"Procédé de lutte antiparasitaire".
On a trouvé que les esters de l'acide phosphorique, de formule générale
<EMI ID=1.1>
conviennent particulièrement bien à la lutte, active ou passive, contre les insectes suceurs et brouteurs ou broyeurs. Dans cette formule : R- et R2 peuvent représenter des résidus ou restes d'alcools aliphatiques; R.. et R2 peuvent être également des restes de bases secondaires aliphatiques; R. peut être identi-
<EMI ID=2.1>
comme par exemple nitrophénoxy, ester phenoxy-carboxyéthylique, phénoxy-aldéhyde, chlorophénoxy, pour ne citer que les plus importants.
2) Soit un reste alcoolique substitué acide, comme par exemple le résidu de l'ester acétique ou
de ses composés .de substitution, le résidu de l'acétylacétone ou du nitroéthanol, etc.
Ces nouveaux produits sont des huiles peu solubles dans l'eau et à point d'ébullition élevé, qui présentent un grand intérêt comme insecticides de contact et comme anti-mites. Les exemples ci-après rendront plus clair l'action de ces nouveaux esters.
Les composés I et II, qui ne comportent pas de substitution acide dans le reste de phénol, agissent avec effet mortel contre les pucerons, même sous les concentrations suivantes :
<EMI ID=3.1>
<EMI ID=4.1>
Par contre, les composés III et IV avec substitution par le groupe acide nitro, agissent de la manière suivante:
<EMI ID=5.1>
<EMI ID=6.1>
Donc, par substitution acide dans le radical phénolique, on obtient, par rapport aux composés non substitués, une efficacité multipliée par environ 10<2>.
Exemple 1:
On dissout, par un brassage soigné, 0,5 g de l'ester p-nitro-phénoxy-éthylphosphorique dans 10 li-
<EMI ID=7.1>
par pulvérisation une cinéraire couverte de pucerons noirs. Au bout de 3 à 4 heures seulement, la plupart des pucerons tombent. Après 24 heures, leur extermination totale est un fait acquis, grâce à la solution à 0,005 %.
Comme l'ester p-nitro-phénoxy-éthylphosphorique est peu volatil et qu'il ne se vaporise donc que très lentement, ce produit convient très bien pour assurer la destruction des mouches dans les habitations pendant un temps assez long.
Exemple 2:
Dans une boite en verre fermée, on déploie sur le fond une feuille de papier de 20 cm<2>. Le papier est
<EMI ID=8.1>
Dans la boite se trouvent 20 mouches. Au bout de 3 heures, 9 mouches sont mortes, les 11 autres sont bien malades
et succombent dans les 20 heures suivantes. Le papier peut être exposé pendant 14 jours aux intempéries sans perdre son pouvoir de tuer les mouches. L'ester p-nitro-phénoxy-éthylphosphorique agit également de façon très destructrice sur les larves de mites.
Exemple 3:
.Un tissu de laine est imprégné à 1/2 % d'ester <EMI ID=9.1>
pose ensuite 10 larves de mites. Des mites ne mangent absolument pas la laine et elles meurent dans l'espace de 15 à 20 minutes. Le pouvoir insecticide à l'égard des mites subsiste,également après repassage du tissu
<EMI ID=10.1>
heures du tissu de laine imprégné à 0,5 %, les larves de mites sont encore tuées.
L'ester p-nitro-phénoxy-éthylphosphorique est particulièrement efficace contre les doryphores ou larves de doryphore.
Exemple 4:
Sur un plant de pomme de terre, couvert de
<EMI ID=11.1>
Déjà au bout de 4 heures, les premiers doryphores succombent. Au bout de 24 heures, tous sont morts. Il faut noter l'action ovicide particulièrement marquée de 1' ester p-nitro-phénoxy-éthylphosphorique vis à vis des oeufs de doryphore.. Si le dépôt d'oeufs se trouvant sur le dessous d'une feuille de pomme. de terre est trempé un instant dans une solution à .0,025 % d'ester
<EMI ID=12.1>
n'en produit qu'environ 10. Les petites larves sont tellement atteintes, qu'elles meurent dans les deux premiers jours après leur naissance. L'efficacité de l'ester p-nitro-phénoxy-éthylphosphorique ressort également de l'essai suivant :
Un plant de pomme de terre est traité par pulvé-
<EMI ID=13.1>
insecticide déjà mentionné. Quelques heures après, on dépose des doryphores sur le plant ainsi arrosé. Les insectes ne magent que peuple plant et meurent, dans les 24 heures qui suivent.
L'ester p-nitro-phénoxy-éthylthiophosphorique agit d'une manière semblable à l'ester p-nitro-phénoxyéthylphosphorique, de même que les esters suivants,
qui n'ont pasété encore décrits jusqu'ici :
<EMI ID=14.1>
<EMI ID=15.1>
De même,.l'ester suivant, qui n'a pas été en-
<EMI ID=16.1>
tique sodé et du phosphorchlorure de dioxyéthyle
<EMI ID=17.1>
est un agent antipar�sitaire remarquable.
Exemple 5:
Un jeune pommier, couvert de pucerons verts,
est arrosé par la pulvérisation d'une solution aqueuse contenant 50 mg par litre de l'agent antiparasitaire dernièrement mentionné. Au bout de 3 heures, les premiers pucerons commencent à tomber. Au bout de 24 heures,
tous les pucerons sont morts.
Le produit de.condensation du phosphochlorure
de dioxyéthyle et de l'ester acétique sodé agit également de façon très énergique contre les doryphores et larves de doryphores.
Un plant de pomme de terre, sur lequel se trouvent des doryphores et des larves, est arrosé, par la pulvérisation de 70 cm<3> d'une solution à 50 mg au litre du dérivé acétoacétylé. Au bout de 24 heures, les doryphores et les larves sont tués.
De la laine imprégnée de 0,5 % du dérivé acétoacétylé, n'est pas mangée par les larves de mites. Les mouches et les punaises sont également tuées par ce produit de manière normale. Les dérivés suivants présentent des propriétés semblables :
<EMI ID=18.1>
<EMI ID=19.1>
<EMI ID=20.1>
Les nouveaux produits peuvent être utilisés sous forme de préparations dissoutes dans l'eau ou dans un solvant organique. On peut en faire imbiber du talc ou des substances semblables et les mettre dans le commercé sous la forme de poudres à pulvériser.
"Pest Control Process".
It has been found that the esters of phosphoric acid, of general formula
<EMI ID = 1.1>
are particularly suitable for the fight, active or passive, against sucking, grazing or crushing insects. In this formula: R- and R2 can represent residues or residues of aliphatic alcohols; R 1 and R 2 can also be residues of aliphatic secondary bases; R. can be identified
<EMI ID = 2.1>
such as, for example, nitrophenoxy, phenoxy-carboxyethyl ester, phenoxy-aldehyde, chlorophenoxy, to name only the most important.
2) Either an acidic substituted alcoholic residue, such as for example the residue of the acetic ester or
of its substitution compounds, the residue of acetylacetone or nitroethanol, etc.
These new products are oils which are poorly soluble in water and have a high boiling point, which are of great interest as contact insecticides and as moth repellants. The examples below will make the action of these new esters clearer.
Compounds I and II, which do not contain any acid substitution in the rest of the phenol, act with lethal effect against aphids, even at the following concentrations:
<EMI ID = 3.1>
<EMI ID = 4.1>
On the other hand, compounds III and IV with substitution by the nitro acid group, act as follows:
<EMI ID = 5.1>
<EMI ID = 6.1>
Therefore, by acid substitution in the phenolic radical, relative to unsubstituted compounds, an efficiency multiplied by about 10 <2> is obtained.
Example 1:
0.5 g of the p-nitro-phenoxy-ethylphosphoric ester is dissolved in 10 liters by careful stirring.
<EMI ID = 7.1>
by spraying a cineraria covered with black aphids. After only 3 to 4 hours, most aphids fall off. After 24 hours, their total extermination is a given, thanks to the 0.005% solution.
As the p-nitro-phenoxy-ethylphosphoric ester has low volatility and therefore vaporizes only very slowly, this product is very suitable for ensuring the destruction of flies in homes for a fairly long time.
Example 2:
In a closed glass box, spread a 20 cm sheet of paper <2> on the bottom. The paper is
<EMI ID = 8.1>
In the box are 20 flies. After 3 hours, 9 flies are dead, the 11 others are very sick
and succumb within 20 hours. The paper can be exposed to the elements for 14 days without losing its power to kill flies. The p-nitro-phenoxy-ethylphosphoric ester also acts very destructively on moth larvae.
Example 3:
.A wool fabric is impregnated with 1/2% ester <EMI ID = 9.1>
then place 10 moth larvae. Moths do not eat the wool at all and die within 15 to 20 minutes. The insecticidal power against moths remains, also after ironing the fabric
<EMI ID = 10.1>
hours of wool fabric impregnated with 0.5%, moth larvae are still killed.
The p-nitro-phenoxy-ethylphosphoric ester is particularly effective against Colorado beetles or Colorado beetle larvae.
Example 4:
On a potato plant, covered with
<EMI ID = 11.1>
Already after 4 hours, the first Colorado beetles succumb. After 24 hours, all died. It should be noted the particularly marked ovicidal action of 1 p-nitro-phenoxy-ethylphosphoric ester with respect to the eggs of the Colorado beetle. If the egg deposit lying on the underside of an apple leaf. of earth is soaked for a moment in a 0.025% ester solution
<EMI ID = 12.1>
produces only about 10. The small larvae are so affected that they die within the first two days after birth. The effectiveness of the p-nitro-phenoxy-ethylphosphoric ester also emerges from the following test:
A potato plant is sprayed
<EMI ID = 13.1>
insecticide already mentioned. A few hours later, Colorado beetles are placed on the plant so watered. The insects only maggot people planted and die within 24 hours.
The p-nitro-phenoxy-ethylthiophosphoric ester acts in a similar manner to the p-nitro-phenoxyethylphosphoric ester, as do the following esters,
which have not yet been described:
<EMI ID = 14.1>
<EMI ID = 15.1>
Likewise, the following ester, which was not in-
<EMI ID = 16.1>
sodium tick and dioxyethyl phosphorchloride
<EMI ID = 17.1>
is a remarkable antiparasitic agent.
Example 5:
A young apple tree, covered with green aphids,
is watered by spraying an aqueous solution containing 50 mg per liter of the last mentioned pest control agent. After 3 hours, the first aphids start to fall. After 24 hours,
all the aphids died.
The de.condensation product of phosphochloride
dioxyethyl and sodium acetate ester also acts very vigorously against the Colorado beetle and larvae.
A potato plant, on which there are Colorado beetles and larvae, is watered by spraying 70 cm <3> of a 50 mg per liter solution of the acetoacetyl derivative. After 24 hours, the Colorado beetle and larvae are killed.
Wool impregnated with 0.5% of the acetoacetyl derivative is not eaten by moth larvae. Flies and bedbugs are also killed by this product in the normal way. The following derivatives exhibit similar properties:
<EMI ID = 18.1>
<EMI ID = 19.1>
<EMI ID = 20.1>
The new products can be used in the form of preparations dissolved in water or in an organic solvent. They can be soaked in talc or similar substances and put on the market as spray powders.