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BE636259A - - Google Patents

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Publication number
BE636259A
BE636259A BE636259DA BE636259A BE 636259 A BE636259 A BE 636259A BE 636259D A BE636259D A BE 636259DA BE 636259 A BE636259 A BE 636259A
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
emi
catalysts
vinyl acetate
salts
auccinimide
Prior art date
Application number
Other languages
French (fr)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Publication of BE636259A publication Critical patent/BE636259A/fr

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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C07D209/48Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles with oxygen atoms in positions 1 and 3, e.g. phthalimide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

       

   <EMI ID=1.1> 

  
 <EMI ID=2.1> 

  
 <EMI ID=3.1> 

  
procédèrent ici par analogte aux données du brevet U.S. 2.276.640, 

  
 <EMI ID=4.1> 

  
 <EMI ID=5.1>   <EMI ID=6.1> 

  
 <EMI ID=7.1> 

  
sans 

  
étaient / aucun résultat. (Loc oit. page 262). 

  
On a maintenant trouvé que l'on peut préparer la

  
 <EMI ID=8.1> 

  
à partir de la auccinimide ou des produits de substitution de ce composé, et de l'acétate de vinyle, de deux manières 

  
1. Selon le procédé décrit par Joshida (J. Chem. Soc. 

  
 <EMI ID=9.1> 

  
p. 10277 b, 1953) on a agité en autoclave, pendant deux heures

  
 <EMI ID=10.1> 

  
'. en présence de KOH (1 Mole - %) et d'un inhibiteur empêchant la polymérisation des dérivés vinyliques. Le produit de réaction a été traité de manière connue en elle-même. On a isolé ainsi en-

  
 <EMI ID=11.1> 

  
 <EMI ID=12.1> 

  
Le produit d'addition ainsi préparé se laisse facilement

  
 <EMI ID=13.1> 

  
,1-  et ccide acétique. Ici, il faut faire ressortir que le produit

  
 <EMI ID=14.1> 

  
 <EMI ID=15.1> 

  
conforme à l'invention. Comme catalyseurs, conviennent les acides

  
 <EMI ID=16.1> 

  
 <EMI ID=17.1> 

  
 <EMI ID=18.1> 

  
d'aluminium, le chlorure de sine, le fluorure de bore ou d'autres sels de bases faibles et d'acides forts, comme le sulfate de mercure; dans le même sens, sont utilisables les sels acides de bases fortes et d'acides forts, comme le bisulfate de potassium.

  
 <EMI ID=19.1> 

  
nimide peut être effectuée de manière simple, en chauffant le produit de départ avec un des catalyseurs acides mentionnés, dans  <EMI ID=20.1>  <EMI ID=21.1> 

  
 <EMI ID=22.1> 

  
d'addition. alcalins ne modifient pas le comportement du compos'  d'addition mentionne, lors du chauffage.

  
 <EMI ID=23.1> 

  
 <EMI ID=24.1> 

  
fait que, dans le procédé appartenant au niveau industriel, on , /

  
 <EMI ID=25.1> 

  
 <EMI ID=26.1> 

  
 <EMI ID=27.1> 

  
 <EMI ID=28.1> 

  
 <EMI ID=29.1> 

  
 <EMI ID=30.1> 

  
 <EMI ID=31.1>  .h me périodique, avantageusement en présence d'un solvant ou d'un  excès d'acétate de vinyle agissant comme solvant. On sépare par <EMI ID=32.1>  <EMI ID=33.1> 

  
acétate de vinyle en excès, et l'on traite le résidu par distil-

  
 <EMI ID=34.1>  <EMI ID=35.1>  

  
 <EMI ID=36.1> 

  
 <EMI ID=37.1> 

  
La façon de procéder conformément à l'invention n'est

  
 <EMI ID=38.1> 

  
 <EMI ID=39.1> 

  
lise les produite de substitution de ce composé. Ici, aussi bien

  
 <EMI ID=40.1> 

  
 <EMI ID=41.1> 

  
des deux formes de réalisation présentées du procédé conforme à l'invention, en les composés N-vinyliques correspondants*

  
Les exemples suivants illustrent la réalisation d'un nouveau procédé, par lequel on peut arriver par deux moyens,

  
 <EMI ID=42.1> 

  
nimide et de l'acétate de vinyle aux N-vinylauccinimidea correa. ,.""  <EMI ID=43.1> 
-strictement à ces tomes de réalisation* Naturellement, auaai bien <EMI ID=44.1> 

  
d'addition en question d'une part, que les catalyseurs favorisant la vinylAtion d'autre part, présentent des activités différentes,

  
 <EMI ID=45.1> 

  
 <EMI ID=46.1> 

  
respecter dans chaque cas, en ce qui concerne la température de  réaction, le rapport des quantités des composants de réaction,  'le milieu réactionnel, les durées de réaction, etc; peuvent être 

  
établies de manière simple en suivant la méthode mentionnée. 

  
Les N-vinylimides préparables selon le procédé décrit, 

  
 <EMI ID=47.1> 

  
 <EMI ID=48.1> 

  
,aussi bien être polymérisée à eux seuls que copolymérisés avec 

  
dtautres monomères non saturés. Par exemple, les copolymères for-   <EMI ID=49.1> 

  
de 1 partie de N-vinylauccinimide sont caractérisés par un point 

  
 <EMI ID=50.1> 

  
te de méthyle pur. 

  
 <EMI ID=51.1> 

  
 <EMI ID=52.1> 

  
mécanique et d'un système de chauffage électrique, on chauffe

  
 <EMI ID=53.1> 

  
 <EMI ID=54.1> 

  
 <EMI ID=55.1> 

  
de 5 atm. Après refroidissements on sépare le catalyseur par filtration et l'on sépare par distillation à la pression normale, ' 

  
 <EMI ID=56.1> 

  
 <EMI ID=57.1> 

  
 <EMI ID=58.1> 

  
 <EMI ID=59.1> 

  
 <EMI ID=60.1> 

  
 <EMI ID=61.1> 

  
 <EMI ID=62.1> 

  
 <EMI ID=63.1> 

  
 <EMI ID=64.1> 

  
 <EMI ID=65.1> 

  
 <EMI ID=66.1> 

  
 <EMI ID=67.1> 

  
 <EMI ID=68.1> 

  
 <EMI ID=69.1> 

  
 <EMI ID=70.1> 

  
 <EMI ID=71.1>  

  
 <EMI ID=72.1> 

  
ainsi une pression de 6 atm. En traitant comme dans l'exemple 1, 

  
 <EMI ID=73.1> 

  
 <EMI ID=74.1> 

  
On dissout le résidu de distillation dans l'alcool chaud et après addition de terre décolorante, on filtre la solution. 

  
 <EMI ID=75.1> 

  
 <EMI ID=76.1> 

  
 <EMI ID=77.1> 

  
 <EMI ID=78.1> 

  
canique et d'un système de chauffage électrique, on chauffe

  
 <EMI ID=79.1> 

  
d'acétate de vinyle et 8 g de sulfate de cuivre II, avec 0,2 g

  
 <EMI ID=80.1> 

  
 <EMI ID=81.1> 

  
clave Le résidu de filtration est constitué du sulfate de cuivre

  
 <EMI ID=82.1> 

  
 <EMI ID=83.1> 

  
 <EMI ID=84.1> 

  
 <EMI ID=85.1> 

  
 <EMI ID=86.1> 

  
théorie) de N-vinylphtalimide. On peut recristalliser celle-ci 

  
 <EMI ID=87.1> 

  
 <EMI ID=88.1> 

  
 <EMI ID=89.1> 

  
 <EMI ID=90.1> 

  
 <EMI ID=91.1> 

  
 <EMI ID=92.1> 

  
 <EMI ID=93.1> 

  
stabilisateur. Dans le vide de la trempe 1 eau, pratiquement tout  le contenu du ballon distille à une température de 135 a 170*C.



   <EMI ID = 1.1>

  
 <EMI ID = 2.1>

  
 <EMI ID = 3.1>

  
proceeded here by analogy to the data of U.S. Patent 2,276,640,

  
 <EMI ID = 4.1>

  
 <EMI ID = 5.1> <EMI ID = 6.1>

  
 <EMI ID = 7.1>

  
without

  
were / no results. (Loc oit. Page 262).

  
We have now found that we can prepare the

  
 <EMI ID = 8.1>

  
from auccinimide or substitutes thereof, and vinyl acetate, in two ways

  
1. According to the method described by Joshida (J. Chem. Soc.

  
 <EMI ID = 9.1>

  
p. 10277 b, 1953) was stirred in an autoclave for two hours

  
 <EMI ID = 10.1>

  
'. in the presence of KOH (1 Mole -%) and of an inhibitor preventing the polymerization of vinyl derivatives. The reaction product was processed in a manner known per se. We have thus isolated in-

  
 <EMI ID = 11.1>

  
 <EMI ID = 12.1>

  
The adduct thus prepared can easily be

  
 <EMI ID = 13.1>

  
, 1- and acetic acid. Here, it must be emphasized that the product

  
 <EMI ID = 14.1>

  
 <EMI ID = 15.1>

  
according to the invention. Suitable catalysts are acids

  
 <EMI ID = 16.1>

  
 <EMI ID = 17.1>

  
 <EMI ID = 18.1>

  
aluminum, sine chloride, boron fluoride or other salts of weak bases and strong acids, such as mercury sulfate; in the same sense, the acid salts of strong bases and strong acids, such as potassium bisulfate, can be used.

  
 <EMI ID = 19.1>

  
nimide can be carried out in a simple way, by heating the starting material with one of the acid catalysts mentioned, in <EMI ID = 20.1> <EMI ID = 21.1>

  
 <EMI ID = 22.1>

  
addition. alkalis do not modify the behavior of the mentioned additive on heating.

  
 <EMI ID = 23.1>

  
 <EMI ID = 24.1>

  
that, in the process belonging to the industrial level, we, /

  
 <EMI ID = 25.1>

  
 <EMI ID = 26.1>

  
 <EMI ID = 27.1>

  
 <EMI ID = 28.1>

  
 <EMI ID = 29.1>

  
 <EMI ID = 30.1>

  
 <EMI ID = 31.1> .h me periodic, advantageously in the presence of a solvent or an excess of vinyl acetate acting as a solvent. We separate by <EMI ID = 32.1> <EMI ID = 33.1>

  
excess vinyl acetate, and the residue is treated by distilling

  
 <EMI ID = 34.1> <EMI ID = 35.1>

  
 <EMI ID = 36.1>

  
 <EMI ID = 37.1>

  
The way of proceeding according to the invention is not

  
 <EMI ID = 38.1>

  
 <EMI ID = 39.1>

  
read the substitution products of this compound. Here as well

  
 <EMI ID = 40.1>

  
 <EMI ID = 41.1>

  
of the two embodiments presented of the process according to the invention, in the corresponding N-vinyl compounds *

  
The following examples illustrate the realization of a new process, by which one can arrive by two means,

  
 <EMI ID = 42.1>

  
nimide and vinyl acetate to N-vinylauccinimidea correa. ,. "" <EMI ID = 43.1>
-strictly to these tomes of achievement * Naturally, auaai well <EMI ID = 44.1>

  
of addition in question on the one hand, that the catalysts promoting vinylAtion on the other hand, have different activities,

  
 <EMI ID = 45.1>

  
 <EMI ID = 46.1>

  
respect in each case, with regard to the reaction temperature, the ratio of the quantities of the reaction components, the reaction medium, the reaction times, etc; can be

  
established in a simple way by following the method mentioned.

  
N-vinylimides which can be prepared according to the method described,

  
 <EMI ID = 47.1>

  
 <EMI ID = 48.1>

  
, both be polymerized on their own and copolymerized with

  
other unsaturated monomers. For example, the copolymers for- <EMI ID = 49.1>

  
of 1 part of N-vinylauccinimide are characterized by a dot

  
 <EMI ID = 50.1>

  
of pure methyl.

  
 <EMI ID = 51.1>

  
 <EMI ID = 52.1>

  
mechanical and an electric heating system, we heat

  
 <EMI ID = 53.1>

  
 <EMI ID = 54.1>

  
 <EMI ID = 55.1>

  
of 5 atm. After cooling, the catalyst is filtered off and the mixture is distilled off at normal pressure, '

  
 <EMI ID = 56.1>

  
 <EMI ID = 57.1>

  
 <EMI ID = 58.1>

  
 <EMI ID = 59.1>

  
 <EMI ID = 60.1>

  
 <EMI ID = 61.1>

  
 <EMI ID = 62.1>

  
 <EMI ID = 63.1>

  
 <EMI ID = 64.1>

  
 <EMI ID = 65.1>

  
 <EMI ID = 66.1>

  
 <EMI ID = 67.1>

  
 <EMI ID = 68.1>

  
 <EMI ID = 69.1>

  
 <EMI ID = 70.1>

  
 <EMI ID = 71.1>

  
 <EMI ID = 72.1>

  
thus a pressure of 6 atm. By treating as in example 1,

  
 <EMI ID = 73.1>

  
 <EMI ID = 74.1>

  
The distillation residue is dissolved in hot alcohol and after addition of bleaching earth, the solution is filtered.

  
 <EMI ID = 75.1>

  
 <EMI ID = 76.1>

  
 <EMI ID = 77.1>

  
 <EMI ID = 78.1>

  
canique and an electric heating system, we heat

  
 <EMI ID = 79.1>

  
vinyl acetate and 8 g of copper II sulfate, with 0.2 g

  
 <EMI ID = 80.1>

  
 <EMI ID = 81.1>

  
clave The filter residue consists of copper sulphate

  
 <EMI ID = 82.1>

  
 <EMI ID = 83.1>

  
 <EMI ID = 84.1>

  
 <EMI ID = 85.1>

  
 <EMI ID = 86.1>

  
theory) of N-vinylphthalimide. We can recrystallize it

  
 <EMI ID = 87.1>

  
 <EMI ID = 88.1>

  
 <EMI ID = 89.1>

  
 <EMI ID = 90.1>

  
 <EMI ID = 91.1>

  
 <EMI ID = 92.1>

  
 <EMI ID = 93.1>

  
stabilizer. In the vacuum of the 1-water quench, virtually the entire contents of the flask distilled at a temperature of 135 to 170 ° C.


    

Claims (1)

<EMI ID=94.1> <EMI ID = 94.1> Le résidu de distillation constitue une matière première un peu The distillation residue constitutes a somewhat <EMI ID=95.1> <EMI ID = 95.1> ensuite par recristallisation dans l'alcool iaopropylique. Le then by recrystallization from iaopropyl alcohol. The <EMI ID=96.1> <EMI ID = 96.1> <EMI ID=97.1> <EMI ID = 97.1> euccinlmide... euccinlmid ... L'exemple 5 est répété, avec cette modification que, au Example 5 is repeated, with the modification that, in <EMI ID=98.1> <EMI ID = 98.1> <EMI ID=99.1> <EMI ID = 99.1> <EMI ID=100.1> <EMI ID = 100.1> auccinimide ou des produite de substitution correspondants et auccinimide or corresponding substitutes and de l'acétate de vinyle, caractérisé en ce que, vinyl acetate, characterized in that, <EMI ID=101.1> <EMI ID = 101.1> <EMI ID=102.1> <EMI ID=103.1> <EMI ID = 102.1> <EMI ID = 103.1> <EMI ID=104.1> <EMI ID=105.1> <EMI ID = 104.1> <EMI ID = 105.1> imide et que l'on dissocie celui-ci, en présence de catalyseurs imide and that one dissociates it, in the presence of catalysts <EMI ID=106.1> <EMI ID = 106.1> <EMI ID=107.1> <EMI ID = 107.1> ou bien <EMI ID=108.1> or <EMI ID = 108.1> de sels des métaux des 1er et/ou 2e soue-groupe du système salts of metals of the 1st and / or 2nd soue-group of the system <EMI ID=109.1> <EMI ID = 109.1> l'on isole, d'une manière connue en elle-même le produit final formé par vinylation. the final product formed by vinylation is isolated, in a manner known per se. <EMI ID=110.1> <EMI ID = 110.1> que <EMI ID=111.1> that <EMI ID = 111.1> <EMI ID=112.1> <EMI ID = 112.1> ou que <EMI ID=113.1> or that <EMI ID = 113.1> <EMI ID=114.1> <EMI ID = 114.1> chlorure de zinc ou le sulfate de mercure comme catalyseurs. zinc chloride or mercury sulfate as catalysts. <EMI ID=115.1> <EMI ID = 115.1> <EMI ID=116.1> <EMI ID = 116.1> <EMI ID=117.1> <EMI ID = 117.1> <EMI ID=118.1> <EMI ID = 118.1> <EMI ID=119.1> <EMI ID = 119.1>
BE636259D 1963-07-02 BE636259A (en)

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