BE825436A - Supports de plaques pour impression a base de resine photosensible - Google Patents

Description

  Supports de plaques pour impression à base de résine photosensible.

  
La présente invention concerne un support de plaque pour impression préparée à partir d'une résine liquide photosensible. Plus particulièrement, l'invention concerne un support de plaque pour impression préparée à partir d'une résine liquide photosensible qui peut donner des images en relief de formes nettes.

  
On connaît déjà des compositions de résine photopolymérisable pour la fabrication de plaques en relief pour impression et on sait aussi qu'une telle composition photo- '  polymérisable est laminée sur un support sous forme d'une feuille ou d'une plaque et est exposée à une lumiètre actinique afin de provoquer une réticulation et former des images en relief.

  
Généralement, le support ci-dessus comprend une couche

I 

  
antihalo et une couche adhésive. Quand une composition de résine photosensible est laminée sur le support et est ensuite exposée à une lumière actinique au travers d'un film négatif portant des images transparentes, la réticulation de la composition de résine photosensible est difficile près du support parce que la quantité de lumière actinique est faible. Par conséquent, il est difficile d'obtenir des images en relief ayant une forme nette (avec une section droite de forme tronconique à base large).

  
Dans le but d'éliminer ce défaut, le brevet japonais n[deg.] 1306/62, par exemple,décrit un procédé dans lequel la sensibilité de la résine photosensible dans la composition de résine photosensible solide est augmentée aux endroits proches du support afin de promouvoir ainsi une réaction de réticulation.

  
Ce procédé, cependant, nécessite un mode opératoire compliqué et n'est pas pratique. En outre, puisque suivant ce procédé deux couches photosensibles sont préparées en utilisant une résine photosensible qui est solide à l'état non exposé, le procédé ne peut être appliqué à la préparation d'une plaque en utilisant une résine photosensible liquide.

  
Par conséquent, un but de cette invention est de fournir un support de plaque pour impression en utilisant une résine photosensible grâce à laquelle on peut obtenir jLn situ une plaque pour impression ayant des reliefs provoqués par la photopolymérisation et la prise de la résine liquide photosensible, ces reliefs ayant une section droite nette de forme tronconique à base large.

  
Un autre but de cette invention est de fournir un support de plaque pour impression en utilisant une résine photosensible grâce à laquelle on peut préparer in situ, à partir d'une résine liquide photosensible, des reliefs ayant une ré-

  
 <EMI ID=1.1>  

  
On a effectué des recherches approfondies afin d'attein dre les buts de cette invention et on a trouvé que si un support est préparé en appliquant une couche d'activation d'une composition spécifique sur une plaque de base, la photopolymérisation et la réaction de réticulation sont favorisées près du support, c'est-à-dire à l'endroit où la quantité de lumière actinique est faible, et l'on peut ainsi former des images en relief ayant une forme nette.

  
Suivant cette invention, on fournit un support pour une plaque pour impression utilisant une résine photosensible liquide, ce support comprenant (1) une plaque de base pour supporter une couche d'une résine liquide photosensible, et

  
(2) une couche a ctivante consistant essentiellement en un composé contenant au moins un groupe mercapto dans la molécule

  
aromatique

  
et/ou une amine/tertiaire et un liant polymère soluble dans un solvant organique, formée sur la surface de la plaque de base qui supporte la couche de résine liquide photosensible.

  
Un nouvel aspect de cette invention est qu'une couche activante composée d'un liant polymère soluble dans un solvant organique et un composé contenant-un groupe mercapto et/ou une amine aromatique tertiaire est a ppliqué sur une plaque de base.

  
La couche activante ci-dessus, suivant l'invention, semble agir sur la partie de la couche de résine liquide photosensible appliquée qui est proche du support, et des reliefs de forme nette peuvent être probablement obtenus parce que la résine photosensible en cet endroit est plus fortement activée que la résine photosensible dans les parties éloignées du support. Cenpendant, l'invention n'est en aucune manière limitée par cette théorie.

  
L'épaisseur de la couche activante n'est pas toujours critique, mais elle est de préférence de 0,1 à 50 microns, mieux encore, de 1 à 7 microns. 

  
Dans le mémoire descriptif de cette invention, le liant polymère signifie un polymère linéaire soluble dans des solvants organiques ordinaires, et de préférence, soluble dans des solutions de lavage pour les compositions de résine photosensible.

  
Des exemples de tels liants polymères sont polystyrène, copolymère éthylène/acétate de vinyle, polycarbonate, acétate de polyvinyle, polyamides, polyuréthane, polyesters, poly(esters d'acide acrylique), poly(esters d'acide méthacrylique), acétates, éthyl cellulose, méthyl cellulose et hydroxypropyl cellulose. Afin de former une couche activante qui puisse as-

  
 <EMI ID=2.1> 

  
photosensible, on préfère particulièrement des polymères contenant des groupes carboxyles et étant solubles dans des solutions aqueuses alcalines. Des exemples spécifiques de tels polymères sont des copolymères d'acide acrylique ou d'acide méthacrylique avec des esters d'acide acrylique ou des esters d'acide méthacrylique ou d'autres monomères vinyliques, des copolymères d'anhydrides maléiques et de diverses oléfines (par ex.  méthyl viny&#65533; éther ou styrène) ou de leurs produits modifiés  par des alcools, de l'acétate phtalate de cellulose, de l'acé-  tate succinate de cellulose, du phtalate d'hydroxypropyl cel-  lulose, du phtalate d'hydroxypropyl méthyl cellulose, et 

  
des produits d'alcool polyvinylique modifiés par de l'acide  succinique ou de l'acide phtalique. Ces liants polymères peu-  vent être utilisés seuls ou en combinaison de deux ou plusieurs.!

  
Les types de liants polymères préférés mentionnés ci-

  
 <EMI ID=3.1> 

  
quide photosensible appliquée sur un polyester insaturé est utilisée comme résine photosensible pour former des reliefs.

  
Des exemples de composés contenant au moins un groupe mercapto dans la molécule, et à utiliser en même temps que le liant polymère, sont les acides thiocarboxyliques comme acide

  
 <EMI ID=4.1>  mercaptopropionique, les thiophénols comme thiophénol ou acide thiosalicylique, les thioalcools comme béta-mercaptoéthanol ou alpha-mercaptopropanol et les composés dérivés des composés ci-dessus. Parmi ces composés, on peut mentionner comme étant particulièrement efficaces des esters contenant des groupes mercapto fixés aux carbones aliphatiques obtenus en condensant des acides ou des alcools thiocarboxyliques contenant des groupes mercapto liés aux carbones aliphatiques avec des acides polycarboxyliques ou des polyglycols. Des exemples d'esters appropriés comprennent éthylène glycol ester d'acide bis-thioglycolique éthylène glycol ester d'acide bis-(bêta-mercaptopropionique), triméthylolpropane ester d'acide tris-thioglycolique, pentaérithritol ester d'acide tétrakisthioglycolique,

  
 <EMI ID=5.1> 

  
que), un produit de condensation dérivé d'acide b&#65533;ta-thioglycolique, de diéthylène glycol et d'acide adipique (en rapport molaire de 1:2:1), un produit de condensation dérivé d'acide bêta-thioglycolique, de diéthylène glycol tt d'acide adipique
(en rapport molaire de 2:2:1), un polyester dérivé d'acide thioglycolique, de triméthylolpropane et d'acide adipique diéthylène glycol (en rapport molaire de 1:1:1), un polyester dérivé d'acide thioglycolique, de pentaérythritol et d'acide adipique (en rapport molaire de 6:2:1), un polyester obtenu en faisant réagir un acide thioglycolique et/ou un acide bêtamercaptopropionique avec un acide polycarboxylique et un acide polyglycolique, et un polyester obtenu en faisant réagir un thioalcool comme bêta-mercaptoéthanol et un acide polycarboxylique et un acide polyglycolique.

  
Il est efficace d'utiliser un composant contenant une double liaison ayant une réactivité faible, comme l'acide tétrahydrophtalique, en tant que composant d'acide dicarboxylique du polyester ci-dessus. Ces composés contenant un groupe mercapto peuvent être utilisés soit seule ou soit en combinait-

  
son de deux ou plusieurs. 

  
Le composé amine tertiaire aromatique destiné à former la couche d'activation en conjonction avec le liant polymère ci-dessus est un composé contenant au moins un groupe amino tertiaire dans la molécule et au moins un de ses substituants est un noyau aromatique. Des exemples d'amine aromatique tertiaire comprennent des produits N,N-dialkylés de monoamines aromatiques ou de leurs dérivés, par exemple, des produits N,N-dialkylés d'aniline comme N,N-diméthylaniline, N,N-diéthylaniline, N,N-dipropylaniline ou N,N-dibutylaniline, des produits N,N-dialkylés de toluidine comme N,N-diméthyl-o-toluidine, N,N-diméthyl-m-toluidine ou N,N-diméthyl-p-toluidine, ou des produits N,N-dialkylés de naphtylamine comme N,N-diméthylnaphthylamine ou N,N-diéthylnaphtylamine;

   des produits obtenus en alkylant tous les groupes amino des polyamines aromatiques ou de leurs dérivés comme o-phénylènediamine, m-phénylènediamine, p-phénylènediamine, diaminonaphtalène ou triaminonaphtalène; des produits d'amines aromatiques substituées par N,N-di(hydroxyalkyl) ou des produits d'amines aromatiques substituées par

  
 <EMI ID=6.1> 

  
xyéthyl)-m-toluidine; des amines tertiaires substituées par un diaryle comme diphénylméthylamine ou diphényléthylamine et des amines t ertiaires substituées par un triaryle comme triphénylamine. Parmi ces composés, on préfère particulièrement les dérivés d'aniline et de toluidine. Ces composés d'amine tertiaire aromatique peuvent être utilisés soit seuls ou soit en combinaison de deux ou plusieurs.

  
 <EMI ID=7.1> 

  
du composé d'amine tertiaire aromatique au liant polymère est tel que la quantité du composé contenant le groupe mercapto et/ ou du composé d'aminé tertiaire aromatique est égale à 0,05 à 2, de préférence à 0,1 à 1, fois le poids du liant polymère.

  
Si la quantité est inférieure à 0,05 fois, l'effet de la couche activante n'est pas suffisant et si elle est supérieure à 2 fois, le support devient gluant, ou bien il se produit une précipitation du composé contenant un groupe mercapto et/ou

  
du composé d'amine tertiaire aromatique.

  
La couche d'activation suivant cette invention peut contenir différents additifs, comme un agent anti-halo ou un plastifiant, en plus du liant polymère, du composé contenant un groupe mercapto et/ou de l'amine tertiaire aromatique.

  
De préférence, la quantité de ces additifs n'est pas supérieure à 1,0 fois le poids total du composé contenant un groupe mercapto et/ou du composé d'amine tertiaire aromatique et du liant polymère. Si cette quantité est supérieure à celle indiquée ci-dessus, l'effet de la couche activante est fortement altérée et les images en relief ont une faible adhérence.

  
Quand la couche d'activation ci-dessus est appliquée sur une plaque de base, le composé contenant un groupe mercapto et/ou le composé d'amine aromatique tertiaire et le liant polymère (facultativement les additifs), sont' dissous dans un solvant et appliqués sur la plaque de base en une épaisseur appropriée en utilisant des moyens tels que enduction par gravure, enduction par rouleau, enduction par pulvérisation ou enduction au couteau.

  
La plaque de base utilisée dans cette invention peut consister en plaques de différents métaux comme fer, acier inoxydable, zinc ou aluminium, en feuilles de caoutchouc (par exemple caoutchoucs synthétiques) ou en films comme filma de celluloïd, polyéthylène, polypropylène ou téréphtalate de polyéthylène.

  
Afin de préparer une-plaque en relief pour impression en laminant la résine photosensible sur le support et en l'exposant à une lumière actinique au travers d'un film négatif portant une image transparente, une couche adhésive et une

  
 <EMI ID=8.1>  

  
Ces couches adhésive et anti-halo peuvent être soit une couche unique intégrée ou deux couches séparées. La couche anti-halo

  
 <EMI ID=9.1> 

  
actinique qui arrive sur le support et elle contient généralement un pigment inorganique comme du minium de plomb ou de l'oxyde de fer rouge, un pigment organique comme du Hansa Yellow 3 G ou un absorbant des ultraviolets comme du Tinuvin 327. La couche adhésive contient une résine destinée A fixer fermement la couche en relief sur le support et cette résine est choisie parmi les résines de polyuréthane, les résines époxys, les résines polyesters, les résines polyamides et les produits modifiés de celles-ci suivant la formation de reliefs à effectuer.

  
Il est efficace de prévoir la couche activante sur la couche adhésive et/ou la c ouche anti-halo formées sur la plaque de base. La présence de la :couche adhésive et/ou de la couche anti-halo n'est pas du tout nécessaire dans la présente invention.

  
Les résines photosensibles à laminer sur le support sont connues et sont sommairement classées selon les types suivants : 

  
(1) résines composées principalement de liants polymères et d'agents de réticulation ;

  
(2) résines composées principalement de polymères contenant des doubles liaisons réactives dans la chatne principale et d'agents de réticulation, et

  
(3) résines composées de polymères photoréticulables.

  
Des exemples de résines du type (1) sont des résines composées de (a) au moins un liant polymère soluble dans les solvants, par exemple, un polymère cellulosique comme phtalate acétate de cellulose, acétate succinate butyrate de cellulose, éthyl cellulose et méthyl cellulose, un polymère méthacrylate ou acrylate comme un copolymère d'acide méthacrylique/métha-

  
 <EMI ID=10.1>  rêne, copolymères de styrène, polyesters, polyamides, polycarbonates, polyuréthanes, ou alcools polyvinyliques, et (b) au moins un agent de réticulation, par exemple un diacrylate de polyéthylène glycol comme diacrylate de diéthylène glycol ou diacrylate de triéthylène glycol, un diméthacrylate de polyéthylène glycol comme diméthacrylate de diéthylène glycol, diméthacrylate de triéthylène glycol ou diméthacrylate de tétraéthylène glycol, diacrylate de polypropylène glycol, diméthacrylate de polypropylène, triacrylate de t riméthylol propane, triacrylate de pentaérythritol, triaéthacrylate de pentaérythritol, un amide insaturé comme méthylène-bis-acrylamide, méthylène-bis-méthacrylamide ou 1,6-hexaméthylène-bis-acrylamide,

   ou un composé contenant au moins deux liaisons terminales insaturées éthyléniques comme succinate de divinyle, adipate de divinyle, phtalate de divinyle ou phtalate de diallyle. Ces résines photosensibles contiennent normalement un sensibilisateur capable d'être activé par une lumière actinique, tel un

  
du

  
composé/cétaldonyle comme diacétyl ou dibenzi, un alpha-cétaldonyl alcool comme benzolne ou pivalolne, un acylolne éther comme méthyl éther de benzolne ou éthyl éther de benzolne, une quinone polynucléaire comme anthraquinone, cétone de Michler ou benzophénone. Quand la composition consistant en le liant polymère, l'agent de réticulation et le sensibilisateur mentionnés ci-dessus est exposée à une lumière actinique, il se produit une réticulation de la résine photosensible pour former des images.

  
Des exemples de résines du type (2) sont des résines composées de (c) un polymère pouvant être réticulé, par exemple obtenu en polycondensant un composant de glycol comme éthylène glycol, propylène glycol, diéthylène g lycol ou dipropylène glycol et un composant acide consistant en un acide carboxylique insaturé comme anhydride maléique, acide fumarique ou acide

  
 <EMI ID=11.1>  pouvant être réticulé comme styrène, a cide acrylique, acrylamide, acide méthacrylique, méthacrylamide, acrylamide de di-

  
vinyl acétone, acétate de vinyle, butyrate de vinyle, ou/pyrrolidone et, aussi, un composé polyfonctionnel insaturé à terminaisons éthyléniques, ce composé étant désigné par (b) dans les exemples de résines du type (1) ci-dessus; ou des résines comprenant en outre un sensibilisateur du type décrit ci-dessus. Par exposition à la lumière actinique, ces lésines sont réticulées par une réaction de polymérisation entre l'agent de réticulation et les groupes insaturés du polymère.

  
Des exemples de résines du type (3) sont des polymères auto-réticulables comme lès polymères obtenus en faisant réagir un acide polyacrylique et du méthacrylate de glycidyle ou de l'acrylate de glycidyle.

  
Parmi les compositions de résines photosensibles, celles contenant des groupes carboxyles provoquent la manifestation d'effets particulièrement forts de la couche activante de cette invention.

  
Quand la résine photosensible est laminée sur le support selon cette invention et exposée à une lumière actinique au travers d'un film négatif portant des images transparentes, les surfaces exposées de la résine photosensible se polymérisent et prennent, Quand la partie laminée est ensuite lavée avec une solution de lavage, les surfaces non exposées sont éliminées et il se forme des images en relief. Quand la lumière actinique est irradiée, la couche activante exerce sa fonction d'activation sur la partie de la résine photosensible qui est proche du support, ce qui permet d'obtenir des images en relief de formes nettes. On obtient donc des images en relief ayant une section droite tronconique à base large et,

  
par conséquent, la force d'adhérence des lignes et des points en relief est accrue et il ne se produit pas de décollage des images. 

  
Le support selon cette invention est particulièrement efficace pour les résines photosensibles liquides. Jusqu'à présent, l'utilisation de la résine liquide photosensible a entraîné des difficultés parce qu'il se produit un écoulement de résine dans les parties non exposées à cause d'une contraction durant la réaction de polymérisation et de réticulation

  
et, par conséquent, les bases des lignes et des points en relief ne sont pas suffisamment prises et les images en relief résultantes ne sont pas satisfaisantes.

  
Quand on utilise le support selon cette invention,

  
garni d'une couche activante, les bases des lignes sont suffisamment activées et de bonnes images en relief peuvent être formées en supprimant l'écoulement de résine. Les résines liquides photosensibles particulièrement efficaces sont celles composées principalement de résines de polyester insaturé et celles composées principalement de résines de polyuréthane insaturé.

  
Les plaques pour impression ayant des images en relief obtenues en utilisant le support selon cette invention ont une excellente résistance à l'impression et permettent une ferme adhérence entre les images en relief et le support. Ces plaques pour impression peuvent être directement utilisées sur

  
une presse ou bien elles peuvent être utilisées comme matrice pour moulage. Elle conviennent particulièrement comme plaques pour impression ou matrices ayant des reliefs épais et qui

  
sont utilisées, par exemple, pour flexographie parce que les décollements hors du support peuvent être réduits.

  
Les exemples suivants illustrent la présente invention, mais sans aucune intention de la limiter.

Dans les exemples, toutes les parts sont en poids.

  
Le test d'arrachage (pour la force d'adhérence), dans les exemples, a été effectué de la manière suivante au moyen d'un appareil d'essai de traction Instron. 

  
Un support en fer ayant une fente de 0,4 mm d'ouverture et un espace permettant l'entrée des parties en relief est fixé sur la partie supérieure de l'appareil d'essai de traction Instron. L'échantillon est placé dans le support et son extrémité est fixée à la partie inférieure de l'appareil d'essai. Ensuite, l'échantillon est étiré à une vitesse de 0,2 cm/min. Quand les portions en relief atteignent l'extrémité de la partie fendue, elles sont prises par les bords à l'extrémité de la fente, et à cet instant l'arrachage du relief se produit. La force à ce moment est mesurée et est considérée comme force d'adhérence.

Exemple 1.

  
On a fait réagir un mélange d'acide thioglycolique, d'acide adipique et de diéthylène glycol, en un rapport molaire de 1:1:2, à 200[deg.]C durant 5 heures dans un courant d'azote pour former un polyester ayant des groupes terminaux mercapto.

  
7 parts du polyester résultant et 10 parts de phtalate acétate de cellulose ont été dissoutes dans de l'acétone pour former une solution à 10 %. Cette solution de revêtement a été appliquée sur une plaque de fer ayant une couche adhésive consistant en une résine époxy et du minium pour former ainsi une couche d'activation ayant une épaisseur de 3 microns.

  
Une résine photosensible consistant en 60 parts d'un polyester insaturé ayant un nombre acide de 130, 7 parts de

  
 <EMI ID=12.1> 

  
1 part de méthyl éther de benzolne a été laminée sur le support résultant et a été ensuite exposée au travers d'un film négatif durant 6 minutes en utilisant une lampe fluorescente. Ensuite, les surfaces non exposées ont été éliminées par lavage avec une solution aqueuse alcaline diluée (concentration de 0,5 &#65533;) pour former ainsi des images en relief.

  
Pour comparaison, des images en relief ont été produites de la même manière que ci-dessus sauf que la couche d'activa-tion n'a pas été appliquée sur le support.

  
On a trouvé que lorsque l'on utilise le support suivant cette invention, les angles d'épaule des lignes et les points des images sont bons et la surface d'adhérence entre le relief et le support est importante. D'autre part, dans le cas servant de comparaison, la surface d'adhérence entre le relief

  
et le support est petite et le relief contient des coupures.

  
Quand on prépare un relief ayant une hauteur de 0,7 mm en utilisant un film négatif ayant des points d'image d'un diamètre de 300 microns, le rapport du diamètre de la base d'un relief au diamètre du sommet du relief est de 2,6 dans l'exemple de cette invention, mais il est de 1,5 dans le cas servant de comparaison.

  
Ce fait montre que quand on utilise le support de cette invention, le relief a une section droite tronconique à base large ce qui donne une forme bien épaulée.

Exemple 2.

  
Un mélange consistant en 2 moles d'acide thiopropionique, 1 mole d'acide adipique et 2 moles de diéthylène glycol

  
a été polycondensé à 200[deg.]C durant 5 heures dans une atmosphère d'azote pour former un polyester ayant des groupes terminaux mercapto.

  
10 parts de phtalate d'hydroxypropylméthyl cellulose et 5 parts du polyester obtenu ont été dissoutes dans un diluant des résines époxys. La solution résultante a été appliquée sur un support ayant une couche adhésive consistant

  
 <EMI ID=13.1> 

  
ayant une épaisseur de 3 microns.

  
D'une manière habituelle, on a préparé un polyester insaturé à partir de 5 moles d'acide fumarique, de 5 moles d'acide adipique, de 7 moles de diéthylène glycol et de 3 moles de propylène glycol. Une résine photosensible consistant en 60 parts de ce polyester insaturé, 10 parts d'acide acry-

  
 <EMI ID=14.1>  late de tétraéthylène glycol et 1 part d'isopropyl éther de benzolne a été appliquée sur le support ci-dessus et a été exposée à une lumière actinique provenant d'une lampe fluorescente à rayons ultraviolets au travers d'un film, durant 4 heures, afin de provoquer une réaction de prise. Les surfaces non exposées ont été éliminées par lavage avec une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium et on a ainsi obtenu des images en relief ayant des formes nettes.

Exemple 3.

  
La même solution de revêtement pour couche d'activation que celle utilisée dans l'exemple 1 a été appliquée sur un support composé d'un film de téréphtalate de polyéthylène et

  
 <EMI ID=15.1> 

  
ainsi une couche d'activation ayant une épaisseur de 2,5 microns.

  
La même résine photosensible que celle de l'exemple 1 a été laminée sur le support et exposée au travers d'un film négatif ayant comme image des lignes d'une largeur de 100 microns et d'une longueur de 5 millimètres pour former sur le support des images en relief ayant une hauteur de 0,6 mm.

  
Pour comparaison, on a répété le mode opératoire ci-

  
 <EMI ID=16.1> 

  
tion sur le support.

  
On a examiné la force d'adhérence du relief obtenu et on a obtenu les résultats suivants : 

  

 <EMI ID=17.1> 

Exemple 4.

  
La même solution pour formation de couche d'activation  que celle utilisée dans l'exemple 2 a été appliquée sur un 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
 <EMI ID=19.1> 

  
une couche d'activation ayant une épaisseur de 0,1 micron, 3 microns, et 60 microns, respectivement. Ensuite, en utilisant la même résine photosensible que celle employée dans l'exemple 2, on a préparé des plaques pour impression. Dans le cas du support qui contenait la couche d'activation en une épaisseur de 60 microns, l'adhérence des portions en demi-ton éclairées à 5 % était faible et la couche d'activation se détachait partiellement.

  
Des images de lignes en relief ayant une largeur de
100 microns ont été produites de la même manière que ci-dessus et la largeur du relief à sa base a été mesurée. Les résultats sont donnés ci-dessous.

  

 <EMI ID=20.1> 

Exemple 5.

  
On a répété le mode opératoire de l'exemple 1, sauf

  
que du tris(mercaptoglycolate) de triméthylol propane a été utilisé comme composé contenant d es groupes mercapto. La pla-  que pour impression résultante était excellente. 

  
 <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
ci-dessus a été appliquée d'une manière usuelle comme couche  adhésive sur une plaque de fer.

  
Une plaque pour impression a été préparée en utilisant ce support, de la même manière que dans l'exemple 5. Cependant,  de longues périodes de temps sont nécessaires pour former le 

  
 <EMI ID=23.1> 

  
rieurs à ceux obtenus suivant la présente invention. 

  
La durée requise pour former un relief ayant une hau- 

  
agent 

  
teur de 0,7 mm en utilisant un film négatif/des points indé-  pendants d'un diamètre de 300 microns et une lampe fluorescente  à rayons ultraviolets de 600 W était de 3 minutes dans l'ex. 5 et de 5 minutes dans l'assai de comparaison. Ce résultat prouve que le support suivant cette invention favorise la polymérisation d'une résine photosensible près du support et, par conséquent, des images peuvent être formées en des temps d'exposition plus courts. L'effet ci-dessus de promotion de la polymérisation ne peut être obtenu dans l'essai de comparaison dans lequel on n'utilise pas comme liant un polymère linéaire soluble dans les solvants organiques.

Exemple 6.

  
Une solution consistant en 5 parts de phtalate acétate de cellulose, 2 parts de diméthyl aniline et 63 parts d'acétone a été appliquée sur une plaque de fer ayant comme couche adhésive une résine époxy adhésive contenant du minium, afin de former ainsi une couche d'activation ayant une épaisseur de 3 microns. Une résine photosensible consistant en 60 parts d'un polyester insaturé ayant un nombre acide de 130, 7 parts de méthacrylamide, 15 parts de diméthacrylate de tétraéthylène glycol, 18 parts de diméthacrylate de nonaéthylène glycol et 1 part de méthyl éther de benzolne a été laminée sur ce support et exposée au travers d'un film négatif durant 6 minutes en utilisant une lampe fluorescente à rayons ultraviolets.

   Les parties non exposées ont été éliminées par lavage avec une solution aqueuse alcaline diluée (concentration de 0,5 %) pour former des images en relief. Les lignes et les points des images en relief obtenues avaient un bon angle de soutien et la surface d'adhérence entre le relief et le support était importante.

  
Pour comparaison, on a répété le mode opératoire cidessus sauf que la couche d'activation n'a pas été appliquée  sur le support. On a constaté que les lignes et les points des images en relief étaient décollées.

  
Quand un relief ayant une hauteur de 0,7 mm est préparé en utilisant un film négatif ayant des points d'image d'un diamètre de 300 microns, le rapport du diamètre de la base d'un relief en contact avec le support au diamètre du sommet du relief était de 2,5 dans l'exemple 6,.. mais seulement de 1,5 dans l'essai de comparaison.

  
Donc, le relief obtenu en utilisant le support de cette invention avait une section droite tronconique à base large et possédait une forme bien épaulée.

Exemple 7.

  
Une solution consistant en 5 parts de phtalate d'hydroxypropyl méthyl cellulose, 1 part de N,N-diéthanolaniline et
54 parts d'acétate d'éthyl cellulose a été appliquée sur un film de téréphtalate de polyéthylène ayant une couche adhésive afin de former ainsi une couche d'activation ayant une épaisseur de 3 microns.

  
Un polyester insaturé a été préparé d'une manière usuelle à partir de 5 parts d'acide fumarique, 5 parts d'acide adipique, 7 parts de diéthylène glycol et 3 parts de propylène glycol.

  
Une résine photosensible consistant en 60 parts du

  
 <EMI ID=24.1> 

  
parts d'acrylamide de diacétone, 22 parts de diacrylate de tétraéthylène glycol et 1 part d'isopropyl éther de benzolne

  
a été laminée sur le support résultant et exposée durant 4 minutes au travers d'un film négatif en utilisant une lampe

  
à rayons ultraviolets. Les portions non exposées ont été éliminées par lavage avec une solution aqueuse diluée d'hydroxyde de sodium et on a ainsi obtenu des images en relief ayant une forme bien épaulée.

  
 <EMI ID=25.1> 

  
La même résine photosensible que celle utilisée dans l'exemple 7 a été laminée sur le même support que celui utilisé dans l'exemple 6 et a été exposée durant 2 minutes au travers d'un film négatif ayant une image de lignes d'image d'une

  
 <EMI ID=26.1>  sant une lampe au mercure à pression élevée de 3 KW afin d'obtenir ainsi des images en relief ayant une hauteur de 0,6 mm. L'adhérence des images en relief a été mesurée grâce à un appareil d'essai de traction Instron.

  
Pour comparaison, on a répété le mode opératoire cidessus mais en omettant d'appliquer la couche d'activation sur le support.

  
Les résultats des essais étaient les suivants :

  

 <EMI ID=27.1> 

Exemple 9.

  
Une solution de revêtement consistant en 1 part de N,N-dihydroxyéthylaniline et 5 parts de phtalate d'acétate de cellulose a été laminée sur un support consistant en un film de téréphtalate de polyéthylène couvert d'une couche adhésive de résine d'uréthane, afin de former ainsi une couche d'activation ayant une épaisseur de 0,1 micron, 1 micron, 10 microns et 60 microns, respectivement.

  
La même résine photosensible que celle utilisée dans l'exemple 6 a été laminée sur le support et exposée à une lumière actinique au travers d'un film négatif pour obtenir des points d'image ayant un diamètre de 300 microns. Le diamètre du point au contact du support a été mesuré et les résultats obtenus sont indiqués dans le tableau suivant.

  
Quand la couche d'activation avait une épaisseur de

  
60 microns, son adhérence sur le support était faible et la couche d'activation était éliminée durant le lavage des parties non exposées.

  

 <EMI ID=28.1> 
 

Exemple 10.

  
Une plaque de résine ayant un relief d'une épaisseur

  
de 1 mm a été préparée de la même manière que dans l'exemple 7 en utilisant du bis(4-diméthylaminophényl) méthane comme composé d'amine aromatique. Les images en relief obtenues étaient excellentes et il n'y avait pas formation de décollements.

  
Pour comparaison, on a répété le mode opératoire cidessus sauf que de la tribenzylamine (qui est une amine tertiaire aliphatique) a été utilisée au lieu du composé d'amine tertiaire aromatique ci-dessus. Aucun effet d'activation n'a été obtenu et des décollements avaient tendance à ee former dans les images en relief résultantes.

  
Quand des images en relief d'une hauteur de 0,7 mm ont été préparées en utilisant un film négatif ayant des points d'image d'un diamètre de 300 microns, le rapport du diamètre de la base d'un relief en contact avec le support au diamètre du sommet du relief était de 2,3 dans l'exemple 10, mais seulement de 1,5 dans l'essai de comparaison.

REVENDICATIONS.

  
1. Support de plaque pour impression utilisant une résine photosensible liquide,caractérisé en ce qu'il comprend

  
(1) une plaque de base pour supporter une couche d'un liquide photosensible et (2) une couche d'activation, consistant essentiellement en un composé contenant au moins un groupe mercapto dans la molécule et/ou une amine aromatique tertiaire

  
et un liant polymère soluble dans un solvant organique, formée sur la surface de la plaque de base qui supporte la couche

  
de résine photosensible liquide.

Claims (1)

1. 2. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la couche d'activation a une épaisseur de 0,1 à 50 microns.

   3. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce que la quantité du composé contenant au moins un groupe mercapto et/ou de l'amine aromatique tertiaire est de 0,05 à

   2 fois le poids du liant polymère.

   4. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il contient en plus une couche adhésive et/ou une couche anti-halo entre la couche d'activation et la plaque de base.

   5. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le composé contenant le groupe mercapto est un ester ayant un groupe mercapto fixé à un carbone aliphatique qui est un produit de condensation entre un acide thiocarboxylique ou un thioalcool contenant un groupe mercapto fixé à un carbone aliphatique et un polyglycol ou un acide polycarboxylique.

   6. Support suivant la revendication 1, caractérisé

   en ce que l'amine aromatique tertiaire est une amine tertiaire dérivée d'aniline ou de toluidine.

   7. Support suivant la revendication 1, caractérisé en ce que le liant polymère est un polymère contenant un groupa carboxyle et étant soluble dans des solutions aqueuses alca-

   lines.