BR112021011671B1 - COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE ORGANOSILOXANE AND ITS USE, RELEASE COATING AND ITS METHOD OF PRODUCTION - Google Patents
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Abstract
COMPOSIÇÃO QUE COMPREENDE PELO MENOS UM ORGANOSSILOXANO E SEU USO, REVESTIMENTO DE LIBERAÇÃO E SEU MÉTODO DE PRODUÇÃO. A presente invenção se refere ao uso de um organossiloxano que compreende pelo menos um grupo aromático, em revestimentos de liberação, a composições, a compostos de revestimento curáveis por radiação e a revestimentos de liberação contendo esses organossiloxanos, e a um processo para preparar um revestimento de liberação com o uso do dito organossiloxano. O dito organossiloxano é caracterizado pelo fato de que o pelo menos um grupo aromático é ligado a um átomo de silício por um grupo orgânico não aromático.COMPOSITION COMPRISING AT LEAST ONE ORGANOSILOXANE AND ITS USE, RELEASE COATING AND ITS METHOD OF PRODUCTION. The present invention relates to the use of an organosiloxane comprising at least one aromatic group, in release coatings, compositions, radiation-curable coating compounds and release coatings containing these organosiloxanes, and to a process for preparing a release coating using said organosiloxane. Said organosiloxane is characterized by the fact that the at least one aromatic group is linked to a silicon atom by a non-aromatic organic group.
Description
[001] A presente invenção se refere ao uso de um organossiloxano que tem pelomenos um radical aromático em revestimentos de liberação; a composições, materiais de revestimento de cura por radiação e revestimentos de liberação que compreendem esse organossiloxano; e a um método para produzir um revestimento de liberação com o uso desse organossiloxano. O dito organossiloxano é notável pelo fato de que o pelo menos um radical aromático é ligado através de um radical orgânico não aromático a um átomo de silício.[001] The present invention relates to the use of an organosiloxane having at least one aromatic radical in release coatings; to compositions, radiation-curable coating materials and release coatings comprising such an organosiloxane; and to a method for producing a release coating using such an organosiloxane. Said organosiloxane is notable in that the at least one aromatic radical is linked via a non-aromatic organic radical to a silicon atom.
[002] Revestimentos de liberação (muitas vezes também referidos comorevestimentos adesivos) são conhecidos a partir da técnica anterior. Os mesmos são usados, por exemplo, em fitas adesivas ou laminados de rótulo. Em geral, aqui um suporte tipo folha, como um filme polimérico, papel ou cartão, por exemplo, é dotado de um revestimento de liberação. Em comparação com o suporte não revestido, o suporte dotado de um revestimento de liberação exibe adesão reduzida em relação a materiais aderentes. No uso diário, os revestimentos de liberação, e os suportes equipados com os mesmos, são frequentemente empregados para proteger superfícies pegajosas de sujeira ou colagem não intencional, como no caso de rótulos adesivos, em fitas adesivas, no setor de higiene, no contexto de gessos e emplastros médicos, filmes decorativos e protetores autoadesivos ou papel culinário. Os revestimentos de liberação são usados, em particular, com materiais tipo folha, como papéis ou filmes, para reduzir a tendência de produtos aderentes a aderir a essas superfícies.[002] Release coatings (often also referred to as adhesive coatings) are known from the prior art. They are used, for example, in adhesive tapes or label laminates. In general, a sheet-like carrier, such as a polymer film, paper or cardboard, for example, is provided with a release coating. Compared to the uncoated carrier, the carrier provided with a release coating exhibits reduced adhesion to adhesive materials. In everyday use, release coatings, and carriers equipped with them, are often used to protect sticky surfaces from soiling or unintentional sticking, as in the case of adhesive labels, on adhesive tapes, in the hygiene sector, in the context of medical plasters and plasters, self-adhesive decorative and protective films or culinary paper. Release coatings are used in particular with sheet-like materials, such as papers or films, to reduce the tendency of adhesive products to adhere to these surfaces.
[003] Os revestimentos de liberação que compreendem materiais de siliconeforam comprovados como sendo particularmente vantajosos. Os revestimentos de liberação nesse caso são produzidos a partir de um ou mais organossiloxanos por reticulação. Essa reticulação leva frequentemente um curso térmico, por meio de uma reação de hidrossililação entre um composto funcional de hidrossilila e um composto etilenicamente insaturado, na presença de um catalisador, em temperaturas relativamente altas de, em geral, acima de 100°C. Alternativamente, os revestimentos de liberação são produzidos pela reticulação de silicones com grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados, por irradiação com radiação de alta energia, ou termicamente, na presença de iniciadores ou iniciadores de radical adequados. A reticulação por irradiação é empregada especialmente onde o material de suporte é sensível a calor, e, por essa razão, uma cura térmica não é apropriada. Esse é o caso, em particular, quando os suportes tipo folha são filmes poliméricos de polietileno ou polipropileno, uma vez que a temperatura de amolecimento do material de suporte é comparativamente baixa.[003] Release coatings comprising silicone materials have proven to be particularly advantageous. The release coatings in this case are produced from one or more organosiloxanes by crosslinking. This crosslinking often takes a thermal course, via a hydrosilylation reaction between a hydrosilyl functional compound and an ethylenically unsaturated compound, in the presence of a catalyst, at relatively high temperatures, generally above 100°C. Alternatively, the release coatings are produced by crosslinking silicones with ethylenically unsaturated radically polymerizable groups, by irradiation with high energy radiation, or thermally, in the presence of suitable initiators or radical initiators. Crosslinking by irradiation is employed especially where the support material is heat sensitive, and therefore a thermal cure is not appropriate. This is particularly the case when the sheet-type supports are polymeric films made of polyethylene or polypropylene, since the softening temperature of the support material is comparatively low.
[004] Os silicones que têm grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamenteinsaturados são, por exemplo, organossiloxanos modificados por (met)acrilato. Os organossiloxanos modificados por (met)acrilato são descritos em vários relatórios descritivos de patentes como, por exemplo, nos documentos US6211322 e US4978726. Esses organossiloxanos podem ser reticulados tridimensionalmente por radicais livres e curam termicamente com adição de peróxidos, por exemplo, ou sob o efeito de radiação de alta energia, como radiação UV ou feixes de elétron, dentro de um tempo muito curto para formar revestimentos que possuem resistências mecânica e química. Se a luz UV for usada como fonte de radiação, a reticulação é realizada preferencialmente na presença de fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores, como, por exemplo, benzofenona, benzoína, α-hidroxialquilfenona, óxido de acilfosfina ou derivados dos mesmos. Os fotoiniciadores comuns são descritos, por exemplo, em “A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today” (K. Dietliker, SITA Technology Ltd., Londres 2002).[004] Silicones having ethylenically unsaturated radically polymerizable groups are, for example, (meth)acrylate-modified organosiloxanes. (Meth)acrylate-modified organosiloxanes are described in various patent specifications, such as US6211322 and US4978726. These organosiloxanes can be crosslinked three-dimensionally by free radicals and cure thermally with the addition of peroxides, for example, or under the effect of high-energy radiation, such as UV radiation or electron beams, within a very short time to form coatings having mechanical and chemical resistance. If UV light is used as the radiation source, the crosslinking is preferably carried out in the presence of photoinitiators and/or photosensitizers, such as benzophenone, benzoin, α-hydroxyalkylphenone, acylphosphine oxide or derivatives thereof. Common photoinitiators are described, for example, in “A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today” (K. Dietliker, SITA Technology Ltd., London 2002).
[005] Os revestimentos adesivos em suportes tipo folha em muitos casosrequerem forças de liberação particularmente baixas, em outras palavras, um destacamento particularmente fácil de materiais adesivos. Essa propriedade é importante, por exemplo, para destacamento da matriz após corte por matriz de rótulo, e em unidades de dispensação de rótulo automáticas. Essa propriedade é também importante se o material adesivo exibir forte adesão, mas baixa coesão, como no caso de betume ou selantes, por exemplo. Esses são usados, por exemplo, em vedação de telhado e para vedação em dispositivos eletrônicos.[005] Adhesive coatings on foil-type carriers in many cases require particularly low release forces, in other words a particularly easy detachment of adhesive materials. This property is important, for example, for detachment from the matrix after label die cutting, and in automatic label dispensing units. This property is also important if the adhesive material exhibits strong adhesion but low cohesion, as in the case of bitumen or sealants, for example. These are used, for example, in roof sealing and for sealing in electronic devices.
[006] Os organossiloxanos modificados por (met)acrilato podem ser variados emsua densidade de modificação em faixas amplas, independentemente do peso molecular. Conforme observado no documento WO2016096595, os revestimentos adesivos que compreendem organossiloxanos modificados por (met)acrilato têm baixas forças de liberação especialmente quando a cadeia de siloxano possui um caráter de alto teor de silicone que não é atrapalhado por modificações orgânicas da cadeia de siloxano.[006] (Meth)acrylate modified organosiloxanes can be varied in their modification density over wide ranges, regardless of molecular weight. As noted in WO2016096595, adhesive coatings comprising (meth)acrylate modified organosiloxanes have low release forces especially when the siloxane chain has a high silicone character that is not hindered by organic modifications of the siloxane chain.
[007] O documento EP1276825 propõe organossiloxanos modificados por(met)acrilato com uma cadeia de silicone extremamente longa e uma proporção muito pequena de grupos (met)acrilato reativos. Os organossiloxanos modificados por (met)acrilato desse tipo são difíceis de obter e difíceis de reproduzir em síntese. A proporção de grupos (met)acrilato reticuláveis é tal que não há garantia de cura eficaz. Os constituintes incuráveis permanecem no revestimento de liberação. Em muitos cenários de aplicação, todavia, as forças de liberação desses siloxanos não são baixas o suficiente.[007] EP1276825 proposes (meth)acrylate-modified organosiloxanes with an extremely long silicone chain and a very small proportion of reactive (meth)acrylate groups. (Meth)acrylate-modified organosiloxanes of this type are difficult to obtain and difficult to reproduce in synthesis. The proportion of crosslinkable (meth)acrylate groups is such that there is no guarantee of effective curing. The uncurable constituents remain in the release coating. In many application scenarios, however, the release strengths of these siloxanes are not low enough.
[008] O documento JP03052498 descreve o uso de fenil-metil-siloxanos emreticulação térmica de siloxanos para melhorar as características de liberação em relação a materiais aderentes. A reticulação térmica de siloxanos desse tipo foi conhecida no mercado desde 1970. As reações termicamente induzidas são tipicamente reações de adição catalisadas de grupos SiH sobre ligações duplas terminais ou vinílicas. O efeito dos fenil-metil-siloxanos descritos no documento JP03052498 em silicones que contêm grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados, como grupos éster de ácido (met)acrilato, por exemplo, e que são reticulados sob radiação de alta energia, não é, entretanto, a melhoria desejada na força de liberação.[008] JP03052498 describes the use of phenylmethylsiloxanes in thermal crosslinking of siloxanes to improve release characteristics of adhesive materials. Thermal crosslinking of siloxanes of this type has been known in the market since 1970. The thermally induced reactions are typically catalyzed addition reactions of SiH groups onto terminal or vinyl double bonds. The effect of the phenylmethylsiloxanes described in JP03052498 on silicones that contain ethylenically unsaturated radically polymerizable groups, such as (meth)acrylate acid ester groups for example, and that are crosslinked under high-energy radiation, is not, however, the desired improvement in release force.
[009] Fenil-metil-siloxanos, em outras palavras, organossiloxanos nos quais os grupos metila e os grupos fenila são ligados diretamente em átomos de silício, são particularmente estáveis em relação à exposição térmica. Existe o risco, entretanto, de que, no caso de uma exposição a calor alta ou longa, particularmente no caso de combustão, benzeno seja liberado. Filmes ou papéis com um revestimento de liberação de silicone têm, em geral, que ser descartados como dejeto após o uso; o uso renovado ou a reciclagem é normalmente não indicado. Os papéis revestidos com silicone em particular não são adequados para produção de papel reciclado, uma vez que o revestimento de silicone é prejudicial para a printabilidade do papel. Os papéis siliconizados, e também filmes siliconizados, são, portanto, muitas vezes incinerados para recuperação de energia, e isso pode levar à liberação de benzeno.[009] Phenylmethylsiloxanes, in other words organosiloxanes in which the methyl groups and phenyl groups are bonded directly to silicon atoms, are particularly stable against thermal exposure. There is a risk, however, that in the event of high or long-term heat exposure, particularly in the case of combustion, benzene will be released. Films or papers with a silicone release coating generally have to be disposed of as waste after use; renewed use or recycling is usually not recommended. Silicone-coated papers in particular are not suitable for the production of recycled paper, since the silicone coating is detrimental to the printability of the paper. Siliconized papers, and also siliconized films, are therefore often incinerated for energy recovery, and this can lead to the release of benzene.
[010] Além disso, há também compostos de silicone conhecidos em que osradicais aromáticos são fixados no átomo de silício não diretamente, mas, em vez disso, através de uma ponte alifática. Por exemplo, o documento EP1640418 revela o uso de tais compostos de silicone como aditivos para melhorar o acabamento de superfície, resistência a arranhão e resistência à abrasão em elastômeros termoplásticos. O uso em revestimentos de liberação e as propriedades vantajosas resultantes de tal uso, em contrapartida, não são descritos na técnica anterior.[010] Furthermore, there are also known silicone compounds in which the aromatic radicals are attached to the silicon atom not directly, but rather through an aliphatic bridge. For example, EP1640418 discloses the use of such silicone compounds as additives to improve surface finish, scratch resistance and abrasion resistance in thermoplastic elastomers. The use in release coatings and the advantageous properties resulting from such use, on the other hand, are not described in the prior art.
[011] O problema abordado pela presente invenção foi o de superar pelo menosuma desvantagem da técnica anterior.[011] The problem addressed by the present invention was to overcome at least one disadvantage of the prior art.
[012] Um problema particular era fornecer revestimentos de liberaçãomelhorados. Os revestimentos de liberação fornecidos buscam preferencialmente ser capazes de serem produzidos, dentre outros, a partir de organossiloxanos que contêm grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados, como grupos de éster de ácido de (met)acrilato, por exemplo, por reticulação com radiação de alta energia. Esses revestimentos de liberação buscam permitir preferencialmente forças de liberação baixas, em outras palavras, que suportam características de liberação em relação a materiais aderentes, e buscam carregamento térmico ou processos de degradação para exibir muito poucas eliminação e liberação de benzeno, e também buscam gerenciar sem sínteses complicadas que são difíceis de acessar.[012] A particular problem was to provide improved release coatings. The release coatings provided preferably seek to be capable of being produced, among others, from organosiloxanes containing ethylenically unsaturated radically polymerizable groups, such as (meth)acrylate acid ester groups, for example, by crosslinking with high-energy radiation. These release coatings preferably seek to allow low release forces, in other words supporting release characteristics towards adherent materials, and seek thermal loading or degradation processes to exhibit very little benzene elimination and release, and also seek to manage without complicated syntheses that are difficult to access.
[013] Surpreendentemente, foi agora constatado que o uso de umorganossiloxano (I) que tem pelo menos um radical aromático R(arila) que é ligado através de um radical orgânico não aromático Z a um átomo de silício em revestimentos de liberação resolve esse problema.[013] Surprisingly, it has now been found that the use of an organosiloxane (I) having at least one aromatic radical R (aryl) that is linked via a non-aromatic organic radical Z to a silicon atom in release coatings solves this problem.
[014] O problema abordado pela presente invenção é, portanto, resolvido pelamatéria das reivindicações independentes. As configurações vantajosas da invenção são especificadas nas reivindicações dependentes, nos exemplos e na descrição.[014] The problem addressed by the present invention is therefore solved by the subject matter of the independent claims. Advantageous embodiments of the invention are specified in the dependent claims, in the examples and in the description.
[015] A matéria da invenção é descrita por meio de exemplo abaixo, mas semqualquer intenção de que a invenção seja restrita a essas modalidades ilustrativas. Onde faixas, fórmulas gerais ou classes de compostos são especificadas abaixo no presente documento, essas são destinadas a abranger não apenas as faixas ou grupos de compostos correspondentes que são explicitamente mencionados, mas também todas as subfaixas e subgrupos de compostos que podem ser obtidos pela remoção de valores (ranges) ou compostos individuais. Onde documentos são citados para os propósitos da presente descrição, o conteúdo integral desses se destina a ser parte da revelação da presente invenção.[015] The subject matter of the invention is described by way of example below, but without any intention that the invention be restricted to these illustrative embodiments. Where ranges, general formulas or classes of compounds are specified below in this document, these are intended to encompass not only the corresponding ranges or groups of compounds that are explicitly mentioned, but also all subranges and subgroups of compounds that can be obtained by removing individual ranges or compounds. Where documents are cited for the purposes of this description, the full content of these is intended to be part of the disclosure of the present invention.
[016] Onde valores médios são relatados doravante no presente documento, osvalores em questão são médias numéricas salvo se determinado de outro modo. Onde valores de medição, parâmetros ou propriedades físicas determinadas por medidas são relatados doravante no presente documento, esses são valores de medição, parâmetros ou propriedades físicas, salvo se determinado de outro modo, que são medidos a 25 °C e também preferencialmente a uma pressão de 101325 Pa (pressão padrão) e, mais preferencialmente, ainda em uma umidade atmosférica relativa de 50%.[016] Where mean values are reported hereinafter, the values in question are numerical averages unless otherwise stated. Where measured values, parameters or physical properties determined by measurements are reported hereinafter, these are measured values, parameters or physical properties, unless otherwise stated, which are measured at 25 °C and also preferably at a pressure of 101325 Pa (standard pressure) and, more preferably, at a relative atmospheric humidity of 50%.
[017] Onde faixas numéricas na forma “de X a Y” são relatadas doravante nopresente documento, em que X e Y representam os limites da faixa numérica, isso é sinônimo da declaração “de pelo menos X até e incluindo Y", salvo se determinado de outro modo. As declarações de faixas incluem, assim, os limites de faixa X e Y, salvo se determinado de outro modo.[017] Where numerical ranges of the form “from X to Y” are hereinafter reported, where X and Y represent the limits of the numerical range, this is synonymous with the statement “from at least X up to and including Y”, unless otherwise stated. Range statements thus include the range limits X and Y, unless otherwise stated.
[018] A expressão “(met)acril...” significa “metacril...” e/ou “acril...”.[018] The expression “(meth)acryl...” means “methacryl...” and/or “acryl...”
[019] Onde moléculas/fragmentos moleculares têm um ou mais estereocentrosou podem ser diferenciadas em isômeros por conta de simetrias ou podem ser diferenciadas em isômeros por conta de outros efeitos, por exemplo, rotação restrita, todos os isômeros possíveis são abrangidos pela presente invenção.[019] Where molecules/molecular fragments have one or more stereocentres or can be differentiated into isomers on account of symmetries or can be differentiated into isomers on account of other effects, for example restricted rotation, all possible isomers are encompassed by the present invention.
[020] Os vários fragmentos nas fórmulas (Ia), (Ib) e (II) e (III) abaixo podem serdistribuídos estatisticamente. As distribuições estatísticas são de construção no sentido de bloco com qualquer número desejado de blocos e com qualquer sequência desejada ou são submetidos a uma distribuição aleatorizada; os mesmos também podem ter uma construção alternativa ou ainda formar um gradiente sobre a cadeia, em que tal está presente; mais particularmente também podem formar quaisquer formas misturadas nas quais grupos com diferentes distribuições podem seguir opcionalmente um outro.[020] The various fragments in formulae (Ia), (Ib) and (II) and (III) below may be statistically distributed. The statistical distributions are of block-wise construction with any desired number of blocks and with any desired sequence or are subjected to a random distribution; they may also have an alternative construction or even form a gradient over the chain in which such is present; more particularly they may also form any mixed forms in which groups with different distributions may optionally follow one another.
[021] As fórmulas (Ia), (Ib), (II) e (III) abaixo descrevem compostos que sãoconstruídos a partir de unidades de repetição, por exemplo, fragmentos de repetição, blocos ou unidades monoméricas, e podem ter uma distribuição de massa molar. A frequência das unidades de repetição é relatada por índices. Os índices usados nas fórmulas devem estar relacionados, em particular, como médias estatísticas (médias numéricas). Os índices usados e também as faixas de valor dos índices especificados são, assim, entendidas como sendo médias da distribuição estatística possível das estruturas e/ou misturas das mesmas que estão de fato presentes.[021] The formulae (Ia), (Ib), (II) and (III) below describe compounds which are built up from repeating units, e.g. repeating fragments, blocks or monomer units, and may have a molar mass distribution. The frequency of the repeating units is reported by indices. The indices used in the formulae should be related in particular as statistical means (numerical averages). The indices used and also the value ranges of the indices specified are thus understood as being averages of the possible statistical distribution of the structures and/or mixtures thereof which are in fact present.
[022] As modalidades específicas podem levar a restrições às distribuiçõesestatísticas como um resultado da modalidade. Não há alteração na distribuição estatística para todas as regiões não afetadas pela restrição.[022] Specific modalities may lead to restrictions on statistical distributions as a result of the modality. There is no change in the statistical distribution for all regions not affected by the restriction.
[023] Um primeiro assunto da presente invenção é, portanto, o uso de pelomenos um organossiloxano (I) que tem pelo menos um radical aromático R(arila) que é ligado através de um radical orgânico não aromático Z a um átomo de silício em revestimentos de liberação.[023] A first subject of the present invention is therefore the use of at least one organosiloxane (I) having at least one aromatic radical R(aryl) which is linked via a non-aromatic organic radical Z to a silicon atom in release coatings.
[024] O uso de acordo com a invenção leva a uma melhoria no efeito de liberação e/ou a uma redução na liberação de benzeno. O organossiloxano (I) é, portanto, usado em revestimentos de liberação como um agente para melhorar o efeito de liberação e/ou para reduzir a liberação de benzeno.[024] The use according to the invention leads to an improvement in the release effect and/or a reduction in the release of benzene. The organosiloxane (I) is therefore used in release coatings as an agent for improving the release effect and/or for reducing the release of benzene.
[025] Sem se ater a qualquer teoria, considera-se que uma ligação direta de umgrupo aromático, como um grupo fenila, a um átomo de silício promove a liberação de aromáticos, como benzeno, enquanto uma ligação indireta desse grupo aromático a um átomo de silício, através de um radical orgânico não aromático, impede a liberação do aromático correspondente.[025] Without adhering to any theory, it is considered that a direct bond of an aromatic group, such as a phenyl group, to a silicon atom promotes the release of aromatics, such as benzene, while an indirect bond of this aromatic group to a silicon atom, through a non-aromatic organic radical, prevents the release of the corresponding aromatic.
[026] Um organossiloxano é entendido como sendo um composto que temradicais orgânicos ligados a átomos de silício e que tem também unidades estruturais da fórmula =Si-O-Si=, em que “=” significa as três valências remanescentes do átomo de silício em questão. Os organossiloxanos são preferencialmente compostos que compreendem unidades selecionadas a partir do grupo que consiste em M = [R3SiO1/2], D = [R2SiO2/2], T = [R3SiO2/2] e que têm opcionalmente também unidades da fórmula Q = [R4SiO3/2], em que R é um radical orgânico monovalente. Os radicais R podem, cada um, ser selecionados independentemente um do outro e em uma comparação de pares são idênticos ou diferentes.[026] An organosiloxane is understood to be a compound that has organic radicals attached to silicon atoms and that also has structural units of the formula =Si-O-Si=, where “=” means the three remaining valences of the silicon atom in question. Organosiloxanes are preferably compounds that comprise units selected from the group consisting of M = [R3SiO1/2], D = [R2SiO2/2], T = [R3SiO2/2] and that optionally also have units of the formula Q = [R4SiO3/2], where R is a monovalent organic radical. The R radicals may each be selected independently of one another and in a pairwise comparison are either identical or different.
[027] De acordo com a invenção, o organossiloxano (I) tem um radical orgâniconão aromático Z que é ligado diretamente a um átomo de silício, e também tem pelo menos um radical aromático R(arila) que, por sua vez, é ligado diretamente a esse radical orgânico não aromático Z.[027] According to the invention, the organosiloxane (I) has a non-aromatic organic radical Z which is directly bonded to a silicon atom, and also has at least one aromatic radical R(aryl) which, in turn, is directly bonded to this non-aromatic organic radical Z.
[028] Esse radical orgânico não aromático Z é, portanto, um radical de valênciaz a qual (z-1) radicais R(arila) são ligados, mas pelo menos um radical R(arila) é ligado. Portanto, é o caso em que z > 2. Preferencialmente, z é 2 a 4, mais preferencialmente 2 a 3, muito preferencialmente 2. O radical orgânico não aromático Z e o pelo menos um radical aromático R(arila), portanto, juntamente formam um radical orgânico monovalente da fórmula Z(R(arila))(z-1), que, doravante no presente documento, é também chamado de (R(arila))(z-1)Z, -Z-(R(arila))(z-1) ou (R(arila))(z-1)-Z-. O radical Z(R(arila))(z- 1)é ligado diretamente a um átomo de silício. Portanto, essas são unidades estruturais da forma =Si-Z(R(arila))(z-i) presente, em que “=” significa as três valências remanescentes do átomo de silício. Aqui, um átomo de silício pode portar 1, 2 ou 3 radicais Z(R(arila))(z-1), preferencialmente 1 ou 2, mais preferencialmente 1.[028] This non-aromatic organic radical Z is therefore a radical of valence z to which (z-1) R(aryl) radicals are attached, but at least one R(aryl) radical is attached. It is therefore the case that z > 2. Preferably, z is 2 to 4, more preferably 2 to 3, most preferably 2. The non-aromatic organic radical Z and the at least one aromatic radical R(aryl) therefore together form a monovalent organic radical of the formula Z(R(aryl))(z-1), which hereinafter in the present document is also called (R(aryl))(z-1)Z, -Z-(R(aryl))(z-1) or (R(aryl))(z-1)-Z-. The radical Z(R(aryl))(z- 1) is attached directly to a silicon atom. Therefore, these are structural units of the form =Si-Z(R(aryl))(z-i) present, where “=” signifies the remaining three valences of the silicon atom. Here, a silicon atom may carry 1, 2 or 3 Z(R(aryl))(z-1) radicals, preferably 1 or 2, most preferably 1.
[029] O radical orgânico não aromático Z, em cada caso, independentemente dequalquer outro é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em radicais orgânicos divalentes não aromáticos que consistem em carbono, hidrogênio e opcionalmente oxigênio. O radical orgânico não aromático Z aqui mais preferencialmente tem 2 a 130, ainda mais preferencialmente 2 a 10, muito preferencialmente 2 a 3 átomos de carbono.[029] The non-aromatic organic radical Z, in each case independently of any other, is preferably selected from the group consisting of non-aromatic divalent organic radicals consisting of carbon, hydrogen and optionally oxygen. The non-aromatic organic radical Z here most preferably has 2 to 130, even more preferably 2 to 10, very preferably 2 to 3 carbon atoms.
[030] Por exemplo, os radicais Z, cada um, independentemente um do outropodem ser selecionados a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifáticos divalentes e radicais de poliéter não aromáticos divalentes.[030] For example, the radicals Z, each independently of one another, may be selected from the group consisting of divalent aliphatic hydrocarbon radicals and divalent non-aromatic polyether radicals.
[031] O radical aromático R(arila) tem preferencialmente pelo menos 6 a 50, maispreferencialmente 6 a 12, ainda mais preferencialmente 6 a 7, muito preferencialmente 6 átomos de carbono. Com preferência particular, o radical R(arila) é um radical fenila.[031] The aromatic radical R(aryl) preferably has at least 6 to 50, more preferably 6 to 12, even more preferably 6 to 7, very preferably 6 carbon atoms. With particular preference, the radical R(aryl) is a phenyl radical.
[032] É adicionalmente preferencial que o organossiloxano (I), além dos radicaisorgânicos não aromáticos Z e os radicais aromáticos R(arila), por conseguinte, em outras palavras, além dos radicais orgânicos monovalentes da fórmula Z(R(arila))(z-1), tenha adicionalmente radicais orgânicos adicionais, que, cada um, independentemente um do outro são selecionados a partir do grupo que consiste em hidrocarbonetos alifáticos, preferencialmente radicais de hidrocarboneto alifáticos que têm 1 a 20 átomos de carbono, mais preferencialmente radicais de hidrocarboneto alifáticos que têm 1 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente radicais metila (também referidos como “CH3” ou “-CH3”).[032] It is further preferred that the organosiloxane (I), in addition to the non-aromatic organic radicals Z and the aromatic radicals R(aryl), therefore in other words in addition to the monovalent organic radicals of the formula Z(R(aryl))(z-1), additionally has additional organic radicals, which each independently of one another are selected from the group consisting of aliphatic hydrocarbons, preferably aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, more preferably aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 10 carbon atoms, most preferably methyl radicals (also referred to as “CH3” or “-CH3”).
[033] É adicionalmente preferencial que até 98%, preferencialmente 50% a 97%,mais preferencialmente 60% a 95% dos radicais orgânicos no organossiloxano (I) que são ligados nos átomos de silício sejam selecionados, cada um, independentemente um do outro de radicais de hidrocarboneto alifáticos, preferencialmente que têm 1 a 20 átomos de carbono, mais preferencialmente que têm 1 a 10 átomos de carbono, muito preferencialmente CH3.[033] It is further preferred that up to 98%, preferably 50% to 97%, more preferably 60% to 95% of the organic radicals in the organosiloxane (I) that are bonded to the silicon atoms are each independently selected from aliphatic hydrocarbon radicals, preferably having 1 to 20 carbon atoms, more preferably having 1 to 10 carbon atoms, most preferably CH3.
[034] A declaração de que uma porcentagem particular dos átomos de silício deum organossiloxano é substituída de uma maneira particular se refere à fração molar de todos os átomos de silício na média estatística numérica de todas as moléculas no componente em questão, salvo se indicado de outro modo.[034] The statement that a particular percentage of the silicon atoms in an organosiloxane are substituted in a particular manner refers to the mole fraction of all silicon atoms in the numerical statistical average of all molecules in the component in question, unless otherwise indicated.
[035] Em uma modalidade preferencial, o organossiloxano (I) é caracterizado por:Z, em cada caso, independentemente de qualquer outro ser selecionado a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifáticos divalentes que têm 2 a 20, preferencialmente 2 a 3, mais preferencialmente 2 átomos de carbono;R(arila), em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais de acordo com a fórmula geralem que:Y, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em H e radicais de hidrocarboneto alifáticos monovalentes que têm 1 a 20 átomos de carbono, preferencialmente H e/ou CH3, mais preferencialmente H.[035] In a preferred embodiment, the organosiloxane (I) is characterized by:Z, in each case independently of any other being selected from the group consisting of divalent aliphatic hydrocarbon radicals having 2 to 20, preferably 2 to 3, more preferably 2 carbon atoms;R(aryl), in each case independently of any other is selected from the group consisting of radicals according to the general formula wherein:Y, in each case independently of any other, is selected from the group consisting of H and monovalent aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, preferably H and/or CH3, more preferably H.
[036] Preferencialmente:Z, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais divalentes -(CnH2n)- em que n = 2 a 20, preferencialmente 2 a 3, mais preferencialmente 2; eY, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais monovalentes -(Cn‘H2n‘+1) em que n‘ = 0 a 20, preferencialmente 0 e 1, mais preferencialmente 0.[036] Preferably: Z, in each case independently of any other is selected from the group consisting of divalent radicals -(CnH2n)- wherein n = 2 to 20, preferably 2 to 3, more preferably 2; and Y, in each case independently of any other is selected from the group consisting of monovalent radicals -(Cn‘H2n‘+1) wherein n‘ = 0 to 20, preferably 0 and 1, more preferably 0.
[037] Com preferência particular, o organossiloxano (I) tem pelo menos umradical fenila que é ligado através de um radical -CH2-CH2- a um átomo de silício. Isso significa que, com referência particular, há pelo menos um radical feniletila ligado a um átomo de silício.[037] With particular preference, the organosiloxane (I) has at least one phenyl radical which is linked via a -CH2-CH2- radical to a silicon atom. This means that, with particular reference, there is at least one phenylethyl radical linked to a silicon atom.
[038] É preferencial que os radicais R(arila) sejam ligados pelos radicais Z a pelomenos 2%, preferencialmente 3% a 50%, mais preferencialmente 5% a 40% dos átomos de silício do organossiloxano (I). Preferencialmente, dos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício do organossiloxano (I), pelo menos 2%, preferencialmente 3% a 50%, mais preferencialmente 5% a 40% compreendem um radical R(arila). Portanto, é preferencial que pelo menos 2%, preferencialmente 3% a 50%, mais preferencialmente 5% a 40% dos átomos de silício do organossiloxano (I) tenham um radical (R(arila))(z-1)Z.[038] It is preferred that the R(aryl) radicals are bonded by the Z radicals to at least 2%, preferably 3% to 50%, more preferably 5% to 40% of the silicon atoms of the organosiloxane (I). Preferably, of the organic radicals bonded to the silicon atoms of the organosiloxane (I), at least 2%, preferably 3% to 50%, more preferably 5% to 40% comprise an R(aryl) radical. Therefore, it is preferred that at least 2%, preferably 3% to 50%, more preferably 5% to 40% of the silicon atoms of the organosiloxane (I) have a (R(aryl))(z-1)Z radical.
[039] É possível que os radicais R(arila) sejam ligados através de radicais Z aátomos de silício terminais do organossiloxano (I), em outras palavras, por exemplo, na posição α w. É preferencial, entretanto, que os radicais R(arila) sejam ligados através de radicais Z não aos átomos de silício terminais do organossiloxano (I), mas, de preferência, a átomos de silício não terminais do organossiloxano (I). Portanto, é preferencial que os radicais (R(arila))(z-1)Z estejam presentes não ligados a átomos de silício terminais, mas, em vez disso, ligados a átomos de silício não terminais do organossiloxano (I). É adicionalmente preferencial que os radicais R(arila) sejam ligados através dos radicais Z exclusivamente a átomos de silício não terminais do organossiloxano (I). Portanto, é adicionalmente preferencial que os radicais (R(arila))(z- 1)Z sejam ligados exclusivamente a átomos de silício não terminais do organossiloxano (I). Conforme também já descrito acima, z é preferencialmente 2 a 4, mais preferencialmente 2 a 3, muito preferencialmente 2.[039] It is possible for the R(aryl) radicals to be attached via Z radicals to terminal silicon atoms of the organosiloxane (I), in other words for example in the αw position. It is preferred, however, that the R(aryl) radicals are attached via Z radicals not to the terminal silicon atoms of the organosiloxane (I), but preferably to non-terminal silicon atoms of the organosiloxane (I). Therefore, it is preferred that the (R(aryl))(z-1)Z radicals are present not attached to terminal silicon atoms, but instead attached to non-terminal silicon atoms of the organosiloxane (I). It is further preferred that the R(aryl) radicals are attached via Z radicals exclusively to non-terminal silicon atoms of the organosiloxane (I). Therefore, it is further preferred that the (R(aryl))(z-1)Z radicals are attached exclusively to non-terminal silicon atoms of the organosiloxane (I). As also described above, z is preferably 2 to 4, more preferably 2 to 3, very preferably 2.
[040] É adicionalmente preferencial que o organossiloxano (I) tenha 10 a 500,preferencialmente 15 a 300, mais preferencialmente 20 a 200, muito preferencialmente 30 a 180 átomos de silício.[040] It is further preferred that the organosiloxane (I) has 10 to 500, preferably 15 to 300, more preferably 20 to 200, most preferably 30 to 180 silicon atoms.
[041] Em uma modalidade preferencial, o pelo menos um organossiloxano (I) é um composto da fórmula geral (Ia):Mm Dd Tt Qq (Ia),comM = [R‘3SiO1/2];D = [R‘2SiO2/2];T = [R‘3SiO2/2];Q = [R’4SiO3/2];em queR’, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em R’’ e R’’’;em que:R’’, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir de radicais não aromáticos orgânicos monovalentes, preferencialmente radicais de hidrocarboneto alifáticos que têm i a 20 átomos de carbono, mais preferencialmente grupos metila;R’’’, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir de radicais monovalentes da fórmula (R(arila))(z-i)Z, conforme definido acima;em que:m = 2 a (2+t+2*q);d = 0 a 600, preferencialmente i0 a 350, particularmente com preferência i5 a 200;t = 0 a 50, preferencialmente 0 a 5, particularmente com preferência 0;q = 0 a 50, preferencialmente 0 a 5, particularmente com preferência 0;com a condição de que o organossiloxano (I) tenha pelo menos um, preferencialmente 2 a 200, mais preferencialmente 3 a i50 radicais R’’’.[041] In a preferred embodiment, the at least one organosiloxane (I) is a compound of the general formula (Ia):Mm Dd Tt Qq (Ia), withM = [R‘3SiO1/2]; D = [R‘2SiO2/2]; T = [R‘3SiO2/2]; Q = [R‘4SiO3/2]; in which R‘, in each case independently of any other, is selected from the group consisting of R’’ and R’’’; in which: R’’, in each case independently of any other, is selected from monovalent organic non-aromatic radicals, preferably aliphatic hydrocarbon radicals having i to 20 carbon atoms, more preferably methyl groups; R’’’, in each case independently of any other, is selected from monovalent radicals of the formula (R(aryl))(z-i)Z, as defined above; in which: m = 2 to (2+t+2*q);d = 0 to 600, preferably i0 to 350, particularly preferably i5 to 200;t = 0 to 50, preferably 0 to 5, particularly preferably 0;q = 0 to 50, preferably 0 to 5, particularly preferably 0;provided that the organosiloxane (I) has at least one, preferably 2 to 200, more preferably 3 to i50 radicals R’’’.
[042] É preferencial que pelo menos 2%, mais preferencialmente 3% a 50%,muito preferencialmente 5% a 40% dos radicais R’ sejam selecionados a partir do grupo que consiste em radicais R’’’.[042] It is preferred that at least 2%, more preferably 3% to 50%, most preferably 5% to 40% of the R’ radicals are selected from the group consisting of R’’’ radicals.
[043] Com preferência adicional, o pelo menos um organossiloxano (I) é um composto da fórmula geral (Ib):M1m1 M2m2 D1d1 D2d2 T1t1 (Ib);comM1 = [R13SiO1/2];M2 = [R12R2SiO1/2];D1 = [R1R2SiO2/2];D2 = [R1R2SiO2/2];T1 = [R1SiO3/2];em queR1, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifáticos monovalentes que têm 1 a 20 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente grupos metila;R2, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais da fórmula -[(OAlq)a]b-(O)k1-R(i);R(i), em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em H, radicais de hidrocarboneto alifáticos monovalentes que têm 1 a 20 átomos de carbono, e radicais da fórmula -(CH2-CHR(ii))c-(O)k2- Ph(R(iii))f;R(ii), em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em H e/ou CH3;R(iii), em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais C1-20 alquila, preferencialmente CH3;Alq, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais de C1-4 alquileno;Ph é um radical fenila;em que:m1 = 0 a (2 + t1);m2 = 0 a (2 + t1); d1 = 0 a 500, preferencialmente 10 a 300, particularmente com preferência 15 a 200;d2 = 0 a 100, preferencialmente 0 a 50, particularmente com preferência 0; t1 = 0 a 50, preferencialmente 0 a 5, particularmente com preferência 0; a = 0 a 30;b = 0 ou 1;c = 0 ou 1, e se c = 0: (k1 + k2) = 0 ou 1;f = 0 a 5, preferencialmente 0 a 1, particularmente com preferência 0;k1 = 0 ou 1;k2 = 0 ou 1;n = 0 ou 1;com a condição de que o organossiloxano (I) tenha pelo menos um, preferencialmente 2 a 200, mais preferencialmente 3 a 150 radicais da fórmula -(CH2- CHR(ii))c-(O)k2-Ph(R(iii))f.[043] With further preference, the at least one organosiloxane (I) is a compound of the general formula (Ib):M1m1 M2m2 D1d1 D2d2 T1t1 (Ib);withM1 = [R13SiO1/2];M2 = [R12R2SiO1/2];D1 = [R1R2SiO2/2];D2 = [R1R2SiO2/2];T1 = [R1SiO3/2];whereinR1 in each case independently of any other is selected from the group consisting of monovalent aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably methyl groups;R2 in each case independently of any other is selected from the group consisting of radicals of the formula -[(OAlq)a]b-(O)k1-R(i);R(i), in each case independently of any other, is selected from the group consisting of H, monovalent aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, and radicals of the formula -(CH2-CHR(ii))c-(O)k2-Ph(R(iii))f;R(ii), in each case independently of any other, is selected from the group consisting of H and/or CH3;R(iii), in each case independently of any other, is selected from the group consisting of C1-20 alkyl radicals, preferably CH3;Alq, in each case independently of any other, is selected from the group consisting of C1-4 alkylene radicals;Ph is a phenyl radical;in which:m1 = 0 to (2 + t1);m2 = 0 to (2 + t1); d1 = 0 to 500, preferably 10 to 300, particularly preferably 15 to 200; d2 = 0 to 100, preferably 0 to 50, particularly preferably 0; t1 = 0 to 50, preferably 0 to 5, particularly preferably 0; a = 0 to 30; b = 0 or 1; c = 0 or 1, and if c = 0: (k1 + k2) = 0 or 1; f = 0 to 5, preferably 0 to 1, particularly preferably 0; k1 = 0 or 1; k2 = 0 or 1; n = 0 or 1; provided that the organosiloxane (I) has at least one, preferably 2 to 200, more preferably 3 to 150 radicals of the formula -(CH2- CHR(ii))c-(O)k2-Ph(R(iii))f.
[044] As unidades -(CH2-CHR(ii))- podem ser ligadas de diferentes maneiras aosgrupos ou átomos adjacentes. Na fórmula (Ib), -(CH2-CHR(ii))-, em cada caso, independentemente de qualquer outro é um grupo da forma -(CH2-CHR(ii))- e/ou da forma -(CHR(ii)-CH2)-, mas preferencialmente é um grupo da forma -(CH2-CHR(ii))-.[044] The -(CH2-CHR(ii))- units may be bonded in different ways to adjacent groups or atoms. In formula (Ib), -(CH2-CHR(ii))- in each case independently of any other is a group of the form -(CH2-CHR(ii))- and/or of the form -(CHR(ii)-CH2)-, but preferably is a group of the form -(CH2-CHR(ii))-.
[045] É preferencial que um radical R(i) da fórmula geral -(CH2-CHR(ii))h-(O)m-Ph(R(iii))f seja ligado a pelo menos 2%, preferencialmente 3% a 50%, mais preferencialmente 5% a 40% dos átomos de silício do organossiloxano (I).[045] It is preferred that a radical R(i) of the general formula -(CH2-CHR(ii))h-(O)m-Ph(R(iii))f is bonded to at least 2%, preferably 3% to 50%, more preferably 5% to 40% of the silicon atoms of the organosiloxane (I).
[046] É adicionalmente preferencial que o pelo menos um radical aromático R(arila)e o radical orgânico não aromático Z do organossiloxano (I) formem juntamente um radical monovalente -(CH2-CHR(ii))-Ph(CH3)f, em que R(ii), em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir de H e/ou CH3, eem que f = 0 ou 1. Portanto, é preferencial que os radicais Z(R(arila))(z-i) e/ou os radicais R’’’ na fórmula (Ia) e/ou os radicais R2na fórmula (Ib) sejam radicais monovalentes da fórmula -(CH2-CHR(ii))-Ph(CH3)f, em que Ph é um radical fenila e em que R(ii)independentemente e cada ocorrência é selecionada a partir de H e/ou CH3,, preferencialmente H, eem quef = 0 ou 1, preferencialmente 0.[046] It is further preferred that the at least one aromatic radical R(aryl) and the non-aromatic organic radical Z of the organosiloxane (I) together form a monovalent radical -(CH2-CHR(ii))-Ph(CH3)f, wherein R(ii) in each case independently of any other is selected from H and/or CH3, and wherein f = 0 or 1. Therefore, it is preferred that the radicals Z(R(aryl))(z-i) and/or the radicals R’’’ in formula (Ia) and/or the radicals R2 in formula (Ib) are monovalent radicals of the formula -(CH2-CHR(ii))-Ph(CH3)f, wherein Ph is a phenyl radical and wherein R(ii) independently and each occurrence is selected from H and/or CH3, preferably H, and wherein f = 0 or 1, preferably 0.
[047] Portanto, é preferencial que o pelo menos um radical aromático R(arila) e oradical orgânico não aromático Z do organossiloxano (I) formem juntamente um radical monovalente, em cada caso, independentemente de qualquer outro selecionado a partir do grupo que consiste em -(CH2-CH(CH3))-Ph(CH3), -(CH2-CH(CH3))-Ph, -(CH2- CH2)-Ph(CH3), -(CH2-CH2)-Ph, preferencialmente de modo especial, -(CH2-CH2)-Ph. Portanto, é particularmente preferencial que os radicais Z(R(arila))(z-1) e/ou os radicais R’’’ na fórmula (Ia) e/ou os radicais R2 na fórmula (Ib) sejam radicais monovalentes, em cada caso, independentemente um do outro selecionados a partir do grupo que consiste em -(CH2-CH(CH3))-Ph(CH3), -(CH2-CH(CH3))-Ph, -(CH2-CH2)-Ph(CH3), - (CH2-CH2)-Ph, preferencialmente de modo especial -(CH2-CH2)-Ph. Portanto, é particularmente preferencial se o seguinte for verdadeiro para o organossiloxano (I) : -Z-(R(arila))(z-1) = R’’’ = R2 = -(CH2-CH2)-Ph.[047] Therefore, it is preferred that the at least one aromatic radical R(aryl) and the non-aromatic organic radical Z of the organosiloxane (I) together form a monovalent radical, in each case independently of any other selected from the group consisting of -(CH2-CH(CH3))-Ph(CH3), -(CH2-CH(CH3))-Ph, -(CH2-CH2)-Ph(CH3), -(CH2-CH2)-Ph, especially preferably -(CH2-CH2)-Ph. Therefore, it is particularly preferred that the radicals Z(R(aryl))(z-1) and/or the radicals R’’’ in formula (Ia) and/or the radicals R2 in formula (Ib) are monovalent radicals, in each case independently of one another selected from the group consisting of -(CH2-CH(CH3))-Ph(CH3), -(CH2-CH(CH3))-Ph, -(CH2-CH2)-Ph(CH3), - (CH2-CH2)-Ph, especially preferably -(CH2-CH2)-Ph. Therefore, it is particularly preferred if the following is true for the organosiloxane (I) : -Z-(R(aryl))(z-1) = R’’’ = R2 = -(CH2-CH2)-Ph.
[048] É adicionalmente preferencial que os radicais orgânicos doorganossiloxano (I) que são diferentes de Z(R(arila))(z-1), em cada caso, independentemente um do outro sejam selecionados a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifáticos monovalentes, preferencialmente aqueles que têm radicais de hidrocarboneto com 1 a 20 átomos de carbono, mais preferencialmente aqueles com 1 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente CH3. Portanto, é particularmente preferencial se: R‘‘ = R1 = CH3.[048] It is further preferred that the organic radicals of the organosiloxane (I) which are different from Z(R(aryl))(z-1), in each case independently of one another are selected from the group consisting of monovalent aliphatic hydrocarbon radicals, preferably those having hydrocarbon radicals with 1 to 20 carbon atoms, more preferably those with 1 to 10 carbon atoms, most preferably CH3. Therefore, it is particularly preferred if: R‘‘ = R1 = CH3.
[049] É preferencial que, desses radicais orgânicos que são ligados aos átomosde silício do organossiloxano (I), mas não compreendem radicais R(arila), pelo menos 90%, preferencialmente pelo menos 95%, mais preferencialmente pelo menos 99% sejam radicais metila.[049] It is preferred that, of those organic radicals that are bonded to the silicon atoms of the organosiloxane (I), but do not comprise R(aryl) radicals, at least 90%, preferably at least 95%, more preferably at least 99% are methyl radicals.
[050] É adicionalmente preferencial que os radicais orgânicos nos átomos desilício do organossiloxano (I) sejam pelo menos 80%, preferencialmente pelo menos 90%, mais preferencialmente pelo menos 99% radicais metila e radicais monovalentes da fórmula -(CH2-CH2)-Ph. É especialmente preferencial que apenas os radicais orgânicos ligados nos átomos de silício do organossiloxano (I) sejam radicais metila e radicais monovalentes da fórmula -(CH2-CH2)-Ph.[050] It is further preferred that the organic radicals on the silicon atoms of the organosiloxane (I) are at least 80%, preferably at least 90%, more preferably at least 99% methyl radicals and monovalent radicals of the formula -(CH2-CH2)-Ph. It is especially preferred that only the organic radicals attached to the silicon atoms of the organosiloxane (I) are methyl radicals and monovalent radicals of the formula -(CH2-CH2)-Ph.
[051] É adicionalmente preferencial que a razão molar de radicais metila pararadicais de fórmula -(CH2-CH2)-Ph seja 20:1 a 1,5:1.[051] It is further preferred that the molar ratio of methyl radicals to pararadicals of formula -(CH2-CH2)-Ph is 20:1 to 1.5:1.
[052] Preferencialmente, o organossiloxano (I) é linear. Nessa modalidadepreferencial, o organossiloxano (I) é composto de D unidades e duas M unidades.[052] Preferably, the organosiloxane (I) is linear. In this preferred embodiment, the organosiloxane (I) is composed of D units and two M units.
[053] Os organossiloxanos (I) são preparados preferencialmente a partir de umahidrossililação da maneira conhecida pelos elementos versados na técnica, e conforme descrito no documento EP 1640418 A1, por exemplo. Isso envolve usar métodos conhecidos para reagir os organossiloxanos funcionais de hidrossilila correspondentes com compostos olefinicamente insaturados. Os ditos compostos olefinicamente insaturados são preferencialmente selecionados a partir do grupo que consiste em estireno, 2-metilestireno, 3-metilestireno, 4 metilestireno e α- metilestireno, preferencialmente estireno. A reação de hidrossililação aqui é preferencialmente catalisada com o auxílio dos grupos catalisadores de platina familiares para aqueles elementos versados na técnica, mais preferencialmente com o auxílio de catalisadores de Karstedt.[053] The organosiloxanes (I) are preferably prepared from a hydrosilylation in a manner known to those skilled in the art, and as described in EP 1640418 A1, for example. This involves using known methods for reacting the corresponding hydrosilyl-functional organosiloxanes with olefinically unsaturated compounds. Said olefinically unsaturated compounds are preferably selected from the group consisting of styrene, 2-methylstyrene, 3-methylstyrene, 4-methylstyrene and α-methylstyrene, preferably styrene. The hydrosilylation reaction here is preferably catalyzed with the aid of platinum catalyst groups familiar to those skilled in the art, more preferably with the aid of Karstedt catalysts.
[054] O organossiloxano (I) melhora as propriedades de revestimentos deliberação. Esses revestimentos de liberação são preferencialmente produzidos a partir de composições que compreendem pelo menos um organossiloxano (II) adicional. Esse organossiloxano (II) adicional tem pelo menos um grupo radicalmente polimerizável etilenicamente insaturado, que permite que a composição seja curada por radiação, especialmente radiação UV ou termicamente, onde apropriado com auxílio de iniciadores termicamente ativáveis ou ativáveis por radiação.[054] The organosiloxane (I) improves the properties of release coatings. These release coatings are preferably produced from compositions comprising at least one additional organosiloxane (II). This additional organosiloxane (II) has at least one ethylenically unsaturated radically polymerizable group, which allows the composition to be cured by radiation, especially UV radiation, or thermally, where appropriate with the aid of thermally activatable or radiation activatable initiators.
[055] Um assunto adicional da invenção é, portanto, uma composição quecompreende os componentes (I) e (II), em que o componente (I) é pelo menos um organossiloxano (I) e o componente (II) é pelo menos um organossiloxano (II), que é diferente do organossiloxano (I) e que tem pelo menos um grupo radicalmente polimerizável etilenicamente insaturado. O componente (II), portanto, consiste em um ou mais organossiloxanos (II) que são diferentes dos organossiloxanos (I).[055] A further subject of the invention is therefore a composition comprising components (I) and (II), wherein component (I) is at least one organosiloxane (I) and component (II) is at least one organosiloxane (II) which is different from organosiloxane (I) and which has at least one ethylenically unsaturated radically polymerizable group. Component (II) therefore consists of one or more organosiloxanes (II) which are different from organosiloxanes (I).
[056] É vantajoso que o organossiloxano (II) tenha 50 a 500, preferencialmente55 a 300, mais preferencialmente 60 a 200, muito preferencialmente 60 a 180 átomos de silício.[056] It is advantageous for the organosiloxane (II) to have 50 to 500, preferably 55 to 300, more preferably 60 to 200, very preferably 60 to 180 silicon atoms.
[057] É adicionalmente vantajoso que 0,4% a 10%, preferencialmente 0,6% a8%, mais preferencialmente 0,8% a 7% dos átomos de silício do organossiloxanos (II) porte grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados em que um átomo de silício pode portar um, dois ou três de tais grupos.[057] It is additionally advantageous that 0.4% to 10%, preferably 0.6% to 8%, more preferably 0.8% to 7% of the silicon atoms of the organosiloxanes (II) carry ethylenically unsaturated radically polymerizable groups in which a silicon atom can carry one, two or three such groups.
[058] É adicionalmente vantajoso, consequentemente, que 0,4% a 10%,preferencialmente 0,6% a 8%, mais preferencialmente 0,8% a 7% dos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício do organossiloxano (II) tenham grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados.[058] It is further advantageous, therefore, that 0.4% to 10%, preferably 0.6% to 8%, more preferably 0.8% to 7% of the organic radicals attached to the silicon atoms of the organosiloxane (II) have ethylenically unsaturated radically polymerizable groups.
[059] O pelo menos um organossiloxano (II) é preferencialmente um compostoda fórmula geral (II):M3m3M4m4D3d3D4d4 (II);comM3 = [R33SiO1/2];M4 = [R32R4SiO1/2];D3 = [R32SiO2/2];D4 = [R3R4SiO2/2];em queR3, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifáticos monovalentes que têm 1 a 20 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente grupos metila;R4, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais orgânicos monovalentes não aromáticos que consiste em carbono, hidrogênio e oxigênio, preferencialmente que tem 2 a 100 átomos de carbono que tem 1 a 5 grupos éster, os grupos éster sendo selecionados a partir do grupo que consiste em grupos éster radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados e opcionalmente grupos éster não radicalmente polimerizáveis;em que:m3 = 0 a 2;m4 = 0 a 2, e m3 + m4 = 2;d3 = 50 a 490, preferencialmente 60 a 290, mais preferencialmente 70 a 190, muito preferencialmente 80 a 170;d4 = 0 a 15, preferencialmente 0 a 10,[059] The at least one organosiloxane (II) is preferably a compound of the general formula (II): M3m3M4m4D3d3D4d4 (II); with M3 = [R33SiO1/2]; M4 = [R32R4SiO1/2]; D3 = [R32SiO2/2]; D4 = [R3R4SiO2/2]; wherein R3 in each case independently of any other is selected from the group consisting of monovalent aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably methyl groups; R4 in each case independently of any other is selected from the group consisting of non-aromatic monovalent organic radicals consisting of carbon, hydrogen and oxygen, preferably having 2 to 100 carbon atoms having 1 to 5 ester groups, the ester groups being selected from the group consisting of ethylenically unsaturated radically polymerizable ester groups and optionally non-radically polymerizable ester groups; wherein: m3 = 0 to 2; m4 = 0 to 2, and m3 + m4 = 2; d3 = 50 to 490, preferably 60 to 290, more preferably 70 to 190, very preferably 80 to 170; d4 = 0 to 15, preferably 0 to 10,
[060] Preferencialmente, além disso, se aplica a condição em quea razão da soma (m4 + d4) para a soma (d3 + d4 + 2) é de 0,004 até 0,1, preferencialmente 0,006 a 0,8, e mais preferencialmente 0,008 a 0,7; ea soma (d3 + d4 + 2) é 50 a 500, preferencialmente 60 a 300, mais preferencialmente 70 a 200, muito preferencialmente 80 a 180,[060] Preferably, furthermore, the condition applies wherein the ratio of the sum (m4 + d4) to the sum (d3 + d4 + 2) is 0.004 to 0.1, preferably 0.006 to 0.8, and more preferably 0.008 to 0.7; and the sum (d3 + d4 + 2) is 50 to 500, preferably 60 to 300, more preferably 70 to 200, most preferably 80 to 180,
[061] Os grupos éster radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturadosdos radicais R4 nos compostos da fórmula (II) são preferencialmente selecionados a partir de grupos éster acrílico e/ou grupos éster metacrílico, mais preferencialmente grupos éster acrílico.[061] The ethylenically unsaturated radically polymerizable ester groups of the radicals R4 in the compounds of formula (II) are preferably selected from acrylic ester groups and/or methacrylic ester groups, more preferably acrylic ester groups.
[062] Os grupos éster não radicalmente polimerizáveis dos radicais R4 noscompostos da fórmula (II) são preferencialmente grupos éster monocarboxílicos saturados. Os grupos éster não radicalmente polimerizáveis são preferencialmente selecionados a partir de grupos éster acéticos, propiônicos, butíricos, valéricos e benzoicos, mais preferencialmente grupos éster acético. Mais preferencialmente, os grupos éster monocarboxílicos saturados estão presentes em uma porção numérica de 0% a 20%, preferencialmente de mais que 0% a 15%, com base no número de todos os grupos éster dos compostos da fórmula (II). Os radicais R4 nos compostos da fórmula (I) não têm preferencialmente nos grupos éster que são não radicalmente polimerizáveis.[062] The non-radically polymerizable ester groups of the R4 radicals in the compounds of formula (II) are preferably saturated monocarboxylic ester groups. The non-radically polymerizable ester groups are preferably selected from acetic, propionic, butyric, valeric and benzoic ester groups, more preferably acetic ester groups. More preferably, the saturated monocarboxylic ester groups are present in a numerical proportion of 0% to 20%, preferably of more than 0% to 15%, based on the number of all ester groups of the compounds of formula (II). The R4 radicals in the compounds of formula (I) preferably do not have ester groups that are non-radically polymerizable.
[063] Preferencialmente, a fração de massa do componente (I) épreferencialmente 0,1% a 20%, mais preferencialmente 0,2% a 15%, ainda preferencialmente 0,5% a 10%, e a fração de massa do componente (II) é 20% a 99,9%, mais preferencialmente 40% a 99,8%, ainda preferencialmente 60% a 99,5%, com base na massa total da composição.[063] Preferably, the mass fraction of component (I) is preferably 0.1% to 20%, more preferably 0.2% to 15%, still preferably 0.5% to 10%, and the mass fraction of component (II) is 20% to 99.9%, more preferably 40% to 99.8%, still preferably 60% to 99.5%, based on the total mass of the composition.
[064] Os componentes (II) e/ou organossiloxanos (II) particularmentepreferenciais são aqueles conforme revelado no documento WO2016096595, que são referidos no mesmo como componente (II) e, respectivamente, compostos da fórmula (I).[064] Particularly preferred components (II) and/or organosiloxanes (II) are those as disclosed in WO2016096595, which are referred to therein as component (II) and, respectively, compounds of formula (I).
[065] O componente (II) e os organossiloxanos (II) estão disponíveiscomercialmente, por exemplo, sob o nome TEGO® RC 902 e TEGO® RC 702 da Evonik Nutrition & Care GmbH.[065] Component (II) and organosiloxanes (II) are commercially available, for example, under the name TEGO® RC 902 and TEGO® RC 702 from Evonik Nutrition & Care GmbH.
[066] Com preferência, a composição, bem como os componentes (I) e (II),compreendem adicionalmente um componente (III) adicionalmente, com o componente (III) sendo pelo menos um organossiloxano (III) diferente dos organossiloxanos (I) e (II). Portanto, o componente (III) consiste em um ou mais organossiloxanos (III) que são diferentes dos organossiloxanos (I) e (II).[066] Preferably, the composition, as well as components (I) and (II), further comprises a component (III), wherein component (III) is at least one organosiloxane (III) other than organosiloxanes (I) and (II). Therefore, component (III) consists of one or more organosiloxanes (III) that are other than organosiloxanes (I) and (II).
[067] É vantajoso que o organossiloxano (III) tenha 4 a 40, preferencialmente 10a 30, átomos de silício.[067] It is advantageous for the organosiloxane (III) to have 4 to 40, preferably 10 to 30, silicon atoms.
[068] É adicionalmente vantajoso que 15% a 100%, preferencialmente 20% a50%, dos átomos de silício portem os grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados, em que um átomo de silício pode portar um, dois ou três tais grupos.[068] It is additionally advantageous that 15% to 100%, preferably 20% to 50%, of the silicon atoms carry the ethylenically unsaturated radically polymerizable groups, whereby a silicon atom can carry one, two or three such groups.
[069] Consequentemente, é adicionalmente vantajoso que 15% a 100%,preferencialmente 20% a 50%, dos radicais orgânicos ligados aos átomos de silício do organossiloxano (III) tenham grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados.[069] Consequently, it is additionally advantageous that 15% to 100%, preferably 20% to 50%, of the organic radicals attached to the silicon atoms of the organosiloxane (III) have ethylenically unsaturated radically polymerizable groups.
[070] O pelo menos um organossiloxano (III) é preferencialmente um compostoda fórmula geral (III):M5m5M6m6D5d5D6d6 (III);com M5 = [R53SiO1/2];M6 = [R52R6SiO1/2];D5 = [R52SiO2/2];D6 = [R5R6SiO2/2];em queR5, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais de hidrocarboneto alifáticos monovalentes que têm 1 a 20 átomos de carbono, preferencialmente 1 a 10 átomos de carbono, mais preferencialmente grupos metila;R6, em cada caso, independentemente de qualquer outro é selecionado a partir do grupo que consiste em radicais orgânicos monovalentes não aromáticos que consiste em carbono, hidrogênio e oxigênio, preferencialmente que tem 2 a 100 átomos de carbono que tem 1 a 5 grupos éster, os grupos éster sendo selecionados a partir do grupo que consiste em grupos éster radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados e opcionalmente grupos éster não radicalmente polimerizáveis;em que:m5 = 0 a 2;m6 = 0 a 2, preferencialmente 0, e m5 + m6 = 2;d5 = 0 a 38, preferencialmente 10 a 26;d6 = 0 a 20, preferencialmente 4 to 15;Preferencialmente, ademais, a condição se aplica quea razão da soma (m6 + d6) para a soma (d5 + d6 + 2) é de 0,15 até 1, preferencialmente de 0,2 a 0,5; ea soma (d5 + d6 + 2) é de 4 a 40, preferencialmente de 10 a 30.[070] The at least one organosiloxane (III) is preferably a compound of the general formula (III): M5m5M6m6D5d5D6d6 (III); with M5 = [R53SiO1/2]; M6 = [R52R6SiO1/2]; D5 = [R52SiO2/2]; D6 = [R5R6SiO2/2]; wherein R5 in each case independently of any other is selected from the group consisting of monovalent aliphatic hydrocarbon radicals having 1 to 20 carbon atoms, preferably 1 to 10 carbon atoms, more preferably methyl groups; R6 in each case independently of any other is selected from the group consisting of non-aromatic monovalent organic radicals consisting of carbon, hydrogen and oxygen, preferably having 2 to 100 carbon atoms having 1 to 5 ester groups, the ester groups being selected from the group consisting of ethylenically unsaturated radically polymerizable ester groups and optionally non-radically polymerizable ester groups; wherein: m5 = 0 to 2; m6 = 0 to 2, preferably 0, and m5 + m6 = 2; d5 = 0 to 38, preferably 10 to 26; d6 = 0 to 20, preferably 4 to 15; Preferably, further, the condition applies that the ratio of the sum (m6 + d6) to the sum (d5 + d6 + 2) is from 0.15 to 1, preferably from 0.2 to 0.5; and the sum (d5 + d6 + 2) is from 4 to 40, preferably from 10 to 30.
[071] os grupos éster radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados deradicais R6 nos compostos da fórmula (III) são preferencialmente selecionados a partir de grupos éster acrílico e/ou grupos éster metacrílico, mais preferencialmente, grupos éster acrílico.[071] The ethylenically unsaturated radically polymerizable ester groups of the R6 radicals in the compounds of formula (III) are preferably selected from acrylic ester groups and/or methacrylic ester groups, more preferably acrylic ester groups.
[072] Os grupos éster não radicalmente polimerizáveis dos radicais R6 noscompostos da fórmula (III) são preferencialmente grupos éster monocarboxílicos saturados. Os grupos éster não radicalmente polimerizáveis são preferencialmente selecionados a partir de grupos éster acéticos, propiônicos, butíricos, valéricos e benzoicos, mais preferencialmente grupos éster acético. Mais preferencialmente, os grupos éster monocarboxílicos saturados estão presentes em uma porção numérica de 3% a 20%, preferencialmente de 5% a 15%, com base no número de todos os grupos éster dos compostos da fórmula (III).[072] The non-radically polymerizable ester groups of the R6 radicals in the compounds of formula (III) are preferably saturated monocarboxylic ester groups. The non-radically polymerizable ester groups are preferably selected from acetic, propionic, butyric, valeric and benzoic ester groups, more preferably acetic ester groups. More preferably, the saturated monocarboxylic ester groups are present in a numerical portion of 3% to 20%, preferably 5% to 15%, based on the number of all ester groups of the compounds of formula (III).
[073] A fração de massa de componente (III) é preferencialmente 0% a 70%, maispreferencialmente 20% a 50%, além disso, preferencialmente 25% a 45%, com base na massa total da composição.[073] The mass fraction of component (III) is preferably 0% to 70%, more preferably 20% to 50%, further preferably 25% to 45%, based on the total mass of the composition.
[074] Os componentes (III) e/ou organossiloxanos (III) particularmentepreferenciais são aqueles revelados no documento WO2016096595, sendo referidos no presente documento como componente (III) e, respectivamente, compostos da fórmula (II).[074] Particularly preferred components (III) and/or organosiloxanes (III) are those disclosed in WO2016096595, being referred to herein as component (III) and, respectively, compounds of formula (II).
[075] O componente (III) e organossiloxanos (III) são comercialmente disponíveissob o nome TEGO® RC 711 junto a Evonik Nutrition&Care GmbH.[075] Component (III) and organosiloxanes (III) are commercially available under the name TEGO® RC 711 from Evonik Nutrition&Care GmbH.
[076] Os organossiloxanos tendo grupos éster acrílico podem ser preparados,por exemplo, submetendo-se um organossiloxano hidrosilil-funcional a uma reação de adição com um alil glicidil éter ou outro epóxido adequado tendo uma ligação olefinicamente dupla, através de uma reação de hidrossililação e, após a reação de adição, esterificando-se o epóxido com ácido acrílico, com abertura do anel de epóxido. Esse procedimento é descrito nos documentos DE-C-3820294 e EP0979851,[076] Organosiloxanes having acrylic ester groups can be prepared, for example, by subjecting a hydrosilyl-functional organosiloxane to an addition reaction with an allyl glycidyl ether or other suitable epoxide having an olefinically double bond, via a hydrosilylation reaction and, after the addition reaction, esterifying the epoxide with acrylic acid, with opening of the epoxide ring. This procedure is described in DE-C-3820294 and EP0979851,
[077] Uma possibilidade adicional para preparar organossiloxanos modificadosem acrilato consiste em submeter um organossiloxano hidrosilil-funcional a uma reação de adição com um álcool tendo uma ligação dupla olefínica, álcool alílico, por exemplo, na presença de um catalisador de platina e, então, reagir o grupo hidroxila desse álcool com ácido acrílico ou com uma mistura de ácido acrílico e opcionalmente outros ácidos monocarboxílicos insaturados ou saturados. Esse procedimento é descrito, por exemplo, nos documentos DE-C-3810140 e EP0979851.[077] A further possibility for preparing acrylate-modified organosiloxanes consists in subjecting a hydrosilyl-functional organosiloxane to an addition reaction with an alcohol having an olefinic double bond, for example allyl alcohol, in the presence of a platinum catalyst and then reacting the hydroxyl group of this alcohol with acrylic acid or with a mixture of acrylic acid and optionally other unsaturated or saturated monocarboxylic acids. This procedure is described for example in DE-C-3810140 and EP0979851.
[078] Onde outros ácidos etilenicamente insaturados ou também ácidossaturados são usados, é possível obter analogamente organossiloxanos tendo outros grupos éster radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados ou também tendo grupos éster não radicalmente polimerizáveis.[078] Where other ethylenically unsaturated acids or also saturated acids are used, it is possible to analogously obtain organosiloxanes having other ethylenically unsaturated radically polymerizable ester groups or also having non-radically polymerizable ester groups.
[079] As misturas de dois ou mais organossiloxanos (met)acrilados comdiferentes comprimentos de cadeia e/ou tipos de modificação são conhecidas a partir da técnica anterior, como, por exemplo, a partir de: documentos US 6.548.568, US 6.268.404, US 6.548.568, a publicação "TEGO® RC Silicones, Application Guide", e as folhas de dados do produto para os produtos TEGO® RC 902, RC 726, RC 711, RC 708, RC 709, RC 715, RC 706, Um acrilato de silicone de alta massa molecular com baixo nível de modificação é responsável principalmente pelas propriedades de liberação, enquanto os acrilatos de silicone altamente modificados fornecem adesão eficaz ao substrato. Além disso, um ou mais compostos orgânicos (met)acrilados podem ser adicionados como componentes de adesão ou como diluentes reativos, por exemplo, a um ou a uma mistura de dois ou mais organossiloxanos (ou organossiloxano) (met)acrilados. O uso de tais combinações de compostos (met)acrilados tem a vantagem sobre os componentes individuais, por exemplo, de adesão de substrato melhorada, ajuste direcionado de aderência ou redução ou aumento da viscosidade.[079] Blends of two or more (meth)acrylated organosiloxanes with different chain lengths and/or types of modification are known from the prior art, such as from: US 6,548,568, US 6,268,404, US 6,548,568, the publication "TEGO® RC Silicones, Application Guide", and the product data sheets for the products TEGO® RC 902, RC 726, RC 711, RC 708, RC 709, RC 715, RC 706, A high molecular weight silicone acrylate with a low level of modification is mainly responsible for the release properties, while highly modified silicone acrylates provide effective adhesion to the substrate. Furthermore, one or more organic (meth)acrylate compounds can be added as adhesion components or as reactive diluents, for example to one or a mixture of two or more organosiloxanes (or organosiloxane) (meth)acrylates. The use of such combinations of (meth)acrylate compounds has the advantage over the individual components, for example, of improved substrate adhesion, targeted adjustment of adhesion or reduction or increase of viscosity.
[080] É, portanto, ainda preferencial que a composição compreenda umcomponente (IV), que é pelo menos um composto (IV) diferente dos organossiloxanos (I), (II) e (III).[080] It is therefore further preferred that the composition comprises a component (IV) which is at least one compound (IV) other than the organosiloxanes (I), (II) and (III).
[081] Portanto, além dos componentes (I) e (II), a composição opcionalmentecompreende adicionalmente o componente (III) e/ou componente (IV).[081] Therefore, in addition to components (I) and (II), the composition optionally additionally comprises component (III) and/or component (IV).
[082] O composto (IV) é um composto orgânico que consiste nos elementoscarbono, hidrogênio e oxigênio e que possui 2 a 6 grupos etilenicamente insaturados, radicalmente polimerizáveis e também pelo menos um grupo oxietileno. O composto (IV) e o componente (IV) não possuem, consequentemente, átomos de silício. Tais compostos podem ser materiais de revestimento de cura por radiação em uma base puramente orgânica, como descrito em, por exemplo, European Coatings Tech Files, Patrick Glockner et al. "Radiation Curing Coatings and printing inks’”, 2008, Vincentz Network, Hanover, Alemanha.[082] Compound (IV) is an organic compound consisting of the elements carbon, hydrogen and oxygen and having 2 to 6 ethylenically unsaturated, radically polymerizable groups and also at least one oxyethylene group. Compound (IV) and component (IV) therefore do not contain silicon atoms. Such compounds can be radiation-curing coating materials on a purely organic basis, as described in, for example, European Coatings Tech Files, Patrick Glockner et al. "Radiation Curing Coatings and printing inks’”, 2008, Vincentz Network, Hanover, Germany.
[083] São particularmente preferenciais materiais de revestimento de cura porradiação em uma base puramente orgânica, como descrito no documento WO2016096595. São particularmente preferenciais, portanto, aqueles componentes (IV) e/ou compostos (IV) conforme revelado no documento WO2016096595, em que são identificados como componente (I). O componente (IV) ou o composto (IV), portanto, tem preferencialmente 1 a 25, preferencialmente 1 a 5, grupos oxietileno por grupo radicalmente polimerizável etilenicamente insaturado; mais preferencialmente 1 a 25, preferencialmente 1 a 5, grupos oxietileno por grupo éster acrílico e/ou grupo éster metacrílico. Com preferência adicional, o componente (IV) ou composto (IV), bem como o pelo menos um grupo oxietileno, também tem grupos oxipropileno, no caso em que, mais preferencialmente, o número de grupos oxipropileno é menor que o número de grupos oxietileno, mais preferencialmente, apenas um máximo de 20% dos grupos oxialquila não são grupos oxietileno, com base no número total de grupos oxialquila no componente (IV) e/ou o composto (IV).[083] Particularly preferred are radiation-curable coating materials on a purely organic basis, as described in WO2016096595. Particularly preferred are therefore those components (IV) and/or compounds (IV) as disclosed in WO2016096595, in which they are identified as component (I). Component (IV) or compound (IV) therefore preferably has 1 to 25, preferably 1 to 5, oxyethylene groups per ethylenically unsaturated radically polymerizable group; more preferably 1 to 25, preferably 1 to 5, oxyethylene groups per acrylic ester group and/or methacrylic ester group. With further preference, component (IV) or compound (IV) as well as the at least one oxyethylene group also has oxypropylene groups, in which case, more preferably, the number of oxypropylene groups is less than the number of oxyethylene groups, most preferably, only a maximum of 20% of the oxyalkyl groups are not oxyethylene groups, based on the total number of oxyalkyl groups in component (IV) and/or compound (IV).
[084] O componente (IV) e compostos (IV) são comercialmente disponíveis sobo nome comercial Ebecryl TMPTA, Ebecryl OTA480, Ebecryl TPGDA, Ebecryl DPGDA, Ebecryl 892 e Ebecryl 11 junto a Allnex, Bélgica.[084] Component (IV) and compounds (IV) are commercially available under the trade name Ebecryl TMPTA, Ebecryl OTA480, Ebecryl TPGDA, Ebecryl DPGDA, Ebecryl 892 and Ebecryl 11 from Allnex, Belgium.
[085] A fração de massa de componente (IV) é preferencialmente 0% a 40%,mais preferencialmente 2% a 20%, além disso, preferencialmente 3% a 15%, com base na massa total da composição.[085] The mass fraction of component (IV) is preferably 0% to 40%, more preferably 2% to 20%, further preferably 3% to 15%, based on the total mass of the composition.
[086] Os componentes (II), (III) e (IV) ou os organossiloxanos (II) e (III), e tambémo composto (IV), têm grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados. Os grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados são preferencialmente grupos éster radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados. Com preferência adicional, os grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados são selecionados, cada um, independentemente do grupo que consiste em grupos éster metacrílico e grupos éster acrílico, mais preferencialmente grupos éster acrílico. Por exemplo, o organossiloxano (II) e/ou o organossiloxano (III) podem ter radicais da fórmula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2 e/ou radicais da fórmula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)C(CH3)=CH2, Os radicais particularmente preferenciais com grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados são radicais da fórmula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2,[086] Components (II), (III) and (IV) or the organosiloxanes (II) and (III), and also compound (IV), have ethylenically unsaturated radically polymerizable groups. The ethylenically unsaturated radically polymerizable groups are preferably ethylenically unsaturated radically polymerizable ester groups. With further preference, the ethylenically unsaturated radically polymerizable groups are each independently selected from the group consisting of methacrylic ester groups and acrylic ester groups, more preferably acrylic ester groups. For example, the organosiloxane (II) and/or the organosiloxane (III) may have radicals of the formula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2 and/or radicals of the formula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)C(CH3)=CH2. Particularly preferred radicals with ethylenically unsaturated radically polymerizable groups are radicals of the formula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2.
[087] O organossiloxano (II) e/ou o organossiloxano (III) também podem tergrupos éster que não são radicalmente polimerizáveis. Por exemplo, o organossiloxano (II) e/ou o organossiloxano (III) podem ter radicais da fórmula - CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH2-CH3,[087] Organosiloxane (II) and/or organosiloxane (III) may also have ester groups that are not radically polymerizable. For example, organosiloxane (II) and/or organosiloxane (III) may have radicals of the formula - CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH2-CH3,
[088] Uma modalidade particularmente preferencial da composição da invençãoé caracterizada pelo componente (II) ou organossiloxano (II) não ter grupos éster que não são radicalmente polimerizáveis, enquanto o componente (III) ou o organossiloxano (III) tem grupos éster que não são radicalmente polimerizáveis. É especialmente preferencial que componente (II) ou o organossiloxano (II) tenha, como radicais com grupos éster, apenas radicais da fórmula - CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2, e que o componente (III) ou o organossiloxano (III) tenha, como radicais com grupos éster, não apenas radicais da fórmula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2, mas também radicais da fórmula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH2-CH3.[088] A particularly preferred embodiment of the composition of the invention is characterized in that component (II) or the organosiloxane (II) does not have ester groups that are not radically polymerizable, while component (III) or the organosiloxane (III) has ester groups that are not radically polymerizable. It is especially preferred that component (II) or the organosiloxane (II) has, as radicals with ester groups, only radicals of the formula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2, and that component (III) or the organosiloxane (III) has, as radicals with ester groups, not only radicals of the formula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH=CH2, but also radicals of the formula -CH2CH2CH2OCH2CH(OH)CH2OC(=O)CH2-CH3.
[089] O componente (II) ou o organossiloxano (II) preferencialmente não temgrupos éster que não são radicalmente polimerizáveis.[089] Component (II) or the organosiloxane (II) preferably does not have ester groups that are not radically polymerizable.
[090] É adicionalmente preferencial que o componente (III) ou o organossiloxano(III) não tenha apenas grupos radicalmente polimerizáveis etilenicamente insaturados, mas também grupos éster que não são radicalmente polimerizáveis.[090] It is further preferred that component (III) or the organosiloxane(III) has not only ethylenically unsaturated radically polymerizable groups, but also ester groups that are not radically polymerizable.
[091] É dada preferência particular a uma composição que compreende0,1% a 20% do componente (I), 20% a 99,9% do componente (II),0% a 45% do componente (III),0% a 15% do componente (IV),relatados como fração de massa com base na massa total da composição.[091] Particular preference is given to a composition comprising 0.1% to 20% of component (I), 20% to 99.9% of component (II), 0% to 45% of component (III), 0% to 15% of component (IV), reported as mass fraction based on the total mass of the composition.
[092] Uma composição preferencial compreende não apenas os componentes (I)e (II) e os componentes opcionais (III) e (IV), mas também um ou mais componentes adicionais que diferem dos componentes (I), (II), (III) e (IV).[092] A preferred composition comprises not only components (I) and (II) and optional components (III) and (IV), but also one or more additional components that differ from components (I), (II), (III) and (IV).
[093] É adicionalmente preferencial que as composições da invenção sejamusadas como materiais de revestimento de cura por radiação. Preferencialmente, portanto, as composições da invenção são materiais de revestimento de cura por radiação.[093] It is further preferred that the compositions of the invention are used as radiation curable coating materials. Preferably, therefore, the compositions of the invention are radiation curable coating materials.
[094] Os materiais de revestimento de cura por radiação da invenção podem serreticulados tridimensionalmente por radicais livres e podem curar termicamente com adição de, por exemplo, peróxidos ou sob a influência de radiação de alta energia, como UV ou feixes de elétron, dentro de um tempo muito curto, para formar mecânica e quimicamente camadas resistentes que, dada uma composição adequada do materiais de revestimento da invenção, têm propriedades adesivas predetermináveis e também propriedades de adesão.[094] The radiation-curable coating materials of the invention can be three-dimensionally crosslinked by free radicals and can cure thermally with addition of, for example, peroxides or under the influence of high-energy radiation, such as UV or electron beams, within a very short time, to form mechanically and chemically resistant layers which, given a suitable composition of the coating materials of the invention, have predeterminable adhesive properties and also adhesion properties.
[095] Em que a radiação usada é radiação UV, a reticulação/cura ocorrepreferencialmente na presença de fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores. São preferenciais fotoiniciadores do tipo Norrish 1, como, por exemplo benzofenona, benzoína, α-hidroxialquilfenona, óxido de acilfosfina ou derivados dos mesmos. Os fotoiniciadores comuns são descritos, por exemplo, em “A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today” (K. Dietliker, SITA Technology Ltd., Londres 2002). Os materiais de revestimento de cura por radiação preferenciais da invenção compreendem fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores em uma fração de massa de 0,01% a 10%, mais particularmente de 0,1% a 5 % em peso, com base na massa do material de revestimento geral. Os fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores são preferencialmente solúveis nas composições da invenção, mais preferencialmente solúveis em uma fração de massa de 0,01% a 10 % em peso, mais particularmente de 0,1% a 5 % em peso, com base na massa do material de revestimento geral.[095] Where the radiation used is UV radiation, crosslinking/curing preferably occurs in the presence of photoinitiators and/or photosensitizers. Preferred are Norrish 1 type photoinitiators, such as, for example, benzophenone, benzoin, α-hydroxyalkylphenone, acylphosphine oxide or derivatives thereof. Common photoinitiators are described, for example, in “A Compilation of Photoinitiators Commercially available for UV today” (K. Dietliker, SITA Technology Ltd., London 2002). Preferred radiation curable coating materials of the invention comprise photoinitiators and/or photosensitizers in a mass fraction of 0.01% to 10%, more particularly 0.1% to 5% by weight, based on the mass of the overall coating material. The photoinitiators and/or photosensitizers are preferably soluble in the compositions of the invention, more preferably soluble in a mass fraction of 0.01% to 10% by weight, more particularly of 0.1% to 5% by weight, based on the mass of the general coating material.
[096] Uma composição preferencial, portanto, além dos componentes (I) e (II) edos componentes opcionais (III) e (IV), compreende adicionalmente componentes diferentes desses e selecionados a partir do grupo que consiste em compostos puramente orgânicos livres de fósforo ou contendo fósforo, tendo pelo menos um grupo radicalmente polimerizável etilenicamente insaturado, que polimeriza preferencialmente sob radiação UV, fotoiniciadores, fotossensibilizadores, cargas, pigmentos, solventes, aceleradores de cura, aditivos antinebulização, sinergistas e estabilizantes de amina, como, por exemplo, fosfitos ou estabilizantes de luz de amina impedida (HALS), antioxidantes e sequestrantes de oxigênio. Preferencialmente, os ditos compostos puramente orgânicos livres de fósforo ou contendo fósforo que têm pelo menos um grupo radicalmente polimerizável etilenicamente insaturado polimerizam sob radiação UV.[096] A preferred composition therefore, in addition to components (I) and (II) and optional components (III) and (IV), additionally comprises components different from these and selected from the group consisting of purely organic compounds free of phosphorus or containing phosphorus, having at least one radically polymerizable ethylenically unsaturated group, which polymerize preferentially under UV radiation, photoinitiators, photosensitizers, fillers, pigments, solvents, curing accelerators, anti-fogging additives, synergists and amine stabilizers, such as, for example, phosphites or hindered amine light stabilizers (HALS), antioxidants and oxygen scavengers. Preferably, said purely organic compounds free of phosphorus or containing phosphorus having at least one radically polymerizable ethylenically unsaturated group polymerize under UV radiation.
[097] É preferencial, adicionalmente, que a composição seja usada de modo queo material de revestimento curado seja um revestimento de liberação.[097] It is further preferred that the composition be used such that the cured coating material is a release coating.
[098] Esse revestimento de liberação compreende o organossiloxano (I). Umassunto adicional da invenção é, portanto, um revestimento de liberação que compreende um organossiloxano (I).[098] This release coating comprises the organosiloxane (I). A further subject of the invention is therefore a release coating comprising an organosiloxane (I).
[099] Um assunto adicional da invenção é um método para produzir umrevestimento de liberação que compreende as etapas direta ou indiretamente sucessivas de:a. aplicar uma composição da invenção a uma superfície;b. irradiar a composição com radiação UV.[099] A further subject of the invention is a method for producing a release coating comprising the directly or indirectly successive steps of:a. applying a composition of the invention to a surface;b. irradiating the composition with UV radiation.
[0100] É preferencial aqui que a superfície seja uma superfície de um suporte, preferencialmente de um suporte tipo folha. A composição da invenção aqui pode ser aplicada com lado único ou lado duplo ao suporte tipo folha. O suporte tipo folha é preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em papel, tecido, folhas metálicas e filme poliméricos. O suporte pode ser mole ou também pode ter sido dotado de estruturas de superfície. Os suportes particularmente preferenciais são filmes de polipropileno e filmes de polietileno.[0100] It is preferred here that the surface is a surface of a support, preferably of a foil-type support. The composition of the invention herein can be applied single-sided or double-sided to the foil-type support. The foil-type support is preferably selected from the group consisting of paper, fabric, metal foils and polymer films. The support can be soft or can also have surface structures. Particularly preferred supports are polypropylene films and polyethylene films.
[0101] As fontes de radiação UV adequadas para cura dos materiais de revestimento da invenção são lâmpadas de vapor de mercúrio de pressão média, opcionalmente lâmpadas dopadas ou de vapor de mercúrio de baixa pressão, lâmpadas UV-LED, ou chamados emissores excímeros. Os emissores UV podem ser policromáticos ou monocromáticos. A faixa de emissão do emissor é preferencialmente adequada na faixa de absorção dos fotoiniciadores e/ou fotossensibilizadores.[0101] Suitable UV radiation sources for curing the coating materials of the invention are medium-pressure mercury vapor lamps, optionally doped or low-pressure mercury vapor lamps, UV-LED lamps, or so-called excimer emitters. The UV emitters can be polychromatic or monochromatic. The emission range of the emitter is preferably suitable in the absorption range of the photoinitiators and/or photosensitizers.
[0102] Além disso, é particularmente preferencial o produto de método obtenível pelo método da invenção.[0102] Furthermore, the method product obtainable by the method of the invention is particularly preferred.
[0103] Um assunto adicional da invenção é, portanto, um revestimento de liberação obtenível pelo método da invenção.[0103] A further subject of the invention is therefore a release coating obtainable by the method of the invention.
[0104] Um assunto adicional da invenção é, portanto, também um revestimento de liberação obtenível pelo uso do material de revestimento de cura por radiação da invenção, o material de revestimento curado sendo um revestimento de liberação.[0104] A further subject of the invention is therefore also a release coating obtainable by use of the radiation curable coating material of the invention, the cured coating material being a release coating.
[0105] Um assunto adicional da invenção é, portanto, também um revestimento de liberação obtenível pela cura da composição da invenção, preferencialmente pela irradiação da composição da invenção, mais particularmente pela irradiação da composição da invenção com radiação UV.[0105] A further subject of the invention is therefore also a release coating obtainable by curing the composition of the invention, preferably by irradiating the composition of the invention, more particularly by irradiating the composition of the invention with UV radiation.
[0106] Um assunto adicional da invenção é, portanto, também um revestimento de liberação obtenível pela cura de uma composição que compreende componentes (I) e (II), em que o componente (I) é pelo menos um organossiloxano (I), e componente (II) é pelo menos um organossiloxano (II) que é diferente do organossiloxano (I) e que tem pelo menos um grupo radicalmente polimerizável etilenicamente insaturado, preferencialmente por irradiação, mais particularmente por irradiação com radiação UV.[0106] A further subject of the invention is therefore also a release coating obtainable by curing a composition comprising components (I) and (II), wherein component (I) is at least one organosiloxane (I), and component (II) is at least one organosiloxane (II) which is different from organosiloxane (I) and which has at least one ethylenically unsaturated radically polymerizable group, preferably by irradiation, more particularly by irradiation with UV radiation.
[0107] É dada preferência a um suporte dotado de um revestimento de liberação, caracterizado por o revestimento de liberação compreender pelo menos um organossiloxano (I) e/ou ser passível de produção a partir de uma composição da invenção que compreende pelo menos um organossiloxano (I), o suporte sendo preferencialmente selecionado a partir do grupo que consiste em papel, tecido, folhas metálicas, filme poliméricos, mais preferencialmente filmes de polipropileno e filmes de polietileno.[0107] Preference is given to a support provided with a release coating, characterized in that the release coating comprises at least one organosiloxane (I) and/or is capable of being produced from a composition of the invention comprising at least one organosiloxane (I), the support being preferably selected from the group consisting of paper, fabric, metal foils, polymeric films, more preferably polypropylene films and polyethylene films.
[0108] Portanto, é particularmente preferencial o uso inventivo do organossiloxano (I) em revestimentos de liberação em suportes selecionados a partir do grupo que consiste em papel, tecido, folhas metálicas, filme poliméricos, mais preferencialmente, filmes de polipropileno e filmes de polietileno.[0108] Therefore, the inventive use of the organosiloxane (I) in release coatings on supports selected from the group consisting of paper, fabric, metal foils, polymeric films, more preferably polypropylene films and polyethylene films is particularly preferred.
[0109] Os revestimentos de liberação encontram aplicação, por exemplo, em fitas adesivas, etiquetas, embalagem para produtos de higiene autoadesivos, embalagem de alimentos, papéis térmicos autoadesivos ou forros para membranas de betume para telhados. Os revestimentos de liberação têm um efeito de liberação satisfatório para os materiais adesivos empregados nessas aplicações.[0109] Release coatings find application, for example, in adhesive tapes, labels, packaging for self-adhesive hygiene products, food packaging, self-adhesive thermal papers or linings for bitumen roofing membranes. The release coatings have a satisfactory release effect for the adhesive materials used in these applications.
[0110] O efeito de liberação em relação aos materiais adesivos, usualmente fitas adesivas ou etiquetas em aplicação industrial, é expresso pela força de liberação, com uma baixa força de liberação que descreve um efeito de liberação satisfatório. A força de liberação é determinada de acordo com Manual FINAT 8a Edição, The Hague/NL, 2009 sob a designação FTM 10, com a modificação de que o armazenamento é executado sob pressão a 40°C. A força de liberação depende da qualidade do revestimento de liberação (por exemplo, uniformidade, espessura e/ou lisura do revestimento), no material adesivo ou adesivo, e nas condições de teste. Para a avaliação de revestimentos de liberação, portanto, os adesivos ou materiais adesivos e condições de teste presentes devem ser iguais. As forças de liberação são determinadas usando a fita adesiva TESA®7475, nome comercial de Tesa SE, Alemanha, Hamburg, Alemanha, com 2,5 cm de largura.[0110] The release effect with regard to adhesive materials, usually adhesive tapes or labels in industrial application, is expressed by the release force, with a low release force describing a satisfactory release effect. The release force is determined according to the FINAT Manual 8th Edition, The Hague/NL, 2009 under the designation FTM 10, with the modification that storage is carried out under pressure at 40°C. The release force depends on the quality of the release coating (e.g. uniformity, thickness and/or smoothness of the coating), on the adhesive or adhesive material, and on the test conditions. For the evaluation of release coatings, therefore, the adhesives or adhesive materials and test conditions present must be equal. The release forces are determined using the adhesive tape TESA®7475, trade name of Tesa SE, Germany, Hamburg, Germany, 2.5 cm wide.
[0111] Os revestimentos de liberação da invenção têm preferencialmente forças de liberação de no máximo 20 cN/2,5 cm, mais preferencialmente de no máximo 10 cN/2,5 cm, muito preferencialmente de no máximo 8 cN/2,5 cm, e as forças de liberação são pelo menos 0,5 cN/2,5 cm, preferencialmente pelo menos 1 cN/2,5 cm.[0111] The release coatings of the invention preferably have release forces of at most 20 cN/2.5 cm, more preferably of at most 10 cN/2.5 cm, most preferably of at most 8 cN/2.5 cm, and the release forces are at least 0.5 cN/2.5 cm, preferably at least 1 cN/2.5 cm.
[0112] A presente invenção é descrita a título de exemplo nos exemplos apresentados abaixo, sem qualquer possibilidade de que a invenção, cujo escopo de aplicação é aparente a partir da totalidade da descrição e das reivindicações, possa ser lida como sendo confinada às modalidades indicadas nos exemplos.[0112] The present invention is described by way of example in the examples given below, without any possibility that the invention, the scope of which is apparent from the entire description and claims, could be read as being confined to the embodiments indicated in the examples.
[0113] Os organossiloxanos são caracterizados com o auxílio de espectroscopia de 1H RMN e 29Si RMN. Esses métodos são familiares para aqueles elementos versados na técnica.[0113] Organosiloxanes are characterized with the aid of 1H NMR and 29Si NMR spectroscopy. These methods will be familiar to those skilled in the art.
[0114] Usados como organossiloxanos não inventivos estavam organossiloxanos contendo fenila comercialmente disponíveis a partir de DOW Chemical Company e Gelest Inc. (consulte a Tabela 1a):TABELA 1a: ESTRUTURA DOS GRUPOS FENILA CONTENDO ORGANOSSILOXANOS NÃO INVENTIVOS COMERCIALMENTE DISPONÍVEIS [0114] Used as non-inventive organosiloxanes were commercially available phenyl-containing organosiloxanes from DOW Chemical Company and Gelest Inc. (see Table 1a):TABLE 1a: STRUCTURE OF COMMERCIALLY AVAILABLE NON-INVENTIVE PHENYL-CONTAINING ORGANSILOXANES
[0115] Esses produtos, de acordo com as informações da folha de dados técnica, são organossiloxanos tendo grupos fenila ligados diretamente ao silício. Isso foi confirmado através de análise de RMN de 29Si, pela presença de sinais em torno de - 35 ppm.[0115] These products, according to the information in the technical data sheet, are organosiloxanes having phenyl groups bonded directly to silicon. This was confirmed by 29Si NMR analysis, by the presence of signals around -35 ppm.
[0116] Para comparabilidade direta com os organossiloxanos inventivos, adicionalmente dois organossiloxanos não inventivos foram sintetizados (consulte a Tabela 1b). A síntese ocorre a partir dos fenil-metil-siloxanos cíclicos de acordo com Cheng Li et al. “Ring-Opening Copolymerization of Mixed Cyclic Monomers: A Facile, Versatile and Structure-Controllable Approach to PreparingPoly(methylphenylsiloxane) with Enhanced Thermal Stability”, Ind. Eng. Chem. Res. 2017, 56, 7120 a 7130,TABELA 1b: ESTRUTURA DOS GRUPOS FENILA CONTENDOORGANOSS LOXANOS NÃC INVENTIVCS[a] número médio por organossiloxano[b] fração molar média por organossiloxano[0116] For direct comparability with the inventive organosiloxanes, additionally two non-inventive organosiloxanes were synthesized (see Table 1b). The synthesis proceeds from cyclic phenylmethylsiloxanes according to Cheng Li et al. “Ring-Opening Copolymerization of Mixed Cyclic Monomers: A Facile, Versatile and Structure-Controllable Approach to Preparing Poly(methylphenylsiloxane) with Enhanced Thermal Stability”, Ind. Eng. Chem. Res. 2017, 56, 7120–7130, TABLE 1b: STRUCTURE OF PHENYL GROUPS CONTAINING NON-INVENTIVE ORGANOSLOXANES [a] average number per organosiloxane[b] average mole fraction per organosiloxane
[0117] Os organossiloxanos inventivos (I) foram preparados por equilibração, em cada caso, de um polidimetilsiloxano contendo hidrogênio e, subsequentemente, hidrossililação sob catálise de platina com estireno ou alfa-metilestireno, como descrito no documento EP 1640418 A1. Em RMN de 29Si, não há sinais em torno de 35 ppm (consulte a Tabela 2).TA BELA 2: ESTRUTURA DOS OR 3ANOSSILOXA NOS INVENTIVOS[a] número médio por organossiloxano[b] fração molar média por organossiloxano[0117] The inventive organosiloxanes (I) were prepared by equilibration, in each case, of a hydrogen-containing polydimethylsiloxane and subsequent hydrosilylation under platinum catalysis with styrene or alpha-methylstyrene, as described in EP 1640418 A1. In 29Si NMR, there are no signals around 35 ppm (see Table 2). TABLE 2: STRUCTURE OF THE OR 3ANOSILOXA IN THE INVENTIVE [a] average number per organosiloxane[b] average mole fraction per organosiloxane
[0118] O composto inventivo E-1 corresponde em estrutura ao composto não inventivo NE-5. O composto inventivo E-2 corresponde em estrutura ao composto não inventivo NE-6.[0118] The inventive compound E-1 corresponds in structure to the non-inventive compound NE-5. The inventive compound E-2 corresponds in structure to the non-inventive compound NE-6.
[0119] Os grupos fenila contendo organossiloxanos inventivos e não inventivos foram empregados em organossiloxanos amplamente usados de TEGO® RC de Evonik Nutrition&Care GmbH. Os silicones modificados com grupos acrilato foram selecionados. Duas misturas de silicone foram empregadas (Tabela 3):TABELA 3: ORGANOSSILOXANOS RADICALMENTEPOLIMERIZÁVEIS [0119] Inventive and non-inventive phenyl group containing organosiloxanes were employed in widely used organosiloxanes of TEGO® RC from Evonik Nutrition&Care GmbH. Silicones modified with acrylate groups were selected. Two silicone blends were employed (Table 3):TABLE 3: RADICALLY POLYMERIZABLE ORGANOSILOXANES
[0120] TEGO® RC 902 e TEGO® RC 702 são um organossiloxano (II). De acordo com análises de 29Si RMN e 1H RMN, esses organossiloxanos são silicones de cadeia longa com uma leve modificação por grupos acrilato. TEGO® RC 711 é um organossiloxano (III). De acordo com a análise de 29Si RMN e 1H RMN, esse organossiloxano é um silicone de cadeia curta com um alto teor de grupo acrilato. De acordo com as informações da folha de dados técnica, esse TEGO® RC 711 fornece ancoramento eficaz do material de revestimento no substrato.[0120] TEGO® RC 902 and TEGO® RC 702 are an organosiloxane (II). According to 29Si NMR and 1H NMR analyses, these organosiloxanes are long-chain silicones with a slight modification by acrylate groups. TEGO® RC 711 is an organosiloxane (III). According to 29Si NMR and 1H NMR analyses, this organosiloxane is a short-chain silicone with a high acrylate group content. According to the information in the technical data sheet, this TEGO® RC 711 provides effective anchoring of the coating material to the substrate.
[0121] As amostras são pirolisadas por meio de TGA (instrumento: TA Instruments, Discovery TGA). O teste é realizado nos grupos fenila contendo organossiloxanos puros das Tabelas 1a, 1b e 2. Para excluir a contaminação por outros componentes da mistura, os outros componentes da Tabela 3 não estão presentes. 0,5 mg da amostra é pesado e levado de 30 °C a 400 °C a uma taxa de aquecimento de 200 °C/min. A temperatura de 400°C é mantida por 5 minutos. Durante a fase de aquecimento e tempo de permanência a 400 °C, as emissões são capturadas Em Tenax® TA, (resina adsorvente polimérica à base de poli(óxido de 2,6- difenil-p-fenileno), disponível comercialmente na Buchem BV) e analisadas por meio de um sistema de termodessorção GC/MS (Gerstel, Agilent). O resultado é relatado como equivalente de tolueno em μg/g. Os resultados dessa investigação são indicados na Tabela 4:TABELA 4: RESULTADOS DE ELIMINAÇÃO DE BENZENO [0121] The samples are pyrolyzed by means of TGA (instrument: TA Instruments, Discovery TGA). The test is performed on the phenyl groups containing pure organosiloxanes from Tables 1a, 1b and 2. To exclude contamination by other components of the mixture, the other components from Table 3 are not present. 0.5 mg of the sample is weighed and brought from 30 °C to 400 °C at a heating rate of 200 °C/min. The temperature of 400 °C is maintained for 5 minutes. During the heating phase and residence time at 400 °C, the emissions are captured on Tenax® TA, (polymeric adsorbent resin based on poly(2,6-diphenyl-p-phenylene oxide), commercially available from Buchem BV) and analyzed by means of a thermodesorption GC/MS system (Gerstel, Agilent). The result is reported as toluene equivalent in μg/g. The results of this investigation are shown in Table 4:TABLE 4: BENZENE ELIMINATION RESULTS
[0122] A partir da Tabela 4, é aparente que fenilsiloxanos comerciais padrão com grupos fenila ligados diretamente no silício liberam significativamente mais benzeno do que é o caso com os silicones inventivos, nos quais o radical aromático é ligado por meio de um radical orgânico não aromático Z a um átomo de silício. A diferença na ligação de benzeno é menor por um fator de aproximadamente 4 até 80. O fator no caso de estrutura comparável, E-1/NE-5 e E-2/NE-6, é 20 e 13, respectivamente. Portanto, uma vantagem clara em relação à técnica anterior.[0122] From Table 4, it is apparent that standard commercial phenylsiloxanes with phenyl groups bonded directly to silicon release significantly more benzene than is the case with the inventive silicones, in which the aromatic radical is bonded via a non-aromatic organic radical Z to a silicon atom. The difference in benzene bonding is smaller by a factor of approximately 4 to 80. The factor in the case of comparable structure, E-1/NE-5 and E-2/NE-6, is 20 and 13, respectively. Thus, a clear advantage over the prior art.
[0123] Os organossiloxanos inventivos e também não inventivos contendo grupos fenila foram adicionados a 2 por cento em peso às misturas de organossiloxanos M-1 e M-2. As misturas e os resultados dos testes de desempenho são relatados nas Tabelas 5 e 6.[0123] The inventive and also non-inventive organosiloxanes containing phenyl groups were added at 2 weight percent to the organosiloxanes M-1 and M-2 blends. The blends and performance test results are reported in Tables 5 and 6.
[0124] O organossiloxano inventivo E-1 e o organossiloxano não inventivo NE-5 de estrutura comparável foram adicionados em várias concentrações às misturas de organossiloxano M-1 e M-2. As misturas e os resultados dos testes de desempenho são relatados na Tabela 7.[0124] The inventive organosiloxane E-1 and the structurally comparable non-inventive organosiloxane NE-5 were added at various concentrations to the organosiloxane mixtures M-1 and M-2. The mixtures and performance test results are reported in Table 7.
[0125] Os materiais de revestimento de cura por radiação foram produzidos combinando-se 100 g cada das composições de acordo com Tabela 5, Tabela 6 e Tabela 7, os materiais de revestimento foram agitados manualmente com uma espátula até que não houvesse mais nenhuma falta de homogeneidade visível. Os materiais de revestimento foram aplicados a um suporte tipo folha. Em todos os exemplos, o dito suporte tinha um filme de BOPP (polipropileno biaxialmente orientado) de 50 cm de largura que foi anteriormente submetido ao pré-tratamento de corona com uma saída de gerados de 1 kW. Os materiais de revestimento foram aplicados usando uma unidade de revestimento de 5 rolos de COATEMA® Coating Machinery GmbH, Dormagen, Alemanha com um peso por unidade de área de cerca de 1 g/m2 e foram curados pela ação de luz UV a partir de uma lâmpada de vapor de mercúrio de pressão média de IST® Metz GmbH, Nürtingen, Alemanha em 60 W/cm e em uma velocidade de correia de 100 m/min sob uma atmosfera de nitrogênio com um teor de oxigênio residual menor que 50 ppm. As amostras revestidas foram submetidas a um teste para a força de liberação.[0125] Radiation curable coating materials were produced by combining 100 g each of the compositions according to Table 5, Table 6 and Table 7, the coating materials were manually stirred with a spatula until there were no longer any visible inhomogeneities. The coating materials were applied to a sheet-like support. In all examples, said support had a 50 cm wide BOPP (biaxially oriented polypropylene) film that had previously been subjected to corona pretreatment with a generator output of 1 kW. The coating materials were applied using a 5-roll coating unit from COATEMA® Coating Machinery GmbH, Dormagen, Germany with a weight per unit area of about 1 g/m2 and were cured by the action of UV light from a medium-pressure mercury vapor lamp from IST® Metz GmbH, Nürtingen, Germany at 60 W/cm and at a belt speed of 100 m/min under a nitrogen atmosphere with a residual oxygen content of less than 50 ppm. The coated samples were subjected to a test for release strength.
[0126] O efeito de liberação em relação aos materiais adesivos, em aplicação industrial usualmente fitas adesivas ou etiquetas, é expresso pela força de liberação, com uma força de liberação baixa que descreve um efeito de liberação satisfatório. A força de liberação é dependente da qualidade do revestimento de liberação, no adesivo e nas condições de teste. Para avaliação de revestimentos de liberação, portanto, adesivos idênticos e condições de teste devem estar presentes. Para a determinação das forças de liberação, fitas adesivas ou laminados de rótulo são cortados em uma largura de 2,5 cm e o lado de adesivo é aplicado ao revestimento de silicone sob teste. Esse teste é executado de acordo com o Manual FINAT, 8a Edição, The Hague/NL, 2009 sob designação FTM 10, com a modificação de que o armazenamento é executado a 40 °C sob pressão. A fita adesiva empregada foi Tesa®7475, um nome comercial de Tesa SE, Hamburg, Alemanha. Os valores relatados são valores médios a partir de uma determinação de cinco vezes e são indicados em unidades [cN / 2,5 cm]. Os resultados da verificação de desempenho das características de liberação são resumidos nas Tabelas 5, 6 e 7.TABELA 5: MISTURAS DE TESTE NÃO INVENTIVAS (QUANTIDADES EM PORCENTAGEM EM PESO) E FORÇA DE LIBERAÇÃO DE ACORDO COM TESTAGEM DE DESEMPENHO. TABELA 6: MISTURAS DE TESTE INVENTIVAS (QUANTIDADES EMPORCENTAGEM EM PESO) E FORÇA DE LIBERAÇÃO DE ACORDO COMTESTAGEM DE DESEMPENHO. TABELA 7: MISTURAS DE TESTE (QUANTIDADES EMPORCENTAGEM EM PESO) COM DIFERENTE TEOR, E FORÇA DE LIBERAÇÃO DE ACORDO COM TESTAGEM DE DESEMPENHO. [0126] The release effect with respect to adhesive materials, in industrial application usually adhesive tapes or labels, is expressed by the release force, with a low release force describing a satisfactory release effect. The release force is dependent on the quality of the release coating, the adhesive and the test conditions. For the evaluation of release coatings, therefore, identical adhesives and test conditions must be present. For the determination of the release forces, adhesive tapes or label laminates are cut to a width of 2.5 cm and the adhesive side is applied to the silicone coating under test. This test is carried out according to the FINAT Manual, 8th Edition, The Hague/NL, 2009 under designation FTM 10, with the modification that storage is carried out at 40 °C under pressure. The adhesive tape used was Tesa®7475, a trade name of Tesa SE, Hamburg, Germany. The reported values are average values from a five-fold determination and are stated in units [cN/2.5 cm]. The results of the performance verification of the release characteristics are summarized in Tables 5, 6, and 7.TABLE 5: NON-INVENTIVE TEST MIXTURES (QUANTITIES IN WEIGHT PERCENTAGE) AND RELEASE FORCE ACCORDING TO PERFORMANCE TESTING. TABLE 6: INVENTIVE TEST MIXTURES (AMOUNTS IN WEIGHT PERCENTAGE) AND RELEASE FORCE ACCORDING TO PERFORMANCE TESTING. TABLE 7: TEST MIXTURES (QUANTITIES IN WEIGHT PERCENTAGE) WITH DIFFERENT CONTENT AND RELEASE FORCE ACCORDING TO PERFORMANCE TESTING.
[0127] A partir da Tabela 5, é evidente que, em revestimentos com composições não inventivas, a força de liberação das misturas de base M-1 e M-2 não foi significativamente reduzida. Os revestimentos com composições inventivas na Tabela 6, em contrapartida, mostraram consistentemente características de liberação significativamente melhoradas. A Tabela 7 mostra que também no caso de concentração baixa e relativamente alta dos silicones da invenção adicionados, uma característica de liberação significativamente melhor sempre foi observada. Esse não foi o caso com os silicones não inventivos.[0127] From Table 5 it is evident that in coatings with non-inventive compositions the release force of the base mixtures M-1 and M-2 was not significantly reduced. The coatings with inventive compositions in Table 6, on the other hand, consistently showed significantly improved release characteristics. Table 7 shows that also in the case of low and relatively high concentration of the added silicones of the invention, a significantly better release characteristic was always observed. This was not the case with the non-inventive silicones.
Claims (12)
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| EP18213853 | 2018-12-19 | ||
| EP18213853.7 | 2018-12-19 | ||
| PCT/EP2019/084374 WO2020126655A1 (en) | 2018-12-19 | 2019-12-10 | Use of organosiloxanes comprising aromatic groups, in release coatings |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| BR112021011671A2 BR112021011671A2 (en) | 2021-09-08 |
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