BE1012264A3 - Nouvelles naphtalenediones et leur utilisation dans la preparation d' anthracenediones. - Google Patents
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Abstract
Nouvelles 2-hydroxy-1,4-naphtalènediones répondant à la formule générale I, dans laquelle R1 représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2,C3,C5,C6,C7,C8,C9 ou C10, un radical aryle substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3,C4,C5,C6,C7,C8,C9 ou C10, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié C1,C2,C3,C4 ou C5, R2 représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2,C3,C4,C5,C7,C8,C9 ou C10, un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C2,C3,C4,C5,C6,C7,C8,C9 ou C10, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié C1,C2,C3,C4, un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2,C3,C4 ou C5 ou un atome d'halogène tel que le fluor, un des R1 ou R2 représentent un atome d'hydrogène. Synthèse de ces 1,4-naphtalènediones par oxydation des 1-tétralones correspondantes. Utilisation des 1,4-naphtalènediones pour la préparation de 9,10-anthacènediones substituées en position 2.
Description
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Nouvelles naphtalènediones et leur utilisation dans la préparation d'anthracènediones
La présente invention concerne de nouvelles 2-hydroxy-l, 4naphtalènediones leur procédé de préparation et leur utilisation dans la préparation de 2-alkyl-9, 10-anthracènediones.
De nombreuses 1, 4-naphtalènediones diversement substituées et plus particulièrement des 2-hydroxy-l, 4-naphtalènediones substituées en position 6 ou 7 ont été décrites dans la littérature depuis de nombreuses années.
Généralement, ces composés sont obtenus selon des procédés difficilement applicables industriellement et qui conduisent à la formation de nombreux produits secondaires Ainsi, Buu-Hoï (C. R. Hebdo. Séances Acad. Sci. 1942, 214, 87-90) obtient la 7-t. butyl-2-hydroxy-l, 4-naphtalènedione sous l'action d'une nitrosoaniline sur une tétralone, des dérivés de l'aniline ou des composés nitrosés sont rarement utilisés industriellement du fait des propriétés cancérigènes de ces composés.
Par ailleurs, la littérature ne mentionne que peu de 2-hydroxy-l, 4naphtalènediones substituées en position 6 ou 7 par un groupement alkyle ou aryle. Les seuls autres exemples connus concernent des substituants méthyle (Sartori, 1. Org. Chem. 1993,58, 840-843 et D. R. Buckle et al., J. Med. Chem.
1977,20, 1059-1064), phényle (D. R. Buckle), 4-méthylpentyle (Fieser, J Amer.
Chem. Soc. 1948,70, 3174,3212, 3214) ou p. toluoyl (A. N. Grinev et al., Khim.
Farm. Zh. RU, 14,10, 1980,30-33).
La présente invention vise à remédier à ces inconvénients en fournissant des produits intermédiaires nouveaux que l'on peut fabriquer de manière aisée et simple à partir de produits de départ facilement accessibles, et qui peuvent être utilisés pour fabriquer les 2-hydroxy-1, 4-naphtalènediones substituées en position 6 ou 7 par un procédé industriellement exploitable
Un objet de la présente invention consiste en de nouvelles 2-hydroxy-l, 4naphtalène-diones substituées en position 6 ou 7 et répondant à la formule générale 1
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EMI2.1
dans laquelle RI représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester,
un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4 ou un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5 ; R2 représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié CI, C2, C3, C4, un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5 ou un atome d'halogène tel que le fluor ; dans la formule 1, un des RI ou R2 doit représenter un atome d'hydrogène.
Avantageusement, dans les composés de formule 1, un des RI ou R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7 ou C8, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7 ou C8, un groupe carboxylique, un groupement ester, un groupe amino substitué par un radical alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3 ou C4 ou un groupe alcanoyle linéaire ou ramifié C3, C4 ou C5 et l'autre des RI ou R2 représente un atome d'hydrogène.
Une préférence est montrée pour les composés de formule 1 dans laquelle un des RI ou R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié C5, C6, C7 ou C8, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7 ou C8, un groupe alcanoyle linéaire ou ramifié C3, C4 ou C5 et l'autre des RI ou R2 représente un atome d'hydrogène
Une préférence particulière est montrée pour les composés de formule 1 dans laquelle un des RI ou R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié C5 ou C6, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4 ou C5, un groupe alcanoyle
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linéaire ou ramifié C3, C4 ou C5 et l'autre des RI ou R2 représente un atome d'hydrogène.
Une préférence toute particulière est montrée pour les composés de formule 1 dans laquelle un des RI ou R2 représente un radical 1, 1diméthylpropyle et l'autre des RI ou R2 représente un atome d'hydrogène.
Un autre objet de la présente invention est de fournir un procédé de synthèse de 2-hydroxy-1, 4-naphtalènediones substituées en position 6 ou 7 par oxydation des l-tétralones de formule II dans laquelle
EMI3.1
RI représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4 ou un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2,. C3, C4 ou C5, R2 représente ae l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle éventuellement substitué,
un radical alkoxy linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4, un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5 ou un atome d'halogène tel que le fluor.
Dans la formule II, un des RI ou R2 doit représenter un atome d'hydrogène.
Un troisième objet de la présente invention consiste en l'utilisation de 2- hydroxy-I, 4-naphtalènediones substituées en position 6 ou 7 dans la synthèse de 9, i0-anthracènediones substituées en position 2 de formule générale III
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EMI4.1
dans laquelle RI représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou Ciao, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4 ou un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5, R2 représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4,
C5, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié CI, C2, C3, C4, un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5 ou un atome d'halogène tel que le fluor.
Dans la formule m, un des RI ou R2 doit représenter un atome d'hydrogène.
Un quatrième objet de la présente invention est de fournir un nouveau procédé de synthèse de 9, 10-anthracènediones substituées en position 2 de
EMI4.2
formule III par réaction de Diels-Alder entre une 2-hydroxy-1, 4-naphtalènedione substituée en position 6 ou 7 et un dérivé butadiénique
Les 2-hydroxy-1, 4-naphtalènediones substituées en position 6 ou 7 de formule 1 peuvent être obtenues par oxydation des l-tétralones II correspondantes en milieu basique selon le schéma suivant
EMI4.3
L'oxydation peut se réaliser avec tout agent oxydant communément utilisé dans des installations industrielles Classiquement, l'oxydation peut se faire sous
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l'action de l'oxygène ou par réaction avec des oxydants tels que le permanganate de potassium, le tétroxyde d'osmium, l'ozone,
le peroxyde d'hydrogène ou le dichromate de sodium ou de potassium. L'oxygène est préféré.
Généralement, cette oxydation se déroule en milieu basique La base peut être organique ou minérale. A titre d'exemple, on peut citer comme base les amines alicycliques, cycliques ou aromatiques tels que la triéthylamine, la cyclohexylamin ou la pyridine. Comme base minérale on peut citer la soude caustique, l'ammoniaque ou des composés basiques tels que des alcoolats, des amidures ou des hydrures Une préférence est marquée pour les alcoolats tels que le méthylate de sodium, le t. butylat de sodium ou de potassium. Le t. butylat de sodium ou de potassium est particulièrement préféré.
Cette réaction se déroule habituellement dans un solvant. De nombreux solvants peuvent être utilisés dans le cadre de cette réaction Il faut néanmoins que le solvant soit inerte dans les conditions de réaction En général, on utilise un solvant organique comme les éthers ou des hydrocarbures. Si la base utilisée est un alcoolate, on utilise alors de préférence l'alcool correspondant. Dans le présent procédé, le t. butanol est préféré.
En général, l'agent basique est introduit en excès par rapport à la quantité de tétralone engagée. Habituellement, on utilise 10 moles d'agent basique pour une mole de tétralone, cependant, un excès de 3 moles par rapport à la quantité de 1-tétralone est préféré
La réaction se déroule généralement à une température supérieure ou égale
EMI5.1
à 20 C et inférieure ou égale à 400 C. De préférence, la température de réaction est inférieure ou égale à 200 C.
La réaction se déroule habituellement à la pression atmosphérique Toutefois, une pression supérieure ou inférieure à la pression atmosphérique peut être utilisée
La durée de la réaction est fonction de plusieurs paramètres tels que la quantité de réactif à transformer et la température de réaction. Généralement, l'homme du métier contrôle l'évolution de la réaction par des analyses physicochimiques du mélange réactionnel. Il est entendu que le mélange réactionnel est la solution constituée des divers réactifs engagés, du solvant, du catalyseur éventuel et des produits et sous-produits déjà formés par réaction entre les espèces en présence.
Une analyse chromatographique du mélange réactionnel en fin de réaction montre qu'il y a sensiblement autant de produit substitué en position 6 formé que
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de produit substitué en position 7. Les produits de la réaction ont été identifiés par spectrométrie de masse et par résonance magnétique nucléaire.
Le présent procédé peut également s'appliquer à la synthèse de composés de formule 1 dans laquelle RI représente un radical alkyle Clou C4, un radical alkoxy Cl ou C2, un radical aryle, un groupement hydroxyle, un groupement amino (NH2), un groupement sulfonique (S03H) ou un atome d'halogène tel que le fluor, le chlore ou le brome et R2 représente un radical alkyle Cl ou C6, un radical méthoxy, un groupement hydroxyle, un groupement amino (NH2), un groupement sulfonique (S03H) ou un atome d'halogène tel que le chlore ou le brome.
Les composés de formule 1 permettent d'accéder aux anthracènediones- 9,10 substituées en position 2 de formule générale FI par cycloaddition de Diels- Alder avec du butadiène ou un de ses dérivés comme par exemple le sulfolène pour donner un adduit hydroxylé qui est ensuite oxydé et déshydraté pour donner la 9, 10-anthracènedione de formule ni. En général, le butadiène ou un de ses dérivés est introduit en léger excès par rapport à la 2-hydroxy-1, 4naphtalènedione. Habituellement, on introduit t, lia 1, 5 équivalent de butadiène ou de ses dérivés pour un équivalent de 2-hydroxy-1, 4-naphtalènedione.
Avantageusement, cette réaction se déroule dans une enceinte fermée et à une température supérieure ou égale à 20 C et inférieure ou égale à 400 C. De préférence, le température de réaction est supérieure à 75 C et inférieure à 200 C.
En général, un solvant organique inerte est ajouté au mélange de réactifs Parmi les solvant habituellement utilisés, on peut citer les hydrocarbures aromatiques ou aliphatiques tels que l'éther de pétrole, le toluène, les xylènes ou toute coupe pétrolière appropriée, les éthers tels que le diéthyléther ou le tétrahydrofuranne. Les hydrocarbures aromatiques sont préférés.
Généralement, cette réaction de cycloaddition se déroule dans un autoclave sous une pression légèrement supérieure à la pression atmosphérique.
En fin de réaction, déterminée par prélèvement et analyse du mélange réactionnel, le solvant est évaporé et le résidu est déshydraté et oxydé, habituellement en milieu basique et avantageusement en présence de l'oxygène de l'air Généralement, cette déshydratation et cette oxydation se déroulent en une seule étape, dans un solvant organique inerte tel qu'un alcool comme le méthanol, l'éthanol, l'isopropanol ou l'heptanol ou un hydrocarbure aliphatique ou aromatique tel que l'éther de pétrole, le toluène, les xylènes ou toute coupe
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pétrolière appropriée Avantageusement, ces deux réactions se déroulent à une température supérieure ou égale à 20 C et inférieure ou égale à 300 oc. En général,
le réaction se déroule à la température de reflux du mélange réactionnel.
Le temps de réaction est déterminé par prélèvement et analyse d'échantillons du mélange réactionnel
Le présent procédé peut également s'appliquer à la synthèse de composés de formule III dans laquelle RI représente un radical alkyle Cl ou C4, un radical alkoxy Cl ou C2, un radical aryle, un groupement hydroxyle, un groupement amino (NH2), un groupement sulfonique (S03H) ou un atome d'halogène tel que le fluor, le chlore ou le brome et R2 représente un radical alkyle Cl ou C6, un radical méthoxy, un groupement hydroxyle, un groupement amino (NH2), un groupement sulfonique (S03H) ou un atome d'halogène tel que le chlore ou le brome
Les 9, 10-anthracènediones substituées en position 2, et en particulier la 2-éthyl-9, 10-anthracènedione et la 2- (1, l-diméthylpropyl)-9, 10-anthracènedione,
peuvent être utilisées comme composé quinonique dans la solution de travail de synthèse du peroxyde d'hydrogène au départ d'hydrogène et d'oxygène.
Exemple 1. Synthèse de 6-et de 7- (1, 1-diméthylpropyl)-2-hydroxy-l, 4-naphtalènedione.
0,5 g (2,3 mmol) d'un mélange de 6 et de 7- (I, I-diméthylpropyl) -I- tétralone sont dissous dans 40 ml de t. butanol préalablement séché sur tamis moléculaire et traités par 0,67g (6 mmol) de t. butylate de potassium Un courant d'oxygène gazeux est introduit dans la solution à température ambiante.
Laisser réagir plusieurs heures, traiter ensuite par de l'acide chlorhydrique puis extraire à l'éther Les phases éthérées sont rassemblées, séchées sur sulfate de magnésium et l'éther est évaporé sous pression réduite On recueille ainsi une huile constituée d'un mélange de 6-et de 7- (1, 1-diméthylpropyl) -2-hydroxy-l, 4- naphtalènedione 2 Synthèse de 2- (1, I-diméthylpropyl) -9, 10-anthracènedione
Dans un tube scellé, on introduit 0,5 g (2 mmol) d'un mélange de 6-et de 7- (1, I-diméthylpropyl)-2-hydroxy-1, 4-naphtalènedione, 0, 29 g (2, 4 mmol) de 3-sulfolène et 10 ml de xylène On chauffe durant plus de 24 heures à une température proche de 145 C dans un bain d'huile Le solvant est ensuite évaporé et le résidu oxydé par action de 0,
5 g d'hydroxyde de potassium dans 9,5 ml d'éthanol à reflux durant au moins 4 heures Les chromatogrammes montrent la formation de 2- (1, I-diméthylpropyl)-9, 10-anthracènedione
Claims (10)
- REVENDICATIONS 1-Nouvelles 2-hydroxy-1, 4-naphtalènediones répondant à la formule générale I, EMI8.1 dans laquelle RI représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4 ou un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5, R2 représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester,un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4, un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5 ou un atome d'halogène tel que le fluor, un des RI ou R2 représentant un atome d'hydrogène.
- 2 - Composé selon la revendication 1 dans laquelle RI ou R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7 ou C8, un groupe alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7 ou C8, un groupe carboxylique, un groupement ester, un groupe amino substitué par un groupement alkyle linéaire ou ramifié CI, C2, C3 ou C4 ou un groupe alcanoyle linéaire ou ramifié C3, C4 ou C5
- 3 - Composé selon la revendication 2 dans laquelle RI ou R2 représente un radical alkyle linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7 ou C8, un groupe alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7 ou C8, un groupe alcanoyle linéaire ou ramifié C3, C4 ou C5 <Desc/Clms Page number 9>
- 4-Composé selon la revendication 3 dans laquelle RI ou R2 représente un groupe !,I-diméthylpropyle.
- 5-Procédé de synthèse des composés répondant à la formule 1 par oxydation au moyen d'un agent oxydant d'une l-tétralone répondant à la formule générale II EMI9.1 dans laquelle RI représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9 ou C10, un radical aryle substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4 ou un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5, R2 représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO,un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4, un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5 ou un atome d'halogène tel que le fluor, un des RI ou R2 représentant un atome d'hydrogène.
- 6 - Procédé selon la revendication 5 dans lequel l'agent oxydant est l'oxygène.
- 7-Procédé selon la revendication 5 ou 6 se déroulant en milieu basique, en présence de t butylat de métal alcalin.
- 8-Utilisation des 2-hydroxy-1, 4-naphtalènediones selon la revendication 1 pour la préparation de 9, 10-anthracènediones substituées en position 2 de formule générale III <Desc/Clms Page number 10> EMI10.1 dans laquelle RI représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un radical aryle substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4 ou un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5, R2 représente de l'hydrogène, un radical alkyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C7, C8, C9 ou CIO,un radical aryle éventuellement substitué, un radical alkoxy linéaire ou ramifié C2, C3, C4, C5, C6, C7, C8, C9 ou CIO, un groupement carboxyle, un groupement ester, un groupement amino substitué par un ou deux radicaux alkyle linéaire ou ramifié Cl, C2, C3, C4, un groupement alcanoyle linéaire ou ramifié C2, C3, C4 ou C5 ou un atome d'halogène tel que le fluor, un des RI ou R2 représentant un atome d'hydrogène.
- 9-Procédé de synthèse de 9, 10-anthracènedioncs substituées en position 2 de formule générale in par réaction de Diels-Alder au départ de 2-hydroxy-1, 4naphtalènediones de formule 1 et de butadiène ou un de ses dérivés
- 10 - Procédé selon la revendication 9 dans lequel le dérivé du butadiène est le 3-sulfolène
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Citations (2)
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|---|---|---|---|---|
| FR2272649A1 (fr) * | 1974-05-28 | 1975-12-26 | Beecham Group Ltd | |
| EP0007985A1 (fr) * | 1978-06-05 | 1980-02-20 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 6-Chloro-2,3-dihydroxy-1,4-naphtoquinone et ses 2,3-diesters, et leur préparation |
-
1998
- 1998-11-05 BE BE9800801A patent/BE1012264A3/fr not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2272649A1 (fr) * | 1974-05-28 | 1975-12-26 | Beecham Group Ltd | |
| EP0007985A1 (fr) * | 1978-06-05 | 1980-02-20 | Syntex (U.S.A.) Inc. | 6-Chloro-2,3-dihydroxy-1,4-naphtoquinone et ses 2,3-diesters, et leur préparation |
Non-Patent Citations (5)
| Title |
|---|
| CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 120, no. 18, 2 May 1994, Columbus, Ohio, US; abstract no. 226646, LIU M ET AL: "Volatile oil in Radix rhapontici" XP002107857 * |
| DATABASE CHEMICAL ABSTRACTS Chemical Abstracts Service, Columbus; XP002107858 * |
| J A BARLTROP ET AL: "The synthesis of Tetracyclines. Part I. Some Model Diene Reactions", JOURNAL OF THE CHEMICAL SOCIETY., 1959, LETCHWORTH GB, pages 2183 - 2186, XP002107856 * |
| JAMES C S ET AL: "Fungicidal activity and chemical constitution. Part XXI. The activity of substituted 1,4-naphthoquinones and quinoline-5,8-diones against apple powdery mildew", PESTIC. SCI. (PSSCBG,0031613X);1981; VOL.12 (1); PP.1-6, Univ. Bristol;Long Ashton Res. Stn.; Bristol; BS18 9AF; Engl., XP002107855 * |
| ZHONGGUO YAOWU HUAXUE ZAZHI, vol. 3, no. 3, 1993, pages 197 - 200 * |
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