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BE1031541B1 - Unité d'électrolyse à productivité et disponibilité accrues - Google Patents

Unité d'électrolyse à productivité et disponibilité accrues Download PDF

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BE1031541B1
BE1031541B1 BE20235464A BE202305464A BE1031541B1 BE 1031541 B1 BE1031541 B1 BE 1031541B1 BE 20235464 A BE20235464 A BE 20235464A BE 202305464 A BE202305464 A BE 202305464A BE 1031541 B1 BE1031541 B1 BE 1031541B1
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Benoit Renard
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John Cockerill Hydrogen Belgium
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Abstract

La présente invention a pour objet un électrolyseur (10) comprenant : - un stack (12) baignant dans une solution électrolytique - un cheminement de premier flux (Fa) de solution électrolytique, comprenant un premier séparateur gaz-liquide (16a) adapté pour isoler un premier produit d’électrolyse du premier flux (Fa), une première canalisation (14a) reliant la solution à une entrée du premier séparateur, et un premier conduit (18a) qui relie une sortie du premier séparateur à la solution électrolytique; - un cheminement de deuxième flux (Fb) de solution électrolytique, comprenant un deuxième séparateur gaz-liquide (16b) adapté pour isoler un deuxième produit d’électrolyse du deuxième flux (Fb), une deuxième canalisation (14b) reliant la solution électrolytique au deuxième séparateur, et un deuxième conduit (18a) qui relie une sortie du deuxième séparateur à la solution électrolytique ; - une unité de préchauffage (20) pour chauffer au moins l’un des premier et deuxième flux (Fa, Fb).

Description

2023/5464 ,Ç
BE2023/5464
DESCRIPTION
Titre de l’invention : UNITÉ D’ÉLECTROLYSE À PRODUCTIVITÉ ET
DISPONIBILITÉ ACCRUES
DOMAINE TECHNIQUE DE L’INVENTION
La présente invention se rapporte à la technologie d’électrolyse, notamment pour la production de dinydrogène (Hz) et de dioxygène (O2). Elle concerne plus particulièrement une unité d’électrolyse alcalin à efficacité instantanée augmentée.
ARRIERE-PLAN TECHNIQUE
Une unité d’électrolyse, dite électrolyseur, comporte classiquement un stack formé d’une multitude de cellules électrolytiques empilées. Chaque cellule comprend deux électrodes, dont une cathode et une anode, baignant dans une solution électrolytique.
L’électrolyse consiste à imposer le passage d’un courant électrique entre ces deux électrodes pour provoquer une rupture de liaisons et la génération de nouveaux produits.
La solution électrolytique est une solution servant de siège à la réaction. Dans le cas d’une électrolyse dite alcaline pour la production de dinydrogène (Hz) et de dioxygène (O2), cette solution se présente sous la forme d’une solution aqueuse comprenant de l’eau pure, à savoir déminéralisée, et un additif alcalin hydrosoluble, dit électrolyte. L'électrolyte correspond généralement à de l’'hydroxyde de potassium (KOH) ou de l’'hydroxyde de sodium (NaOH).
L’eau déminéralisée étant peu conductrice d’électricité, l'emploi de cet électrolyte permet d'aboutir à une conductance admissible moyennant la formation d'ions qui passent d'une électrode à l'autre pour assurer le passage du courant.
Au passage de ce courant électrique, les molécules d'eau (H2O) se dissocient en ions hydroxyde (HO7) et hydrogène (H*). Les cations d'hydrogène (H*) acceptent des électrons à la cathode dans une réaction d'oxydoréduction en formant du dihydrogène (Hz), tandis qu’une oxydation des anions hydroxyde (HO7) se produit à l’anode pour former du dioxygène (O2).
En sortie, sont ainsi récupérés deux mélanges, dont un mélange formé de dioxygène (O2) et de solution électrolytique à l’anode, et un mélange formé de dinydrogène (Hz) et de solution électrolytique à la cathode. De manière connue, ces mélanges sont chacun acheminés vers un séparateur gaz-liquide pour isoler le dioxygène (O2) et le dinydrogène (Hz).
La solution électrolytique résiduelle des deux mélanges, désignée par « lye », est alors réinjectée dans la solution électrolytique dans laquelle baignent les deux électrodes, sous la forme d’un circuit fermé.
La température étant liée à l'agitation thermique des molécules et des ions en solution, il est compris qu’une montée en température de la solution électrolytique augmente la mobilité des ions et par voie de conséquence l'intensité du courant électrique la parcourant. La réaction d’électrolyse s’en retrouve favorisée.
Au démarrage de l’électrolyseur à température ambiante, la conductance de la solution électrolytique est faible, ce qui induit : - une puissance significativement réduite du stack par rapport à son régime nominal ; et - une perte par fuite en dinydrogène (Hz), dite HTO de l'anglais « amount of hydrogen in oxygen », qui se retrouve de manière inopinée dans le mélange à destination du séparateur gaz-liquide adapté pour isoler le dioxygène (O2), et corolairement ; - une perte par fuite en dioxygène (O2), dite OTH de l’anglais « amount of oxygen in hydrogene », retrouvée dans le mélange à destination du séparateur contrairement adapté pour isoler le dinydrogène (H2).
En pratique, la solution électrolytique chauffe spontanément par effet
Joule au passage du courant. Néanmoins, cet effet Joule est significativement limité au démarrage du fait que le courant traversant est limité, ce qui rend le temps de chauffe particulièrement long.
Il est visé selon l'invention de proposer une solution permettant de limiter le temps de chauffe afin de pallier les défaillances de production susmentionnées.
EXPOSÉ DE L’INVENTION
À cet effet, l'invention a pour objet un électrolyseur comprenant : - un stack traversé d'amont en aval par une solution électrolytique et comportant un empilement de cellules électrolytiques baignant dans cette solution électrolytique ; - une boucle de cheminement de premier flux de solution électrolytique, comprenant un premier séparateur gaz-liquide adapté pour isoler un premier produit d’électrolyse du premier flux, une première canalisation de prélèvement de solution électrolytique en aval du stack qui est reliée à une entrée du premier séparateur gaz-liquide, et un premier conduit qui relie une sortie du premier séparateur gaz-liquide directement ou indirectement à la solution électrolytique en amont du stack ; - une boucle de cheminement de deuxième flux de solution électrolytique, comprenant un deuxième séparateur gaz-liquide adapté pour isoler un deuxième produit d’électrolyse du deuxième flux, une deuxième canalisation de prélèvement de solution électrolytique en aval du stack qui est reliée à une entrée de deuxième séparateur gaz-liquide, et un deuxième conduit qui relie une sortie du deuxième séparateur gaz-liquide directement ou indirectement à la solution électrolytique en amont du stack ; - une unité de préchauffage pour chauffer au moins l’un des premier et deuxième flux.
L’invention concerne également un électrolyseur ainsi défini, dans lequel : - le premier conduit et le deuxième conduit sont reliés à une chambre de mélange, et - l'unité de préchauffage est agencée pour chauffer le mélange des premier et deuxième flux au niveau ou en sortie de chambre de mélange.
L’invention concerne également un électrolyseur ainsi défini, dans lequel :
- le premier conduit et le deuxième conduit sont isolés l’un de l’autre ; et - l'unité de préchauffage comporte un premier module de préchauffe agencé pour chauffer le premier flux et un deuxième module de préchauffe agencé pour chauffer le deuxième flux.
L’invention concerne également un électrolyseur ainsi défini, dans lequel : - le premier module de préchauffage est agencé pour chauffer le premier flux au niveau du premier conduit ; et - le deuxième module de préchauffage est agencé pour chauffer le deuxième flux au niveau du deuxième conduit.
L’invention concerne également un électrolyseur ainsi défini, dans lequel l’unité de préchauffage comprend au moins un échangeur de chaleur.
L’invention concerne également un électrolyseur ainsi défini, dans lequel unité de préchauffage comprend au moins une résistance chauffante.
L’invention concerne également un procédé de synthétisation de produit par électrolyse au moyen d’un électrolyseur ainsi défini, comprenant une étape de chauffe d’au moins un parmi le premier flux et le deuxième flux par l’unité de préchauffage quand la température de solution électrolytique est en deçà d’une température cible.
L’invention concerne également un procédé ainsi défini pour la synthétisation de dinydrogène (Hz) et de dioxygène (O2) par électrolyse d’une solution électrolytique comprenant de l’eau déminéralisée et de l’'hydroxyde de potassium (KOH) ou de l’'hydroxyde de sodium (NaOH), dans lequel la température oscille autour d’une température « cible ».
BRÈVE DESCRIPTION DES DESSINS
D'autres caractéristiques et avantages de l'invention apparaitront au cours de la lecture de la description détaillée qui va suivre pour la compréhension de laquelle on se reportera aux dessins annexés dans lesquels: — [Fig.1] est un schéma de principe d’un premier mode de réalisation de l’électrolyseur selon l'invention.
— [Fig.2] est un schéma de principe d’un second mode de réalisation de l’électrolyseur selon l'invention.
DESCRIPTION DETAILLEE DE L'INVENTION 5 En référence aux figures 1 et 2, une unité d’électrolyse 10, ou électrolyseur, selon l'invention comprend un stack 12 traversé d’amont AM en aval AV par une solution électrolytique. Ce stack 12, formant le noyau de l’électrolyseur 10, comporte une multitude de cellules électrolytiques empilées comprenant chacune deux électrodes plongées dans la solution électrolytique. Les électrodes de chaque cellule du stack 12, dont une cathode et une anode, sont séparées l’une de l’autre par une membrane, ou séparateur.
Dans la suite, l’électrolyseur 10 selon l'invention va être décrit dans le cadre d’une application d’électrolyse dite alcaline pour la production de dihydrogène (Hz) et de dioxygène (O2). La solution électrolytique correspond à une solution alcaline aqueuse comprenant de l’eau déminéralisée (H20) ainsi que de l’'hydroxyde de potassium (KOH) en concentration prédéfinie.
L’électrolyseur 10 comporte une première et une deuxième canalisation 14a, 14b prévues pour recueillir en aval AV du stack 12 les produits de réaction d’électrolyse et les véhiculer respectivement vers un premier et un deuxième séparateur gaz-liquide 16a, 16b.
La première canalisation 14a acheminer vers le premier séparateur gaz-liquide 16a un premier flux Fa de solution électrolytique enrichie en dinydrogène (Hz) après réaction au niveau des cellules électrolytiques. Plus en détail, ce dinydrogène (Hz) est issu en cascade de la dissociation de l’eau (H2O) en cations d'hydrogène (H*) au passage d’un courant électrique, suivie d’une réaction d'oxydoréduction de ces ions avec la cathode. En sortie du premier séparateur gaz-liquide 16a, le dinydrogène (Hz) est isolé tandis que la solution électrolytique résiduelle, dite lye, du premier flux Fa est acheminée le long d’un conduit 18a par pompage pour réintégrer l'écoulement de solution électrolytique en amont AM du stack 12 .
La deuxième canalisation 14b achemine vers le deuxième séparateur gaz-liquide 16b un deuxième flux de solution électrolytique enrichie en dioxygène (O2) après réaction au niveau des cellules électrolytiques. Le dioxygène (O2) est le produit de la dissociation de l’eau en ions hydroxyde (HOT) et d'une oxydation de ces ions à l’anode. De la même manière que pour le premier séparateur gaz-liquide 16a, le deuxième séparateur gaz- liquide 16b permet d'isoler le dioxygène (O2) tandis que le lye du deuxième flux Fb est guidé par pompage le long d’un conduit 18b pour réintégrer l'écoulement de solution électrolytique en amont AM du stack 12.
Comme il est compris, après isolation des produits, les flux Fa et Fb reforment continument la solution électrolytique avant son passage au niveau des cellules électrolytiques du stack 12 où s'effectue la réaction, sous la forme de boucles de cheminement.
Le rendement chimique de cette réaction pour former le dinydrogène (Hz) et le dioxygène (O2), à savoir son efficacité, est fonction du passage du courant qui permet de dissocier les modules (H20) en ions hydroxyde (HOT) ethydrogène (H*). Ce passage du courant dépend directement de la température : la température étant liée à l'agitation thermique des molécules et des ions en solution, il s'ensuit que plus on est chaud, plus on augmente la mobilité des ions et donc favorise leur migration entre la cathode et l’anode.
L'intensité du courant électrique parcourant la solution électrolytique s’en retrouve donc augmentée à mesure que la température monte.
A cet égard, l’idée à la base de l'invention réside dans la mise en place de mesures visant à limiter un temps de chauffe de la solution électrolytique pour atteindre sa température « cible » lors de la mise en marche de l’électrolyseur 10.
A cet égard, l’électrolyseur 10 selon l'invention comporte unité de préchauffage 20 qui permet de limiter le temps d'amorce nécessaire à aboutir à la température « cible ».
La figure 1 illustre une première variante d’arrangement de l’électrolyseur 10 dans lequel le lye issu du premier flux Fa et le lye issu du deuxième flux Fb sont acheminés dans une chambre de mélange 19 par les conduits 18a et 18b. En pareil cas, la chambre de mélange 19 est judicieusement chauffée par l’unité de préchauffage 20 de manière à réinjecter le mélange des deux flux à une température plus élevée dans l'écoulement de solution électrolytique traversant le stack 12. Il s'ensuit une montée globale de température de la solution électrolytique.
A noter que l’unité de préchauffage 20 n’est pas limitée à cet agencement particulier. Elle peut être disposée le long d’une canalisation, notée 22, qui véhicule le mélange vers le stack 12 en sortie de cette chambre de mélange 19.
La figure 2 illustre une seconde variante d'arrangement de l’électrolyseur 10 dans lequel les conduits 18a et 18b acheminent chacun de manière isolée le lye pour reformer la solution électrolytique traversant le stack 12. Il est retenu suivant cette architecture que l’unité de préchauffage 20 comporte : - un premier module de préchauffage, noté 20a, qui est agencé pour chauffer le lye au niveau du conduit 18a en sortie de premier séparateur gaz-liquide 16a ; et - un deuxième module de préchauffage 20b qui est agencé pour chauffer le lye au niveau du conduit 18b en sortie de deuxième séparateur gaz-liquide 16b.
L’injection du lye préchauffé conduit ainsi à une réhausse globale de latempérature de la solution électrolytique. Il est donc permis d’atteindre de manière rapide et efficace la température « cible », à savoir optimale, de fonctionnement du stack 12. La température « cible » est fixée de manière non limitative à environ 70°C pour cette application de synthétisation de dinydrogène (Hz) et de dioxygène (O2) sur la base d’une solution électrolytique comprenant de l’eau déminéralisée et de l’'hydroxyde de potassium (KOH).
L'apport de chaleur selon invention permet donc à l’électrolyseur 10 d'atteindre le plus rapidement possible la température adéquate pour fonctionner à son régime nominal, à savoir fonctionner à son plein potentiel.
En pratique, il a été observé que l’unité de préchauffage 20 permet de chauffer la solution électrolytique jusqu’à sa température « cible » en 30 minutes à partir de la mise en fonctionnement à température ambiante de l’électrolyseur 10 considéré. Pour un même électrolyseur 10, mais dépourvu d'unité de préchauffage 20 conformément à l'invention, atteindre la température « cible » serait significativement plus long, de l’ordre de cinq à six heures. Cette particularité s'explique du fait qu’en l’absence de l’unité de préchauffage 20 selon l'invention, la solution monterait en température uniquement par effet Joule, au passage du courant. L'effet Joule étant tributaire de la conductance de la solution électrolytique, il est compris que cette montée en température uniquement sur cette base est particulièrement limitée et longue à la mise en marche de l’électrolyseur 10 tant la mobilité des ions est faible à température ambiante.
Dans les exemples des figures 1 et 2, l'unité de préchauffage 20 est avantageusement située en amont AM du stack 12, et plus particulièrement agencée pour chauffer les flux Fa et Fb entre les séparateurs gaz-liquide 16a, 16b et le point de réinjection dans la solution électrolytique parcourant le stack 12. Cet arrangement n’est pas limitatif dans le cadre de l'invention mais reste particulièrement préconisé.
En effet, d’une part, si Vunité de préchauffage 20 était disposée au niveau du stack 12, il pourrait survenir l'apparition d’un mélange gaz-liquide au niveau des cellules électrolytiques, ce qui pénaliserait le rendement de réaction.
D’autre part, un agencement entre le stack 12 et les séparateurs gaz- liquide 16a et 16b conduirait à chauffer le dihydrogène (Hz) et le dioxygène (O2) encore présents dans les flux Fa et Fb, ce qui est contreproductif étant donné que ces éléments sont : - extraits de la solution électrolytique, ce qui reviendrait à utiliser une partie des calories pour ne pas réchauffer la solution électrolytique ; et - communément refroidis après leur captation, ce qui nécessiterait donc par la suite de consommer plus d’énergie pour leur refroidissement.
L’unité de préchauffage 20 peut avantageusement se présenter sous la forme d’un ou de plusieurs échangeur(s) de chaleur, par exemple de type
ACOC comprenant avantageusement des ailettes baignant dans les flux Fa et Fb considérés. Ces ailettes peuvent dépasser de la paroi de délimitation des conduits 18a et 18b dans le cas de la figure 1 ou soit de la chambre de mélange 19 soit de la canalisation 22 dans l'exemple de la figure 2.
A noter que d'autres dispositifs peuvent être retenus en qualité d’unité de préchauffage 20 sans sortir du cadre de l'invention. A titre d'exemple, l'unité peut comprendre une ou plusieurs résistance(s) chauffante(s) ou autres types d’apport de chaleur (pompe à chaleur, échangeur à plaque, …).
L’invention a été expliquée comme se rapportant à l’intégration d’une unité de préchauffage 20 permettant de limiter la phase dite d’amorce de l’électrolyseur 10 durant laquelle il ne fonctionne pas à plein potentiel. Il est à noter néanmoins que l’unité de préchauffage 20 trouve son application tout le long du cycle de fonctionnement, en permettant un pilotage continu de la température : dès que la température de la solution électrolytique baisse de manière inopinée, il est permis de la réchauffer pour revenir à la température optimale de fonctionnement.
L’électrolyseur 10 selon l'invention permet également d'augmenter la qualité et la quantité de dinydrogène (Hz) et de dioxygène (O2) produits, entendu que le stack 12 travaille plus rapidement à haut régime. La qualité et la quantité de dinydrogène (Hz) et de dioxygène (O2) étant supérieures, l'énergie utilisée pour alimenter l’unité de préchauffage 20 est amortie.
L’électrolyseur 10 a été décrit pour une application d’électrolyse alcaline faisant intervenir une solution électrolytique composée d'hydroxyde de potassium (KOH). Il est à noter que l'invention n’est pas limitée à cette composition particulière. Elle trouve application pour tout type d'électrolyte alcalin, par exemple l’'hydroxyde de sodium (NaOH).

Claims (8)

REVENDICATIONS
1. Electrolyseur (10) comprenant : - un stack (12) traversé d’amont (AM) en aval (AV) par une solution électrolytique et comportant un empilement de cellules électrolytiques baignant dans cette solution électrolytique, - une boucle de cheminement de premier flux (Fa) de solution électrolytique comprenant un premier séparateur gaz-liquide (16a) adapté pour isoler un premier produit d’électrolyse du premier flux (Fa), une première canalisation (14a) de prélèvement de solution électrolytique en aval (AV) du stack (12) qui est reliée à une entrée du premier séparateur gaz-liquide (16a), et un premier conduit (18a) qui relie une sortie du premier séparateur gaz-liquide (16a) directement ou indirectement à la solution électrolytique en amont (AM) du stack (12); - une boucle de cheminement de deuxième flux (Fb) de solution électrolytique, comprenant un deuxième séparateur gaz-liquide (16b) adapté pour isoler un deuxième produit d’électrolyse du deuxième flux (Fb), une deuxième canalisation (14b) de prélèvement de solution électrolytique en aval (AV) du stack (12) qui est reliée à une entrée de deuxième séparateur gaz-liquide (16b), et un deuxième conduit (18b) qui relie une sortie du deuxième séparateur gaz-liquide (16b) directement ou indirectement à la solution électrolytique en amont (AM) du stack (12) ; l’électrolyseur (10) comprenant en outre une unité de préchauffage (20) pour chauffer au moins l’un des premier et deuxième flux (Fa,
Fb).
2. Electrolyseur (10) selon la revendication 1, dans lequel : - le premier conduit (18a) et le deuxième conduit (18b) sont reliés à une chambre de mélange (19) en sortie des séparateurs gaz-liquide (16a, 16b), et - l'unité de préchauffage (20) est agencée pour chauffer le mélange des premier et deuxième flux (Fa, Fb) au niveau ou en sortie de chambre de mélange (19).
3. Electrolyseur (10) selon la revendication 1, dans lequel : - le premier conduit (18a) et le deuxième conduit (18b) sont isolés l’un de l’autre ; et - l'unité de préchauffage (20) comporte un premier module de préchauffe (20a) agencé pour chauffer le premier flux (Fa) et un deuxième module de préchauffe (20b) agencé pour chauffer le deuxième flux (Fb).
4. Electrolyseur (10) selon la revendication 3, dans lequel : - le premier module de préchauffage (20a) est agencé pour chauffer le premier flux (Fa) au niveau du premier conduit (18a) ; et - le deuxième module de préchauffage (20b) est agencé pour chauffer le deuxième flux (Fb) au niveau du deuxième conduit (18b).
5. Electrolyseur (10) selon l'une quelconque des revendications précédentes, dans lequel l’unité de préchauffage (20) comprend au moins un échangeur de chaleur.
6. Electrolyseur (10) selon l’une quelconque des revendications 1 à 4, dans lequel l’unité de préchauffage (20) comprend au moins une résistance chauffante ou tout autre mécanisme de chauffe.
7. Procédé de synthétisation de produit par électrolyse au moyen d’un électrolyseur (10) selon l’une quelconque des revendications précédentes, comprenant une étape de chauffe d’au moins un parmi le premier flux (Fa) et le deuxième flux (Fb) par l'unité de préchauffage (20) quand la température de solution électrolytique est en deçà d’une température « cible ».
8. Procédé selon la revendication 7 pour la synthétisation de dinydrogène (Hz) et du dioxygène (O2) par électrolyse d’une solution électrolytique comprenant de l’eau déminéralisée (H2O) et de l’'hydroxyde de potassium (KOH) ou de l’'hydroxyde de sodium (NaOH).
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