[go: up one dir, main page]

BRPI0616868A2 - tinturas reativas de azo e misturas de tinturas de azo fibra-reativas, sua preparação e seu uso - Google Patents

tinturas reativas de azo e misturas de tinturas de azo fibra-reativas, sua preparação e seu uso Download PDF

Info

Publication number
BRPI0616868A2
BRPI0616868A2 BRPI0616868-0A BRPI0616868A BRPI0616868A2 BR PI0616868 A2 BRPI0616868 A2 BR PI0616868A2 BR PI0616868 A BRPI0616868 A BR PI0616868A BR PI0616868 A2 BRPI0616868 A2 BR PI0616868A2
Authority
BR
Brazil
Prior art keywords
formula
hydrogen
alkyl
carboxyl
sulfo
Prior art date
Application number
BRPI0616868-0A
Other languages
English (en)
Inventor
Joachim Eichhorn
Stefan Meier
Werner Russ
Original Assignee
Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=37836680&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=BRPI0616868(A2) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Dystar Textilfarben Gmbh & Co filed Critical Dystar Textilfarben Gmbh & Co
Publication of BRPI0616868A2 publication Critical patent/BRPI0616868A2/pt
Publication of BRPI0616868B1 publication Critical patent/BRPI0616868B1/pt

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C09B67/0057—Mixtures of two or more reactive disazo dyes
    • C09B67/0059—Mixtures of two or more reactive disazo dyes all the reactive groups are not directly attached to a heterocyclic system
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/72—Nitrogen atoms
    • C07D213/76—Nitrogen atoms to which a second hetero atom is attached
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/20—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to a pyrimidine ring
    • C09B62/24—Azo dyes
    • C09B62/25—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/02—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/36—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group directly attached to a heterocyclic ring to some other heterocyclic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/4401—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system
    • C09B62/4403—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring with two or more reactive groups at least one of them being directly attached to a heterocyclic system and at least one of them being directly attached to a non-heterocyclic system the heterocyclic system being a triazine ring
    • C09B62/4411—Azo dyes
    • C09B62/4415—Disazo or polyazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B62/00—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves
    • C09B62/44—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring
    • C09B62/503—Reactive dyes, i.e. dyes which form covalent bonds with the substrates or which polymerise with themselves with the reactive group not directly attached to a heterocyclic ring the reactive group being an esterified or non-esterified hydroxyalkyl sulfonyl or mercaptoalkyl sulfonyl group, a quaternised or non-quaternised aminoalkyl sulfonyl group, a heterylmercapto alkyl sulfonyl group, a vinyl sulfonyl or a substituted vinyl sulfonyl group, or a thiophene-dioxide group
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
    • C09B67/00—Influencing the physical, e.g. the dyeing or printing properties of dyestuffs without chemical reactions, e.g. by treating with solvents grinding or grinding assistants, coating of pigments or dyes; Process features in the making of dyestuff preparations; Dyestuff preparations of a special physical nature, e.g. tablets, films
    • C09B67/0033—Blends of pigments; Mixtured crystals; Solid solutions
    • C09B67/0046—Mixtures of two or more azo dyes
    • C09B67/0055—Mixtures of two or more disazo dyes
    • C09B67/0057—Mixtures of two or more reactive disazo dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/02—Printing inks
    • C09D11/03—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder
    • C09D11/037—Printing inks characterised by features other than the chemical nature of the binder characterised by the pigment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D11/00—Inks
    • C09D11/30—Inkjet printing inks
    • C09D11/32—Inkjet printing inks characterised by colouring agents
    • C09D11/328—Inkjet printing inks characterised by colouring agents characterised by dyes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Coloring (AREA)
  • Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
  • Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)

Abstract

TINTURAS REATIVAS DE AZO E MISTURAS DE TINTURAS DE AZO FIBRA-REATIVAS, SUA PREPARAçãO E SEU USO. A presente invenção refere-se às misturas de tintura que compreendem pelo menos uma tintura da fórmula (1). pelo menos uma tintura da fórmula (II) e opcionalmente pelo menos uma tintura da fórmula (III) e/ou opcionalmente pelo menos uma tintura da fórmula (IV) em que a D^ 7^, R^ 201^ a R^ 203^, R^ 0^, R* e R**, T, M, v, b e f são como definidos na reivindicação 1, às tinturas da fórmula (II), aos processos para sua preparação, e ao seu uso para tingimento e impressão de materiais contendo hidroxila e carboxamido.

Description

Relatório Descritivo da Patente de Invenção para "TINTURASREATIVAS DE AZO E MISTURAS DE TINTURAS DE AZO FIBRA-REATIVAS, SUA PREPARAÇÃO E SEU USO".
A presente invenção refere-se a tinturas de azo fibra-reativas.
Tinturas de azo fibra-reativas misturadas e seu uso para tingirmaterial contendo hidroxila e carboxamido em matizes pretas são conheci-das, por exemplo, de documentos US 5.445.654, US 5.611.821, KR 94-2560, Sho 58-160362, EP 0 870 807 A1 e W02004/069937. Porém, estasmisturas de tintura possuem certos defeitos de desempenho, como uma de-pendência grande demais do rendimento de cor dos parâmetros de fingimen-to variados na operação de tingir, por exemplo, ou um acúmulo inadequadoou desigual de cor em algodão (acúmulo de cor eficaz resulta da habilidadede uma tintura para produzir um tingimento proporcionalmente mais forte deuma concentração mais alta no banho de tinta). Conseqüências destas defi-ciências podem incluir, por exemplo, reproducibilidade fraca dos tingimentosobteníveis, que por fim afeta as economias da operação de tingimento. Co-mo resultado disso, continua havendo uma necessidade por tinturas reativasnovas e misturas de tinturas reativas tendo propriedades melhoradas, comosubstantividade alta em tandem com a habilidade para frações soltas seremfacilmente removidas lavando e baixa tendência para manchar tecido adja-cente, particularmente tecido adjacente de poliamida. As tinturas e misturasde tintura devem, além disso, exibir bons rendimentos de tingimento e pos-suir uma reatividade alta, uma intenção particular que é render tingimentostendo graus altos de fixação.
Com a presente invenção, as misturas de tintura foram agoradescobertas que possuem estas propriedades acima descritas a uma exten-são alta. As misturas de tintura novas são notáveis em particular para rendi-mentos de fixação altos e resistências de cor em combinação com fraçõesnão fixadas na fibra que são fáceis de remover mediante lavagem, e com umbaixo nível de formação de mancha em poliamida. Além disso, os tingimen-tos exibem boas propriedades de fixação completa, como propriedades altasde fixação à luz e de fixação a úmido muito boas, por exemplo.A invenção conseqüentemente fornece misturas de tintura quecompreendem uma ou mais tinturas da fórmula (I),
<formula>formula see original document page 3</formula>
uma ou mais tinturas da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 3</formula>
e opcionalmente uma ou mais tinturas da fórmula (III)
<formula>formula see original document page 3</formula>
e/ou opcionalmente uma ou mais tinturas da fórmula (IV)
<formula>formula see original document page 3</formula>
em que:
D1, D2, D3, D4, D5, D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo da fórmula (1)
<formula>formula see original document page 3</formula>
em queR1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; e
X1 é hidrogênio ou um grupo da fórmula -SO2-Z onde
Z é -CH=CH2, -CH2CH2Z1 ou hidroxila em que
Z1 é hidroxila ou um grupo que pode ser eliminado sob a açãode álcali; ou
D1, D2, D3, D4, D5, D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo naftila da fórmula (2)
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que
R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; e
X2 tem uma das definições de X1; ou
D1, D2, D31 D4, D5, D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo da fórmula (3)
<formula>formula see original document page 4</formula>
em que
R5 e R6 independentemente um do outro «ém uma das defini-ções de R1 e R2;
R7 é hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ou fenila que é não-substituídaou substituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4VaIcoxi, sulfo, halogênio ou carboxila; e
Z2 é um grupo da fórmula (4) ou (5) ou (6)<formula>formula see original document page 5</formula>
em que
V é flúor ou cloro;
U1 e U2 independentemente um do outro são flúor, cloro ou hi-drogênio; e
Q1 e Q2 independentemente um do outro são cloro, flúor, ciana-mido, hidroxila, (CrC6)-alcóxi, fenóxi, sulfofenóxi, mercapto, (CrCeJ-alquil-mercapto, piridino, carboxipiridino, carbamoilpiridino ou um grupo da fórmula(7) ou (8)
<formula>formula see original document page 5</formula>
em que
R8 é hidrogênio ou (Ci-C6)-alquila, sulfo-(CrC6)-alquila ou fenilaque é não-substituída ou substituída por (Ci-C4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, sulfo,halogênio, carboxila, acetamida ou ureído;
R9 e R10 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R8, ou formam um sistema de anel cíclico da fórmula -(CH2)j- onde jé 4 ou 5, ou alternativamente -(CH2)2-E-(CH2)2-, onde E é oxigênio, enxofre,sulfonila ou -NR11 com R11 = (CrC6)-alquila;
W é fenileno que é não-substituído ou substituído por 1 ou 2substituintes, como (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, carboxila, sulfo, cloro oubromo, ou é (Ci-C4)-alquileno-arileno ou (C2-C6^alquileno que é interrompi-do por oxigênio, enxofre, sulfonila, amino, carbonila ou carboxamido, ou éfenileno-CONH-fenileno que é não-substituído ou substituído por (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, amido, ureído ou halogênio,ou é naftileno que é não-substituído ou substituído por um ou dois grupossulfo; e
Zé como definido acima; ouD1, D2, D31 D41 D51 D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo da fórmula (9)
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que
R12 é hidrogênio, (C1-C4)-alquila, arila ou um radical de arilasubstituída;
R13 e R14 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; e
A é um grupo fenileno da fórmula (10)
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que
R15 e R16 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; ou
A é um grupo naftileno da fórmula (11)
<formula>formula see original document page 6</formula>
em que
R17 e R18 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; ou
A é um grupo polimetileno da fórmula (12)
<formula>formula see original document page 6</formula>
em quek é um número inteiro maior que 1; e
R19 e R20 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, hidroxila, dano, amido, halogênio ou arila; e
X3 tem uma das definições de X1; e
R0 é um grupo da fórmula (4) ou (5) ou é um grupo da fórmula(13)
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que
R21 é (C1-C6)-alquila, sulfo-(C1-C6)-alquila, carbóxi-(C1-C6)-alquila ou fenila que é não-substituída ou substituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila, acetamido ou ureído;
G é C-R200 ou N em que
R200 é hidrogênio, C1-C6-alquila que é não-substituída ou substi-tuída por amino (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é sulfo, carboxila, ciano ou halogênio, ou é um gru-po da fórmula (100);
-N=N-D8 (100)
em que D8 possui uma das definições de D1 ou é um grupo da fórmula (101)
<formula>formula see original document page 7</formula>
em que D01 possui uma das definições de D1;
R01 e R02 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C6-alquila, amino, (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, acetamido,ureído, sulfo ou carboxila;χ é 0 ou 1;
R201 e R202 independentemente um do outro são amino, hidroxi-la, (CrC4)-alquilamino, (CrC4)-alcóxi ou mercapto; ou um dos radicais R201e R202 é hidrogênio e o outro tem uma das definições acima mencionadas;
R203 é hidrogênio, CrC6-alquila que é não-substituída ou substi-tuída por amino (CrC4)-alquilamino, hidroxila, (Ci-C4)-alcóxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é amino, (CrC4)-alquilamino, hidroxila, (CrC4)-alcóxi, sulfo, carboxila, ciano, halogênio, nitro, amido ou ureído;
b, f e ν independentemente um do outro são 0 ou 1;
R* e R** independentemente um do outro são hidrogênio, (Cr
C4)-alquila ou um grupo da fórmula (14)
-CH2-SO3M (14);T é hidroxila ou NH2, e se T for NH2 ν é 0; eM é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso;
onde as tinturas das fórmulas (I) a (IV) contêm pelo menos umgrupo fibra-reativo da fórmula -SO2-Z ou -Z2; e onde misturas compreenden-do
as tinturas onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila,G é C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula(1-2) ou um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-1) e o outro é umradical da fórmula (1-2); ou
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e os radicais D6 e D7 são ambos um radical dafórmula (1-6); ou .
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1 -1) e o outro é um radical da fórmula (1-6); ou
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1-7) e o outro é um radical da fórmula (1-8); ou
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é hidrogênio,G é C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula (1-1)
<formula>formula see original document page 9</formula>
são excluídos.
Nas fórmulas gerais acima e abaixo, os membros das fórmulasindividuais, tanto de designação diferente como idêntica, podem ter defini-ções que são as mesmas ou diferentes umas das outras dentro das ligaçõesde sua definição.
Grupos (C1-C4)-alquila podem ser de cadeia reta ou ramificada esão em particular metila, etila, n-propila, isopropila, n-butila, isobutila, sec-butila e terc-butila. Metila e etila são preferidas. Comentários similares apli-cam-se a grupos (C1-C4)-alcóxi.
Grupos arila são em particular o grupo fenila. Um grupo arilasubstituído R8 a R10, R12 ou R21 é em particular um grupo fenila substituídopor um, dois ou três grupos independentes da série (C1-C4)aIquiIa, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, amido ou halogênio.
Halogênio é em particular flúor, cloro e bromo, preferência sen-do dada a flúor e cloro.
Substituintes elimináveis de álcali Z1 na posição β do grupo etilade Z são, por exemplo, átomos de halogênio, como cloro e bromo, gruposéster carboxílico orgânico e ácidos sulfônicos, como ácidos alquilcarboxíli-cos, ácidos benzenocarboxílicos não-substituídos ou substituídos e ácidosbenzenossulfônicos não-substituídos ou substituídos, como os grupos alca-noilóxi de 2 a 5 átomos de carbono, mais particularmente acetilóxi, benzoiló-xi, sulfobenzoilóxí, fenilsulfonilóxi e tolilsulfonilóxi, e adicionalmente gruposéster acídicos de ácidos inorgânicos, como de ácido fosfórico, ácido sulfúricoe ácido tiossulfúrico (grupos fosfato, sulfato e tiossulfato), e também gruposdialquilamino tendo grupos alquila cada um de 1 a 4 átomos de carbono,como dimetilamino e dietilamino.
Z é preferivelmente vinila ou β-cloroetila e com preferência parti-cular é β-sulfatoetila.
Os grupos "sulfo", "carboxila", "tiossulfato", "fosfato", e "sulfato"não só incluem sua forma de ácido mas também sua forma de sal. Conse-qüentemente, grupos sulfo são grupos da fórmula -SO3M, grupos tiossulfatosão grupos da fórmula -S-SO3M, grupos carboxila são grupos da fórmula-COOM, grupos fosfato são grupos da fórmula -OPO3M2, e grupos sulfatosão grupos da fórmula -OSO3M, cada um com M na definição acima men-cionada.
Dentro da definição de Z, as tinturas da fórmula (I) a (IV) podempossuir grupos fibra-reativos diferentes -SO2Z. Em particular os grupos fibra-reativos -SO2Z podem ser por um lado grupos vinilsulfonila e nos outros gru-pos -CH2CH2Z11 preferivelmente grupos β-sulfatoetilsulfonila. Onde as tintu-ras da fórmula (I) a (IV) em parte contiverem grupos vinilsulfonila, a fraçãoda respectiva tintura com o grupo vinilsulfonila é até cerca de 30% em mol,com base na respectiva quantidade de tintura total.
Metal alcalino M é, em particular, lítio, sódio e potássio. Preferi-velmente M é hidrogênio ou sódio.
Na fórmula (II), se G denotar C-R200, o radical R200 é preferivel-mente hidrogênio, metila, sulfo, carboxila ou é um radical da fórmula (100),preferência particular sendo dada a hidrogênio e um radical da fórmula (100)em que D8 possui uma das definições de D1.O radical R203 é preferivelmente hidrogênio, metila, hidroximetila,amino, hidroxila, metóxi, sulfo ou carboxila, preferência particular sendo da-da a hidrogênio, hidroxila ou carboxila.
Os radicais R201 e R202 independentemente um do outro são pre-ferivelmente amino e hidroxila, mais preferivelmente amino. Além disso, pre-ferivelmente nenhum dos radicais R201 e R202 é hidrogênio. Ainda preferivel-mente, os radicais R201 é R202 não são ambos hidróxi.
Em uma modalidade da presente invenção, no caso de R201 eR202 são ambos amino, R203 é preferivelmente não carbóxi e especialmente épreferivelmente não carbóxi se além disso G denota C-R200 e R200 é um radi-cal da fórmula (100) ou se além disso G denota
C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 ambos representam umgrupo da fórmula (1), (2) ou (3) que contém um grupo fibra-reativo da fórmu-la -SO2-Z ou -Z2.
Em uma modalidade também da presente invenção, no caso deR201 e R202 são amino e G denota C-R200 e R200 é hidrogênio, R203 é preferi-velmente não hidrogênio e especialmente é preferivelmente não hidrogêniose além disso D6 e D7 ambos posto para um grupo da fórmula (1) que con-tém um grupo fibra-reativo da fórmula -SO2-Z.
Os radicais R* e R** na fórmula (III) é, independentemente umdo outro, preferivelmente hidrogênio, metila ou um grupo da fórmula (14),preferência particular sendo dada a hidrogênio ou um grupo da fórmula (14).Os radicais R1 para R6, R13, R141 R17 e R18 são preferivelmente diferente denitro.
" Os radicais R1 e R2 são preferivelmente hidrogênio, grupos de(C1-C4)-alquila, grupos (C1-C4)-alcóxi, sulfo ou carboxila e mais preferivel-mente hidrogênio, metila, metóxi ou sulfo.
Os radicais R3 para R6 e R12 para R20 são preferivelmente hidro-gênio, e R3 para R6, R17 e R18 são além disso preferivelmente sulfo.
Os radicais R7 para R10 são preferivelmente hidrogênio ou meti-la, R7 e R8 são preferivelmente também fenila, e R9 e R10 são preferivelmen-te 2-sulfoetila ou 2-, 3- ou 4-sulfofenila, ou R9 e R10 formam um sistema deanel cíclico que corresponde preferivelmente para a fórmula -(CH2)2-O-(CH2)2 -.
Exemplos de grupos D1 a D8 da fórmula (1) e (2) são 2-(P-sulfa-toetilsulfonil)-fenila, 3-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 4-$-sulfatoetilsulfonil)fenila,2-carbóxi-5-(P-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-cloro-4-(P-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-cloro-5-(P-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-bromo-4-$-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-sulfo-4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-sulfo-5-(p-sulfatoejtilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-(p-sulfatoeptilsulfonil)fenila, 2-etóxi-5-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila,2,5-dimetóxi-4-(P-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-metil-4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-metil-4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2- ou 3- ou 4-(β-tiossulfatoetilsulfonil)-fenila, 2-metóxi-5-(P-tiossulfatoetilsulfonil)fenila, 2-sulfo-4-(p-fosfatoetilsulfonil)fenila, 2- ou 3- ou 4-vinilsulfonilfenila, 2-sulfo-4-vinilsulfonilfenila, 2-cloro-4-(p-cloroetilsulfonil)fenila, 2-οΙθΓθ-5-(β-cloroetilsulfonil)fenila, 3- ou 4-(p-acetoxietilsulfonil)fenila, 6- ou 8-(β-sulfatoetilsulfonil)naft-2-ila, 6-(p-sulfatoetilsulfonil)-1 -sulfonaft-2-ila e 8-(β-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfonaft-2-ila entre os quais preferência é dada a 3-(β-sulfatoetilsulfonil)fenila, 4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-5υΙίο-4-(β-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-^-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2,5-dimetóxi-4-(β-ευ^ίοβίϊΙευΙίοηΐΟίβηϋβ, 2^6ίόχϊ-5^βΙίΙ-4-(β-3υΙί3ίοβΙΐΐ5υΙίοηΐΙ)ίβηΐΐ3 e 3-ou 4-vinilsulfonilfenila, ou D1 a D8 correspondem a um grupo das fórmulas (3)ou (9), onde R5 a R7 e R12 a R14 possuem as definições preferidas descritasacima.
Onde D1 a D8 forem um grupo da fórmula (1) e X1 for -SO2Z, ogrupo SO2Z é preferivelmente de posição meta ou para para o grupo diazo,e οηφ D1 a D8 forem cada um grupo da fórmula (2), a ligação que leva aógrupo diazo é preferivelmente ligada na posição β no núcleo de naftaleno.
Onde A for fenileno e X3 for -SO2Z1 o grupo SO2Z é preferivel-mente de posição meta ou para para o átomo de nitrogênio. No grupo dafórmula (9) o grupo carboxamida é preferivelmente de posição para ou metapara o grupo diazo. Onde A for naftileno a ligação que leva ao átomo de ni-trogênio é preferivelmente ligada na posição β no núcleo de naftaleno.
Exemplos de substituintes A são, em particular, 1,2-fenileno,1,3-fenileno, 1,4-fenileno, 2-cloro-1,4-fenileno, 2-cloro-1,5-fenileno, 2-bromo-1,4-fenileno, 2-sulfo-1,4-fenileno, 2-sulfo-1,5-fenileno, 2-metóxi-1,5-fenileno,2-etóxi-1,5-fenileno, 2,5-dimetóxi-1,4-fenileno, 2-metóxi-5-metil-1,4-fenileno,2-metil-1,4-fenileno, 2,6-naftileno, 2,8-naftileno, 1-sulfo-2,6-naftileno, 6-sulfo-2,8-naftileno ou 1,2-etileno e 1,3-propileno.
Mais preferivelmente A é 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, 2-sulfo-1,4-fenileno, 2-metóxi-1,5-fènileno, 2,5-dimetóxi-1,4-fenileno, 2-metóxi-5-metil-1,4-fenileno ou 1,2-etileno e 1,3-propileno, e no caso dos dois grupos alqui-leno mencionados por último, o radical R12 é preferivelmente fenila e 2-sulfofenila.
k é preferivelmente 2 ou 3.
W é preferivelmente 1,3-fenileno, 1,4-fenileno, 2-sulfo-1,4-feni-leno, 2-metóxi-1,5-fenileno, 2,5-dimetóxi-1,4-fenileno, 2-metóxi-5-metil-1,4-fenileno, 1,2-etileno ou 1,3-propileno.
Exemplos dos grupos Q1 e Q2 na fórmula (5) são, independen-temente um do outro, flúor, cloro, hidroxila, metóxi, etóxi, fenóxi, 3-sulfofe-nóxi, 4-sulfofenóxi, metilmercapto, cianamido, amino, metilamino, etilamino,morfolino, piperidino, fenilamino, metilfenilamino, 2-sulfofenilamino, 3-sulfo-fenilamino, 4-sulfofenilamino, 2,4-dissulfofenilamino, 2,5-dissulfofenilamino,2-sulfoetilamino, N-metil-2-sulfoetilamino, piridino, 3-carboxipiridino, 4-car-boxipiridino, 3-carbamoilpiridino, 4-carbamoilpiridino, 2-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 4-(2-sulfatoetilsulfonil) fenilami-no, N-etil-3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, N-etil-4-(2-sulfatoetilsulfonil) feni-lamino, 2-carbóxi-5-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino), 2-cloro-4-(2-sulfatoetil-sulfonil)fenilamino, 2-cloro-5-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamirio, 2-bromo>4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 2-sulfo-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 2-sulfo-5-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 2-metóxi-5-(2-sulfatoetilsulfonil) feni-lamino, 2,5-dimetóxi-4-(2-sulfatoetilsulfonil)-fenilamino, 2-metóxi-5-metil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 2-metil-4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 2-(vinilsulfonil)fenilamino, 3-(vinilsulfonil)-fenilamino, 4-(vinilsulfonil)-fenilamino,N-etil-3-(vinilsulfonil)fenilamino, N-etil-4-(vinilsulfonil)fenilamino, 6-(2-sulfatoetilsulfonil)naft-2-ilamino, 8-(2-sulfatoetilsulfonil)naft-2-ilamino, 8-(2-sulfatoetilsulfonil)-6-sulfonaft-2-ilamino, 3-(2-(2-sulfatoetilsulfonil) etilcarba-moil)fenilamino, 4-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 3-(2-(vinilsulíonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(2-(2-vinilsulfonil)etilcarbamoil) feni-lamino, 4-(N-metil-2-(2-sulfatoetilsulfonil)etilcarbamoil)fenilamino, 4-(N-fenil-
2-(2-sulíatoetilsulfonil)-etilcarbamoil)fenilamino, 4-(3-(2-sulfatoetilsulfo-nil)fenilcarbamoil)fenilamino, 4-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil) fenila-mino, 3-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)fenilamino, 3-(4-(2-sulfatoetil-sulfonil)íenilcarbamoil)fenilamino, 3-(2-sulfatoetilsulfonil)propilamino, N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino, N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino or N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)propil)amino.
Preferivelmente os grupos Q1 e Q2 na fórmula (5) são indepen-dentemente um do outro flúor, cloro, cianamido, morfolino, 2-sulfofenilamino,
3-sulfofenilamino, 4-sulfofenilamino, N-metil-2-sulfoetilamino, 3-carboxipiri-dino, 4-carboxipiridino, 3-carbamoilpiridino, 4-carbamoilpiridino, 3-(2-sulfato-etilsulfonil)-fenilamino, 4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 3-(vinilsulfonil)-fenilamino, 4-(vinilsulfonil)fenilamino), 4-(3-(2-sulfatoetilsulfonil) fenilcarba-moil)fenilamino, 4-(4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)fenilamino, 3-(3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilcarbamoil)fenilamino, 3-(4-(2-sulfatoetilsulfonil) fenil-carbamoil)fenilamino, N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino ou N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino.
Mais preferivelmente os grupos Q1 e Q2 na fórmula (5) são inde-pendentemente um do outro flúor, cloro, cianamido, morfolino, 2-sulfofenil-amino, 3-sulfofenilamino, 4-sulfofenilamino, 3-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino,
4-(2-sulfatoetilsulfonil)fenilamino, 3-(vinilsulfonil)fenilamino, 4-(vinilsulfonil)-fenilamino), N-metil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino ou N-fenil-N-(2-(2-sulfatoetilsulfonil)etil)amino.
Exemplos do grupo Z2 são 2,4-difluoropirimidin-6-ila, 4,6-difluoropirimidin-2-ila, 5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ila, 5-cloro-4,6-difluoropirimidin-2-ila, 4,5-difluoropirimidin-6-ila, 5-cloro-4-fluoropirimidin-6-ila, 2,4,5-tricloropirimidin-6-ila, 4,5-dicloropirimidin-6-ila, 2,4-dicloropirimidin-6-ila, 4-fluoropirimidin-6-ila, 4-cloro-pirimidin-6-ila, ou um grupo da fórmula(5) tendo os exemplos acima indicados de Q1 e Q2, ou um grupo da fórmulaPreferivelmente Z2 é 2,4-difluoropirimidin-6-ila, 4,6-difluoropirimi-din-2-ila, 5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ila, 5-cloro-4,6-difluoropirimidin-2-ilaou um grupo da fórmula (5) tendo os grupos preferidos acima indicados Q1 eQ2
Mais preferivelmente Z2 é 2,4-difluoropirimidin-6-ila, 5-cloro-2,4-difluoropirimidin-6-ila ou um grupo da fórmula (5) terido os grupos particu-larmente preferidos acima indicados Q1 e Q2.
Na fórmula (IV) T é preferivelmente hidroxila ou amino, ligado naposição α no núcleo de naftaleno, com preferência particular sendo dada ahidroxila.
b e ν são preferivelmente 1 e f é 0.
R0 é mais preferivelmente acetila, 2,4-dicloro-1,3,5-triazin-6-ilaou 2,4-difluoropirimidin-6-ila.
Misturas de tintura preferidas compreendem pelo menos umatintura da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 15</formula>
e pelo menos uma tintura da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 15</formula>
em que D11 D2, D6, D71 G, R201, R2021 R203 e M são como definidos acima,mas nenhuma tintura da fórmula (III) e (IV).
Outras misturas de tintura preferidas compreendem pelo menosuma tintura da fórmula (I)<formula>formula see original document page 16</formula>
pelo menos uma tintura da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 16</formula>
e pelo menos uma tintura da fórmula (lll-a)
<formula>formula see original document page 16</formula>
em que D1, D2, D3, D4, D6, D7, G, R201, R2021 R203, R* e M são como definidosacima.
Misturas preferidas são adicionalmente aquelas que compreen-dem uma ou mais tinturas da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 16</formula>
uma ou mais tinturas da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 16</formula>
e uma ou mais tinturas da fórmula (IV-a)<formula>formula see original document page 17</formula>
em que
D1, D2, D5, D6, D7, G, R201, R202, R203, R0, f e M são como defini-dos acima.
Outras misturas de tintura preferidas compreendem uma oumais tinturas da fórmula (I)
<formula>formula see original document page 17</formula>
uma ou mais, como duas ou três, preferivelmente 1 ou 2, tinturas da fórmula(II)
<formula>formula see original document page 17</formula>
e uma ou mais, como duas ou três, preferivelmente 1 ou 2, tinturas da fórmu-la (lll-b)
<formula>formula see original document page 17</formula>
em que
D1, D2, D3, D4, D6, D7, G, R201, R202, R203 e M são como definidosacima.
Com preferência particular D1, D2, D3, D4, D6 e D7 independen-temente um do outro são 3-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-sulfo-4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2,5-dimetóxi-4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-metil-4-(P-sulfa-toetilsulfonil)fenila, 3- ou 4-vinilsulfonilfenila, 2-sulfo-4-(vinilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-(vinilsulfonil)-fenila, 2,5-dimetóxi-4-(vinilsulfonil)fenila ou 2-metóxi-5-metil-4-(vinilsulfonil)fenila.
Misturas de tinturas reativas particularmente preferidas da in-venção compreendem pelo menos uma tintura da fórmula (l-a)
<formula>formula see original document page 18</formula>
e pelo menos uma tintura da fórmula (ll-a)
<formula>formula see original document page 18</formula>
e opcionalmente uma tintura da fórmula (lll-c)
<formula>formula see original document page 18</formula>
em que
R101 a R112 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, sulfo, carboxila ou halogênio;
R201 e R202 independentemente um do outro são amino ou hidroxila;
Z é vinila, β-sulfatoetila ou hidroxila; eM é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso.
Adicionalmente, misturas de tintura particularmente preferidasadicionais são aquelas que compreendem pelo menos uma tintura da fórmula (l-a),
<formula>formula see original document page 19</formula>
e pelo menos uma tintura da fórmula (ll-b)
<formula>formula see original document page 19</formula>
e opcionalmente uma tintura da fórmula (lll-c), onde
R101 a R110 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, sulfo, carboxila ou halogênio;
R201 e R202 independentemente um do outro são amino ou hidroxila;
R203 é hidrogênio, amino ou hidroxila;
Z é vinila, β-sulfatoetila ou hidroxila; e
M é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso.
Misturas de tintura particularmente preferidas são adicionalmen-te aquelas que compreendem pelo menos uma tintura da fórmula (l-a),e pelo menos uma tintura da fórmula (ll-b)
<formula>formula see original document page 20</formula>
em que
R101 a R108 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, sulfo, carboxila ou halogênio;
R2031 R300 e R301 independentemente um do outro são hidrogê-nio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alquila ou arila substituída por hidroxila-, alcóxi-,amino-, alquilamino-, sulfo-, sulfato- ou carboxila;
Z é vinila, β-sulfatoetila ou hidroxila; e
M é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso.
As misturas de tintura da invenção contêm preferivelmente pelomenos uma tintura da fórmula (I) em uma quantidade de 30% a 95% em pe-so, mais preferivelmente 50% a 90% em peso, pelo menos uma tintura dafórmula (II) em uma quantidade de 70% a 5% em peso, mais preferivelmente50% a 10% em peso, e tinturas da fórmula (III) e (IV) independentementeuma daputro preferivelmente em cada caso em uma quantidade de 0 a 65%em peso, mais preferivelmente 5% a 40% em peso.
Como também as tinturas das fórmulas (I) a (IV), as misturas detintura da invenção podem compreender uma ou mais tinturas de monoazodas fórmulas (15) a (18) em uma quantidade de até 10% em peso, preferi-velmente até 5% em peso,<formula>formula see original document page 21</formula>
onde D2, D3, Μ, R* e R** são como definidos acima.
Preferivelmente D2 e D3 independentemente um do outro são 3-(P-sulfatoetilsulfonil)-fenila, 4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2-sulfo-4-(p-sulfato-etilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-(P-sulfatoetilsulfonil)fenila, 2,5-dimetóxi-4-(p-sul-fatoetilsulfonil)-fenila, 2-metóxi-5-metil-4-(p-sulfatoetilsulfonil)fenila, 3- ou 4-vinilsulfonil-fenila, 2-sulfo-4-(vinilsulfonil)fenila, 2-metóxi-5-(vinilsulfonil)fenila,2,5-dimetóxi-4-(vinilsulfonil)fenila ou 2-metóxi-5-metil-4-(vinilsulfonil)fenila.
Além disso, as misturas de tintura da invenção podem tambémincluir uma ou mais tinturas adicionais como co-componentes adicionais e/oucomo componentes de matização.
Exemplos incluem as tinturas das fórmulas (Ga)-(Gf)
<formula>formula see original document page 21</formula><formula>formula see original document page 22</formula>
em que
D9, D10, D11, D12, D13 e D14 possuem uma das definições de D1,e D9, se R31 não for um grupo da fórmula (4) ou (5), e também D10 ou D11 eD13 contêm pelo menos um grupo fibra-reativo da fórmula -SO2Z ou Z2;
R31 é hidrogênio, acetila, carbamoíla ou sulfometila ou é umgrupo da fórmula (4-1) ou (5-1),
<formula>formula see original document page 22</formula>
em que
V1 é flúor ou cloro;
U1, e U2, independentemente um do outro são flúor, cloro ouhidrogênio;
Q11 e Q21 independentemente um do outro são cloro, flúor, cia-namido, hidroxila, (C1-C6)-alcóxi, fenóxi, sulfofenóxt, mercapto, (C1-C6)-alquilmercapto, piridino, carboxipiridino, carbamoilpiridino ou um grupo dafórmula (7-1) ou (8-1)
<formula>formula see original document page 22</formula>em que
R81 é hidrogênio, <C1-C6)-alquila, sulfo-(C1-C6)-alquila ou fenilaque é não-substituída ou substituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo,halogênio, carboxila, acetamido ou ureído;
R91 e R100 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R81 ou formam um sistema de anel cíclico da fórmula -(CH2)j- emque j é 4 ou 5, ou -(CH2)2-E-(CH2)2- em que E é oxigênio, enxofre, sulfonilaou -NR1Ve R11 é (C1-C6)-alquila;
W1 é fenileno; fenileno substituído por 1 ou 2 substituintes, como(C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, carboxila, sulfo, cloro ou bromo; (C1-4)-alquileno-arileno; (C2-C6)-alquileno; (C2-C6)-alquileno que é interrompido poroxigênio, enxofre, sulfonila, amino, carbonila ou carboxamido; fenileno-CONH-fenileno; fenileno-CONH-fenileno substituído por (C1-C4-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, amido, ureído ou halogênio; naftileno;ou naftileno substituído por um ou dois grupos sulfo;
Z é como definido acima, e
R32 é hidrogênio ou sulfometila;
R33 é metila, carboxila ou carbóxi-(C1-C4)-alquila;
R34 é hidrogênio ou metila;
R35 é hidrogênio, ciano, carbamoíla, carboxila ou sulfometila;
R36 é metila, etila ou ß-sulfoetila;
R37 é metila, carboxila ou carbóxi-(C1-C4)-alquila;
R38 é acetamido, ureído ou metila;
R39 é hidrogênio, metila ou metóxi;
Z3 tem uma das definições de Z2; e
MeZ têm uma das definições acima mencionadas.
As misturas de tintura d£ invenção podem ser preparadas pormétodos que são convencionais per se e são conhecidos ao operário qualifi-cado.
Um método de preparação preferido compreende mecanicamen-te misturar as tinturas individuais das fórmulas (I) e (II), e também, se dese-jado, das fórmulas (III), (IV), (15) a (18), e (Ga) a (Gf) na razão de misturadesejada.
Estas tinturas podem ser usadas na forma de pós de tintura ougrânulos de tintura, de soluções de síntese ou de soluções aquosas em ge-ral, que pode adicionalmente incluir auxiliares típicos.
Em outro método de preparação preferido para misturas de tin-tura da invenção, misturas adequadas de componentes de diazo e compo-nentes de acoplamento são reagidas nas proporções desejadas em reaçõesde diazotização e acoplamento familiares ao operário qualificado.
Tinturas da fórmula (I) são descritas em grande número na lite-ratura e são conhecidas, por exemplo, das US 2.657.205, JP Sho-58-160362, e também da US 4.257.770 e as referências nelas dadas.
Tinturas da fórmula (III) são descritas, por exemplo, em JP8060017 e DE 196 00 765 A1.
Tinturas da fórmula (IV) são igualmente descritas em númerogrande e estão disponíveis por meio de métodos de síntese padrão.
Tinturas das fórmulas (15) a (18) são em alguns casos formadasdurante a síntese de tinturas da fórmula (I) e (III), e são igualmente disponí-veis por meio de métodos de síntese padrão.
Tinturas da fórmula (Ga)-(Gf) são conhecidas da literatura e es-tão disponíveis através de processos padrão.
Tinturas similares às tinturas da fórmula (II) são conhecidas dasEP 1 035 171 A1, WO 2004/069937 e EP 1 669 415 A1. As tinturas da fór-mula (II) em si, porém, são novas e são igualmente fornecidas pelo presenterelatório descritivo.
O presente relatório descritivo conseqüentemente fornece tintu-ras da fórmula (II)
<formula>formula see original document page 24</formula>
em que
D6 e D7 independentemente um do outro são um grupo da fór-mula (1)<formula>formula see original document page 25</formula>
em que
R1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio;
X1 é hidrogênio ou um grupo da fórmula -SO2-Z onde
Z é -CH=CH2, -CH2CH2Z1 ou hidroxila em que
Z1 é hidroxila ou um grupo que pode ser eliminado sob a açãode álcali; ou
D6 e D7 independentemente um do outro são um grupo naftila dafórmula (2)
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que
R3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-Blcoxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; e
X2 tem uma das definições de X1; ou
D6 e D7 independentemente um do outro são um grupo da fórmula (3)
<formula>formula see original document page 25</formula>
em que
R5 e R6 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R1 e R2;
R7 é hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ou fenila que é não-substituídaou substituída por (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, sulfo, halogênio ou carboxi-la; e
Z2 é um grupo da fórmula (4) ou (5) ou (6)
<formula>formula see original document page 26</formula>
em quedrogênio;
V é flúor ou cloro;
U1 e U2 independentemente um do outro são flúor, cloro ou hi-
Q1 e Q2 independentemente um do outro são cloro, flúor, ciana-mido, hidroxila, (CrC6)-alcóxi, fenóxi, sulfofenóxi, mercapto, (C1-C6)-alquilmercapto, piridino, carboxipiridino, carbamoilpiridino ou um grupo dafórmula (7) ou (8)
<formula>formula see original document page 26</formula>
em que
R8 é hidrogênio ou (Ci-C6)-alquila, sulfo-(CrC6)-alquila ou fenilaque é não-substituída ou substituída por (C1-C4^alquila, (CrC4)-alcóxi, sulfo,halogênio, carboxila, acetamido ou ureído;
R9 e R10 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R81 ou formam um sistema de anel cíclico da fórmula -(CH2)j- onde jé 4 ou 5, ou alternativamente -(CH2)2-E-(CH2)2-, onde E é oxigênio, enxofre,sulfonila ou -NR11 com R11 = (C1-C6)^IquiIa;
W é fenileno que é não-substituído ou substituído por 1 ou 2substituintes, como (CrC4)-alquila, (C1-C4)^Icoxi, carboxila, sulfo, cloro oubromo, ou é (CrC4)-alquileno-arileno ou (C2-C6)-alquileno que é interrompi-do por oxigênio, enxofre, sulfonila, amino, carbonila ou carboxamido, ou éfenileno-CONH-fenileno que é não-substituído ou substituído por (C1-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, amido, ureído ou halogênio,ou é naftileno que é não-substituído ou substituído por um ou dois grupossulfo; e
Z é como definido acima; ou
D6 e D7 independentemente um do outro são um grupo da fór-mula (9)
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que
R12 é hidrogênio, (C1-C4)-alquila, arila ou um radical de arilasubstituída;
R13 e R14 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; e
A é um grupo fenileno da fórmula (10)
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que
R15 e R16 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; ou
A é um grupo naftileno da fórmula (11)
<formula>formula see original document page 27</formula>
em que
R17 e R18 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ido ou halogênio; ou
A é um grupo polimetileno da fórmula (12)
-(CR19R20)k- (12)
em que
k é um número inteiro maior que 1; e
R19 e R20 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, ciano, amido, halogênio ou arila; eX3 tem uma das definições de X1;
G é C-R200 ou N em que
R200 é hidrogênio, C1-C6-alquila que é não-substituída ou substi-tuída por amino (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é sulfo, carboxila, ciano ou halogênio, ou é um gru-po da fórmula (100);
-N=N-D8 (100)
em que D8 possui uma das definições de D1 ou é um grupo da fórmula (101)
<formula>formula see original document page 28</formula>
em que
D01 possui uma das definições de D1;
R01 e R02 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-Ce-alquila, amino, (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, acetamido,ureído, sulfo ou carboxila;
χ é 0 ou 1;
R201 e R202 independentemente um do outro são amino, hidroxi-la, (C1-C4)-alquilamino, (C1-C4)-alcóxi ou mercapto; ou um dos radicais R201e R202 é hidrogênio e o outro tem uma das definições acima mencionadas;
R203 é hidrogênio, C1-C6-alquila que é não-substituída ou substi-tu ida por amino (CrC^-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)^Icoxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (CrC4)-alquila, (C1-C4)^Icoxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é amino, (CrC4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, carboxila, ciano, halogênio, nitro, amido ou ureído;
onde a tintura da fórmula (II) contém pelo menos um grupo fibra-reativo da fórmula -SO2-Z ou -Z2; e onde j
as tinturas onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila,G é C-R200 e R200 é um radical da fórmula (100), onde D8 é um radical dafórmula (1-2) e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-3) e o ou-tro é um radical da fórmula (1-2) ou D6 e D7 são um radical da fórmula (1-2);e
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é um radical da fórmula (100), onde D8 é um radical da fór-mula (1-5), e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-4) e o outroé um radical da fórmula (1-5); e
as tinturas onde R201 e R202 são ambos hidróxi, R203 é hidrogê-nio, G é C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical dafórmula (1 -2) e o outro é um radical da fórmula (1 -9), (1 -10) ou (1 -11); e
as tinturas onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila,G é C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula(1-2) ou um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-1) e o outro é umradical da fórmula (1 -2); e
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, G
.é C-R200 e R200 é hidrogênio e os radicais D6 e D7 são ambos um radical da
í ·
fórmula (1-6); e
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1-1) e o outro é um radical da fórmula (1-6); e
a tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1-7) e o outro é um radical da fórmula (1-8); ea tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é hidrogênio,G é C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula(1-1)
<formula>formula see original document page 30</formula>
são excluídos.
Tinturas preferidas da fórmula (II) têm as definições de D6, D7,R201 para R203 e G e/ou C-R200 que foram identificadas acima como sendopreferidas ou particularmente preferidas.
As tinturas da fórmula (II) da invenção podem ser preparadas,por exemplo, diazotizando uma amina da fórmula (19)D7-NH2 (19),
em que D7 é definido como indicado acima, e subseqüentemente acoplandoo composto de diazônio resultante a um composto da fórmula (24)
<formula>formula see original document page 31</formula>
em que D6, R201, a R203 e g sao definidos como indicado acima.
Reacoes de diazotizacao e acoplamento sao conhecidas ao o-perario qualificado e descritas detalhadamante na literatura.
O composto da formula (24) e obtenivel diazotizando uma aminada formula (25),
D6 - NH2 (25)
em que D6 é definido como indicado acima, e subseqüentemente acoplandoo produto a um composto da fórmula (26)
<formula>formula see original document page 31</formula>
em que R201, R202, R203 e G são como definidos acima.
Compostos da fórmula (26) é preparável por métodos comunsde química preparativa.
As tinturas e misturas de tintura da fórmula (II) da invenção po-dem estar presentes como uma preparação em forma sólida ou líquida (dis-solvida). Em forma sólida, elas incluem, onde necessário, ps sais de eletróli-tos que são habituais no caso de solúveis em água e, em particular, tinturasfibra-reativas, como cloreto de sódio, cloreto de potássio e sulfato de sódio,e podem também incluir os auxiliares que são habituais em tinturas comerci-ais, como substâncias de tampão capazes de ajustar um pH na solução a-quosa de entre 3 e 7, como acetato de sódio, citrato de sódio, borato de só-dio, carbonato de hidrogênio de sódio, fosfato de diidrogênio de sódio e fos-fato de hidrogênio de dissódio, e também os assistentes de tingimento, a-gentes de despolvilhação e quantidades pequenas de secativos; se eles es-tiverem presentes na solução aquosa líquida (incluindo a presença de es-pessantes do tipo habitual de pastas de impressão) eles podem também in-cluir substâncias que asseguram as propriedades mantendo estas prepara-ções, como preventivo de molde, por exemplo.
Em forma sólida, as tinturas e misturas de tintura da fórmula (II)da invenção são em geral na forma de pós ou grânulos (referidas em geralabaixo como preparações) contendo sal de eletrólitos e onde apropriadocom um ou mais dos auxiliares supracitados. As preparações contêm a mis-tura de tintura a 20% a 90% em peso, com base na preparação a compreen-dendo. As substâncias de tampão estão em geral presentes em uma quanti-dade total de até 5% em peso, com base na preparação.
Onde as tinturas e misturas de tintura da fórmula (II) da inven-ção estiverem em solução aquosa, o conteúdo de tintura total destas solu-ções aquosas são até cerca de 50% em peso, como entre 5% e 50% empeso, por exemplo, com o conteúdo de sal de eletrólito destas soluções a-quosas sendo preferivelmente 10% em peso abaixo, com base na soluçãoaquosa; as soluções aquosas (preparações líquidas) podem., conter as subs-tâncias de tampão acima mencionadas em geral em uma quantidade de até5% em peso, preferivelmente até 2% em peso.
As tinturas e misturas de tintura da fórmula (II) da invenção pos-suem valiosas propriedades de desempenho. Elas são usadas para tingir ouimprimir materiais contendo hidroxila e/ou carboxamido, na forma, por e-xemplo, de estruturas semelhantes à folha, como papel e couro, ou de fil-mes, como de poliamida, por exemplo., ou na massa, como de poliamida epoliuretano, por exemplo, mas em particular para tingir ou imprimir estes ma-teriais em forma de fibra. As soluções das tinturas e misturas de tintura dainvenção que é obtida no curso da síntese podem também ser usadas dire-tamente como uma preparação líquida para fingimento, onde apropriado,seguindo adição de uma substância de tampão e, onde apropriado, apósconcentração ou diluição.
A presente invenção conseqüentemente também provê o usodas tinturas e misturas de tintura da invenção para tingir ou imprimir estesmateriais, e fornece métodos de tingimento ou impressão de tais materiaisde modos convencionais, em que uma mistura de tintura da invenção ouseus componentes individuais (tinturas) são individualmente ou juntos usa-dos como corantes. Os materiais são preferivelmente empregados na formade materiais de fibra, particularmente na forma de fibras têxteis, como teci-dos trançados ou estames, como na forma de novelosjou pacotes enrolados.
Materiais contendo hidroxila são aqueles de origem natural ousintética, como materiais de fibra de celulose ou seus produtos regeneradose alcoóis polivinílicos, por exemplo. Materiais de fibra de celulose são prefe-rivelmente algodão, mas também outras fibras vegetais, como fibras de Ii-nho, cânhamo, juta e de rami; fibras de celulose regeneradas são, por e-xemplo, viscose em fibra e viscose em filamento, e também fibras de celulo-se quimicamente modificadas, como fibras de celulose aminada ou fibrascomo descritas, por exemplo, em WO 96/37641 e WO 96/37642 e tambémem EP-A-O 538 785 e EP-A-O 692 559.
Materiais contendo carboxamido são, por exemplo, poliamidassintéticas e naturais e poliuretano, particularmente na forma de fibras, exem-plos sendo lã e outros pêlos de animais, seda, couro, náilon-6,6, náilon-6,náilon-11 e náilon-4.
As tinturas e misturas de tintura da invenção podem ser aplica-das e fixadas nos substratos declarados, em particular os materiais de fibradeclarados, pelas técnicas de aplicação que são conhecidas para tinturassolúveis em água e especialmente para tinturas fibra-reativas., por exemplo,em fibras de celulose pelos métodos de exaustão de um licor longo e tam-bém de um licor curto, em uma razão de licor-para-mercadorias de 5:1 a100:1, por exemplo, preferivelmente 6:1 a 30:1, usando qualquer de umaampla variedade de agentes de ligação de ácido e, onde apropriado, saisneutros até onde for necessário, como cloreto de sódio ou sulfato de sódio,eles produzem fingimentos tendo rendimentos de cor muito bons. Tingimentoacontece preferivelmente em um banho aquoso em temperatura entre 40 e105°C, onde apropriado em uma temperatura até 130°C sob pressão supe-ratmosférica, mais preferivelmente a 30 a 95°C, especialmente 45 a 65°C, ena presença onde apropriado de assistentes de tingimento habituais. Umprocedimento possível aqui é introduzir o material no banho morno e gradu-almente aquecer o banho para a temperatura de tingimento desejada, ecompletar a operação de tingimento naquela temperatura. Os sais neutrosque aceleram o escapamento das tinturas podem também, se desejado, seradicionados ao banho apenas após a temperatura de tingimento atual tersido alcançada.
Processos de impregnação igualmente fornecem rendimentosde cor excelentes e formação de cor muito boa em fibras de celulose, as tin-turas são fixáveis de maneira convencional banhando em temperatura ambi-ente ou temperatura elevada, a até cerca de 60°C, por exemplo, ou em umprocedimento de tingimento contínuo, por meio, por exemplo, de um proces-so de vapor de impregnar-secar-impregnar, vaporização ou usando calorseco.
Similarmente, os processos de impressão habituais para fibrasde celulose que podem ser realizados em uma etapa por meio de impressão,por exemplo, com uma pasta de impressão contendo bicarbonato de sódioou outro agente de ligação de ácido, e vaporização subseqüente a 100 a103°C, ou em duas etapas, impressão, por exemplo, com uma tinta de im-pressão neutra ou acídica fraca e depois ou fixando passando o materialimpresso através de um banho alcalino quente contendo eletrólito, ou sobre-impregnando um licor de impregnação alcalino, contendo eletrólito e subse-qüentemente batelando ou vaporizando ou tratando por secagem a calor omaterial sobreimpregnado com álcali, para produzir impressões fortementecoloridas com contornos bem-definidos e um fundo branco claro. Até queponto no qual o resultado das impressões é dependente das flutuações nascondições de fixação é baixo.
Ao fixar por meio de calor seco de acordo com os processos determofixação habituais, ar quente a 120 a 200°C é usado. Além do vaporhabitual a 101 a 103°C é também possível usar vaporização superaquecidae vapor pressurizado com temperaturas de até 160°C.Os agentes de ligação de ácido que realizam a fixação das tintu-ras nas misturas de tintura da invenção nas fibras de celulose são, por e-xemplo, sais básicos solúveis em água de metais alcalinos e igualmente me-tais alcalinos-terrosos de ácidos orgânicos ou inorgânicos ou compostos queliberam álcali quando aquecidos, e também silicatos de metal alcalino. Men-ção pode ser feita em particular dos hidróxidos de metal alcalino e sais demetal alcalino de ácidos orgânicos ou inorgânicos fracos a moderadamentefortes, os compostos de metal alcalino referidos sendo preferivelmente oscompostos de sódio e de potássio. Exemplos de tais agentes de ligação deácido são hidróxido de sódio, hidróxido de potássio, carbonato de sódio, bi-carbonato de sódio, carbonato de potássio, formato de sódio, fosfato de dii-drogênio de sódio, fosfato de hidrogênio de dissódio, tricloroacetato de só-dio, fosfato de trissódio ou metassilicato de sódio ou misturas destes, comomisturas de solução de hidróxido de sódio e metassilicato de sódio, por e-xemplo.
A presente invenção também provê o uso das tinturas e mistu-ras de tintura da invenção imprimindo tintas para impressão têxtil digital peloprocesso a jato de tinta.
As tintas de impressão da presente invenção compreendemuma ou mais das tinturas reativas ou misturas de tintura reativas declaradas,por exemplo, em quantidades de 0,1% em peso a 50% em peso, preferivel-mente em quantidades de 1 % em peso a 30% em peso e mais preferivel-mente em quantidades de 1% em peso a 15% em peso com base no pesototal da tinta. Elas podem também incluir combinações das tinturas reativasacima mencionados com outras tinturas reativas usadas ém impressã-p têxtil.
Para as tintas uma condutividade de 0,5 a 25 mS/m pode ser ajustada adi-cionando um eletrólito a ser usado no processo de fluxo contínuo.
Eletrólitos úteis incluem, por exemplo, nitrato de lítio e nitrato depotássio.
As tintas de tintura da presente invenção podem incluir solven-tes orgânicos a um nível total de 1-50% e preferivelmente 5-30% em peso.
Solventes orgânicos adequados são, por exemplo, alcoóis, porexemplo, metanol, etanol, 1-propanol, isopropanol, 1-butanol, terc-butanol,álcool pentílico, alcoóis poliídricos por exemplo: 1,2-etanodiol, 1,2,3-propanotriol, butanodiol, 1,3-butanodiol, 1,4-butanodiol, 1,2-propanodiol, 1,3-propanodiol, pentanodiol, 1,4-pentanodiol, 1,5-pentanodiol, hexanodiol, D,L-1,2-hexanodiol, 1,6-hexanodiol, 1,2,6-hexanotriol, 1,2-octanodiol, polialquile-no glicóis, por exemplo: polietileno glicol, polipropileno glicol, alquileno glicóistendo 2 a 8 grupos alquileno, por exemplo, monoetileno glicol, dietileno gli-col, trietileno glicol, tetraetileno glicol, tioglicol, tiodiglicol, butiltriglicol, hexile-no glicol, propileno glicol, dipropileno glicol, tripropileno glicol, éteres de al-quila baixos de alcoóis poliídricos, por exemplo: etileno glicol monometil éter,etileno glicol monoetil éter, etileno glicol monobutil éter, dietileno glicol mo-nometil éter, dietileno glicol monoetil éter, dietileno glicol monobutil éter, die-tileno glicol monoexil éter, trietileno glicol monometil éter, trietileno glicol mo-nobutil éter, tripropileno glicol monometil éter, tetraetileno glicol monometiléter, tetraetileno glicol monobutil éter, tetraetileno glicol dimetil éter, propile-no glicol monometil éter, propileno glicol monoetil éter, propileno glicol mo-nobutil éter, tripropileno glicol isopropil éter, polialquileno glicol éteres, comopor. exemplo: polietileno glicol monometil éter, polipropileno glicol glieeroléter, polietileno glicol tridecil éter, polietileno glicol nonilfenil éter, aminas,como, por exemplo: metilamina, etilamina, dietilamina, trietilamina, dimetila-mina, trimetilamina, dibutilamina, dietanolamina, trietanolamina, N-acetileta-nolamina, N-formiletanolamina, etilenodiamina,
derivados de uréia, como por exemplo: uréia, tiouréia, N-metil-uréia, Ν,Ν'-dimetil-uréia, etilenouréia, 1,1,3,3-tetrametiluréia, amidas, comopor exemplo: dimetilformamida, dimetilácetamida, ^cetamida,
cetonas ou ceto alcoóis, como por exemplo: acetona, álcool dediacetona,
éteres cíclicos, como por exemplo; tetraidrofurano, dioxano, tri-metiloletano, trimetilolpropano, 2-butoxietanol, álcool benzílico, gama-butiro-lactona, epsilo-caprolactama,
também sulfolano, dimetilsulfolano, metilsulfolano, dimetil sulfo-na, butadieno sulfona, sulfóxido de dimetila, sulfóxido de dibutila, N-cicloexil-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, N-etilpirrolidona, 2-pirrolidona, 1-(2-hidroxi-etil)-2-pirrolidona, 1-(3-hidroxipropil)-2-pirrolidona, 1,3-dimetil-2-imidazolidi-nona, 1,3-dimetil-2-imidazolinona, 1,3-bismetoximetilimidazolidina, 2-(2-metoxietóxi)etanol, 2-(2-etoxietóxi)etanol, 2-(2-butoxietóxi)etanol, 2-(2-propo-xietóxi)etanol, piridina, piperidina, trimetoxipropano, 1,2-dimetoxipropano,acetato de etila, etilenodiaminatetraacetato, etil pentil éter.
As tintas de impressão da invenção podepi também incluir aditi-vos habituais, por exemplo, os moderadores de viscosidade para ajustar asviscosidades na faixa de 1,5 a 40,0 mPas em uma faixa de temperatura de20 a 50°C. Tintas preferidas têm uma viscosidade de 1,5 a 20 mPas e parti-cularmente tintas preferidas têm uma viscosidade de 1,5 a 15 mPas.
Moderadores de viscosidade úteis incluem aditivos reológicos,por exemplo: polivinilcaprolactama, polivinilpirrolidona e seus copolímeros depolieterpoliol, espessantes associativos, poliuréia, poliuretano, alginatos desódio, galactomananas modificadas, polieteruréia, poliuretano, éteres de ce-lulose não-iônicos.
Como aditivos adicionais as tintas da invenção podem incluirsubstâncias ativas de superfície para ajustar as tensões de superfície de 20a 65 mN/m, que são adaptadas se necessário como uma função do proces-so usado (tecnologia térmica ou de piezo).
Substâncias ativas de superfície úteis incluem por exemplo: to-dos os tensoativos, preferivelmente tensoativos não-iônicos, butildiglicol, 1,2-hexanodiol.
As tintas podem também incluir aditivos habituais, por exemplo,substâncias para inibir crescimento fúngico e bacteriano em quantidades de0,01% a 1% em peso com base no peso total da tinta.
As tintas podem ser preparadas de uma maneira convencionalmisturando os componentes em água.
As tintas de tintura da invenção são úteis em processos de im-pressão a jato de tinta para imprimir uma ampla variedade de materiais pré-tratados, como seda, couro, lã, fibras de poliamida e poliuretano, e materiaisde fibra especialmente celulósicos de qualquer tipo. Tais materiais de fibrasão, por exemplo, as fibras de celulose naturais, como algodão, Iinho e câ-nhamo, e também polpa e celulose regenerada. As tintas de impressão dainvenção são também úteis para imprimir fibras contendo hidroxila ou aminopré-tratadas presentes em tecidos de mistura, por exemplo, misturas de al-godão, seda, lã com fibras de poliéster ou fibras de poliamida.
Impressão a jato de tinta dos auxiliares tem que ser aplicada aosubstrato têxtil em uma etapa de pré-tratamento separada em contraste comimpressão têxtil convencional onde a tinta de impressão já contém todas asquímicas de fixação e espessantes para uma tintura reativa.
O pré-tratamento do substrato têxtil, por exemplo, fibras de celu-lose e de celulose regenerada e também seda e lã, é realizado com um licoralcalino aquoso antes de imprimir. Para fixar as tinturas reativas há uma ne-cessidade de álcali, por exemplo, carbonato de sódio, bicarbonato de sódio,acetato de sódio, fosfato de trissódio, silicato de sódio, hidróxido de sódio,doadores de álcali como, por exemplo, cloroacetato de sódio, formato desódio, substâncias hidrotrópicas como, por exemplo, uréia, inibidores de re-dução, por exemplo, nitrobenzenossulfonatos de sódio, e também espessan-tes para impedir fluxo dos motivos .quando a tinta de impressão for aplicada,por exemplo, alginatos de sódio, poliacrilatos modificados ou galactomana-nas altamente etereficadas.
Estes reagentes de pré-tratamento são aplicados uniformementeao substrato têxtil em uma quantidade definida usando aplicadores adequa-dos, por exemplo, usando uma impregnação de 2 ou 3 rolos, usando tecno-logias de pulverização sem contato, por meio de aplicação de espuma ouusando tecnologias a jato de tinta apropriadamente adaptadas, e subse-qüentemente secado.
Após imprimir, o material de fibra têxtil é secado a 120 a 150°Ce subseqüentemente fixo.
A fixação das impressões a jato de tinta preparadas com tinturasreativas pode ser realizada em temperatura ambiente ou com vapor satura-do, com vaporização super-aquecida, com ar quente, com microondas, comradiação infravermelha, com laser ou irradiação de elétrons ou com outrastécnicas de transferência de energia adequadas.
Uma distinção é feita entre processos de fixação de uma e duasfases:
Em fixação de uma fase, as químicas de fixação necessárias jáestão no substrato têxtil.
Em fixação de duas fases, este pré-tratamento é desnecessário.Fixação apenas requer álcali que, seguindo impressã^ a jato de tinta, é apli-cado antes do processo de fixação, sem secagem intermediária. Não há ne-nhuma necessidade por aditivos adicionais como uréia ou espessante.
Fixação é seguida pelo pós-tratamento de impressão que é acondição prévia para propriedades de fixação boas, brilho alto e um fundobranco impecável.
As tinturas e misturas de tintura de acordo com a invenção sãonotáveis para resistência de cor excelente quando aplicadas aos materiaisde fibra de celulose através de fingimento ou impressão, a dita resistênciasendo até mesmo em alguns casos atingível na presença de nenhuma quan-tidade ou muito pouca de álcali ou compostos de metal alcalino-terroso. Nes-tes casos especiais, por exemplo, nenhum sal de eletrólito é requerido parauma profundidade rasa de matiz, não mais que 5 g/l de sal de eletrólito sãorequeridos para uma profundidade média de matiz e não mais que 10 g/l desal de eletrólito são requeridos para matizes profundas.
Neste contexto uma profundidade rasa de matiz refere-se ao uso de 2% empeso de tintura com base no substrato a ser tingido, uma profundidade mé-dia de matiz refere-se ao uso de 2% a 4% em peso de tintura com base nosubstrato a ser tingido, e uma matiz profunda refere-se ao uso de 4% a 10%em peso de tintura com base no substrato a ser tingido.
Os fingimentos e impressões obteníveis com as tinturas e mistu-ras de tintura de acordo com a invenção possuem matizes luminosas; maisparticularmente, os fingimentos e impressões em materiais de fibra de celu-lose possuem propriedades de fixação à luz boas e de fixação a úmido es-pecialmente boas, como fixação à lavagem, moagem, água, água do mar,tingimento cruzado e transpiração acídica e alcalina, e também fixação boa àformação de pregas, pressionamento a quente, e esfregação. Além disso, ostingimentos de celulose obtidos seguinte o pós-tratamento habitual de enxa-guar para remover as porções de tintura soltas exibem propriedades de fixa-ção a úmido excelentes, em particular uma vez que porções de tintura soltassão facilmente removidas lavando por causa de sua solubilidade boa emágua fria.
As tinturas ou misturas de tintura da invenção podem tambémser usadas, além disso, para o fingimento fibra-reativo de lã. Isto inclui lã quefoi dada um acabamento sem feltragem ou de baixa feltragem (cf., por e-xemplo, H. Rath, Lehrbuch der Textilchemie, Springer-Verlag, 3§ edição(1972), p. 295-9, particularmente lã feita pelo processo de Hercosett (p. 298);J. Soe. Dyers and Colourists 1972, 93-9, e 1975, 33-44) com propriedadesde fixação muito boas. Tingimento em lã ocorre de maneira convencional deum meio acídico., por exemplo, ácido acético e/ou sulfato de amônio ou áci-do acético e acetato de amônio ou acetato de sódio podem ser adicionadosao banho de tinta para obter o pH desejado. Para alcançar uma uniformida-de praticável no fingimento é aconselhável adicionar assistentes niveladoreshabituais, como aqueles com base, por exemplo, em um produto de reaçãode cloreto cianúrico com três vezes a quantidade molar de um ácido amino-benzenossulfônico e/ou um ácido aminonaftalenossulfônico ou com base emum produto de reação de, por exemplo, estearilamina com oxido de etileno.Desse modo, por exemplo, a mistura de tintura da invenção é preferivelmen-te submetida primeiro à operação de exaustão de um banho de tintura acídi-co tendo um pH de cerca de 3,5 a 5,5, sob controle de pH, e depois, para otérmino do tempo de tingimento, o pH é mudadó para neutra e, onde apro-priado, faixa fracamente alcalina até um pH de 8,5, para provocar, especial-mente para tingimentos muito profundos, a ligação reativa total entre as tin-turas das misturas de tintura da invenção e da fibra. Ao mesmo tempo a fra-ção de tintura não reativamente ligada é separada.
O procedimento descrito aqui também aplica-se à produção detingimentos em materiais de fibra compostos de outras poliamidas naturaisou de poliamidas sintéticas e poliuretano. Em geral, o material a ser tingido éintroduzido no banho em uma temperatura de cerca de 40°C, agitado neledurante um certo tempo, e depois o banho de tinta é ajustado para o pH áci-do acídico fracamente desejado, preferivelmente acético fraco, e o tingimen-to atual é realizado em uma temperatura entre 60 e 98°C. Alternativamenteos fingimentos podem ser executados em temperatura fervente ou, em apa-relho de tingimento fechado, em temperatura de até 106°C. Considerandoque a solubilidade da água das misturas de tintura da invenção é muito boaque elas podem também ser usadas com vantagem em processos de tingi-mento contínuos habituais. A resistência de cor das misturas de tintura dainvenção é muito alta.
Nos materiais declarados, preferivelmente materiais de fibra, asmisturas de tintura da invenção produzem tingimentos marinhos a preto fortetendo propriedades de fixação muito boas.
Nos materiais declarados, as tinturas da fórmula (II) da invençãoproduzem tingimentos amarelo alaranjados a marrom tendo propriedades defixação igualmente boas.
Os exemplos que seguem servem para ilustrar a invenção. Par-tes e porcentagens são em peso a menos que do contrário observado. Arelação de partes em peso para partes em volume é a do quilograma para olitro. Os compostos descritos pela fórmula nos exemplos são escritos naforma dos sais de sódio, uma vez que eles são em geral preparados e isola-dos na forma de seus sais, preferivelmente sais de sódio ou potássio, e sãousados na forma de seus sais para coloração. Os compostos de partida es-pecificados nos exemplos abaixo, especialmente exemplos tabelares, podemser usados na síntese na forma do ácido Jjvre ou igualmente na forma deseus sais, preferivelmente sais de metal alcalino, como sais de sódio ou po-tássio.
A. Exemplos de compostos da fórmula (II)
Exemplo 1
12,7 partes de ácido 2-aminobenzeno-1,4-dissulfônico são dia-zotizadas com 8,8 partes de uma solução a 40% de resistência de nitrito desódio em um meio contendo ácido sulfúrico e o produto é depois acoplado a5,4 partes de 1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a 5-100C e um pH de1,5-2,5.
Isto dá uma solução aquosa de 20,8 partes da tintura de mono-azo amarela da fórmula (24-1)
<formula>formula see original document page 42</formula>
28,5 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em70 partes de água gelada e 18,5 partes de 30% de resistência de ácido clo-rídrico e diazotizadas por adição a gotas de 17,9 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio em um vaso de reação separado. Seguindoremoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfônico, esta suspensãode diazo é adicionada ao primeiro estágio de acoplamento (24-1) de a) e,usando carbonato de sódio, um pH de 5-5 é fixo que é mantido constantemediante outra adição de carbonato de sódio até o fim do segundo e terceiroacoplamento a 15-20°C durante 1-2 horas. A tintura de trisazo resultante dafórmula (11-1) é isolada por evaporação a vácuo ou secagem por atomização.
Isto dá 88 partes de um sólido marrom escuro contendo sal que contém atintura da fórmula (11-1)
<formula>formula see original document page 42</formula>
em uma fração de cerca de 60% (máx. abs. 416 nm).
Alternativamente a solução de tintura obtida quando acoplamen-to está no fim pode também ser tamponada mediante adição de um tampãode fosfato a um pH de 5,5-6 e pode ser ajustada mediante diluição adicionalou concentração para fornecer uma marca líquida de resistência definida.
A tintura da fórmula (11-1) da invenção tinge algodão em matizesde marrom pelos métodos de fingimento típicos para tinturas reativas.
Exemplo 2
56 partes dè ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetjlsulfonil) benzenossul-fônico são suspensas em 120 parles de água gelada e 30 partes de 30% deresistência de ácido clorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 28,5 par-tes de solução a 40% de resistência de nitrito de sódio. Seguindo remoçãodo nitrito em excesso com ácido amidossulfônico, a solução de diazo resul-tante é adicionada a gotas a 5-10°C a uma solução de 5,4 partes de 1,3-diaminobenzeno em água, o pH sendo mantido a 1,7-2,5 durante a adição,usando carbonato de sódio sólido. Seguindo adição completa da solução dediazo, um pH de 5,5-6,5 é lentamente fixado abaixo de 25°C usando carbo-nato de sódio, e o sistema é agitado neste pH e a 15-20°C durante 1 -2 horasapós as quais a tintura de trisazo da fórmula (II-2) que é formada quando areação de acoplamento tiver terminado é isolada através da evaporação avácuo. Isto dá 98 partes de um sólido marrom escuro contendo sal que con-tém a tintura (II-2)
<formula>formula see original document page 43</formula>
em uma fração de cerca de 70% (máx. abs. = 433 nm).
A tintura da fórmula (II-2) da invenção tinge algodão em matizesde marrom pelos métodos de tingimento típicos para tinturas reativas.
Exemplo 3
14,5 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em40 partes de água gelada e 9,5 partes de 30% de resistência de ácido clorí-drico e diazotizadas por adição a gotas de 9 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio. Seguindo remoção do nitrito em excesso comácido amidossulfônico, a suspensão de diazo é adicionada a gotas a umasolução de 5,4 partes de 1,3-diaminobenzeno em água, o pH sendo mantidoem 1,5-2,5 usando carbonato de sódio sólido. Após o fim do primeiro aco-plamento uma suspensão aquosa é obtida de 21,1 partes da tintura de mo-noazo amarela da fórmula (24-2)
<formula>formula see original document page 44</formula>
Em um vaso de reação separado 28 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil)-benzenossulfônico são suspensas em 90 partes de á-gua gelada e 21 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazoti-zadas por adição a gotas de 19 partes de solução a 40% de resistência denitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfô-nico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas a 10-15°C ao pri-meiro estágio de acoplamento aquoso (24-2), o pH sendo ajustado e manti-do a 2-3 durante a adição, usando carbonato de sódio sólido. Seguindo adi-ção completa da solução de diazo, um pH de 5,5-6,5 é lentamente fixadoabaixo de 25°C usando carbonato de sódio, e é mantido constante medianteoutra adição de carbonato de sódio até o fim do segundo e terceiro acopla-mento durante 1-2 horas a 15-20°C. A tintura de trisazo resultante da fórmu-la (II-3) é isolada por evaporação a vácuo ou secagem por atomização. Istodá 94 partes de um sólido de marrom escuro contendo sal que contém a tin-tura da fórmula (II-3)<formula>formula see original document page 45</formula>
em uma fração de cerca de 66% (máx. abs. = 434 nm).
A tintura da fórmula (11-3) da invenção tinge algodão em matizesde marrom pelos métodos de fingimento típicos para tinturas reativas.
Exemplo 4
10,2 partes de ácido 2-amino-5-metoxibenzenossulfônico sãodiazotizadas com 8,7 partes de uma solução a 40% de resistência de nitritode sódio em um meio contendo ácido sulfúrico e o produto é depois acopla-do a 5,4 partes de 1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a 5-100C e umpH de 1,5-2,5. Isto dá uma suspensão aquosa de 17,2 partes da tintura demonoazo amarela da fórmula (24-3).
<formula>formula see original document page 45</formula>
Em um vaso de reação separado, 38 partes de ácido 2-amino-3-5-(P-sulfatoetilsulfonil)benzenossulfônico são suspensas em 90 partes deágua gelada e 21 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazoti-zadas por adição a gotas de 19 partes de solução a 40% de resistência denitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfô-nico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas a 10-15°C ao pri-meiro estágio de acoplamento aquoso (24-3), o pH sendo ajustado e manti-
Em um vaso de reação separado, 38 partes de ácido 2-amino-3-do a 2-3 durante a adição, usando carbonato de sódio sólido. Seguindo adi-ção completa da solução de diazo, um pH de 5,5-6,5 é lentamente fixadoabaixo de 25°C usando carbonato de sódio, e é mantido constante medianteoutra adição de carbonato de sódio até o fim do segundo e terceiro acopla-mento durante 1-2 horas a 15-20°C. A tintura de trisazo resultante da fórmu-la (II-6) é isolada por evaporação a vácuo ou secagem por atomização. Istodá 89 partes de um sólido de marrom escuro contendo sal que contém a tin-tura da fórmula (II-6)
<formula>formula see original document page 46</formula>
em uma fração de cerca de 66%. (máx. abs. = 437 nm)
A tintura da fórmula (II-6) da invenção tinge algodão em matizesde marrom pelos métodos de tingimento típicos para tinturas reativas.
Exemplo 5
a) 37 partes de ácido 2-amino-5-(p-sulfatoetilsulfonil) benzenos-sulfônico são suspensas em 90 partes de água gelada e 21 partes de 30%de resistência de ácido clorídrico % diazotizadas por adição a gotas de 18partes de solução a 40% de resistência de nitrito de sódio. Após remoção donitrito em excesso com ácido amidossulfônico, a solução de diazo resultanteé adicionada a gotas a 5-10°C a uma solução de 5,4 partes de 1,3-diaminobenzeno em água, o pH sendo mantido a 1,7-2,5 durante a adição,usando carbonato de hidrogênio de sódio. Seguindo adição completa da so-lução de diazo, um pH de 3-4 é fixo usando carbonato de sódio e é mantidoconstante por uma outra adição de carbonato de sódio até o fim do segundoacoplamento durante 1-2 horas a 10-15°C.
Isto dá uma solução aquosa cujo componente principal é cercade 47 partes da tintura de disazo marrom da fórmula (II-54)
<formula>formula see original document page 47</formula>
(máx. abs. = 456 nm).
b) 14,5 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensasem 40 partes de água gelada e 10 partes de 30% de resistência de ácidoclorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 9 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio em um vaso de reação separado. Após remo-ção do nitrito em excesso com ácido amidossulfônico, esta suspensão dediazo é adicionada à solução do segundo estágio de acoplamento da fórmu-la (II-54) de a) e, usando carbonato de sódio, um pH de 5-6 é fixo que émantido constante mediante outra adição de carbonato de sódio até o fim doterceiro acoplamento durante 1-2 horas a 15-20°C. A evaporação a vácuo ousecagem por atomização dá 96 partes de um sólido de marrom escuro con-tendo sal que contém como seu produto principal a tintura da fórmula (II-20)em uma fração de cerca de 65% (máx. abs. = 429 nm).A tintura da fórmula (11-20) da invenção tinge algodão em mati-zes de marrom pelos métodos de tingimento típicos para tinturas reativas.Exemplo 6
a) 15,2 partes de ácido 3-aminonaftaleno-1,5-dissulfônico sãodiazotizadas com 8,7 partes de solução a 40% de resistência de nitrito de
sódio em um meio contendo ácido sulfúrico e este produto é depois acopla-do a 6,3 partes de floroglucinol em um meio aquoso a 5-10°C e um pH de 1-2.
b) 14,1 partes de 4-(P-sulfatoetilsulíonil)anilina são suspensasem 40 partes de água gelada e 9,5 partes de 30% de resistência de ácidoclorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 9 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio em um vaso de reação separado. Após remo-ção do nitrito em excesso com ácido amidossulfônico, esta suspensão dediazo é adicionada ao primeiro estágio de acoplamento de a) e, usando car-bonato de sódio, um pH de 2,5-3,5 é fixo que é mantido constante medianteoutra adição de carbonato de sódio até o fim do segundo acoplamento du-rante 1-2 horas a 10-15°C.
c) Subseqüentemente 18,3 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfa-toetilsulfonil)benzenossulfônico são suspensas em 40 partes de água geladae 10 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazotizadas por adi-ção a gotas de 9 partes de solução a 40% de resistência de nitrito de sódio.Após remoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfônico, a soluçãode diazo é adicionada a gotas ao segundo estado de acoplamento de b) e,usando carbonato de sódio, um pH de 5-6 é fixo que é mantido constante atéf) fim do terceiro acoplamento durante 1-2 horas a 10-15°C. A evaporáção avácuo ou secagem por atomização dá 102 partes de um sólido contendo salmarrom alaranjado que contém como seu produto principal a tintura da fór-mula (N—48)<formula>formula see original document page 49</formula>
em uma fração de cerca de 60%. (máx. abs. 480 nm)
Alternativamente a solução de tintura obtida após o fim do aco-plamento pode também ser tamponada em um pH de 5,5-6 mediante adiçãode um tampão de fosfato e pode ser ajustada mediante diluição adicional ouconcentração para fornecer uma marca líquida de resistência definida.
A tintura da fórmula (11-48) da invenção tinge algodão em mati-zes de laranja pelo método de fingimento típico para tinturas reativas.
Exemplo 7
14,1 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina e 18,2 partes deácido 2-amino-5-(p-sulfatoetilsulfonil)benzenossulfônico são suspensas em90 partes de água gelada e 21 partes de 30% de resistência de ácido clorí-drico e diazotizadas por adição a gotas de 18,5 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com áci-do amidossulfônico, a mistura de diazo resultante é adicionada a gotas a 10-15°C e um pH de entre 2 e 3 sendo mantido usando carbonato de sódio sóli-do, a uma solução aquosa de 20,8 partes da tintura de monoazo'âmarela dafórmula (24-1) que foi preparada através diazotizando 12,7 partes de ácido2-aminobenzeno-1,4-dissulfônico com 9 partes de solução a 40% de resis-tência de nitrito de sódio em um meio acídico e depois acoplando o produtoa 5,4 partes de 1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a um pH de 1,5-2,5. Após o fim da adição da mistura de diazo, o pH é ajustado usando car-bonato de sódio para 5.5-6,5 e mantido até o fim da reação de acoplamento.
A mistura resultante 22,8: 25: 25: 27/2 das quatro tinturas (11-1),(11-8), (11-116) e (11-10)
<formula>formula see original document page 50</formula>
pode ser isolada através da evaporação a vácuo ou por secagem por atomi-zação e tingir algodão em matizes de marrom pelos métodos de tingimentotípicos para tinturas reativas, (máx. abs. = 427 nm)
Exemplo 8
18,2 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil) benzenos-sulfônico são suspensas em 40 partes de água gelada e 10 partes de 30%de resistência de ácido clorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 9 par-tes de solução a 40% de resistência de nitrito de sódio. Após remoção donitrito em excesso com ácido amidossulfônico, a solução de diazo é adicio-nada a gotas a uma solução de 5,4 partes de 1,3-diaminobenzeno em águaa 5-10°C, o pH sendo mantido a 1,5-2,5 usando carbonato de hidrogênio desódio. Após o fim do primeiro acoplamento uma suspensão aquosa é obtidade 26,2 partes da tintura de monoazo amarela da fórmula (24-6).
<formula>formula see original document page 50</formula>16 partes de 2-metóxi-5-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em 45partes de água gelada e 10 partes de 30% de resistência de ácido clorídricoe diazotizadas por adição a gotas de 9 partes de solução a 40% de resistên-cia de nitrito de sódio em um vaso de reação separado. Após remoção donitrito em excesso com ácido amidossulfônico, a suspensão de diazo resul-tante é adicionada a gotas a 10-15°C ao primeiro estágio de acoplamentoaquoso (24-6), um pH de 3-4 é fixo mediante adição simultânea de carbona-to de sódio sólido e sendo mantido até o fim do segundo acoplamento duran-te 2-3 horas a 15-20°C. Subseqüentemente carbonato de sódio é usado paraajustar o pH a 5,5-6,5. A tintura de disazo resultante da fórmula (II-56) é iso-lada por evaporação a vácuo ou secagem por atomização. Isto dá 62 partesde um sólido marrom escuro contendo sal que contém a tintura da fórmula(II-56)
em uma fração de cerca de 70%. (máx. abs. = 448 nm)
A tintura da fórmula (II-56) da invenção tinge algodão em mati-zes de marrom alaranjado pelos métodos de tingimento típicos para tinturasreativas.
Exemplo 9
36,5 partes de ácido 2-amino-5-(p-sulfatoetilsulfonil) benzenos-sulfônico são suspensas em^BO partes de água gelada e 20 partes de 30%de resistência de ácido clorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 18,5partes de solução a 40% de resistência de nitrito de sódio. Após remoção donitrito em excesso com ácido amidossulfônico, uma solução aquosa de 7,6partes de ácido 3,5-diaminobenzóico é adicionada após o qual um pH de 1-1,5 é fixo em abaixo de 20°C adicionando carbonato de hidrogênio de sódiosólido, esta faixa de pH sendo mantida constante até o fim do acoplamentodurante 2-3 horas a 10-15°C. Subseqüentemente carbonato de sódio é usa-do para ajustar o pH em 5,5-6,5. A tintura de disazo resultante da fórmula (II-77) pode ser isolada por evaporação a vácuo ou secagem por atomização.Isto dá 72 partes de um sólido marrom alaranjado contendo sal que contéma tintura da fórmula (II-77)
<formula>formula see original document page 52</formula>
em uma fração de cerca de 70%. (máx. abs. = 478 nm)
A tintura da fórmula (II-77) da invenção tinge algodão em mati-zes de laranja pelos métodos de tingimento típicos para tinturas reativas.
Exemplo 10
18,3 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil) benzenos-sulfônico são suspensas em 40 partes de água gelada e 10 partes de 30%de resistência de ácido clorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 9 par-tes de solução a 40% de resistência de nitrito de sódio. Após remoção donitrito em excesso com ácido amidossulfônico, a solução de diazo é adicio-nada a gotas a uma solução de 5,5 partes de 3-aminofenol em água a 5-10°C, o pH sendo mantido em 1,5-2,5 usando carbonato de sódio sólido.Após o fim do primeiro acoplamento uma suspensão aquosa é obtida de26,3 partes da tintura de monoazo amarela da fórmula (24-7)
<formula>formula see original document page 52</formula>
14,1 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em 35 partes deágua gelada e 10 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazoti-zadas por adição a gotas de 9 partes de solução a 40% de resistência denitrito de sódio em um vaso de reação separado. Após remoção do nitrito emexcesso com ácido amidossulfônico, a suspensão de diazo resultante é adi-cionada a gotas a 10-15°C ao primeiro estágio de acoplamento aquoso (24-7) e o pH é ajustado em 5,5-6,5 usando carbonato de sódio sólido e mantidoconstante mediante outra adição de carbonato de sódio até o fim do segun-do acoplamento durante 1-2 horas a 15-20°C. A tintura de disazo resultanteda fórmula (11-81) pode ser isolada por evaporação a vácuo ou secagem poratomização. Isto dá 65 partes de um sólido marrom contendo sal que contéma tintura da fórmula (11-81)
<formula>formula see original document page 53</formula>
em uma fração de cerca de 65% (máx. abs. = 430 nm).
A tintura da fórmula (11-81) da invenção tinge algodão em mati-zes de laranja pelos métodos de tingimento típicos para tinturas reativas.
Exemplo 11
<formula>formula see original document page 53</formula>
36,5 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil) benzenos-sulfônico são suspensas em 80 partes de água gelada e 20 partes de 30%de resistência de ácido clorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 18,5partes de solução a 40% de resistência de nitrito de sódio. Após remoção donitrito em excesso com ácido amidossulfônico, são adicionadas 5,5 partes deresorcinol, um pH de 5,5-6,5 é depois fixado abaixo de 20°C por adição lentade carbonato de sódio sólido, e esta faixa de pH é mantida constante até ofim do acoplamento, mediante outra adição de carbonato de sódio. A tinturade disazo resultante da fórmula (II-92) pode ser isolado por evaporação avácuo ou secagem por atomização. Isto dá 78 partes de um sólido marromalaranjado contendo sal que contém a tintura da fórmula (II-92)<formula>formula see original document page 54</formula>
em uma fração de cerca de 60%. (máx. abs. = 423 nm)
A tintura da fórmula (11-92) da invenção tinge algodão em mati-zes amarelo alaranjadas pelos métodos de fingimento típicos para tinturasreativas.
Exemplo 12
Seguindo o procedimento do Exemplo 10 mas usando 5,5 partesde 2,6-diaminopiridina em vez de 3-aminofenol como componente acopladordão 65 partes de um sólido marrom contendo sal que contém a tintura dafórmula (11-106)
<formula>formula see original document page 54</formula>
em uma fração de cerca de 65%. (máx. abs. = 497 nm)
A tintura da fórmula (11-106) da invenção tinge algodão em mati-zes de marrom avermelhado pelos métodos de tingimento típicos para tintu-ras reativas.
Exemplos 13 a 119
Os exemplos abaixo descrevem mais tinturas da fórmula (II) dainvenção, cada um dado na forma dos sais de sódio. As tinturas dão fingi-mentos amarelo alaranjados a marrom-vermelho em algodão, por exemplo,pelos métodos de tingimento típicos para tinturas reativas.<table>table see original document page 55</column></row><table><table>table see original document page 56</column></row><table><table>table see original document page 57</column></row><table><table>table see original document page 58</column></row><table><table>table see original document page 59</column></row><table><table>table see original document page 60</column></row><table><table>table see original document page 61</column></row><table><table>table see original document page 62</column></row><table><table>table see original document page 63</column></row><table><table>table see original document page 64</column></row><table><table>table see original document page 65</column></row><table><table>table see original document page 66</column></row><table><table>table see original document page 67</column></row><table><table>table see original document page 68</column></row><table><table>table see original document page 69</column></row><table><table>table see original document page 70</column></row><table><table>table see original document page 71</column></row><table><table>table see original document page 72</column></row><table><table>table see original document page 73</column></row><table>Β. Exemplos de misturas da invençãoExemplo 120
70 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1)
<formula>formula see original document page 74</formula>
em uma fração de 75% e 30 partes de um pó de tintura contendo eletrólitoque contém a tintura de trisazo marrom da fórmula (11-1)
<formula>formula see original document page 74</formula>
em uma fração de 75% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá fingimentos e im-pressões pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tingimentotípicas para tinturas reativas.
Exemplo 121
67 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75% e 33partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de trisazomarrom da fórmula (II-2)<formula>formula see original document page 75</formula>
em uma fração de 75% são dissolvidas em 500 partes de água e a soluçãode tintura obtida é ajustada em pH 5-6. Evaporando esta solução de tinturadá uma mistura de tintura que dá tingimentos e impressões pretos em algo-dão sob as condições de tingimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 122
70 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1), 18 partes de um pó de tinturacontendo eletrólito que contém a tintura de trisazo marrom da fórmula (II-3)
<formula>formula see original document page 75</formula>
em uma fração de 70% e 12 partes de um pó de tintura contendo eletrólitoque contém a tintura de disazo escarlate da fórmula (111-1)
<formula>formula see original document page 75</formula><formula>formula see original document page 76</formula>
em uma fração de 70% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões a jato pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tin-gimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 123
67 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75%, 15partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de trisazomarrom da fórmula (Il-S)
<formula>formula see original document page 76</formula>
em uma fração de 70% e 15 partes de um pó de tintura contendo eletrólitoque contém a tintura de azo laranja da fórmula (IV-1)<formula>formula see original document page 77</formula>
em uma fração de 75% são dissolvidos em 500 partes de água e a soluçãode tintura obtida é ajustada em pH 5-6. Evaporando èsta solução de tinturadá uma mistura de tintura que dá tingimentos e impressões a jato pretos emalgodão sob as condições de tingimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 124
67 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1), 23 partes de um pó de tinturacontendo eletrólito que contém a tintura de trisazo marrom da fórmula (II-6)
<formula>formula see original document page 77</formula>
em uma fração de 70% e 10 partes de um pó de tintura contendo eletrólitoque contém a tintura de disazo escarlate da fórmula (III-2)<formula>formula see original document page 78</formula>
em uma fração de 70% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões a jato pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tin-gimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 125
59 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em145 partes de água gelada e 38 partes de 30% de resistência de ácido clorí-drico e diazotizadas por adição a gotas de 37 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com áci-do amidossulfônico, 22,6 partes de ácido 1-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfônico-são adicionadas e acoplamento ocorre inicialmente, em um pri-meiro estágio, a um pH de 1 a 1,5 em abaixo de 20°C para dar uma tinturade monoazo da fórmula (15-1)
<formula>formula see original document page 78</formula>
A faixa de pH indicada é fixa, e mantida durante a reação deacoplamento, por adição de carbonato ácido de sódio sólido.
Após o fim do primeiro acoplamento uma solução aquosa de12,1 partes da tintura de monoazo amarela da fórmula (24-1)<formula>formula see original document page 79</formula>
que foi preparada diazotizando 7,4 partes de ácido 2-aminobenzeno-1,4-dissulfônico com 5,1 partes de solução a 40% dè resistência de nitrito desódio em um meio acídico e acoplamento subseqüente com 3,1 partes de1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a um pH de 1,5-2,5, é adicionadae o pH é ajustado em 5,5-6,5 em abaixo de 26°C usando carbonato de só-dio. A mistura 70:30 das duas tinturas de azo (1-1) e (11-1) que resulta após ofim da segunda reação de acoplamento foi isolada por evaporação a vácuoou secagem por atomização.
Alternativamente a solução de tintura obtida, pode também sertamponada a um pH de 5,5-6 por adição de um tampão de fosfato e podeser ajustada por diluição adicional ou concentração para dar uma marca lí-quida de resistência definida.
A mistura de tintura resultante da invenção tinge algodão emmatizes pretas.
Exemplo 126
a) 24 partes de 2,5-dimetóxi-4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são"suspensas em 60 partes de água gelada e 13 partes de 30% de resistênciade ácido clorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 12,5 partes de solu-ção a 40% de resistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em ex-cesso com ácido amidossulfônico, 21,5 partes de ácido 1-amino-8-hidroxi-naftaleno-3,6-dissulfôníéo são adicionadas e acoplamento é realizado em umprimeiro estágio a um pH de 1-1,5 abaixo de 20°C para dar uma tintura demonoazo vermelha da fórmula (15-2)<formula>formula see original document page 80</formula>
A faixa de pH indicada é fixa, e mantida durante a reação deacoplamento, por adição de carbonato ácido de sódio sólido. Após o fim doprimeiro acoplamento uma solução aquosa é adicionada de 12,1 partes datintura de monoazo amarela da fórmula (24-1).
<formula>formula see original document page 80</formula>
que foi preparada diazotizando 7,4 partes de ácido 2-aminobenzeno-1,4-dissulfônico com 5,1 partes de solução a 40% de resistência de nitrito desódio em um meio acídico e acoplamento subseqüente com 3,1 partes de1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a um pH de 1,5-2,5.
b) 37 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em91 partes de água gelada e 24 partes de 30% de resistência de ácido clorí-drico e diazotizadas por adição a gotas de 23,5 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio em um vaso de reação separado. Após remo-ção do nitrito em excesso com ácido amidossulfônico a suspensão de diazoresultante é adicionada a gotas à mistura aquosa das duas tinturas de mo-noazo de a) e o pH é ajustado em 5,5-6,5 em abaixo de 25°C usando carbo-nato de sódio. A mistura 70:30 das duas tinturas (I-9)
<formula>formula see original document page 80</formula>e (11-1), obtidas após o fim da reação de acoplamento, é subseqüentementeisolada através da evaporação a vácuo ou através de secagem por atomiza-ção. A mistura de tintura resultante da invenção tinge algodão em matizespretas.
Exemplo 127
a) 18,5 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensasem 50 partes de água gelada e 12 partes de 30% de resistência de ácidoclorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 12 partes de solução a 40%de resistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso comácido amidossulfônico, 20,5 partes de ácido 1-amino-8-hidróxi-naftaleno-3,6-dissulfônico são adicionadas e acoplamento é inicialmente realizado, em umprimeiro estágio, a um pH de 1-1,5 em abaixo de 20°C para dar uma tinturade monoazo da fórmula (15-1). A faixa de pH indicada é fixa, e mantida du-rante a reação de acoplamento, por adição de carbonato ácido de sódio sóli-do. Após o fim do primeiro acoplamento uma solução aquosa de 2,4 partesde 1,3-diaminobenzeno é adicionada e o pH é ajustado em 2 usando solu-ção de carbonato de sódio.
b) Em um vaso de reação separado 47 partes de ácido 2-amino-5-(p-sulfatoetilsulfonil)-benzenossulfônico são suspensas em 100 partes deágua gelada e 25 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazoti-zadas pela adição a gotas de 24 partes de solução a 40% de resistência denitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfô-nico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas a 10-15°C à misturade acoplamento aquosa de a), o pH sendo mantido durante a adição em 1,7-2,5 usando carbonato de sódio sólido. Seguindo adição completa da fpluçãode diazo, o pH é lentamente ajustado em 5,5-6,5 em abaixo de 25°C, usandocarbonato de sódio, e a mistura 70:30 das duas tinturas (I-7)
<formula>formula see original document page 81</formula>e (ΙΙ-2), obtidas após o fim da reação de acoplamento, é subseqüentementeisolada através da evaporação a vácuo ou através de secagem por atomiza-ção. A mistura de tintura resultante da invenção tinge algodão em matizespretas.
Exemplo 128
a) 26 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em65 partes de água gelada e 17 partes de 30% de resistência de ácido clorí-drico e diazotizadas por adição a gotas de 16,5 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com áci-do amidossulfônico, 20,4 partes de ácido 1-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfônico, e 2,6 partes de 1,3-diaminobenzeno são adicionadas na formade uma solução aquosa e acoplamento é inicialmente realizado, em um pri-meiro estágio, a um pH de 1-1,7 em abaixo de 20°C para dar uma misturadas duas tinturas de monoazo da fórmula (15-1) e (24-2)
<formula>formula see original document page 82</formula>
A faixa de pH indicada é fixa, e mantida durante a reação deacoplamento, por adição de carbonato ácido de sódio sólido.
b) Em um vaso de reação separado 41 partes de ácido 2-amino-5-(p-sulfatoetilsulfonil)-benzenossulfônico são suspensas em 90 partes deágua gelada e 22 partes de 30% de resistência de.écido clorídrico e diazoti-zadas mediante adição a gotas de 21 partes de solução a 40% de resistên-cia de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácido ami-dossulfônico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas a 10-15°C àmistura de acoplamento aquosa de a), o pH sendo mantido durante a adiçãoem 2-3 usando carbonato de sódio sólido. Seguindo adição completa da so-lução de diazo, o pH é lentamente ajustado em 5,5-6,5 em abaixo de 25°C,usando carbonato de sódio, e a mistura 70:30 das duas tinturas (I-7) e (II-3)obtidas após o fim da reação de acoplamento, é subseqüentemente isoladaatravés da evaporação a vácuo ou através de secagem por atomização. Amistura de tintura resultante da invenção tinge algodão em matizes pretas.
Exemplo 129
a) 18,5 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensasem 45 partes de água gelada e 12 partes de 30% de resistência de ácidoclorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 12 pajles de solução a 40%de resistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso comácido amidossulfônico, 20,4 partes de ácido 1-amino-8-hidróxi-naftaleno-3,6-dissulfônico são adicionadas e acoplamento é inicialmente realizado, em umprimeiro estágio, a um pH de 1-1,5 em abaixo de 20°C para dar uma tinturade monoazo da fórmula (15-1). A faixa de pH indicada é fixa, e mantida du-rante a reação de acoplamento, por adição de carbonato ácido de sódio sóli-do. Após o fim do primeiro acoplamento uma solução aquosa de 9 partes datintura de monoazo amarela da fórmula (24-3)
<formula>formula see original document page 83</formula>
que foi preparada diazotizando 5,3 partes de ácido 2-amino-5-metóxi-benzenossulfônico com 4,5 partes de uma solução a 40% de resistência denitrito de sódio em meio acídico e subseqüentemente acoplando o produto a2,8 partes de 1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a um pH de 1,5-2,5.
b) Em utTf vaso de reação separado 42 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil)-benzenossulfônico são suspensas em 95 partes deágua gelada e 23 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazoti-zadas mediante adição a gotas de 21,5 partes de solução a 40% de resis-tência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácidoamidossulfônico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas à mistu-ra aquosa das duas tinturas de monoazo de a), e o pH é ajustado em 5,5-6,5em abaixo de 25°C usando carbonato de sódio. A mistura 69:31 das duastinturas (1-7) e (11-6) obtidas após o fim da reação de do acoplamento é sub-seqüentemente isolada através da evaporação a vácuo ou através de seca-gem por atomização.
A mistura de tintura resultante da invenção tinge algodão emmatizes pretas.
Exemplo 130
a) 18 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em45 partes de água gelada e 12 partes de 30% de resistência de ácido clorí-drico e diazotizadas por adição a gotas de 12 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com áci-do amidossulfônico, 20,4 partes de ácido 1-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfônico são adicionadas e acoplamento é inicialmente realizado, em umprimeiro estágio, a um pH de 1-1,5 em abaixo de 20°C para dar uma tinturade monoazo vermelha da fórmula (15-1). A faixa de pH indicada é fixa, emantida durante a reação de acoplamento, por adição de carbonato ácido desódio sólido. Após o fim do primeiro acoplamento uma solução aquosa deuma mistura de 4,3 partes da tintura de monoazo amarela da fórmula (24-4)e 5,6 partes da tintura de monoazo amarela da fórmula (24-5),
<formula>formula see original document page 84</formula>
quê foi preparada diazotizando uma mistura de 2,5 partes de ácido 2-amino-5-metil-benzenossulfônico e 3,6 partes de ácido 3-aminonaftaleno-1,5-dissul-fônico com 4,4 partes de uma solução a 40% de resistência de nitrito de só-dio em meio acídico e subseqüentemente acoplando o produto a 2,7 partesde 1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a um pH de 1,5-2,5.
b) Em um vaso de reação separado 42 partes de ácido 2-amino-5-(B-sulfatoetilsulfonil)-benzenossulfônico são suspensas em 95 partes deágua gelada e 23 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazoti-zadas mediante adição a gotas de 21,5 partes de solução a 40% de resis-tência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácidoamidossulfônico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas à mistu-ra aquosa das três tinturas de monoazo de a), um pH de 2-2,5 que é cons-tantemente mantido por adição simultânea de carbonato de sódio sólido, e éajustado em um pH final de 5,5-6,5 em abaixo de 25°C usando carbonato desódio. A mistura 70:15:15 das três tinturas (I-7), (II-7) gs (il-13) obtidas após ofim da reação de do acoplamento é subseqüentemente isolada através daevaporação a vácuo ou através de secagem por atomização.
A mistura de tintura resultante da invenção tinge algodão emmatizes pretas.
<formula>formula see original document page 85</formula>
Exemplo 131
10 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)ani!ina e 13 partes de ácido2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil)benzenossulfônico são suspensas em 60 par-tes de água gelada e 14 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico ediazotizadas por adição a gotas de 13 partes de solução a 40% de resistên-cia de nitrito de sódio. A mistura de diazo resultante é adicionada a gotas a10 a 15°C e um pH de entre 2 e 3 sendo mantido com carbonato de sódiosólido a uma solução aquosa de 14,6 partes da tintura de monoazo amarelada fórmula após remoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfônico,(24-1) que foi preparado diazotizando 8,9 partes de ácido 2-aminobenzeno-1,4-dissulfônico com 6,1 partes de solução a 40% de resistência de nitrito desódio em meio acídico e acoplamento subseqüente do produto com 3,8 par-tes de 1,3-diaminobenzeno em um meio aquoso a um pH de 1,5-2,5. Após ofim da adição da mistura de diazo, o pH é ajustado com carbonato de sódioa 5,5-6,5, e 60 partes da tintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) sãoadicionadas. A mistura 60: 9: 10: 10: 11 resultante das cinco tinturas (1-1), (II-1), (II-8), (11-116) e (11-10) pode ser isolada mediante evaporação a vácuo asecagem por atomização, e tingir algodão em matizes pretas.
<formula>formula see original document page 86</formula>
Exemplo 132
68 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75% e 32partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de trisazode marrom alaranjada da fórmula (II-35)
<formula>formula see original document page 86</formula>
em uma fração de 75% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tingimentotípicas para tinturas reativas.
Exemplo 133
67 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75% e 33partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de trisazoamarela dourada da fórmula (11-81)
<formula>formula see original document page 87</formula>
em uma fração de 75% são dissolvidas em 500 partes de água, e a soluçãode tintura obtida é ajustada em um pH de 5-6.
Evaporando esta solução produz-se uma mistura de tintura quedá tingimentos e impressões preto esverdeados em algodão sob as condi-ções de tingimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 134
66 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75%, 22partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de trisazomarrom-vermelha da fórmula (11-106)
<formula>formula see original document page 87</formula>
em uma fração de igualmente 75%, e 12 partes de um pó de tintura conten-do eletrólito que contém a tintura de disazo laranja da fórmula (Gb-2)<formula>formula see original document page 88</formula>
em uma fração de 70% é dissolvida em 500 partes de água, e a solução detintura obtida é ajustada em um pH de 5-6.
Evaporando esta solução produz-se uma mistura de tintura quedá tingimentos e impressões preto avermelhados em algodão sob as condi-ções de tingimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 135
65 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75% e 35partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de trisazomarrom alaranjada da fórmula (11-117)
<formula>formula see original document page 88</formula>
em uma fração de 70% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões pretos, em algc^ão, por exemplo, sob as condições de tingimentotípicas para tinturas reativas.
Exemplo 136
a) 19,5 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensasem 50 partes de água gelada e 13 partes de 30% de resistência de ácidoclorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 12,5 partes de solução a 40%de resistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso comácido amidossulfônico, 22 partes de ácido 1-amino-8-hidróxi-naftaleno-3,6-dissulfônico são adicionadas e acoplamento é inicialmente realizado, em umprimeiro estágio, a um pH de 1-1,5 em abaixo de 20°C para dar uma tinturade monoazo da fórmula (15-1). A faixa de pH indicada é fixa, e mantida du-rante a reação de acoplamento, por adição de carbonato ácido de sódio sólido.
Após o fim do primeiro acoplamento uma solução aquosa de18,3 partes da tintura dé monoazo amarela da fórmula (24-6).
<formula>formula see original document page 89</formula>
que foi preparada diazotizando uma mistura de 12,6 partes de ácido 2-amino-5-(p-sulfatoetilsulfonil)benzenossulfônico com 6,2 partes de uma solu-ção a 40% de resistência de nitrito de sódio em meio acídico e subseqüen-temente acoplando o produto a 3,8 partes de 1,3-diaminobenzeno em ummeio aquoso a um pH de 1,5-2,5 e o pH é ajustado em 3-4 usando carbona-to de sódio sólido.
b) 32,5 partes de 2-metóxi-5-(p-sulfatoetilsulfonil)-anilina sus-pensas em 85 partes de água gelada e 20 partes de 30% de resistência deácido clorídrico e diazotizadas mediante adição a gotas de 18,5 partes desolução a 40% de resistência de nitrito de sódio em um vaso de reação se-parado. Após remoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfônico, asolução de diazo resultante é adicionada a gotas à mistura aquosa das duastinturas ífe monoazo de a), um pH de 3-4 que é constantemente mantido poradição simultânea de carbonato de sódio sólido, e é ajustado em um pH finalde 5,5-6,5 em abaixo de 25°C usando carbonato de sódio. A mistura 70:30das duas tinturas (I-2) e (II-56) obtidas após o fim da reação de do acopla-mento é isolada através da evaporação a vácuo ou através de secagem poratomização.<formula>formula see original document page 90</formula>
A mistura de tintura resultante da invenção tinge algodão emmatizes preto esverdeadas.
Exemplo 137
52 partes de 4-(P-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em130 partes de água gelada e 34 partes de 30% de resistência de ácido clorí-drico e diazotizadas por adição a gotas de 33 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com áci-do aminossulfônico, 22,6 partes de ácido- 1-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfônico são adicionadas e acoplamento é inicialmente realizado, no pri-meiro estágio, a um pH de 1-1,5 em abaixo de 20°C para dar umas tinturasde monoazo da fórmula (15-1). A faixa de pH declarada é fixa, e mantidadurante a reação de acoplamento, por adição de carbonato ácido de sódiosólido. Após o fim do primeiro acoplamento uma solução aquosâ" de18,9 partes da tintura de monoazo amarela da fórmula (24-7),
<formula>formula see original document page 90</formula>que foi preparado diazotizando 13 partes de ácido 2-amino-5-(3-sulfatoetil-sulfonil)benzenossulfônico com 6,3 partes de solução a 40% de resistênciade nitrito de sódio em meio acídico e acoplamento subseqüente do produtocom 3,9 partes de 3-aminofenol em um meio aquoso a um pH 1,5-2,5 é adi-cionada, e ajuste para um pH de 5,5-6,5 ocorre em abaixo de 25°C usandocarbonato de sódio. A mistura 70:30 das duas tinturas de azo (1-1) e (11-81)que resulta neste caso após o fim da segunda reação de acoplamento foiisolada por evaporação a vácuo ou secagem por atomização.
<formula>formula see original document page 91</formula>
A mistura de tintura resultante da invenção tinge algodão emmatizes pretas esverdeadas.
Exemplo 138
Uma mistura aquosa preparada de acordo com o procedimentodescrito no Exemplo 137, usando 2,6-diaminopiridina em vez de 3-aminofenol como componente acoplador, e contendo 67 partes da tintura dedisazo azul-marinho da fórmula (1-1) e 22 partes da tintura de disazo verme-lho amarronzada da fórmula (11-106)
<formula>formula see original document page 91</formula>
é adicionalmente misturada com 11 partes da tintura de monoazo amarelada fórmula (Ga-2)<formula>formula see original document page 92</formula>
e ajustada com carbonato de sódio em um pH 6-6,5. A mistura inventiva re-sultante das três tinturas de azo (1-1), (11-106) e (Ga-2) pode ser isolada porevaporação a vácuo ou secagem por atomização, e tingir algodão em mati-zes pretas.
Exemplo 139
a) 29 partes de 4-(3-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensas em75 partes de água gelada e 18,5 partes de 30% de resistência de ácido clo-rídrico e diazotizadas por adição a gotas de 18 partes de solução a 40% deresistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com áci-do amidossulfônico, 20,4 partes de ácido 1-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfônico e 4 partes de resorcinol são adicionadas e acoplamento é reali-zado em um primeiro estágio a um pH de 1-1,7 em abaixo de 20°C para daruma mistura das duas tinturas de monoazo da fórmula (15-1) e (24-8). A fai-xa de pH declarada é ajustada, e mantida durante a reação de acoplamento,por adição de carbonato ácido de sódio sólido.
<formula>formula see original document page 92</formula>
b) Em um vaso de reação separado 36,5 partes de ácido 2-amino-5-(P-sulfatoetilsulfonil)-benzenossulfônico são suspensas em 80 par-tes de água gelada e 20 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico ediazotizadas por adição a gotas de 18,5 partes de solução a 40% de resis-tência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácidoamidossulfônico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas a 10-15°C à mistura de acoplamento aquosa de a), o pH é ajustado em 5,5-6,5em abaixo de 25°C, usando carbonato de sódio, e a mistura 70: 30 das duastinturas (I-7) e (II-93) que resultam após o fim da reação de acoplamento ésubseqüentemente isolada através da evaporação a vácuo ou através desecagem por atomização. A mistura de tintura resultante da invenção tingealgodão em matizes pretas.
<formula>formula see original document page 93</formula>
Exemplo 140
a) 18,5 partes de 4-(p-sulfatoetilsulfonil)anilina são suspensasem 50 partes de água gelada e 12 partes de 30% de resistência de ácidoclorídrico e diazotizadas por adição a gotas de 12 partes de solução a 40%de resistência de nitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso comácido amidossulfônico, 20,5 partes de ácido 1-amino-8-hidroxinaftaleno-3,6-dissulfônico são adicionadas e acoplamento é realizado em um primeiro es-tágio a um pH de 1-1,5 em abaixo de 20°C para dar uma tintura de monõãfoda fórmula (15-1). A faixa de pH declarada é ajustada, e mantida durante areação de acoplamento, por adição de carbonato ácido de sódio sólido. Apóso fim do primeiro acoplamento uma solução aquosa de 4,8 partes de ácido3,5-diamino-4-metilbenzóico é adicionada.
b) Em íim vaso de reação separado 46 partes de ácido 2-amino-5-(p-sulfatoetilsulfonil)-benzenossulfônico são suspensas em 100 partes deágua gelada e 25 partes de 30% de resistência de ácido clorídrico e diazoti-zadas por adição a gotas de 22,5 partes de solução a 40% de resistência denitrito de sódio. Após remoção do nitrito em excesso com ácido amidossulfô-nico, a solução de diazo resultante é adicionada a gotas a 10-15°C à misturade acoplamento aquosa de a), o pH é ajustado em 5,5-6,5 em abaixo de25°C, usando carbonato de sódio, e a mistura 70: 30 das duas tinturas (I-7) e(11-118) que resultam após o fim da reação de acoplamento é subseqüente-mente isolada através da evaporação a vácuo. A mistura de tintura resultan-te da invenção tinge algodão em matizes pretas.
<formula>formula see original document page 94</formula>
Exemplo 141
65 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contémuma tintura de disazo azul-marinho da fórmula (I-2) em uma fração 75%, 20partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de disazolaranja da fórmula (II-54)
<formula>formula see original document page 94</formula>
em uma fração de 70% e 15 partes de um pó de tintura contendo eletrólitoque contém a tintura de disazo escarlate da fórmula (III-3)
<formula>formula see original document page 94</formula>em uma fração de 65% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tingimentotípicas para tinturas reativas.
Exemplo 142
67 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contémuma tintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração 75%, 18partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de disazolaranja da fórmula (II-77)
<formula>formula see original document page 95</formula>
em uma fração de 65% e 15 partes de um pó de tintura contendo eletrólitoque contém a tintura de monoazo laranja da fórmula (IV-15)
<formula>formula see original document page 95</formula>
em uma fração de 70% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimgntos e im-pressões pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tingimentotípicas para tinturas reativas.
Exemplo 143
45 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho esverdeada da fórmula (I-4)<formula>formula see original document page 96</formula>
em uma fração de 70%, 25 partes de um pó de tintura contendo eletrólitoque contém a tintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fraçãode 75%, 15 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tin-tura de trisazo marrom da fórmula (II-2) em uma fração igualmente de 75%,e 15 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura dedisazo escarlate da fórmula (III-2) em uma fração de 80% são dissolvidas em500 partes de água e a solução de tintura resultante é ajustada em um pHde 5,5-6,5 e tamponada com tampão de fosfato. Secagem por evaporaçãoou atomização desta solução dá uma mistura de tintura que em algodão dáfingimentos e impressões a jato pretos sob as condições de fingimento típi-cas para tinturas reativas. Alternativamente, para diluição ou concentraçãoadicional, a solução de tintura obtida pode ser modificada para fornecer umamarca líquida de resistência definida.
Os exemplos abaixo descreveram outras misturas inventivasdas tinturas das fórmulas (l)-(IV), cada uma ilustrada na forma dos sais desódio. As razões de mistura são expressas como porcentagens em peso. Asmisturas de tintura rendem tingimentos a jato inza azulado a preto-azeviche,em algodão, por exemplo, pelos métodos de fingimento típicos para tinturasreativas.
Misturas binárias da invenção<table>table see original document page 97</column></row><table><table>table see original document page 98</column></row><table><table>table see original document page 99</column></row><table><table>table see original document page 100</column></row><table><table>table see original document page 101</column></row><table><table>table see original document page 102</column></row><table><table>table see original document page 103</column></row><table><table>table see original document page 104</column></row><table><table>table see original document page 105</column></row><table><table>table see original document page 106</column></row><table><table>table see original document page 107</column></row><table><table>table see original document page 108</column></row><table><table>table see original document page 109</column></row><table><table>table see original document page 110</column></row><table><table>table see original document page 111</column></row><table><table>table see original document page 112</column></row><table><table>table see original document page 113</column></row><table><table>table see original document page 114</column></row><table><table>table see original document page 115</column></row><table><table>table see original document page 116</column></row><table><table>table see original document page 117</column></row><table><table>table see original document page 118</column></row><table><table>table see original document page 119</column></row><table><table>table see original document page 120</column></row><table><table>table see original document page 121</column></row><table><table>table see original document page 122</column></row><table><table>table see original document page 123</column></row><table><table>table see original document page 124</column></row><table><table>table see original document page 125</column></row><table><table>table see original document page 126</column></row><table><table>table see original document page 127</column></row><table><table>table see original document page 128</column></row><table><table>table see original document page 129</column></row><table><table>table see original document page 130</column></row><table><table>table see original document page 131</column></row><table><table>table see original document page 132</column></row><table><table>table see original document page 133</column></row><table><table>table see original document page 134</column></row><table><table>table see original document page 135</column></row><table><table>table see original document page 136</column></row><table><table>table see original document page 137</column></row><table><table>table see original document page 138</column></row><table><table>table see original document page 139</column></row><table><table>table see original document page 140</column></row><table><table>table see original document page 141</column></row><table><table>table see original document page 142</column></row><table><table>table see original document page 143</column></row><table><table>table see original document page 144</column></row><table><table>table see original document page 145</column></row><table><table>table see original document page 146</column></row><table><table>table see original document page 147</column></row><table>
Exemplo 451
67 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75% e 33partes de um pó de tintura marrom contendo eletrólito preparada como parao Exemplo 4 são mecanicamente misturadas entre si.A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões a jato pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tin-gimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 452
70 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75% e 30partes de um pó de tintura marrom contendo eletrólito que consiste em 26partes da tintura de trisazo da fórmula (II-6) e 4 partes da tintura de disazoda fórmula (II-200)
<formula>formula see original document page 148</formula>
são dissolvidas em 500 partes de água e a solução de tintura resultante éajustada em um pH de 5,5-6,5. Evaporando esta solução de tintura produzuma mistura de tintura que em algodão dá tingimentos e impressões a jatopretos sob as condições de tingimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 453
65 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75%, 29partes de um pó de tintura marrom contendo eletrólito preparada como parao Exemplo 4, e 6 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de monoazo vermelha da fórmula (15-1)
<formula>formula see original document page 148</formula>
em uma fração de 75% são dissolvidas em 500 partes de água e a soluçãode tintura resultante é ajustada em um pH de 5,5-6,5. Evaporando esta solu-ção de tintura produz uma mistura de tintura que em algodão dá tingimentose impressões a jato pretos sob as condições de tingimento típicas para tintu-ras reativas.
Exemplo 454
66 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75%, 29partes de um pó de tintura marrom contendo eletrólito que consiste em 26partes da tintura de trisazo da fórmula (II-6) e 3 partes da tintura de disazoda fórmula (II-200) e 5 partes de um pó de tintura contendo eletrólito quecontém a tintura de monoazo vermelha da fórmula (15-1) em uma fração de75% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões a jato pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tin-gimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 455
65 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75%, 26partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de trisazomarrom da fórmula (II-5) em uma fração de 70%, 5 partes de um pó de tintu-ra contendo eletrólito que contém a tintura de disazo de marrom amareladoda fórmula (II-54) em uma fração de 70%, e 4 partes de um pó de tinturacontendo eletrólito que contém a tintura de monoazo vermelha da fórmula(15-1) em uma fração de 75% são mecanicamente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante dá tingimentos e impressões ajato pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tingimento típicaspara tinturas reativas.
Exemplo 456
65 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75%, 29partes de um pó de tintura marrom contendo eletrólito preparada como parao Exemplo 4, e 6 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo escarlate da fórmula (III-2) em uma fração de 75% são dis-solvidas em 500 partes de água e a solução de tintura resultante é ajustadaem um pH de 5,5-6,5. Evaporando esta solução de tintura produz uma mistu-ra de tintura que em algodão dá tingimentos e impressões a jato pretos sobas condições de fingimento típicas para tinturas reativas.
Exemplo 457
64 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém atintura de disazo azul-marinho da fórmula (1-1) em uma fração de 75%, 29partes de um pó de tintura marrom contendo eletrólito que consiste em 26partes da tintura de trisazo da fórmula (II-6) e 3 partes da tintura de disazoda fórmula (11-200), 4 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que con-tém a tintura de disazo vermelha da fórmula <111-5) em uma fração de 75% e3 partes de um pó de tintura contendo eletrólito que contém a tintura de mo·noazo vermelha da fórmula (15-1) em uma fração de 75% são mecanica-mente misturadas entre si.
A mistura de tintura resultante da invenção dá tingimentos e im-pressões a jato pretos, em algodão, por exemplo, sob as condições de tin-gimento típicas para tinturas reativas.
Misturas similares da invenção em que o composto (1-1) é subs-tituído, por exemplo, por pelo menos um dos compostos (I-2) a (I-20) abaixo,leva a um resultado comparavelmente bom.
<table>table see original document page 150</column></row><table><table>table see original document page 151</column></row><table><table>table see original document page 152</column></row><table><table>table see original document page 153</column></row><table><table>table see original document page 154</column></row><table>
Exemplo de Uso 1
2 partes de uma mistura de tintura obtida como para o exemplo1-119 e 50 partes de cloreto de sódio são dissolvidas em 999 partes de águae 5 partes de carbonato de sódio, 0,7 parte de hidróxido de sódio (na formade uma solução aquosa a 32,5% de resistência) e, onde apropriado, 1 partede um agente umectante são adicionadas. Este banho de tintura é introduzi-do com 100 g de um tecido de algodão trançado. A temperatura do banho detintura é mantida inicialmente a 25°C durante 10 minutos, depois elevadapara temperatura final (40-80°C) mais de 30 minutos e mantida nesta tempe-ratura durante um adicional de 60-90 minutos. Depois disso, o tecido tingidoé enxaguado inicialmente com água de torneira durante 2 minutos e depoiscom água desionizada durante 5 minutos. O tecido tingido é neutralizado a40°C entre 1000 partes de uma solução aquosa que contém 1 parte de ácidoacético a 50% de resistência durante 10 minutos. É enxaguado novamentecom água desionizada a 70°C e depois ensaboado em fervura com um de-tergente de lavagem de roupa durante 15 minutos, enxaguado mais uma veze secado. Isto dá um fingimento amarelo alaranjado forte a marrom averme-lhado tendo propriedades de fixação boas.
Exemplo de Uso 2
2 partes de uma mistura de tintura obtida como para o exemplo120-457 e 50 partes de cloreto de sódio são dissolvidas em 999 partes deágua e 5 partes de carbonato de sódio, 0,7 parte de hidróxido de sódio (naforma de uma solução aquosa a 32,5% de resistência) e, onde apropriado, 1parte de um agente umectante são adicionadas. Este banho de tintura é in-traduzido com 100 g de um tecido de algodão trançado. A temperatura dobanho de tintura é mantida inicialmente a 25°C durante 10 minutos, depoiselevada para temperatura final (40-80°C) mais de 30 minutos e mantida nes-ta temperatura durante um adicional de 60-90 minutos. Depois disso, o teci-do tingido é enxaguado inicialmente com água de torneira durante 2 minutose depois com água desionizada durante 5 minutos. O tecido tingido é neutra-lizado a 40°C em 1000 partes de uma solução aquosa que contém 1 partede ácido acético a 50% de resistência durante 10 minutos. É enxaguado no-vamente com água desionizada a 70°C e depois ensaboado em fervura comum detergente de lavagem de roupa durante 15 minutos, enxaguado maisuma vez e secado. Isto dá um tingimento azul-marinho forte a cinza tendopropriedades de fixação muito boas.
Exemplo de Uso 3
6 partes de uma mistura de tintura obtida como para o exemplo120-457 e 50 partes de cloreto de sódio são dissolvidas em 998 partes deágua e 7 partes de carbonato de sódio, 2 partes de hidróxido de sódio (naforma de uma solução aquosa a 32,5% de resistência) e, onde apropriado, 1parte de um agente umectante são adicionadas. Este banho de tintura é in-troduzido com 100 g de um tecido de algodão tecido. Processamento subse-qüente ocorre como relatado no exemplo em uso 1. Isto dá um tingimentopreto forte tendo propriedades de fixação muito boas.
Exemplo de Uso 4
Um tecido têxtil que consiste em algodão mercerizado é impreg-nado com um licor contendo 35 g/l de carbonato de sódio calcinado, 100 g/lde uréia e 150 g/l de uma solução de alginato de sódio de viscosidade baixa(6%) e depois secado. A captura de licor é 70%.
O têxtil desse modo pré-tratado é impresso com uma tinta aquo-sa que contém2% da tintura de um dos exemplos 1 a 11920% de sulfolano0,01% de Mergal K9N e77,99% de água
usando uma cabeça de impressão a jato de tinta de gota sobdemanda (jatode bolhas). A impressão é secada completamente. É fixada por meio de va-por saturado a 102°C durante 8 minutos. Subseqüentemente a impressão éenxaguada morna, submetida a uma lavagem de fixação com água quente a95°C, enxaguada morna e depois secada. Isto dá uma impressão amareloalaranjado a marrom avermelhado tendo propriedades de fixação de serviçoboas.
Exemplo de Uso 5
Um tecido têxtil que consiste em algodão mercerizado é impreg-nado com um licor contendo 35 g/l de carbonato de sódio calcinado, 50 g/lde uréia e 150 g/l de uma solução de alginato de sódio de baixa viscosidade(6%) e depois secado. A captura de é 70%. O têxtil desse modo pré-tratadoé impresso com uma tinta aquosa que contém
8% da tintura de um dos exemplos 20 a 45720% de 1,2-propanodiol0,01 % de Mergal K9N e71,99% de água usando uma cabeça de impressão a jato detinta de gota sobdemanda (jato de bolhas). A impressão é secada comple-tamente. É fixada por meio de vapor saturado a 102°C durante 8 minutos.
Subseqüentemente, a impressão é enxaguada morna, submetida a uma Ia-vagem de fixação com água quente a 95°C, enxaguada morna e depois se-cada. Isto dá uma impressão preta tendo propriedades de fixação de serviçoexcelentes.
Exemplo de Uso 6
Um tecido têxtil que consiste em algodão mercerizado é impreg-nando com um licor contendo 35 g/l de carbonato de sódio calcinado, 100 g/lde uréia e 150 g/l de uma solução de alginato de sódio de baixa viscosidade(6%) e depois secada. A captura de licor é 70%. O têxtil desse modo pré-tratado é impresso com uma tinta aquosa contendo
8% da tintura de um dos exemplos 120 a 457
15% de N-metilpirrolidona
0,01% de Mergal K9N e
76,99% de água
usando uma cabeça de impressão a jato de tinta de gota sobdemanda (jatode bolhas). A impressão é secada completamente. É fixada por meio de va-por saturado a 102°C durante 8 minutos. Subseqüentemente a impressão éenxaguada morna, submetida a uma lavagem de fixação com água quente a95°C, enxaguada morna e depois secada. Isto dá uma impressão preta ten-do propriedades de fixação de serviço excelentes.

Claims (16)

1. Mistura de tintura que compreende pelo menos uma tintura dafórmula (I),<formula>formula see original document page 158</formula>pelo menos uma tintura da fórmula (II)<formula>formula see original document page 158</formula>e opcionalmente pelo menos uma tintura da fórmula (III)<formula>formula see original document page 158</formula>e/ou opcionalmente pelo menos uma tintura da fórmula (IV)<formula>formula see original document page 158</formula>em que:D1, D2, D3, D4, D5, D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo da fórmula (1)<formula>formula see original document page 158</formula>em queR1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ureidoou halogênio; eX1 é hidrogênio ou um grupo da fórmula -SO2-Z ondeZ é -CH=CH2, -CH2CH2Z1 ou hidroxila em queZ1 é hidroxila ou um grupo que pode ser eliminado sob a açãode álcali; ouD1, D2, D31 D4, D51 D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo naftila da fórmula (2)<formula>formula see original document page 159</formula>em queR3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; eX2 tem uma das definições de X1; ouD1, D2, D3, D4, D5, D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo da fórmula (3)<formula>formula see original document page 159</formula>em queR5 e R6 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R1 e R2;R7 é hidrogênio, (C1-C4)-alquila, ou fenila que é não-substituídaou substituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio ou carboxila; eZ2 é um grupo da fórmula (4) ou (5) ou (6)<formula>formula see original document page 160</formula>em queV é flúor ou cloro;U1 e U2 independentemente um do outro são flúor, cloro ou hi-drogênio; eQ1 e Q2 independentemente um do outro são cloro, flúor, ciana-mido, hidroxila, (C1-C6)-alcóxi, fenóxi, sulfofenóxi, mercapto, (C1-C6)-alquil-mercapto, piridino, carboxipiridino, carbamoilpiridino ou um grupo da fórmula(7) ou (8)<formula>formula see original document page 160</formula>em queR8 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila, sulfo-(C1-C6)-alquila ou fenilaque é não-substituída ou substituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo,halogênio, carboxila, acetamido ou ureído;R9 e R10 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R8, ou formam um sistema de anel cíclico da fórmula -(CH2),- onde jé 4 ou 5, ou alternativamente -(CH2)2-E-(CH2)2-, onde E é oxigênio, enxofre,sulfonila ou -NR11 com R11 = (C1-C6)-alquila;W é fenileno que é não-substituído ou substituído por 1 ou 2substituintes, como (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, carboxila, sulfo, cloro oubromo, ou é (C1-C4)-alquileno-arileno ou (C2-C6)-alquileno que é interrompi-do por oxigênio, enxofre, sulfonila, amino, carbonila ou carboxamido, ou éfenileno-CONH-fenileno que é não-substituído ou substituído por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, amido, ureído ou halogênio,ou é naftileno que é não-substituído ou substituído por um ou dois grupossulfo; eZ é como definido acima; ouD1, D2, D3, D4, D5, D6 e D7 são independentemente um do outroum grupo da fórmula (9)<formula>formula see original document page 161</formula>em queR12 é hidrogênio, (C1-C4)-alquila, arila ou um radical de arilasubstituída;R13 e R14 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; eA é um grupo fenileno da fórmula (10)<formula>formula see original document page 161</formula>em queR15 e R16 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)aIcoxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; ouA é um grupo naftileno da fórmula (11)<formula>formula see original document page 161</formula>em queR17 e R18 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; ouA é um grupo polimetileno da fórmula (12)-(CR19R20)k- (12)em quek é um número inteiro maior que 1; eR19 e R20 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, ciano, amido, halogênio ou arila; eX3 tem uma das definições de X1; eR0 é um grupo da fórmula (4) ou (5) ou é um grupo da fórmula (13)<formula>formula see original document page 162</formula>em queR21 é (C1-C6)-alquila, sulfo-(C1-C6)-alquila, carbóxi-(C1-C6)-alquila ou fenila que é não-substituída ou substituída por (Ci-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila, acetamido ou ureído;G é C-R200 ou N em queR200 é hidrogênio, C1-C6-alquila que é não-substituída ou substi-tuída por amino (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é sulfo, carboxila, ciano ou halogênio, ou é um gru-po da fórmula (100);-N=N-D8 (100)em que D8 possui uma das definições de D1 ou é um grupo da fórmula (101)<formula>formula see original document page 162</formula>em que D01 possui uma das definições de D1;R01 e R02 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C6-alquila, amino, (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, acetamido,ureído, sulfo ou carboxila;χ é 0 ou 1;R201 e R202 independentemente um do outro são amino, hidroxi-la, (C1-C4)-alquilamino, (C1-C4)-alcóxi ou mercapto; ou um dos radicais R201e R202 é hidrogênio e o outro tem uma das definições acima mencionadas;R203 é hidrogênio, C1-C6-alquila que é não-substituída ou substi-tuída por amino (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é amino, (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, carboxila, ciano, halogênio, nitro, amido ou ureído;b, f e ν independentemente um do outro são O ou 1;R* e R** independentemente um do outro são hidrogênio, (CrC4)-alquila ou um grupo da fórmula (14)-CH2-SO3M (14);T é hidroxila ou NH2, e se T for NH2 ν é 0; eM é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso;onde as tinturas das fórmulas (I) a (IV) contêm pelo menos umgrupo fibra-reativo da fórmula -SO2-Z ou -Z2; e onde misturas compreendendotinturas onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, G éC-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula (1-2)ou um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-1) e o outro é um radi-cal da fórmula (1-2); oua tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e os radicais D6 e D7 são ambos um radical dafórmula (1-6); oua tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1-1) e o outro é um radical da fórmula (1-6); oua tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1-7) e o outro é um radical da fórmula (1-8); oua tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é hidrogênio,G é C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula(1-1)<formula>formula see original document page 164</formula>são excluídos.
2. Mistura de tintura de acordo com a reivindicação 1, que com-preende pelo menos uma tintura da fórmula (I)<formula>formula see original document page 164</formula>e pelo menos uma tintura da fórmula (II)<formula>formula see original document page 164</formula>em que D1, D2, D6, D7, G, R201, R202, R203 e M são como definidos na reivin-dicação 1, mas nenhuma tintura da fórmula (III) e (IV).
3. Mistura de tintura de acordo com a reivindicação 1, que com-preende uma ou mais tinturas da fórmula (I)<formula>formula see original document page 165</formula>uma ou mais tinturas da fórmula (II)<formula>formula see original document page 165</formula>e uma ou mais tinturas da fórmula (lll-a)<formula>formula see original document page 165</formula>em que D1, D2, D3, D4, D6, D71 G1 R201, R202, R203, R* e M são como definidosna reivindicação 1.
4. Mistura de tintura de acordo com a reivindicação 1, que com-preende uma ou mais tinturas da fórmula (I)<formula>formula see original document page 165</formula>uma ou mais tinturas da fórmula (II)<formula>formula see original document page 165</formula>e uma ou mais tinturas da fórmula (IV-a)<formula>formula see original document page 165</formula>em que D11 D2, D51 D6, D71 G, R201, R202, R2031 R°, f e M são como definidosna reivindicação 1.
5. Mistura de tintura de acordo com a reivindicação 1, que com-preende uma ou mais tinturas da fórmula (I)<formula>formula see original document page 166</formula>uma ou mais, como duas ou três, preferivelmente 1 ou 2, tinturas da fórmula (II)<formula>formula see original document page 166</formula>e uma ou mais, como duas ou três, preferivelmente 1 ou 2, tinturas da fórmula (lll-b)<formula>formula see original document page 166</formula>em queD1, D2, D3, D41 D6, D7, G, R201, R2021 R203 e M são como definidosna reivindicação 1.
6. Mistura de tintura de acordo com a reivindicação 1, que com-preende uma ou mais tinturas da fórmula (l-a)<formula>formula see original document page 166</formula>e pelo menos uma tintura da fórmula (ll-a)<formula>formula see original document page 167</formula>e opcionalmente uma tintura da fórmula (lll-c)<formula>formula see original document page 167</formula>em queR101 a R112 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, sulfo, carboxila ou halogênio;R201 e R202 independentemente um do outro são amino ou hidro-xila;Z é vinila, β-sulfatoetila ou hidroxila; eM é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso.
7. Mistura de tintura de acordo com a reivindicação 1, que com-preende pelo menos uma tintura da fórmula (l-a).<formula>formula see original document page 167</formula>e pelo menos uma tintura da fórmula (ll-bc)<formula>formula see original document page 168</formula>e opcionalmente uma tintura da fórmula (lll-c), ondeR101 a R110 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, sulfo, carboxila ou halogênio;R201 e R202 independentemente um do outro são amino ou hidro-xila;R203 é hidrogênio, amino ou hidroxila;Z é vinila, β-sulfatoetila ou hidroxila; eM é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso.
8. Mistura de tintura de acordo com a reivindicação 1, que com-preende pelo menos uma tintura da fórmula (l-a).<formula>formula see original document page 168</formula>e pelo menos uma tintura da fórmula (ll-bc)<formula>formula see original document page 168</formula>em queR101 a R108 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C4-alquila, C1-C4-alcóxi, sulfo, carboxila ou halogênio;R2031 R300 e R301 independentemente um do outro são hidrogê-nio, (Ci-C4)-alquila ou arila substituída por (CrC4)-alquila, hidroxila, alcóxi,amino, alquilamino, sulfo, sulfato ou carboxila;Z é vinila, β-sulfatoetila ou hidroxila; eM é hidrogênio, um metal alcalino ou um equivalente de um me-tal alcalino-terroso.
9. Mistura de tintura de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 8, que contém pelo menos uma tintura da fórmula (I) em umaquantidade de 30% a 95% em peso, pelo menos uma tintura da fórmula (II)em uma quantidade de 70% a 5% em peso, e tinturas da fórmula (III) e (IV)independentemente uma da outra em cada caso em uma quantidade de 0 a-65% em peso.
10. Mistura de tintura de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 9, que contém uma ou mais tinturas de monoazo das fórmulasem que D2, D3, M, R* e R** são como definidos na reivindicação 1 em umaquantidade até 10% em peso, preferivelmente até 5% em peso.
11. Mistura de tintura de acordo com qualquer uma das reivindi-cações 1 a 10, que compreende uma ou mais tinturas das fórmulas(15) a (18)<formula>formula see original document page 170</formula>em queD9, D10, D11, D12, D13 e D14 possuem uma das definições de D1,e D9, se R31 não for um grupo da fórmula (4) ou (5), e também D10 ou D11 eD13 contêm pelo menos um grupo fibra-reativo da fórmula -SO2Z ou Z2;R31 é hidrogênio, acetila, carbamoíla ou sulfometila ou é umgrupo da fórmula (4-1) ou (5-1).<formula>formula see original document page 170</formula>em queV1 é flúor ou cloro;U11 e U21 independentemente um do outro são flúor, cloro ouQ11 e Q21 independentemente um do outro são cloro, flúor, cia-namido, hidroxila, (CrC6)-alcóxi, fenóxi, sulfofenóxi, mercapto, (Ci-Ce)-alquilmercapto, piridino, carboxipiridino, carbamoilpiridino ou um grupo dafórmula (7-1) ou (8-1)em queR81 é hidrogênio, (Ci-C6)-alquila, sulfo-(CrC6)-alquila ou fenilaque é não-substituída ou substituída por (Ci-C4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, sulfo,halogênio, carboxila, acetamido ou ureído;R91 e R100 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R81 ou formam um sistema de anel cíclico da fórmula -(CH2)j-, emque j é 4 ou 5, ou -(CH2)2-E-(CH2)2-, em que E é oxigênio, enxofre, sulfonilaou -NR11 e R11 é (CrC6)-alquila;W1 é fenileno; fenileno substituído por 1 ou 2 substituintes, como(CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, carboxila, sulfo, cloro ou bromo; (Ci-C4)-alquileno-arileno; (C2-C6)-alquileno; (C2-C6)-alquileno que é interrompido poroxigênio, enxofre, sulfonila, amino, carbonila ou carboxamido; fenileno-CONH-fenileno; fenileno-CONH-fenileno substituído por (CrC4)-alquila, (CrC4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, amido, ureído ou halogênio; naftileno;ou naftileno substituído por um ou dois grupos sulfo;R32 é hidrogênio ou sulfometila;R33 é metila, carboxila ou Carboxi-(C1-C4)^IquiIa;R34 é hidrogênio ou metila;R35 é hidrogênio, ciano, carbamoíla, carboxila ou sulfometila;R36 é metila, etila ou β-sulfoetila;R37 é metila, carboxila ou carbóxi-(C-i-C4)-alquila;R38 é acetamido, ureído ou metila;hidrogênio;—NR39 é hidrogênio, metila ou metóxi;Z3 tem uma das definições de Z2; eMeZ são como definidos na reivindicação 1,como co-componentes e/ou componentes de matização adicionais.
12. Processo para preparar uma mistura de tintura como defini-da em qualquer uma das reivindicações 1a 11, que compreende mecanica-mente misturar as tinturas individuais das fórmulas (I) e (II), e também, sedesejado, das fórmulas (III), (IV), (15) a (18), e (Ga) a (Gf) na razão de mis-tura desejada.
13. Tintura da fórmula (II)em queD6 e D7 independentemente um do outro são um grupo da fór-mula (1)em queR1 e R2 independentemente um do outro são hidrogênio, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio;X1 é hidrogênio ou um grupo da fórmula -SO2-Z ondeZ é -CH=CH2, -CH2CH2Z1 ou hidroxila em queZ1 é hidroxila ou um grupo que pode ser eliminado sob a açãode álcali; ouD6 e D7 independentemente um do outro são um grupo naftila dafórmula (2)em queR3 e R4 independentemente um do outro são hidrogênio, (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ído ou halogênio; eX2 tem uma das definições de X1; ouD6 e D7 independentemente um do outro são um grupo da fór-mula (3)<formula>formula see original document page 173</formula>em queR5 e R6 independentemente um do outro têm uma das defini-do ções de R1 e R2;R7 é hidrogênio, (CrC4)-alquila, ou fenila que é não-substituídaou substituída por (CrC4)-alquila, (Ci-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio ou carboxi-la; eZ2 é um grupo da fórmula (4) ou (5) ou (6)<formula>formula see original document page 173</formula>em queV é flúor ou cloro;U1 e U2 independentemente um do outro são flúor, cloro ou hi-drogênio;Q1 e Q2 independentemente um do outro são cloro, flúor, ciana-mido, hidroxila, (CrC6)-alcóxi, fenóxi, sulfofenóxi, mercapto, (Ci-C6)-alquil-mercapto, piridino, carboxipiridino, carbamoilpiridino ou um grupo da fórmula(7) ou (8)<formula>formula see original document page 174</formula>R8 é hidrogênio ou (C1-C6)-alquila, sulfo-(C1-C6)-alquila ou fenilaque é não-substituída ou substituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo,halogênio, carboxila, acetamido ou ureído;R9 e R10 independentemente um do outro têm uma das defini-ções de R8, ou formam um sistema de anel cíclico da fórmula -(CH2)j-, onde jé 4 ou 5, ou alternativamente -(CH2)2-E-(CH2)2-, onde E é oxigênio, enxofre,sulfonila ou -NR11 com R11 = (C1-C6)-alquila;W é fenileno que é não-substituído ou substituído por 1 ou 2substituintes, como (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, carboxila, sulfo, cloro oubromo, ou é (C1-C4)-alquileno-arileno ou (C2-C6)-alquileno que é interrompi-do por oxigênio, enxofre, sulfonila, amino, carbonila ou carboxamido, ou éfenileno-CONH-fenileno que é não-substituído ou substituído por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, amido, ureído ou halogênio,ou é naftileno que é não-substituído ou substituído por um ou dois grupossulfo; eZ é como definido acima; ouD6 e D7 independentemente um do outro são um grupo da fórmula (9)<formula>formula see original document page 174</formula>em queR12 é hidrogênio, (C1-C4)-alquila, arila ou um radical de arilasubstituída;R13 e R14 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, dano, nitro, amido, ure-ido ou halogênio; eA é um grupo fenileno da fórmula (10)<formula>formula see original document page 175</formula>em queR15 e R16 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ureido ou halogênio; ouA é um grupo naftileno da fórmula (11)<formula>formula see original document page 175</formula>em queR17 e R18 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, sulfo, carboxila, ciano, nitro, amido, ure-ido ou halogênio; ouA é um grupo polimetileno da fórmula (12)<formula>formula see original document page 175</formula>em quek é um número inteiro maior que 1; e R19 e R20 independentemente um do outro são hidrogênio, (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, hidroxila, ciano, amido, halogênio ou arila; eX3 tem uma das definições de X1;G é C-R200 ou N em queR200 é hidrogênio, C1-C6-alquila que é não-substituída ou substi-tuída por amino (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1--C4)-alcóxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é sulfo, carboxila, ciano ou halogênio, ou é um gru-po da fórmula (100);-N=N-D8 (100)em que D8 possui uma das definições de D1 ou é um grupo da fórmula (101)<formula>formula see original document page 176</formula>em queD01 possui uma das definições de D1;R01 e R02 independentemente um do outro são hidrogênio, C1-C6-alquila, amino, (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, acetamido,ureído, sulfo ou carboxila;χ é 0 ou 1;R01 e R02 independentemente um do outro são amino, hidroxi-la, (C1-C4)-alquilamino, (C1-C4)-alcóxi ou mercapto; ou um dos radicais R201e R202 é hidrogênio e o outro tem uma das definições acima mencionadas;R203 é hidrogênio, C1-C6-alquila que é não-substituída ou substi-tuída por amino (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogê-nio, carboxila, acetamido ou ureído, ou é fenila que é não-substituída ousubstituída por (C1-C4)-alquila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, halogênio, carboxila,acetamido ou ureído, ou é amino, (C1-C4)-alquilamino, hidroxila, (C1-C4)-alcóxi, sulfo, carboxila, ciano, halogênio, nitro, amido ou ureído;onde a tintura da fórmula (II) contém pelo menos um grupo fibra-reativo da fórmula -SO2-Z ou -Z2; e ondeas tinturas onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila,G é C-R200 e R200 é um radical da fórmula (100), onde D8 é um radical dafórmula (1-2) e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-3) e o ou-tro é um radical da fórmula (1-2) ou D6 e D7 são um radical da fórmula (1-2);ea tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é um radical da fórmula (100), onde D8 é um radical da fór-mula (1-5), e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-4) e o outroé um radical da fórmula (1-5); eas tinturas onde R201 e R202 são ambos hidróxi, R203 é hidrogê-nio, G é C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical dafórmula (1 -2) e o outro é um radical da fórmula (1 -9), (1 -10) ou (1 -11); eas tinturas onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila,G é C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula(1-2) ou um dos radicais D6 e D7 é um radical da fórmula (1-1) e o outro é umradical da fórmula (1-2); ea tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e os radicais D6 e D7 são ambos um radical dafórmula (1-6); ea tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1 -1) e o outro é um radical da fórmula (1 -6); ea tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é carboxila, Gé C-R200 e R200 é hidrogênio e um dos radicais D6 e D7 é um radical da fór-mula (1-7) e o outro é um radical da fórmula (1-8); ea tintura onde R201 e R202 são ambos amino, R203 é hidrogênio,G é C-R200 e R200 é hidrogênio e D6 e D7 são ambos um radical da fórmula<formula>formula see original document page 177</formula><formula>formula see original document page 178</formula>são excluídos.
14. Processo para preparar uma tintura da fórmula (II), comodefinida na reivindicação 13, que compreende diazotizar uma amina da fór-mula (19)<formula>formula see original document page 178</formula>em que D7 é como definido na reivindicação 12, e acoplar o composto dediazônio resultante a um composto da fórmula (24)<formula>formula see original document page 178</formula>em que D6, R201 a FÇ°3 e G são como definidos na reivindicação 12.
15. Uso de uma mistura de tintura como definida em uma dasreivindicações 1 a 11 ou de uma tintura da fórmula (II) como definida na rei-vindicação 13 para o tingimento ou impressão de material contendo hidroxilae/ou carboxamido.
16. Tinta para impressão têxtil digital pelo processo a jato detinta, que compreende uma mistura de tintura como definida em uma dasreivindicações 1 a 11 ou uma tintura da fórmula (II) como definida na reivin-dicação 13.
BRPI0616868A 2005-10-05 2006-09-29 tinturas e misturas de tinturas, seus usos e seus processos de preparação, e tinta para impressão têxtil digital pelo processo a jato de tinta BRPI0616868B1 (pt)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE102005047391A DE102005047391A1 (de) 2005-10-05 2005-10-05 Farbstoffe und Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE102005047391.1 2005-10-05
PCT/EP2006/066911 WO2007039573A2 (en) 2005-10-05 2006-09-29 Azo reactive dyes and mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use

Publications (2)

Publication Number Publication Date
BRPI0616868A2 true BRPI0616868A2 (pt) 2011-07-05
BRPI0616868B1 BRPI0616868B1 (pt) 2016-12-20

Family

ID=37836680

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
BRPI0616868A BRPI0616868B1 (pt) 2005-10-05 2006-09-29 tinturas e misturas de tinturas, seus usos e seus processos de preparação, e tinta para impressão têxtil digital pelo processo a jato de tinta

Country Status (17)

Country Link
US (1) US8080101B2 (pt)
EP (1) EP1934293B2 (pt)
JP (1) JP2009512743A (pt)
KR (1) KR101353658B1 (pt)
CN (2) CN101283054A (pt)
BR (1) BRPI0616868B1 (pt)
CR (1) CR9788A (pt)
DE (1) DE102005047391A1 (pt)
ES (1) ES2388465T3 (pt)
HK (1) HK1204796A1 (pt)
IN (1) IN2008KO01284A (pt)
MA (1) MA29847B1 (pt)
MX (1) MX2008004526A (pt)
PT (1) PT1934293E (pt)
TW (1) TWI432527B (pt)
WO (1) WO2007039573A2 (pt)
ZA (1) ZA200710456B (pt)

Families Citing this family (42)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101195715A (zh) * 2006-12-05 2008-06-11 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 反应性红色染料组成物及其应用
CN101307190B (zh) * 2007-05-18 2011-05-25 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 黄色反应性染料组成物
CN101440227B (zh) * 2007-11-22 2012-10-03 上海雅运精细化工有限公司 黄色活性染料组合物及其应用
CN101597435B (zh) * 2008-06-03 2013-02-13 上海雅运纺织化工股份有限公司 黄色活性染料组合物及其应用
WO2010033958A1 (en) 2008-09-22 2010-03-25 The United States Of America, As Represented By The Secretary, Department Of Health And Human Services Nuclear factor kappa b pathway inhibitor composition and use of same
PE20130494A1 (es) * 2010-02-18 2013-04-24 Huntsman Adv Mat Switzerland Mezcla de tintes reactivos de fibras
CN101899227B (zh) * 2010-06-08 2014-05-07 湖北华丽染料工业有限公司 一种复合活性红染料
CN103044960A (zh) * 2010-08-27 2013-04-17 天津德凯化工股份有限公司 一种染料活性兰及其制备方法
CN103703083A (zh) * 2011-08-04 2014-04-02 亨斯迈先进材料（瑞士）有限公司 活性染料的混合物及其用途
IN2014MN00383A (pt) 2011-08-10 2015-06-19 Colourtex Ind Ltd
CN102504586A (zh) * 2011-09-28 2012-06-20 天津德凯化工股份有限公司 一种蓝色活性染料及其制备方法
CN102391675B (zh) * 2011-09-28 2016-04-27 天津德凯化工股份有限公司 一种偶氮型活性染料及其制备方法
CN102337044B (zh) * 2011-09-28 2015-10-21 天津德凯化工股份有限公司 一种活性染料及其制备方法
CN102504584B (zh) * 2011-09-28 2016-04-27 天津德凯化工股份有限公司 一种偶氮型蓝色活性蓝染料、制备方法及其应用
KR101403723B1 (ko) * 2011-12-02 2014-06-12 주식회사 엘지화학 술포네이트계 화합물 및 이의 제조방법
US10190255B2 (en) * 2012-10-25 2019-01-29 Dystar Colours Distribution Gmbh Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
EP2725069A1 (en) * 2012-10-25 2014-04-30 DyStar Colours Distribution GmbH Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
EP2912119B1 (en) * 2012-10-25 2016-12-14 DyStar Colours Distribution GmbH Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
WO2015149940A1 (en) 2014-04-01 2015-10-08 Archroma Ip Gmbh Bisazo dyes and mixtures thereof
CN104292883A (zh) * 2014-10-10 2015-01-21 天津德凯化工股份有限公司 一种黑色液体染料组合物
CN104371367A (zh) * 2014-10-10 2015-02-25 天津德凯化工股份有限公司 一种纤维材料染色的染料组合物的制备方法
CN104830097A (zh) * 2015-04-13 2015-08-12 浙江亿得化工有限公司 黄棕色活性染料及其制备方法
CN104861739A (zh) * 2015-04-29 2015-08-26 浙江亿得化工有限公司 红色活性染料及其制备方法
CN105542510B (zh) * 2015-09-09 2020-02-21 上海科华染料工业有限公司 一种活性黑染料组合物及染料制品
CN106566281A (zh) * 2016-09-14 2017-04-19 浙江科永化工有限公司 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品
CN108530944B (zh) * 2017-03-03 2020-07-28 浙江科永化工有限公司 一种橙色活性染料化合物及其制备方法和应用
CN107501995A (zh) * 2017-07-28 2017-12-22 浙江科永化工有限公司 一种橙色活性染料化合物及其制备方法和应用
CN107501997A (zh) * 2017-07-28 2017-12-22 浙江科永化工有限公司 一种活性藏青至黑色染料组合物及染料制品
CN107473981A (zh) * 2017-09-06 2017-12-15 肖慧 一种双偶氮化合物的制备方法
CN107987555B (zh) * 2017-09-08 2019-12-31 浙江科永化工有限公司 一种活性蓝至黑染料组合物及染料制品
BR112020006790A2 (pt) * 2017-10-13 2020-12-15 Archroma Ip Gmbh Misturas de corantes e seu uso, composição e, tinta, ou tinta de impressão, ou tinta de impressão a jato de tinta, ou pasta para impressão, ou banho de coloração para imprimir ou corar um substrato que compreendem a mistura de corante, substrato e processo para corar ou imprimir um substrato que apresentam uma mistura de corante
CN108148448B (zh) * 2017-12-25 2019-05-14 泰兴锦云染料有限公司 一种橙色喷墨印花染料混合物、其制备方法及应用
CN108440994A (zh) * 2018-05-14 2018-08-24 吴江桃源染料有限公司 一种活性藏青染料的制备方法
CN110079123B (zh) * 2019-04-08 2020-10-02 泰兴锦云染料有限公司 一种复合活性黑染料组合物
CN110305499B (zh) * 2019-06-24 2021-02-02 湖北华丽染料工业有限公司 一种复合活性黑染料及其应用
KR20230121735A (ko) 2020-12-18 2023-08-21 아르크로마 아이피 게엠베하 혼방 섬유, 직물 및 부직포 또는 편물의 프린팅
EP4053331A1 (en) 2021-03-04 2022-09-07 Archroma IP GmbH Formaldehyde-free, aqueous composition for discharge printing of fabric
CN116355438A (zh) * 2021-12-27 2023-06-30 浙江瑞华化工有限公司 一种黑色活性染料组合物及其制备方法和用途
CN115537037B (zh) * 2022-08-26 2024-03-01 浙江瑞华化工有限公司 一种黑色活性染料及其制备方法和用途
CN116102900B (zh) * 2023-02-13 2024-10-01 湖北华丽染料工业有限公司 一种活性深色黑染料及其应用
CN116554706B (zh) * 2023-03-28 2025-04-04 浙江瑞华化工有限公司 一种黑色活性染料及其制备方法和用途
CN116640462B (zh) * 2023-03-28 2024-10-18 浙江瑞华化工有限公司 一种黑色活性染料及其制备方法和用途

Family Cites Families (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CH462987A (de) * 1961-01-17 1968-09-30 Sandoz Ag Verfahren zur Herstellung der Kupfer- oder Nickelkomplexverbindungen wasserlöslicher, reaktiver Disazofarbstoffe
US4760134A (en) 1985-08-28 1988-07-26 Hoechst Celanese Corporation Process for the preparation of the copper complex disazo compounds from disazo compounds containing an O'-alkoxyaniline group by coppering dimethylation at a pH at about 3-6
MY117759A (en) * 1996-01-19 2004-08-30 Ciba Sc Holding Ag Reactive dyes their preparation and use.
SG68660A1 (en) * 1997-04-07 1999-11-16 Ciba Sc Holding Ag Mixtures of reactive dyes and their use
DE69903599T2 (de) 1998-07-21 2003-06-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Marineblaue Mischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen
EP1137716B1 (de) * 1998-07-27 2003-08-20 Ciba SC Holding AG Reaktivfarbstoffe, mischungen von reaktivfarbstoffen, deren herstellung und deren verwendung
TW466263B (en) * 1998-07-28 2001-12-01 Dystar Textilfarben Gmbh & Amp Fiber-reactive black dye mixtures and use thereof for dyeing hydroxy-and/or carboxamido-containing fiber material
US6086639A (en) * 1999-03-09 2000-07-11 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Black dye mixtures of fiber-reactive azo dyes and use thereof for dyeing hydroxy- and/or carboxamido-containing fiber material
DE10127062A1 (de) 2001-06-02 2002-12-12 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen und ihre Verwendung
DE10212769A1 (de) * 2002-03-22 2003-10-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CN1511885A (zh) 2002-12-31 2004-07-14 大连理工大学化工学院 黑色复合活性染料
MY136589A (en) * 2003-02-05 2008-10-31 Ciba Sc Holding Ag Mixtures of reactive dyes and their use
DE10337637A1 (de) 2003-08-16 2005-03-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Deutschland Kg Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE10337636A1 (de) * 2003-08-16 2005-03-17 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CN1918245B (zh) * 2004-02-13 2010-11-03 西巴特殊化学品控股有限公司 活性染料混合物及其用途
DE102004042521A1 (de) * 2004-09-02 2006-03-09 Dystar Textilfarben Gmbh & Co. Deutschland Kg Farbstoffmischungen von faserreaktiven Azofarbstoffen, ihre Herstellung und ihre Verwendung
CN1312226C (zh) * 2004-09-22 2007-04-25 上海科华染料工业有限公司 一种复合活性黑染料
CN100368483C (zh) * 2004-11-29 2008-02-13 明德国际仓储贸易(上海)有限公司 染料组成物及其应用
CN1296438C (zh) * 2005-08-30 2007-01-24 大连理工大学 黑色活性染料

Also Published As

Publication number Publication date
MX2008004526A (en) 2008-04-17
DE102005047391A1 (de) 2007-04-12
WO2007039573A2 (en) 2007-04-12
TWI432527B (zh) 2014-04-01
BRPI0616868B1 (pt) 2016-12-20
US20080295732A1 (en) 2008-12-04
PT1934293E (pt) 2012-09-07
KR101353658B1 (ko) 2014-02-17
HK1204796A1 (en) 2015-12-04
JP2009512743A (ja) 2009-03-26
MA29847B1 (fr) 2008-10-03
EP1934293B1 (en) 2012-07-18
WO2007039573A3 (en) 2007-11-29
US8080101B2 (en) 2011-12-20
CR9788A (es) 2008-05-21
TW200714676A (en) 2007-04-16
ES2388465T3 (es) 2012-10-15
KR20080050474A (ko) 2008-06-05
EP1934293A2 (en) 2008-06-25
IN2008KO01284A (pt) 2008-12-26
ZA200710456B (en) 2008-12-31
CN104610776A (zh) 2015-05-13
CN101283054A (zh) 2008-10-08
EP1934293B2 (en) 2020-12-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BRPI0616868A2 (pt) tinturas reativas de azo e misturas de tinturas de azo fibra-reativas, sua preparação e seu uso
KR100748813B1 (ko) 섬유-반응성 아조 염료의 염료 혼합물, 이의 제법 및 이의용도
MX2008015867A (es) Mezclas colorantes de colorantes azo reactivos a las fibras, su preparacion y uso.
EP2912119B1 (en) Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
US20090320217A1 (en) Mixtures of fibre-reactive azo dyes
ES2303008T3 (es) Mezclas de tinturas azo reactivas, procedimiento de fabricacion y su uso.
EP2912118A1 (en) Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
CN1977001B (zh) 纤维反应性偶氮染料的染料混合物及其制备方法与用途
EP2391683B1 (en) Fiber-reactive copper complex disazo dyes
EP3622021B1 (en) Mixtures of fibre-reactive dyes
HK1120537A (en) Azo reactive dyes and mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use
EP2725068A1 (en) Mixtures of fiber-reactive azo dyes, their preparation and their use

Legal Events

Date Code Title Description
B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: DYSTAR COLOURS DEUTSCHLAND GMBH (DE)

Free format text: TRANSFERIDO DE: DYSTAR TEXTILFARBEN GMBH AND CO. DEUTSCHLAND KG

B25A Requested transfer of rights approved

Owner name: DYSTAR COLOURS DISTRIBUTION GMBH (DE)

B06A Patent application procedure suspended [chapter 6.1 patent gazette]
B09A Decision: intention to grant [chapter 9.1 patent gazette]
B16A Patent or certificate of addition of invention granted [chapter 16.1 patent gazette]

Free format text: PRAZO DE VALIDADE: 10 (DEZ) ANOS CONTADOS A PARTIR DE 20/12/2016, OBSERVADAS AS CONDICOES LEGAIS.