BE686381A - - Google Patents

Description

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  Courbes photographiques pour le procédé de blanchiment à l'argent. 



   On sait que, dans le procédé de photographie en couleurs appelé "Gasparcolor", on tire profit de l'aptitude de certains colorants aroïques d'être décolorée en présence d'argent fine- ment divisa dont sont   constituées   les image photographiques. 



  Au cours des dix dernières années, ce procédé a été amélioré davantage et, à présent, il est appliqué pour l'obtention de photographies en couleurs aur papier ou sur pellioule, de même que pour obtenir des masques colores dans des négatifs en cou- leurs (voir   'Duorr,     Porreal   et Harsh, Brevet Américain N  2.431.996). 

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  Un des avantagea particuliar3 3.' arta ?ar l'emploi des odorants azoïques pouvant être blan,li,3, di.1.."".., 3 1. ,JJ:h1:...l"J photographique, réside dans la stab'i.1 -.1 1<3'3 :!H'3'-t'J   ..,j, ::'!1:.o1':'è- ra, à l'humidité, aux vapeurs acidae ..-;g as générai, à l'dtsos- phère contaminée des villes industrï-',lee.

   D'autre :?a:-t 1?5 colorante azolquee employée dans les procédas de blanchiment à l'argent doivent avoir un certain nombre de propriétés qu sont 
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 souvent contradictoires, notamment s l'absenoe d'une mig;.¯tion d'une couche à une autre, la facilité de blanchiment dans des bains qui ne sont éver.tuellement pas excessivement acides, l'absence abaolue de dominantes résiduelles dans les blancs, 
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 l'inertie vis-à-vis des émulsions sensibles dans laequallea ils sont incorpores, 1 m3me en présence de eenfJ1blliaateul'a apti-4""f ainsi que des propriétés spectrales apnropriées pour les procé- dée de photographie en couleurs aIL. ,iLS ils sont destinés- Comme on peut le comprendre ai±:';': ni!. wu 3a cas eonditionn limitent le choix des colorante : ,13) réallAm3nt approprias pour les procédés de blanchiment à 1-'argent. 



  A présent, la Demaxderzase a trcar4 qli3, our 1a3 procèdes photographiques en couleura avec blanch'lment à l'argent, il était particulièrement approprié d'employer des colorante de formule générale : 
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 0. z-- (Cil-CH) v zut% 1 It a -Cî / (Cti=CH)n =' 1 : - C > (, ." f, p 3 '0 1 - C ' ' c-c' 1 t A J: R '00 OH HO COR' 
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 dans lauelle a = H, 503X, COOl, OCH2COOX; X   E, Na, K, NH4; B' m OH, ONa, OK, ONH4' aziilido, anilido aubat1tu n - 0, 1 ;   Z =   les atomes non métalliques requis pour compléter un noyau benzène ou naphtalène simple ou substitué. 

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   Non seulement, ces colorants répondent à toutes les oondi-      tions décrites ci-dessus, mais leur préparation est relativo- ment aisée en donnant de hauts rendements et des produits d'une pureté particulière. On effectue leur synthèse de façon connue en soumettant, à une tétrazotation, de la benzidine et ses acides disulfonqies, dicarboxyliques ou   dioxyaoétiques   ou encore l'acide diamino-stilbène-disulfonique et en copulant ces sels de tétrazonium avec un phénol ou un naphtol ayant, en posi- tion ortho par rapport au groupe hydroxyle sur lequel a lieu la oopulation, un groupe oarboxyle ou oarboxyle substitué, les copulats appropriés étant, en particulier, l'acide   2-hydroxy- '     3-naphtolque   et ses dérivés, ainsi que les 4-sulfamides de l'acide salicylique. 



   Les colorants ainsi obtenue peuvent être incorporés de façon connue, de préférence sous forme de sels de sodium ou de potassium dans les émulsions photographiques de gélatine et d'halogénure d'argent. En outre, les émulsions peuvent contenir des colorants, des sensibilisateurs, des stabilisante, des agents tensto-aotifs, des durcisseurs, ainsi que des copulate non diffusibles appropriés pour le développement chromogène. 



   Le traitement des couches contenant ces colorante est effectué, par exemple, conformément aux étapes suivantes : le développement en noir-blanc, le fixage, le blanchiment à l'ar- gent, le blanchiment-fixage à base d'hyposulfite et de tétra- acétate d'éthylène-diamine ferrique ou le blanchiment au ferri- cyanure et le fixage à l'hyposulfite, des lavages appropriés étant évidemment intercalés entre tous ces traitements.

   Au lieu du développement en noir et blanc, lorsque, dans les émulsions, les   colorante   suivant la présente invention sont ajoutée avec des   oopulants   pour le développement chromogène, on peut   effec-   tuer un développement   chromogène   en utilisant un révélateur chromogène comprenant, par exemple, de la diéthyl-p-phénylène- 

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 diamine. Ensuite, on effectue le même traitement que celui mentionné ci-dessus et l'on obtient des images négatives des colorants d'indophénol ou d'azométhine avec des images positives de masquage des colorante   azoïquea   résiduels. 



   Tous les bains habituels de blanchiment à l'argent mention- née dans la littérature sont appropriés pour le traitement des couches contenant les colorants de la présente invention, par exemple les bains contenant un acide, de la thiourée, un fixa-; teur d'argent et un catalyseur. 



   Les préparations et les exemples ci-après sont donnée afin d'illustrer la présente invention, étant toutefois entendu qu'ils n'en limitent nullement le cadre. 



  Préparation 1 
Comme décrit dans "Farbechemie" de Fierz-David, Vienne 1952, p. 287, on soumet, à une diazotation, 35 g d'acide benzi- dine-2,2'-diaulfonique à 100%. 



   Tout en agitant, on dissout 37 g d'acide 2-hydroxy-3-   naphtolque   dans   800   ml d'eau et 21 ml de soude caustique à 36 Bé A cette solution, on ajoute 30 g de carbonate de sodium, on agite le mélange jusqu'à dissolution complète et on filtre. 



   Ensuite, on ajoute goutte à goutte la solution du sel de tétrazonium à la solution d'acide bêta-oxy-naphtoïque, tout en maintenant la température à un niveau ne dépassant pas 41 F   (5 C)   et en veillant à ce que la réaction soit toujours alcaline au Jaune Brillant. Lorsque l'addition goutte à goutte du composé diazoïque est terminée, on agite pendant quelques heures supplé- mentaires jusqu'à ce que la copulation soit terminée, puis on filtre convenablement sous vide le colorant qui   s'est   formé. 



  Pour la purification, on dissout le colorant dans de l'eau à 194 F (90 C), on filtre la solution, on la relargue aveo environ   15% de   chlorure de sodium et on la laisse refroidir. On filtre    le oolorant de formule :   

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 o 0 i \ A s - N lq>-Ip - N ZN N -1\ ? /1 vliaBM )-BoB-H Rooe OR Nao3s S03Na HO co on on le lave avec un peu d'eau froide et on le sèche. 1 Maximum d'absorption dans   l'eau  513 m/u. préparation 2 
Cette préparation est analogue à la précédente, aveo cette différence qu'au lieu de l'acide bêta-cxy-naphtoïque, on emploie une quantité équivalente de sa   2,5-diméthoxy-anilide.   



    On   obtient un colorant de formule 
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 7 \' 0 OCH, \ -1111%r / ' ' "i1111 \ r OCH, ,. -1iH - 00 OH Nao3s so3Na HO 00-NE-t II CELO ocu3   Maximum d'absorption dans l'eau t 525 m/u. 



  Préparation   
On dissout 60 g d'aoide 4-phénylamino-sulfosalicylique dans 600 ml d'eau aveo 60 ml de soude caustique à   36 Bé.   A la solution, on ajoute 40 g de oarbonate d'ammonium commercial et 20 ml d'ammoniaque concentrée, on agite le mélange jusqu'à dissolution complète, on le filtre et le refroidit à environ   37,4- -   41,0 F (3 - 5 C). A cette solution, on ajoute, sous   forme   d'un mince courant et à basse température, la solution qui a été obtenue en soumettant, à une tétrazotation, 35 g de l'acide benzidine-2,2-disulfonique suivant la préparation 1.

   Après avoir agité pendant quelques heures, lorsque le composé diazo- !que libre n'est plus présent, on acidifie légèrement la réac- tion avec de l'acide acétique, on relargue avec 20% d'acétate d'ammonium et l'on filtre le colorant qui s'est précipité (par- 

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 foie en un état poisseux) tout en lavant aveo un peu d'eau froide. Pour la purification, on dissout le produit dans de l'eau chaude, on filtre la solution et on la   relargue   à nouveau à froid aveo 40% d'acétata d'ammonium. On sèche le produit à l'étuve à 158 - 176 Fs (70-80 C), en obtenant un colorant   répon-     dant à la formule probable s   
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 OH ou ROOO (0 -N=N'-C(-? '/ - N :l1li N - 0 -0 OOR iil III so , 2  3 so3E so NH NE le" le Maximum d'absorption dans l'eau   1 407   m/u. 



    Préparation   4 
De la même manière que dans les préparations   précédentes   à partir d'acide 4-phénlamino-sulfosalicylique et d'acide diamino-stilbène-disulfonqieu, on obtient le colorant de for- mule : 
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 HO OH HOOC- -N=N- <p -CS-CH- -ïf'.N- -COOK t i T -CII-CII- Y== n -COOK E >8 S03H Sy 17 6 2 t 5 2 1 NH lm c Maximum d'absorption dans l'eau : 401m/u. 



  Préparation 5 
De la même manière que dans les préparations précédentes, à partir d'acide bêta-oxy-naphtoïqud et d'acide   diamino-stilbè-   ne-disulfonique, on obtient le colorant suivant 

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 HOOC HO OH COOH - ##T CR . -- s-o.-3la /"="\ V <NaOS SONa ' /      Maximum d'absorption dans de l'eau ayant un pH de 5   s 635   m/u. 



  Exemple 1. 



   On dissout 4 g du colorant I dand la plus petite quantité      requise d'eau chaude et l'on ajoute la solution ainsi obtenue ' à 1 kg d'une émulsion négative de bromoiodure d'argent. On agite le tout pendant une courte période à 1C4 F   (40 C),   on étend l'émulsion sur un support et on la sèche.

   Après exposition. sous un coin sensitométrique ou dans une caméra, on traite la pellicule de la manière suivante -   Dévelo pp ement   pendant 5 minutes à 68 F   (20 0)   dans un révéla- teur du type positif, par exemple la révélateur   "Ferrania   R8";      - Arrêt de 4 minutes dans de l'acide acétique à 1 o/oo; - Fixage pendant 8 minutes dans un bain de fixage acide, par      exemple le bain de fixage   "Ferrania   F7"; - Lavage pendant 10 minutes dans de l'eau courante} - Durcissement pendant 5 minutes dans de la formaline à 4%; - Blanchiment jusqu'à disparition de l'argent dans un bain de blanchiment à l'argent de la composition suivante :

   thiourée 50 g éthanol 50 ml acide sulfurique à 96% 5 ml bêta-anthraquinone-sulfonate de sodium 2 g eau 1000 ml - havage pendant 5 minutes dans de l'eau courante; - Blanchiment pendant 4 minutes dans un bain de blanchiment comprenant du ferrioyanure et du bromure, par exemple la bain "Ferrania VC 212"; - Lavage pendant 5 minutes dans de l'eau courante; 

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 - Fixage pendant 5 minutes dans une solution d'hyposulfite à 20% - Séchage. 



   On obtient une image magenta d'une intensité et d'une gradation excellentes, cette image étant particulièrement sta- ble à la lumière et aux agents acides de l'atmosphère. 



  Exemple 2. 



   En employant, comme déorit à l'exemple précédent, 10 g du oolorant III par kg d'émulsion, on obtient une image jaune pure.' Exemple . , 
En employant, comme décrit à l'exemple 1, 10 g du colorant IV par kg d'émulsion, on obtient une image jaune or. 



  Exemple 4. 



   A 1 kg d'une émulsion négative, on ajoute 2 g du colorant I et 10 g d'un copulant pour la développement ohromogène d'ima- ges bleu-vert, par exemple le copulant connu sous le nom de "F 654", décrit à la page 71 de "BIOS Final Report" 1355. On étend l'émulsion sur un support et on la sèche.

   Après l'exposi-   tion, on traite la pellicule de la manière suivante :   "   Développement   chromogène pendant 6 minutes à 68 F   (20 C)   dans un révélateur oomprenant de la diéthyl-paraphénylène-diamine, par exemple le révélateur   "Ferrania   RO 108"; - Lavage pendant 15 minutes dans de l'eau courante; - Fixage pendant 8 minutes dans de   l'hyposulfite à   20%; - Lavage pédant 10 minutes dans de l'eau oourante; - Durcissement pendant 5 minutes dans de la formaline à 4%: -Blanchiment l'argent dans le bain décrit à l'exemple 1; - Lavage   pendau   10 minutes dans de l'eau courante; - Blanohiment au "erricyanure dans le bain de blanchiment "Ferrania VC 212, - Lavage pendant 5 minutes dans de l'eau courante ;

        - Fixage pendant 5 minces dans de l'hyposulfite à 20%; - Lavage pendant 15 minuadans de l'eau courante; -   Séchage,   

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   On obtient une image négative bleu-vert avec un masque positif magenta oorrigeant favorablement les impuretés chroma-   tiques du colorant d'indophénol bleu-vert. 
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  REVENDICATIONS. 



  R E V E N D I C A T I O N S .

Claims (1)

1. 1.- Procédé en vue d'obtenir des images photographiques sa couleurs par un aystmème de blanohiment à l'argent au moyen des colorante de formule générale ! EMI9.2 0*4 '8 ¯ -<?>- (çy*çx) ¯ ? \\ a - Etoc / - C\ OF3 it Fi0 a 0 CORt EMI9.3 dans laquelle R - H, 80 3 xi cooxt OCÜC00X; X- H, Na, K, NH4; EMI9.4 . R' . OH, ONa, OK, ONH4' anilido, anilido substitué n - C, 1 ; EMI9.5 Z = les atomes non mdtalliques requis pour oam- pléter un noyau benzène ou naphtalène simple; ou substitué.

   2. - Procédé en vue d'obtenir des images négatives en cou- leurs comportant un masque automatique pour la correction des impuretés chromatiques, caractérisé en ce qu'il consiste à incorporer, à une émulsion photographique, un oolorant suivant ' la revendication 1, ainsi qu'un agent chromogène d'indophénol ou d'azométhine d'un type connu, puis soumettre la couche ainsi! obtenue à un développement ohromogène et ensuite, à un blanchi- ment à l'argent.

   3.- Matériel photographique placé sur un support transpa- rent ou non, approprié pour la formation de photographies néga- tives ou positives masquées en couleurs, caractérisé en oe <Desc/Clms Page number 10> qu'une ou plusieurs oouohes formant ce matériel comprennent un colorant suivant la revendication 1,