<EMI ID=1.1>
préparer- La présente invention a pour objet un type particulier de
<EMI ID=2.1>
sente un bas poids moléculaire et est stable dans la temps et
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
tion aqueuse de formaldéhyde Suffisamment concentrée, maintenu*
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
divers paramètres d'opération tels que, plus particulièrement"
<EMI ID=7.1>
2) la valeur du pH,
3) la température de cristallisation.
On peut, en effet, observer ce qui suis"
1) La conversion de formaldéhyde en polymère est d'autant plus
<EMI ID=8.1>
maldéhyde est plus élevée. Cela constitue évidemment une li- mitation déterminée par la difficulté que l'on éprouve à concentrer la solution de formaldéhyde au-dessus d'une limite donnée.
<EMI ID=9.1>
<EMI ID=10.1>
Dans la pratique, on règle le pH convenablement entre 8 et
<EMI ID=11.1>
<EMI ID=12.1>
produit à bas poids moléculaire dont la consistance pâteuse cause. de grandes difficultés dans la centrifugation et les autres opérations subséquentes éventuelles, Pour obtenir des produits de caractéristiques intéressantes, la littérature indique qu'il faut opérer dans les conditions suivantes! <EMI ID=13.1>
<EMI ID=14.1> b) à des températures de cristallisation comprises entre <EMI ID=15.1>
décembre 1959); <EMI ID=16.1>
<EMI ID=17.1>
au même nom, ayant pour titre: *Solutions aqueuses stables de
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
aryle, aryle partiellement ou complètement hydrogéné, aryle <EMI ID=21.1>
hydroxyle, des groupes aryle éventuellement hydrogénés ou sub-
<EMI ID=22.1>
lesquels R' et R", semblables ou différents, peuvent être des atomes d'hydrogène ou des groupes aryle, alcoyle ou alcoylène éventuellement substitués par des groupes hydroxyle,
<EMI ID=23.1>
quantités de benzoguanamine ou des autres stabilisante répondant à la formule générale ci-dessus,
Cette paraformaldéhyde peut être obtenue soit $ou$ forme de poudre cristalline qui permet une centrifugation et un séchage faciles (même en opérant à des températures inférieures
<EMI ID=24.1>
puler et à transporter,
Ces deux formes sont identiques du point de vue chimique et physico-chimique..
La seule différence réside dans les formes physiques macroscopiques des composés; en effet, les paillettes sont des agrégats cristallins consistants.
Dans le présent texte, sauf indication contraire, les ter-
<EMI ID=25.1>
formes.
<EMI ID=26.1>
maldéhyde contenant les stabilisants susmentionnés présente des caractéristiques particulièrement intéressantes, telles qu'une solubilité complète dans l'eau immédiatement après la préparation (teneur en formaldéhyde supérieure à 80 %) et aussi après <EMI ID=27.1>
autres stabilisants de l'invention qui contiennent; des poupes aminé.
<EMI ID=28.1>
ne chimiquement liée.
Ce fait a été démontré par la modification du spectre infra-
<EMI ID=29.1> <EMI ID=30.1>
<EMI ID=31.1>
déhyde qui contiennent les stabilisants susmentionnés*
Il y a lieu d'ajouter que pour obtenir une stabilité sembla-
<EMI ID=32.1>
partir de solutions aqueuses de foraaldéhyde avec utilisation des stabilisants susmentionnée peut être résumée comme suit:
- stabilisation des solutions de formaldéhyde devant servir de produit de départ (par exemple jusqu'à 65 % en poids) en uti- <EMI ID=33.1>
parmi ceux désignés plus haut;
- si nécessaire, concentration nous pression réduite des <EMI ID=34.1>
<EMI ID=35.1>
d'abord la concentration et ensuite l'addition des stabilisants}
<EMI ID=36.1>
<EMI ID=37.1>
- Refroidissement lent et progressif de la solution alcali- <EMI ID=38.1>
lisation sous agitation à une température comprise entre 10 et
<EMI ID=39.1> dans la phase de cristallisation pendant des temps qui peuvent
<EMI ID=40.1>
la température adoptée;
<EMI ID=41.1>
<EMI ID=42.1>
<EMI ID=43.1>
traitement de la bouillie ou des cristaux centrifugée par des solutions diluées d'acides organiques faibles pour neutraliser
<EMI ID=44.1>
utilisation de stabilisants susmentionnés peut être résumé" cota" me suitt
<EMI ID=45.1>
re parmi ceux désignés plus haut; <EMI ID=46.1> un tambour tournant, par une bande métallique qui avance à des vitesses variables ou par d'autres appareils qui refroidissent! de la façon décrite;
- raclage du produit refroidi et découpage en paillettes 4 l'aide de couteaux appropriée.
En opérant suivant la technologie ci-dessus décrite, qui
<EMI ID=47.1>
ou discontinu, dans les. conditions les plus avantageuses, on obtient toujours; <EMI ID=48.1>
nement dispersée ou en forme de paillettes, exempte de produits
<EMI ID=49.1>
calculé d'après le nombre de groupes hydroxyle terminaux (entre
<EMI ID=50.1>
<EMI ID=51.1>
Les très bonnes caractéristiques de solubilité se conser-
<EMI ID=52.1>
lettes, soumis à un séchage jusqu'à une teneur en eau non liée
<EMI ID=53.1>
96 %).
De plus, la paraformaldéhyde de la présente invention, telle quelle ou après séchage, donne des solutions aqueuses de formaldéhyde qui sont stables après emmagasinage même à basse
<EMI ID=54.1>
stabilisants susmentionnés dans les cristaux.
La paraformaldéhyde de la présente invention peut servir
<EMI ID=55.1>
que l'on utilise pour des produits dans lesquels on préfère avoir une faible teneur en eau (vernis, enduite, etc.).
<EMI ID=56.1>
lutions qui contiennent respectivement"
<EMI ID=57.1>
<EMI ID=58.1>
<EMI ID=59.1>
obtenir la composition en pouroent préalablement fixée.
Les solutions alcooliques ainsi obtenues restent limpides
et exemptes de tout précipité pendant un temps prolongé quand
<EMI ID=60.1> après désalcalinisation par passage sur une résine échangeuse d'ions et rajustement de la teneur en formaldéhyde,
<EMI ID=61.1>
<EMI ID=62.1>
2) Degré moyen de polymérisation (nombre solen des unités
<EMI ID=63.1>
<EMI ID=64.1>
déshydratée par lavage à l'acétone.
La détermination des groupes hydroxyle terminaux, déjà dé-
<EMI ID=65.1>
fondée sur la détermination de l'absorption de l'infra-rouge à
<EMI ID=66.1>
sur une suspension des cristaux dans l'huile de paraffine.
<EMI ID=67.1>
Verbindungen" 1932, 1ère édition, page 264)*.
Le calcul du degré moyen de polymérisation d'après la teneur en formaldéhyde se fait suivant Staudinger (page 227 de l'ouvrage
<EMI ID=68.1>
<EMI ID=69.1>
violet.
<EMI ID=70.1>
La solubilité surprenante dans l'eau du produit objet de la présente invention est indiquée par les valeur* portées dans
<EMI ID=71.1>
West Bromwich, Angleterre).
Les valeurs indiquées se rapportent à des solutions obte-
<EMI ID=72.1>
<EMI ID=73.1>
La solubilité des échantillons est pratiquement complètes
<EMI ID=74.1>
insoluble, par rapport au produit*
Même après emmagasinage du produit pendant plusieurs mois à température ambiante, le résidu insoluble des solutions sou-
<EMI ID=75.1>
<EMI ID=76.1>
complètement le résidu insoluble.
<EMI ID=77.1>
me des solubilités de divers échantillons de paraformaldéhyde
<EMI ID=78.1>
<EMI ID=79.1>
ses et le pourcentage de paraformaldéhyde non dissoute est porté en ordonnées suivant une échelle logarithmique. (Au temps zéro$
<EMI ID=80.1>
<EMI ID=81.1>
<EMI ID=82.1>
A la figure 2, on a représenté la solubilité des mêmes
<EMI ID=83.1>
coordonnés les valeurs déjà indiquées pour la figure 1. La ligne de tirets (a) représente la zone de solubilité de la parafer-'
<EMI ID=84.1> considérer opmme une réaction du premier- ordre, bien qu'en phase
<EMI ID=85.1>
des fonctions logarithmiques du temps de contact.'
<EMI ID=86.1>
séquent une fonction du nombre de moles, à la môme concentration,
<EMI ID=87.1> <EMI ID=88.1>
l'utilisation caractéristique du produit comme source de formaidéhyde..
Le produit objet de la présente invention contient de 0,01
<EMI ID=89.1>
que l'on obtient de la présente paraformaldéhyde, même à baisse température.
5) Stabilité à l'égard de la chaleur.
<EMI ID=90.1> duits à poids moléculaire élevé.
<EMI ID=91.1>
préparés suivant l'invention présentent dans un courant d'air
<EMI ID=92.1>
minute.
Les exemples suivants sont donnes pour illustrer l'inven-
<EMI ID=93.1>
Les proportions indiquées dans les exemples *$entendent en poids, sauf indication contraire.
<EMI ID=94.1>
On maintient la solution en agitation et on la chauffe
<EMI ID=95.1>
<EMI ID=96.1>
on maintient les conditions opératoire$ susmentionnées pendant
16 heures environ,
On concentre alors la solution sous pression réduite
<EMI ID=97.1>
environ.
<EMI ID=98.1> <EMI ID=99.1>
ment et centrifugation suivant l'exemple 1, on obtient 1400 g
<EMI ID=100.1>
d'ions et on obtient une solution aqueuse de formaldéhyde d'une
<EMI ID=101.1>
<EMI ID=102.1>
La paraformaldéhyde obtenue confirme les valeurs de poids moléculaire et de solubilité dans l'eau trouvées pour le produit cristallin de l'exemple précédent.
Exemple ' '
Dans le flacon décrit à l'exemple 1, on introduit 2000 g
<EMI ID=103.1>
<EMI ID=104.1>
<EMI ID=105.1>
tient les conditions opératoires ci-dessus pendant 16 heures environ.
Puis on concentre la solution nous une pression réduite
<EMI ID=106.1>
son 55 6*
<EMI ID=107.1>
On refroidit ensuite la solution soue agitation jusqu'à
<EMI ID=108.1>
On sépare alors par centrifugation la cristal-
<EMI ID=109.1>
d'environ 1100 et une solubilité dans l'eau similaire . celle des cristaux des exemples 1 et 2.
<EMI ID=110.1>
sur une rénine échangeuse d'ions et on obtient une solution
<EMI ID=111.1>
si nage . -10[deg.]0 pendant plusieurs jours.
Exemple 4 -
<EMI ID=112.1>
<EMI ID=113.1>
reposer à cette température pendant 12 beur...
<EMI ID=114.1>
<EMI ID=115.1>
à l'aide de NaOH (0,4 partie pour 100 parties de solution).
<EMI ID=116.1>
<EMI ID=117.1>
<EMI ID=118.1>
cristal, du stabilisant (benzoguanamine) utilisé dans la préparation de la paraformaldéhyde.
Exemple 6 - .
<EMI ID=119.1>
lavage à l'eau. Il est évident que la perte peut être réduite notablement en opérant à pression réduite.
<EMI ID=120.1>
con de 2 litres décrit à l'exemple 5, contenant 632 g d'eau aloalinisée à un pH d'environ 9,0.
<EMI ID=121.1>
maintient les conditions opératoires pendant 16 heures environ.
Puis on concentre la solution Bous pression réduite (50 '-
<EMI ID=122.1>
<EMI ID=123.1>
<EMI ID=124.1> <EMI ID=125.1>
<EMI ID=126.1>
décrit dans lea exemples précédents.
<EMI ID=127.1>
CE,0 d'environ 36 %.
La paraformaldéhyde ainsi obtenue, dont le poids moléculaire moyen est d'environ 1150, confirme la solubilité dans l'eau des produits obtenus suivant les exemples précédents*
<EMI ID=128.1> <EMI ID=129.1>
<EMI ID=130.1>
environ 10 % d'eau et on peut les utiliser telles quelles ou les sécher par des procèdes connue.
<EMI ID=131.1>