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La présente invention concerne un procédé de prépara- tion de colorants triazoïques cuprifères qui teignent les ma- tières cellulosiques en nuances solides vert bleu, gris vert ou gris bleu. L'invention comprend aussi l'utilisation de ces nou- veaux colorants, ainsi que les matières teintes avec ces colo- rants.
On a déjà décrit des colorants trisazoïques pour fibres à base de cellulose, colorants dans lesquels les deux composantes intermédiaires sont des restes de la série ben- zénique ou naphtalénique contenant des groupée alcoxyliques, copulés en position 1-4 par rapport aux groupes azoïques,
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et les composantes terminales sont des restes d'acides amino-hydroxy-naphtalène-sulfoniques acylés. Mais, à notre connaissance, seuls les colorants de ce genre, dans lesquels au moins une des deux composantes intermédiaires appartient à la série naphtalénique, ont aoquis une importance prati- que.
Si l'on traite ces colorants directs connus avec des agents aptes à céder du ouivre, on obtient des colorants cuprifères qui ne possèdent pas des qualités de solidité satisfaisantes et/ou qui ont de mauvaises propriétés tinc- toriales.
La demanderesse a trouvé que l'on obtenait d'in- téressants colorants cuprifères, se distinguant en particu- lier par une remarquable solidité à la lumière, en traitant des colorants trisazoiques de formule générale 1 annexée avec des agents susceptibles de céder du cuivre.
Dans cette formule :
A représente le reste d'un acide oarboxylique ou sulfo- nique de la série benzénique ou naphtalénique exempt de groupe générateur de complexes,
B représente le reste d'un acide méta-hydroxy-naphtalène- sulfonique contenant, dans le noyau exempt de groupe d'acide sulfonique, un groupe aoylaminé en position ss,
X représente un groupe alcoxylique apte à former des complexes,
Y représente l'hydrogène, un halogène ou un groupe alcoy- lique ou alcoxylique et des deux symboles Z1 et Z2 l'un représente un groupe alcoxylique ou alcoylique, l'autre représente également un groupe alcoxylique ou alcoylique ou bien l'hydrogène ou un halogène
Les nouveaux colorants cuprifères conformes à
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l'invention sont,
ainsi qu'on l'a déjà signalé, remarquable ment solides à la lumière. Les matières de cellulose régé- nérée teintes avec ces colorants ne subissent, au cours du traitement par des agents destinés à rendre infroissable, aucune modification importante de la nuance originale et leur solidité à la lumière est à peine altérée. Les teintures produites avec les nouveaux colorants ont de plus une bonne solidité aux acides et à l'eau. Les colorants sont enfin re- marquables en ce qu'ils teignent de faqon très régulière 'les matériaux de viscose.
On'prépare les colorants trisazoïques exempts de métal, utilisables dans cette invention, selon des métho- des connues, par exemple en unissant un composé de diazonium benzénique ou naphtalénique contenant au moins un groupe d'acide sulfonique ou carboxylique, avec un composté alcoxy- ou alcoylamino-benzénique copulant en position para par rap- port au groupe aminé, en diazotant le colorant amino-mono- azoïque, en copulant le diazoïque avec un composé o-alcoxy- amino-benzénique copulant également en position para par rapport au groupement aminé, et, après une nouvelle diazo- tation effectuée sur le colorant amino-disazoïque, en unis- sant le dernier diazoïque obtenu avec un acide acylamino- hydroxy-naphtalène-sulfonique ayant une constitution con- forme à la définition.
Comme composantes initiales, on peut prendre des acides amino-benzène- et amino-naphtalène- carboxyliques et sulfoniques usuels dans les colorants poly-azoïques, La condition requise est qu'ils ne renferment pas de groupes aptes à former des complexes. Ils peuvent d'ailleurs porter d'autres substituants quelconques, par exemple des halogènes, des groupes nitrés, alcoyliques, alcoxyliques et acylaminés.
On utilise de préférence des acides méta- et para-amino-
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benzoïques, des acides aniline-, toluidine- et xylidine- sulfoniques, des acides chloraniline- et nitralinine-sulfo- niques, des acides aniline-disulffoniques, des acides sulfo- niques et/carboxyliques amino-benzéniquos, des acides amino- acétylamino-benzène-sulfoniques ainsi que des acides amino- naphtalène- mono- et disulfoniques. On obtient des produits finals très solubles lorsque l'on utilise un acide amino- naphtalène disulfonique.
Les composantes alcoxy- ou alcoylamino-benzéniques utilisables comme premières composantes intermédiaires con- tiennent, de préférence, des groupes alcoxyliques à bas poids . moléculaire, portant éventuellement des substituants, en particulier des groupes méthoxyliques, éthoxyliques et ss- hydroxy-éthoxyliques, ou des groupes alcoyliques, en parti- culier des groupes méthyliques. Les composantes qui portent aussi un substituant en para du groupe alcoxylique ou alcoy- lique, par exemple un halogène et spécialement un autre groupe alcoxylique ou alcoylique, constituent des composantes particulièrement intéressantes.
A titre d'exemples, citons :
Les 2- et 3-méthoxy- ou méthyl-1-aminobenzénes, les 2- et 3-éthoxy-1-aminobenzènes, les 2- et 3-propyloxy- l-aminobenzènes, le 2.5-diméthoxy-1-aminobenzène, le 2.5- diméthyl-1-aminobenzène, le 2.5-diéthoxy-1-aminobenzène, le 2.5-di- ss-hydroxy-éthoxy-1-aminobenzène, le 5-méthyl-2- méthoxy-1-aminobenzène et le 5-chloro-2-méthoxy-1-aminobenène
Le groupe alcoxylique des composés o-alcoxy-amino- benzéniques copulant en para du groupe aminé, utilisables comme secondes composantes intermédiaires, doit être facile - ment métallisable.
C'est le cas pour le groupe méthoxylique, le groupe éthoxylique et le groupe carboxy-méthoxylique. La seconde composante intermédiaire peut, en outre, porter
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comme substituant, en para du groupe aicoxylique, d'autres groupes alooxyliques, un halogène ou des groupes alooyliques inférieurs.
A titre dgoxemples, citons ;
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Le 2-méthoxy-1-aminobenzène, le 2-éthoxy-1-amino.,, benzène, le 5-mathyl-2-méthoxy-1-am.nobenzène, le 5-méthyl- 2 -éthoxy-1-aminobenzène, le 5-chloro-2-méthoxy-laminobenzène le 2-carboxyméthoxy-5-méthyl-l-aminobenzène et le 2.5-dit6- thoxy-1-aminobenzène Comme composantes terminales, on peut prendre les acides aaylamino-hydroxy..naphtalène-sulfon.ques qui contiennent dans un des cycles un assemblage mêta-hydroxy- sulfonique et dans l'autre cycle le groupe aoylaminé en position béta.
Par groupe acylaminé, on entend ici un groupe aminé portant comme substituant un reste fonctionnel d'acide carboxylique, On peut prendre des restes de dérivés d'acide carbonique, des restes d'acides carboxyliques, aliphatiques et aromatiques, éventuellement polyvalents,, A titre dexem-:
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ples, citons les restes formylique, acétylique, chloracéty lique, propioenylique, butyrylique, sulfoacétylique, oxaly- lique, maléinylique, méthoxycarbonylique, éthoxyoarbonyli" que, 3 métîoxyéthoxycarbonylique, benzoylique, 4-méthyl- benzoylique et 4-ohlorobenzoylique.
Comme exemples de composantes terminales citons :
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l'acide 2-acétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique., l'acide 2-sulfoaoétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique.. les acides 2-carbométhoxy- et carbéthoxy-amino-6-hydroxy- naphtalène-8-sulfonique, l'acide 2-carbo- /3-méthoxyéthoxy- amino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique, l'acide 2-oxalylauli- no-6-hydroxynaphtaléne-8-s.alfonique, l'acide 2-benzoylamino.
6-hydroxynaphtalène-8-sulfdriique, l'acide 3-(4;'..mgthyl benzoylamino)-6-hyd roxynaphtalène.-8-sulfonique ot l'acide 2-(4: -chlorobnzoy lamino )..6-hyd roxynapht alène-8-sulf o.nique ,
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Les dérivés acyliques de 1'aQide 2-amino-6-hydroxynaphtalène- 8-sulfonique sont des composantes terminales particulière- ment intéressantes car ils donnent des colorants cuprifères conformes à l'invention très solides à la lumière et à l'eau.
Toutefois, on obtient aussi d'intéressants colorants cupri- fères en utilisant des acides 2-acylamino-8-hydroxynaphta- lène-6-sulfonique et des acides 2-acylamino-5-hydroxy- naphtalène-7-sulfonique.
Les composantes de diazotation, les composantes intermédiaires et les composantes terminales du genre mentionné ci-dessus sont des corps de départ usuels dans l'industrie des colorants. Les diazotations des composantes et initiales, des colorants aminomonozaoïques/ aminodisazo'ques, ainsi que des copulations des composantes intermédiaires et terminales s'effectuent selon les méthodes ordinairement utilisées dans la préparation de tels colorants polyazoïques,
Pour le traitement des colorants trisazoiques utilisables selon l'invention par des agents aptes à céder du cuivre, on se sert des méthodes de cuivrage usuelles.
On peut réaliser le traitement par exemple en milieu faible- ment acide. On a toutefois avantage ± opérer en milieu aqueux alcalin à température élevée et on utilise comme agents basiques, de préférence l'ammoniaque ou des amines primaires, secondaires ou tertiaires solubles dans l'eau telles que par exemple la monoéthylamine, la monoéthanolamine, la diéthyl- amine, la cyclohexylamine,la pyridine ou la 2.6-diméthyl- pyridine, Comme corps cédant du cuivre, on peut prendre en particulier les complexes de cupritétrammine que l'on obtient d'une manière connue à partir de sels de cuivre et d'ammoniaque ou de base organique du genre précédemment mentionné,
Les propriétés tinctoriales des produits finals
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cuprifères sont favorablement influencées lorsque los calo.. rants trisazoïques,
utilisables selon l'invention, renferment, par molécule de colorant, deux groupes d'acide sulfonique et, dans le cas où l'on utilise des composantes initiales de la série naphtaléniquo, trois groupes d'acide sulfonique.
On obtient d'intéressants produits finals si l'on utilis.e des colorants trisazoiques contenant en particulier comme pre- mière composante intermédiaire un composé 2.5-dialcoxyamino- benzénique et comme seconde composante intermédiaire le 5-méthyl-2-méthoxy-1-aminobenzène. Les colorants cuprifères qui comportent de telles composantes intermédiaires se dis- tinguent, en outre, tout en ayant de bonnes propriétés tinctoriales, par leurs intéressantes nuances gris bleuâtre.
Si, de plus, ils contiennent comme composantes terminales les produits dtacylation de l'acide 2-amino-6-hydroxy- naphtalène-8-sulfonique, ils sont aussi très solides à la lumière et très résistants à l'eau.
D'autres particularités ressortiront des exemples suivants, Ceux-ci illustrent l'invention sans en limiter aucunement la portée. A moins d'indication contrai, re les parties dont il est question dans ces exemples sont des parties en poids, lesquelles sont aux parties en volume ce que le kilogramme est au litre, EXEMPLE 1
A 0-5 on ajoute au composé de diazonium formé à partir de 17,3 parties d'acide 3-amino-benzène-1-sulfonique une solution de 16 parties de 2.5-dimé thoxy-1-amino-benzè ne dans 200 parties d'eau et 15 parties d'acide chlorhydrique à 30 %. On parachève la copulation en ajoutant lentement 20 parties d'acétate de sodium dans 80 parties d'eau.
On dissout le colorant complètement formé avec 20 parties do carbonate
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de sodium à 70 et, à 20-25 , on diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 73 parties d'acide chlorhydrique à 30 % en présence de 220 parties de chlorure de sodium.
On sépare par filtration le composé de diazonium insoluble et on l'agite avec 300 parties d'eau. Dans cette suspension, on introduit goutte à goutte la solution du chlorhydrate de 13,7 parties de 2-méthoxy-5-méthyl-1-amino-benzène dans 150 parties d'eau, puis 15 parties d'acétate de sodium dans 40 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on alcalinise la suspension du diazotque avec 15 parties de carbonate de sodium, on chauffe à environ 70 et, après addition de chlorure de sodium, on filtre. On met de nou- veau le composé amino-disazofque en suspension dans 1300 parties d'eau et une partie de soude caustique et, à 20-25 on diazote avec 6,9 parties de nitrite de sodium et 61 par- ties d'acide chlorhydrique à 30 %.
Au bout de quelques heu- res, on sépare par filtration le composé de diazonium, on l'agite dans 800 parties d'eau glacée, et, pour obtenir le colorant trisazoïque, on effectue la réaction de copulation avec la solution glacée du sel de sodium de 29,7 parties d'acide 2-carbométhoxy-amino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique, 10 parties de carbonate de sodium, 180 parties de pyridine et 400 parties d'eau. On relargue le colorant complètement formé, on le sépare par filtration, on le dissout dans 1500 parties d'eau et, en le chauffant pendant 5 heures à 80 avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé en présence de 75 parties d'ammoniaque à 25 % et de 75 parties de diéthylamine, on le transforme'en composé complexe du cuivre de formule 2 annexée. On ajoute 75 parties de chlorure de sodium, on filtre et on sèche.
Le colorant trisazoïque cuprifère se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau en donnant une solution gris vert et
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dans l'acide sulfurique concentré en donnant un colorant gris violet.
On arrive au même résultat si l'on chauffe à 95 pendant 20 à 40 heures le colorant trisazoïque avec seulement 25 parties de sulfate de cuivre cristallise et 75 parties d'ammoniaque à 25%, ou si l'on ajoute des corps tels que la mono-éthanolamine ou la pyridine . On parvient aussi au but en chauffant au reflux pendant 40 heures avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 15 parties d'acétate de sodium.
Avec ces composés complexes du cuivre, on teint les fibres de cellulose en tons gris verdâtre ayant de remarquables propriétés de résistance à l'eau et une très bonne solidité à la lumière. Le traitement antifrcissage altère à peine la teinture et la solidité à la lumière est remarquable.
Si, dans cet exemple, on utilise au lieu de 29,7 parties d'acide 2-carbométhoxyamino-6-hydroxy- naphtalène-8-sulfonique, 28,1 parties d'acide 2-acétylamino- 6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique ou, au lieu de 17,3 par-
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ties d'acide 3-à.niinobenzène-1-sulfoniqne et de 29,7 parties d'acide 2-carbométhoxyamino-6-hydroxfinaphtalène-8-sulfonique, on utilise 13,7 parties d'acide 3-aminobenzene-l-carboxyli- que et 28,1 parties d'acide 2-acétylamino-6-hydroxynaphtalè- ne-8-sulfonique et si l'on opère, 'par ailleurs, selon les indications précédentes, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues.
EXEMPLE 2 :
On dissout dans 2000 parties d'eau le sel
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de sodium du colorant trisn.zojque préparé selon la méthode décrite à l'exemple 1 à partir de 30,3 parties d'acide 2-aminona.plital.éne-/j.8-disulionique, 16 parties
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de 2.5-diméthoxy-l-aminobenzène, 13,7 parties de 2-méthoxy- 5-méthyl-1-aminobenzène et 28,1 parties d'acide 2-acétylamino- 5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique et, eu chauffant à 90 pen- dant 10 heures avec 25 parties de sulfate de cuivre cristal- lisé en présence de 75 parties d'ammoniaque à 25% et de 100 parties de diéthylamine, on le transforme en composé complexe du cuivre. On sépare par filtration le colorant trisazoique cuprifère de formule 3 annexée.
A l'état sec, ce corps se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau avec une coloration bleu gris et dans l'acide sulfurique concentré avec une coloration gris bleu, Sur les fibres cellulosiques ayant subi un traitement antifroissage, le colorant donne des tons gris bleuâtre qui ont de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et une bonne solidité à la lumière.
La formation de complexes de cuivre s'effec- tue également complètement lorsqu'on traite, à 95 , le colorant trisazoïque dans 2000 parties d'eau avec 25 parties de sulfate de cuivre et 75 parties d'ammoniaque à 25% seule- ment ou en ajoutant 50 parties de mono-éthanolamine ou 100 parties de pyridine.
Si, au lieu de 28,1 partiesd'acide 2- acétylamino-5-hydroxynaphtalène-7-sulfonique, on utilise, pour préparer le colorant trisazoïque précédent, 28,1 par- ties d'acide de 2-acétylamino-8-hydroxynaphtalène-6-sulfo- nique et si l'on procède selon la description précédente, on obtient un colorant cuprifère ayant des propriétés analogues.
EXEMPLE 3
On dissout dans 20CO parties d'eau 74,7 parties du colorant trisazoïque formé selon le schéma suivant : acide 3-amino-benzène-1-sulfonique # 3-méthoxy-
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1-aminobenzène -- --. 2-méthoxy-5-méthyl-1-aminobenzèae ###. acide 2-acétylamino-6-hydroxynaphtalône-8-sulfonique, colo- rant que l'on prépare d'une manière analogue selon la description de l'exemple 1, et, en chauffant à 95 pendant
20 heures avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 75 parties d'ammoniaque à 25%, on obtient le composé complexe du cuivre. On relargue ce composé, on la sépare par . filtration et on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre' sombre qui se dissout aussi bien dans l'eau que dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration gris vert.
Le colorant cuprifère de formule 4 annexée teint les fibres à base de cellulose en nuances gris vert, il fait preuve de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et il conserve sa bonne solidité à la lumière même après un traitement antifroissage.
On obtient tout aussi bien le composé complexe du cuivre si l'on effectue le traitement du colo- ,'Tant trisazoïque pendant 10 heures en ajoutant 100 parties de pyridine ou 100 parties de diéthylamine.
Si, dans la préparation du colorant trisazoi'- que répondant à la formule précédente, on remplace l'acide
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-ßcétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique par l'acide 2-c,arbométhoxy-ainino-6-hydroxjrna.phtaléne-8-sulfonique et si l'on opère de la manière indiquée, on obtient un colorant verdâtre identique ayant des propriétés semblables.
EXEMPLE 4 :
On dissout 77,9 parties du colorant trisazoique de formule 5 annexée, sous forme de sel de sodium, dans 1000 parties d'eau et on agite, à 95 , pendant 40 heu- res, avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 15 parties d'acétate de sodium. On relargue le composé complexe du cuivre formé et on le sépare par filtration.
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Le colorant sec est une poudre sombre qui se dissout
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dans l'eau en donnant une coloration eris oleantre et dr.ns l'acide sulfurique concentre en donnant une colora - tion gris violet. Les teintures gris vordâtre sur fibres cellulosiques ont de remarquables propriétés de résistance à l'humidité et une très bonne solidité à la lumière qui est maintenue même .^.près un traitement antifroissage.
Si l'on traite pendant 20 à 40 heures le colorant trisazoique avec 25 parties de sulfate de cuivre et 75 parties d'ammoniaque à 25% seulement ou pendant 10 heures en ajoutant 50 parties de pyridine, on obtient le composé complexe du cuivre analogue.
Si, dans la préparation du colorant trisazoique répondant à la formule précédente, on remplace le 2-méthoxy-1-aminobenzène utilisé par le 2-carboxyméthoxy- 5-méthyl-1-aminobenzène et si l'on remplace l'acide 2-
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carbométhoxy-amino-6-hydroxynaphta.lène-8-xnlfoilique par l'acide 2-a.cétylamino-6-hydroxynaphtalène-8-sulfonique et si, par ailleurs, on procède de la même façon, on obtient un colorant cuprifère ayant des propriétés ana- logues.
EXEMPLE 5 :
On dissout dans 1500 parties d'eau le sel de sodium du colorant trisazoïque préparé selon l'exemple
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1 à partir de 17,3 parties d'acide 3--amino-benzène-1-sul- fonique, 18,5 parties de 2.5-di- !3-hYdrOXy-éthOXY-l- amino-benzène, 13,7 parties de 2-méthoxy-5-mêthyl-1-amino- benzène et 28,1 parties d'acide 2-acéty1-auino-6-hydroxy- naphtalène-8-sulfo nique et, en chauffant pendant 30 heures à 950 avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé et 75 parties d'ammoniaque à 25%, on le transforme en com- posé complexe du cuivreOn relargue le colorant cuprifère
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de formule 6 annexée, on le sépare par filtration et on le sèche.
Il se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration gris bleu et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une coloration gris violet. Ce composé donne des teintures gris verdâtre ayant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et une remarquable solidité à la lumière qui est conservée après un traitement antifroissage. On obtient le même composé du cuivre si l'on soumet le colorant trisazoïque au traitement précédent, dans les mêmes condi- tions, sauf que l'on ajoute 50 parties de cyclo-hexylamine ou 75 parties de diméthylamine.
Si, dans cet exemple, on utilise, au lieu de 28,1 parties d'acide 2-acétyl-amino-6-hydroxy-naphtalène- 8-sulfonique, 35,7 parties d'acide 2-(4'-méthyl-benzoyl- amino)-6-hydroxy-naphtalène-8-sulfonique ou 31,1 parties d'acide 2-carbo-éthoxy-amino-G-hydroxy-naphtalène-8- sulfonique et si, par ailleurs, on opère selon les données précédentes, on obtient des colorants ayant des propriétés analogues.
EXEMPLE 6 :
On prépare le colorant trisazoïque suivant en copulant, de la façon décrite dans l'exemple 1, 17,3 parties d'acide 3-amino-benzène-1-sulfonique diazoté avec 13,0 parties de 2-méthoxy-1-amino-benzène sous forme d'acide #-méthane-sulfonique pour former le colorant mono-azoïque, on transforme ce dernier par saponification en composé amino-mono-azoique, on diazote celui-ci et, en milieu acidifié par de l'acide acétique, on copule avec 13,7 parties de 2-méthoxy-5-méthyl-l-amino-benzène pour obtenir un colorant disazoique, on fait une nouvelle diazotation et, en présence de pyridine, on copule avec
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28,1 parties d'acide 2-acétylamino-8-hydraxy-x.phtalGna- 6-sulfonique.
On dissout le colorant pâteux dans 1500 parties d'eau et on le transforme en compose complexe du cuivre de formule 7 annexée e n traita nt à 95 pendant
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10 heures avec 25 parties de sulfate de cuivre cristallin- sé, 75 parties d'ammoniaque à 25% et 50 parties de mono- éthanolamine. On sépare par filtration le colorant trisazoique cuprifère et on le sèche. La poudre sombre se dissout dans l'eau en donnant un colorant gris vert et dans l'acide sulfurique concentré en donnant une colo- ration gris bleu. Avec ce colorant on teint des fibres de cellulose en tons gris verdâtre ayant de bonnes propriétés de résistance à l'humidité et une bonne solidité à la lumière. Les teintures supportent très bien un traitement antifroissage.
On obtient des colorants ayant des propriétés identiques si, dans l'exemple précédent, on remplace les 13,0 parties de 2-méthoxy-1-amino-benzène
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par 17 part-ies de 5-ohloro-2-méthoxy-1-amino-benzène ou par 16 parties de 2.5-diméthoxy-1-amiuo-benzène et si, par ailleurs, l'on procède de façon identique,
Si l'on utilise les composantes dohnées dans le tableau 1 suivant, dans les proportions indiquées, et si l'on procède comme indiqué dans les exemples 1 à 6, on obtient des colorants trisazofquss cuprifères analogues.
Dans la dernière colonne est indiquée la nuance du composé complexe du cuivre sur le coton.
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TABLEAU 1
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NO Composante 1ère composan-: 2ème compo- Composante Nuance
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<tb> initiale <SEP> : <SEP> te <SEP> intermé- <SEP> santé <SEP> in- <SEP> terminale <SEP> . <SEP>
<tb>
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: diaire termédiairo : ........
1 :acide 2-amim<5-chloro-2-mé- :5-méthyl-2- .:acide 2-car- ' gris- ,-naphtalène- ':thoxy-1-amino- :méthoxy-1- :bo- -métho: vert ':4.8-disulfo- benzène (15,75 :amino-benzène':xy-éthoxg¯ .
:nique (30,3 parties :(13,7 7 Part àes) .: anino -6-hy- : parties) :droxy-naphtai ':lbne-8-sul-
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<tb> :fonique <SEP> (34,1':
<tb>
<tb> :parties)
<tb>
<tb>
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2 do . :5-méthyl-'-mê- : 5-chloro-2- . do. gris
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<tb> :thoxy-1-amino- <SEP> :méthoxy-1- <SEP> :verdâtre
<tb>
<tb> :benzène <SEP> (13,7 <SEP> :amino-benzène:
<tb>
<tb> parties) <SEP> :(15,75 <SEP> par- <SEP> : <SEP>
<tb>
<tb> :ties)
<tb>
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'.. 3 : acide 2-aminoc 2 e 5-diêthoxy-1- :2-méthox y-5- :acide 2-ben- do.
:naphtalène- amino-benzëne mëthyl-1-ami-': zoyi-hydroxy-t ,6.8-di-sulfo--:(18,1 parties) no-benzëne ; naplitalène- ; .:nique (30,3 (13,7 parties):8-sulfonique:
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<tb> :parties <SEP> : <SEP> (34,3 <SEP> par-
<tb>
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> ties) <SEP> :
<tb>
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4 acide 2-a,mino-:5-méthyl-2-mé- 2-méthoxy-5- *:acide 2-car- gris- :benzoique-5- :thoxy-1-amino- :méthyl-1-ami-:béthoxy-ami-: vert sulfonique benzène (13,7 :no-benzène :no-6-hydro- :(21,7 parties):parties) :(13,7 7 parti es)xy-naphtalè-.: : ne-8-sulfoni-e
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<tb> : <SEP> que <SEP> (31,1
<tb>
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.:part ie s ) 5 do. do. do. :acide 2-car- do.
: bo- 13-m4tho--: :xy-éthoxy- ... : a mi. no -6-hy- .
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<tb>
:droxy-naphta-.
<tb>
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lè ne-8-sulfo.
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<tb> : <SEP> nique <SEP> (34,1
<tb>
<tb> -:parties)
<tb>
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6 acide °-amino-:2 e5-diméthoxy- : do. :acide 2-ace- grisbenzëne-1-sul-tl-amino-benzëne ; tylamino-6- : vert fornique (17,, (15, 3 parties) Ilydroxy-naph- , parties) : talène-8-sul-a => .t :fonique (28,1-
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<tb> :parties)
<tb>
<tb> 7 <SEP> do <SEP> do <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-#- <SEP> : <SEP> do.
<tb>
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sulfo-acét3,1-4 ':amino-6-hy- droxy-ii,-tphta--: .:lè e-8-snl-
EMI15.18
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> fonique <SEP> :
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<tb> :(36,1 <SEP> par-
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<tb> : <SEP> fies) <SEP>
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<Desc/Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb> -fi
<tb> N <SEP> : <SEP> Composante <SEP> : <SEP> lère <SEP> composan-: <SEP> 2ème <SEP> compo- <SEP> : <SEP> Composante <SEP> . <SEP> Nuance
<tb> ':
<SEP> initiale <SEP> : <SEP> te <SEP> intermé- <SEP> santé <SEP> in- <SEP> : <SEP> terminale <SEP>
<tb> diaire <SEP> : <SEP> termédiarire
<tb>
EMI16.2
8 :acide 2-nitro-: 2,5-diméthoxy-:5-méthyl-.2-- :acide 2-W- gris- .1-amino-beii- 1-atnino-benzëne méthoxy-1-ami-sulfu-acétyl- verdâ- : zène-q.-sulfo-: ( 15, 3 parties) -no-bonzène :amino-6-hydro= tre : nique (21,8 :(13,7 7 parties ): xy-naphtalè- .
-parties .. : ne-8-rulfoni-:
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<tb> :que <SEP> (36,1
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<tb> 9 <SEP> , <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-acé- <SEP> . <SEP> do.
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: <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> tyl-amino-6- <SEP> :
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: <SEP> : <SEP> : <SEP> sulfonique
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<tb> :(28,1 <SEP> parties):.
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10 :acide 3-amino-a 2.5-diméthaxy- 5-niethyl-2- :acide 2-ben- do .
.be-azène-1- :l-amino-benzène:méthoxy-1- :zoyl-anino-6-*: -:sulfon:Lque (l5}3 parties) :amino-benzène:hydroxy-naph-: ce ( 17 , 3 parties :(13,7 parties):talène-8-su1-:
EMI16.5
<tb> :fonique
<tb> : <SEP> : <SEP> (34,3 <SEP> parties:
<tb>
<tb> 11 <SEP> ':acide <SEP> 2-amino-: <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-acé- <SEP> do.
<tb>
EMI16.6
.benzène-1- :ty1-amino-6- . .8ulfonique -:hydroxy-naph-:
EMI16.7
<tb> :(17,3 <SEP> parties): <SEP> :talène-8-sul-:
<tb> :fonique
<tb> :28,1 <SEP> parties)
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<tb> 12 <SEP> -:acide <SEP> 4-mé- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
:thyl-1-amino-;
<tb> -benzène-3-
<tb> : <SEP> sulfonqiue <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> :
<tb> :(18,7 <SEP> parties)
<tb> :
<tb> 13 <SEP> acide <SEP> 4-amino: <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do <SEP> . <SEP> do.
<tb> benzoïque
<tb> :(13,7 <SEP> parties):
<tb>
EMI16.8
14 acide 3--amitw-:2.5-di--hydro- do. :acide 2-carbo-; do. benzëne-1-sul-txy-éthoxy-étho- : mé tho xy-amino- fonique :xy-1-aminoHben-; ; 5-hydroxy- z:(17,3 parties') zene (18,5 par-:. :naphtalène-7-:
EMI16.9
<tb> ties) <SEP> : <SEP> sulfonqiue
<tb> : <SEP> (29,7 <SEP> parties):
<tb>
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-car- <SEP> , <SEP> do.
<tb>
EMI16.10
b ét ho xy-aznino--: .. ; 8-lydroxy-
EMI16.11
<tb> :naphtalène-
<tb> : <SEP> : <SEP> : <SEP> : <SEP> 6-sulfonique <SEP> :
<tb> : <SEP> : <SEP> :
<SEP> (31,1 <SEP> parties
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<Desc/Clms Page number 17>
EMI17.1
N Composante 1ère composan- 2ème compo- '{Composante ':Nuanc initiale te interné- santé in- terminale diaire ': termédiaire
EMI17.2
id ¯ài¯ z ¯àiméth¯ . 'O 5-chloro-2- cide 2-ùJ- gris 16 ' acide 2.4-di-;2.S-dimétho- ';5-ch1oro-2- acide 2-t,%- gris ]j méthyl-1-ami- t xy-1-amino- ':méthoxy-1- ': su1fo..aoétyl,;,':verdG no-benzèna- benzène ':amino-benzèneamino-8-hydrow tre ' 6-sulfonique ': (15,3 parties) (15,75 5 Partk4 xy-naphtalénen ': (20,1 parties: !6-sulfonique j < arti@St )i ': ''(36,1 parties') 17 acide 2 .4-di- 2.5-diméthoxy-1=: 5-chio ro-2- acide 2- LAJ - :gris mëthyl-1-ami- amino-benzène ':méthoxy1- . su1fo-acéty1-': verdâ v no-benzène-6= (15,3 parties) ': amino-benzèné amino-5 hydro- tre sulfonique ' (15,75 part3a xy-naphtalèneic :
(20,1 parties 7-sulfonique 'O 1 ' ': ': É '1 (36,1 parties')
EMI17.3
<tb> 18 <SEP> acide <SEP> 2-ami-' <SEP> 5-méthyl-2- <SEP> :2-méthoxy-1- <SEP> :: <SEP> acide <SEP> 2-acé- <SEP> ': <SEP> gris <SEP>
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EMI17.4
no-benzène-l- mëthoxy-1- ':amino-benzèneoty1amino-s- : bleuâ sulfonique .: amino-benzè- ': (12,3 parti }:hydroxy-naph-': tre (17,3 parties ne (13,7 ': :: ta1ène-7-su1-': parties) : fonique fonique (28,1 parties):
EMI17.5
<tb> 19 <SEP> acide <SEP> 4-amino- <SEP> do <SEP> . <SEP> do <SEP> . <SEP> do <SEP> . <SEP> do <SEP> . <SEP>
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': ': parti#)': ..
'O .. 'O : ,.. l 20 do . ': 2-méthoxy-1.-ami":: 5-méthyl-2- acide 2-car--:gris
EMI17.7
<tb> : <SEP> no-benzène <SEP> -12,3 <SEP> méthoxy-1- <SEP> ,: <SEP> bométhoxy- <SEP> ': <SEP> verd@
<tb>
EMI17.8
: parties ) ': amino-benzène' amino-8-hydis- tré : : (13,7 parties? xy-.naphtalë#':
EMI17.9
<tb> , <SEP> na-6-sulfo-
<tb>
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<tb> : <SEP> nique <SEP> 29,7:
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<tb> .; <SEP> parties <SEP> ) <SEP>
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EMI17.10
21 acide 3-ami- 2.5-diméthoxy-1- ; : ': no-benzène-1':; amino-benzène do . : do . gril
EMI17.11
<tb> sulfonique <SEP> :(15,3 <SEP> parties)
<tb>
EMI17.12
,f (17,3 partios) .; 22 .; acide 2-ami= 5-chloro-6-mé- '; acide 2-carbo no-naphtalë- thoxy-l-amino- .1 jU-mëthoxy- ': gri; ne-6.8-disul-'benzène (15,75 " do. éthoxy-amino:
EMI17.13
<tb> tonique <SEP> parties) <SEP> :
<SEP> 8-hydroxy-
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<tb> :(30,3 <SEP> parties) <SEP> .; <SEP> naphtalène- <SEP> :
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<tb> 6-sulfonique':
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<tb>
EMI17.14
,O O >O O 'O 23 do. do. do...acide 2-car- ; do ào ào : bo- /3-mëthoxyh f'-méthox#":' :: '; 1 éthoxy-amino-"; gri 5 h ydroxy-na :taïène-7 sul- ;, tre
EMI17.15
<tb> : <SEP> :fonique <SEP> (34,1':
<tb>
<tb> : <SEP> parties <SEP> ) <SEP> :
<tb>
<tb> ::
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<Desc/Clms Page number 18>
EMI18.1
? Composante lèrc compisa- :2ème aomposan-:Composante nuant
EMI18.2
<tb> initiale <SEP> :te <SEP> intermédiaire <SEP> te <SEP> intermé- <SEP> terminale
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :diaire
<tb>
EMI18.3
24 acide 4-ami-* 3-méthoxy-1- do. :acide 2- UJ-sul-:
EMI18.4
<tb> : <SEP> no-l-acétyl-:
<SEP> amino-benzène <SEP> . <SEP> :fo-acétylamino- <SEP> :gris
<tb> : <SEP> amino-benzè-: <SEP> (12,3 <SEP> parties) <SEP> :8-hydroxy-naph- <SEP> :vert
<tb> : <SEP> ne-2-sulfo- <SEP> :talène-6-sulfo- <SEP> : <SEP>
<tb> nique <SEP> (23,0: <SEP> :nique <SEP> (36,1 <SEP> par-:
<tb> parties) <SEP> aies)
<tb>
EMI18.5
25 acide 3-ami< 3-méthoxy-1-ami-i 5-méthyl-2-mé-acide 2-acétyla-: no-beRzène- no-benzùne thoxy-l-amino-tmino-8-hydruxy- gris :1-sulfcr.iquar (12,3 parties) : benzène ,naphtalène-6- : vert ; (17,3 art.ies;l :
(13,7 parties)sulfoniquo (28,1:
EMI18.6
<tb> :parties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 26 <SEP> . <SEP> acide <SEP> 4-ami-; <SEP> 2-méthoxy-1- <SEP> 5-méthyl-2- <SEP> ;acide <SEP> 2-acétyla-,
<tb>
EMI18.7
no-1-acéty= amino-benzëne méthoxy-1- Tiino-8-hydroxy- gris lamino-ben- (12,3 parties) : amino-bénzène:naphtalène-6- : vert ; zènc-2-sul- : : (13,7 parties): sulfonique
EMI18.8
<tb> tonique <SEP> (20; <SEP> (28,1 <SEP> parties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parties)
<tb>
EMI18.9
27 acide 2-- 2.5-diméthoxy- ; .nitro-1-ami-.1-amino-bnzène do. do. gris ; no-benzène-: (15,3 parties) :bleuâ-
EMI18.10
<tb> 4-sulfonique <SEP> tre
<tb>
EMI18.11
:
(21,8 parts 28 acide 1-ami-; 2.5-di- -hydro ; 2-carboxy-mé- :acide 2-U-sul- no-naphtalè-; xy-éthoxy-1-ami-: thoxy-5-méthy; foacétyl-ami- " no-4-sulfoniÀno-benzène 1 L-amino-benzè-< no-5-hydroxy- , do.
EMI18.12
<tb> que <SEP> (22 <SEP> 3 <SEP> . <SEP> (18,5 <SEP> parties) <SEP> ne <SEP> (18,1 <SEP> par-: <SEP> naphtalène-7- <SEP> , <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parties) <SEP> ties) <SEP> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (36,1 <SEP> parties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 29 <SEP> acide <SEP> 4-ohlo.-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ro-1-amino-
<tb>
<tb>
<tb> :benzène-2- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do:
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :(20,75 <SEP> par-
<tb>
<tb>
<tb> :ties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> 30 <SEP> acide <SEP> 4-mé-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :thyl-1-amino-
<tb>
<tb>
<tb> :
<SEP> benzène-3- <SEP> do. <SEP> de. <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb>
: <SEP> sulfonqiue
<tb>
EMI18.13
(18,7 parties): (18,7 part1e3)µ 31 acide 1-ami-;2.5-diméthoxy-1-: 2-méthoxy-1- acide 2-t.u-sul- : gris ro-na.phtalé-;amino-benzène 1 amino-benzène :fo-acétyl-ami- verdâ- :.e-7-sulfo- (15,3 parties) (12,3 parties no-8-hydroxy- tre
EMI18.14
<tb> nique <SEP> (22,3 <SEP> ' <SEP> : <SEP> naphtalèn-6- <SEP> :
<tb>
<tb> :parties) <SEP> sulfonique
<tb>
<tb> : <SEP> 36,1 <SEP> parties)
<tb>
<Desc/Clms Page number 19>
EMI19.1
<tb> N <SEP> : <SEP> Composan- <SEP> : <SEP> lère <SEP> composan- <SEP> :2ème <SEP> compo- <SEP> :Composante,, <SEP> :Nuance
<tb> : <SEP> te <SEP> initiale <SEP> te <SEP> intermédiai-:sante <SEP> inter- <SEP> :terminale
<tb> : <SEP> : <SEP> re <SEP> : <SEP> médiaire <SEP> :
<SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 32 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-carbo-
<tb>
EMI19.2
/3-mëthoxy-étho- :xy-amino-8-hydror do.
EMI19.3
<tb> :xy-naphtalène-6-.-
<tb>
EMI19.4
sulfonique (34,1 :parties) 33 acide 2-amino.2.5-diméthoxx- ; 5-n:ethyl-2- : acide 2-carbo-; naphtalëne-6- 1-amino-benzene ;méthoxy-1-ami-:-mGthoxy-éthoxy- gris sulfonique (15,3 parties) no-benzène amino-5-hydroxy-)leuâ-
EMI19.5
<tb> : <SEP> (22,3 <SEP> parties <SEP> : <SEP> (13,7 <SEP> parties <SEP> naphtalène-7- <SEP> tre
<tb> ' <SEP> sulfonique
<tb> :(34,1 <SEP> parties)
<tb>
<tb> 34 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-carbo-
<tb>
EMI19.6
¯ néthoxy-amino- .. , : 5-hydroxy-naph- ; do.
EMI19.7
<tb> talène-7-sulfo- <SEP> ; <SEP>
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> nique <SEP> (29,7
<tb>
<tb>
<tb> :
<SEP> parties) <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 35 <SEP> acide <SEP> 3-amino-;
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> :benzène-1- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> acide <SEP> 2-benzoyla-.
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique <SEP> mino-5-hydroxy-:
<tb>
EMI19.8
:(17'3 partiesl naphtalène-7- do.
EMI19.9
<tb> sulfonique
<tb> (34,3 <SEP> parties) <SEP> , <SEP>
<tb>
<tb> 36 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> acide <SEP> 2-benzoyl-;
<tb>
EMI19.10
:amino-8-hydroxy-:gris
EMI19.11
<tb> ;naphtalène-6- <SEP> : <SEP> verdâ-
<tb> : <SEP> sulfonique <SEP> (34, <SEP> tre
<tb> , <SEP> parties) <SEP>
<tb>
EMI19.12
37 acide 1-ami- ;2.5-diéthoicy-1- , ; no benzène-2.; amino.-benzène do. do. do.
EMI19.13
<tb>
: <SEP> 5-disulfoni- <SEP> : <SEP> (18,1 <SEP> parties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
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<tb> .que <SEP> (25,3
<tb>
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<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parties)
<tb>
EMI19.14
38 ; acide 3-ami-;2.5-diméthoxy-1- ;acide 2-oarbêtho-'gris ; no benzéne- amino-benzëne do. xy-amino-5-hydr&-bleuâ- 1-sulfonique: (15,3 parties) ;xy-naphtalène-7-; tre ;
(17,3 partie: '1 sulfonique (31,1;
EMI19.15
<tb> ;parties)
<tb>
<tb>
<tb> 39 <SEP> .acide <SEP> 1-amino-;
<tb>
<tb>
<tb> ;naphtalène-6-; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb> sulfonique
<tb>
<tb>
<tb> : <SEP> (22,3 <SEP> parties);
<tb>
<Desc/Clms Page number 20>
EMI20.1
<tb> N <SEP> {Composante <SEP> :lère <SEP> compo- <SEP> : <SEP> 2ème <SEP> compo- <SEP> :Composante <SEP> Nuance
<tb>
<tb> :initiale <SEP> santé <SEP> intermé-: <SEP> sante <SEP> intermé-:terminale
<tb>
<tb> : <SEP> :diaire <SEP> : <SEP> diaire <SEP> :
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 40 <SEP> ; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> :acide <SEP> 2-carbé- <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb>
:thoxy-amino-8-
<tb>
<tb> @ <SEP> :hydroxy-naphta- <SEP> ; <SEP>
<tb>
EMI20.2
; ..lène-6-sulfoni- :
EMI20.3
<tb> g <SEP> : <SEP> que <SEP> (:31,1 <SEP> par- <SEP> : <SEP>
<tb> @ <SEP> ties)
<tb>
EMI20.4
41 :acide 1-ami-125-diéthoxy- :acide 2-benzoyl-: ;no-benzne- ,1-amino-benzénj do, lamino-5-hydroxy- : do.
EMI20.5
<tb> :2.5-disul'- <SEP> :(18,1 <SEP> parties) <SEP> :naphtalène-7-
<tb>
EMI20.6
; tonique (23: lsulionique g , paétiex) ( 1(34 ,3 parties) 42 ;acide 2-ami-:2.5-dibutyloxy;5-méthyl-2-mé- :acide 2-acetyl- ;no-naphtalë- l-amino-benzë- thoxy-1-aminc4 amino-5-hydro- :gr1s gne-4a8-disulàne (23,7 par- benzène (13,71 xy-naphtalène- vert
EMI20.7
<tb> ,ionique <SEP> fies) <SEP> parties) <SEP> @ <SEP> 7-sulfonique
<tb>
<tb> :(30,3 <SEP> partie;) <SEP> @ <SEP> (23,1 <SEP> parties) <SEP> .. <SEP>
<tb>
EMI20.8
43 :aoide 3-ami-1205-diméthoxy-15-méthyl-2-mé- ;acide 2-carbo--: gno-benzoique;l-amino-benzènthoxy-1--amino- :méthoxy-éthoxy- : gris
EMI20.9
<tb> :(13,7 <SEP> parties <SEP> (15,3 <SEP> parties) <SEP> benzène <SEP> (137 <SEP> :amino-8-hydroxy-; <SEP> vert
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parties) <SEP> :naphtalène-6-:
<tb>
EMI20.10
lsulianique ( µ4 ,1 :
EMI20.11
<tb> : <SEP> @ <SEP> parties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 44 <SEP> :acide <SEP> 3-ami-: <SEP> :acide <SEP> 2-acétyla-:
<tb>
<tb> : <SEP> no-benzoï-que:
<SEP> do. <SEP> do. <SEP> :mino-8-hydroxy- <SEP> :gris
<tb>
<tb> :(13,7 <SEP> partiel <SEP> :naphtalène-6- <SEP> :vert
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP> :sulfonique <SEP> (28,1:
<tb>
<tb> :parties)
<tb>
<tb> @ <SEP> :
<tb>
EXEMPLE 7 :
On diazote 17,3 parties d'acide 2-amino-benzène- 1-sulfonique et, à 20 , on ajoute 12,6 parties de 2.5-dimé-
EMI20.12
thyl-1-amino-bonzène. On parachève la copulation en ajoutant de l'acétate de sodium et on sépare par filtration le colorani mono-azoïque qui a précipité. On l'agite dans de l'eau à 20-25 , on ajoute 6,9 parties de nitrite de sodium et on
<Desc/Clms Page number 21>
diazote en ajoutant 73 parties d'acide chlorhydrique à 30%.
On sépare par filtration le diazoïque insoluble et on l'a- gite dans 300 parties d'eau froide. On ajoute à cette suspension une solution du chlorhydrate de 13,7 parties
EMI21.1
de 2-méthoxy-5-méthyl-1-amino-bellzène dans 150 parties d'eau, puis, peu à peu, on ajoute une solution de 15 parties d'acétate de sodium dans 40 parties d'eau. Lorsque la copulation est terminée, on alcanilise la suspension du colorant disazoïque avec 15 parties de carbonate de sodium et, à 80 , on ajoute du chlorure de sodium. On diazote comme dans l'exemple 1 le colorant amino-disazoï- que qui a précipité, on sépare le diazoïque et on l'agite dans 800 parties d'eau glacée.
Pour former le colorant trisazoïque, on copule, selon la méthode connue, la sus- pension de diazoïque avec 28,1 parties d'acide 2-acétylami- no-6-hydroxy-naphtalène-8-sulfonique, on relargue le colo- rant formé et on le sépare pa.r filtration. Après mise en solution dans 20CO parties d'eau, on ajoute 25 parties de sulfate de cuivre cristallisé, en présence de 75 parties d'ammoniaque à 25% et de 100 parties de diéthylamine et on transforme le colorant en complexe du cuivre par un chauffage de 10 heures à 90 . On relargue le colorant trisazoïque cuprifère de formule 8 annexée, on le sépare par filtration et on le sèche. Il se présente sous forme d'une poudre sombre qui se dissout dans l'eau en donnant une coloration vert bleu et dans l'acide sulfurique concen- tré en donnant une coloration gris bleu.
Les teintures vert sombre sur fibres de cellulose sont très solides à l'humidité et à la lumière et elles se prêtent au traitement anti-froissage. Si l'on utilise les composantes données dans le tableau 2 suivant, dans les proportions correspon-
<Desc/Clms Page number 22>
EMI22.1
dante2y <6t si l'on procède comme dans lt&xempie 7 on Qb\1nt des colorants trisazoïques ouprîeèroo analogues.
TABLEAU 2
EMI22.2
NO : Composante : 1ère compo- .:2éme compc- ':Coml)Ósane ':Mua.nee
EMI22.3
<tb> @ <SEP> initiale <SEP> @ <SEP> sante <SEP> inter- <SEP> : <SEP> sante <SEP> inter- <SEP> '! <SEP> terminale <SEP> :
<tb>
<tb> : <SEP> médiaire <SEP> :médiaire <SEP> :
<tb>
EMI22.4
.... ''- ,,-¯,, - - .
-: l acide 2-ami-12.5-diméthyl- 5-methyl-2-mé- : acide 2-carbC- 1 ,:no-b811zène- :1-amino-benzé-: thoxy- ocaniino- méthoxy-amino- :vert ,:1-su1fonique':ne (12,1 par- ':benzène (13,7 6-hydroxy-naphtat. bleu .; (17,3 partiet3.es) parties) ': lène-8-sulfoni-
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EXEMPLE 8 :
On dissout dans un bain de teinture 1,5 parties du colorant trisazoïque cuprifère obtenu selon l'exemple 1 dans 3000 parties d'eau et 2 parties-de carbonate de sodium.
'On introduit dans ce bain, à 40-50 , 100 parties de soie arti- ficielle, on chauffe à 90-95 en 30 minutes et on ajoute 30 parties de sulfate de sodium. On teint pendant 45 minutes à cette température, on rince la matière teinte et on la sèche.
La soie artificielle est teinte en tous gris verdâtre ayant de bonne propriétés de résistance à l'humidité et une très bonne solidité à la lumière. La coloration supporte un traite- ment antifroissage sans subir d'altération importante de la nuance ni de la solidité à la lumière,
<Desc/Clms Page number 24>
Formule 1
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Formule 2
EMI24.2
Fournie 3
EMI24.3
Formule 4
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Formule 5
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Formule 6
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<Desc/Clms Page number 25>
Normale? 7
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Formule 8
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<Desc / Clms Page number 1>
The present invention relates to a process for the preparation of copper triazo dyes which dye cellulosic materials in solid shades of blue-green, gray-green or gray-blue. The invention also includes the use of these novel dyes, as well as the materials dyed with these dyes.
Trisazo dyes for cellulose-based fibers have already been described, dyes in which the two intermediate components are residues of the benzene or naphthalene series containing alkoxylic groups, copulated in position 1-4 with respect to the azo groups,
<Desc / Clms Page number 2>
and the terminal components are residues of acylated amino-hydroxy-naphthalenesulfonic acids. But, to our knowledge, only dyes of this kind, in which at least one of the two intermediate components belongs to the naphthalene series, have acquired practical importance.
If these known direct dyes are treated with drunken release agents, copper dyes are obtained which do not have satisfactory fastness qualities and / or which have poor tinting properties.
The Applicant has found that interesting copper dyes, distinguished in particular by remarkable fastness to light, are obtained by treating trisazo dyes of general formula 1 appended with agents capable of yielding copper.
In this formula:
A represents the residue of an oarboxylic or sulphonic acid of the benzene or naphthalene series free from a complex generating group,
B represents the residue of a meta-hydroxy-naphthalenesulfonic acid containing, in the nucleus free of a sulfonic acid group, an anoylaminated group in the ss position,
X represents an alkoxylic group capable of forming complexes,
Y represents hydrogen, a halogen or an alkyl or alkoxyl group and of the two symbols Z1 and Z2 one represents an alkoxylic or alkyl group, the other also represents an alkoxylic or alkyl group or alternatively hydrogen or a halogen
The new copper dyes conforming to
<Desc / Clms Page number 3>
the invention are,
as has already been pointed out, remarkably solid in the light. The regenerated cellulose materials dyed with these dyes do not undergo any significant change in the original shade during treatment with wrinkle-resistant agents and their lightfastness is hardly impaired. The dyes produced with the new dyes also have good fastness to acids and water. Finally, the dyes are remarkable in that they color the viscose materials very evenly.
The metal-free trisazo dyes useful in this invention are prepared according to known methods, for example by uniting a benzene or naphthalenic diazonium compound containing at least one sulfonic or carboxylic acid group, with an alkoxy- compound. or alkylamino-benzene coupling in the para position with respect to the amino group, by diazotizing the amino-mono- azo dye, by coupling the diazo with an o-alkoxy-amino-benzene compound also coupling in the para position relative to the amino group , and, after a further diazotization carried out on the amino-disazo dye, by uniting the last diazo obtained with an acylamino-hydroxy-naphthalenesulphonic acid having a constitution conforming to the definition.
As initial components, there can be taken amino-benzene- and amino-naphthalene-carboxylic and sulfonic acids customary in poly-azo dyes. The prerequisite is that they do not contain groups capable of forming complexes. They can moreover carry any other substituents, for example halogens, nitro, alkyl, alkoxylic and acylamino groups.
Meta- and para-amino acids are preferably used.
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benzoic acids, aniline-, toluidine- and xylidine-sulfonic acids, chloraniline- and nitralinin-sulfonic acids, aniline-disulffonic acids, sulfonic and / carboxylic acids amino-benzeniquos, amino-acetylamino-benzene acids -sulfonic acids as well as amino-naphthalene-mono- and disulfonic acids. Very soluble end products are obtained when an amino-naphthalene disulfonic acid is used.
The alkoxy- or alkyl-aminobenzene components useful as the first intermediate components preferably contain low weight alkoxylic groups. molecular, optionally bearing substituents, in particular methoxylic, ethoxylic and s-hydroxyethoxylic groups, or alkyl groups, in particular methyl groups. Components which also bear a para substituent of the alkoxylic or alkyl group, for example a halogen and especially another alkoxyl or alkyl group, are particularly valuable components.
As examples, let us quote:
2- and 3-methoxy- or methyl-1-aminobenzenes, 2- and 3-ethoxy-1-aminobenzenes, 2- and 3-propyloxy-1-aminobenzenes, 2.5-dimethoxy-1-aminobenzene, 2.5 - dimethyl-1-aminobenzene, 2.5-diethoxy-1-aminobenzene, 2.5-di- ss-hydroxy-ethoxy-1-aminobenzene, 5-methyl-2-methoxy-1-aminobenzene and 5-chloro-2 -methoxy-1-aminobenene
The alkoxylic group of the o-alkoxy-amino-benzenic compounds para-coupling of the amino group, useful as second intermediate components, should be readily metallizable.
This is the case for the methoxylic group, the ethoxylic group and the carboxy-methoxylic group. The second intermediate component can, in addition, carry
<Desc / Clms Page number 5>
EMI5.1
as a substituent, para of the aicoxylic group, other alooxylic groups, a halogen or lower aloyl groups.
By way of example, let us cite;
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2-methoxy-1-aminobenzene, 2-ethoxy-1-amino. ,, benzene, 5-mathyl-2-methoxy-1-am.nobenzene, 5-methyl-2 -ethoxy-1-aminobenzene, 5-chloro-2-methoxy-laminobenzene 2-carboxymethoxy-5-methyl-1-aminobenzene and 2.5-dit6-thoxy-1-aminobenzene As terminal components, we can take the acids aaylamino-hydroxy..naphthalene-sulfon .ques which contain in one of the rings a meta-hydroxy-sulfonic assembly and in the other ring the aoylaminated group in the beta position.
By acylamino group is meant here an amino group bearing as a substituent a functional carboxylic acid residue. It is possible to take residues of carbonic acid derivatives, residues of carboxylic, aliphatic and aromatic acids, optionally polyvalent, dexem-:
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Other examples include formyl, acetyl, chloroacetyl, propioenyl, butyryl, sulfoacetyl, oxalyl, maleinyl, methoxycarbonyl, ethoxyoarbonyl, 3-metoxyethoxycarbonyl, benzoyl, 4-methyl-benzoyl-benzoyl, 4-methyl-benzoyl, and 4-methyl-benzoyl.
Examples of terminal components include:
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2-acetylamino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid., 2-sulfoaoetylamino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid .. 2-carbomethoxy- and carbethoxy-amino-6-hydroxy-naphthalene-8 acids -sulfonic acid, 2-carbo- / 3-methoxyethoxy-amino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid, 2-oxalylaulino-6-hydroxynaphthalene-8-s.alfonic acid, 2-benzoylamino acid .
6-hydroxynaphthalene-8-sulfidriic acid, 3- (4; '.. mgthyl benzoylamino) -6-hyd roxynaphthalene.-8-sulfonic acid and 2- (4: -chlorobnzoy lamino) .. 6-hyd roxynapht alene-8-sulfonique,
<Desc / Clms Page number 6>
The acyl derivatives of 2-amino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid are particularly valuable end components because they give copper dyes according to the invention which are very light and water resistant.
However, interesting copper dyes are also obtained by using 2-acylamino-8-hydroxynaphthalene-6-sulfonic acids and 2-acylamino-5-hydroxy-naphthalene-7-sulfonic acids.
Diazotization components, intermediate components and terminal components of the kind mentioned above are usual starting substances in the dye industry. The diazotization of the components and initials, of the aminomonozoic / aminodisazo dyes, as well as of the copulations of the intermediate and terminal components, are carried out according to the methods ordinarily used in the preparation of such polyazo dyes,
For the treatment of the trisazo dyes which can be used according to the invention with agents capable of yielding copper, the usual copper plating methods are used.
The treatment can be carried out, for example, in a weakly acidic medium. However, it is advantageous to operate in an alkaline aqueous medium at high temperature and use as basic agents, preferably ammonia or water-soluble primary, secondary or tertiary amines such as for example monoethylamine, monoethanolamine, diethyl - amine, cyclohexylamine, pyridine or 2,6-dimethylpyridine. As copper-shedding body, it is possible to take in particular the complexes of cupritetrammine which are obtained in a known manner from salts of copper and of ammonia or organic base of the kind mentioned above,
The dyeing properties of the final products
<Desc / Clms Page number 7>
copper are favorably influenced when los calo .. trisazoic rants,
which can be used according to the invention, contain, per dye molecule, two sulphonic acid groups and, in the case where initial components of the naphthaleniquo series are used, three sulphonic acid groups.
Interesting end products are obtained if trisazo dyes are used, in particular containing as first intermediate component a 2.5-dialkoxyamino-benzene compound and as second intermediate component 5-methyl-2-methoxy-1-aminobenzene. . The copper dyes which comprise such intermediate components are distinguished, moreover, while having good dyeing properties, by their interesting bluish gray shades.
If, in addition, they contain as end components the acetylation products of 2-amino-6-hydroxy-naphthalene-8-sulfonic acid, they are also very light-fast and very water-resistant.
Other features will emerge from the following examples. These illustrate the invention without in any way limiting its scope. Unless otherwise indicated, the parts referred to in these examples are parts by weight, which are to parts by volume what the kilogram is to the liter, EXAMPLE 1
At 0-5 is added to the diazonium compound formed from 17.3 parts of 3-amino-benzene-1-sulfonic acid a solution of 16 parts of 2.5-dimethoxy-1-amino-benzen in 200 parts water and 15 parts of 30% hydrochloric acid. The coupling is completed by slowly adding 20 parts of sodium acetate in 80 parts of water.
The completely formed dye is dissolved with 20 parts of carbonate
<Desc / Clms Page number 8>
of sodium at 70 and, at 20-25, it is dinitrogenated with 6.9 parts of sodium nitrite and 73 parts of 30% hydrochloric acid in the presence of 220 parts of sodium chloride.
The insoluble diazonium compound is filtered off and stirred with 300 parts of water. Into this suspension, the hydrochloride solution of 13.7 parts of 2-methoxy-5-methyl-1-amino-benzene in 150 parts of water is introduced dropwise, then 15 parts of sodium acetate in 40 parts. of water. When coupling is complete, the diazotide suspension is basified with 15 parts of sodium carbonate, heated to about 70 and, after addition of sodium chloride, filtered. The amino-disazofque compound is again suspended in 1300 parts of water and one part of caustic soda, and at 20-25 it is dinitrogenated with 6.9 parts of sodium nitrite and 61 parts of acid. 30% hydrochloric acid.
After a few hours, the diazonium compound is filtered off, stirred in 800 parts of ice-water, and to obtain the trisazo dye, the coupling reaction is carried out with the ice-cold solution of the sodium salt. sodium of 29.7 parts of 2-carbomethoxy-amino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid, 10 parts of sodium carbonate, 180 parts of pyridine and 400 parts of water. The completely formed dye is released, separated by filtration, dissolved in 1500 parts of water and, heating it for 5 hours at 80 with 25 parts of crystallized copper sulfate in the presence of 75 parts of ammonia at 25. % and 75 parts of diethylamine, it is converted into a complex copper compound of formula 2 attached. Add 75 parts of sodium chloride, filter and dry.
The copper trisazoic dye comes in the form of a dark powder which dissolves in water giving a gray green solution and
<Desc / Clms Page number 9>
in concentrated sulfuric acid, giving a gray-violet dye.
The same result is obtained if the trisazo dye is heated at 95 for 20 to 40 hours with only 25 parts of copper sulphate crystallized and 75 parts of 25% ammonia, or if substances such as sodium are added. mono-ethanolamine or pyridine. The object is also achieved by heating under reflux for 40 hours with 25 parts of crystallized copper sulfate and 15 parts of sodium acetate.
With these complex copper compounds, the cellulose fibers are dyed in greenish gray tones having remarkable water resistance properties and very good lightfastness. The anti-crease treatment hardly alters the dye and the lightfastness is remarkable.
If, in this example, instead of 29.7 parts of 2-carbomethoxyamino-6-hydroxy-naphthalene-8-sulfonic acid, 28.1 parts of 2-acetylamino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid are used or, instead of 17.3 per-
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1 parts of 3-to-niinobenzene-1-sulfonic acid and 29.7 parts of 2-carbomethoxyamino-6-hydroxfinaphthalene-8-sulfonic acid, 13.7 parts of 3-aminobenzene-1-carboxyli acid are used. - that and 28.1 parts of 2-acetylamino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid and if one operates, 'moreover, according to the preceding indications, dyes having similar properties are obtained.
EXAMPLE 2:
Salt is dissolved in 2000 parts of water
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sodium of the trisn.zoic dye prepared according to the method described in Example 1 from 30.3 parts of 2-aminona.plital.ene- / j.8-disulionic acid, 16 parts
<Desc / Clms Page number 10>
of 2.5-dimethoxy-1-aminobenzene, 13.7 parts of 2-methoxy-5-methyl-1-aminobenzene and 28.1 parts of 2-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid and, with heating to 90 For 10 hours with 25 parts of copper sulphate crystallized in the presence of 75 parts of 25% ammonia and 100 parts of diethylamine, it is converted into a complex copper compound. The copper trisazo dye of the appended formula 3 is filtered off.
In the dry state, this body is in the form of a dark powder which dissolves in water with a gray-blue color and in concentrated sulfuric acid with a blue-gray color, On cellulosic fibers having undergone treatment Anti-crease, the dye produces bluish gray tones which have good moisture resistance properties and good lightfastness.
The formation of copper complexes also takes place completely when treating, at 95, the trisazo dye in 2000 parts of water with 25 parts of copper sulphate and 75 parts of 25% ammonia only or by adding 50 parts of mono-ethanolamine or 100 parts of pyridine.
If, instead of 28.1 parts of 2-acetylamino-5-hydroxynaphthalene-7-sulfonic acid, 28.1 parts of 2-acetylamino-8-hydroxynaphthalene acid are used to prepare the above trisazoic dye. -6-sulfonic and if one proceeds according to the preceding description, one obtains a copper dye having similar properties.
EXAMPLE 3
74.7 parts of the trisazoic dye formed according to the following scheme are dissolved in 20CO parts of water: 3-amino-benzene-1-sulfonic acid # 3-methoxy-
<Desc / Clms Page number 11>
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1-aminobenzene - -. 2-methoxy-5-methyl-1-aminobenzèae ###. 2-acetylamino-6-hydroxynaphthalone-8-sulfonic acid, color which is prepared in an analogous manner according to the description of Example 1, and, heating at 95 for
20 hours with 25 parts of crystallized copper sulphate and 75 parts of 25% ammonia, the complex copper compound is obtained. This compound is released, it is separated by. filtration and dried. It is in the form of a dark powder which dissolves both in water and in concentrated sulfuric acid, giving a gray-green color.
The copper-containing dye of the appended formula 4 dyes the cellulose-based fibers in gray-green shades, it exhibits good moisture resistance properties and it retains its good lightfastness even after an anti-crease treatment.
The complex copper compound is obtained just as well if the treatment of the colo-trisazo is carried out for 10 hours by adding 100 parts of pyridine or 100 parts of diethylamine.
If, in the preparation of the trisazole dye corresponding to the preceding formula, the acid is replaced
EMI11.2
-βketylamino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid with 2-c, arbomethoxy-ainino-6-hydroxjrna.phthalene-8-sulfonic acid and if one operates in the manner indicated, an identical greenish dye is obtained having similar properties.
EXAMPLE 4:
77.9 parts of the trisazo dye of the accompanying formula 5, as the sodium salt, are dissolved in 1000 parts of water and stirred at 95 for 40 hours with 25 parts of crystallized copper sulfate and 15. parts of sodium acetate. The complex copper compound formed is released and separated by filtration.
<Desc / Clms Page number 12>
Dry dye is a dark powder that dissolves
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in water giving an eris oleantre color and dr.ns concentrated sulfuric acid giving a gray-violet color. The vordish gray dyes on cellulosic fibers have remarkable moisture resistance properties and very good lightfastness which is maintained even after anti-crease treatment.
If the trisazo dye is treated for 20 to 40 hours with 25 parts of copper sulfate and 75 parts of 25% ammonia only or for 10 hours with the addition of 50 parts of pyridine, the analogous copper complex compound is obtained.
If, in the preparation of the trisazo dye corresponding to the preceding formula, one replaces the 2-methoxy-1-aminobenzene used by 2-carboxymethoxy-5-methyl-1-aminobenzene and if one replaces the acid 2-
EMI12.2
carbomethoxy-amino-6-hydroxynaphtha.lene-8-xnlfoilic with 2-a.cetylamino-6-hydroxynaphthalene-8-sulfonic acid and if, moreover, one proceeds in the same way, one obtains a copper dye having analogous properties.
EXAMPLE 5:
The sodium salt of the trisazo dye prepared according to the example is dissolved in 1500 parts of water.
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1 from 17.3 parts of 3 - amino-benzene-1-sulphonic acid, 18.5 parts of 2.5-di-! 3-hYdrOXy-ethOXY-1-amino-benzene, 13.7 parts of 2-methoxy-5-methyl-1-amino-benzene and 28.1 parts of 2-acetyl-auino-6-hydroxy-naphthalene-8-sulfonic acid and, heating for 30 hours at 950 with 25 parts of crystallized copper sulphate and 75 parts of 25% ammonia, it is transformed into a complex compound of copper The copper dye is released
<Desc / Clms Page number 13>
of formula 6 attached, it is separated by filtration and dried.
It is in the form of a dark powder which dissolves in water giving a gray blue color and in concentrated sulfuric acid giving a gray purple color. This compound gives greenish gray dyes having good moisture resistance properties and remarkable lightfastness which is retained after an anti-crease treatment. The same copper compound is obtained if the trisazo dye is subjected to the above treatment, under the same conditions, except that 50 parts of cyclohexylamine or 75 parts of dimethylamine are added.
If, in this example, instead of 28.1 parts of 2-acetyl-amino-6-hydroxy-naphthalene-8-sulfonic acid, 35.7 parts of 2- (4'-methyl- benzoyl-amino) -6-hydroxy-naphthalene-8-sulfonic acid or 31.1 parts of 2-carbo-ethoxy-amino-G-hydroxy-naphthalene-8-sulfonic acid and if, moreover, one operates according to the data previous ones, dyes are obtained having similar properties.
EXAMPLE 6:
The following trisazo dye is prepared by coupling, as described in Example 1, 17.3 parts of diazotized 3-amino-benzene-1-sulfonic acid with 13.0 parts of 2-methoxy-1-amino- benzene in the form of # -methane-sulfonic acid to form the mono-azo dye, the latter is transformed by saponification into an amino-mono-azo compound, the latter is dinitrogenated and, in a medium acidified with acetic acid, one copulates with 13.7 parts of 2-methoxy-5-methyl-1-amino-benzene to obtain a disazo dye, one makes a new diazotization and, in the presence of pyridine, one copulates with
<Desc / Clms Page number 14>
EMI14.1
28.1 parts of 2-Acetylamino-8-hydraxy-x.phthalGna-6-sulfonic acid.
The pasty dye is dissolved in 1500 parts of water and converted into a complex copper compound of formula 7 appended to treat at 95 for
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10 hours with 25 parts of crystalline copper sulfate, 75 parts of 25% ammonia and 50 parts of monoethanolamine. The copper-containing trisazo dye is filtered off and dried. The dark powder dissolves in water to give a gray-green dye and in concentrated sulfuric acid to give a gray-blue color. With this dye, cellulose fibers are dyed in greenish gray tones having good properties of resistance to humidity and good fastness to light. The dyes are very resistant to an anti-crease treatment.
Dyes with identical properties are obtained if, in the previous example, the 13.0 parts of 2-methoxy-1-amino-benzene are replaced
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by 17 parts of 5-ohloro-2-methoxy-1-amino-benzene or by 16 parts of 2.5-dimethoxy-1-amiuo-benzene and if, moreover, the procedure is identical,
If the constituents of the following Table 1 are used, in the proportions indicated, and if the procedure is carried out as indicated in Examples 1 to 6, analogous trisazofquss copper dyes are obtained.
In the last column is indicated the shade of the complex compound of copper on cotton.
<Desc / Clms Page number 15>
TABLE 1
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NO Component 1st component-: 2nd component- Nuance component
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<tb> initial <SEP>: <SEP> te <SEP> intermediate - <SEP> health <SEP> in- <SEP> terminal <SEP>. <SEP>
<tb>
EMI15.3
: diary termédiairo: ........
1: 2-amim acid <5-chloro-2-m-: 5-methyl-2-.: 2-car- 'gray-, -naphthalene-': thoxy-1-amino-: methoxy-1-: bo- -metho: green ': 4.8-disulfobenzene (15.75: amino-benzene': xy-ethoxg¯.
: nique (30.3 parts: (13.7 7 Part àes).: anino -6-hy-: parts): droxy-naphtai ': lbne-8-sul-
EMI15.4
<tb>: fonic <SEP> (34,1 ':
<tb>
<tb>: parts)
<tb>
<tb>
EMI15.5
2 do. : 5-methyl -'- m-: 5-chloro-2-. do. Grey
EMI15.6
<tb>: thoxy-1-amino- <SEP>: methoxy-1- <SEP>: greenish
<tb>
<tb>: benzene <SEP> (13.7 <SEP>: amino-benzene:
<tb>
<tb> parts) <SEP>: (15.75 <SEP> per- <SEP>: <SEP>
<tb>
<tb>: ties)
<tb>
EMI15.7
3: 2-aminoc 2 e 5-diethoxy-1-: 2-methox y-5-: 2-ben-do acid.
: naphthalene-amino-benzene methyl-1-ami- ': zoyi-hydroxy-t, 6.8-di-sulfo -: (18.1 parts) no-benzen; naplitalene-; .: nic (30.3 (13.7 parts): 8-sulfonic:
EMI15.8
<tb>: parts <SEP>: <SEP> (34.3 <SEP> by-
<tb>
<tb>: <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP> ties) <SEP>:
<tb>
EMI15.9
4 2-a, mino-: 5-methyl-2-m- 2-methoxy-5- *: 2-cargris- acid: benzoic-5-: thoxy-1-amino-: methyl-1-ami -: bethoxy-ami-: sulfonic green benzene (13.7: no-benzene: no-6-hydro-: (21.7 parts): parts): (13.7 7 parts) xy-naphtha-: : ne-8-sulfoni-e
EMI15.10
<tb>: <SEP> than <SEP> (31.1
<tb>
EMI15.11
.: part ie s) 5 do. do. do. : 2-cardoid acid.
: bo- 13-m4tho--:: xy-ethoxy- ...: a mi. no -6-hy-.
EMI15.12
<tb>
: droxy-naphtha-.
<tb>
EMI15.13
lè ne-8-sulfo.
EMI15.14
<tb>: <SEP> nique <SEP> (34,1
<tb>
<tb> -: parts)
<tb>
EMI15.15
6 ° -amino-: 2 e5-dimethoxy-: do. : 2-ace-grisbenzene-1-sul-tl-amino-benzene acid; tylamino-6-: fornic green (17 ,, (15, 3 parts) Ilydroxy-naph-, parts): talene-8-sul-a => .t: fonic (28,1-
EMI15.16
<tb>: parts)
<tb>
<tb> 7 <SEP> do <SEP> do <SEP> do. <SEP>: acid <SEP> 2 - # - <SEP>: <SEP> do.
<tb>
EMI15.17
sulfo-acet3,1-4 ': amino-6-hydroxy-ii, -tphta--:.: le e-8-snl-
EMI15.18
<tb>: <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP> fonique <SEP>:
<tb>
<tb>: (36.1 <SEP> per-
<tb>
<tb>: <SEP> fies) <SEP>
<tb>
<Desc / Clms Page number 16>
EMI16.1
<tb> -fi
<tb> N <SEP>: <SEP> Component <SEP>: <SEP> 1st <SEP> component: <SEP> 2nd <SEP> component <SEP>: <SEP> Component <SEP>. <SEP> Nuance
<tb> ':
<SEP> initial <SEP>: <SEP> te <SEP> intermediate - <SEP> health <SEP> in- <SEP>: <SEP> terminal <SEP>
<tb> diary <SEP>: <SEP> termediary
<tb>
EMI16.2
8: 2-Nitro-: 2,5-dimethoxy-: 5-methyl-.2--: 2-W- gray- .1-amino-beii- 1-atnino-benzen acid methoxy-1-ami-sulfu -acetyl- verdâ-: zene-q.-sulfo-: (15.3 parts) -no-bonzene: amino-6-hydro = tre: nique (21.8: (13.7 7 parts): xy-naphthae -.
-parties ..: ne-8-rulfoni-:
EMI16.3
<tb>: that <SEP> (36.1
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: parts)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 9 <SEP>, <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP>: acid <SEP> 2-ac- <SEP>. <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
: <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP> tyl-amino-6- <SEP>:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: hydroxy-na- <SEP>: <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>: phthalene-8- <SEP>. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
: <SEP>: <SEP>: <SEP> sulfonic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: (28.1 <SEP> parties) :.
<tb>
EMI16.4
10: 3-amino-α 2.5-dimethaxy-5-niethyl-2- acid: 2-ben-do acid.
.be-azene-1-: 1-amino-benzene: methoxy-1-: zoyl-anino-6- *: -: sulfon: Lque (15} 3 parts): amino-benzene: hydroxy-naph-: ce ( 17, 3 parts: (13.7 parts): talene-8-su1-:
EMI16.5
<tb>: fonic
<tb>: <SEP>: <SEP> (34.3 <SEP> parts:
<tb>
<tb> 11 <SEP> ': acid <SEP> 2-amino-: <SEP> do. <SEP> do. <SEP>: acid <SEP> 2-ac- <SEP> do.
<tb>
EMI16.6
.benzene-1-: ty1-amino-6-. .8ulfonic -: hydroxy-naph-:
EMI16.7
<tb>: (17.3 <SEP> parts): <SEP>: talene-8-sul-:
<tb>: fonic
<tb>: 28.1 <SEP> parts)
<tb>
<tb> 12 <SEP> -: acid <SEP> 4-m- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
: thyl-1-amino-;
<tb> -benzene-3-
<tb>: <SEP> sulfonqiue <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP>:
<tb>: (18.7 <SEP> parties)
<tb>:
<tb> 13 <SEP> acid <SEP> 4-amino: <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do <SEP>. <SEP> do.
<tb> benzoic
<tb>: (13.7 <SEP> parts):
<tb>
EMI16.8
14 acid 3 - amitw-: 2.5-di - hydro- do. : 2-carbo- acid; do. benzene-1-sul-txy-ethoxy-etho-: metho xy-aminophonic: xy-1-aminoHben-; ; 5-hydroxy- z: (17.3 parts') zene (18.5 par- :.: naphthalene-7-:
EMI16.9
<tb> ties) <SEP>: <SEP> sulfonqiue
<tb>: <SEP> (29.7 <SEP> parts):
<tb>
<tb> 15 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP>: acid <SEP> 2-car- <SEP>, <SEP> do.
<tb>
EMI16.10
b et ho xy-aznino--: ..; 8-hydroxy-
EMI16.11
<tb>: naphthalene-
<tb>: <SEP>: <SEP>: <SEP>: <SEP> 6-sulfonic <SEP>:
<tb>: <SEP>: <SEP>:
<SEP> (31.1 <SEP> parties
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<Desc / Clms Page number 17>
EMI17.1
N Component 1st component- 2nd component- '{Component': Initial grade inter-health terminal ': intermediate
EMI17.2
id ¯àī z ¯àiméth¯. 'O 5-chloro-2-acid 2-ùJ- gray 16' acid 2.4-di-; 2.S-dimetho- '; 5-chloro-2-acid 2-t,% - gray] j methyl-1- ami- xy-1-amino- ': methoxy-1-': su1fo..aoetyl,;, ': verdG no-benzena-benzene': amino-benzeneamino-8-hydrow tre '6-sulfonic': (15 , 3 parts) (15.75 5 Partk4 xy-naphthalen ': (20.1 parts:! 6-sulfonic j <arti @ St) i': '' (36.1 parts') 17 2 .4-di acid - 2.5-dimethoxy-1 =: 5-chio-2-acid 2- LAJ -: gray methyl-1-amino-amino-benzene ': methoxy1-. Su1fo-acety1-': verdâ v no-benzene-6 = (15.3 parts) ': aminobenzene 5-aminohydro- sulfonic acid' (15.75 part3a xy-naphthaleneic:
(20.1 parts 7-sulfonic 'O 1': ': É' 1 (36.1 parts')
EMI17.3
<tb> 18 <SEP> acid <SEP> 2-ami- '<SEP> 5-methyl-2- <SEP>: 2-methoxy-1- <SEP> :: <SEP> acid <SEP> 2-acé - <SEP> ': <SEP> gray <SEP>
<tb>
EMI17.4
no-benzene-1-methoxy-1- ': amino-benzeneotylamino-s-: blue sulfonic: amino-benzen-': (12.3 part}: hydroxy-naph- ': tre (17.3 parts ne ( 13.7 ': :: ta1ene-7-su1-': parts): fonic fonic (28.1 parts):
EMI17.5
<tb> 19 <SEP> acid <SEP> 4-amino- <SEP> do <SEP>. <SEP> do <SEP>. <SEP> do <SEP>. <SEP> do <SEP>. <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: <SEP> benzene-l-sul-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: <SEP> tonic <SEP>: <SEP>:
<tb>
EMI17.6
': ': left#)': ..
'O ..' O:, .. l 20 do. ': 2-methoxy-1.-ami ":: 5-methyl-2-acid 2-car -: gray
EMI17.7
<tb>: <SEP> no-benzene <SEP> -12,3 <SEP> methoxy-1- <SEP>,: <SEP> bomethoxy- <SEP> ': <SEP> verd @
<tb>
EMI17.8
: parts) ': amino-benzene' 8-amino-hydrolyzed:: (13.7 parts? xy-.naphthalë # ':
EMI17.9
<tb>, <SEP> na-6-sulfo-
<tb>
<tb>
<tb>: <SEP> pic <SEP> 29.7:
<tb>
<tb>
<tb>.; <SEP> parts <SEP>) <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
EMI17.10
21 acid 3-amino-2.5-dimethoxy-1-; : ': no-benzene-1' :; amino-benzene do. : do. grill
EMI17.11
<tb> sulfonic <SEP>: (15.3 <SEP> parts)
<tb>
EMI17.12
, f (17.3 partios).; 22.; 2-ami acid = 5-chloro-6-me- '; 2-carbo-no-naphthalethoxy-1-amino-.1 µ-methoxy- 'acid: gri; ne-6.8-disul-'benzene (15.75 "do. ethoxy-amino:
EMI17.13
<tb> tonic <SEP> parts) <SEP>:
<SEP> 8-hydroxy-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: (30.3 <SEP> parts) <SEP>.; <SEP> Naphthalene- <SEP>:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 6-sulfonic ':
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: <SEP> (34.1 <SEP> parts)
<tb>
EMI17.14
, O O> O O 'O 23 do. do. do ... 2-car- acid; do ào ào: bo- / 3-methoxyh f'-methox # ": '::'; 1 ethoxy-amino-"; gri 5 h ydroxy-na: taïene-7 sul- ;, tre
EMI17.15
<tb>: <SEP>: fonic <SEP> (34,1 ':
<tb>
<tb>: <SEP> parts <SEP>) <SEP>:
<tb>
<tb> ::
<tb>
<Desc / Clms Page number 18>
EMI18.1
? Component lèrc compisa-: 2nd aomposan-: Component nuant
EMI18.2
<tb> initial <SEP>: te <SEP> intermediate <SEP> te <SEP> intermediate- <SEP> terminal
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: diary
<tb>
EMI18.3
24 4-Ami- * 3-methoxy-1-do. : 2- UJ-sul- acid:
EMI18.4
<tb>: <SEP> no-l-acetyl-:
<SEP> amino-benzene <SEP>. <SEP>: fo-acetylamino- <SEP>: gray
<tb>: <SEP> amino-benzè-: <SEP> (12.3 <SEP> parts) <SEP>: 8-hydroxy-naph- <SEP>: green
<tb>: <SEP> ne-2-sulfo- <SEP>: talene-6-sulfo- <SEP>: <SEP>
<tb> nique <SEP> (23,0: <SEP>: nique <SEP> (36,1 <SEP> by-:
<tb> parts) <SEP> aies)
<tb>
EMI18.5
25 acid 3-ami <3-methoxy-1-ami-i 5-methyl-2-me-acid 2-acetyla-: no-beRzene-no-benzùne thoxy-1-amino-tmino-8-hydruxy-gris: 1-sulfcr.iquar (12.3 parts): benzene, naphthalene-6-: green; (17.3 art.ies; l:
(13.7 parts) sulfoniquo (28.1:
EMI18.6
<tb>: parts)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 26 <SEP>. <SEP> <SEP> 4-ami- acid; <SEP> 2-methoxy-1- <SEP> 5-methyl-2- <SEP>; acid <SEP> 2-acetyla-,
<tb>
EMI18.7
no-1-acety = amino-benzene methoxy-1- Tiino-8-hydroxy-gray lamino-ben- (12.3 parts): amino-benzene: naphthalene-6-: green; zènc-2-sul-:: (13.7 parts): sulfonic
EMI18.8
<tb> tonic <SEP> (20; <SEP> (28.1 <SEP> parts)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parts)
<tb>
EMI18.9
27 2--2.5-dimethoxy- acid; .nitro-1-ami-.1-amino-bnzene do. do. Grey ; no-benzene-: (15.3 parts): blueâ-
EMI18.10
<tb> 4-sulfonic <SEP> tre
<tb>
EMI18.11
:
(21.8 parts 28 1-ami- acid; 2.5-di- -hydro; 2-carboxy-m-: 2-U-sul- no-naphthalene- acid; xy-ethoxy-1-ami-: thoxy-5 -methyl; foacetyl-ami- "no-4-sulfonyl-benzene 1 L-amino-benzen-<no-5-hydroxy-, do.
EMI18.12
<tb> than <SEP> (22 <SEP> 3 <SEP>. <SEP> (18.5 <SEP> parts) <SEP> do <SEP> (18.1 <SEP> per-: <SEP> naphthalene -7- <SEP>, <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parts) <SEP> ties) <SEP> sulfonic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> (36.1 <SEP> parties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 29 <SEP> acid <SEP> 4-ohlo.-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> ro-1-amino-
<tb>
<tb>
<tb>: benzene-2- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do:
<tb>
<tb>
<tb>: <SEP> sulfonic
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: (20.75 <SEP> per-
<tb>
<tb>
<tb>: ties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 30 <SEP> acid <SEP> 4-m-
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: thyl-1-amino-
<tb>
<tb>
<tb>:
<SEP> benzene-3- <SEP> do. <SEP> of. <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb>
: <SEP> sulfonqiue
<tb>
EMI18.13
(18.7 parts): (18.7 part1e3) µ 31 1-ami- acid; 2.5-dimethoxy-1-: 2-methoxy-1-2-tu-sul- acid: gray ro-na.phtha-; amino-benzene 1 amino-benzene: fo-acetyl-ami- verdâ-: .e-7-sulfo- (15.3 parts) (12.3 parts no-8-hydroxy- tre
EMI18.14
<tb> nique <SEP> (22.3 <SEP> '<SEP>: <SEP> naphthalen-6- <SEP>:
<tb>
<tb>: parts) <SEP> sulfonic
<tb>
<tb>: <SEP> 36.1 <SEP> parts)
<tb>
<Desc / Clms Page number 19>
EMI19.1
<tb> N <SEP>: <SEP> Component- <SEP>: <SEP> 1st <SEP> component- <SEP>: 2nd <SEP> component- <SEP>: Component ,, <SEP>: Grade
<tb>: <SEP> te <SEP> initial <SEP> te <SEP> intermediate-: health <SEP> inter- <SEP>: terminal
<tb>: <SEP>: <SEP> re <SEP>: <SEP> medial <SEP>:
<SEP>:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 32 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP>: acid <SEP> 2-carbo-
<tb>
EMI19.2
/ 3-methoxy-etho-: xy-amino-8-hydror do.
EMI19.3
<tb>: xy-naphthalene-6 -.-
<tb>
EMI19.4
sulfonic acid (34.1: parts) 33 2-amino.2.5-dimethoxx- acid; 5-n: ethyl-2-: 2-carbo- acid; naphthalene-6- 1-amino-benzene; methoxy-1-ami -: - mGthoxy-ethoxy- sulfonic gray (15.3 parts) no-benzene amino-5-hydroxy-) leuâ-
EMI19.5
<tb>: <SEP> (22.3 <SEP> parts <SEP>: <SEP> (13.7 <SEP> parts <SEP> naphthalene-7- <SEP> tre
<tb> '<SEP> sulfonic
<tb>: (34.1 <SEP> parts)
<tb>
<tb> 34 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP>: acid <SEP> 2-carbo-
<tb>
EMI19.6
¯ nethoxy-amino- ..,: 5-hydroxy-naph-; do.
EMI19.7
<tb> talene-7-sulfo- <SEP>; <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>: <SEP> nique <SEP> (29,7
<tb>
<tb>
<tb>:
<SEP> parts) <SEP>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 35 <SEP> <SEP> 3-amino- acid;
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>: benzene-1- <SEP> do. <SEP> do. <SEP> <SEP> 2-benzoyla- acid.
<tb>
<tb>
<tb> sulfonic <SEP> mino-5-hydroxy-:
<tb>
EMI19.8
: (17'3 partsl naphthalene-7-do.
EMI19.9
<tb> sulfonic
<tb> (34.3 <SEP> parts) <SEP>, <SEP>
<tb>
<tb> 36 <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> <SEP> 2-benzoyl- acid;
<tb>
EMI19.10
: amino-8-hydroxy-: gray
EMI19.11
<tb>; naphthalene-6- <SEP>: <SEP> verdâ-
<tb>: <SEP> sulfonic <SEP> (34, <SEP> tre
<tb>, <SEP> parts) <SEP>
<tb>
EMI19.12
37 1-amino acid; 2.5-diethoicy-1-,; no benzene-2 .; amino.-benzene do. do. do.
EMI19.13
<tb>
: <SEP> 5-disulfoni- <SEP>: <SEP> (18.1 <SEP> parts)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> .que <SEP> (25.3
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parts)
<tb>
EMI19.14
38; 3-ami- acid; 2.5-dimethoxy-1-; 2-arbetho-'gris acid; no benzene-amino-benzene do. xy-amino-5-hydr & -bleua-1-sulfonic acid: (15.3 parts); xy-naphthalene-7-; be;
(17.3 part: 1 sulfonic acid (31.1;
EMI19.15
<tb>; parts)
<tb>
<tb>
<tb> 39 <SEP>. <SEP> 1-amino- acid;
<tb>
<tb>
<tb>; naphthalene-6-; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb> sulfonic
<tb>
<tb>
<tb>: <SEP> (22.3 <SEP> parts);
<tb>
<Desc / Clms Page number 20>
EMI20.1
<tb> N <SEP> {Component <SEP>: 1st <SEP> component <SEP>: <SEP> 2nd <SEP> component- <SEP>: Component <SEP> Grade
<tb>
<tb>: initial <SEP> health <SEP> intermediate: <SEP> health <SEP> intermediate: terminal
<tb>
<tb>: <SEP>: diary <SEP>: <SEP> diary <SEP>:
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 40 <SEP>; <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP>: acid <SEP> 2-carb- <SEP> do.
<tb>
<tb>
<tb>
: thoxy-amino-8-
<tb>
<tb> @ <SEP>: hydroxy-naphtha- <SEP>; <SEP>
<tb>
EMI20.2
; ..lene-6-sulfoni-:
EMI20.3
<tb> g <SEP>: <SEP> than <SEP> (: 31.1 <SEP> par- <SEP>: <SEP>
<tb> @ <SEP> ties)
<tb>
EMI20.4
41: 1-ami-125-diethoxy- acid: 2-benzoyl- acid:; no-benzne-, 1-amino-benzenj do, lamino-5-hydroxy-: do.
EMI20.5
<tb>: 2.5-disul'- <SEP>: (18.1 <SEP> parts) <SEP>: naphthalene-7-
<tb>
EMI20.6
; tonic (23: lsulionic g, paétiex) (1 (34, 3 parts) 42; 2-amino acid: 2.5-dibutyloxy; 5-methyl-2-m-: 2-acetyl- acid; no-naphthalë- 1- amino-benzë-thoxy-1-aminc4 amino-5-hydro-: gr1s gne-4a8-disulaine (23.7 per-benzene (13.71 xy-naphthalene- green
EMI20.7
<tb>, ionic <SEP> fies) <SEP> parts) <SEP> @ <SEP> 7-sulfonic
<tb>
<tb>: (30.3 <SEP> part;) <SEP> @ <SEP> (23.1 <SEP> parts) <SEP> .. <SEP>
<tb>
EMI20.8
43: aoid 3-ami-1205-dimethoxy-15-methyl-2-m-; 2-carbo--: gno-benzoic acid; 1-amino-benzenthoxy-1 - amino-: methoxy-ethoxy-: gray
EMI20.9
<tb>: (13.7 <SEP> parts <SEP> (15.3 <SEP> parts) <SEP> benzene <SEP> (137 <SEP>: amino-8-hydroxy-; <SEP> green
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> parts) <SEP>: naphthalene-6-:
<tb>
EMI20.10
lsulianic (µ4, 1:
EMI20.11
<tb>: <SEP> @ <SEP> parties)
<tb>
<tb>
<tb>
<tb>
<tb> 44 <SEP>: <SEP> 3-ami- acid: <SEP>: <SEP> 2-acetyla- acid:
<tb>
<tb>: <SEP> no-benzoï-que:
<SEP> do. <SEP> do. <SEP>: mino-8-hydroxy- <SEP>: gray
<tb>
<tb>: (13.7 <SEP> partial <SEP>: naphthalene-6- <SEP>: green
<tb>
<tb>
<tb> @ <SEP>: sulfonic <SEP> (28,1:
<tb>
<tb>: parts)
<tb>
<tb> @ <SEP>:
<tb>
EXAMPLE 7:
17.3 parts of 2-amino-benzene-1-sulfonic acid are dinitrogenated and, to 20, 12.6 parts of 2.5-dim-
EMI20.12
thyl-1-amino-bonzene. The coupling is completed by adding sodium acetate and the mono-azo colorani which has precipitated is filtered off. Stir in 20-25 water, add 6.9 parts of sodium nitrite and add
<Desc / Clms Page number 21>
dinitrogen by adding 73 parts of 30% hydrochloric acid.
The insoluble disazo is filtered off and stirred in 300 parts of cold water. A solution of the hydrochloride of 13.7 parts is added to this suspension.
EMI21.1
of 2-methoxy-5-methyl-1-amino-bellzene in 150 parts of water, then, little by little, a solution of 15 parts of sodium acetate in 40 parts of water is added. When coupling is complete, the disazo dye suspension is alkanilized with 15 parts of sodium carbonate, and at 80 parts sodium chloride is added. The amino-disazo dye which precipitated was diazotized as in Example 1, the diazo was separated off and stirred in 800 parts of ice-water.
To form the trisazo dye, the diazo suspension is copulated, according to the known method, with 28.1 parts of 2-acetylamino-6-hydroxy-naphthalene-8-sulphonic acid, the dye is released. formed and separated by filtration. After dissolving in 20CO parts of water, 25 parts of crystallized copper sulphate are added, in the presence of 75 parts of 25% ammonia and 100 parts of diethylamine and the dye is converted into a copper complex by heating from 10 am to 90. The copper trisazo dye of the appended formula 8 is salted out, filtered off and dried. It is in the form of a dark powder which dissolves in water giving a blue green color and in concentrated sulfuric acid giving a blue gray color.
Dark green dyes on cellulose fibers are very resistant to moisture and light and are suitable for anti-crease treatment. If we use the components given in Table 2 below, in the corresponding proportions
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dante2y <6t if one proceeds as in step 7 we Qb \ 1nt analogous trisazo or prîeèroo dyes.
TABLE 2
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NO: Component: 1st component: 2nd compc- ': Coml) Ósane': Mua.nee
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<tb> @ <SEP> initial <SEP> @ <SEP> health <SEP> inter- <SEP>: <SEP> health <SEP> inter- <SEP> '! <SEP> terminal <SEP>:
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<tb>: <SEP> mediary <SEP>: mediary <SEP>:
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.... '' - ,, - ¯ ,, - -.
-: l 2-ami-12.5-dimethyl-5-methyl-2-m- acid: 2-carbC- 1 acid,: no-b811zene-: 1-amino-benz-: thoxy- ocaniino- methoxy-amino-: green,: 1-sulfonic ': ne (12.1 par-': benzene (13.7 6-hydroxy-naphtha. blue.; (17.3 partet3.es) parts) ': lene-8-sulfoni-
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<tb> ,, <SEP> @ <SEP> than <SEP> (29, <SEP> 7 <SEP> parts):
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z do. 1 3-methyl-1-friends do. 'do. : green 1 ': no-benzene': .i ': blue.: - (io, 7 parts):' e 'I': 3 do. r do. do. '2-AcetylaH'i- green:': no-6-hydroxy-naph ... blue .j ':' talene-8-sulfoni "! c (28.1 parts) 1 do. s2-methyl- l-friend- 'iS
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<tb>: <SEP> no-benzene <SEP> do, <SEP> do. <SEP>: green
<tb>: <SEP>: <SEP> (10.7 <SEP> parts): <SEP> blue
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z acid:; -. e.mi- '; 2 .5-dimethyl-; ': 1 no-benzene-: 1-amino-benzen: do,': do. green 1 lôsulfoni quet ne (12.1 per- ':':
.: Grey
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<tb>: (17.3 <SEP> par- <SEP>: <SEP> fies)
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; no-benzene-do. ': do. do. '! green 1-sulfonic ...' ': blue: (.7, 3 Part% À': bzz
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<tb> @
<tb> 7 <SEP> @ <SEP> do. <SEP> do. <SEP> do. <SEP> acid <SEP> 2-carbo-
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.; methoxy-amino- ': green 6-hydroxy-naphtha- (.µ' g. = lene-8-sulfoni-: olive
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<tb>.: <SEP> than <SEP> (29.7 <SEP> By- <SEP> '<SEP>
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<tb> fies)
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8 -: acid 2.4- 'O' fli \ cide 2-acetylà-, to ethyl-1- "Mino-6-hydroxy- '-; green -: amino-benzen-: naphthalene-8- blue
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<tb> .ne-6-sulfo- <SEP>: <SEP> do. <SEP> do. <SEP>: sulfonic <SEP> (28.1 <SEP> '<SEP>
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; thyl-1-arr, ino .; green
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<tb>; benzene-5- <SEP>, <SEP> do <SEP>. <SEP> do <SEP> do. <SEP> gray
<tb>: <SEP> sulfonqiue:
<tb>: <SEP> (18.7 <SEP> partial <SEP> @
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<Desc / Clms Page number 23>
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N Component: 1st component: 2nd component: Component; health / Grade
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<tb> initial <SEP> health <SEP> inter- <SEP> health <SEP> inter- <SEP> ': <SEP> terminal <SEP>
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<tb>
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<tb>: <SEP>: <SEP> medial <SEP>: medial
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2-inÔ- 'acid: 2.5-dimethyl-': 5-; tet: yl-2- ': 2-acetyla-: thyl-1-amino-: 1-amino-benzen--': methoxy.mi acid -m, no-8-hydrôxy-, gray
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<tb> benzene-5- <SEP>: ne <SEP> (12,1 <SEP> par- <SEP> ': no-benzene <SEP> naphthalene-6- <SEP>':
<SEP> purple <SEP>
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': (18, 7 partial': i parts) '8 11 2-amino acid': 3-methyi-1- ':': no-naphtha-amine-benzene ': do. do. i gray: ne- °, 8-di sul (10.7 parts): green
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<tb> ': <SEP> fonique <SEP> (30,3- <SEP> @ <SEP>' <SEP>:
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12 ': do. do. ': do 2-acetyl- acid; .:,: amino-6-hydroxy-; ; gray; naphthalene-8-sul-: olive
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<tb>: <SEP> fonique <SEP> (28,1 <SEP> '<SEP>
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-13 2-amino-acid: 2 .5-dimethyl- ': 2.5-dimetho-': nc-benzene-: 1-amino-benzen- ': xy-1-amino-do. ': 1-sulfonic green ne (12.1 par- benzene (15.3': ':
blue
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<tb>: <SEP> ties) <SEP> par- <SEP> fies) <SEP> ': parts)
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14 <SEP> do <SEP>. <SEP> ': <SEP> 3-methyl-1- <SEP>': <SEP> acid <SEP> 2-carbo-
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.: (lo, 7 parts) '': hydroxy-naphtha1è - ': blue': ne-8-sulfonic
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<tb> ': <SEP>: <SEP> (29.7 <SEP> parts)
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EXAMPLE 8:
1.5 parts of the trisazo copper dye obtained according to Example 1 are dissolved in a dyeing bath in 3000 parts of water and 2 parts of sodium carbonate.
In this bath, at 40-50, 100 parts of artificial silk are introduced, heated to 90-95 in 30 minutes and 30 parts of sodium sulphate added. It is dyed for 45 minutes at this temperature, the dyed material is rinsed and dried.
The artificial silk is all dyed greenish gray having good moisture resistance properties and very good lightfastness. The coloring supports an anti-crease treatment without undergoing significant alteration in shade or lightfastness,
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Formula 1
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Formula 2
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Supplied 3
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Formula 4
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Formula 5
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Formula 6
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Normal? 7
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Formula 8
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