[go: up one dir, main page]

NO781155L - METHOD OF PREPARING MALEIC ACID ANHYDRID - Google Patents

METHOD OF PREPARING MALEIC ACID ANHYDRID

Info

Publication number
NO781155L
NO781155L NO781155A NO781155A NO781155L NO 781155 L NO781155 L NO 781155L NO 781155 A NO781155 A NO 781155A NO 781155 A NO781155 A NO 781155A NO 781155 L NO781155 L NO 781155L
Authority
NO
Norway
Prior art keywords
catalyst
maleic anhydride
catalysts
denotes
butane
Prior art date
Application number
NO781155A
Other languages
Norwegian (no)
Inventor
Ernest C Milberger
Noel J Bremer
Eunice K T Wong
Original Assignee
Standard Oil Co Ohio
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Standard Oil Co Ohio filed Critical Standard Oil Co Ohio
Publication of NO781155L publication Critical patent/NO781155L/en

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
    • B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
    • B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J27/00—Catalysts comprising the elements or compounds of halogens, sulfur, selenium, tellurium, phosphorus or nitrogen; Catalysts comprising carbon compounds
    • B01J27/14—Phosphorus; Compounds thereof
    • B01J27/16—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr
    • B01J27/18—Phosphorus; Compounds thereof containing oxygen, i.e. acids, anhydrides and their derivates with N, S, B or halogens without carriers or on carriers based on C, Si, Al or Zr; also salts of Si, Al and Zr with metals other than Al or Zr
    • B01J27/1802—Salts or mixtures of anhydrides with compounds of other metals than V, Nb, Ta, Cr, Mo, W, Mn, Tc, Re, e.g. phosphates, thiophosphates
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/215—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of saturated hydrocarbyl groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/16—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation
    • C07C51/21—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen
    • C07C51/25—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring
    • C07C51/252—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by oxidation with molecular oxygen of unsaturated compounds containing no six-membered aromatic ring of propene, butenes, acrolein or methacrolein

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Description

F remgangsmåte ved fremstilling av maleinsyreanhydrid Process for the production of maleic anhydride

Maleinsyreanhydrid er fremstilt ved oxydasjon i darrfp-fase av n-butan, n-butener, 1,3-butadien eller blandinger derav i nærvær av en oxydasjonskatalysator. Det er ønsket at katalysatoren har en effektiv aktivitet og høy selektivitet for maleinsyreanhydrid, og forskjellige katalysatorer er blitt foreslått som er basert på forskjellige kombinasjoner av flere komponenter. De katalysatorer som er tilbøyelige til å gi de mer ønskede resultater, krever imidlertid som regel komponenter som er for-holdsvis kostbare, som vanadium. Således er i f.eks. fransk patentskrift nr. 2.287-504 beskrevet fremstilling av maleinsyreanhydrid ved katalytisk oxydasjon i dampfase av umettede hydro-carboner med 4-6 carbonatomer i nærvær av en katalysator som inneholder VP a Ti, b X c 0 d' , hvor X beteg^ner minst ett av metallene Na, Ca, Mg, Fe, Zr, B, Mn, Ag eller Mo, a betegner et tall fra Maleic anhydride is produced by oxidation in the dry phase of n-butane, n-butenes, 1,3-butadiene or mixtures thereof in the presence of an oxidation catalyst. It is desired that the catalyst has an effective activity and high selectivity for maleic anhydride, and different catalysts have been proposed which are based on different combinations of several components. The catalysts which tend to give the more desired results, however, usually require components which are relatively expensive, such as vanadium. Thus, in e.g. French patent document no. 2,287-504 describes the preparation of maleic anhydride by catalytic oxidation in the vapor phase of unsaturated hydrocarbons with 4-6 carbon atoms in the presence of a catalyst containing VP a Ti, b X c 0 d' , where X denotes at least one of the metals Na, Ca, Mg, Fe, Zr, B, Mn, Ag or Mo, a denotes a number from

1 til 5, fortrinnsvis 2 - 4, b betegner et tall fra 2 til 12, fortrinnsvis 4, 5 -10, c er 0 - 1, og d betegner et tall som tilfredsstiller valensene for de andre tilstedeværende elementer, fortrinnsvis 8-40. I belgisk patentskrift nr. 821 051 1 to 5, preferably 2-4, b denotes a number from 2 to 12, preferably 4, 5-10, c is 0-1, and d denotes a number which satisfies the valences of the other elements present, preferably 8-40. In Belgian Patent Document No. 821 051

er beskrevet fremstilling av maleinsyreanhydrid ved katalytisk oxydasjon i dampfase av lineære, umettede, alifatiske hydro-carboner med 4 eller, flere carbonatomer i nærvær av en båren katalysator som inneholder 2-25, fortrinnsvis 2-10, % V^O^, is described the production of maleic anhydride by catalytic oxidation in the vapor phase of linear, unsaturated, aliphatic hydrocarbons with 4 or more carbon atoms in the presence of a supported catalyst containing 2-25, preferably 2-10, % V^O^,

1 - 35, fortrinnsvis 3-25, % P2O5°940~97, fortrinnsvis1 - 35, preferably 3-25, % P2O5°940~97, preferably

65 - 95, % TiC^, idet det aktive katalytiske materiale utgjør65 - 95.% TiC^, as the active catalytic material constitutes

50 - 1500, fortrinnsvis 100, - 600 , % i forhold til bærermate-rialet. 50 - 1500, preferably 100 - 600, % in relation to the carrier material.

I britisk patentskrift nr. 1.157 117 er beskrevet fremstilling av maleinsyreanhydrid fra et mettet, alifatisk hydrocarbon med 4 carbonatomer eller et umettet, alifatisk hydrocarbon med 4 eller carbonatomer i nærvær av en katalysa- British patent document no. 1,157,117 describes the preparation of maleic anhydride from a saturated, aliphatic hydrocarbon with 4 carbon atoms or an unsaturated, aliphatic hydrocarbon with 4 or carbon atoms in the presence of a catalyst

tor som omfatter et oxyd av molybden og minst ett annet oxydtor comprising an oxide of molybdenum and at least one other oxide

av tinn, antimon, titan, jern eller wolfram. Denne katalysator kan eventuelt, inneholde et surt oxyd av fosfor eller bor. of tin, antimony, titanium, iron or tungsten. This catalyst may optionally contain an acidic oxide of phosphorus or boron.

Ved den foreliggende fremgangsmåte forbedres kataly-^satorens stabilitet og aktivitet, og til forskjell fra de fleste prosesser som omfatter katalytisk fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oxydasjon i dampfase av C^-hydrocarboner, krever katalysatormaterialet ikke vanadium som et vesentlig element. In the present method, the stability and activity of the catalyst is improved, and unlike most processes which include the catalytic production of maleic anhydride by oxidation in the vapor phase of C2 hydrocarbons, the catalyst material does not require vanadium as an essential element.

Oppfinnelsen angår således en fremgangsmåte ved fremstilling av maleinsyreanhydrid ved oxydasjon av n-butan, n-butener, 1,3-butadien eller blandinger derav med molekylært oxygen i dampfase ved en reaksjonstemperatur av 2.50 - 600° C i nærvær av en katalysator, og fremgangsmåten er særpreget ved at det anvendes en vanadium-fri katalysator som i det vesentlige består av oxydene av titan og fosfor. The invention thus relates to a method for the production of maleic anhydride by oxidation of n-butane, n-butenes, 1,3-butadiene or mixtures thereof with molecular oxygen in the vapor phase at a reaction temperature of 2.50 - 600° C in the presence of a catalyst, and the method is characterized by the use of a vanadium-free catalyst which essentially consists of the oxides of titanium and phosphorus.

Det mest betydningsfulle trekk ved den foreliggende oppfinnelse er den anvendte katalysator. Denne kan eventuelt The most significant feature of the present invention is the catalyst used. This may possibly

være forsynt med en promotor bestående av minst ett element fra gruppen alkalimetaller, jordalkalimetaller, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zr, Nb, Mo, Hf, Ta, W, U, Sb, Bi, skjeldne jordartselementer og edelmetaller. be provided with a promoter consisting of at least one element from the group of alkali metals, alkaline earth metals, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zr, Nb, Mo, Hf, Ta, W, U, Sb, Bi, rare earth elements and precious metals .

Foretrukne katalysatorer kan representeres ved den følgende empiriske formel Preferred catalysts can be represented by the following empirical formula

hvori a og b betegner tall fra 0,1 til 10 og x det antall nød-vendige oxygenatomer for å tilfredsstille valenstilstandene for de øvrige tilstedeværende elementer. in which a and b denote numbers from 0.1 to 10 and x the number of oxygen atoms necessary to satisfy the valence states for the other elements present.

Katalysatorer av .spesiell interesse ifølge den oven-stående formel er slike katalysatorer hvori a og b betegner v tall fra 0,1 til 6. Spesielt gunstige resultater er blitt er-holdt ved anvendelse av katalysatorer hvori a betegner et tall fra 0,5 til 5 eller katalysatorer hvori b betegner et tall fra 0,5 til 5. Catalysts of special interest according to the above formula are such catalysts in which a and b denote v numbers from 0.1 to 6. Particularly favorable results have been obtained by using catalysts in which a denotes a number from 0.5 to 5 or catalysts in which b denotes a number from 0.5 to 5.

Den foreliggende oppfinnelse angår således en forbed-ret fremgangsmåte ved fremstilling av maleinsyreanhydrid fra The present invention thus relates to an improved method for the production of maleic anhydride from

C^-hydrocarboner ved anvendelse av. en ny katalysator.. Maleinsyreanhydrid fremstilles på enkel måte' og med lave omkostninger under anvendelse av rimelige utgangsmaterialer. C^-hydrocarbons by use of. a new catalyst.. Maleic anhydride is prepared in a simple way' and at low cost using inexpensive starting materials.

Katalysatorer som anvendes ved utførelse av den foreliggende fremgangsmåte, kan fremstilles på en rekke forskjellige måter. Den mest foretrukne måte å fremstille katalysatorene på Catalysts used in carrying out the present method can be prepared in a number of different ways. The most preferred way of preparing the catalysts

■er detaljert beskrevet nedenfor.■are detailed below.

Katalysatorene kan anvendes alene eller på et bærermateriale. Som eksempler på egnede bærermaterialer kan nevnes siliciumdioxyd, aluminiumoxyd, leire, alundum, siliciumcarbid, borfosfat, zirconiumdioxyd, titandioxyd, thoriumdioxyd, diato-mé jord og alumiumfosfat. Katalysatorene kan enkelt anvendes i en fastlagsreaktor i form av tabletter, pellets eller lignende stykker eller i en hvirvelskiktreaktor under anvendelse av en katalysator som fortrinnsvis har en partikkelstørrelse på under ca. 300 ym. Den anvendte kontakttid kan være. så lav som en brøk-del av et sekund eller så høy som 50 sekunder. Reaksjonen kan utføres ved atmosfæretrykk, overatmosfærisk trykk eller under-atmosfærisk trykk. The catalysts can be used alone or on a carrier material. As examples of suitable carrier materials, mention can be made of silicon dioxide, aluminum oxide, clay, alundum, silicon carbide, boron phosphate, zirconium dioxide, titanium dioxide, thorium dioxide, diatomaceous earth and aluminum phosphate. The catalysts can easily be used in a fixed bed reactor in the form of tablets, pellets or similar pieces or in a fluidized bed reactor using a catalyst which preferably has a particle size of less than approx. 300 etc. The applied contact time can be as low as a fraction of a second or as high as 50 seconds. The reaction can be carried out at atmospheric pressure, superatmospheric pressure or subatmospheric pressure.

Utmerkede resultater fås ved anvendelse av en belagt katalysator som i det vesentlige består av et inert,. i det min-ste delvis porøst bærermateriale med en diameter av minst 20 ym og en ytre overflate og av et kontinuerlig belegg av den aktive, katalysator, på det inerte bærermater iale og som hefter godt til bær erma ter ialets ytre overflate.. ' Som eksempler på egnede i det vesentlige inerte bærermaterialer kan nevnes alundum, siliciumdioxyd, aluminiumoxyd, aluminiumoxyd-siliciumdioxyd, siliciumcarbid, titandioxyd og zirconiumdioxyd. Blant disse bærermaterialer er alundum, siliciumdioxyd, aluminiumoxyd og aluminiumoxyd-siliciumdioxyd spesielt foretrukne. Excellent results are obtained by using a coated catalyst which essentially consists of an inert, at least partially porous carrier material with a diameter of at least 20 µm and an outer surface and of a continuous coating of the active, catalyst, on the inert carrier material and which adheres well to the carrier material's outer surface..' As examples of suitable essentially inert carrier materials can be mentioned alundum, silicon dioxide, aluminum oxide, aluminum oxide-silicon dioxide, silicon carbide, titanium dioxide and zirconium dioxide. Among these carrier materials, alundum, silicon dioxide, aluminum oxide and aluminum oxide-silicon dioxide are particularly preferred.

Katalysatoren kan aktiveres ved å calsinere denne i luft i opp til 5 timer eller derover ved en temperatur av 350 - 700° C. Katalysatoren kan fortrinnsvis aktiveres ved å lede en blanding av'damp (vanndamp) og luft eller luft alene over katalysatoren i 1 — 5 timer ved en temperatur av ca. 4 2 7° C. Reaksjonstemperaturen kan varieres sterkt og er avhengig av det spesielt anvendte hydrocarbon. Som regel er en temperatur av The catalyst can be activated by calcining it in air for up to 5 hours or more at a temperature of 350 - 700° C. The catalyst can preferably be activated by passing a mixture of steam (water vapor) and air or air alone over the catalyst for 1 — 5 hours at a temperature of approx. 4 2 7° C. The reaction temperature can be varied greatly and is dependent on the particular hydrocarbon used. As a rule, a temperature is off

350 - 500° C foret rukket.350 - 500° C lined the rack.

Fremgangsmåten ved fremstilling av maleinsyreanhydrid ved å omsette hydrocarbonet med molekylært oxygen i dampfase i nærvær av en katalysator er kjent. Det ved den foreliggende fremgangsmåte omsatte hydrocarbon kan være n-butan, n-butener, 1,3-butadien eller blandinger derav. Det foretrekkes å anvende ' n-butan eller en blanding av hydrocarbon som fremstilles i raf-finer i strømmer. Molekylært oxygen kan enklest tilsettes i form av luft, men syntetisk produserte strømmer som inneholder mol-e-kylært oxygen, er også egnede. Foruten hydrocarbonet og molekylært oxygen kan andre gasser tilsettes til strømmen av reak-tanter. Således kan f.eks. damp eller nitrogen tilsettes til reaktantene. The procedure for producing maleic anhydride by reacting the hydrocarbon with molecular oxygen in the vapor phase in the presence of a catalyst is known. The hydrocarbon converted by the present method can be n-butane, n-butenes, 1,3-butadiene or mixtures thereof. It is preferred to use n-butane or a mixture of hydrocarbons produced in refineries in streams. Molecular oxygen can most easily be added in the form of air, but synthetically produced streams containing molecular oxygen are also suitable. Besides the hydrocarbon and molecular oxygen, other gases can be added to the stream of reactants. Thus, e.g. steam or nitrogen is added to the reactants.

Forholdet mellom reaktantene kan variere sterkt. Forholdet mellom hydrocarbonet og molekylært oxygen kan variere fra 2 til 30 mol oxygen pr. mol hydrocarbon. Foretrukne oxygen-forhold er 4 - 20 mol pr. mol hydrocarbon. The ratio of the reactants can vary greatly. The ratio between the hydrocarbon and molecular oxygen can vary from 2 to 30 mol oxygen per moles of hydrocarbon. Preferred oxygen conditions are 4 - 20 mol per moles of hydrocarbon.

Sammenligningseksempler A - F og eksempler 1- 10 Comparative examples A - F and examples 1 - 10

Fremstilling av maleinsyreanhydrid ved anvendelse av den foreliggende fremgangsmåte sammenlignet med bruk av Ti-P-V-O-ka ta ly sa tor er Production of maleic anhydride using the present method compared to the use of Ti-P-V-O catalysts

En 20 cm 3 fastlagsreaktor ble laget på et rustfritt stålrør med en innvendig diameter av 1,02 cm. Katalysatorene fremstilt som beskrevet ovenfor ble fylt i reaktoren og oppvar-met til reaksjonstemperaturen, og n-butan ble omsatt med luft i en tilsynelatende kontakttid av 1 - 4. sekunder, i de forholds-vise mengder som er angitt i nedenstående tabell. De samlede anvendbare syrer ble utvunnet og analysert. Maleinsyreanhydrid ble bestemt ved potensiometrisk titrering. A 20 cm 3 fixed bed reactor was made on a stainless steel tube with an internal diameter of 1.02 cm. The catalysts prepared as described above were filled into the reactor and heated to the reaction temperature, and n-butane was reacted with air for an apparent contact time of 1 - 4 seconds, in the relative amounts indicated in the table below. The total usable acids were extracted and analyzed. Maleic anhydride was determined by potentiometric titration.

Sammenligningseksempler A og B og eksempel 1 og 2 Comparative examples A and B and examples 1 and 2

Katalysatorene ble fremstilt som følger: The catalysts were prepared as follows:

S ammenligningseksempel AS comparison example A

Ti, P nV, ^0Ten, P nV, ^0

1 , 0 1 , 0 3 , 7 x 1 , 0 1 , 0 3 , 7 x

En bppslemning ble fremstilt som besto av 19 , 98 g titandioxyd, 28,69 g av 85,4 %-ig fosforsyre, 84,2 g vanadium pentoxyd og 600 ml destillert vann. Denne vandige oppslemning ble destillert under tilbakeløp og under oppvarming i 2 timer. Den erholdte blanding ble inndampet til en tykk pasta, tørket over natten ved 110° C, kalsinert i 2 timer ved 427° C og malt og siktet til 10 - 30 mesh. A bpp slurry was prepared which consisted of 19.98 g of titanium dioxide, 28.69 g of 85.4% phosphoric acid, 84.2 g of vanadium pentoxide and 600 ml of distilled water. This aqueous slurry was distilled under reflux and under heating for 2 hours. The resulting mixture was evaporated to a thick paste, dried overnight at 110°C, calcined for 2 hours at 427°C and ground and screened to 10-30 mesh.

S ammenligningseksempel BS comparison example B

Ti, nP, ~V, _0Ti, nP, ~V, _0

1, 2 1, 2 1, 0 x 1, 2 1, 2 1, 0 x

Denne katalysator blé fremstilt på samme måte som beskrevet ovenfor under anveridelse av 39,95 g titandioxyd, 57,38 g 85,4 %-ig fosforsyre og 37,92 g vanadiumpentoxyd. This catalyst was prepared in the same manner as described above using 39.95 g of titanium dioxide, 57.38 g of 85.4% phosphoric acid and 37.92 g of vanadium pentoxide.

E ksempel 1Example 1

Ti, nP, nOTen, nP, nO

1 , 0 1 , 0 x En- oppslemning ble fremstilt som besto av 39,72 g titandioxyd, 33,87 ml 85,4 %-ig fosforsyre og 600 ml destillert vann. Denne vandige oppslemning ble destillert under tilbake-løp i 3 timer, innkokt til en tykk pasta, tørket over natten ved 110° C, kalsinert i 2 timer ved 427° C og malt og siktet til. 10 - 30 mesh. 1 .0 1 .0 x En slurry was prepared which consisted of 39.72 g of titanium dioxide, 33.87 ml of 85.4% phosphoric acid and 600 ml of distilled water. This aqueous slurry was refluxed for 3 hours, boiled to a thick paste, dried overnight at 110°C, calcined for 2 hours at 427°C and ground and sieved. 10 - 30 mesh.

E ksempel 2Example 2

Ti-, nP, .0Ti-, nP, .0

3 , 0 1 , 0 x 3 , 0 1 , 0 x

En oppslemning ble fremstilt som besto av 59,92 g titandioxyd, 28,69 g 85,4 %-ig fosforsyre og 600 ml destillert vann. Den erholdte blanding ble destillert under tilbakeløp i 2 timer, inndampet til en tykk pasta, tørket over natten ved A slurry was prepared which consisted of 59.92 g of titanium dioxide, 28.69 g of 85.4% phosphoric acid and 600 ml of distilled water. The resulting mixture was distilled under reflux for 2 hours, evaporated to a thick paste, dried overnight at

110° C, kalsinert i 2 timer ved 427° C og malt og siktet til110° C, calcined for 2 hours at 427° C and ground and sieved

10 30 mesh..10 30 mesh..

S ammenligningseksempler C - F og eksempler 3 - 10 S comparison examples C - F and examples 3 - 10

Resultatene av forsøkene ved oxydasjon av n-butan for fremstilling av maleinsyreanhydrid er gjengitt i den nedenstående tabell. Resultatene er uttrykt i omvandling pr. gjen-nomgang, som er definert som The results of the experiments on the oxidation of n-butane for the production of maleic anhydride are reproduced in the table below. The results are expressed in conversion per review, which is defined as

Mol maleinsyreanhydrid dannet ■, „ nMole of maleic anhydride formed ■, „ n

■■ ,j, ^ .— x 100 ■■ ,j, ^ .— x 100

mol butan tilførtmoles of butane added

Det fremgår tydelig av tabellen at de katalysatorer som anvendes ved utførelsen av den foreliggende fremgangsmåte, gir det beste resultat ved et lavere forhold mellom luft og hydrocarbon enn for det vanlige P-V-O-system. It is clear from the table that the catalysts used in the execution of the present method give the best results at a lower ratio between air and hydrocarbon than for the usual P-V-O system.

På samme måte som beskrevet ovenfor kan de katalysatorer som ble anvendt for utførelse av den foreliggende fremgangsmåte for fremstilling av maleinsyreanhydrid, anvendes med godt resultat for oxydasjon av n-butener og 1,3-butadien. In the same way as described above, the catalysts that were used for carrying out the present method for the production of maleic anhydride can be used with good results for the oxidation of n-butenes and 1,3-butadiene.

På samme måte kan også de forskjellige katalysatorer forbedres med promotorelementer for erholdelse av ønskede utbyt-ter av maleinsyreanhydrid fra n-butan, n-butener eller 1,3-butadien. In the same way, the various catalysts can also be improved with promoter elements to obtain desired yields of maleic anhydride from n-butane, n-butenes or 1,3-butadiene.

De katalysatorer som er blitt beskrevet for utførel-sen av den foreliggende fremgangsmåte, kan også med godt resultat anvendes ved fremstilling av fthalsyreanhydrid fra xylenér.. The catalysts that have been described for carrying out the present method can also be used with good results in the production of phthalic anhydride from xylenes.

Claims (9)

1. Fremgangsmåte ved fremstilling av maleinsyreanhydrid for oxydasjon av n-butan, n-butener, 1,3-butadien eller blandinger derav, med molekylært oxygen i dampfase ved en reaksjonstemperatur av 250 - 600° C i nærvær av en katalysator, karakterisert ved at det anvendes en vanadium- fri katalysator som i det vesentlige består av oxygenene av titan og fosfor.1. Process for the production of maleic anhydride for the oxidation of n-butane, n-butenes, 1,3-butadiene or mixtures thereof, with molecular oxygen in the vapor phase at a reaction temperature of 250 - 600° C in the presence of a catalyst, characterized in that a vanadium- free catalyst which essentially consists of the oxygens of titanium and phosphorus. 2. Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det anvendes en katalysator med den empiriske formel 2. Method according to claim 1, characterized in that a catalyst with the empirical formula is used hvori a og b betegner tall fra 0,1 til 10, og x betegner det antall oxygenatomer som er nødvendig for å tilfredsstille valenstilstandene for de andre tilstedeværende elementer.in which a and b denote numbers from 0.1 to 10, and x denotes the number of oxygen atoms necessary to satisfy the valence states of the other elements present. 3. Fremgangsmåte ifølge krav 2, karakterisert ved at det anvendes en katalysator hvori a og b betegner tall fra 0,1 til 6.3. Method according to claim 2, characterized in that a catalyst is used in which a and b denote numbers from 0.1 to 6. 4. Fremgangsmåte ifølge krav 2 eller 3, karakterisert ved at det anvendes en katalysator hvori a betegner et tall fra 0,5 til 5.4. Method according to claim 2 or 3, characterized in that a catalyst is used in which a denotes a number from 0.5 to 5. 5. Fremgangsmåte ifølge krav 2-4, karakterisert ved at det anvendes en katalysator hvori b betegner et tall fra 0,5 til. 5.5. Method according to claims 2-4, characterized in that a catalyst is used in which b denotes a number from 0.5 to. 5. 6. Fremgangsmåte ifølge krav 1-5, karakterisert ved at det anvendes en reaksjonstemperatur på 350 - 500° C.6. Method according to claims 1-5, characterized in that a reaction temperature of 350 - 500° C is used. 7. Fremgangsmåte ifølge krav 2-6, karakterisert ved at det anvendes en katalysator med formelen Ti, .p..0.. 1,0 1, U x7. Method according to claims 2-6, characterized in that a catalyst with the formula Ti, .p..0.. is used. 1.0 1, U x 8. Fremgangsmåte ifølge krav 2-6, karakterisert ved at det anvendes en katalysator med formelen Ti,. nPn .0 . 3,0 1,0 x8. Method according to claims 2-6, characterized in that a catalyst with the formula is used Ten,. nPn .0 . 3.0 1.0 x 9. Fremgangsmåte ifølge krav 1-8, karakterisert ved at n-butan omsettes.9. Method according to claims 1-8, characterized in that n-butane is reacted.
NO781155A 1977-04-04 1978-04-03 METHOD OF PREPARING MALEIC ACID ANHYDRID NO781155L (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US05/784,190 US4085121A (en) 1977-04-04 1977-04-04 Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons using Ti, P, O, containing catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NO781155L true NO781155L (en) 1978-10-05

Family

ID=25131628

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NO781155A NO781155L (en) 1977-04-04 1978-04-03 METHOD OF PREPARING MALEIC ACID ANHYDRID

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4085121A (en)
JP (1) JPS53124216A (en)
AT (1) AT358004B (en)
BE (1) BE865582A (en)
BR (1) BR7802106A (en)
CA (1) CA1089479A (en)
CS (1) CS203189B2 (en)
DD (1) DD135201A5 (en)
DE (1) DE2813464A1 (en)
EG (1) EG13336A (en)
ES (1) ES468484A1 (en)
FR (1) FR2386535A1 (en)
GB (1) GB1599503A (en)
IN (1) IN148300B (en)
IT (1) IT1093994B (en)
MX (1) MX145572A (en)
NL (1) NL7803462A (en)
NO (1) NO781155L (en)
PT (1) PT67838B (en)
RO (1) RO72507A (en)

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1215344B (en) * 1987-01-27 1990-02-08 Dessy S R L Ora Recordati Farm PROCEDURE FOR THE PREPARATION OF COMPOUNDS WITH ANTI-ULCER ACTIVITY.
US4914072A (en) * 1988-03-02 1990-04-03 Texaco Inc. Phosphorus/titania/zirconia catalyst for preparation of linear polyethylenepolyamines
US6660686B2 (en) * 2000-05-24 2003-12-09 Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho Photocatalyst and process for producing the same
US7452841B2 (en) * 2005-09-23 2008-11-18 Eastman Chemical Company Catalysts selective for the preparation of mixed ketones from a mixture of carboxylic acids

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2824073A (en) * 1953-09-09 1958-02-18 Standard Oil Co Method of producing titanium-phosphoric acid catalyst
GB1157117A (en) * 1966-07-04 1969-07-02 Ici Ltd Production of Maleic Anhydride
BE759434A (en) * 1969-11-25 1971-04-30 Power Gas Ltd CATALYTIC OXIDATION
US3975407A (en) * 1971-11-02 1976-08-17 Kuraray Co., Ltd. Method for producing maleic anhydride

Also Published As

Publication number Publication date
FR2386535B1 (en) 1983-05-06
NL7803462A (en) 1978-10-06
DD135201A5 (en) 1979-04-18
PT67838A (en) 1978-04-01
IN148300B (en) 1981-01-10
IT7821892A0 (en) 1978-03-31
ATA220378A (en) 1980-01-15
RO72507A (en) 1980-05-15
JPS53124216A (en) 1978-10-30
BR7802106A (en) 1979-04-03
AT358004B (en) 1980-08-11
FR2386535A1 (en) 1978-11-03
CS203189B2 (en) 1981-02-27
IT1093994B (en) 1985-07-26
EG13336A (en) 1981-03-31
MX145572A (en) 1982-03-08
US4085121A (en) 1978-04-18
BE865582A (en) 1978-07-17
JPS625149B2 (en) 1987-02-03
CA1089479A (en) 1980-11-11
DE2813464A1 (en) 1978-10-12
GB1599503A (en) 1981-10-07
PT67838B (en) 1979-09-28
ES468484A1 (en) 1979-01-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US4002650A (en) Preparation of maleic anhydride from n-butane
US4568790A (en) Process for oxydehydrogenation of ethane to ethylene
US6143928A (en) Catalysts for low temperature selective oxidation of propylene, methods of making and using the same
US6013597A (en) Catalysts for the oxidation of ethane to acetic acid processes of making same and, processes of using same
JPS6214535B2 (en)
US4045478A (en) Method for the preparation of methacrylic acid
US4017423A (en) Process for the preparation of unsaturated acids from unsaturated aldehydes
US4052418A (en) Preparation of maleic anhydride from four-carbon hydrocarbons
US4272637A (en) Catalyst for oxidation of isobutylene
CA1164439A (en) Preparation of vanadium phosphorus catalysts using olefinic halogenated organic reaction media
US6156928A (en) Method for gas phase production of acetic acid from ethane
JPH1057813A (en) Method for producing composite metal oxide catalyst and method for producing acrylic acid using the catalyst
US4256914A (en) Catalytic oxidation of methacrolein
NO781155L (en) METHOD OF PREPARING MALEIC ACID ANHYDRID
EP0459729A1 (en) Catalyst for production of substituted benzaldehyde, method for production of the catalyst, and method for production of substituted benzaldehyde
JP2558036B2 (en) Method for producing methacrolein and / or methacrylic acid
US4925957A (en) Process for producing pyromellitic dianhydride
JP3855298B2 (en) Process for producing alkene and / or oxygen-containing compound
CA1067504A (en) Preparation of maleic anhydride from n-butene in a one-reactor, fluid-bed system
US4045373A (en) Oxidation catalysts and process for preparing same
US4350611A (en) Preparation of vanadium phosphorus catalysts using olefinic halogenated organic reaction media
KR810000332B1 (en) Process for producing maleic anhydride from hydrocarbons having 4 carbon atoms
US4429136A (en) Manufacture of maleic anhydride
US4342698A (en) Olefin oxidation process
JPS6154013B2 (en)