a cerca de 100, ou de cerca de 12 a cerca de 80, ou de15 a cerca de 75, ou de cerca de 20 a cerca de 67.

De maneira similar, o Indicebe de desempenho para limpeza degraxas (IDLGbe) quantifica a redução de builder de detergente inorgânicopossibilitada pela combinação de polímero + lipase, ao mesmo tempo em queé mantido o mesmo desempenho geral para limpeza de graxas.

IDLGbe = {1-[(quantidade de builder de detergente inorgânico naFórmula A)/(quantidade de builder de detergente inorgânico na FórmulaB)]}*100,

em que a Fórmula A é uma composição detergente contendo o polímero e alipase, enquanto a Fórmula B é uma composição detergente que é idêntica,exceto pelo fato de não conter nem o polímero, nem a lipase. A Fórmula AeaFórmula B oferecem a mesma limpeza de graxas, de acordo com o teste delimpeza de graxas. Em uma modalidade da presente invenção, o IDLGbe é deao menos cerca de 10, ou ao menos cerca de 15, ou de cerca de 15 a cercade 100, ou de cerca de 17 a cerca de 100, ou de 20 a cerca de 85, ou de cercade 22 a cerca de 75.

Em muitos casos, o polímero pode ser mais eficaz em uma basede peso-por-peso que uma igual quantidade de tensoativo e/ou builder. Arazão entre a porcentagem em peso do polímero e o IDLGs (isto é, % em pesode polímero:IDLGs) (e/ou IDLGb) da composição detergente é de ao menoscerca de 1:2, ou de cerca de 1:2 a cerca de 1:90, ou de cerca de 1:2,5 a cercade 1:90, ou de cerca de 1:3 a cerca de 1:90, ou de cerca de 1:10 a cerca de1:90. A razão entre % em peso de polímero:IDLGse (e/ou IDLGbe) da compo-sição detergente é de ao menos cerca de 1:2, ou de cerca de 1:2 a cerca de1:90, ou de cerca de 1:5 a cerca de 1:90, ou de cerca de 1:10 a cerca de 1:90,ou de cerca de 1:15 a cerca de 1:90. Se a razão entre a porcentagem em pesodo polímero e o IDLGs for de 1:2, então 1% do polímero efetivamente permiteuma redução de 2% no teor de tensoativo total, ao mesmo tempo em que éproporcionado o mesmo desempenho geral para limpeza de graxas.

O teste de suspensão de argila é realizado conforme exposto aseguir: são suspensos 15 mg de argila chinesa (Warwick Equest Ltd.) em15 mL de água desmineralizada, em um béquer de fundo plano de 30 mL, sobagitação. São adicionados 11 mg de uma solução tampão a pH 7,5 (videabaixo). A mistura é submetida a sonicação durante 30 minutos e, então,agitada durante 20 minutos. É adicionado 0,15 mL de solução em água a0,1 M de CaCI2, sob agitação, e a mistura é agitada durante outros 5 minutos.É adicionada uma solução de polímero em água (0,075 mg, 2.000 ppm emágua), sob agitação, sendo a mistura agitada durante outros 5 minutos. Éadicionada uma solução de alquil benzeno linear em água (0,15 g, 15.000 ppmem água), sob agitação, e a mistura é agitada durante outros 5 minutos. Aagitação é interrompida, e a mistura é deixada em repouso durante 60 mi-nutos. Isso resulta em uma concentração de polímero de 10 ppm.

São tomados 150 μί de 2 mm abaixo do nível da superfície dolíquido, e a densidade óptica a um comprimento de onda de 620 nm (turbidez)é medida com um instrumento BMG FLUOstar. O valor de densidade ópticaresultante é, então, indexado contra o valor de densidade óptica obtido para oLutensit K-HD96® (comercializado pela BASF) usado como valor de refe-rência de 100, ou seja:

índice de suspensão de argila = [transmissão óptica para o po-límero]/[transmissão óptica para o Lutensit K-HD96] χ 100.

Solução tampão: uma solução tampão com pH 7,5 é preparadamediante a misturação de 50 mL de 0,1 M tris(hidróxi metil)aminometano,40,3 mL de 0,1 M ácido clorídrico, e água (até 100 mL de volume total). Otris(hidróxi metil)aminometano está disponível junto à Riedel-deHaen sob onome comercial Trizma® Base. O alquil benzeno linear está disponível junto àBASF sob o nome comercial LutensitTM A-LBN®.

Em uma modalidade da presente invenção, o índice de suspen-são de argila é de ao menos cerca de 86, ou de cerca de 86 a cerca de 600,ou de cerca de 90 a cerca de 500, ou de cerca de 95 a cerca de 460, ou decerca de 100 a cerca de 420, ou de cerca de 120 a cerca de 390, ou de cercade 150 a cerca de 360, ou de 170 a cerca de 340, ou de cerca de 200 a cercade 330. Sem se ater à teoria, acredita-se que o índice de suspensão de argilaseja um preditor acurado e reproduzível das propriedades gerais de manu-tenção da brancura do polímero quando este é adicionado a uma composiçãodetergente de acordo com a presente invenção.

O índice de reforço de espuma (IRE) mede o perfil de formaçãode espuma da composição detergente com e sem o polímero, na presença deuma quantidade padrão de óleo. O perfil de formação de espuma é medidoempregando-se um equipamento para teste de cilindro de espuma (TCE),com um conjunto de 4 cilindros. Cada cilindro tem 65 cm de comprimento e5 cm de diâmetro. As paredes do cilindro têm 0,5 cm de espessura, e o fundodo cilindro tem 1 cm de espessura. O TCE faz girar uma solução detergentenos 4 cilindros de plástico transparente girando sobre si mesmos a uma taxade 22 revoluções por minuto, após o que a altura da espuma é medida. Éadicionada sujeira à solução de teste, antes de iniciar a rotação dos cilindros.

Modificações deste teste podem ser usadas para simular o perfil de formaçãode espuma inicial de uma composição detergente, bem como seu perfil deformação de espuma durante o uso, conforme mais sujeiras são introduzidasna solução, oriundas dos itens sendo lavados.

O método para o teste de perfil de formação de espuma dapresente invenção é conforme exposto a seguir:

1. Preparar uma solução detergente para teste com sujeira nula econtendo o polímero, e uma solução detergente para controle com sujeiranula e isenta do polímero. A concentração de cada solução detergente é de2.414 ppm, e a dureza é padronizada a 205 ppm de CaCO3 e 87 ppm deMgC03. Óleo de cozinha sujo e sujeira corporal de uso técnico (ambos dis-poníveis junto à Warwick Equest Ltd.) são usados para simular os óleos esujeiras corporais típicos, respectivamente, em uma situação de lavanderia. Asujeira corporal de uso técnico (isto é, "sebo artificial", é igual a 15% de ácidograxo, 15% de ácido oléico, 15% de óleo de parafina, 15% de óleo de oliva,15% de óleo de soja, 5% de esqualeno, 5% de colesterol, 5% ácido mirístico,5% de ácido palmítico, 5% de ácido esteárico) é um líquido, enquanto o óleode cozinha sujo é uma amostra recortada, preparada a partir da mancha deóleo de cozinha sujo em uma amostra de tecido, discutida no teste de limpezade graxas, acima. A mancha de óleo de cozinha sujo é recortada em porçõesiguais de 1A1 sendo que cada porção da mesma se torna uma "amostra re-cortada".

2. Para cada solução detergente, preparar um conjunto de 4 ci-lindros limpos, secos e calibrados.

3. Para cada solução detergente, verter 300 mL de solução de-tergente em cada um dos 4 cilindros replicados. Adicionar 0,15 g de sujeiracorporal de uso técnico e uma amostra recortada.

4. Colocar um tampão de borracha em cada cilindro, e travar osmesmos no equipamento de TCE.

5. Girar os cilindros durante 15 segundos. Parar os cilindros etravar cada um dos mesmos em uma posição vertical e reta. Após 10 se-gundos, medir a altura da espuma de cada cilindro com uma aproximação de 1 mm, indo da esquerda para a direita. Girar os cilindros durante mais 15segundos, parar e travar os cilindros em seus lugares, e tornar a medir aaltura da espuma. Repetir essas etapas de rotação, parada, travamento emedição para intervalos adicionais de rotação de 30 segundos, 1 minuto, 3minutos e 5 minutos. Isso fornece pontos de dados para rotações cumulativasde 15 segundos, 30 segundos, 1 minuto, 2 minutos, 5 minutos e 10 minutos,simulando um perfil de espuma durante o uso.

O perfil de formação de espuma é a altura média da espuma, emmm, gerada pela composição detergente no ponto de dados que reflete 10minutos de rotação cumulativa. O índice de reforço de espuma (IRE) é oaumento percentual na altura da espuma no ponto de dados de 10 minutos,devido à presença do polímero, e é calculado como:

IRE = {[(mm de altura da espuma com polímero)/(mm de altura daespuma sem polímero)] - 1 }*(100)

A composição detergente da presente invenção tem, tipicamente,um índice de reforço de espuma de ao menos cerca de 10, ou de cerca de 10a cerca de 80, ou de cerca de 15 a cerca de 70.

Para simular o perfil de espuma inicial, o óleo de cozinha sujo e asujeira corporal de uso técnico podem ser omitidos da etapa 3, acima. Vari-ações adicionais deste teste são possíveis, como o acréscimo de quantidadesadicionais de óleo de cozinha sujo e/ou de sujeira corporal de uso técnicoentre os diversos intervalos de rotação, até que o nível de espuma caia abaixode um nível predeterminado, por exemplo, de 1 cm. Isso oferece um perfil deespuma para diversas concentrações de sujeira, simulando o aumento desujeiras que ocorre ao longo do tempo, conforme mais e mais peças devestuário são lavadas. Alternativamente, quantidades variáveis de sujeirapreparada podem ser adicionadas a soluções detergentes idênticas parasimular a lavagem de peças de vestuário com diversos graus de sujeira comoa primeira peça de roupa a ser lavada. Portanto, o uso do polímero da pre-sente invenção pode otimizar o perfil de espuma de uma composição de-tergente, especialmente o perfil de espuma inicial, e/ou o perfil de espumadurante o uso.<table>table see original document page 26</column></row><table><table>table see original document page 27</column></row><table><table>table see original document page 28</column></row><table>Exemplo 4

O polímero do EXEMPLO 1 é medido via espectroscopia porRMN, descobrindo-se que contém 0,9 pontos de enxerto por unidade de po-Iietileno glicol. As fórmulas do EXEMPLO 1 são repetidas com os polímerosenxertados a 90°C e tendo 0,9 pontos de enxerto e 0,8 pontos de enxerto porunidade de polietileno glicol. Resultados similares são obtidos em ambos oscasos.

Exemplo 5

No teste de suspensão de argila, o polímero do EXEMPLO 1 com0,9 pontos de enxerto por unidade de polietileno glicol resulta em um índicede suspensão de argila 10% mais alto que um polímero comparativo com 1,8ou 1,9 pontos de enxerto por unidade de polietileno glicol. Os resultados reaisde manutenção da brancura durante o uso são similares.

Exemplo 6

Um polímero de enxerto aleatório com cadeia principal de polie-tileno glicol (PEG) (PM=12.000 g/mol, índice de suspensão de argila = 269) épolimerizado a uma temperatura de 70°C, que resulta em 0,8 pontos de en-xerto de acetato de vinila por porção PEG, de acordo com a análise por RMNda amostra pura. O PM da cadeia principal é de 6.000 g/mol. Quando 1% depolímero é adicionado a um tensoativo aniônico e composição detergentecontendo STPP, permite um IDLGs de 20 e um IDLGb de 20. A razão entre %em peso de polímero:IDLGs é igual a 1:20, e a razão entre % em peso depolímero:IDLGb é igual a 1:20. Quando 1,2% de polímero são combinados emuma formulação similar com uma solução de dureza de 0,3 UUg (0,05 mg/L)de Lipex para primeira lavagem, o IDLGs é igual a 40, e o IDLGb é igual a 40.OIDLGseeolDLG be são iguais a 1:33,3. Sob condições reais de lavagem, emque são usados 39 g de produto por 33 L de solução de dureza, uma fórmulacontendo 1% de polímero permitiu a completa remoção do builderde STPP e,como resultado, tanto o IDLGb como o IDLGbe (em condições não-conven-cionais, em que são usados 39 g de produto por 33 L de solução de dureza)são iguais a 100.

Resultados similares ocorrem quando o polímero tem 0,9 pontosde enxerto de acetato de vinila por porção PEG.

Todos os documentos citados na Descrição Detalhada da In-venção são, em sua parte relevante, aqui incorporadas por referência, e acitação de qualquer documento não deve ser interpretada como admissão deque este represente técnica anterior com respeito à presente invenção. Sealgum significado ou definição de um termo deste documento escrito entrarem conflito com algum significado ou definição do termo em um documentoincorporado por referência, o significado ou definição atribuída ao termo nestedocumento escrito terá precedência.

Embora modalidades particulares da presente invenção tenhamsido ilustradas e descritas, deve ficar evidente aos versados na técnica quevárias outras alterações e modificações podem ser feitas sem que se desviedo caráter e âmbito da invenção. Portanto, pretende-se cobrir nas reivindi-cações anexas todas essas alterações e modificações que se enquadram noescopo da presente invenção.

Claims

1. Composição detergente compreendendo, em peso:A. de cerca de 0,5% a cerca de 20% de um polímero;B. de cerca de 1 % a cerca de 50% de um tensoativo; eC. o restante em ingredientes auxiliares,em que o índices de desempenho para limpeza de graxas da composiçãodetergente é de ao menos cerca de 10.

2. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 1,compreendendo de cerca de 0,6% a cerca de 18% de um polímero.

3. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 1, emque o índices de desempenho para limpeza de graxas é de cerca de 10 acerca de 90.

4. Composição detergente compreendendo, em peso:A. de cerca de 0,5% a cerca de 20% de um polímero;B. de cerca de 5% a cerca de 40% de um builder de detergenteinorgânico; eC. o restante em ingredientes auxiliares,em que o índiceb de desempenho para limpeza de graxas da composiçãodetergente é de ao menos cerca de 10.

5. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 4,compreendendo de cerca de 0,6% a cerca de 18% de um polímero.

6. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 4, emque o índiceb de desempenho para limpeza de graxas é de cerca de 10 acerca de 90.

7. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 4,compreendendo, ainda, em peso, de cerca de 1% a cerca de 50% de umtensoativo, em que o índices de desempenho para limpeza de graxas dacomposição detergente é de ao menos cerca de 10.

8. Composição detergente compreendendo, em peso:A. de cerca de 0,5% a cerca de 20% de um polímero;B. de cerca de 1 % a cerca de 50% de um tensoativo; eC. o restante em ingredientes auxiliares,em que a razão entre a porcentagem em peso do polímero e o índices dedesempenho para limpeza de graxas da composição detergente é de aomenos cerca de 1:2.

9. Composição detergente compreendendo, em peso:A. de cerca de 0,5% a cerca de 20% de um polímero;B. de cerca de 5% a cerca de 40% de um builder de detergenteinorgânico; eC. o restante em ingredientes auxiliares,em que a razão entre a porcentagem em peso do polímero e o índiceb dedesempenho para limpeza de graxas da composição detergente é de aomenos cerca de 1:2.

10. Composição detergente, de acordo com qualquer uma rei-vindicação 1, 4, 8 ou 9, compreendendo, ainda, uma enzima lipase.

11. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 1,compreendendo, ainda, uma enzima lipase, em que o índicese de desem-penho para limpeza de graxas da dita composição detergente é de ao menoscerca de 10.

12. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 4,compreendendo, ainda, uma enzima lipase, em que o índicebe de desem-penho para limpeza de graxas da dita composição detergente é de ao menoscerca de 10.

13. Composição detergente compreendendo, em peso:A. de cerca de 0,5% a cerca de 20% de um polímero;B. de cerca de 0,1 a cerca de 50% de um tensoativo aniônico;C. o restante em ingredientes auxiliares,em que a composição detergente tem um índice de suspensão de argila de aomenos cerca de 86.

14. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 13,em que o índice de suspensão de argila é de cerca de 86 a cerca de 600.

15. Composição detergente, compreendendo, em peso:A. de cerca de 0,5% a cerca de 20% de um polímero;B. de cerca de 0,1 a cerca de 50% de um tensoativo aniônico;C. o restante em ingredientes auxiliares.em que a composição detergente tem um índice de reforço de espuma de aomenos cerca de 10.

16. Composição detergente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, em que o polímero compreende uma cadeia prin-cipal de polietileno glicol.

17. Composição detergente compreendendo:A. de cerca de 5 ULVg a cerca de 20.000 UL/g da composiçãodetergente de uma lipase;B. de cerca de 0,25% a cerca de 20%, em peso, de um polí-mero compreendendo uma cadeia principal de polietilenoglicol; eC. o restante em ingredientes auxiliares.

18. Composição detergente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, em que o polímero tem um peso molecular médioponderai de cerca de 1.000 g/mol a cerca de 150.000 g/mol.

19. Composição detergente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, em que o polímero compreende uma cadeia prin-cipal hidrofílica, além de compreender porções hidrofóbicas ligadas aomesmo.

20. Composição detergente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, em que o polímero compreende uma porção ligadaao mesmo, a qual é selecionada do grupo consistindo em uma porção acetatode vinila, uma porção acrilato de butila, e uma mistura dos mesmos.

21. Composição detergente, de acordo com qualquer uma dasreivindicações anteriores, em que o polímero compreende, ainda, uma plu-ralidade de porções hidrolisáveis.

22. Composição detergente, de acordo com a reivindicação 21,em que o grau de hidrólise do polímero é de cerca de 0% em mol a cerca de 75% em mol.

23. Uso de um polímero em uma composição detergente com-preendendo uma lipase, para proporcionar um benefício sinérgico selecio-nado do grupo consistindo em limpeza otimizada de graxas, remoção otimi-zada de manchas, manutenção otimizada da brancura por múltiplos ciclos, euma combinação dos mesmos, em que o polímero compreende uma cadeiaprincipal de polietileno glicol.

24. Uso de um polímero em uma composição detergente, paraotimizar o perfil de formação de espuma da mesma, em que a composiçãodetergente compreende um tensoativo aniônico, e em que o polímero com-preende uma cadeia principal de polietileno glicol.