NL8003711A - Delta2-1.2.4-triazolin-5-onderivaten, alsmede de toepassing ervan als herbiciden. - Google Patents

Description

* i H.O. 29236 2 Δ -1.2.4-triazolin-5-onderivaten, alsmede de toepassing ervan als herbiciden» 2

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op Δ -1.2.4-triazolin-5-onderivaten en de toepassing ervan, welke derivaten j worden voorgesteld door formule 1, waarin R een alkylgroep met 2 1 tot 4 koolstofatomen voorstelt, R een waterstofatoom, een 5 alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2 tot 4 koolstofatomen voorstelt en X een hydroxylgroep, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1 tot 6 koolstof- . atomen, een alkoxyalkoxygroep, waarvan de twee alkylgroepen gelijk of verschillend kunnen zijn en elk 1- tot 4 koolstofatomen bevatten, 10 een alkenyloxygroep met 2 tot 4 koolstofatomen of een alkoxy-carbonylalkoxygroep, waarvan de twee alkylgroepen gelijk of verschillend kunnen zijn en elk 1 tot 4 koolstofatomen bevatten, voorstelt.

In formule 1 behoort tot de alkylgroep met 1 tot 4 koolstof-1 15 atomen van R of van X, dezelfde groep in het alkoxyalkoxy van X en dezelfde groep in het alkoxycarbonylalkoxy van X bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n~butyl, isobutyl, sec.butyl en tert.butyl.

p

De alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen van R en dezelfde 20 groep in het alkoxy van X omvat bijvoorbeeld methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec.butyl, tert.butyl, n-pentyl en n-hexyl.

2

Tot de alkenylgroep met 2 tot 4 koolstofatomen van R en dezelfde groep in het alkenyloxy van X behoren bijvoorbeeld 3-25 butenyl, 2-butenyl, 2-methylallyl en allyl.

De verbindingen voorgesteld door formule 1 zijn bijzonder geschikt als herbiciden, met inbegrip van algiciden.

Het zijn nieuwe verbindingen, die in de literatuur niet vermeld zijn. Voorbeelden van werkwijzen voor de synthese zijn de volgende 30 werkwijzen A, B en C. De werkwijzen zijn schematisch voorgesteld in de fig. 1, 3 en 4.

Werkwijze A (zie reactievergelijking met fig. 1).

In deze reactievergelijking hebben R en X de hiervoor vermelde betekenissen, stelt R een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen 35 of een alkenylgroep met 2 tot 4 koolstofatomen voor, kunnen R en R^ gelijk of verschillend zijn en elk methyl of ethyl voorstellen, stelt T een zuurstof- of zwavelatoom voor en stelt Z een halogeen- 800 37 11 2 atoom voor.

Derhalve kan één van de verbindingen met formule 1, een verbinding met formule 1 , verkregen worden door omzetting van een ver- O* binding met formule 2 met een verbinding met formule 3 in een 5 inert oplosmiddel en onderwerping van de verkregen verbinding met formule 4» met of zonder isolering, aan ringsluiting bij aanwezigheid van een base.

Yoorts kan een verbinding met formule 1^, één van de verbindingen met formule 1, verkregen worden door omzetting van de verbinding 10 met formule 1 met een verbinding met formule 5 bij aanwezigheid van een base.

Als inert oplosmiddel kan elk oplosmiddel gebruikt worden, dat dit type reactie niet stoort; het is bijvoorbeeld mogelijk aromatische koolwaterstoffen zoals benzeen, tolueen en xyleen, 15 ethers zoals diethylether, tetrahydrofuran en dioxan; alcoholen, zoals methanol, ethanol, propanol en ethyleenglycol; ketonen zoals aceton, methylethylketon en cyclohexanon; vetzuuresters zoals ethylacetaat; vetzuuramiden zoals ethylacetaat; vetzuur&iiiden zoals dimethylformamide en dimethylaceetamide; water en dimethylsulfoxide 20 toe te passen. De oplosmiddelen kunnen afzonderlijk of in combinatie worden gebruikt.

Tot de basen, die gebruikt kunnen worden voor de hiervoor vermelde reactie behoren anorganische basen zoals bijvoorbeeld natrium-carbonaat, kaliumcarbonaat, natriumwaterstofcarbonaat, kaliumwater-25 stofcarbonaat, natriumhydroxide, kaliumhydroxide en alkalimetaal-alcoholaten en organische basen zoals bijvoorbeeld pyridine, trimethylamine, triethylamine, diethylaniline en 1.8-diazabicyclo-[5.4.Ο]-7-undeceen.

Bij de reactie van een verbinding met formule 5 met een verbin-30 ding met formule 1 kan een tweefasereactie eveneens worden toegepast tussen een laag van een water bevattende oplossing, die een base bevat, zoals natriumhydroxide en een laag van een organisch oplosmiddel bij aanwezigheid van een fase-overdrachtskatalysator zoals triethylbenzylammoniumohloride, waarbij verbindingen met 35 formule bereid kunnen worden met goede opbrengsten.

Ben verbinding met formule 3 kan bijvoorbeeld verkregen worden 1 3 volgens het reactieschema met fig. 2, waarin E , E , en Y de hiervoor vermelde betekenissen bezitten.

Werkwijze B (zie de reactievergelijking met fig. 3)· 12' 40 In deze vergelijking hebben R , R , X en Z de hiervoor ver- 800 3 7 11 3

# A

melde betekenissen.

Bat wil zeggen, een verbinding met formule 1^ kan verkregen worden door omzetting van een verbinding met formule 2 met een acyleringsmiddel, bijvoorbeeld een zuurhalogenide in een inert 5 oplosmiddel bij aanwezigheid van een base en omzetting van de verkregen verbinding met formule 6 met een carbamoylgroep introducerend middel, bijvoorbeeld een isocyanaat, gevolgd door ringsluiting.

Ben verbinding met formule 7 kan eveneens verkregen worden door omzetting van een verbinding met formule 6 met fosgeen en daarop- 2» 2* 10 volgende reactie met een amine voorgesteld door R Mg» waarin R de hiervoor vermelde betekenissen bezit.

Bij deze werkwijze kan met of zonder isolatie van een verbinding met formule 6 of 7 de volgende reactie worden uitgevoerd.

Als inert oplosmiddel en base kunnen bij deze werkwijze dezelfde 15 produkten als vermeld bij werkwijze A worden toegepast; voor de base, toegepast bij het verkrijgen van een verbinding met formule 7 uit een verbinding met formule 6, zijn de organische basen vermeld bij werkwijze' A bijzonder gewenst en voor de base toegepast bij het verkrijgen van een verbinding 1^ uit een verbinding met formule 7, zijn 20 natriumhydroxide, kaliumhydroxide en alkalimetaalalcoholaten, zoals natrium- en kaliumaleoholaten bijzonder gewenst.

Werkwijze C (zie de reactievergelijking met fig. 4)· 1 2

In deze vergelijking hebben E , R en Z de hiervoor vermelde

C

betekenissen, stelt Έτ een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen, 25 een alkoxyalkylgroep, waarvan de twee alkylgroepen gelijk of verschillend kunnen zijn en 1 tot 4 koolstofatomen bevatten, een alkenylgroep met 2 tot 4 koolstofatomen of een alkylcarbonylalkylgroep, waarvan de twee alkylgroepen gelijk of verschillend kunnen zijn en elk 1 tot 4 koolstofatomen bevatten voor en stelt R een 50 alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2 tot 4 koolstofatomen voor.

Bat wil zeggen, een verbinding met formule 1 . die één van de c verbindingen met formule 1 is, kan verkregen worden door omzetting van een verbinding met formule 8 met een dealkyleringsmiddel in 55 een inert oplosmiddel.

Toorts kan een verbinding met formule 1^, die één van de verbindingen met formule 1 is, verkregen worden door omzetting van een verbinding met formule 1 met de verbinding met formule 9 iu een c inert oplosmiddel bij aanwezigheid van een base.

40 Voorbeelden van het dealkyleringsmiddel, toegepast bij deze 800 37 11 4 werkwijze, zijn waterstofbromide, waterstofjodide, thioalkoxide, trimethylsilyljodide en boortrichloride, evenwel is het dealkyleringsmiddel niet beperkt tot deze verbindingen en kan elk reagens zijn, dat dit type dealkylering teweegbrengt.

Als inert oplosmiddel kunnen voor deze reactie de oplosmiddelen gebruikt bij werkwijze A worden toegepast. Bij omzetting van een verbinding met formule 1 en een verbinding met formule 9 is het ge- c wenst de reactie uit te voeren bij aanwezigheid van een base, hoewel deze reactie nog verloopt bij afwezigheid van een base.

Als base voor deze reactie kunnen de basen vermeld bij werkwijze A worden gebruikt, evenwel verdienen hieronder anorganische basen de voorkeur.

Bij alle trappen van deze werkwijzen, kunnen de reacties verlopen in het traject van omgevingstemperatuur tot 180°C.

Elke reactie van deze werkwijzen kan worden tot stand gebracht door toepassing van reagentia in equimolaire verhouding, maar het is zonder bezwaar één ervan in een geringe overmaat toe te passen.

Nadat de reactie voltooid is kan het beoogde materiaal verkregen worden volgens gebruikelijke behandelingen van het reactieprodukt. Bijvoorbeeld wordt de extractie van het beoogde produkt uitgevoerd uit het reactieprodukt met een geschikt oplosmiddel, wassen en drogen van het extract en verwijdering van het oplosmiddel.

Voorbeelden van verbindingen voorgesteld door formule 1 zijn opgenomen in tabel A.

800 3 7 11 \ f % 5 “1 m ha fl

•fj CM cr\ CM O O CO

«k ·* t"— OJ ro λ ^ ^ ? χ o C\J in c— - cm c-- io -ρ.αΦε·-Γηιηιηοησ\οηνο

rjOrHr-t * ·· CT\ ιΗ (H rH

3 'H C H iH

Pi Ο Ή '

H ^ -P -P CM Q CM_p -P -P -P P

s^3 a H c ~ a a - a a cq ^ m a rara rara

CM

kw·*

O

* ! CM in C"— S3 ON m

33 on ~ 33 O 53 3 COS

K cm oo || .=r 33 cm O O O CM o ο o

I =: I

•HOG

hJ

θ’ pq c— c·— t*· <J 1 Γ2 . S =3 ' EH on on on on on ~on on on

CC SUSSSOOO

O O O O O I I I

•H *H *H

oooooooo χ οηοηοηοηοηοηοηοη t—I *-<-« *-!-< *—H *-«-» *—*—· «-Ή l-U Min t-1-* I—· «—» I—I *-»-< «*·* o o o o o o o o ”*_ ! ! ! :

G

•H

fj H CM on if in Ό E— oo

•H

£ O R s (D

>* ' 800 37 11 6 H on cm co o xr O 0"\ #. h k vo on o— o - « cm vo on ·» in ·> m i-h

VO>-LnCM0nM3inr-tin.=r co-=rHf\Jr-i'£>*'C-'‘H

ιΗ H

• · · · Φ » · · -p JD -P -P -P 40' 5 Λ -p ^ Λ -p ft ft ft ft ft ft ™ρ ft ft ssassacgcg m m mmm m m m c\j cm 0 o

1 ' I

32 ON Ln C— 22 σ\ O 32 m 3: 0Π 32 ' 32 O 32 32 II — 32 52 Λ1 ' on II — CM O O o O o cm o

32 I I 32 - I

^ O G i-l O C

ÖO

r-(

O

>--------->—

<D

<2 c— c— σ\ t-2 "on "on "Ir on on on on on on s2 - S 00 0 322332 22 22 23 on

Q I 1 IOOOOOOO

3 -H *H -P I

' 1-1

• o o O O O O O

OOO m en in cn tr\ tr\ en on on on 22 *— 22 23

2232 23 CM CM CM C\| C\J CM CM

OOOOOOOOOO

' C7\0 H CM on -=r in VQ C"*· 30

I I fH (Ή Ή <—Ί ~Ir—IrHfH

800 37 11 / « cro c— C—-5T co oo oj ·% CO ·* » 1—! i—I Is— 0-1 (HO ·» -3" in in - cr m -=r cm r-f o-o vo n co in in in Η H O- i—1 i—l r-l Ό Λ "· Λ

r-t r-f iH

. .. · · · · in m in 43 43 +J 43 -p +» +»010010010

PiPt&ftftgig'C C C

s s a s a a I

m a ου 0 ® m α

OJ CM

X X

o 0

I . I

m x in c— ο σ\

oo χ o 000 00 χ χ ο X

X CM II X X CM 0-1 II —

00 010 OOO CM O

X I X I

—n 0 -HOC

6D rH O

!> __________— 14

<D

l>

O- O- O- CO

|n} "οο “m “"ο*1 “33- 00 on 01 01 00 oo g ooooxxxxxx 3 I I 1 1 0 0 0 0 0 0 -Η Ή *H -P .

000000 OOOO C—O-O-O-O-O- inmininxxxxxx

3- X X X OO OO 00 OO OO OO

01CMCMCMOOOOOO

o O O O I I I I I I

Η ·Η Ή Ή Ή Ή coOHOiooirLn'vOio-oo

HCMCMOICMCMCMOJCMCM

800 37 11 8 ooojLnvoinoLn -=rin CM C\J ΟΛ — — CO C“— *

-=Γ -=ΓΓΟΙΓ\-=ΓΟΟΓΟ .% PO CM

LnininHono^ri^-LOH

— " * rH rH rH rH C**- — rH

Η Η Η H

CM CM CM -P *P *P -P -P CO -P

CM Ω CM Q CM Ω ft ft gi Pi P( rH Ω ft c ccS assays mcaraiata^ca

CM

o

rH m I

QN j—1 rH LP\ S C7\ 33 33 33 33 ms.· SOS m -=r cn vo s cm m ii — s

Ο Ο Ο Ο Ο O CM Ο O

III I 33 I

-H C C -HOC

'to

rH

o_____. -_1__ £ Φ f> ----- <j >- c-— t'- c~- ο* σ\ j m m on “m ”*m “on “on ~oo “m “~r Ξ 33 33330000000

H O O O I I I I I I I

<ij ·Η·Η·Η·Η·Η·Η-Ρ

EH

O O OOOOOOO O

t— l>- C·— C·— C*— C~- C-— c~- ο- c— 4>*H l-p4 IfH *-pH *-f“4 »-*-4 >-r* NpH n—4

k_L>4 mL·* ΜΗ 1-1-4 M—t wl·* I-—4 k-l-4 M-4 MM

m mmmmmmmmm o OOOOOOOOO

I I I I I I I I I I

•Η ·Η·Η·Η·Η·Η·ΗτΗ·ΗΉ σ\ OrHCMon^rmvof-oo cm mnnoocnonmonm-on 800 37 11 9 m la oo O C— LA _ * .3* Ό oj on σ\ * -=r c— ° σ\ t— ά ·» d— a οι « · - oo'aacmaacmvooo^ r—j #t ·* t*— ** ·% r—{ C""· C\ I—I tH fH rH ^ •poo -POO -£·£££ ft CM Q OJ Q ft CM Q OJ Q B* S1 £* S*

SccScCPw BH

§curau:“mtQ aw OJ cm — S3 -- ? “ A C·— S3 ON LPi -μ

S 000 S3 Ü S3. S3 PO o O

1-1 a cj on 11 jsr' SS cm II

o O O OJ O OO CM

I S3 I =; -- ^ -HOC ^

SO

H

O

t------- Φ > . - SX~: Γ^* D^* - popopopopopopopopopo

S ««hhssoIOOOO

§ Ο Ο Ο Ο Ο Ο I I I. 1 J3 ιΗ Η Η Ή £ oooooooooo

OJOJOJOJOJOJOJOJOJCM

S3S3S3S3S3S3S3S33S3 oooooooooo

I 1 i I 1 I I I I I

S3S3S3S3S3S3S3S!S:S2

OOOOOOOOOO

II II II II II II II II 11 II

OJ OJ OJ OJ CM OJ-OJ CM CM OJ

M u_4 I-P* pfp >7# 1—* ►"!* HtH

OOOOOOOOOO

σ\ο h cm m ia \o c—oa rn^^r^r^r^r^r — — ~ 800 37 11 10

CM CM CO VO ΙΑ Ι>· PO CO

-=rcMincMHcoLTicr\ ·> la la la «. la -=r -=r h co iHLALALAC'-LAiAiAoom on h ^ ^ VO · ^ i—1 rH i—I —i I—( I—1 ^ e -£ CM CM -=T "tf CM CM CM O.Q, S' CM Q CM Q CM Q & CMQCMQCMQ & S' |ccc|cccgs

CM CM CM CM CM

N-H MM NH MM M

MM mm mM Mm O O ' o o o

II I I I

la x x ms- las las ρηχοοχοχοχο

X CM II II CM II CM II CM II

O Ü CM CM O CM O _ CM O CM

MM >M MM MM MM

Ie ο ο ο ο o r-1 o > w -;------ ω >

^ CA

iC

.q ^roooooopoonpnpncACA

H .OXXXXXXXXX

pq I 000.0000 00 3 * 0 CM o o o o XOOO HMOOCn

O CA CA ΟΛ rH rH rH rH

1 x a x x x x x

X J3· ~ LA LA VO VO X X

OOOOOOOOOO II I I I I I I I

CM W CO -H G C C C

*-r* o CAOrHCMCn^TLAvO 00

-3Γ LA LA LA LA LA LA LA LA LA

800 37 11 11 co no “ η ct\ co on » « · in in o co ja- no o -=r -=r in co o -=x c~- in in in in CM H r-f «· “ » i—I rH Ή <—1 • · · -p +3 +5 cm cm in in

Pi Pi Pi οι Q cm Q cm Q cm q

S S g c G C G

CM CM CM

μ«4 ·-*-« t-»-* o o o

I I I

on in =: =: s

co s cn “ Ο Ο O

3- — 33 CM II II II

ο Ο Ο O CM CM CM

i

6D G Ο Ο O

O

£________ ©-- t> <3 c— =] co cn co co co co S =: =: o =: =: ~ ~ a o o I o o o o

Ü -H

O co =* :=

I co O co O—O

— 32 32 32 O co O

o—ο o—o =: =: a o o o—o o 32 32 33 Ο Ο O C"— Ο ο ° ° O a =2 in in O co “33 cm o

CM CM =: I

Ο Ο Ο -H

σ\ o i-i cm co -sr in

in Ό MD NO NO NO VO

800 37 11 12 cm cp\ mo oo o m

** ·*► Q'n -=r * q\ * ir\ O

C\J CM VO LT\ i—| ·* PO ·* *>

cMvo^rmcTvCMCM cn ^ cm CM η H ·*· CO CM ON rH LO CO

r—i • * * ·· 9 · i * -P -P -P lT\ 43 43434343 43

Pi Pi Pi CM Q ft ft ft ft ft ft g a a c a a a a a a m m m co gq oq ca oa cq

cm CM

τ< Τ'

O O

I I

in c·— 33 in 33

33 0O33 33ÜZ: no 33 O CO

33 CM CO II 33 CM II 33

OOO CM OO CM O

I 33 33 "Τ' -ho a

Ö0 H O

i> ------------ u Φ <i t— C-- C— l>- C7\ i-t—· t-|-« 1^1 *7« _ on co 00 co co “on “no “on “co “ir S .333333333300000

S OOO OO I I I I I

<j ·Η Ή -Η -H ·Ρ

EH

conoooooronocooocono W* *-(-» t-rH «-1·* l-r-« I—* M Hp· p·* hL* l-M M-4 U-I t-M r—. hUi i-X-i r-U *—· 0000000000 vom-cocTNOrHCMno^rm CO VO M3 CO E>- c-— O— Cs— C— C— 800 3 7 11 13 VO — CO O C7\ C— C7N MO Η

σ\ <H σ\ r-i c— oo co p- σ\ rH

in m -=r vo ir\ ~ in ·* ~ m tnininnninunp-inin h Λ ·» ** * Λ CO fc *·

γΗγΗγΗγ—irHi—I rH ^ rH rH

r-iI rH I—I rH rH rH MO ΐ mm

CM Q CM Q CM Q CM G CM Q CM Q CM Q jj CM Q CM Q

ccccccclcc

CM CM CM CM CM CM

Hf* M *“H Η-» »TH 1—4 hU H—4 >-A—* —* —( —4 ο α ο ο ο o

I I I I ' I I

Hrl l-w 111 H-l m Ο ο Ο ο Ο ο. X on on on

II II II II II II CM 55 55 X

CMCMCMCMCMCMOOOO

Ο Ο Ο Ο Ο O

H O

t\ ---:----------

<D

> N-/ *4 ni mononononononononon IV1 . t-r·» *—» V*-4 *—4 V—4 4 *—< Τ' Ö . t_U( μΜ l-t*« W4 MÉ.4 —4 I—-* *—* —4 «—*

W OOOOOOOOOO

& o

CM

O 52

O O O CM O O O

CM CM CM X CM CM CM

O 55 55 55 Ο X XX

CM O O O CMOOOÜO

2500 CM X O CM CM Ο O

O 0- CT\ X O P-XX C7\ 0— oxxooxooxx m on cr o in moo — on

35 ο O 0035 0 mono O

CM I IX CM I 35 X I I

O *H S5 Ο Ο Ή O O S5 C

voto-xcn Of-tCMon — in

^C'-C-'-C-COCOCOCOCOCO

800 37 11 ' 14 on σ\ cm o c— vo o γη σ\ #* ^ ctn r-{ ·· \o p—ί on #* cn \o -=r ~ * m md in σ\ cm o inino in ur\ in o- co

(H i—I *. . ·* rH Ό * ** CM CM

β e i—i i—1 i—I rH

4D 43 · · · · o, q. m m jd +5 ln -=r +3 -p g ff (MQ WO p, ft WQ Wfl ft ft §§ccsaccaa 03 0 03 03

CM

o

- I

σ\ σ\ χ

on on χ χ on on on ο χ X

XX -=r -=r X X X il

OOOOOOO CM

I I X

^ c c 0 &o

H

o J>---------- m 0 w <ri C— C— C~- >-tH p—t a··* on co m on ~on "~on on on on ""on ^ xxxxoooxxo

S'OOOO I i IOO I

π ·Η Ή -H *H

a 0

CM

X 0

OO CM OO

CM CM X CM CM

T* ‘τ' Γ3 Τ» orj

OOO CMOOOO

CM O CM X CM O CM CM X X

X C-XOX C-XXOO

0X000X00 O ono Lno on ο O ono οηχ ono onon

XIX CM X I X X

O-HOOO-HOO

coc--co<j\Or-icMonj=rirk co co co co cri σ\ σ\ σ\ σ\ ο» 800 37 11 2 15

Deze Δ -1.2.4-triazolin-5-onderivaten zijn in staat éénjarige en overblijvende onkruiden, die groeien in rijstvelden, hooggelegen velden, boomgaarden en moerassen, zoals hanepoot (Echinoehloa Crusgalli Beauv, een éénjarig gras, dat een typisch onkruid is, 5 dat in rijstvelden groeit en zeer schadelijk is), monochoria .

(Monochoria vaginalis Presl, een zeer schadelijk éénjarig onkruid van de familie Pontederiaceae, dat in rijstvelden groei), paraplu-plant (Cyperus difformis I»., een schadelijk éénjarig cyperachtig rmlcpui.fi·, dat in rijstvelden groeit), (Eleocharis aoicularis Roem.

10 et Schuit, een schadelijk overjarig cyperachtig onkruid van rijstvelden, dat ook groeit in moerassen en in waterwegen, pijlkruid (Sagittaria pygmaea Miq.., een schadelijk overjarig onkruid van de familie Alismataceae, dat in rijstvelden, moerassen en sloten groeit), grote lisdodde (Scirpus juncoides Roxb., variëteit 15 hotarui ohwi., een éénjarig cyperachtig onkruid, dat in rijstvelden, moerassen en sloten groeit), wilde haver (Avena fatua L., een éénjarig gras, dat in vlakten, braakliggende landen en hoogliggende velden groeit), bijvoet (Artemisia princeps Pamp., een overjarig samengesteld gras in gecultiveerde en niet-gecultiveerde velden en 20 bergen), grote hanepoot (Digitaria adscendcus Henr., een éénjarig gras, dat een zeer schadelijk onkruid is, dat in hooggelegen velden en boomgaarden groeit), Gishi-gishi (Rumex japonicus Houttj een overjarig veelhoekig onkruid, dat in hooggelegen velden en aan wegbermen groeit), scherm zegge (Cyperus Iria L., een éénjarig 25 cyperachtig onkruid, dat in hooggelegen velden en aan wegbermen groeit) en papagaaienkruid (Amaranthus varidis L., een éénjarig onkruid van de familie Amaranthaceae, dat in hooggelegen velden, braakliggende terreinen en wegbermen groeit) té bestrijden.

Aangezien de verbindingen voorgesteld door formule 1 een uit- .30 stekende regelende werking tonen tegen onkruiden in de voor-opkomst- periode en begintrappen van de groei, kunnen hun karakteristieke fysiologische activiteiten meer doelmatig aan de dag gelegd worden door de behandeling van de velden met de verbindingen voor het planten van gewassen daarin, na het planten van de gewassen (inclu- 35 sief terreinen zoals boomgaarden, waar planten reeds zijn geplant) evenwel voor de opkomst van onkruiden, of na het inzaaien van cL© planten, maar voor de opkomst van planten. Echter is de toepassings-wijze van de onderhavige herbiciden niet alleen beperkt tot de hiervoor beschreven toepassingswijzej de verbindingen volgens de 40 uitvinding kunnen ook gebruikt worden als een herbicide, toegepast 800 37 11 16 halverwege de groei van rijst en bovendien als herbicide voor het bestrijden van algemene onkruiden, die bijvoorbeeld groeien in geoogste velden, tijdelijk niet in cultuur gebrachte velden, richels tussen rijstvelden, paden of wegen in landbouwgebieden, 5 waterwegen, weidegrond, kerkhoven, parken, wegen, speelterreinen, niet-gebruikte terreinen rond gebouwen, in cultuur gebrachte gebieden, spoorwegen en bossen. De herbicidebehandeling van dergelijke gebieden wordt het meest doelmatig en economisch uitgevoerd, // maar niet noodzakelijkerwijze voor de opkomst van de onkruiden.

10 Yoor het toepassen van de onderhavige verbindingen als een herbicide kunnen zij in het algemeen volgens de gebruikelijke methode worden verwerkt tot landbouwchemicaliën in een voor toepassing geschikte vorm. Dat wil zeggen, de onderhavige verbindingen worden gemengd met geschikte inerte dragers en indien noodzakelijk 15 verder met toevoegsels, in een geschikte hoeveelheid, en door oplossen, dispergeren, suspenderen, mechanisch mengen, impregneren, adsorptie of adhesie kan een geschikte preparaatvorm, bijvoorbeeld suspensies, emulgeerbare concentraten, oplossingen, spuitpoeders, stuifmiddelen, granules of tabletten verkregen worden.

20 De inerte dragers, die in de formuleringen worden gebruikt, kunnen vast of vloeibaar zijn. Voorbeelden van geschikte vaste dragers zijn plantaardige poeders, zoals sojameel, graanmeel, houtmeel, gemalen schors, zaagsel, verpoederde tabaksstengsels, verpoederde notenschalen, zemelen, cellulosepoeder en extractieresiduën van 25 groenten; vezelachtige materialen zoals papier, golfcarton en afgewerkt doek; synthetische polymeren zoals verpoederde synthetische harsen; anorganische of minerale produkten zoals kleisoorten (bijvoorbeeld kaolien, bentoniet en zure klei), talksoorten (bijvoorbeeld talk en pyrofilliet), siliciumhoudende produkten (bijvoorbeeld JO diatomeeënaarde, silicazand, mica en witte koolstof (sterk gedisper-geerd synthetisch kiezelzuur, ook fijnverdeelde gehydrateerde siliciumoxide of gehydrateerd siliciumzuur genoemd; enkele handels-produkten bevatten calciumsilicaat als hoofdbestanddeel)), geactiveerde kool, zwavelpoeder, puimsteen, gecalcineerde diatomeeënaarde, 55 fijngemaakte steen, vliegas, zand, calciumcarbonaat en calcium-fosfaat; chemische meststoffen zoals ammoniumsulfaat, ammonium-nitraat, ureum en ammoniumchloride en stalmest. Deze produkten worden afzonderlijk of in combinatie gebruikt. Het produkt, dat geschikt is als vloeibare drager wordt gekozen uit de groep 40 oplosmiddelen voor de actieve verbindingen en de produkten, die géén 800 37 11 17 oplosmiddel zijn, maar de actieve verbindingen kunnen dispergeren met behulp van toevoegsels. Bijvoorbeeld kunnen de volgende produkten afzonderlijk of in combinatie worden gebruikt: water, alcoholen, (bijvoorbeeld methanol, ethanol, isopropanol, butanol en ethyleen-5 glycol), ketonen (bijvoorbeeld aceton, methylethylketon, methyliso-butylketon, diisobutylketon en cyclohexanon), ethers (bijvoorbeeld diethylether, dioxan, cellosolve produkten, dipropylether en tetrahydrofuran), alifatisch koolwaterstoffen (bijvoorbeeld benzine en minerale oliën), aromatische koolwaterstoffen (bijvoorbeeld 10 benzeen, tolueen, xyleen, solvent nafta en alkylnaftalenen), halo-geenkoolwaterstoffen (bijvoorbeeld dichloorethaan, gechloreerde benzenen, chloroform en koolstoftetrachloride), esters (bijvoorbeeld ethylacetaat, dibutylftalaat, diisopropylftalaat en dioctylftalaat), zure amiden (bijvoorbeeld dimethylformamide, diethylformamide en 15 dimethylaceetamide), nitrilen (bijvoorbeeld acetonitrile) en dimethylsulfoxide.

De toevoegsels, die hierna als voorbeeld worden vermeld, worden afhankelijk van de afzonderlijke doeleinden toegepast. In sommige gevallen worden zij gebruikt in combinatie met elkaar. In 20 sommige gevallen wordt in het geheel geen toevoegsel gebruikt.

foor het emulgeren, dispergeren, oplosbaar maken en/of bevochtigen van de werkzame verbindingen, worden oppervlakactieve middelen gebruikt, bijvoorbeeld polyoxyethyleepalkylarylethers, polyoxy-ethyleenalkylethers, polyoxyethyleenvetzuuresters, polyoxyethyleen-25 resinaten, polyoxyethyleensorbitanmonolauraat, polyoxyethyleen-sorbitanmonoleaat, alkylary1sulfonaten, naftaleensulfonzuurconden-sati'eprodukten, lignine sulfonaten en alcoholsulfaatesters.

Voor het stabiliseren van de dispersie, het doen kleven en/of het agglomereren van de werkzame verbindingen kunnen bijvoorbeeld 30 caseïne, gelatine, zetmeel, alginezuur, methylcellulose, carboxy-methylcellulose, arabische gom, polyvinylalcohol, terpentijnolie, rijstzemelolie, bentoniet en lignine sulfonaten worden gebruikt.

Voor het verbeteren van de stromingseigenschappen van de vaste preparaten verdient het aanbeveling wassen, stearaten of alkyl-35 fosfaten te gebruiken.

Als peptiseermiddelen voor een dispergeerbaar preparaat verdient het eveneens aanbeveling naftaleensulfonzuurcondensatiepro-dukten en polyfosfaten te gebruiken.

Het is eveneens mogelijk een antischuimmiddel toe te voegen, 40 zoals bijvoorbeeld een polysiloxanolie.

800 37 11 18

Het gehalte van het werkzame bestanddeel kan afhankelijk van de vraag worden geregeld; voor de bereiding van poedervormige of gegranuleerde produkten is gewoonlijk 0,5 tot 20 gev.% en voor de bereiding van emulgeerbare concentraten en schuimpoeders is 5 0,1 tot 50 gew.% gewenst.

Yoor het vernietigen van de verschillende onkruiden, het remmen van hun groei of het beschermen van nuttige gewassen tegen beschadiging veroorzaakt door onkruiden, wordt een onkruidvernietigende dosering of een groeiremmende dosering voor het onkruid van het 10 onderhavige herbicidepreparaat toegepast als zodanig of na op geschikte wijze te zijn verdund met of gesuspendeerd in water of in een ander geschikt milieu, op de bodem of op het blad van de onkruiden in het gebied, waar de opkomst of de groei van onkruiden ongewenst is.

15 De hoeveelheid toe te passen herbicide hangt af van verschillende factoren zoals bijvoorbeeld het doel van de toepassing, de betreffende onkruiden, de opkomst of het groeistadium van onkruiden en gewas, de opkomstneiging van onkruiden, het weer, omgevingsomstandigheden, de vorm van het herbicidepreparaat, de wijze van toe-20 passing, het type te behandelen gebied en het tijdstip van toepassing.

Bij het toepassen van het onderhavige herbicidepreparaat alleen als een selectief herbicide, is het geschikt de dosering van de werkzame verbinding te kiezen in hun traject van 10 tot 500 g per 25 10 are. Bij het overwegen daarvan bij het gecombineerde gebruik van herbiciden is de optimumdosering daarvan vaak lager dan die bij het enkelvoudige gebruik, het onderhavige herbicide kan in een hoeveelheid gebruikt worden, die lager is dan de hiervoor vermelde, wanneer het gebruikt wordt in combinatie met een ander soort herbi-30 cide.

Het onderhavige herbicide is in het bijzonder waardevol voor de voor-opkomstbehandeling en begin-opkomsttrapbehandeling van hooggelegen velden en voor de bestrijding van onkruiden in rijstvelden in het begin of halverwege de groei. Teneinde zowel het 35 traject van bestrijdbare onkruidsoortenals de tijdsperiode, wanneer doelmatige toepassingen mogelijk zijn uit te breiden of de dosering te verminderen, kunnen de onderhavige herbiciden gebruikt wordm in combinatie met andere herbiciden en dit gebruik valt eveneens binnen het kader van de onderhavige uitvinding. Bijvoorbeeld 40 kan het onderhavige herbicide gebruikt worden in combinatie met 800 3 7 11 19 t met één of meer van de volgende herbiciden: fenoxyvetzuu^herbiciden zoals 2.4-D-derivaten (bijvoorbeeld 2.4-dichloorfenoxyacetaat), MCPA-derivaten (bijvoorbeeld ethyl 2-methyl-4-chloorfenoxyacetaat, natrium 2-methyl-4-chloorfenoxyacetaat en allyl 2-methyl-4-chloor-5 fenoxyacetaat), MCPB (ethyl 2-methyl-4-chloorfenoxybutyraat); difenyletherhsrbiciden zoals NIP (2.4-<üchloorfenyl-4'-niitrofenyl-ether), CUP (2.4.6-trichloorfenyl-4’-nitrofenylether) en Chlomethoxynic (2.4-dichloorfenyl-31-methoxy-4'-nitrofenylether); s-triazineherbiciden zoals CAI [2-chloor-4.6-bis-(ethylamino)-s-10 triazine], Prometryne [2-methylthio-4.6-bi s-(isopropylamino) -s-triazine] en Simetryne [2-methylthio-4.6-bis-(ethylamino)-s-triazine]; carbamaatherbiciden zoals Molinate (S-ethylhexahydro-1Ξ-azepin-1-carbothioaat), MCC [methyl N- (3.4-d.ichloorf enyl) carbamaat ], IPC [isopropyl N-(5-chloorfenyl) carbamaat], Benthiocarb [S-(4-15 chlo orb enzyl)-N.N-di ethylthi oc arbamaat]; en andere herbiciden zoals DCPA (3*4-dickloorP£0Pi°aanilide), Butachlor (2-chloor-2*.6'-diethyl-N-(butoxymethyl)-aceetanilide], Alachlor (2-chloor-2*.6*-diethyl-N-(methoxymethyl)aceetanilide], Bentazon [3~isopropyl-2.1.3-benzothiadiazinon-(4)-2.2-dioxide], trifluralin (a.a.a-trifluor-2.6-20 dinitro-N.N-dipropyl-p-toluidine), en DCMU [3-(3*4-dichloorfenyl)- 1.1 -dimethylureum ]. De voorafgaande afkortingen zijn in overeenstemming met de beschrijving in "Pesticide Manual, 1978" gepubliceerd door de Japan Plant Protection Association.

Proefvoorbeeld 1.

25 Het bestrijdingseffeet op rijstveldonkruiden bij de voor-opkomsttrap.

Potten (1/1Ο.ΟΟΟ are) werden met grond gevuld om een rijstveld te simuleren en beplant met zaden van hanepoot, monochoria, parapluplant en hotarui en met knollen van pijlkruid, die alle 50 schadelijke onkruiden zijn die in rijstvelden groeien, en werden zodanig geconditioneerd, dat zij in het voor-opkomststadium zijn.

De grond in de potten werd behandeld met elk van de in tabel A vermelde verbindingen, geformuleerd tot een gegeven vloeistofconcen-tratie, door besproeien. Na 21 dagen werd het percentagebestrijding 35 van onkruidgroei in vergelijking met dat van de onbehandelde proef gewaardeerd en de herbicide-activiteit werd volgens het volgende criterium vastgesteld.

8 0 0 J 711 20 mate van percentagebestrijding van herbicide- onkruidgroei activiteit % 5 100 4 90-99 3 80-89 2 70-79 1 70

De resultaten zijn in tabel B samengevat.

80037 11 21 •a •Η i4 inciniAinirniriiniAintMin ft ιΗ ·Γ3 •Η ft Ή ^ (η3·ιηΐΠ(Μΐ·3·'"οαιιηοι·5· δο ft

•Η W

Η ________ CU .—--------------- m 9

S I

£2 ΐτιΐη·3·ιηιτ\ιηιηιηΐΓΐΐΛΐΓ\ΐηΐΓ\ m ft ft η «s ö ο ^ Cj ft σ3 Η ft ft ft Ο ___J------------—-------τ- Η Ό (β Ό ·Η > Η

a j2 LnLnLPiintnLPiLnLnLaLntn^rtA

ft 8 ο f» g £l ft ft J2

HOS

ft © _____ _____________ <{ ft '

ft f=I

.

O

o -=r ιηιηιηιηΐ·,ιηιηιη·3· m cm in ft © 9 ft I____ i

CD

60 0) •p a racen ooooooooooooo «HN<D ιηιπίΛ ίπιπιηΐΛΐΛίπιηιηιΤιΐβ © ft © ft Μ ^ η © TJ j-v © £ S3 © © ce i> ft ft cö © ra oi\ O cö © δο M ftftw___^_J____________ δΟ S3

•H

rö .3 ,-)CMmirLnvo!>-coa\Oi-iCMm ja Q rH ιΗ ιΗ n U ft © >

. i___———-—————-L-—L

fl η n 7 7 11 22 inLniAinnwifiin^^iniAininLnin =r -=r m^r pnir\incnLf\LninLnLn-=r-=r lt\ ιηιηΐΓ\ιτ\ΐΓ\ιηιηιηιη·ίηιηιηΐΓνιηιηΐΓ\ ^δο <H —nil,· 11.·« III.. .......I .............. I 1 ' I .......*"" * t"" ' ' ..... ' ' I.....

o £ <0 i> v~x ιτ\ιτ\ΐηίΓ\ΐΓ\ιηιηΐτ\ίΠΐηιηίΠΐτ\ιηΐΓ\ίΓ\ m 1-q n ,"—------------ mLnur\Lnmir\mir\m,mLrvtninir\min oooooooooooooooo ΐΓ\ιηιηΐΓνιτ\!Γ\ιηιτ\ιηιη'.ηΐΓ\ΐΓ\ίΓ\ιηιη

~lT\M3>-OOCr\Or-tC\J — m VO E— CO OJ ΓΠ r-l i-t * r-t .—I r-l CM CM CM CM CM CM CM CM C*"' CO

βσο 3 7 11 23 - mc\i-=rininajLnLnLninmroLnmLnm

Lnm^riT^rc\j-^-Lnir\ -=r-=riM-=rLr\oojs· ιτνιηιηιπιηιηιηιπίΛίΓνιηΐΛΐηίΓιΐηΐΛ "so--- ' Γ" r-f

O

!>

?H

Φ i> Ln — ιπΐΓ\ΐΓν·=τΐίΛΐΐΛΐηιπιπΐΓ\ιπιηιηιη

R

R ----------- 5 R <5 6 lo cm in in in cm in in in m ΐ in in in in oooooooooooooooo tnininininininininintnininininin — m vo >· o: mor-inim^rinioc'-co o oorocnonmro-^· — -=r— -=··=γ^γ~~'-γ\ 8003711 24

LnLnooojojcMLnLninmmajLnmincj in in on irv -=r m in m .=r m -=r on .=r .sr .=x cm tninintnininintninininininininin ✓-s

6D

H__________I I ,___ - o Φ > v---' ιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιη pq >-q Ü " ιηιηιηιηιηιηιηοηιη-ιηιηιηιηιηιηοη oooooooooooooooo intnininininininin . in in in in in in in i-4CMon.=rinir>C'-cMpn-3-tnc— cocr\OH ιηιηιηιηιηιηιηνηιονΟΜ^'νΟΌΐο c- ε— 8003 7 11 25 a no cm in in in -ϊτ in m c a a <M cm cm .sr ,=r cm -=r a -=r -sr a .=r in in ' in sr no cm c\j

AAAAAAAAAAAAAAAA

* ^ '· · ----------------r 3 u 0) αααααααααααααα^=γ·=γ pq

Hi _________________—L

a Ü

LA LA OO LA LA A LA A IA - A A A A ·=Γ ~ -ST

oooooooooooooooo A A A A A A A LA A . A A A A A A A

cm m -=r avo c— co on ο γη cm m~ a no c*-

CwC^-t~|v_C— r— o-c·— cocooocooooo coco 1 . I I I 1 1 II 1 1 1 ft η η i 711 26 in -=r in in tn in in -=r in in in in m m in in in tn /—s Ö0 iH _ .

o - !> f4 Φ > '«Z , in tn in ^3- in in pq e! in -=r in in in in o o o o o o in in in in in in oo σ\ o h cm on

co oo ON ON O'v ON

800 3 7 11 27

Proefvoorbeeld 2

Bestrijdingseffeet op onkruiden in rijstvelden bij de na-opkomsttrap.

Potten (1/1O.OOO are) werden met grond gevuld voor bet simuleren van een rijstveld en elk van de schadelijke onkruiden werd tot het volgende bladstadium gekweekt. Bovendien werden jonge zaailingen van de rijstplant ("Niphonbare") in het 2,5 blad stadium in de grond overgebracht op de dag voorafgaande aan de behandeling met de onderhavige herbiciden. 21 Dagen na de behandeling werden het herbicide-effect en de mate van gewasbeschadiging gewaardeerd door de resultaten te vergelijken met die van onbehandelde potten.

onkruidsoort b1adstadium^nkruid_ hanepoot 1

Monochoria 2-3 parapluplant 1-2

Hotarui 2-3 pijlkruid 3

Criterium voor de beoordeling van de mate van chemische beschadiging.

Ξ : Hoog (inclusief verwelking) M : Middelmatig L : Laag ÏJ : geen

Het criterium voor de beoordeling van de herbicide-activiteit is volgens proefvoorbeeld 1, De resultaten zijn in tabel C samengevat .

800 37 11 - 28 - s Γ

•H

<D ÖD Λ ·Η o >d “λ -Η-p 6 ϋ d CQ 0} CD rd ·ί*5 Λ ® CÖ ·Η ϋ |Λ Λ !4 >0 •Η Γ*<

ojonoopncMLnoncMCMoncMCM

Μ (Η ·Γ5 •Η ft _ _____ •Η d

μ <ΛΙ m CM m Λ! C\J C\J cm m CM CU

cd ε»α -p a o •Η Λ ιΗ φ_______________ d

§ I

Λ Ρ φη ïinw^cin'NiMinifN^ ,ο Ρι-Ρ -Ρ cd Ö ω μ cd S <ί Η Ο ft Ρ, Ο Μ______________ ρ< ^ ι-Ρ Ο cd 1¾ I ·Η pq cd μ <5 0 0 Εη . Λ Η ο ja-^rm^r^r-ïroooncM — 00-5- cd ο !> Ö ο

-ρ S

ο ω «Η Τ'-------------- «Η Ο Η Ο Ρ< Φ § ιηΐΓ\ιηιπιηιηιηΐΓ\υΛΐηιηιτν Λ ι φ ---------------u φ ο +5 ^ d cd Η •Η Ν Φ φ Μ φ ,Π μ d οοοοοοοοοσοο Η φ d·^ ίΠΙΠΙΠΙΓιΙΠίΓ'ΐΓ'Ι-ΠΙ-Γ'ΙΠΙΓ'νΙΠ Φ £ Ö Φ φ cd μ !> -ρ -ρ cd Φ Π CQ\ ο cd φ fco ixi ftP'-' --SB-------------- Ö •Η >ri ö ^ICMOO^rLPv^-cnCTvOi-im" 2 r-l r-l r-l r-t μ ·

Φ o r*.S

800 3 7 11 - 29 - iJ μ_3 is )—3 (—3 )—5 1—3 >—3 >—3 1—3 1—3 ►—3 1—3 l .=r m cm -=r tr\ ο in -=r -=r in ίο -=r cm Lnooro

CM CO CM -=X COCMCOCM-=Ttnin-=r -=r CO CO CM

---------- ^ I

i -=r in co in in -=r in -=f in in iC in -r lo|°o ! iH i o __________i__ ; & 0)

^ pr)j3-C\j^rj3-^r^3*~LT\LPi 1-0 O ” -5" ~ -^T

Hi P5 m < EH ____________ tninininintninin^r in in in -sr in m in oooooooooooooooo ιηιηιηιη ιηιηιηιηιηιηιηιηηιηιηιη iniOI>-^rinMDC--aOCM0n.=r'-OC— CC Or-H ,H_j,HCMCMC\lCMlMCnCOoncnrocn.sr.=r 800 3 7 11 - 30 -

onooojojroojonrvjcvjojro^rcuonojcM OO CM CM CM CM CO CMCMCMCMOJCMCMCMCMCM

=r in cn cm in -=r in cm in in m — — — ru ^ ....................— I 1 I - 1 &D , rH O > m

(D

i> ^rrnfnoo-=r^roomr\jc\joooo^r^r^rm ^ ! . ü 1-3 m ___:_________________r g -----

ÊH

ΙΓνΙΓνΙΓΝίΟΙΙΛΙΠΙΙΛίΠίΓνΙΠίΠίΠΟϋ-^· in in oooooooooooooooo in in in in in in in in in in in in in in η n cm rozrvo cx\ 1-4 cm on -a- io o_pn^r in co

— ar ar ar — in in un 'n m m ιο Ό io . ό -O

800 37 11 - 31 - ————————π—————1—1— ϊ—»—3 f—3 I—IJ 1—3 I—3 l-J ϊ—5 I—3 -ÏS^1—ϊ

romcnodOJoncncMoncnooinPHoj cm cm C\J CM OJ CM CM PO CM CM CM OJ -5Γ CM CM CM CM

co -=r in -=r in -=r — cj -=r ~ -=r — m m-=r

^ÖD

Γ"i

O

> f4 __________________ CD ... ,. i------- ï> '_'

O

g] Oira· (ri 3,c3,"5’5,':i· s· co co on on m m in in in in m in in in in in in in in -sr -sr σσοοοοοσσσσοσσοσ in inininminininininininininmin σ> o oj m in vo o- το o> o —i cm oo ^r in md

f'— C*— D·— C**— 0*~ co TO co co co co CO

-32-

•J J v-5 J J J J

cm m cm cm on cm ro cm cm cm cm cm cm on -=r .=r on in m in in

rH

O

f>

U

Φ > -------- 'w' o 1-3 (Hj ρη Γθ^Γθη-=ΓθηοΊ·=τ <1 Eh ,=r in -=r in in in in o o o o o o o in in in in in in in f«- 03 σ\ O |H CM on co to co os os cti os 80037 11 33

Proefvoorbeeld 3

Bestrijdingseffect op onkruiden in hooggelegen terreinen hij de voor-opkomstbehandeling.

Polyetheenreservoirs, 10 cm x 20 cm x 5 cm (diepte), werden met grond gevuld en ingezaaid met haver, hanepoot, grote gierst, papegaaienkruid, bijvoet, Gishi-gishi en schermzegge en de zaden werden met grond afgedekt.

Be grond werd behandeld met elk van de onderhavige werkzame verbindingen, geformuleerd tot een gegeven concentratievloeistof, door besproeien. Na 21 dagen werd het herbioide-effect gewaardeerd door vergelijking van de resultaten met die van een onbehandelde proef. Het criterium voor de waardering van de herbicide-activiteit is volgens proefvoorbeeld 1. Be resultate zijn in tabel B samengevat .

800 37 11 - 34 - 5 ιπιηίΡιίηίΓιίΠίΛίΓιΐΓϊΐηιηίΠίη n φ φ t»o ft bo Ο Φ ra ν •Η ·Η ft ft ΐΓ\ιηΐΓ\ιτ>ΐΛ·=ΓΐΓ\ΐΓ»ιηΐΓ\ιηιηιη rara •Η ·Η

Ü bD

ft φ ο > LnLnmLn^TOJLnonroooLnLnLn •ο •Η· bo ft a Ή II........ I II __ w. I II I .........1.1. ...... I I ·ι 11· ——— ———i -

pH

Φ

tS

ö ö nsirati LnLPiLnLnLr\LnLnLniniriLnLnLn ft Φ ·Η Ή 0) ftci pi ft cö cö ί4 ft ft boft ra ___________________ S ft o ra M U ft φ

0 *H

1 bp mLninm^TLALnirv.— -=τ!Γ\!Γ\ΐΛ ft Μ φ'd Ό ft Φ ft ό o o Η > Η h ft bo ft - , < 3________________ B <ö > ft o +3 2 οοιπ^Γ^Γ^Γθθιηοηοηηηιη~ — ft o ft ft ft ω § ft m^ron — cMfnpnoooopniriOOir 6 ft

(H

•Η Φ Φ -f3 Φ h8|!§/-* ooooooooooooo rafttöö® ΐΛίΓίΐΛΐΛΐΛΐηιηιηιηιηιηιηιτΝ Φ Φ Ν ce μ ί> bo ft ft £β φ φ R ra ^ ο ο φ φ bo W ft £ ft--'______________

iHCMon^rinvoc^cacrNO-HOO^r ||£φ I—) iH r-i f—I

U Ö Ö · Φ Ή ·Η Ο i> ft nd a_I I I I 1 I I I 1 1 ! I I 1 800 37 11 - 35 - --------Γ~ — ' i lt\ ιπ ·=γ ioiOLOLOtOLOLOLO-mLO-ίθ ir\m

LO LO LO -¾- lO LO LO lO LO LO LO LO LO ’-Ο “ -=T

ΙΛ . ΙΛ ΙΓι -3- LO LO -=Γ lOLOLOLOLOLOLOLOLO

LOLOLOLOLOLOLOLOLOLOlO-O'-O-OiOLO

^ —----------------- Η Ο ί> !4 > ΙΟ LO LO -ST LO LO — LO LO LO -Ο -Ο ’ LO Ο TJ Ό η 1-5 Η----------------

PQ

*=t! &ι

' ja-LOOOCUlOrOCMlOLOLO 'uOLO^T-OCMC'J

no m cm cm m on cm cm lo on lo lo ·=γ cm cm cm o o o o o o o o o lo o o o o o o

LO LO LO LO LO LO LO LO LO CM LO :-0 LO lO LO LO

lo vo C'-· oo σ\σ <—< nj -=r lo lo c— co j\o —1 i-H rH iH Γ-t rH CM CM CM CM CM CM CM CM CM ,v^ 80037 11 - 36 - mLr\inLnLnLr\Lnir\LnLninir\mir\LnLn ιηιηιηιηιηιπιηϋΛΐτνιτ\ΐηΐΓ\ιπιηΐπιτ\ -=rinc\jc\ic\iLnLnintnLninmmc\jmm LTvinLOLn^r mir\mif\mLrvir\irvLnir\ir\ 'aio

H

0 -----—--—|--— --— u

<D

!> w. ιηιηίΛΙΛίΓϊΐηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιη fl i-q pq < ...... “*------------------

Bi cM^rmcMCM lpi lt\ lo “ in ir\ in tn — in in CNJ-^OOCMCMLOm-^TOOLnOJincnOJCMLn oooooooooooooooo inininininininininintnintnininin cm on -=r c·— co o ,h cu m .^r vo c— co o-\ o oonornfnmfv-i^rir^r^T^rs-^r^r^r in __1 1 1 1 I I I 1___ 800 3 7 11 - 57 -

Lf\LntnmmLf\LninLntnmLnmmmcM

in in m -=r ir\c\j c\j-=-Ln-=rininLninin^r m in tn in -=r cu cm ιηιηιηιηροιηιηιηηι ^ ιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιη.=Γΐη-=Γΐη:η Ï5D rH O !> m ----------------- ω t> a ιηιηιηιηιηιηηιιηιηιηιηιηιηιηιη.5Γ &

Bi ______' LTi-^’-sr-srcNJCMOJpj-iS'C’nonLnin-sr in m cronc\jc\icMCMC\iojojcMCMC\jcnoj m cv •9 oooooooooooooooo ιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιηιη rH cm m =? ln vo r~- cu m — in c·— co σ\ ο γη ιηιηιηιηιηιηιηιηιοιοιοιο'ηΌ ι— ε— 800 3711 ~ - 38 -

LAiAiALniAiALAiALALALALALninLAiA

irvirv-=rir\Lninir\Lr\ir\mir\LriLninLn.=r

LA CM CM CM LALALALAlALALALAlAlAIALA

*

IA IA LA *ïT lALAIAIAlALALALALAIALAIA

'To

H

O

> ------------------ <ü '—✓

P LAIALALALALALALAIALAIALA-LAIALALA

Hl

PI

m : <1 EH ----------------p

tAiA-=ronLniAmLALA.=rLAiA.=r-=r-=rLA

oocMCMCM-s--=ron^r-5r cm la ·=τ cm ca m cm oooooooooooooooo

LAIALALALALALALALAIAIALALALA LALA

CMOn^TIALDC—OOCTvO H CM m .3- IA Ό r— c~c— c'-c'-c-c'-c'-r-cooocooococococo 800 3 7 11 -59- in in in in in ιλ in in in in in to in in in in in in in in in in in in 'öd

i—I

o > ------- u d) f> p in in in in in in -

Hi

H

m fri —;------ in -=r in in in in .=r .=r in in -=r in o o o o o o in in in in in in GO ON O rH OJ 0Π

00 00 <T\ CT\ G\ ON

β o a s 711 40

Proefvoorbeeld 4

Het bestrijdingseffect op onkruiden op hooggelegen velden bij de na-opkomsttrap.

Polyetheenreservoirs, 10 cm x 20 cm x 5 cm (diepte) werden met grond gevuld en ingezaaid met de hierna vermelde onkruiden en sojaboonzaden en de zaden werden met grond afgedekt. De onkruiden en de sojaboon werden respectievelijk tot de volgende bladstadia gekweekt en daarna behandeld met elk van de werkzame verbindingen bij een gegeven dosering.

Na 21 dagen werden het herbicide-effect op de onkruiden en de mate van kropbeschadiging op sojaboon gewaardeerd door vergelijking van de resultaten bij die van een onbehandelde proef.

plantsoort bladstadium van de plantsoort haver 2 grote bloedgierst 2 papagaaiekruid 1 bijvoet 1

Gishi-gishi 2 schermzegge 1 sojaboon eerste dubbele bladstadium

De criteria voor de waardering van de herbicide-activiteit en de chemische beschadiging waren volgens de proefvoorbeelden 1 en 2. De resultaten zijn in tabel E samengevat.

800 3711 - 41 - 60 _______-,--- —- δ •Η Φ 60 Ο a ο ο ra ω ,π £} ra cd Ο ,Ο -η

Α CM -=Τ LP LP LP IP CP CM CM CM CM Lp LP

R ra 0) 60 Λ 60 O (0 ra n _ •Η ·η ^rc\iiPLP-=r-=rrjcn<v''porP'Pin Λ Xi ·"**·. - m ra

•Η «H

Ü 60 -P

ra oj -m oj cm rj oj cm cm pp r j — o !> •o

•H

60 Ö

Η R i_pi Lp LP LP LP LP "P LO Lp CP LP. LP -P

r—) I Φ Ό ra ra η h

Ti ft cö R

El ö Cd cd R

*· cö ft 60Λ) J iö i- . — B <U ------------ S -ft -p S I . ra tn era j-j ’^jj oj m cm -=r — en pi — -=r en oj ~ pp cö ra Ti !> -p ra o o

-P RH

o öo ,ο _

tH

H

R

2 roep — -sroo — pocopofPCM-Lr — % Λ

ti H

•h ra ra -p ra rö ra s Ti . H CÖ tö Ti'—' OOOOOOOOO O" O O Ci ra ft ce ö ra ίο. Lp. lp :p 'P lp up ip lp .p p -P -p

ra ra n cd R

!> 6o,y -p cö ra ra r μ·\ 0 o ra ra 60 W -P £ - , . - I - J O 1 · „\ : — : ' --1 -"O “ lp 1 I 60 . | . -1 r—l t—i -1 r a a ra ·η ·η o > ,α Ti Jsj 0ΠΛ 7 7 1 1 * - 42 - inin.=rinincMLnininininmcMCMin m on .sr m in cm inin ininininoncM in

“V

cm m cm on in cm in in in ^ in in- cm cm in ^¾) :

rH

o ^ . ιη-=ΓΓοιη-=Γΐηιήιηιηιηιη'ιηιηιηιη ω w ’ 1 1¾ ________________ tl

PI

pq <4 8,1 ^rcMroonojcM-srinmin — cmcmcm^t

=ronin.=rcMCM.=rincMin — ononcMCM

ooooooomo oooooo minininininincMinininmininin VOC'-O'viHCMCn.d-LnvOC— OOCTsOrHCM I—IrHi—iCMCMCMCMCMCMCMCMCMmmm 80037 11 - A3 -

Lr\c\jojLr\Lnir\ininLnLninLr\Lr\c\jintn

Lo^r pnmminminLninin-a· m ir\ in in LTv-=r ir\ in u*i un lt* m ~ on .=r c\j in in m c m in -=r in in ~ in ’in in c in on m m in m ^60

H

O

!> i4 _-------------------- Φ {>

H

.srononcocMonminon<M-3-on<M.=rc\iCM

& m m <4

Eh .=r.=rCMCMoninon.3'.=ron.=7mcMinLnin σσσοσοοοοοοσοοσο tnininininLnininininm inininintn on ^ ό r— σο σ ih cm ' m -3- ό c— m o i-i cm ononononon.=r-=r.sr.=r.=T.=r — .=rtninin 800 37 11 - 44 -

JZZSZZZZZZJJJJJS

Lr\LnLnir\Lnc\jir\LnmLn-=r-=rtnu-\LnLn ιηιπιη ιηοθΓΜ-=Γ^Γ-3--=Γ m m m ir\ m lh ^Tir\LPiir-c-c\)-=rLn^-Lnc\jf\jc\ionojoj ιτ\ιηιηιήιηΐΓ\ιηιϊ·\ιη·ιηιηιπιηιηιηιη

rH

ο l> u 0) l> --- —-......"’"" · ------- 111 ' I ".........—.Ill .........—--- ' . I II II I - .......

1¾ 1-3

pj] C\JCMCMOJCMCM0nCMCnC\lOJCM^TC\J-3-CM

«J

Eh

.=3-:=r.=rLnc\jcM~Lnin.=rc\jc\Jc\jmincM

σοσσοσοοοοοοσοοο

!r\LnLnir\ir\LnLnipiLnLnLnmLnLT\LnLn m — ’jrN\Dt>-coc\!on^rLni>-coo\o<MOO

inLninmLninvovovovo'vOvovo c— c— c— 800 3 7 11 “ - 45 - ιη<Μΐτ\ιηίηιηιηιηιη-=τ ιηιηιηιηιηιη

cm ιηιηιηοηιηιηιηιη·=τ·=3··=Γ·=Γ cm -=r m CMCMinLnmininLnin-=rcMCMCMCMLncM i—I

P in in m in in in in ‘in in-=r co on cm cm in~ >

U

<u i w H -----------------

(-P

pq cMCMininmininLnLn^ron^ronon^r-=r cm cm-=t in on in in ·=γ in m -=r cnon^r-=r oooooooooooooooo

LnminininunmLninininLninininm — m vo c— oo ca o !—i cm cn^r ιη ό o— co ca

O-C— f—ODOOCOCOCOCOCOCOCOCO

111 i 1 11 11 1 11 i 800 3 7 11 - 4-6 - j j j j lt\ in in in in in in in =r in m in to , o in in in in ‘ >

H

Φ !> S 1

Ml 1¾ w <i) -ST -=r ^=r

EH

in in 5- in o o o o m in in in o r-H cm m

CTv C7\ on σ\ X

800 3 7 11 47

Voorbeeld I

Ben spuitpoederpreparaat verkregen door homogeen mengen en malen van de volgende bestanddelen: verbinding nr. 43 50 gew.dln 5 mengsel van klei en witte koolstof 45 gew.dln (klei vormt het hoofdbestanddeel) p oly oxy ethy 1eennony1feny1ether 5 gew.dln

Voorbeeld II

Ben granule verkregen door gelijkmatig mengen en malen van de 10 volgende bestanddelen, kneden van het mengsel met een geschikte hoeveelheid water en granuleren van het geknede mengsel: verbinding nr. 69 5 gew.dln mengsel van bentoniet en klei 90 gew.dln calciumligninesulfonaat 5 gew.dln

15 Voorbeeld III

Ben emulgeerbaar concentraat verkregen door gelijkmatig mengen van de volgende bestanddelen: verbinding nr, 92 50 gew.dln xyleen 40 gew.dln 20 mengsel van polyoxyethyleennonylfenylether 10 gew.dln en c alc iumalky1b enz e ensulfonaat.

Bereidingsvoorbeeld 1

Synthese van ethoxymethyleenurethan.

In 40 ml tolueen werden 44»4 g (0,3 mol) ethylorthoformiaat op-25 gelost en terwijl de temperatuur op 110 - 120°C werd gehouden, werden 18 g (0,2 ml) urethan en 200 ml van een mengsel van zwavelzuur met tolueen druppelsgewijze daaraan toegevoegd in ongeveer 2 uren, gedurende welke periode ethanol werd gedestilleerd uit het reactiereservoir. Nadat de toevoeging was beëindigd, werd tolueen 50 door destillatie verwijderd. Het beoogde produkt (9,5 g) werd verkregen door destillatie van het residu; smeltpunt 72,4°C (0,2 kPa), opbrengst 38,8%.

Bereidingsvoorbeeld 2

Synthese van 1-(ethylthio)isobutylideenurethan.

35 In 150 ml diethylether werden 34»5 g (0,5 ml) isobutyronitrile en 31 g (0,5 mol) ethylmercaptan opgelost en 20,1 g (0,55 mol) droog waterstofchloride werd daarin bij een temperatuur van ten hoogste 0°C geleid.

Het reactiemengsel werd bij een temperatuur van ten hoogste 0°C 40 5 dagen bewaard en daarna werden 300 ml n-hexaan toegevoegd.

800 37 11 48

Olieachtig produkt, dat als onderste laag werd afgescheiden, werd verzameld en na toevoeging van ijs werd het alkali/^èaaakt door toevoeging van kaliumcar bonaat bij een temperatuur van ten hoogste 0°C. De verkregen olie werd met diethylether geëxtraheerd, gedroogd 5 en gedestilleerd voor de verwijdering van ether, waarbij 41»7 g van een olieachtig produkt werden verkregen. Dit werd opgelost in 300 ml benzeen, met 27,2 g pyridine gemengd en onder koelen werden aan het mengsel bij een temperatuur van ten hoogste 0°C .35 g ethylchloorcarbonaat druppelsgewijze toegevoegd. Ha een 10 reactie van 2 uren bij een temperatuur van ten hoogste 5°C» werd onoplosbaar bestanddeel gefiltreerd en werd gedestilleerd om benzeen te verwijderen. 34,5 g van het beoogde produkt werden verkregen door destillatie onder een verminderde druk van het residu; kookpunt 87 - $0°G (0,4 kPa), opbrengst 34,0%.

15 Op soortgelijke wijze werd 1-(ethylthio)ethylideenurethan verkregen uit acetonitrile, ethylmercaptan en ethylchloorcarbonaat; kookpunt 80 - 82°C (0,4 kPa), opbrengst 40,0%.

Bereidingsvoorbeeld 3 2

Synthese van 1-(2.4-dichloor-5-isopropoxyfenyl)-3-methyl-A -20 1.2.4-triazolin-5-on.

In 70 ml xyleen, werden 7,38 g (0,031 ml) 2.4-dichloor-5-isopropoxyfenylhydrazine en 5,5 g (0,031 mol) 1-(ethylthio)-ethylideenurethan 30 minuten tot 80 - 90°C verwarmd, daarna tot omgevingstemperatuur gekoeld, 3,17 g (0,031 mol) triethylamine 25 toegevoegd en werd 2 uren onder terugvloeikoeling gekookt.

Extractie met 50 ml van een 10-procentige oplossing van natriumhydroxide in water werd 3 naai uitgevoerd en de verzamelde water bevattende laag werd met diethylether gewassen en met zoutzuur aangezuurd, De verkregen kristallen werden gefiltreerd, met water 30 gewassen, gedroogd en uit methanol herkristalliseerd, waarbij 8,8 g van het beoogde produkt werden verkregen; smeltpunt 165,7°C, opbrengst 92,6%.

Bereidingsvoorbeeld 4

Synthese van 1-(2.4-dichloor-5-isopropoxyfenyl)-3-methyl-4-2 35 allyl-Δ -1,2.4-triazolin-5-on.

In 300 ml benzeen werden 9 g (0,03 mol) 1-(2.4-<lichloor-5-iso- Λ propoxyfenyl)-3-methyl-A -1,2.4-triazolin-5-on en 9 g triethyl-benzylammoniumchloride gesuspendeerd en 40 ml van een waterige oplossing, die 9 g natriumhydroxide bevatte, werden daaraan toege-40 voegd. Ha 30 minuten roeren werden 4 g (0,033 mol) allylbromide 800 37 11 49 toegevoegd en na 2 uren koken onder roeren onder terugvloeikoeling werd de benzeenlaag verzameld, achtereenvolgens met water, verdund zoutzuur en met water gewassen, gedroogd, gedestilleerd om benzeen te verwijderen en verder gezuiverd door droge kolomchromatografie, 5 waarbij 9>4 S van het beoogde produkt werden verkregen; ^ 1»5573, opbrengst 91»4%.

Bereidingsvoorbeeld 5

Synthese van 1-(2.4-cllQhloor-5--isopropoxyfenyl)-3-tert.butyl-2 4- methyl-A -1,2.4-triazolin-5-on.

10 In 30 ml tetrahydrofuran werden 2,35 S (0,01 mol) 2.4-cLichloor- 5- isopropoxyfenylhydrazine en 1,1 g (0,011 mol) triethylamine opgelost en 1,2 g (0,01 mol) pivaloylchloride werd druppelsgewijze daaraan toegevoegd bij een temperatuur van ten hoogste 10°C. Na 30 minuten roeren werd het gevormde zout gefiltreerd en het filtraat 15 geconcentreerd, waarbij kristallen werden verkregen. De kristallen werden opgelost in 50 ml tetrahydrofuran en 1 g methylisocyanaat en twee of drie druppels triethylamine werden daaraan toegevoegd. Het mengsel werd 40 uren onder terugvloeikoeling gekookt en aan het olieachtige produkt, verkregen door destillatie van tetrahydrofuran, 20 wérden J0 ml van een 5-P^ocentige oplossing van kaliumhydroxide in water toegevoegd. Het mengsel werd 30 minuten onder terugvloeikoeling gekookt, vervolgens tot kamertemperatuur gekoeld en onderworpen aan een extractie met diethylether. Het extract werd gedroogd, door destillatie van ether bevrijd en verder gezuiverd door droge 25 kolomehormatografie, waarbij 0,34 S van het beoogde produkt werd verkregen; smeltpunt 112,5°C, opbrengst 9»5%·

Bereidingsvoorbeeld 6

Synthese van (l-(2.4-dichloor-5-hydroxyfenyl)-3-methyl-4-2 allyl-Δ -1.2.4-triazolin-5-on.

30 Het mengsel van 3>0 S (0,0087 mol) 1-(2.4-dichloor-5-iso- r\ propoxyfenyl)-3-methyl-4-allyl-A -1.2.4-triazolin-5-on, 10 ml 47% waterstofbromide en 50 ml azijnzuur werd 5 uren onder terugvloeikoeling gekookt. 200 ml water werden erbij gegoten en er werd 3 maal met 50 ml ethylacetaat geëxtraheerd. De ethylacetaat werd 35 tweemaal onderworpen aan een extractie met 50 ml 10-procentige water bevattend natriumhydroxide. De waterlaag werd met zoutzuur aangezuurd en het produkt met ethylacetaat geëxtraheerd. Het extract werd met water gewassen, gedroogd en door destillatie van ethylacetaat bevrijd, waarbij 2,6 g van het beoogde produkt werden 40 verkregen; smeltpunt 138,8°C, opbrengst 100%·» 800 37 11 50

Bereidingsvoorbeeld 7

Synthese van 1-(2.4-dichloor-5-sec.butoxy£enyl)-3-methyl-4-2 allyl-Δ -1.2.4-triazolin-5-on.

In 20 ml benzeen werden 0,6 g (0,001 mol) 1-(2.4-dichloor-5-5 hydroxy£enyl)-3-methyl-4-allyl-A -1,2.4-triazolin-5-on en 0,6 g triethylbenzylammoniumchloride gesuspendeerd en 2 ml van een water bevattende oplossing van 0,6 g natriumhydroxide werden daaraan toegevoegd. Na 30 minuten roeren bij kamertemperatuur werd 1 g sec.butylbromide toegevoegd en het mengsel werd 3 uren onder 10 roeren onder terugvloeikoeling gekookt. Na voltooiing van de reactie werd 50 ml water toegevoegd en de benzeenlaag werd verwijderd, achtereenvolgens met water, verdund zoutzuur en opnieuw met water gewassen, daarna gedroogd, door destillatie van benzeen bevrijd en door droge kolomchromatografie gezuiverd, waarbij 0,5 g 15'van het beoogde produkt verkregen werd; n2^ 1,5552, opbrengst 71»4%. Bereidingsvoorbeeld 8

Synthese van 1-[2.4-dichloor-5-(l-ethoxycarbonylethoxy)fenyl]- 2 3-methyl-4-allyl-A -1,2.4-triazolin-5-on.

Het mengsel van 0,5 g (0,00166 mol) 1-(2.4-dichloor-5-hydroxy-20 £enyl)-3-methyl-4-allyl-A -1.2.4-triazolin-5-on, 0,31 g (0,0017 mol) ethyl 2-broompropionaat en 1 g kaliumcarbonaat werd in 10 ml dimethylsulfoxide 3 uren tot 100-410oC verhit. Na voltooiing van de reactie werden 50 ml water toegevoegd en werd het produkt met diethylether geëxtraheerd. Het etherextract werd gewassen, gedroogd, 25 door destillatie van ether bevrijd en door droge kolomchromatografie gezuiverd, waarbij 0,4 g van het beoogde produkt verkregen werd; 22

Ujj 1,5459» opbrengst 60,6%.

Bereidingsvoorbeeld 9

Synthese van 1-(2.4-dichloor-5-ethoxymethoxyfenyl)-3-methyl- 30 4-allyl-A2-1.2.4-triazolin-5-on.

In 50 ml benzeen werden 3,0 (0,0087 mol) 1-(2.4-dichloor-5- hydroxyfenyl)-3-methyl-4-allyl-A2-1,2.4-triazolin-5-on en 2,2 g triethylamine opgelost en 0,94 g (0,0098 mol) chloormethylethyl- ether werd druppelsgewijze daaraan toegevoegd bij een temperatuur 35 van ten hoogste 10°C. Na 1 uur roeren bij kamertemperatuur werd water toegevoegd en de benzeenlaag werd onttrokken, gedroogd, door destillatie van benzeen bevrijd, waarbij 3»1 g van het beoogde pro- 21 dukt verkregen werden; n^ 1,5596, opbrengst 86,4%. Bereidingsvoorbeeld 10 40 Synthese van 1-[2.4-dichloor-5-(2-ethoxyethoxy)-fenyl]-3- 80037 11 51 2 methyl-4-allyl-A -1,2.4-triazolin-5-on.

Het mengsel van 0,5 g (0,0015 mol) 1-(2.4-dichloor-5-hydroxy- Λ fenyl)-3~methyl-4-allyl-A -1.2.4-triazolin-5-on, 1 g kalium-fluoride en 30 ml dimethylformamide werd bij kamertemperatuur 5 30 minuten geroerd en 1 g (0,0091 mol) 2-chloorethylethylether werd daaraan toegevoegd. Het mengsel werd 4 uren onder roeren tot 120°C verhit en vervolgens tot kamertemperatuur gekoeld.. Vat er werd daaraan toegevoegd en het verkregen olieaohtige produkt werd onderworpen aan een extractie met diethylether. Het extract werd 10 achtereenvolgens met een alkalische oplossing met water gewassen, gedroogd en door destillatie van ether bevrijd. Het achterblijvende olieachtige produkt werd gezuiverd door een droge kolom silicagel onder toepassing van een oplosmiddelmengsel van ethylacetaat en n-hexaan in de verhouding 1:1. Op deze wijze werd 0,43 g η λ 15 van het beoogde produkt verkregen; n^ 1,5579» opbrengst 70,5%.

(conclusies) 800 37 11

Claims (7)

1. 2 1 1. Δ -1.2.4-triazolin-5-onderivaat met formule 1, waarin R 2 een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen voorstelt, R een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 6 koolstof atom® of een 5 alkenylgroep met 2 tot 4 koolstofatomen voorstelt en X een hydroxyl-groep, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1 tot 6 koolstofatomen, een alkoxyalkoxygroep, waarvan de twee alkylgroepen gelijk of verschillend kunnen zijn en 1 tot 4 koolstofatomen bevatten, een alkenyloxygroep met 2 tot 4 koolstofatomen 10 of een alkoxycarbonylalkoxygroep, waarvan de twee alkylgroepen gelijk of verschillend kunnen zijn en 1 tot 4 koolstofatomen bevatten, voorstelt. 2 2. Δ -1.2.4-triazolin-5-onderivaat volgens conclusie 1, m e t het kenmerk, dat R een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof-2 15 atomen, R een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of een allylgroep en X een alkoxygroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een me thoxymethoxygroep of een allyloxygroep voorstellen. 3. 1-(2.4-Dichloor-5-allyloxyfenyl)-3-isopropyl-4-methyl-A- 1.2.4- triazolin-5-on. 2 20 4” 1-(2.4-Mchloor-5-isopropyloxyfenyl)-3-methyl-4-ethyl-h- 1.2.4- triazolin-5-on. Λ 5. 1-(2.4-Dichloor-5-isopropyloxyfenyl)-3-methyl-4-allyl-A - 1.2.4- triazolin-5-on. p 6. 1-(2.4"Dichloor-5-methoxymethoxyfenyl)-3-m ethyl-4-allyl-A -25 1.2.4-triazolin-5-on.
2. 7. Herbicidepreparaat. gekenmerkt door de aanwezigheid 2 van een werkzame hoeveelheid van een Δ -1.2.4-triazolin~5-onderivaat en een verdunningsmiddel, welk derivaat wordt voorgesteld door formule 1, waarin R een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen • 2 30 voorstelt, R een waterstofatoom, een alkylgroep met 1 tot 6 koolstofatomen of een alkenylgroep met 2 tot 4 koolstofatomen voorstelt en X een hydroxylgroep, een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen, een alkoxygroep met 1 tot 6 koolstofatomen, een alkoxyalkoxygroep, waarin de twee alkylgroepen gelijk of verschillend zijn en elk 35 1 tot 4 koolstofatomen bevatten, een alkenyloxygroep met 2 tot 4 koolstofatomen of een alkoxycarbonylalkoxygroep, waarin de twee alkylgroepen gelijk of verschillend kunnen zijn en elk 1 tot 4 koolstofatomen bevatten, voorstelt.
3. 8. Herbicidepreparaat volgens conclusie 7>met het ken- 40. e r k, dat in formule 1 R een alkylgroep met 1 tot 4 koolstof- 8Q037U 2 atomen voorstelt, R een alkylgroep met 1 tot 4 koolstofatomen of allyl voorstelt en X een alkoxygroep met 1 tot 4 koolstofatomen, ethoxymethoxy of allyloxy voorstelt.
4. 9. Herbicidepreparaat volgens conclusie 7, m e t het 5kenmerk, dat het werkzame bestanddeel 1-(2.4-<licb.loor-5- p allyloxyfenyl)-3-isopropyl-4-methyl-A -1,2.4-triazolin-5-on is.
5. 10. Herbicidepreparaat volgens conclusie 7> ® e t het kenmerk, dat het werkzame bestanddeel 1-(2.4-<lichloor-5- 2 isopropyloxyfenyl)-3-methyl-4-ethyl-A -1.2.4-triazolin-5-on is.
6. 11. Herbicidepreparaat volgens conclusie 7, m e t het kenmerk, dat het werkzame bestanddeel 1-(2.4“CLichloo£”5--isopropyloxyfenyl)-3“methyl-4-allyl-A -1,2.4~triazolin-5-on is.
7. 12. Herbicidepreparaat volgens conclusie 7» m e t het kenmerk, dat het werkzame bestanddeel 1-(2.4-<üchloor-5-15 methoxymethoxyfenyl)-3-niethyl-4-allyl-A -1,2.4-triazolin-5-on is. 800 37 11