AT511992A1 - Verfahren und vorrichtung zur herstellung von wasserstoff aus bei der roheisenerzeugung anfallenden gasen - Google Patents
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Abstract
Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff, wobei ein Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischenEisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger im Gegenstrom durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe einer Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird. Das dabei anfallende Produktgas wird zumindest zum Teil zuerst einer Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff unterzogen, und danach wird das dabei anfallende wasserstoffreiche Gas einer weiteren Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen. Weiterhin betrifft die Erfindung ein System mit Vorrichtungen zur Durchführung dieses Verfahrens.
Description
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Beschreibung Bezeichnung der Erfindung 5 Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Wasserstoff aus bei der
Roheisenerzeugung anfallenden Gasen
Gebiet der Technik 10 Die vorliegende Anmeldung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff, wobei ein Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige 15 oxidische Eisenträger im Gegenstrom durch ein Reduktionsgas reduziert werden,
Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Überschussgas aus einem Ernschmelzvergaser 20 oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe einer Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird.
Weiterhin betrifft die Erfindung ein System mit Vorrichtungen zur Durchführung dieses Verfahrens. 25 Stand der Technik
Wasserstoff wird bei der Stahlherstellung vielfältig genutzt, beispielsweise als Brennstoff oder als inertgas - er eignet sich aufgrund seiner hohen Wärmeleitfähigkeit und seinem Reduktionspotential etwa zum Anlassen von hochlegierten Stählen. Aber auch außerhalb 30 des Stahlwerkes ist H2 vielfältig verwendbar in der chemischen Industrie oder Petrochemie. Üblicherweise wird Wasserstoff durch Dampfreforming von Erdgas oder durch Elektrolyse hergestellt, was aufgrund der hohen Kosten für Erdgas und für elektrische Energie jedoch recht teuer ist. In einigen integrierten Stahlwerken wird Wasserstoff auch aus anfallendem Koksofengas gewonnen. Koksofengas fällt jedoch 35 nicht bei allen Roheisenerzeugungsanlagen an, so dass eine derartige Erzeugungsroute
NACHGEREICHT 200814764 2 » · • · ι »« • * · nicht immer möglich ist. Beispielsweise fällt bei der Roheisenerzeugungsroute über das COREX® oder FINEX®-Verfahren kein Koksofengas an.
Bei Schmelzreduktions-Verfahren wie COREX® oder FINEX®, Sauerstoffhochöfen, oder 5 Direktreduktionsanlagen wird für einen Reduktionsprozess genutztes Gas oft mittels Druckwechseladsorption (Pressure Swing Adsorption (PSA)- oder Vacuum Pressure Swing Adsorption (VPSA)-Verfahren) von Kohlendioxid befreit. Produktgas von Pressure Swing Adsorption - oder Vacuum Pressure Swing Adsorption-Verfahren enthält dabei einen erheblichen Anteil Wasserstoff, im Fall von COREX® oder FINEX® etwa 30 10 Volums%:
Typische Produktgaszusammensetzung aus der VPSA- oder PSA-Anlage einer FINEX®-Anlage: VPSA PSA H2 [vo!%] 31,5 31,9 Nz [vol%] 10,1 10,3 CO [vol%] 53,6 53,0 C02 [vol%] 3,0 3,0 CH4 [vol%] 1,8 1,8 15
Zusammenfassung der Erfindung Technische Aufgabe 20 Es ist die Aufgabe der vorliegenden Erfindung, ein Verfahren und eine Vorrichtung bereitzustellen, die die Herstellung von technisch reinem Wasserstoff aus Gasen, welche bei der Reduktion von Eisenträgern in sauerstoffblasenden Hochöfen, Wirbelschichtkaskaden, Reduktionsschächten, Einschmelzvergasern, anfallen, möglich macht. 25
Technische Lösung
Diese Aufgabe wird gelöst durch ein
NACHGEREICHT 200814764 % ··· t * 4·«
Verfahren zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gas 5 basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe
Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, 10 - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser 15 oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe 20 einer Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird, und das dabei anfallende Produktgas zumindest zum Teil 25 zuerst einer Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff unterzogen wird 30 und danach das dabei anfallende wasserstoffreiche Gas einer weiteren Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird.
Vorteilhafte Wirkungen der Erfindung 35 Erfindungsgemäß wird also
NACHGEREICHT 200814764 4 Λ · · · * ♦ · • * · I · **· • · * · I · · • ♦ * * * ein Gas, welches auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser basiert, oder ein Gas, das auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe basiert, einer Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen.
Das dabei anfallende Produktgas enthält kein Wasser - Taupunkt -100eC und daher entsteht keine Kondensation - und keine höheren Kohlenwasserstoffe wie beispielsweise Teer oder PAH, da solche Substanzen bereits zuvor mit dem Tailgas der PSA oder VPSA ausgeschleust werden. Dadurch wird weitere Verarbeitung dieses Produktgases über nachfolgende Kompressoren, Membranen, Druckwechseladsorptionsanlagen insofern erleichtert, als weniger Equipment und weniger Wartung nötig sind sowie längere Standzeiten ermöglicht werden.
Das bei der Gasreinigung mittels PSA oder VPSA anfallende Produktgas wird - zumindest zum Teil - zuerst einer Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff unterzogen.
Danach wird das dabei anfallende wasserstoffreiche Gas einer weiteren Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen. Diese PSA oder VPSA wird in der Folge auch Wasserstoff-PSA oder Wasserstoff-VPSA genannt.
Unter technisch reinem Wasserstoff im Rahmen dieses Anmeldungstextes ist ein Gas mit einem H2 Gehalt von > 95 vol%, bevorzugterweise von > 99 vol%, zu verstehen.
Unter der Formulierung „ein Gas, welches auf einem ... Gas aus der Gruppe ... basiert..." ist zu verstehen, dass dieses Gas aus einem Gas aus der genannten Gruppe besteht, oder aus einem Gas besteht, welches durch Vorbehandlung eines Gases aus der genannten Gruppe erhalten wird.
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Unter Reduktionsschacht und unter Einschmelzvergaser ist kein Hochofen zu verstehen.
Die Membrantrennung erfolgt an einer oder mehreren Membranen, welche dazu geeignet sind, Wasserstoff H2 von Kohlenmonoxid CO, Stickstoff N2l Argon Ar, Kohlendioxid C02 5 und Methan CH4 zu trennen. Solche Membranen sind im Stand der Technik bekannt und bestehen beispielsweise aus hohlen Polymerfasern. Bei derartigen Membranen wird beispielsweise dadurch getrennt, dass Wasserstoff H2 aus einer unter einem Druck stehenden Gasmischung die Membran schneller als die anderen Komponenten der Gasmischung durchdringt. Das anfallende wasserstoffreiche Gas wird unter einem 10 geringeren Druck stehend gesammelt.
Erfindungsgemäß erfolgt eine weitere Gasreinigung eines derart erhaltenen wasserstoffreichen Gases - welches einen Wasserstoffgehalt von etwa 90 Volums% hat -mittels VPSA oder PSA. Auf diese Weise wird nach diesem weiteren Gasreinigungsschritt 15 technisch reiner Wasserstoff mit einem Wasserstoffgehalt größer 99 Volums% erhalten. Solcherart gewonnener technisch reiner Wasserstoff enthält keine Verunreinigungen wie Teer oder Schwefelwasserstoff, und benötigt vor einer Endnutzung daher keine Vorbehandlung. Er ist auch absolut trocken.
Da das der Membrantrennung und nachfolgend der PSA oder VPSA zugeführte Gas 20 keine Verunreinigungen mehr enthält und absolut trocken ist - Taupunkt etwa -100eC -benötigt man im Gegensatz zu aus Koksofengas gewonnenen Wasserstoff keine weitere Vorbehandlungen.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform ist das Gas, welches einer Gasreinigung mittels 25 PSA oder VPSA unterzogen wird, ein entstaubtes Gas aus der voranstehend genannten Gruppe von bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallenden Gasen beziehungsweise eine entstaubte Mischung von zwei oder mehreren Gasen aus dieser Gruppe. 30 Eine Entstaubung macht die Durchführung der PSA oder VPSA einfacher.
Vorzugsweise wird der PSA oder VPSA zugeführtes Gas auf eine Temperatur im Bereich von 30 - 50 °C gekühlt, da in diesem Temperaturbereich die Adsorptionsisothermen für eine effiziente C02 Entfernung am steilsten sind und somit die höchste Beladung an C02 35 erlauben.
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Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform ist das Gas, welches auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger im Gegenstrom durch ein Reduktionsgas reduziert werden, 10 - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder auf 15 einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe basiert, ein Gas, das nach Durchführung einer Entstaubung und einer Durchführung einer CO-20 Shift-Konvertierung an einem Gas aus dieser Gruppe oder an einer Mischung aus zwei oder mehreren Gasen aus dieser Gruppe erhalten wird.
An entstaubtem Gas kann auch eine CO-Shift-Konvertierung durchgeführt werden. Wenn sowohl Entstaubung als auch CO-Shift-Konvertierung durchgeführt werden, steigt die 25 Menge an gewinnbarem Wasserstoff, da auf diese Weise aus Kohlenmonoxid CO Wasserstoff H2 hergestellt wird. Auf diesem Wege kann die Menge an erzeugtem Wasserstoff erhöht werden.
Dabei ist es bevorzugt, nach der Durchführung der CO-Shift-Konvertierung einer Nachkühlung und gegebenenfalls auch einer Wasserdampfentfemung zu unterziehen, 30 bevor die Gasreinigung mittels VPSA oder PSA durchgeführt wird.
Bei der Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff fällt an der Membran ein sogenanntes Ventgas an. Dieses Ventgas enthält abgesehen von Wasserstoff die Komponenten des der Membrantrennung zugeführten Produktgases - CO, N2, C02, CH4. 35 Vorzugsweise wird dieses Ventgas dem Reduktionsgas einer Wirbelschichtkaskade oder NACHGEREICHT | 200814764 7 • · * ·* eines Reduktionsschachtes - bevorzugt der Wirbelschichtkaskade oder dem Reduktionsschacht, aus dem das erfindungsgemäß zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff herangezogene Gas stammt - zugeführt. Dadurch kann sein Reduktionspotential genutzt werden; für eine solche Nutzung abträgliche Komponenten 5 wie H20 oder C02 sind aufgrund des Durchlaufens der Gasreinigung mittels PSA oder VPSA nicht oder nur mehr in geringen Konzentrationen vorhanden.
Bei der Wasserstoff-PSA fällt ein Tailgas an. Dieses Tailgas enthält Komponenten wie CO und CH4 mit einem für thermische Verwertung nutzbaren Energieinhalt. Vorzugsweise 10 wird dieses Tailgas dem Exportgas einer Wirbelschichtkaskade oder eines
Reduktionsschachtes zur Reduktion von oxidischen Eisenträgern- bevorzugt der Wirbelschichtkaskade oder dem Reduktionsschacht zur Reduktion von oxidischen Eisenträgern, aus dem das erfindungsgemäß zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff herangezogene Gas stammt - zugeführt. Dadurch kann sein Energieinhalt 15 bei einer thermischen Verwertung eines solchen Exportgases genutzt werden; für eine solche Nutzung abträgliche Komponenten wie H20 oder COz sind aufgrund des Durchlaufens der Gasreinigung mittels PSA oder VPSA nicht oder nur mehr in geringen Konzentrationen vorhanden. 20 Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein System zur Durchführung eines erfindungsgemäßen Verfahrens. Ein solches System umfasst • zumindest ein Mitglied aus der Gruppe - sauerstoffblasender Hochofen 25 - Wirbelschichtkaskade zur Reduktion feinteilchenförmiger oxidischer Eisenträger durch ein Reduktionsgas, - Reduktionsschacht zur Reduktion stückiger oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas, - Einschmelzvergaser, 30 - eine erste Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von VPSA oder von PSA, - eine Gaszufuhrleitung zur Zufuhr - eines Gases 35
NACHGEREICHT 4 4 8 200814764 basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus dem sauerstoffblasenden Hochofen, 5 - Offgas aus der Wirbelschichtkaskade, - Topgas aus dem Reduktionsschacht, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf 10 einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe in die erste Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von VPSA oder von PSA, 15 - eine Membrantrennvorrichtung zur Abtrennung von Wasserstoff, - eine Produktgaszufuhrleitung zur Zufuhr von Produktgas aus der ersten Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von VPSA oder von PSA in die Membrantrennvorrichtung zur Abtrennung von Wasserstoff, 20 - eine zweite Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von PSA oder VPSA, - sowie eine Rohgasleitung zur Leitung von 25 in der Membrantrennvorrichtung zur Abtrennung von Wasserstoff anfallendem wasserstoffreichem Gas in die zweite Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von PSA oder VPSA, welche Rohgasleitung von der Membrantrennvorrichtung zur Abtrennung von Wasserstoff 30 ausgeht und in die zweite Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von PSA oder VPSA mündet.
Unter dem Begriff System ist in diesem Zusammenhang zu verstehen, dass es sich um 35 mehrere im erfindungsgemäßen Sinn zusammenwirkende Vorrichtungen handelt.
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Erfindungsgemäß enthält das System beispielsweise die Vorrichtungen Gasreinigungsvorrichtung, Membrantrennvorrichtung, Rohgasieitung et cetera.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform geht die Gaszufuhrleitung von einer 5 Entstaubungsvorrichtung zur Entstaubung von bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, 10 - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser 15 oder von einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe aus.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform enthält die Gaszufuhrleitung eine Vorrichtung zur Durchführung einer CO-Shift-Konvertierung - an einem zuvor entstaubten 25 bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser, oder 35 - an einer zuvor entstaubten
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Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe.
Dabei ist es bevorzugt, dass in der Gaszufuhrleitung ein Wärmetauscher und/oder ein Kühler vorhanden ist. Damit kann nach der Durchführung der CO-Shift-Konvertierung 5 einer Nachkühlung und gegebenenfalls auch eine Wasserdampfentfernung stattfinden, bevor die Gasreinigung mittels VPSA oder PSA durchgeführt wird.
Nach einer bevorzugten Ausführungsform mündet eine von der Membrantrennvorrichtung ausgehende Ventgasleitung in eine in die Wirbelschichtkaskade oder den 10 Reduktionsschacht mündende Reduktionsgaszufuhrleitung beziehungsweise in eine Leitung, aus der die Reduktionsgaszufuhrleitung entspringt. Dadurch kann das Reduktionspotential des Ventgases genutzt werden.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform mündet eine von der Wasserstoff-PSA 15 oder Wasserstoff VPSA ausgehende Tailgasleitung in eine von der Wirbelschichtkaskade oder dem Reduktionsschacht ausgehende Exportgasableitung. Dadurch kann der Energieinhalt des Tailgases bei einer thermischen Verwertung eines solchen Exportgases genutzt werden. 20 Kurze Beschreibung der Zeichnungen
Die vorliegende Erfindung wird anschließend anhand schematischer beispielhafter Figuren von Ausführungsformen erläutert. 25 Beschreibung der Ausführungsformen
Figur 1 zeigt eine FINEX® Anlage mit CO-Shift-Reaktorsystem zur Erzeugung von technisch reinem Wasserstoff.
Figur 2 zeigt eine analog aufgebaute FINEX® Anlage zur Erzeugung von technisch reinem 30 Wasserstoff, in der kein CO-Shift-Reaktorsystem vorhanden ist.
Figur 1 zeigt eine FINEX®-Anlage, in der in einer Wirbelschichtkaskade 1 feinteilchenförmige oxidische Eisenträger im Gegenstrom durch ein in einem Einschmelzvergaser 2 produziertes Reduktionsgas reduziert werden. Offgas aus der 35 Wirbelschichtkaskade 1 wird über die Gaszufuhrleitung 3 der ersten
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Gasreinigungsvorrichtung 4 zur Durchführung von PSA zwecks Entfernung von C02/H20 zugeführt.
Im Einschmelzvergaser 2 produziertes Reduktionsgas wird über die Reduktionsgaszufuhrleitung 5 in die Wirbelschichtkaskade geführt. 5 Der ersten Gasreinigungsvorrichtung 4 zur Durchführung von PSA wird über die Gaszufuhrleitung 3 auch Überschussgas aus dem Einschmelzvergaser 2 zugeführt. Die über die Gaszufuhrleitung 3 zugeführte Mischung von Offgas und Überschussgas wird in der Gasreinigungsvorrichtung 4 zur Durchführung von PSA einer Gasreinigung unterzogen, bei der C02 und H20 abgetrennt werden. 10 Das dabei anfallende Produktgas wird über die Produktgaszufuhrleitung 6 zur Zufuhr von Produktgas aus der Gasreinigungsvorrichtung 4 zur Durchführung von PSA unter Kompression in Kompressor 7 in die Membrantrennvorrichtung 8 zur Abtrennung von Wasserstoff zugeführt. Dort wird dieses Produktgas einer Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff unterzogen. Danach wird über Rohgasleitung 9 (zur Leitung 15 von in der Membrantrennvorrichtung 8 zur Abtrennung von Wasserstoff anfallendem wasserstoffreichem Gas) dieses wasserstoffreiche Gas in die zweite
Gasreinigungsvorrichtung 10 zur Durchführung von PSA - auch Wasserstoff PSA genannt - zugeführt. Dort wird es einer weiteren Gasreinigung mittels PSA unterzogen. Die Rohgasleitung 9 geht von der Membrantrennvorrichtung 8 zur Abtrennung von 20 Wasserstoff aus und mündet in die zweite Gasreinigungsvorrichtung 10 zur Durchführung von PSA.
Der Offgas führende Ast der Gaszufuhrleitung 3a geht von einer Entstaubungsvorrichtung 11 zur Entstaubung des Offgas - dargestellt ist ein Nasswäscher - aus. Der Überschussgas führende Ast der Gaszufuhrleitung 3b geht von einer 25 Entstaubungsvorrichtung 12 zur Entstaubung von Überschussgas - dargestellt ist ein Nasswäscher - aus.
Die Gaszufuhrleitung 3 enthält eine Vorrichtung zur Durchführung einer CO-Shift-Konvertierung 13 sowie in Richtung Wasserstoff-PSA gesehen dahinter einen Wärmetauscher 14 und einen Kühler 15. Damit kann nach der Durchführung der CO-30 Shift-Konvertierung einer Nachkühlung und gegebenenfalls auch eine
Wasserdampfentfernung stattfinden, bevor die Gasreinigung mittels VPSA durchgeführt wird.
In Richtung Wasserstoff-PSA gesehen vor der Vorrichtung zur Durchführung einer CO-35 Shift-Konvertierung 13 mündet eine Dampfzufuhrleitung 16 in die Gaszufuhrleitung 3.
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Eine von der Membrantrennvorrichtung 8 ausgehende Ventgasleitung 17 mündet in die Rohreduktionsgas aus dem Einschmelzvergaser ableitende Rohreduktionsgasleitung 22. Dadurch kann das Reduktionspotential des Ventgases genutzt werden.
Nach einer anderen bevorzugten Ausführungsform mündet eine von der Wasserstoff-PSA 10 ausgehende Tailgasleitung 18 in eine entstaubtes Offgas von der Wirbelschichtkaskade 1 ableitende Exportgasableitung 19. Dadurch kann der Energieinhalt des Tailgases bei einer thermischen Verwertung eines solchen Exportgases 10 genutzt werden. ln der Rohgasleitung 9 ist zwischen Membrantrennvorrichtung 8 und Wasserstoff-PSA ein Kompressor 20 vorhanden. ln der Gaszufuhrleitung 3 ist ein Kompressor 21 vorhanden, so dass der PSA der ersten 15 Gasreinigungsvorrichtung 4 komprimiertes Gas zugeführt wird.
Die beiden Kompressoren 20 und 7 sind optional vorhanden; sie werden je nach dem an der Membrantrennvorrichtung 8 herrschenden Druck gewählt. 20 Produktgas aus der PSA der ersten Gasreinigungsvorrichtung 4 kann bei Bedarf in die Ventgasleitung 17 eingespeist und damit dem Reduktionsgassystem zugegeben werden.
Figur 2 zeigt ein analoges System, bei dem in der Gaszufuhrleitung allerdings keine Vorrichtung zur Durchführung einer CO-Shift-Konvertierung 13 sowie entsprechend kein 25 Wärmetauscher 14, kein Kühler 15, keine Dampfzufuhrleitung 16 vorhanden sind. Auf die Einfügung von Bezugszeichen für Teile, die in Figur 1 schon beschrieben sind, wurde zur besseren Übersichtlichkeit verzichtet.
Obwohl die Erfindung im Detail durch die bevorzugte Ausführungsbeispiele näher 30 illustriert und beschrieben wurde, so ist die Erfindung nicht durch die offenbarten Beispiele eingeschränkt und andere Variationen können vom Fachmann hieraus abgeleitet werden, ohne den Schutzumfang der Erfindung zu verlassen.
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Liste der Bezugszeichen 1 Wirbelschichtkaskade 2 Einschmelzvergaser 3 Gaszufuhrleitung 3a Offgas führende Ast der Gaszufuhrleitung 3b Überschussgas führende Ast der Gaszufuhrleitung 4 ersten Gasreinigungsvorrichtung 5 Ventgasleitung 6 Produktgaszufuhrleitung 7 Kompressor 8 Membrantrennvorrichtung 9 Rohgasleitung 10 zweite Gasreinigungsvorrichtung 11 Entstaubungsvorrichtung 12 Entstaubungsvorrichtung 13 Vorrichtung zur Durchführung einer CO-Sh ift-Konvertierung 14 Wärmetauscher 15 Kühler 16 Da m pfzuf uh rleitu ng 17 Ventgasleitung 18 Tailgasleitung 19 Exportgasableitung 20 Kompressor 21 Kompressor
I NACHGEREICHT
Claims (1)
14 200814764 Ansprüche 1) Verfahren zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger im Gegenstrom durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe einer Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird, und das dabei anfallende Produktgas zumindest zum Teil zuerst einer Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff unterzogen wird und danach das dabei anfallende wasserstoffreiche Gas einer weiteren Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird. NACHGEREICHT • * 200814764 15
2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe ein entstaubtes Gas aus dieser Gruppe ist oder eine entstaubte Mischung von zwei oder mehreren Gasen aus dieser Gruppe ist. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, “REICHT Γ 200814764 16 *..·*..· - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe Gas ist, das nach Durchführung einer Entstaubung und einer Durchführung einer CO-Shift-Konvertierung an einem Gas aus dieser Gruppe oder an einer Mischung von zwei oder mehreren Gasen aus dieser Gruppe erhalten wird. 4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff an der Membran anfallendes Ventgas dem Reduktionsgas einer Wirbelschichtkaskade oder eines Reduktionsschachtes -bevorzugt der Wirbelschichtkaskade oder dem Reduktionsschacht, aus dem das erfindungsgemäß zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff herangezogene Gas stammt - zugeführt wird. 5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass an der Wasserstoff-PSA anfallendes Tailgas dem Exportgas einer Wirbelschichtkaskade oder eines Reduktionsschachtes zur Reduktion von oxidischen Eisenträgern - bevorzugt dem Exportgas der Wirbelschichtkaskade oder dem Exportgas des Reduktionsschachtes zur Reduktion von oxidischen Eisenträgern, aus dem das erfindungsgemäß zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff herangezogene Gas stammt - zugeführt. 6) System zur Durchführung eines Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es umfasst - zumindest ein Mitglied aus der Gruppe - sauerstoffblasender Hochofen - Wirbelschichtkaskade (1) zur Reduktion feinteilchenförmiger oxidischer Eisenträger durch ein Reduktionsgas, - Reduktionsschacht zur Reduktion stückiger oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas, NACHGEREICHT 200814764 17
- Einschmelzvergaser (2), - eine erste Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von VPSA oder von PSA, - eine Gaszufuhrleitung (3) zur Zufuhr - eines Gases basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus dem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus der Wirbelschichtkaskade, - Topgas aus dem Reduktionsschacht, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser, oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe in die erste Gasreinigungsvorrichtung (4) zur Durchführung von VPSA oder von PSA, - eine Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff, - eine Produktgaszufuhrleitung (6) zur Zufuhr von Produktgas aus der ersten Gasreinigungsvorrichtung (4) zur Durchführung von VPSA oder von PSA in die Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff, - eine zweite Gasreinigungsvorrichtung (10) zur Durchführung von PSA oder VPSA, - sowie eine Rohgasleitung (9) zur Leitung von in der Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff anfallendem wasserstoffreichem Gas in die zweite Gasreinigungsvorrichtung (10) zur Durchführung von PSA oder VPSA, NACHGEREICHT 200814764 18 welche Rohgasleitung (9) von der Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff ausgeht und in die zweite Gasreinigungsvorrichtung (10) zur Durchführung von PSA oder VPSA mündet. 7) System nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Gaszufuhrleitung (3) von einer Entstaubungsvorrichtung (11,12) zur Entstaubung von bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser, oder von einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe ausgeht. 8) System nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gaszufuhrleitung (3) eine Vorrichtung zur Durchführung einer CO-Shift-Konvertierung (13) - an einem zuvor entstaubten bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade (1), in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser (2), I NACHGEREICHT 200814764 19 • · 1 « « * oder - an einer zuvor entstaubten Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe, enthält. NACHGEREICHT 200814764 1/1 • · Figur 1 2. O
Figur 2
NACHGEREICHT • * • * · ι· * · * « # · · • · * · • · * · !,! · . . · · · * j · 200814764 14 *.·**** * Ansprüche 1) Verfahren zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff, dadurch gekennzeichnet, dass ein Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger im Gegenstrom durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe einer Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird, und das dabei anfallende Produktgas zumindest zum Teil zuerst einer Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff unterzogen wird und danach das dabei anfallende wasserstoffreiche Gas einer weiteren Gasreinigung mittels PSA oder VPSA unterzogen wird. NACHGEREICHT
• · *· ; • * * ·! : :: :: 200814764 15 *··’**·* 2) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe ein entstaubtes Gas aus dieser Gruppe ist oder eine entstaubte Mischung von zwei oder mehreren Gasen aus dieser Gruppe ist. 3) Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass das Gas basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, NACHGEREICHT 16 200814764 - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe Gas ist, das nach Durchführung einer Entstaubung und einer Durchführung einer CO-Shift-Konvertierung an einem Gas aus dieser Gruppe oder an einer Mischung von zwei oder mehreren Gasen aus dieser Gruppe erhalten wird. 4) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass bei der Membrantrennung zur Abtrennung von Wasserstoff an der Membran anfallendes Ventgas dem Reduktionsgas einer Wirbelschichtkaskade oder eines Reduktionsschachtes -bevorzugt der Wirbelschichtkaskade oder dem Reduktionsschacht, aus dem das erfindungsgemäß zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff herangezogene Gas stammt - zugeführt wird. 5) Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass an der Wasserstoff-PSA anfallendes Tailgas dem Exportgas einer Wirbelschichtkaskade oder eines Reduktionsschachtes zur Reduktion von oxidischen Eisenträgern - bevorzugt dem Exportgas der Wirbelschichtkaskade oder dem Exportgas des Reduktionsschachtes zur Reduktion von oxidischen Eisenträgern, aus dem das erfindungsgemäß zur Herstellung von technisch reinem Wasserstoff herangezogene Gas stammt - zugeführt. 6) Vorrichtungs-System zur Durchführung eines Verfahrens nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es umfasst - zumindest ein Mitglied aus der Gruppe - sauerstoffblasender Hochofen - Wirbelschichtkaskade (1) zur Reduktion feinteilchenförmiger oxidischer Eisenträger durch ein Reduktionsgas, - Reduktionsschacht zur Reduktion stückiger oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas, NACHGEREICHT • «
17 200814764 - Einschmelzvergaser (2), - eine erste Gasreinigungsvorrichtung zur Durchführung von VPSA oder von PSA, - eine Gaszufuhrleitung (3) zur Zufuhr - eines Gases basierend auf einem bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus dem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus der Wirbelschichtkaskade, - Topgas aus dem Reduktionsschacht, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser, oder basierend auf einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe in die erste Gasreinigungsvorrichtung (4) zur Durchführung von VPSA oder von PSA, -eine Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff, - eine Produktgaszufuhrleitung (6) zur Zufuhr von Produktgas aus der ersten Gasreinigungsvorrichtung (4) zur Durchführung von VPSA oder von PSA in die Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff, - eine zweite Gasreinigungsvorrichtung (10) zur Durchführung von PSA oder VPSA, - sowie eine Rohgasleitung (9) zur Leitung von in der Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff anfallendem wasserstoffreichem Gas in die zweite Gasreinigungsvorrichtung (10) zur Durchführung von PSA oder VPSA, NACHGEREICHT 200814764 18 . ·· *· • · · • · * I ·* · · • * * * * « « * - · welche Rohgasleitung (9) von der Membrantrennvorrichtung (8) zur Abtrennung von Wasserstoff ausgeht und in die zweite Gasreinigungsvorrichtung (10) zur Durchführung von PSA oder VPSA mündet. 7) Vorrichtungs-System nach Anspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Gaszufuhrleitung (3) von einer Entstaubungsvorrichtung (11,12) zur Entstaubung von bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade, in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser, oder von einer Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe ausgeht. 8) Vorrichtungs-System nach Anspruch 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Gaszufuhrleitung (3) eine Vorrichtung zur Durchführung einer CO-Shift-Konvertierung (13) - an einem zuvor entstaubten bei der Reduktion von oxidischen Eisenträgern anfallendem Gas aus der Gruppe - Gichtgas aus einem sauerstoffblasenden Hochofen, - Offgas aus einer Wirbelschichtkaskade (1), in welcher feinteilchenförmige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Topgas aus einem Reduktionsschacht, in welchem stückige oxidische Eisenträger durch ein Reduktionsgas reduziert werden, - Überschussgas aus einem Einschmelzvergaser (2), NACHGEREICHT 19 200814764 oder - an einer zuvor entstaubten Mischung von zwei oder mehreren der Gase aus dieser Gruppe, enthält. NACHGEREICHT
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