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BE1011867A6 - Method and installation to treat absorbent substances containing asbestos in gas cylinders - Google Patents

Method and installation to treat absorbent substances containing asbestos in gas cylinders Download PDF

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Publication number
BE1011867A6
BE1011867A6 BE9800270A BE9800270A BE1011867A6 BE 1011867 A6 BE1011867 A6 BE 1011867A6 BE 9800270 A BE9800270 A BE 9800270A BE 9800270 A BE9800270 A BE 9800270A BE 1011867 A6 BE1011867 A6 BE 1011867A6
Authority
BE
Belgium
Prior art keywords
bottle
basic solution
treatment
bars
asbestos
Prior art date
Application number
BE9800270A
Other languages
French (fr)
Inventor
Bailleul Gerard De
Original Assignee
Bailleul Gerard De
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bailleul Gerard De filed Critical Bailleul Gerard De
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Priority to EP98202155A priority patent/EP0887088B1/en
Priority to AT98202155T priority patent/ATE250961T1/en
Priority to DE69818552T priority patent/DE69818552D1/en
Application granted granted Critical
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    • AHUMAN NECESSITIES
    • A62LIFE-SAVING; FIRE-FIGHTING
    • A62DCHEMICAL MEANS FOR EXTINGUISHING FIRES OR FOR COMBATING OR PROTECTING AGAINST HARMFUL CHEMICAL AGENTS; CHEMICAL MATERIALS FOR USE IN BREATHING APPARATUS
    • A62D3/00Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances
    • A62D3/30Processes for making harmful chemical substances harmless or less harmful, by effecting a chemical change in the substances by reacting with chemical agents
    • A62D3/36Detoxification by using acid or alkaline reagents
    • AHUMAN NECESSITIES
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Abstract

Method to treat used gas cylinders (11), wherein absorbent substances containing asbestos and/or mineral fibres are comprised, comprising an introduction into each cylinder of a concentrated basic solution, attack, by the basic solution, of the absorbent substances containing asbestos and/or mineral fibres, inside the bottle, until a fluid sludge is obtained, evacuation of said fluid sludge out of the cylinder, treatment of the evacuated fluid sludge to eliminate asbestos and/or subsistent mineral fibres and recycling of the gas cylinder for reuse.<IMAGE>

Description

       

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   "Procédé et installation de traitement de masses absorbantes contenant de l'amiante dans les bouteilles de qaz"
La présente invention est relative à un procédé de destruction de fibres d'amiante contenues dans des masses absorbantes présentes à l'intérieur de bouteilles de gaz acétylène. 



   Les bouteilles de gaz acétylène réformées sont actuellement stockées en grand nombre dans les parcs des sociétés gazières, sans solution fiable et surtout écologique de recyclage En effet, les gaziers souhaitent remplacer les masses absorbantes contenant de l'amiante contenues dans ces bouteilles par d'autres masses ne contenant plus d'amiante. Ce souhait n'est actuellement pas réalisable, les seules méthodes connues à ce jour conduisant à détruire les bouteilles ce qui est une charge financière qui fait barrage à ce souhait. 



   Il y a actuellement deux méthodes de traitement des masses absorbantes contenant de l'amiante, contenues en quantités réduites dans les bouteilles de gaz. 



   La méthode la plus répandue consiste à couper l'extrémité des bouteilles, d'en extraire la masse absorbante dans une zone confinée, d'emballer ladite masse dans des sacs réglementaires et de stocker les sacs dans des décharges appropriées Le métal est dirigé vers la sidérurgie après un Important rinçage pour enlever les particules adhérant au métal. L'eau de rinçage contenant de l'amiante est évacuée dans le circuit public 

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L'autre méthode consiste à introduire les bouteilles dans des fours dont la température est supérieure à   1500 C.   La fusion du métal et des fibres d'amiante est obtenue, il en sort un substrat de métal et de silice considéré inerte ; cette méthode est efficace, mais d'un coût très élevé. 



   Ces deux méthodes sont onéreuses et ne sont pas sécurisantes au niveau des manipulations, l'amiante pouvant se répandre dans l'atmosphère pendant le transport, le stockage ou les manipulations. 



   Il faut savoir que ces masses absorbantes sont légères, la matière de base étant de la famille des silicates de calcium (xonotlite) Hors de la protection de la bouteille en acier, elles sont friables et à considérer comme les panneaux en plâtre contenant de l'amiante, qui sont classés sous la rubrique de déchets dangereux, identiques au flocage d'amiante
Dans les deux méthodes prédécrites, la bouteille est détruite. Quant au déchet à base d'amiante, soit il est stocké et n'est pas détruit, en apportant une pollution dans le réseau d'évacuation des eaux usées, soit il est détruit, mais à grands frais et sans valorisation. 



   La présente invention a pour but d'éviter ces inconvénients et en particulier de sortir les masses absorbantes contenant de l'amiante hors des bouteilles métalliques, de préférence par leurs orifices d'ongine, c'est-à-dire sans détruire lesdites bouteilles, ni empêcher leur réemploi. Avantageusement, à aucun moment, les masses absorbantes contenant de l'amiante ne seront en contact avec l'atmosphère. 



   Pour résoudre ces problèmes, on prévoit suivant l'invention un procédé de traitement des bouteilles de gaz usagées, en particulier de gaz acétylène, dans lesquelles se trouvent des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, comprenant 

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 une introduction à l'intérieur de chaque bouteille d'une solution basique concentrée, une attaque, par la solution basique, des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, à l'intérieur de la bouteille, jusqu'à l'obtention d'une boue fluide, une évacuation de cette boue fluide hors de la bouteille, un traitement de la boue fluide évacuée pour en éliminer l'amiante et/ou les fibres minérales subsistantes, et un recyclage des bouteilles de gaz vers une réutilisation. 



   Ce procédé permet de manière avantageuse d'attaquer les masses absorbantes à l'intérieur des bouteilles et de les fluidifier in situ. 



  Cela permet leur extraction sans toucher à l'intégrité physique des bouteilles et sans mettre en danger l'environnement par dégagement de poussières contenant de l'amiante. Cette boue fluide peut alors être conduite, de manière étanche vis-à-vis du milieu extérieur, dans un appareillage connu du type de celui décrit dans la demande de brevet internationale WO-A-97/00099. Dans cet appareillage, les fibres d'amiante et fibres minérales encore en suspension dans les boues liquides et déjà une première fois attaquées dans les bouteilles mêmes sont à nouveau attaquées et complètement détruites par une solution basique concentrée. 



   L'installation placée sur deux plateaux, par exemple d'une dimension maritime de 20 pieds, permet le traitement mobile in situ sur la zone de stockage des gaziers sans dispositifs particuliers. 



   Tous les produits issus de ce traitement sont dépourvus de toutes fibres d'amiante et autres fibres minérales, le personnel ne devant pas être équipé d'une protection respiratoire. Toutes les étapes de traitement peuvent être effectuées dans un circuit fermé particulièrement efficace et sécurisant. Aucune fibre ne peut s'échapper dans 

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 l'atmosphère, toutes les matières pouvant être réemployées et/ou valorisées. 



   En cas d'incident, de panne du matériel, les fibres ne pourraient pas se libérer étant donné que la première opération destructive de l'amiante se passe dans la bouteille elle-même, et que, à la sortie de la matière hors de la bouteille, l'amiante se trouve dans une boue de silicate qui ne permet pas aux fibres de se libérer dans l'atmosphère De plus, l'agression sur les fibres est telle qu'elles ne pourraient plus provoquer une pathologie en cas d'introduction improbable dans un circuit respiratoire. 



   Suivant un mode de réalisation de l'invention, le procédé comprend, préalablement à ladite introduction de solution basique, un dégazage de la bouteille par mise en communication de celle-ci avec une source de dépression
Suivant un mode de réalisation avantageux de l'invention, le procédé comprend, après le traitement de la boue fluide, une séparation de celle-ci en une phase liquide recyclable dans la solution basique et en une phase solide éventuellement valorisable. La phase liquide est ainsi recyclée au maximum, ce qui réduit notablement toute pollution de l'environnement et diminue le coût en matière basique fraîche nécessaire à la réalisation de la solution d'attaque.

   La phase solide, totalement dépourvue de fibres d'amiante ou de fibres minérales, peut par exemple être recyclée dans des compositions silico-calcaires, utilisables dans la construction, ou sous la forme d'un adjuvant à de l'argile destinée à la fabrication de produits céramiques. 



   D'autres modes de réalisation de l'invention sont indiqués dans les revendications
D'autres détails et particularités de l'invention ressortiront de la description donnée ci-après, à titre non limitatif et avec référence à la figure unique annexée. 

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   La figure unique représente de manière schématique une installation pour la mise en oeuvre du procédé suivant l'invention. 



   Dans cette installation, on prévoit une cuve de préparation de solution basique 1, susceptible d'être chauffée par un élément   chauffant 2 à une température de l'ordre de 160 C. Dans l'exemple illustré, pour former la solution basique on utilise un agent générateur   d'ions OH-en solution aqueuse, comme une base alcaline ou alcalin$terreuse, notamment du NaOH
Des paillettes de NaOH sont par exemple stockées dans le silo 3 et alimentées d'une manière intermittente et connue en soi à la cuve de préparation 1. Celle-cI est aussi raccordée en 4 à une source d'eau. 



   Un conduit de sortie 5 met en communication le fond de la cuve de préparation 1 avec une cuve de chauffage 6 Lorsque la vanne 7 est fermée, la solution basique préparée est recyclée au haut de la cuve par une dérivation 8, à l'aide d'un mélangeur statique 9. 



   Dans la cuve de chauffage 6 on prévoit un   élément   chauffant 10 La solution basique y est chauffée par exemple à une température de l'ordre de 260 C sous une pression de vapeur d'environ 5 bars. 



   Une série de bouteilles de gaz 11 sont maintenues, tête en bas, dans un gabarit désigné d'une manière générale par la référence 12. Ce gabarit comprend des logements 13, un par bouteille, dans lesquels les bouteilles sont retenues par une plaque amovible 14 présentant des perforations de diamètre plus petit que le corps des bouteilles et permettant un passage des têtes 18 des bouteilles à l'extérieur. 



   Chaque logement 13 peut être garni d'un échangeur de chaleur 15 pour maintenir la température à l'intérieur des bouteilles à un niveau suffisant notamment pour le dégazage Le gabarit 12 peut être 

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 supporté sur un bâti non représenté par un axe 16, de manière à pouvoir osciller sur cet axe. Un moteur 17 commande ce mouvement d'oscillation d'une manière connue. 



   A la tête de chaque bouteille, est raccordé de manière étanche un tuyau souple 19 qui peut être détaché de la bouteille après nettoyage de celle-ci Chaque tuyau souple 19 est raccordé à un embranchement à multiples voies obturables chacune par une vanne 20 à respectivement 23
La cuve 6 est en communication avec les bouteilles par un conduit à solution d'attaque 24 muni d'un embranchement 25 vers chaque bouteille et raccordé à la vanne 21 de l'embranchement à voies multiples
Cet embranchement à voies multiples est en outre raccordé à un conduit à gaz 26 par la vanne 22 et à un conduit à boue 27 par la vanne 23. 



   Le conduit à gaz 26 est raccordé à une pompe à vide 28, par exemple une pompe à anneaux d'eau, par l'intermédiaire d'un piège à froid 29. La sortie de la pompe 28 est raccordée à une cuve de récupération d'eau polluée au gaz 30, qui peut ensuite être évacuée par une pompe 31 vers un traitement des eaux usées, notamment un filtrage. 



   Les conduits à boue 27 sont chacun raccordés à une pompe à boue 32 qui par le conduit 48 mène les boues de masses absorbantes à un réacteur 33, par l'intermédiaire d'une vanne à trois voies 38 et d'un tuyau souple 37
Le réacteur 33 est monté sur une plate-forme oscillante 34 supportée par un axe 35 autour de laquelle elle est capable de basculer. Le mouvement de basculement est engendré d'une manière connue sous l'action d'un système constitué d'un vérin hydraulique ou pneumatique et de bielles et désigné d'une manière générale par la référence 36. 

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   Le réacteur est enveloppé au moins partiellement par une enceinte chauffante 39 et il est monté sur la plate-forme 34 de manière à pouvoir tourner autour de son axe longitudinal sous l'action d'un moteur d'entraînement 40. 



   Le réacteur est raccordé en 41 directement à un conduit d'alimentation provenant par exemple de la cuve de préparation (en 42),
La vanne à trois voies 38 donne accès également à un conduit de sortie 43 qui mène à un dispositif de séparation des phases liquide et solide. Dans l'exemple illustré, il s'agit d'un filtre-presse 44. 



  Les gâteaux solides sont récupérés dans un bac de collecte 45 et le filtrat est recyclé par le conduit de recyclage 46 vers une cuve tampon 49, à son tour en communication avec la cuve de préparation 1, par un conduit de liaison 47
L'installation suivant l'invention fonctionne de la manière suivante'
Les bouteilles à gaz acétylène 11 sont installées, ouvertes, dans les logements 13 du gabarit 12 qui est ensuite fermé par la plaque 14. Un tuyau souple 19 est raccordé à l'ouverture d'origine de chaque bouteille et les vannes 20 et 22 de l'embranchement à voies multiples sont ouvertes, tandis que les vannes 21 et 23 sont fermées. La pompe 28 est mise en marche et on procède ainsi à une aspiration des résidus de gaz encore contenus dans les bouteilles dans un piège à froid 29. 



  Une solution aqueuse d'acétone est récupérée dans la cuve 30 pour être ensuite menée à une utilisation ou traitement ultérieur, par la pompe 31. 



   Dans la cuve de préparation 1, une solution basique concentrée d'attaque est préparée Elle est chauffée à une température de 160 à 2400C à une pression de 2 à 10 bars et elle présente une concentration molaire de NaOH de 12,5. 



   La solution de préparation est alimentée de manière discontinue à la cuve de chauffage 6 dans laquelle elle est amenée à 

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 une température supérieure à 180"C, avantageusement de l'ordre de 190 à   270 C,   de préférence de   260 C.   Dans cette cuve la solution d'attaque est maintenue de préférence sous une pression de vapeur de 2,5 à 7 bars, avantageusement de l'ordre de 5 bars. 



   Après fermeture de la vanne 22 et ouverture de la vanne 21, sous la pression de vapeur de la cuve 6 et l'appel de la dépression créée par le dégazage dans les bouteilles 11, la solution d'attaque pénètre dans les bouteilles. Les vannes 20 et 21 sont alors fermées et la solution d'attaque est laissée pendant environ 10 à 20 minutes dans les bouteilles qui sont soumises à un mouvement d'oscillation autour de l'axe 16. Pendant ce temps, les masses absorbantes sont totalement liquéfiées et les fibres d'amiante et les fibres minérales qu'elles contiennent subissent une première attaque. 



   Les vannes 20 et 23 sont alors ouvertes et les boues fluidifiées sont évacuées des bouteilles à l'aide des pompes à boue 32. Il est possible d'envisager une succession d'ouvertures et de fermetures alternées des vannes pour nettoyer une dernière fois l'intérieur des bouteilles par de la solution d'attaque sous pression
Les boues sont alors dirigées vers le réacteur 33 qui est alimenté en solution basique de concentration 35 molaires. Cette solution peut être formée des solutions basiques ayant servi à l'attaque et au rinçage des bouteilles. Elle peut aussi partiellement provenir directement de la cuve de préparation 1. 



   Dans le réacteur, la solution basique d'attaque est sous une pression de 2 à 10 bars, avantageusement de 2,5 à 7 bars, et de préférence de 3 à 4 bars, et à une température supérieure à   180 C,   avantageusement de l'ordre de 190 à   270 C,   de préférence de 240 C. 



   Les boues sont agitées dans le réacteur qui est amené en rotation par exemple à 24 tours/minute autour de son axe longitudinal. 

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  On peut prévoir à l'intérieur du réacteur des chaînes battantes pour obtenir un bon traitement. Après 30 minutes, les fibres sont fondues. 



   Le contenu du réacteur est alors amené au filtre-presse 44 où a lieu la séparation phase solide-phase liquide. 



   Les liquides sont dirigés vers la cuve tampon 46 pour une remise à température et une introduction dans la cuve de préparation 1. 



   Les matières solides issues des gâteaux démontés du filtrepresse sont dirigées vers des traitements de valorisation
Les bouteilles vides, nettoyées, sont réutilisables. Celles présentant des défaillances sont dirigées vers une récupération en sidérurgie. 



   Quelques avantages du procédé suivant l'invention sont les suivants :   - Le   transport onéreux des bouteilles à traiter vers un centre de destruction est évité. 



  - Destruction totale et irréversible des fibres d'amiantes et minérales - Aucun rejet dans l'atmosphère. 



  - Aucun rejet dans les décharges. 



  - Aucun rejet toxique dans les eaux usées - Métaux de récupération entièrement propres pour la sidérurgie. 



  - Aucune altération de la bouteille destinée au réemploi. 



  - Méthode simple et économique. 



  - Emploi d'autres déchets dans le recyclage valorisant. 



   Pour la valorisation des matières solides venant du traitement des masses absorbantes et devenues sans fibres d'amiante et sans fibres minérales, on peut prévoir entre autres les deux possibilités suivantes : a) les formules   silico-calcaires   b) les adjuvants à l'argile en remplacement du Feldspath dans les formules céramiques. 

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   Les matières de récupération peuvent être considérées comme matières premières dans les deux systèmes de valorisation par augmentation des liaisons interstitielles et amélioration sensible des critères techniques des divers matériaux de ces familles. Il s'agit donc d'une matière première qui a toute son utilité et donc pas d'une valorisation de second choix comme c'est souvent le cas. 



   Il doit être entendu que la présente invention n'est en aucune façon limitée aux modes de réalisation décrits ci-dessus et que bien des modifications peuvent y être apportées sans sortir de son cadre, tel qu'indiqué dans les revendications annexées



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   "Method and installation for treating absorbent masses containing asbestos in qaz bottles"
The present invention relates to a process for destroying asbestos fibers contained in absorbent masses present inside acetylene gas cylinders.



   Reformed acetylene gas cylinders are currently stored in large numbers in the parks of gas companies, with no reliable and above all environmentally friendly recycling solution. masses no longer containing asbestos. This wish is currently not achievable, the only methods known to date leading to destroy the bottles which is a financial burden that obstructs this wish.



   There are currently two methods of treating absorbent masses containing asbestos, contained in reduced quantities in gas cylinders.



   The most common method is to cut the end of the bottles, extract the absorbent mass from it in a confined area, pack the mass in regulatory bags and store the bags in appropriate landfills. The metal is directed to the steelmaking after a heavy rinse to remove particles adhering to the metal. Rinsing water containing asbestos is discharged into the public circuit

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The other method consists in introducing the bottles into ovens whose temperature is higher than 1500 C. The fusion of the metal and the asbestos fibers is obtained, there comes out a metal and silica substrate considered inert; this method is effective, but very expensive.



   These two methods are expensive and are not safe in terms of handling, asbestos can spread into the atmosphere during transport, storage or handling.



   You should know that these absorbent masses are light, the basic material being from the family of calcium silicates (xonotlite). Out of the protection of the steel bottle, they are brittle and to be considered as plasterboards containing asbestos, which are classified under the heading of hazardous waste, identical to the flocking of asbestos
In the two methods described above, the bottle is destroyed. As for asbestos-based waste, either it is stored and is not destroyed, bringing pollution to the wastewater evacuation network, or it is destroyed, but at great cost and without recovery.



   The aim of the present invention is to avoid these drawbacks and in particular to remove the absorbent masses containing asbestos from the metal bottles, preferably by their nerve orifices, that is to say without destroying said bottles, nor prevent their re-use. Advantageously, at no time will the absorbent masses containing asbestos be in contact with the atmosphere.



   To solve these problems, there is provided according to the invention a method for treating used gas cylinders, in particular acetylene gas, in which are absorbent masses containing asbestos and / or mineral fibers, comprising

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 an introduction inside each bottle of a concentrated basic solution, an attack, by the basic solution, of absorbent masses containing asbestos and / or mineral fibers, inside the bottle, up to obtaining a fluid mud, an evacuation of this fluid mud out of the bottle, a treatment of the evacuated mud to remove the asbestos and / or the remaining mineral fibers, and a recycling of the gas bottles to a reuse.



   This process advantageously makes it possible to attack the absorbent masses inside the bottles and to thin them in situ.



  This allows their extraction without affecting the physical integrity of the bottles and without endangering the environment by the release of dust containing asbestos. This fluid mud can then be conducted, in a sealed manner with respect to the external environment, in a known apparatus of the type of that described in the international patent application WO-A-97/00099. In this apparatus, the asbestos fibers and mineral fibers still in suspension in the liquid sludge and already attacked for the first time in the bottles themselves are attacked again and completely destroyed by a concentrated basic solution.



   The installation placed on two trays, for example with a maritime dimension of 20 feet, allows mobile treatment in situ on the gas storage area without special devices.



   All the products resulting from this treatment are devoid of any asbestos fibers and other mineral fibers, the personnel not having to be equipped with respiratory protection. All the processing steps can be carried out in a particularly efficient and secure closed circuit. No fiber can escape into

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 the atmosphere, all materials that can be reused and / or recovered.



   In the event of an incident or equipment failure, the fibers could not be released since the first destructive operation of asbestos takes place in the bottle itself, and that, at the exit of the material from the bottle, asbestos is in a silicate mud which does not allow fibers to be released into the atmosphere In addition, the aggression on the fibers is such that they could no longer cause pathology if introduced improbable in a respiratory circuit.



   According to one embodiment of the invention, the method comprises, prior to said introduction of basic solution, degassing of the bottle by placing it in communication with a source of vacuum
According to an advantageous embodiment of the invention, the method comprises, after the treatment of the fluid slurry, a separation of the latter into a liquid phase which can be recycled in the basic solution and into a solid phase which may be recoverable. The liquid phase is thus recycled as much as possible, which significantly reduces any pollution of the environment and reduces the cost of fresh basic material necessary for producing the attack solution.

   The solid phase, totally devoid of asbestos fibers or mineral fibers, can for example be recycled into silica-limestone compositions, usable in construction, or in the form of an adjuvant to clay intended for manufacturing of ceramic products.



   Other embodiments of the invention are indicated in the claims
Other details and particularities of the invention will emerge from the description given below, without implied limitation and with reference to the attached single figure.

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   The single figure shows schematically an installation for implementing the method according to the invention.



   In this installation, a basic solution preparation tank 1 is provided, capable of being heated by a heating element 2 to a temperature of the order of 160 C. In the example illustrated, to form the basic solution a agent for OH-ions in aqueous solution, such as an alkaline or alkaline $ base, in particular NaOH
NaOH flakes are for example stored in the silo 3 and fed intermittently and known per se to the preparation tank 1. This is also connected at 4 to a water source.



   An outlet conduit 5 connects the bottom of the preparation tank 1 with a heating tank 6 When the valve 7 is closed, the basic solution prepared is recycled to the top of the tank by a bypass 8, using '' a static mixer 9.



   In the heating tank 6 a heating element 10 is provided. The basic solution is heated there for example to a temperature of the order of 260 ° C. under a vapor pressure of approximately 5 bars.



   A series of gas bottles 11 are maintained, upside down, in a template generally designated by the reference 12. This template includes housings 13, one per bottle, in which the bottles are retained by a removable plate 14 having perforations of smaller diameter than the body of the bottles and allowing passage of the heads 18 of the bottles outside.



   Each housing 13 can be fitted with a heat exchanger 15 to maintain the temperature inside the bottles at a sufficient level, in particular for degassing. The template 12 can be

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 supported on a frame not shown by an axis 16, so as to be able to oscillate on this axis. A motor 17 controls this oscillation movement in a known manner.



   At the head of each bottle, is tightly connected a flexible pipe 19 which can be detached from the bottle after cleaning thereof. Each flexible pipe 19 is connected to a branch with multiple channels each closable by a valve 20 to respectively 23
The tank 6 is in communication with the bottles by an attack solution conduit 24 provided with a branch 25 towards each bottle and connected to the valve 21 of the multi-way branch.
This multi-way branch is also connected to a gas pipe 26 by the valve 22 and to a mud pipe 27 by the valve 23.



   The gas pipe 26 is connected to a vacuum pump 28, for example a water ring pump, via a cold trap 29. The outlet of the pump 28 is connected to a recovery tank d water polluted with gas 30, which can then be evacuated by a pump 31 towards a treatment of waste water, in particular a filtering.



   The mud conduits 27 are each connected to a mud pump 32 which, via the conduit 48, leads the slurries of absorbent masses to a reactor 33, by means of a three-way valve 38 and a flexible hose 37
The reactor 33 is mounted on an oscillating platform 34 supported by an axis 35 around which it is capable of tilting. The tilting movement is generated in a known manner by the action of a system consisting of a hydraulic or pneumatic cylinder and connecting rods and generally designated by the reference 36.

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   The reactor is surrounded at least partially by a heating enclosure 39 and it is mounted on the platform 34 so that it can rotate around its longitudinal axis under the action of a drive motor 40.



   The reactor is connected at 41 directly to a supply pipe coming for example from the preparation tank (at 42),
The three-way valve 38 also gives access to an outlet conduit 43 which leads to a device for separating the liquid and solid phases. In the example illustrated, it is a filter press 44.



  The solid cakes are collected in a collection tank 45 and the filtrate is recycled through the recycling conduit 46 to a buffer tank 49, in turn in communication with the preparation tank 1, by a connecting conduit 47
The installation according to the invention operates in the following manner '
The acetylene gas cylinders 11 are installed, open, in the housings 13 of the template 12 which is then closed by the plate 14. A flexible pipe 19 is connected to the original opening of each cylinder and the valves 20 and 22 of the multi-way branch are open, while the valves 21 and 23 are closed. The pump 28 is started and a gas residue still contained in the bottles is sucked up in a cold trap 29.



  An aqueous acetone solution is recovered in the tank 30 to be then led to further use or treatment by the pump 31.



   In the preparation tank 1, a concentrated basic attack solution is prepared. It is heated to a temperature of 160 to 2400C at a pressure of 2 to 10 bars and it has a molar concentration of NaOH of 12.5.



   The preparation solution is fed discontinuously to the heating tank 6 in which it is brought to

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 a temperature above 180 "C, advantageously of the order of 190 to 270 C, preferably 260 C. In this tank, the etching solution is preferably maintained under a vapor pressure of 2.5 to 7 bars, advantageously of the order of 5 bars.



   After closing the valve 22 and opening the valve 21, under the vapor pressure of the tank 6 and the call of the vacuum created by the degassing in the bottles 11, the etching solution enters the bottles. The valves 20 and 21 are then closed and the etching solution is left for approximately 10 to 20 minutes in the bottles which are subjected to an oscillating movement around the axis 16. During this time, the absorbent masses are completely liquefied and the asbestos fibers and the mineral fibers they contain are first attacked.



   The valves 20 and 23 are then opened and the fluidized sludge is evacuated from the bottles using the slurry pumps 32. It is possible to envisage a succession of alternating openings and closings of the valves in order to clean the filter one last time. inside of bottles with pressurized etching solution
The sludge is then directed to the reactor 33 which is supplied with a basic solution of 35 molar concentration. This solution can be formed from the basic solutions used for attacking and rinsing the bottles. It can also partially come directly from preparation tank 1.



   In the reactor, the basic etching solution is at a pressure of 2 to 10 bars, advantageously from 2.5 to 7 bars, and preferably from 3 to 4 bars, and at a temperature above 180 C, advantageously from 1 '' from 190 to 270 C, preferably 240 C.



   The sludge is agitated in the reactor which is brought into rotation, for example at 24 revolutions / minute around its longitudinal axis.

 <Desc / Clms Page number 9>

 



  Swing chains can be provided inside the reactor to obtain good treatment. After 30 minutes, the fibers are melted.



   The contents of the reactor are then brought to the filter press 44 where the solid phase-liquid phase separation takes place.



   The liquids are directed to the buffer tank 46 for reheating and introduction into the preparation tank 1.



   The solid materials from the disassembled cakes from the filter press are sent to recovery treatments
Empty, cleaned bottles are reusable. Those with failures are directed towards recovery in the steel industry.



   Some advantages of the process according to the invention are as follows: - The expensive transport of the bottles to be treated to a destruction center is avoided.



  - Total and irreversible destruction of asbestos and mineral fibers - No release into the atmosphere.



  - No discharge into landfills.



  - No toxic discharge into wastewater - Completely clean recovery metals for the steel industry.



  - No alteration of the bottle intended for reuse.



  - Simple and economical method.



  - Use of other waste in recycling recycling.



   For the recovery of solid materials from the treatment of absorbent masses and which have become free of asbestos fibers and mineral fibers, the following two possibilities can be provided, among others: a) silico-limestone formulas b) clay adjuvants replacement of Feldspar in ceramic formulas.

 <Desc / Clms Page number 10>

 



   Recovered materials can be considered as raw materials in the two recovery systems by increasing interstitial bonds and appreciable improvement in the technical criteria of the various materials of these families. It is therefore a raw material which has all its usefulness and therefore not a second choice recovery as is often the case.



   It should be understood that the present invention is in no way limited to the embodiments described above and that many modifications can be made thereto without departing from its scope, as indicated in the appended claims


    

Claims (12)

REVENDICATIONS 1. Procédé de traitement des bouteilles de gaz usagées, en particulier de gaz acétylène, dans lesquelles se trouvent des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, comprenant une introduction à l'intérieur de chaque bouteille d'une solution basique concentrée, une attaque, par la solution basique, des masses absorbantes contenant de l'amiante et/ou des fibres minérales, à l'intérieur de la bouteille, jusqu'à l'obtention d'une boue fluide, une évacuation de cette boue fluide hors de la bouteille, un traitement de la boue fluide évacuée pour en éliminer l'amiante et/ou les fibres minérales subsistantes, et un recyclage des bouteilles de gaz vers une réutilisation.  CLAIMS 1. Method for treating used gas cylinders, in particular acetylene gas, in which absorbent masses containing asbestos and / or mineral fibers are found, comprising the introduction into the interior of each bottle of a solution concentrated basic, an attack, by the basic solution, of absorbent masses containing asbestos and / or mineral fibers, inside the bottle, until a fluid mud is obtained, an evacuation of this fluid mud out of the bottle, a treatment of the evacuated mud to remove the asbestos and / or the remaining mineral fibers, and a recycling of the gas bottles towards a reuse. 2. Procédé suivant la revendication 1, caractérisé en ce qu'il comprend préalablement à ladite introduction de solution basique, un dégazage de la bouteille par mise en communication de celle-ci avec une source de dépression 2. Method according to claim 1, characterized in that, prior to said introduction of basic solution, degassing of the bottle by placing it in communication with a source of vacuum 3. Procédé suivant l'une ou l'autre des revendications 1 et 2, caractérisé en ce qu'il comprend l'attaque des masses absorbantes dans la bouteille par la solution basique sous une pression de vapeur de 2 à 10 bars, avantageusement de 2,5 à 7 bars, de préférence de 5 bars, et à une température supérieure à 180 C, avantageusement de l'ordre de 190 à 270 C, de préférence de 260 C. 3. Method according to either of claims 1 and 2, characterized in that it comprises the attack of the absorbent masses in the bottle by the basic solution under a vapor pressure of 2 to 10 bars, advantageously of 2.5 to 7 bars, preferably 5 bars, and at a temperature above 180 C, advantageously of the order of 190 to 270 C, preferably 260 C. 4. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 3, caractérisé en ce que le traitement de la boue fluide évacuée comprend une alimentation de celle-ci à un réacteur et une attaque de cette boue fluide par une solution basique concentrée à une pression de vapeur de 2 à 10 bars, avantageusement de 2,5 à 7 bars, de préférence de 3 à 4 bars, et à une température supérieure à 180"C, avanta- <Desc/Clms Page number 12> geusement de l'ordre de 190 à 270 C, de préférence de 240 C, et une agitation jusqu'à l'obtention d'une masse dépourvue d'amiante et de fibres minérales.  4. Method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that the treatment of the evacuated fluid mud comprises a supply of this to a reactor and an attack of this fluid mud by a basic solution concentrated at a pressure steam from 2 to 10 bars, advantageously from 2.5 to 7 bars, preferably from 3 to 4 bars, and at a temperature above 180 "C, before  <Desc / Clms Page number 12>  in the order of 190 to 270 C, preferably 240 C, and stirring until a mass devoid of asbestos and mineral fibers. 5. Procédé suivant la revendication 4, caractérisé en ce qu'il comprend une admission d'un complément de solution basique dans le réacteur.  5. Method according to claim 4, characterized in that it comprises an admission of a supplement of basic solution in the reactor. 6. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 5, caractérisé en ce que la solution basique du traitement de la boue fluide évacuée est une solution aqueuse de NaOH 30 à 40 molaires, de préférence 35 molaires.  6. Method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the basic solution for the treatment of the evacuated sludge is an aqueous solution of NaOH 30 to 40 molar, preferably 35 molar. 7 Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend une attaque par la solution basique de plusieurs bouteilles simultanément et un traitement dans un même réacteur des boues fluides issues de ces bouteilles 7 Method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it comprises an attack with the basic solution of several bottles simultaneously and a treatment in a same reactor of the fluid sludges from these bottles 8. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 7, caractérisé en ce que l'introduction susdite s'effectue par une ouverture d'origine de la bouteille, ainsi qu'un éventuel dégazage préalable de cette bouteille8. Method according to any one of claims 1 to 7, characterized in that the aforesaid introduction is carried out by an original opening of the bottle, as well as any possible degassing of this bottle 9. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 8, caractérisé en ce que la boue fluide obtenue à la suite de l'attaque dans la bouteille est exempte de masses absorbantes solides. 9. Method according to any one of claims 1 to 8, characterized in that the fluid mud obtained as a result of the attack in the bottle is free of solid absorbent masses. 10. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 6, caractérisé en ce qu'il comprend, après le traitement de la boue fluide, une séparation de celle-ci en une phase liquide recyclable dans la solution basique et en une phase solide éventuellement valorisable.  10. Method according to any one of claims 1 to 6, characterized in that it comprises, after the treatment of the fluid mud, a separation of the latter into a liquid phase which can be recycled in the basic solution and into a solid phase possibly recoverable. 11 Procédé suivant la revendication 10, caractérisé en ce que la phase solide est valorisée dans des compositions silico-calcaires ou sous la forme d'un adjuvant à de l'argile destinée à des produits céramiques <Desc/Clms Page number 13> 11 Method according to claim 10, characterized in that the solid phase is valued in silico-limestone compositions or in the form of an adjuvant to clay intended for ceramic products  <Desc / Clms Page number 13> 12. Procédé suivant l'une quelconque des revendications 1 à 11, caractérisé en ce qu'il comprend, après l'évacuation de la boue fluide hors de la bouteille, une introduction supplémentaire de solution basique concentrée à l'intérieur de chaque bouteille, un lavage final de la bouteille, et un traitement de la solution de lavage analogue à celui subi par la boue fluide précitée 12. Method according to any one of claims 1 to 11, characterized in that it comprises, after the evacuation of the fluid mud out of the bottle, an additional introduction of basic solution concentrated inside each bottle, a final washing of the bottle, and a treatment of the washing solution similar to that undergone by the aforementioned fluid mud
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