NL8003109A - SILICONE EMULSION WITH LOW SOLID CONTENT. - Google Patents
SILICONE EMULSION WITH LOW SOLID CONTENT. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8003109A NL8003109A NL8003109A NL8003109A NL8003109A NL 8003109 A NL8003109 A NL 8003109A NL 8003109 A NL8003109 A NL 8003109A NL 8003109 A NL8003109 A NL 8003109A NL 8003109 A NL8003109 A NL 8003109A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- emulsion
- weight
- parts
- silicone
- siloxane
- Prior art date
Links
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 title claims description 164
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 title claims description 88
- 239000007787 solid Substances 0.000 title claims description 21
- -1 alkyl tin salt Chemical class 0.000 claims description 58
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 55
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims description 49
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 44
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 43
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 39
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 28
- 239000000945 filler Substances 0.000 claims description 28
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 27
- 229910021486 amorphous silicon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 22
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 15
- 239000000758 substrate Substances 0.000 claims description 15
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 13
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 claims description 11
- 229910021626 Tin(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 10
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 claims description 10
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 10
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 8
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 8
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000008119 colloidal silica Substances 0.000 claims description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 claims description 7
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 6
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N diethylamine Chemical compound CCNCC HPNMFZURTQLUMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 5
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N Morpholine Chemical compound C1COCCN1 YNAVUWVOSKDBBP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 claims description 4
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000007764 o/w emulsion Substances 0.000 claims description 3
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims description 3
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 claims description 2
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 claims description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 claims 2
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 claims 2
- 239000004927 clay Substances 0.000 claims 1
- 150000003385 sodium Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002352 surface water Substances 0.000 claims 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 26
- 239000000463 material Substances 0.000 description 24
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 21
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 17
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 17
- 239000010408 film Substances 0.000 description 17
- 229940075614 colloidal silicon dioxide Drugs 0.000 description 15
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 13
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 12
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 10
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 9
- 229910001415 sodium ion Inorganic materials 0.000 description 7
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 6
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 6
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 6
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 6
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical compound C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 5
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 5
- 230000001804 emulsifying effect Effects 0.000 description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N Sodium cation Chemical compound [Na+] FKNQFGJONOIPTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 4
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 4
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 4
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 4
- 239000000123 paper Substances 0.000 description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- 239000005871 repellent Substances 0.000 description 4
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 4
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 4
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L [dodecanoyloxy(dioctyl)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCCCCCC)(CCCCCCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC XQBCVRSTVUHIGH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 3
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 3
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- 239000011253 protective coating Substances 0.000 description 3
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 3
- WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 2-dodecylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O WBIQQQGBSDOWNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 2
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 239000003377 acid catalyst Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N butan-1-amine Chemical compound CCCCN HQABUPZFAYXKJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 2
- 229940060296 dodecylbenzenesulfonic acid Drugs 0.000 description 2
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N naphthalene-1-sulfonic acid Chemical group C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 PSZYNBSKGUBXEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000962 organic group Chemical group 0.000 description 2
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 2
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 2
- 125000005010 perfluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 2
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 2
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 2
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 2
- CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M rubidium hydroxide Chemical compound [OH-].[Rb+] CPRMKOQKXYSDML-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000004576 sand Substances 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 239000010409 thin film Substances 0.000 description 2
- NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 1,2-bis(ethenyl)benzene;1-ethenyl-2-ethylbenzene;styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.CCC1=CC=CC=C1C=C.C=CC1=CC=CC=C1C=C NWUYHJFMYQTDRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 1-dodecoxydodecane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC CMCBDXRRFKYBDG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 1-hexanamine Chemical compound CCCCCCN BMVXCPBXGZKUPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 2-amino-1-(2-fluorophenyl)ethanol Chemical compound NCC(O)C1=CC=CC=C1F MFGOFGRYDNHJTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 6-(chloromethyl)phenanthridine Chemical compound C1=CC=C2C(CCl)=NC3=CC=CC=C3C2=C1 LIFHMKCDDVTICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UDHQHGRRRFPQSB-UHFFFAOYSA-N C1C(CCCCCCCCCC(C)C)O1 Chemical compound C1C(CCCCCCCCCC(C)C)O1 UDHQHGRRRFPQSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 229920002319 Poly(methyl acrylate) Polymers 0.000 description 1
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M Sodium laurylsulphate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O DBMJMQXJHONAFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004147 Sorbitan trioleate Substances 0.000 description 1
- PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N Sorbitan trioleate Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(=O)OC[C@@H](OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1OC(=O)CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC PRXRUNOAOLTIEF-ADSICKODSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N [4-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=C(CN)C=C1 ISKQADXMHQSTHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L [dibutyl(dodecanoyloxy)stannyl] dodecanoate Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)O[Sn](CCCC)(CCCC)OC(=O)CCCCCCCCCCC UKLDJPRMSDWDSL-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 238000007605 air drying Methods 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 229910001413 alkali metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N ammonium lauryl sulfate Chemical compound [NH4+].CCCCCCCCCCCCOS([O-])(=O)=O BTBJBAZGXNKLQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940063953 ammonium lauryl sulfate Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000010539 anionic addition polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000008107 benzenesulfonic acids Chemical group 0.000 description 1
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M caesium hydroxide Inorganic materials [OH-].[Cs+] HUCVOHYBFXVBRW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000007942 carboxylates Chemical class 0.000 description 1
- 239000003093 cationic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 239000008199 coating composition Substances 0.000 description 1
- 238000001246 colloidal dispersion Methods 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 239000012975 dibutyltin dilaurate Substances 0.000 description 1
- QSHZUFRQHSINTB-UHFFFAOYSA-L dibutyltin(2+);dibromide Chemical compound CCCC[Sn](Br)(Br)CCCC QSHZUFRQHSINTB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Natural products C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L disodium;1-dodecoxydodecane;sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCOCCCCCCCCCCCC SMVRDGHCVNAOIN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000004945 emulsification Methods 0.000 description 1
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011152 fibreglass Substances 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 1
- PKJZYOFPPJHDRW-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;sulfuric acid Chemical compound O=C.OS(O)(=O)=O PKJZYOFPPJHDRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000005908 glyceryl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002706 hydrostatic effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000003456 ion exchange resin Substances 0.000 description 1
- 229920003303 ion-exchange polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 125000000956 methoxy group Chemical group [H]C([H])([H])O* 0.000 description 1
- BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N methyltrimethoxysilane Chemical compound CO[Si](C)(OC)OC BFXIKLCIZHOAAZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 230000003472 neutralizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000019612 pigmentation Effects 0.000 description 1
- 229920000570 polyether Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000003141 primary amines Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000002940 repellent Effects 0.000 description 1
- 229930182490 saponin Natural products 0.000 description 1
- 150000007949 saponins Chemical class 0.000 description 1
- 235000017709 saponins Nutrition 0.000 description 1
- 238000006748 scratching Methods 0.000 description 1
- 230000002393 scratching effect Effects 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005573 silicon-containing polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002050 silicone resin Polymers 0.000 description 1
- 235000019333 sodium laurylsulphate Nutrition 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 235000019337 sorbitan trioleate Nutrition 0.000 description 1
- 229960000391 sorbitan trioleate Drugs 0.000 description 1
- 230000003595 spectral effect Effects 0.000 description 1
- 238000003892 spreading Methods 0.000 description 1
- 230000007480 spreading Effects 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000008719 thickening Effects 0.000 description 1
- 230000009974 thixotropic effect Effects 0.000 description 1
- 238000002834 transmittance Methods 0.000 description 1
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/20—Compounding polymers with additives, e.g. colouring
- C08J3/205—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase
- C08J3/21—Compounding polymers with additives, e.g. colouring in the presence of a continuous liquid phase the polymer being premixed with a liquid phase
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
- C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
- C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
- C03C25/10—Coating
- C03C25/24—Coatings containing organic materials
- C03C25/40—Organo-silicon compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/34—Silicon-containing compounds
- C08K3/36—Silica
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/17—Amines; Quaternary ammonium compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/41—Compounds containing sulfur bound to oxygen
- C08K5/42—Sulfonic acids; Derivatives thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/56—Organo-metallic compounds, i.e. organic compounds containing a metal-to-carbon bond
- C08K5/57—Organo-tin compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J2383/00—Characterised by the use of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Derivatives of such polymers
- C08J2383/04—Polysiloxanes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Geochemistry & Mineralogy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Description
**
Siliconen emulsie met laag vaste stofgehalte.Low solid silicone emulsion.
De uitvinding heeft betrekking op een siliconen emulsie met laag vaste stofgehalte, die een elastomeer produkt verschaft alsmede werkwijzen voor de bereiding van dergelijke emulsies.The invention relates to a low solids silicone emulsion providing an elastomeric product as well as methods for preparing such emulsions.
5 Emulsies van organische polysiloxanen, zoals beschreven in het Amerikaanse octrooischrift 2,891*920, zijn reeds vele jaren bekend. Daarin wordt als een van de problemen op het gebied van de organische siliconen beschouwd het gebrek aan een goede werkwijze voor de bereiding van stabiele emulsies van siloxanen IQ met bijzonder hoog mol.gew., die een mol.gew. bezitten dat tenminste hoog genoeg is om geschikte beschermende deklagen te maken. Ofschoon in het Amerikaanse octrooischrift een principe voor de bereiding op industriële schaal van siloxaanemulsies, die geschikt zijn voor beschermende deklagen, wordt beschreven, 15 zijn er heden te dage weinig produkten beschikbaar op het gebied van de emulsies van siloxanen voor beschermende bekledingen. De voornaamste bijdrage van het Amerikaanse octrooischrift blijkt te zijn geweest een werkwijze voor het polymeriseren van siloxanen in geëmulgeerde toestand met sterke minerale zuren of sterke 20 alkalische katalysatoren, die gekenmerkt worden door hun vermogen om de siloxaanbindingen te hergroeperen. In het Amerikaanse octrooischrift wordt vermeld, dat de emulsiepolymerisatie kan worden uitgevoerd met kationogene, niet-ionogene of anionogene dispersiemiddelen en dat het het beste is om anionogene emulga-25 toren te gebruiken voor zure katalysatoren, kationogene emulga-toren voor alkalische katalysatoren en niet-ionogene emulgatoren voor hetzij zure of alkalische katalysatoren, De emulsies die bereid zijn volgens het Amerikaanse octrooischrift worden beschreven 8003109 4 Λ.Emulsions of organic polysiloxanes, such as described in US patent 2,891,920, have been known for many years. It is considered one of the problems in the field of organic silicones that there is a lack of a good process for the preparation of stable emulsions of siloxanes IQ with particularly high molecular weight, which have a molecular weight. at least high enough to make suitable protective coatings. Although the US patent describes a principle for the industrial scale preparation of siloxane emulsions suitable for protective coatings, few products are currently available in the field of siloxane emulsions for protective coatings. The main contribution of the US patent appears to have been a process for polymerizing siloxanes in the emulsified state with strong mineral acids or strong alkaline catalysts, characterized by their ability to regroup the siloxane bonds. The US patent states that the emulsion polymerization can be carried out with cationic, non-ionic or anionic dispersants and it is best to use anionic emulsifiers for acidic catalysts, cationic emulsifiers for alkaline catalysts and non- ionic emulsifiers for either acidic or alkaline catalysts. The emulsions prepared according to U.S. Patent No. 8003109 4 Λ.
2 als bijzonder stabiel daar zij jaren kunnen staan zonder scheiding te vertonen en ook gecentrifugeerd of verdund kunnen worden zonder scheiding te vertonen. Het Amerikaanse octrooi-schrift leert ook, dat de emulsie na of tijdens de polymerisatie 5 kan worden gewijzigd van het ene type oppervlak aktief middel systeem in een ander, zoals van kationogeen tot anionogeen of niet-ionogeen of omgekeerd, en dat anionogene systemen een betere oppervlakte bevochtiging verschaffen. In het Amerikaanse octrooi-schrift wordt beschreven dat deze emulsies bruikbaar zijn voor 10 losmiddelen en bekledingssamenstellingen. De emulsies worden ook beschreven als bijzonder aanpasbaar voor de bereiding van latexverven. Zij kunnen b.v. worden vermengd met pigment of een andere vulstof en worden aangebracht op een oppervlak waar het water verdampt, waardoor een continue deklaag achterblijft. Ook leert 15 het Amerikaanse octrooischrift stabiliteit en continue deklaag-vorming, maar daarin wordt niet geleerd, dat stabiele emulsies kunnen worden verkregen wanneer aanvullende materialen, zoals de pigmenten, worden toegevoegd en dat continue deklagen kunnen worden verkregen na opslag, of wat de eigenschappen van derge-20 lijke deklagen zullen zijn.2 as particularly stable since they can stand for years without showing separation and can also be centrifuged or diluted without showing separation. The US patent also teaches that the emulsion can be changed from one type of surfactant system to another, such as from cationic to anionic or non-ionic or vice versa, after or during polymerization, and that anionic systems have better provide surface wetting. The US patent describes that these emulsions are useful for release agents and coating compositions. The emulsions are also described as being particularly adaptable for the preparation of latex paints. They can e.g. are mixed with pigment or other filler and applied to a surface where the water evaporates, leaving a continuous coating. It also teaches stability and continuous coating formation, but it does not teach that stable emulsions can be obtained when additional materials, such as the pigments, are added and that continuous coatings can be obtained after storage, or what the properties of such coatings will be.
In het Amerikaanse octrooischrift 3.29^.725 wordt een werkwijze beschreven voor het polymeriseren van organische siloxanen in emulsie met behulp van een oppervlak-aktieve sulfonzuur-katalysator. In dit octrooischrift wordt deze werkwijze beschreven 25 als een werkwijze voor het bereiden van stabiele organische polysiloxaanlatex-emulsies. Volgens het Amerikaanse octrooischrift 3.29U.725 kan de verkregen emulsie worden geneutraliseerd tot een pH van ongeveer 7 met een alkalisch materiaal, tenzij het gewenst is om het polysiloxaan uit de emulsie te 30 verwijderen. In dit Amerikaanse octrooischrift wordt geleerd, dat alkalimetaalzouten van de oppervlak-aktieve sulfonzuurkatalysa-tor bruikbaar zijn wanneer aanvullende emulgator wenselijk is, in het bijzonder wanneer siliciumdioxyde vulstoffen gebruikt moeten worden. Van deze emulsies wordt beschreven dat zij de-35 zelfde stabiliteit bezitten als de emulsies volgens hetU.S. Pat. No. 3,29,725 discloses a process for polymerizing organic siloxanes in emulsion using a sulfonic acid surfactant catalyst. In this patent, this method is described as a method for preparing stable organic silicone latex emulsions. According to US Patent 3,29U,725, the obtained emulsion can be neutralized to a pH of about 7 with an alkaline material unless it is desired to remove the polysiloxane from the emulsion. This U.S. Patent teaches that alkali metal salts of the sulfonic acid catalyst surfactant are useful when additional emulsifier is desired, especially when silica fillers are to be used. These emulsions are reported to have the same stability as the emulsions of the invention
Amerikaanse octrooischrift 2.891.920 en ook dezelfde bruikbaar- 8003109 3 Λ * heid "bezitten. In het Amerikaanse octrooischrift 3.29^.725 wordt echter beschreven dat de emulsies hetzij met of zonder toegevoegde vulstofrtamelijk stabiel zijn en voor maximum stabiliteit van de emulsie is het wenselijk om de zure katalysator in de ' 5 emulsie te neutraliseren met een base tot een pH van omstreeks 7·U.S. Pat. No. 2,891,920 and also have the same utility 8003109 3 Λ *. However, U.S. Pat. No. 3,29,725 discloses that the emulsions, with or without added filler, are fairly stable and for maximum emulsion stability it is desirable to neutralize the acidic catalyst in the '5 emulsion with a base to a pH of about 7 ·
Het neutraliseren van de zure katalysator kan geschieden hetzij voor of na het toevoegen van de vulstof. In het Amerikaanse octrooischrift 3.29^.725 wordt beschreven dat dit een uitstekende werkwijze is voor het verkrijgen van deklagen van taaie rubber-10 achtige siloxaanfilms voor loslatende deklagen. In dit octrooischrift worden taaie rubberachtige films beschreven die verkregen zijn uit colloxdaal siliciumdioxyde en geneutraliseerde emulsies bereid uit .gepolymeriseerd, gehydroxyleerd dimethylpolysiloxaan dat tot reactie is gebracht met een trialkoxysilaan, zoals 15 methyltrimethoxysilaan, voor het emulgeren. In dit Amerikaanse octrooischrift wordt niet het gebruik beschreven van vulstoffen met emulsies anders dan de emulsies die op deze wijze bereid zijn met een trialkoxysilaan. In één voorbeeld van dit Amerikaanse octrooischrift is een colloïdaal siliciumdioxydesol toegevoegd 20 dat een pH bezat van 8,5.Neutralizing the acid catalyst can be done either before or after the addition of the filler. U.S. Pat. No. 3,29,725 discloses that this is an excellent method for obtaining coatings of tough rubber-like siloxane films for peelable coatings. This patent describes tough rubbery films obtained from colloidal silicon dioxide and neutralized emulsions prepared from polymerized, hydroxylated dimethyl polysiloxane which has been reacted with a trialkoxysilane, such as methyl trimethoxysilane, before emulsification. This US patent does not disclose the use of fillers with emulsions other than the emulsions prepared in this way with a trialkoxysilane. In one example of this US patent, a colloidal silica sol having a pH of 8.5 was added.
Ofschoon volgens het Amerikaanse octrooischrift 3·29^·725 stabiele emulsies zijn bereid van organische siloxanen, verschaffen deze klaarblijkelijk geen siliconen latex die stabiel is bij opslag en daaruit een hardhaar polymeer kan worden afgezet en 25 dat hardtonder vorming van een taai elastomeer, aangezien inAlthough, according to U.S. Pat. No. 3,291,225, stable emulsions have been prepared from organic siloxanes, they apparently do not provide silicone latex which is stable in storage and can be deposited therefrom a hard hair polymer and which cures to form a tough elastomer, as in
Amerikaans octrooischrift 3355vermeld is dat er nog steeds een behoefte bestond in de siliconen-industrie aan een dergelijke siliconenlatex. In Amerikaans octrooischrift 3.355*^06 wordt vermeld, dat de volgens dit octrooischrift verkregen latices 30 bruikbaar zijn voor vele toepassingen met inbegrip van verschillende bekledingstoepassingen. De siliconenlatices als beschreven in dit octrooischrift worden bereid uit een colloldale suspensie van een hardhaar, in wezen lineair siliconenpolymeer in water met behulp van een geschikt dispergeermiddel. Aan het 35 polymeer in colloïdale toestand wordt een silsesquioxam in de vorm van een colloidale suspensie, bij voorkeur neutraal, toege- 80031Og » * k voegd. Verknopingsmiddelen en hardingskatalysatoren kunnen worden toegevoegd. De siliconenlatices volgens Amerikaans octrooischrift 3·355·^θβ die geen hardingskatalysator bevatten kunnen worden gehard door de afgezette deklaag bloot te stellen aan een ge-5 schikte stralingsbron. Het octrooischrift beschrijft ook dat de hardingskatalysatoren kunnen bestaan uit minerale zuren, sterke basen, dialkyltindiacylaten en organische en anorganische peroxyden. De verknopingsmiddelen volgens dit octrooischrift zijn alkoxy-silanen en methylwaterstofpolysiloxanen. Ofschoon het octrooi-10 schrift stelt dat een siliconenlatex die stabiel is bij opslag en waaruit een hardhaar polymeer kan worden afgezet en gehard tot een taai elastomeer, worden geen opslageigenschappen voor de samenstelling volgens het octrooischrift vermeld. Verder beschrijft het octrooischrift neutrale latices behoudens één voor-15 beeld waarin de latex zuur is. Volgens de onderhavige uitvinding is een neutrale emulsie niet stabiel bij opslag en hardt niet tot een elastomeer na opslag.U.S. Pat. No. 3,355 states that there was still a need in the silicone industry for such a silicone latex. U.S. Pat. No. 3,355 * 06 discloses that the latices obtained from this patent are useful for many applications including various coating applications. The silicone latices described in this patent are prepared from a colloidal suspension of a rigid, essentially linear silicone polymer in water using a suitable dispersant. A silsesquioxam in the form of a colloidal suspension, preferably neutral, is added to the polymer in colloidal state. Cross-linking agents and curing catalysts can be added. The silicone latices of U.S. Pat. No. 3,355 · θβ that do not contain a curing catalyst can be cured by exposing the deposited coating to a suitable radiation source. The patent also describes that the curing catalysts may consist of mineral acids, strong bases, dialkyltin diacylates and organic and inorganic peroxides. The cross-linking agents of this patent are alkoxysilanes and methylhydrogenpolysiloxanes. Although the patent states that a silicone latex which is stable in storage and from which a hard-hair polymer can be deposited and cured into a tough elastomer, no storage properties for the composition of the patent are disclosed. Furthermore, the patent describes neutral latices except for one example in which the latex is acidic. According to the present invention, a neutral emulsion is not stable on storage and does not cure to an elastomer after storage.
Een dichtmiddel dat bereid is uit kationogene emulsies van siloxaan blokcopolymeren wordt beschreven in het Amerikaanse 20 octrooischrift 3.817-89^·· Daarin worden zes bestanddelen beschreven die nodig zijn voor het bereiden van het dichtmiddel en dat de emulsie van siloxaan blokpolymeer geneutraliseerd is tot een pH van 7 ten gebruike in het dichtmiddel en dat het dichtmiddel 20 - 30 gew.dln kationogeen oppervlak aktief middel bevat 25 per 300 - 600 gew.dln siloxaan copolymeer.A sealant prepared from cationic siloxane block copolymer emulsions is disclosed in US Pat. No. 3,817-89 ^ ··, which discloses six components required to prepare the sealant and that the emulsion of siloxane block polymer is neutralized to a pH of 7 for use in the sealant and that the sealant contains 20-30 parts by weight of cationic surfactant 25 per 300-600 parts by weight of siloxane copolymer.
Het is op het gebied van de siliconen bekend, dat siloxaan-bindingen hergroeperen in aanwezigheid van alkalische materialen, in het bijzonder alkalimetaalhydroxyden. Een dergelijke siloxaan-binding hergroepering kan zeer bruikbaar zijn bij de bereiding 30 van siliconen voor de polymerisatie van polydiorganische siloxanen uit cyclische polydiorganische siloxanen onder zorgvuldig ingestelde omstandigheden. Het is echter ook bekend, dat poly-diorganische siloxanen onder basische omstandigheden in aanwezigheid van water kunnen worden omgezet in typen met een zeer laag 35 mol.gew, met inbegrip van het monomeer. Het was derhalve niet te verwachten, dat een stabiele emulsie bereid kon worden bij hoge 8003109 5 pH en kon worden opgeslagen en toch een elastomere deklaag of film kon verschaffen na opslag, Onder omstandigheden van een pH van meer dan 9» was te verwachten dat depolymerisatie zou optreden en zou leiden tot water oplosbare typen, die geen elasto-5 meer produkt geven wanneer het water verwijderd wordt. Zoals door de hierboven genoemde literatuur wordt geleerd, bevatten de hard-bare samenstellingen, die een vulstof bevatten, een trifunctioneel materiaal dat werkt als een verknopingsplaats.It is known in the silicone field that siloxane bonds regroup in the presence of alkaline materials, especially alkali metal hydroxides. Such a siloxane bond regrouping can be very useful in the preparation of silicones for the polymerization of polydiorganic siloxanes from cyclic polydiorganic siloxanes under carefully controlled conditions. It is also known, however, that polyorganic siloxanes can be converted to very low 35 molecular weight types, including the monomer, under basic conditions in the presence of water. It was therefore not expected that a stable emulsion could be prepared at a high 8003109 pH and stored and still provide an elastomeric coating or film after storage. Under conditions of a pH greater than 9, depolymerization was expected would occur and would lead to water-soluble types which would no longer produce elasto-5 when the water was removed. As taught by the above literature, the curable compositions containing a filler contain a trifunctional material that acts as a crosslinking site.
Een siliconen emulsie met een pH van 9 of meer en een vaste 10 stofgehalte van minder dan ho gew.$, die een anionogeen stabiel, hydroxy-gekapte polydiorganische siloxaan waterige emulsie, amorf siliciumdioxyde, een alkyltinzout en desgewenst vulstof met uitzondering van amorf siliciumdioxyde en een organisch amine bevat, levert een elastomeerprodukt bij verwijdering van 15 water onder heersende omstandigheden. Deze siliconen-emulsies kunnen worden bereid door emulgeren van een gehydroxyleerd poly-diorganisch siloxaan in water met behulp van een anionogeen oppervlak aktief middel, toevoegen van amorf siliciumdioxyde en alkyltinzout en instelling van de pH op 9 of hoger. Deze siliconen-20 emulsies kunnen worden omgezet in een gehard elastomeer door verwijdering van het water onder heersende omstandigheden, waardoor bruikbare deklagen of substraten worden verkregen.A silicone emulsion having a pH of 9 or more and a solids content of less than 10 wt.%, Which contains an anionically stable, hydroxy-capped polydiorganic siloxane aqueous emulsion, amorphous silica, an alkyl tin salt, and optionally filler except amorphous silica and an organic amine provides an elastomeric product upon removal of water under ambient conditions. These silicone emulsions can be prepared by emulsifying an hydroxylated polyiorganic siloxane in water using an anionic surfactant, adding amorphous silica and alkyl tin salt and adjusting the pH to 9 or higher. These silicone emulsions can be converted into a cured elastomer by removing the water under ambient conditions to yield useful coatings or substrates.
De uitvinding heeft betrekking op een siliconen-emulsie die geschikt is voor het verschaffen van een elastomeer produkt 25 na verwijdering van water onder heersende omstandigheden, die bestaat uit a) 100 gew.dln van een anionogeen gestabiliseerd, hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan dat aanwezig is als een olie-in-water emulsie, 30 b) 1 - 150 gew.dln amorf siliciumdioxyde, c) 0 - 200 gew.dln van andere vulstof dan amorf siliciumdioxyde en d) 0,1 - 0,5 gew.dln alkyltinzout, waarbij de siliconenemulsie een pH van 9 of meer bezit en een vaste stofgehalte 35 heeft van minder dan ko gew.$.The invention relates to a silicone emulsion suitable for providing an elastomeric product after removal of water under ambient conditions, which consists of a) 100 parts by weight of an anionically stabilized, hydroxy end-cut polydiorganic siloxane which is present as an oil-in-water emulsion, b) 1 - 150 parts of amorphous silicon dioxide, c) 0 - 200 parts of filler other than amorphous silicon dioxide, and d) 0.1 - 0.5 parts of alkyl tin salt, wherein the silicone emulsion has a pH of 9 or more and has a solids content of less than 1% by weight.
De combinatie van anionogeen gestabiliseerde hydroxy-eind- 8003109 I k 6 gekapt polydiorganische siloxaanemulsie en amorf silieium-dioxyde in een emulsie met een pH van 9 of meer kan door verwijdering van water onder heersende omstandigheden een geharde elastomeerfilm verschaffen zonder aanwezigheid van een mono-5 organisch trifunctioneel silaan of siloxaan zoals in het verleden nodig was. Het alkyltinzout dat ook in de samenstelling volgens de uitvinding wordt gebruikt verleent praktische bereidingsmethoden in en opslagstabiliteit aan de samenstelling.The combination of anionically stabilized hydroxy end 8003109 I k 6 cut polydiorganic siloxane emulsion and amorphous silicon dioxide in an emulsion having a pH of 9 or more can provide a cured elastomer film by removal of water under ambient conditions without the presence of a mono-5 organic trifunctional silane or siloxane as needed in the past. The alkyl tin salt also used in the composition of the invention imparts practical preparation methods and storage stability to the composition.
De siliconen-emulsies volgens de uitvinding zijn vloeibare 10 tot thixotrope verfachtige materialen met een vaste stofgehalte van ho gew.$ of minder. Deze emulsies verschaffen een geharde elastomeerfilm alleen maar door verdampen van het water onder heersende omstandigheden. Dergelijke hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen moeten een gemiddeld mol.gew. op gewichts-15 ( basis (Mw) van tenminste 5000 bezitten. Hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen met het lagere Mw traject, b.v. 5000 tot 10.000, verschaffen geen sterke elastomeerprodukten, maar zijn bruikbaar voor bepaalde deklaagtoepassingen. Treksterkte en rek bij breuk worden beter bij toenemend mol.gew.. Een redelijke 20 treksterkte en rek worden verkregen boven 30.000 Mw en de beste treksterkte en rek worden verkregen boven 50.00 Mw. Het maximum mol.gew. op gewichtsbasis voor de hydroxy eindgekante polydiorganische siloxanen is het mol.gew., waarbij dit kan worden geëmulgeerd en dat elastomere eigenschappen verleent aan het ver-25 kregen produkt nadat het water uit de emulsie verwijderd is.The silicone emulsions of the present invention are liquid to thixotropic paint-like materials with a solids content of high wt.% Or less. These emulsions provide a cured elastomer film only by evaporating the water under prevailing conditions. Such hydroxy end-cut polydiorganic siloxanes should have an average molecular weight. by weight (basis (Mw) of at least 5000. Hydroxy end-capped polydiorganic siloxanes with the lower Mw range, eg 5000 to 10,000, do not provide strong elastomer products, but are useful for certain coating applications. Tensile strength and elongation at break become better with increasing molar weight. A reasonable tensile strength and elongation are obtained above 30,000 Mw and the best tensile strength and elongation are obtained above 50.00 Mw. The maximum molecular weight by weight for the hydroxy end-edged polydiorganic siloxanes is the molar weight, wherein this can be emulsified and impart elastomeric properties to the resulting product after the water has been removed from the emulsion.
Mol.gew. op gewichtsbasis tot 1.000.000 worden voor de hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen geacht praktisch te zijn voor de uitvinding. Het Mw waaraan de voorkeur wordt gegeven voor de hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen ligt in het 30 traject van 200.000 tot 700.000.Mol. Wt. by weight up to 1,000,000 for the hydroxy endcapped polydiorganic siloxanes are considered to be practical for the invention. The preferred Mw for the hydroxy endcapped polydiorganic siloxanes is in the range of 200,000 to 700,000.
De organische groepen van de hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen kunnen eenwaardige koolwaterstofgroepen zijn met minder dan 7 koolstofatomen per groep en 2-(perfluor-alkyl)ethylgroepen die minder dan 7 koolstofatomen per groep 35 bevatten. Voorbeelden van eenwaardige koolwaterstofgroepen zijn methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, pentyl, hexyl, vinyl, 8003109 7 cyclohexyl en fenyl en voorbeelden van 2-(perfluoralky1)ethyl-groepen zijn 3,3,3-trifluorpropyl en 2-(perfluorbutyl)ethyl. De hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen bevatten bij voorkeur organische groepen waarvan tenminste 50% methyl-5 groepen zijn. De hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen waaraan de voorkeur wordt gegeven zijn de hydroxy eindgekapte polydimethylsiloxanen.The organic groups of the hydroxy endcapped polydiorganic siloxanes can be monovalent hydrocarbon groups with less than 7 carbon atoms per group and 2- (perfluoro-alkyl) ethyl groups containing less than 7 carbon atoms per group. Examples of monovalent hydrocarbon groups are methyl, ethyl, propyl, butyl, isopropyl, pentyl, hexyl, vinyl, 8003109 7 cyclohexyl and phenyl and examples of 2- (perfluoroalkyl) ethyl groups are 3,3,3-trifluoropropyl and 2- (perfluorobutyl ethyl. The hydroxy endcapped polydiorganic siloxanes preferably contain organic groups of which at least 50% are methyl 5 groups. The preferred hydroxy endcapped polydiorganic siloxanes are the hydroxy endcapped polydimethylsiloxanes.
De hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen waaraan de grootste voorkeur wordt gegeven zijn de produkten die bereid 10 worden volgens de methode van anionogene emulsiepolymerisatie als beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.29^.725 j waarin de polymerisatiemethode en de hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen in emulsie worden beschreven. Een andere methode voor de bereiding van hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen 15 wordt beschreven in Amerikaans octrooischrift 2. 891.920, waarin de hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen en de werkwijze voor de bereiding daarvan wordt beschreven. Deze methoden en anderen behoren tot de stand van de techniek. De hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen volgens de uitvinding zijn de 20 produkten die anionogeen gestabiliseerd zijn. In het kader van de uitvinding betekent "anionogeen gestabiliseerd" dat het hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxaan in emulsie gestabiliseerd is met een anionogeen oppervlak aktief middel. De emulsie is in de vorm van een olie-in-water emulsie.The most preferred hydroxy end-capped polydiorganic siloxanes are the products prepared by the anionic emulsion polymerization method as disclosed in U.S. Patent 3,29,725, which describes the polymerization method and the hydroxy end-capped polydiorganic siloxanes in emulsion. Another method for the preparation of hydroxy endcapped polydiorganic siloxanes is described in U.S. Patent 2,891,920, which discloses the hydroxy endcapped polydiorganic siloxanes and the process for their preparation. These methods and others are state of the art. The hydroxy end-capped polydiorganic siloxanes of the invention are the products that are anionically stabilized. For the purposes of the invention, "anionically stabilized" means that the hydroxy end-capped polydiorganic siloxane is emulsion stabilized with an anionic surfactant. The emulsion is in the form of an oil-in-water emulsion.
25 Anionogene oppervlak aktieve middelen zijn bij voorkeur een zout van de oppervlak aktieve sulfonzuren die gebruikt worden bij de emulsiepolymerisatie om de hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxanen te vormen zoals beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.29*1.725, waarin de oppervlak aktieve sulfon-30 zuren en zouten daarvan worden vermeld. De alkalimetaalzouten van de sulfonzuren verdienen de voorkeur, in het bijzonder de natriumzouten. Als voorbeeld van een dergelijk sulfonzuur worden vermeld de alifatisch gesubstitueerde benzeensulfonzuren, alifa-tisch gesubstitueerde nafthaleensulfonzuren, alifatische sulfon-35 zuren, silylalkylsulfonzuren en alifatisch gesubstitueerde difenylethersulfonzuren.Anionic surfactants are preferably a salt of the surfactant sulfonic acids used in the emulsion polymerization to form the hydroxy end-capped polydiorganic siloxanes as described in U.S. Patent 3,29 * 1,725, wherein the surfactant sulfonic acids and their salts are mention. The alkali metal salts of the sulfonic acids are preferred, especially the sodium salts. As an example of such a sulfonic acid, mention is made of the aliphatically substituted benzene sulfonic acids, aliphatic substituted naphthalene sulfonic acids, aliphatic sulfonic acids, silylalkyl sulfonic acids and aliphatic substituted diphenyl ether sulfonic acids.
8003109 88003109 8
Een van de voordelen van de uitvinding is de betrekkelijk kleine hoeveelheid oppervlak aktief middel of emulgeermiddel die nodig is om een stabiele emulsie te handhaven. De hoeveelheid anionogeen emulgeermiddel kan minder dan 2 gev.% van de emulsie 5 bedragen, waarbij deze hoeveelheid verkregen kan worden uit het geneutraliseerde sulfonzuur, dat gebruikt wordt tijdens de emulsiepolymerisatiemethode voor de bereiding van een hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan. Andere anionogene emulga-toren kunnen worden gebruikt, zoals b.v. alkalimetaalsulforicinole-10 aten, gesulfoneerde glycerylesters van vetzuren, zouten van gesulfoneerde eenwaardige alcoholesters, amiden van aminosulfon-zuur, zoals het natriumzout van oleylmethyltauride, gesulfoneerde aromatische koolwaterstof alkalizouten zoals natrium alpha-nafthaleenmonosulfonaat, condensatieprodukten van nafthaleen-15 sulfonzuur met formaldehyde en sulfaten, zoals ammoniumlauryl-sulfaat, triethanolaminelaurylsulfaat en natriumlaurylether-sulfaat.One of the advantages of the invention is the relatively small amount of surfactant or emulsifying agent required to maintain a stable emulsion. The amount of anionic emulsifier can be less than 2% by weight of the emulsion, this amount being obtainable from the neutralized sulfonic acid used during the emulsion polymerization method for the preparation of a hydroxy end-cut polydiorganic siloxane. Other anionic emulsifiers can be used, such as e.g. alkali metal sulforicinole-10 atoms, sulfonated glyceryl esters of fatty acids, salts of sulfonated monohydric alcohol esters, amides of aminosulfonic acid, such as the sodium salt of oleylmethyltauride, sulfonated aromatic hydrocarbon alkali salts such as sodium alpha-naphthalene monosulfonate sulfonate sulfonate formaldehyde sulfate condensation products ammonium lauryl sulfate, triethanolamine lauryl sulfate and sodium lauryl ether sulfate.
Ofschoon niet absoluut noodzakelijk voor de uitvinding kan men desgewenst niet-ionogene emulgatoren opnemen naast de 20 anionogene emulgatoren. Voorbeelden van dergelijke niet-ionogene emulgatoren zijn saponinen, condensatieprodukten van vetzuren met ethyleenoxyde, zoals dodecylether of tetraethyleenoxyde, condensatieprodukten van ethyleenoxyde en sorbitantrioleaat, condensatieprodukten van fenol derivaten met zijketens met 25 ethyleenoxyde, zoals condensatieprodukten van ethyleenoxyde met isododecylfenol en iminederivaten, zoals gepolymeriseerd ethyleenimine.Although not absolutely necessary for the invention, nonionic emulsifiers may be included in addition to the anionic emulsifiers if desired. Examples of such non-ionic emulsifiers are saponins, condensation products of fatty acids with ethylene oxide, such as dodecyl ether or tetraethylene oxide, condensation products of ethylene oxide and sorbitan trioleate, condensation products of phenol derivatives with side chains with ethylene oxide, such as condensation products of ethylene oxide, imododecyl ethylene oxide, isododecyl ethylene oxide.
Amorf siliciumdioxyde is een noodzakelijk bestanddeel bij de uitvinding. De siliconen emulsie levert geen geharde film 30 bij drogen wanneer geen amorf siliciumdioxyde in de samenstel ling aanwezig is. Ieder fijnverdeeld amorf siliciumdioxyde dat in staat is te worden gedispergeerd in de siliconen emulsie kan worden gebruikt. De gebruikelijke vormen van amorf siliciumdioxyde zijn colloidale siliciumdioxyden die verkrijgbaar zijn 35 als colloidale siliciumdioxydedispersies en water en als droge poeders van gerookt siliciumdioxyde of neergeslagen silicium- 8003109 > » 9 dioxyde en de gemijnde amorfe siliciumdioxyden. die in de handel bekend staan als diatomeeënaarde. Aangenomen wordt dat ieder amorf siliciumdioxyde in voldoende fijnverdeelde vorm bruikbaar is bij de uitvinding.Amorphous silicon dioxide is a necessary component of the invention. The silicone emulsion does not provide a cured film on drying when no amorphous silica is present in the composition. Any finely divided amorphous silicon dioxide capable of being dispersed in the silicone emulsion can be used. The usual forms of amorphous silicon dioxide are colloidal silicon dioxide available as colloidal silicon dispersions and water and as dry powders of fumed silica or precipitated silica and the mined amorphous silicon dioxide. known commercially as diatomaceous earth. Any amorphous silica in sufficiently finely divided form is believed to be useful in the invention.
5 Een van de uitvoeringsvormen van de uitvinding is een op verf gelijkende emulsie die bruikbaar is gebleken als deklaag voor glasvezeldoek, Een colloïdaal siliciumdioxyde dat verkrijgbaar is als een dispersie in water is bijzonder bruikbaar gebleken voor deze uitvoeringsvorm. Deze in de handel verkrijgbare 10 colloidale siliciumdioxydedispersies worden gewoonlijk gebruikt in een gestabiliseerde vorm, en zijn gestabiliseerd met natrium-ionen, ammoniak of aluminiumionen. Waterig colloidale siliciumdioxydedispersies die gestabiliseerd zijn met natriumionen zijn in het bijzonder bruikbaar voor deze uitvoeringsvorm van de 15 uitvinding omdat de pH vereiste van de uitvinding kan worden bevorderd door gebruik van een dergelijk met natriumionen gestabiliseerd colloïdaal siliciumdioxyde om de pH boven 9 te brengen. Colloidale siliciumdioxyden als hierin gebruikt zijn de siliciumdioxyden met een deeltjesmiddellijn van 0,0001 -20 0,1^um. Bij voorkeur bedraagt de deeltjesmiddellijn van de colloidale siliciumdioxyden 0,001 - 0,05yUm.One embodiment of the invention is a paint-like emulsion which has been found to be useful as a glass fiber fabric coating. A colloidal silicon dioxide available as an aqueous dispersion has been found to be particularly useful for this embodiment. These commercially available silica colloidal dispersions are usually used in a stabilized form, and are stabilized with sodium ions, ammonia or aluminum ions. Aqueous colloidal silica dispersions stabilized with sodium ions are especially useful for this embodiment of the invention because the pH requirement of the invention can be enhanced by using such sodium ion stabilized colloidal silicon dioxide to bring the pH above 9. Silicon colloidal oxides as used herein are the silicon dioxide with a particle diameter of 0.0001-20 0.1 µm. Preferably, the particle diameter of the colloidal silicon dioxide is 0.001-0.05 µm.
De siliconen emulsies volgens de uitvinding bevatten een continue waterfase waarin gedispergeerde fasen voorkomen die bestaan uit een anionogeen gestabiliseerd hydroxy eindgekapt 25 polydiorganisch siloxaan, waarbij amorf siliciumdioxyde met een alkyltinzout ook aanwezig zijn. Om een opslagstabiliteit voor deze siliconen emulsie te handhaven en opdat deze ook hardhaar is tot een elastomeer nadat de emulsie is opgeslagen, moet de pH van de siliconen emulsie 9 of hoger zijn. De 30 siliconen emulsies volgens de uitvinding die de beste opslagstabiliteit bezitten en toch elastomeren vormen bij de heersende omstandigheden op enig tijdstip gedurende de opslagduur zijn de emulsies die een pH bezitten in het traject van 10,5 - 11,5·The silicone emulsions according to the invention contain a continuous water phase in which dispersed phases consisting of an anionically stabilized hydroxy end-cut polydiorganic siloxane, amorphous silicon dioxide with an alkyl tin salt, are also present. In order to maintain storage stability for this silicone emulsion and for it to be also hard hair to an elastomer after the emulsion is stored, the pH of the silicone emulsion must be 9 or higher. The silicone emulsions according to the invention which have the best storage stability and yet form elastomers under the prevailing conditions at any time during the storage period are the emulsions which have a pH in the range of 10.5 - 11.5
Deze siliconen emulsies, die in de gedispergeerde fase het 35 hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxaan, amorf silicium dioxyde en alkyltinzout bevatten, bezitten een pH van 9 of meer 8003109 10 en vergen geen aanvullende bestanddelen om een elastomeer produkt te verkrijgen nadat het water bij heersende omstandigheden verwijderd is. Bepaalde aanvullende bestanddelen zijn echter bruikbaar gebleken voor het verlenen van bepaalde gunstige 5 eigenschappen aan de siliconen emulsie en de daaruit verkregen elastomere produkten. Een verdikkingsmiddel kan b.v. worden toegevoegd om de hanteringskenmerken van de siliconen emulsie te verbeteren, zoals thixotropie en structurele viscositeit. Het verdikkingsmiddel is bruikbaar voor het verhogen van de verwer-10 kingsviscositeit van de siliconen emulsie om een materiaal te verschaffen dat gebruikt kan worden om een substraat te bekleden met een film van elastomeer produkt. Dergelijke siliconen emulsies met verdikkingsmiddel maken de toepassing van dikke deklagen mogelijk, die dikkere elastomeer filmen vormen. Het gebruik van 15 een verdikkingsmiddel maakt ook een bredere toepasbaarheid van de siliconen emulsie mogelijk doordat men de juiste en gemakkelijkste emulsie consistentie kan kiezen voor de bepaalde toepassing. Geschikte verdikkingsmiddelen zijn in de handel verkrijgbaar en dienen te worden gekozen op grond van hun stabili-20 teit en bruikbaarheid bij een pH 9 of hoger. Enkele van de bruikbare verdikkingsmiddelen zijn de klassen van cellulose-derivaten, alkalizouten van polyacrylaten en polymethylacrylaten, natrium en ammoniumzouten van carboxycopolymeren en colloïdale kleien. Deze en andere verdikkingsmiddelen kunnen worden gebruikt, 25 maar het verdient aanbeveling dat een bepaald verdikkingsmiddel eerst op een kleine schaal wordt onderzocht om vast te stellen dat het geen nadelige invloed heeft op de opslagstabiliteit van de emulsie, de vorming van het elastomere produkt of de uiteindelijke eigenschappen van het elastomere produkt. Voor de 30 siliconen emulsies volgens de uitvinding zijn de beste verdikkingsmiddelen de natrivanzouten van polyacrylaten.These silicone emulsions, which contain the hydroxy end-capped polydiorganic siloxane, amorphous silicon dioxide and alkyl tin salt in the dispersed phase, have a pH of 9 or more 8003109 and do not require additional ingredients to obtain an elastomeric product after the water has been removed under ambient conditions is. However, certain additional ingredients have been found useful in imparting certain beneficial properties to the silicone emulsion and the elastomeric products obtained therefrom. A thickener can e.g. are added to improve handling characteristics of the silicone emulsion, such as thixotropy and structural viscosity. The thickener is useful for increasing the processing viscosity of the silicone emulsion to provide a material that can be used to coat a substrate with an elastomeric product film. Such thickening silicone emulsions allow the use of thick coatings which form thicker elastomeric films. The use of a thickening agent also allows wider applicability of the silicone emulsion by allowing the selection of the correct and easiest emulsion consistency for the particular application. Suitable thickeners are commercially available and should be selected for their stability and utility at pH 9 or higher. Some of the useful thickeners are the classes of cellulose derivatives, alkali salts of polyacrylates and polymethyl acrylates, sodium and ammonium salts of carboxy copolymers and colloidal clays. These and other thickeners can be used, but it is recommended that a particular thickener be investigated on a small scale first to determine that it does not adversely affect the storage stability of the emulsion, the formation of the elastomeric product or the final properties of the elastomeric product. The best thickeners for the silicone emulsions according to the invention are the sodium salts of polyacrylates.
Een ander bruikbaar bestanddeel bij toevoeging aan de siliconen emulsies volgens de uitvinding zijn vulstoffen, anders dan amorf siliciumdioxyde. Dergelijke vulstoffen kunnen worden 35 toegevoegd om pigmentatie te verschaffen, die b.v. gebruikt kan worden als een kleurmiddel zoals een verf of een ultraviolet 8003109 11 licht werend middel. Andere vulstoffen kunnen worden gebruikt als aanlengvulstoffen, die gebruikt kunnen worden om de kosten per eenheid van het elastomere produkt te verminderen. Voorbeelden van enkele vulstoffen anders dan amorf siliciumdioxyde zijn r 5 roet, titaandioxyde, kleien, aluminiumoxyde, kwarts, calcium-carbonaat, zinkoxyde, mica en verschillende kleurpigmenten.Another useful ingredient when added to the silicone emulsions of the invention are fillers other than amorphous silicon dioxide. Such fillers can be added to provide pigmentation, e.g. can be used as a colorant such as a paint or an ultraviolet 8003109 11 light repellent. Other fillers can be used as filler fillers, which can be used to reduce the unit cost of the elastomeric product. Examples of some fillers other than amorphous silica are carbon black, titanium dioxide, clays, aluminum oxide, quartz, calcium carbonate, zinc oxide, mica and various color pigments.
Titaandioxyde is bijzonder bruikbaar gebleken als een ultraviolet licht werend middel. Deze vulstoffen, anders dan amorf siliciumdioxyde, moeten fijnverdeeld zijn en het kan filters zijn om 10 waterige dispersies van dergelijke vulstoffen te gebruiken wanneer ze in de handel verkrijgbaar zijn, zoals waterige dispersies van roet. De siliconen emulsies volgens de uitvinding vergen echter niet dat dergelijke vulstoffen worden toegevoegd in de vorm van waterige dispersies. De siliconen emulsie neemt de fijnverdeelde 15 vulstoffen in droge vorm gemakkelijk op.Titanium dioxide has been found to be particularly useful as an ultraviolet light-repellent. These fillers, other than amorphous silica, must be finely divided and it may be filters to use aqueous dispersions of such fillers when they are commercially available, such as aqueous dispersions of carbon black. However, the silicone emulsions of the invention do not require such fillers to be added in the form of aqueous dispersions. The silicone emulsion easily absorbs the finely divided fillers in dry form.
De siliconen emulsies volgens de uitvinding vergen een vaste stofgehalte van minder dan ^0 gew.$, Voor doeleinden volgens de uitvinding is het vaste stofgehalte gedefinieerd als het niet vluchtige gehalte van een emulsie. Het niet vluchtige gehalte 20 wordt bepaald door 2g emulsie in een aluminium weegschaal van 50 mm middellijn te brengen en te verwarmen in een oven met luchtcirculatie gedurende 1 uur bij 150°C. Na afkoelen wordt de schaal opnieuw gewogen en het percentage dat van de oorspronkelijk 2g overblijft wordt bepaald. Dit achterblijvende 25 percentage is het percentage vaste stof dat in de oorspronkelijke emulsie aanwezig is. Het minimum vaste stofgehalte dat bruikbaar is hangt af van de viscositeit van het polydiorganische siloxaan, de viscositeit van de siliconen emulsie en de verhouding van de bestanddelen die gebruikt worden, omdat deze 30 invloed hebben op de wijze waarop de bekleding reageert tijdens de verwijdering van het water. Het substraat waarop de siliconen emulsie wordt aangebracht zou ook een invloed hebben.The silicone emulsions of the present invention require a solids content of less than about 0% by weight. For purposes of the present invention, the solids content is defined as the non-volatile content of an emulsion. The non-volatile content is determined by placing 2g of emulsion in a 50 mm diameter aluminum scale and heating in an oven with air circulation for 1 hour at 150 ° C. After cooling, the scale is weighed again and the percentage of the original 2g remaining is determined. This remaining 25 percent is the percentage of solids present in the original emulsion. The minimum solids content that can be used depends on the viscosity of the polydiorganic siloxane, the viscosity of the silicone emulsion, and the ratio of the components used, because they affect the way the coating reacts during the removal of the water. The substrate on which the silicone emulsion is applied would also have an influence.
Siliconen emulsies met 5—10^ vaste stof zijn gebruikt voor het bekleden van papier om een waterafstotende deklaag te vormen.Silicone emulsions with 5-10 solids have been used to coat paper to form a water-repellent coating.
35 Wanneer een te gering vaste stofgehalte gebruikt wordt op een bepaald substraat zal de drogende film geen continue film vormen 800 3 1 09 12 maar zal deze scheuren door krimp. Het minimum bruikbare vaste stofgehalte kan worden bepaald door eenvoudige proeven met een bepaald substraat en siliconen emulsie formulering.When too low a solids content is used on a particular substrate, the drying film will not form a continuous film 800 3 1 09 12 but will crack through shrinkage. The minimum usable solids content can be determined by simple tests with a given substrate and silicone emulsion formulation.
Wanneer de emulsie volgens de uitvinding wordt gedroogd 5 vindt krimp plaats. Om een continue deklaag te handhaven op het substraat is het noodzakelijk de krimp beneden een hoeveelheid te houden die zou veroorzaken dat de deklaag scheurt gedurende de droogtrap. Het scheuren van de film is minder een probleem bij dunne films dan bij dikke films. Dikkere films moeten met 10 een geringere snelheid worden gedroogd dan dunne films.Shrinkage takes place when the emulsion according to the invention is dried. In order to maintain a continuous coating on the substrate, it is necessary to keep the shrinkage below an amount that would cause the coating to crack during the drying step. Film tearing is less of a problem with thin films than with thick films. Thicker films must be dried at a slower speed than thin films.
Er zijn ook factoren die in overweging moeten worden genomen met betrekking tot de verhouding van hydroxy eindgekapt. polydiorggnisch siloxaan tot amorf siliciumdioxyde tot aanleng-vulstof. Het hardingsmechanisme volgens de uitvinding vereist, dat 15 1 - 150 gew.dln amorf siliciumdioxyde aanwezig zijn per 100 gew.There are also factors to consider with regard to the ratio of hydroxy end cut. polydiorgical siloxane to amorphous silicon dioxide to extension filler. The curing mechanism of the present invention requires that 15 to 150 parts by weight of amorphous silica be present per 100 parts by weight.
dln. van het hydroxy eindgekapte polydiorganisch siloxaan. De bruikbare bovengrens voor de hoeveelheid amorf siliciumdioxyde wordt gewoonlijk bepaald door de elasticiteitsmodulus van het geharde elastomeer dat gevormd wordt wanneer de emulsie wordt 20 gedroogd. Verhoging van het amorfe siliciumdioxydegehalte ver hoogt de modulus van het gevormde elastomeer. De modulus wordt ook beïnvloed door de fysische vorm van het amorfe siliciumdioxyde. Hoe groter het oppervlak of hoe fijner de deeltjes des te minder nodig is om een bepaald niveau van de modulus te 25 verschaffen.parts. of the hydroxy endcapped polydiorganic siloxane. The useful upper limit for the amount of amorphous silica is usually determined by the elastic modulus of the cured elastomer that is formed when the emulsion is dried. Increasing the amorphous silicon dioxide content increases the modulus of the elastomer formed. The modulus is also influenced by the physical form of the amorphous silicon dioxide. The larger the surface area or the finer the particles, the less needed to provide a certain level of modulus.
Andere vulstoffen dan amorf siliciumdioxyde worden gebruikt om het totale vaste stofgehalte van de emulsie te verhogen terwijl deze de modulus in veel mindere mate beïnvloeden dan het amorfe siliciumdioxyde. De hoeveelheid van deze aanlengvulstoffen 30 die gebruikt wordt hangt af van de aard van de gekozen aanleng- vulstof, de fijnheidsgraad van de deeltjes en de eigenschappen die gewenst worden in het uiteindelijke geharde elastomeer. De optimale hoeveelheid kan gemakkelijk door eenvoudige proeven worden bepaald. De aanlengvulstoffen worden in het algemeen ge-35 acht een deeltjesmiddellijn te bezitten in het traject van 1 - 30jurn of een oppervlak van minder dan 50 m /g.Fillers other than amorphous silica are used to increase the total solids content of the emulsion while affecting the modulus to a much lesser extent than the amorphous silica. The amount of these adjuvant fillers used depends on the nature of the adjuvant adjuvant selected, the degree of fineness of the particles and the properties desired in the final cured elastomer. The optimal amount can be easily determined by simple tests. The extenders are generally considered to have a particle diameter in the range of 1 - 30 µm or an area of less than 50 m / g.
8003109 138003109 13
De verhouding van met hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan tot versterkend amorf siliciumdioxyde tot aanleng-vulstof beïnvloedt ook de elasticiteitsmodulus. Wanneer de hoeveelheid vulstof verhoogd wordt in verhouding tot de hoeveelheid r 5 polymeer neemt de modulus toe. Bij een te hoog vulstofgehalte is het geharde produkt onvoldoende elastomeer om goed te functioneren.The ratio of hydroxy endcapped polydiorganic siloxane to amorphous silica reinforcing to filler filler also affects the modulus of elasticity. When the amount of filler is increased in proportion to the amount of polymer, the modulus increases. If the filler content is too high, the cured product is not elastomer enough to function properly.
De gedispergeerde fasen vergen hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan en amorf siliciumdioxyde. Met het oog op 10 het vereiste pH traject van de siliconen emulsie behoeft het hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxaan niet uitsluitend aan silicium gebonden hydroxygroepen te bevatten. Enkele van de waterstofatomen van de aan silicium gebonden hydroxygroepen kunnen vervangen worden door een alkalimetaalion, zoals een natriumion, 15 of een complex vormen met een amine, of geassocieerd zijn met een emulgator. Zo omvat de uitdrukking "hydroxy eindgekapt poly-diorganisch siloxaan" als hierin gebruikt alle soorten eind-standige groepen die gevormd kunnen worden door een hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan bij een pH van 9 of meer te 20 emulgeren.The dispersed phases require hydroxy endcapped polydiorganic siloxane and amorphous silicon dioxide. In view of the required pH range of the silicone emulsion, the hydroxy endcapped polydiorganic siloxane need not contain exclusively hydroxy bonded hydroxy groups. Some of the hydrogen atoms of the silicon-bonded hydroxy groups can be replaced by an alkali metal ion, such as a sodium ion, or complex with an amine, or associated with an emulsifier. Thus, the term "hydroxy endcapped polyiorganic siloxane" as used herein includes all kinds of terminal groups that can be formed by emulsifying a hydroxy endcapped polydiorganic siloxane at a pH of 9 or more.
De beste methode voor het bereiden van de siliconen emulsies bestaat uit het emulgeren van een hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan met behulp van een anionogeen oppervlak aktief middel, toevoegen van het amorfe siliciumdioxyde gevolgd 25 door instellen van de pH in het traject van 10,5 - 11»5· Een van de beste methoden voor het emulgeren van een hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan bestaat uit het bereiden van dit siloxaanpolymeer door emulsiepolymerisatie op de wijze als beschreven in Amerikaans octrooischrift 3.29^*725, uitgaande van 30 polydiorganische cyclosiloxanen. Deze emulsiepolymerisatie ge bruikt een anionogene polymerisatiekatalysator en derhalve bevat het verkregen hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxaan een anionogeen oppervlak actief middel en derhalve is het gereed om te worden gebruikt voor het bereiden van de siliconen emulsies 35 volgens de uitvinding. Er zijn andere methoden voor het emulgeren van een hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan met behulp 800 3 1 09The best method for preparing the silicone emulsions consists of emulsifying a hydroxy end-cut polydiorganic siloxane using an anionic surfactant, adding the amorphous silicon dioxide followed by adjusting the pH in the range of 10.5-11 One of the best methods for emulsifying a hydroxy end-cut polydiorganic siloxane is to prepare this siloxane polymer by emulsion polymerization in the manner described in U.S. Patent 3,29,725, starting from 30 polydiorgan cyclosiloxanes. This emulsion polymerization uses an anionic polymerization catalyst and therefore the resulting hydroxy endcapped polydiorganic siloxane contains an anionic surfactant and is therefore ready to be used to prepare the silicone emulsions of the invention. There are other methods of emulsifying a hydroxy end-cut polydiorganic siloxane using 800 3 1 09
1U1U
van een anionogeen oppervlak aktief middel, zoals beschreven in Amerikaans octrooischrift 2.891.920. Ofschoon deze andere methoden gebruikt kunnen worden voor het emulgeren van een hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan om een anionogeen 5 gestabiliseerd siloxaanpolymeer te verschaffen, zijn zij minder geschikt, omdat aanvullende trappen daarbij nodig zijn, alsmede aanvullende bestanddelen. De concentratie aan hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan in de anionogeen gestabiliseerde emulsie is niet kritisch, maar hij moet hoog genoeg zijn om een 10 geschikte concentratie gedispergeerde fase te verschaffen in de uiteindelijke siliconen emulsie bij vermengen met de andere bestanddelen.of an anionic surfactant as described in U.S. Patent 2,891,920. While these other methods can be used to emulsify a hydroxy end-cut polydiorganic siloxane to provide an anionic stabilized siloxane polymer, they are less suitable since additional steps are required, as well as additional ingredients. The concentration of hydroxy end-cut polydiorganic siloxane in the anionically stabilized emulsion is not critical, but it must be high enough to provide an appropriate concentration of dispersed phase in the final silicone emulsion when mixed with the other ingredients.
Het amorfe siliciumdioxyde kan worden toegevoegd aan het anionogeen gestabiliseerde hydroxy eindgekapt polydiorganisch 15 siloxaan in de vorm van een droog poeder of als een waterige dispersie. De beste methode om colloïdaal .siliciumdioxyde toe te voegen is .in de vorm van een met natriumionen gestabiliseerde waterige dispersie van colloïdaal siliciumdioxyde. Er zijn vele dergelijke met natriumionen gestabiliseerde waterige dispersie 20 voor colloïdaal siliciumdioxyde die in de handel verkrijgbaar zijn. Deze in de handel verkrijgbare colloïdale siliciumdioxyden zijn gewoonlijk beschikbaar in waterige dispersie met 15-50 gev.% colloïdaal siliciumdioxyde en met een pH in het traject van 8,5 - 10,5. De beste methode om gerookt siliciumdioxyde toe te 25 voegen bestaat uit het eenvoudig verroeren daarvan in de hydroxy eindgekapt polydiorganische.siloxaan emulsie.The amorphous silicon dioxide can be added to the anionically stabilized hydroxy end-cut polydiorganic siloxane in the form of a dry powder or as an aqueous dispersion. The best method of adding colloidal silicon dioxide is in the form of a sodium ion stabilized aqueous dispersion of colloidal silicon dioxide. There are many such commercially available sodium ion stabilized aqueous dispersions for colloidal silicon dioxide. These commercially available colloidal silicon dioxide is usually available in aqueous dispersion with 15-50% by weight colloidal silicon dioxide and with a pH in the range 8.5-10.5. The best method of adding smoked silica is to simply stir it into the hydroxy end-cut polydiorganic siloxane emulsion.
Nadat het amorfe siliciumdioxyde is toegevoegd wordt de pH ingesteld op 9 of meer. Siliconen emulsies als hierin beschreven zijn niet opslag-stabiel of vormen geen elastomeer produkt geduren-30 de de gehele opslagduur wanneer de pH wordt ingesteld beneden 9·After the amorphous silicon dioxide is added, the pH is adjusted to 9 or more. Silicone emulsions as described herein are not storage stable or form an elastomer product during the entire storage period when the pH is adjusted below 9
De verkregen siliconen emulsie verschaft geen bruikbaar elastomeer-produkt wanneer men het water bij heersende omstandigheden laat verdampen onmiddsilijk nadat de emulsie bereid is. Er is gevonden, dat toevoeging van een alkyltinzout, bij voorkeur een dialkyl-35 tindicarboxylaat, gebruikt kan worden om de opslagduur te verminderen die nodig is tussen bereiding van de siliconen emulsie 8003109 15 en het tijdstip waarop een elastomeer produkt kan worden verkregen uit de siliconen emulsie door verwijdering van het water onder heersende omstandigheden en wel tot een aanvaardbaar traject van 1 - 3 dagen. Een dergelijke opslagduur ligt ruim binnen * 5 de tijdsduur die nodig is voor het verpakken en distribueren van een handelsprodukt. Dialkyltinzouten kunnen worden gebruikt in hoeveelheden van 0,1 - 1,5 gew.dln bij iedere 100 gew.dln van het hydroxy eindgekapte polydiorganische siloxaan, bij voorkeur 0,1 - 1,0 gew.dln voor iedere 100 gew.dln hydroxy eindgekapt 10 polydiorganisch siloxaan. Dialkyltincarboxylaten, met inbegrip van dibutyltindiacetaat, dibutyltindilauraat en dioctyltin-dilauraat verdienen de voorkeur. Het bij voorkeur gebruikte dialkyltindicarboxylaat is dioctyltindilauraat. Dibutyltindi-bromide is ook geschikt gebleken.The resulting silicone emulsion does not provide a useful elastomer product when the water is allowed to evaporate under ambient conditions immediately after the emulsion is prepared. It has been found that addition of an alkyl tin salt, preferably a dialkyl 35 tin dicarboxylate, can be used to reduce the storage time required between preparation of the silicone emulsion 8003109 and the time at which an elastomeric product can be obtained from the silicone emulsion by removal of the water under prevailing conditions to an acceptable range of 1 - 3 days. Such a storage period is well within the period of time required for the packaging and distribution of a commercial product. Dialkyltin salts can be used in amounts of 0.1-1.5 parts by weight for every 100 parts by weight of the hydroxy end-cut polydiorganic siloxane, preferably 0.1-1.0 parts for every 100 parts by weight of hydroxy end cut Polydiorganic siloxane. Dialkyltin carboxylates, including dibutyltin diacetate, dibutyltin dilaurate and dioctyltin dilaurate are preferred. The preferred dialkyltin dicarboxylate is dioctyltin dilaurate. Dibutyltin di-bromide has also been found to be suitable.
15 De pH van de siliconen emulsie die bereid is op de hierin beschreven wijze kan worden ingesteld binnen het aangegeven traject volgens verschillende methoden, zoals met een basische verbinding of een ionen uitwisselingsmiddel zoals.een ionen uitwisselingshars. De beste methoden zijn gebleken te zijn de 20 methoden met een basische verbinding, zoals een organisch amine, een alkalimetaalhydroxyde of een combinatie daarvan, De organische aminen kunnen primaire, secundaire of tertiaire aminen zijn die koolstof, waterstof en stikstof bevatten en ook zuurstof kunnen bevatten, en die water oplosbaar zijn in de vereiste 25 hoeveelheid. Deze organische aminen zijn b.v. diethylamine, ethyleendiamine, butylamine, hexylamine, morfoline, mono-ethanolamine, triethylamine en triethanolamine. Het bij voorkeur gebruikte organische amine voor maximum opslagstabiliteit is diethylamine. Tot de alkalimetaalhydroxyde behoren b.v. natrium-30 hydroxyde, kaliumhydroxyde, lithiumhydroxyde, rubidiumhydroxyde en cesiumhydroxyde. Het bij voorkeur gebruikte alkalimetaalhydroxyde is natriumhydroxyde. Het organische amine kan als zodanig of in waterige oplossing worden toegevoegd. De alkali-metaalhydroxyden worden bij voorkeur toegevoegd als een waterige 35 oplossing. Een combinatie van diethylamine en natriumhydroxyde is bijzonder geschikt gebleken voor het verschaffen van lang- 8003109 16 durige opslagstabiliteit voor deze siliconen emulsies, waarbij een bruikbaar elastomeer vormend vermogen wordt gehandhaafd en bruikbare elastomere eigenschappen worden gehandhaafd in het produkt dat verkregen wordt na verwijdering van het water bij 5 heersende omstandigheden.The pH of the silicone emulsion prepared in the manner described herein can be adjusted within the indicated range by various methods, such as with a basic compound or an ion exchange agent such as an ion exchange resin. The best methods have been found to be the basic compound methods such as an organic amine, an alkali metal hydroxide or a combination thereof. The organic amines may be primary, secondary or tertiary amines containing carbon, hydrogen and nitrogen and may also contain oxygen , and those water are soluble in the required amount. These organic amines are e.g. diethylamine, ethylenediamine, butylamine, hexylamine, morpholine, monoethanolamine, triethylamine and triethanolamine. The preferred organic amine for maximum storage stability is diethylamine. The alkali metal hydroxide includes, e.g. sodium-30 hydroxide, potassium hydroxide, lithium hydroxide, rubidium hydroxide and cesium hydroxide. The preferred alkali metal hydroxide is sodium hydroxide. The organic amine can be added as such or in aqueous solution. The alkali metal hydroxides are preferably added as an aqueous solution. A combination of diethylamine and sodium hydroxide has been found to be particularly suitable for providing long-term storage stability for these silicone emulsions, maintaining a useful elastomer-forming ability and maintaining useful elastomeric properties in the product obtained after removal of the water. at 5 prevailing circumstances.
De bruikbare bovenste pH grens wordt door praktische overwegingen bepaald. Hoe hoger de pH hoe corrosiever de siliconen emulsie wordt, zodat er geen overmaat basische verbinding moet worden toegevoegd. Wanneer de pH boven 12 ligt, heeft het aan-10 wezige amorfe siliciumdioxyde de neiging in oplossing te gaan.The useful upper pH limit is determined by practical considerations. The higher the pH, the more corrosive the silicone emulsion becomes, so that no excess basic compound has to be added. When the pH is above 12, the amorphous silica present tends to dissolve.
Het systeem vertoont een neiging om een pH wijziging te ondergaan met verloop van tijd, en stelt zich in in traject van 10,5 - 11,5.The system tends to undergo a pH change over time and is in the range of 10.5-11.5.
Bij de juiste keuze van gestabiliseerd hydroxy eindgekapt 15 polydiorganisch siloxaan en amorf siliciumdioxyde kan het mengen van deze twee bestanddelen automatisch.de pH instellen binnen het vereiste traject en een aanvullende trap voor het bijstellen van de pH is dan niet nodig. Zo kan het mengen van het siloxaan en het amorfe siliciumdioxyde de trap voor het instel-20 len van de pH omvatten. De keuze van een hydroxy eindgekapt polydiorganisch siloxaan, dat een pH heeft van tenminste 9 en een waterige dispersie van een colloidaal siliciumdioxyde dat een pH heeft van tenminste 9 kan een siliconen emulsie verschaffen binnen het kader van de uitvinding zonder dat het verder nood-25 zakelijk is om de pH bij te stellen door toevoegen van aanvullende bestanddelen. Een waterige dispersie van het colloidaal siliciumdioxyde, die met natriumionen gestabiliseerd is, wordt bij voorkeur gebruikt als het colloidale siliciumdioxyde met een pH boven 9· Het is niet noodzakelijk dat zowel het siloxaan als 30 het colloidale siliciumdioxyde een pH bezitten boven 9, maar de verkregen combinatie dient wel een pH van meer dan 9 te bezitten; indien dit niet het geval is is bijstellen van de pH nodig zoals hierboven vermeld. Om het voorkeurs pH traject van 10,5 - 11,5 te verkrijgen zal het gewoonlijk noodzakelijk zijn om de pH bij 35 te stellen nadat het siloxaanpolymeer en het colloidale siliciumdioxyde met elkaar vermengd zijn. In deze beschrijving betekent 8003109 17 de uitdrukking "pH" de elektrische potentiaal als gemeten aan in de handel verkrijgbare glaselektroden die voor dit doel bestemd zijn, vanneer de glaselektrode in de emulsie wordt gedompeld. De elektrische potentiaal wordt afgelezen van een ^ 5 schaal op een handelsinstrument uitgedrukt als de negatieve log^ van de vaterstofionenaktiviteit. De elektrode is ge-calibreerd met een standaard buffer oplossing die een pH van 10 geeft.With the proper selection of stabilized hydroxy end-cut polydiorganic siloxane and amorphous silica, mixing these two components can automatically adjust the pH within the required range and an additional pH adjustment step is then unnecessary. For example, mixing the siloxane and the amorphous silicon dioxide may include the pH adjustment step. The selection of a hydroxy end-cut polydiorganic siloxane having a pH of at least 9 and an aqueous dispersion of a colloidal silicon dioxide having a pH of at least 9 may provide a silicone emulsion within the scope of the invention without further necessity is to adjust the pH by adding additional ingredients. An aqueous dispersion of the colloidal silicon dioxide, which has been stabilized with sodium ions, is preferably used as the colloidal silicon dioxide with a pH above 9. It is not necessary that both the siloxane and the colloidal silicon dioxide have a pH above 9, but the obtained combination must have a pH above 9; if not, adjustment of the pH is required as stated above. To achieve the preferred pH range of 10.5-11.5, it will usually be necessary to adjust the pH to 35 after the siloxane polymer and colloidal silica are mixed together. In this description, 8003109 17 the term "pH" means the electric potential as measured on commercially available glass electrodes intended for this purpose when the glass electrode is immersed in the emulsion. The electrical potential is read from a scale on a commercial instrument expressed as the negative log of the hydrogen ion activity. The electrode is calibrated with a standard buffer solution giving a pH of 10.
Bij de werkwijze voor de bereiding van de siliconen emulsie 10 als hierboven beschreven kan schuimen optreden. Het is derhalve gunstig om een anti-schuimmiddel toe te voegen ten einde een dergelijk schuimen te beheersen. Een voorkeursklas van anti-schuimmiddelen zijn de anti-schuimmiddelen op basis van siliconen die in de handel verkrijgbaar zijn.Foaming may occur in the process for preparing the silicone emulsion 10 as described above. It is therefore beneficial to add an anti-foaming agent in order to control such foams. A preferred class of anti-foaming agents are the silicone-based anti-foaming agents which are commercially available.
15 De siliconen emulsies volgens de uitvinding zijn in het bijzonder geschikt voor deklagen die worden aangebracht op een substraat, zoals hout of metselwerk. De deklaag is elastomeer, vormt zich bij temperaturen van zelfs maar ^°C, geeft geen aanleiding tot ontwikkeling van organische oplos-20 middelen die irriterend voor de gebruiker kunnen zijn alsmede ongeschikt voor het milieu, en is taai genoeg om het substraat te beschermen. De deklaag kan worden onderworpen aan veerproeven gedurende lange perioden, zonder gebreken te vertonen. De deklaag is bruikbaar bij hoge temperaturen, zoals tenminste 150°C en bij 25 lage temperaturen zoals tenminste -26°C. De deklaag is sterk en elastisch genoeg, dat wanneer het substraatbarsten ontwikkelt, de film deze barst kan overbruggen en nog steeds het substraat voldoende beschermt om een waterbestendig oppervlak te verschaffen.The silicone emulsions according to the invention are particularly suitable for coatings which are applied to a substrate, such as wood or masonry. The coating is elastomeric, forms at temperatures as low as ^ ° C, does not give rise to the development of organic solvents which can be irritating to the user as well as unsuitable for the environment, and is tough enough to protect the substrate. The coating can be spring-tested for long periods of time without defects. The coating is useful at high temperatures, such as at least 150 ° C, and at low temperatures, such as at least -26 ° C. The coating is strong and elastic enough that when the substrate develops cracks, the film can bridge this crack and still protect the substrate sufficiently to provide a water-resistant surface.
30 De siliconen emulsies volgens de uitvinding kunnen gebruikt worden voor het bekleden van weefsels, films en papier. Bij aanbrengen op een dergelijk substraat wordt het substraat waterafstotend gemaakt.The silicone emulsions of the invention can be used for coating fabrics, films and paper. When applied to such a substrate, the substrate is made water-repellent.
Wanneer zwaardere deklagen worden aangebracht op weefsels, 35 kunnen de openingen in het weefsel worden overdekt en het weefsel waterbestendig worden gemaakt. Dergelijk bekleed weefsel is bruik- 8003109 w 18 baar als afdekking van een kas. Het beklede weefsel is waterbestendig, weerbestendig, buigzaam bij hoge en lage temperatuur en is doorlatend voor zonlicht, wanneer geen ondoorzichtige vulstoffen worden toegevoegd.When heavier coatings are applied to fabrics, the openings in the fabric can be covered and the fabric made water resistant. Such coated fabric can be used as a greenhouse cover. The coated fabric is water-resistant, weather-resistant, flexible at high and low temperatures, and is permeable to sunlight when no opaque fillers are added.
5 De weerbestendigheid en buigzaamheid van het geharde elastomeer dat verkregen is door het drogen van de siliconen emulsie volgens de uitvinding, maakt de siliconen emulsie bruikbaar voor het aan elkaar binden van bodemdeeltjes ten einde de waterdoordringing en winderosie te verminderen. Na een 10 oorspronkelijke deklaag om de bodemdeeltjes aan elkaar te binden, kunnen aanvullende deklagen worden aangebracht om een weer-bestendige, waterbestendige deklaag aan te brengen die geschikt is voor het bekleden van kanalen of draineringssloten, of als bekleding van een wateropslagvijver.The weather resistance and flexibility of the cured elastomer obtained by drying the silicone emulsion of the invention makes the silicone emulsion useful for bonding soil particles together to reduce water permeability and wind erosion. After an original coating to bind the bottom particles together, additional coatings can be applied to apply a weather-resistant, water-resistant coating suitable for lining channels or drainage ditches, or as a coating for a water storage pond.
15 Enkele aanvullende voordelen van deze siliconen emulsies zijn,dat betrekkelijk geringe hoeveelheden emulgator nodig zijn om stabiliteit te handhaven en als gevolg daarvan is het elasto-mere produkt niet beladen met grote hoeveelheden niet gereageerde bestanddelen, zoals de emulgator, die uit het elastomere 20 produkt kunnen vrijkomen, zoals troebel worded of de sterkte van het elastomere produkt verminderen. Het elastomere produkt wordt gevormd zonder hardingskatalysatoren of de toepassing van warmte of straling. Het was niet te verwachten, dat een siliconen emulsie onder heersende omstandigheden een elastomeer produkt 25 zou kunnen vormen met sterke elastische eigenschappen uit een medium dat een dergelijke hoge pH bezit en toch opslagstabiel zou zijn over een tijdsduur van tot 1 jaar of meer. Praktische siliconen emulsies volgens de uitvinding zijn opslagstabiel gedurende tenminste 6 maanden bij kamertemperatuur.Some additional advantages of these silicone emulsions are that relatively small amounts of emulsifier are required to maintain stability, and as a result, the elastomeric product is not loaded with large amounts of unreacted components, such as the emulsifier, which is contained in the elastomeric product. may be released, such as cloudy, or decrease the strength of the elastomeric product. The elastomeric product is formed without curing catalysts or the use of heat or radiation. It was not expected that a silicone emulsion could, under prevailing conditions, form an elastomer product with strong elastic properties from a medium having such a high pH and yet be storage stable over a period of up to 1 year or more. Practical silicone emulsions according to the invention are storage stable for at least 6 months at room temperature.
30 Deze siliconen emulsies kunnen elastomere produkten vormen door verwijdering van het water onder heersende omstandigheden. Wanneer de siliconen emulsie wordt uitgespreid om een deklaag te vormen, verdampt het water waardoor een gehard siliconen elastomeer achterblijft. Siliconen emulsie deklagen kunnen een huid 35 vormen, in omstreeks 15 min., en worden plakvrij in omstreeks 1 uur en verkregen., de belangrijke fysische eigenschappen in 8003109 fl * 19 1 dag en maximum eigenschappen in enkele dagen. De hardings-kenmerken kunnen plaats vinden in een kortere tijdsduur afhankelijk van de filmdikte en de wijze van toepassing. Ook valt te verwachten dat verwarmen van de siliconen emulsies de elasto-5 mere produkten kan verschaffen. Het zal duidelijk zijn, dat de uitvinding niet beperkt is tot de verwijdering door verdamping van water; andere wijzen van coaguleren kunnen ook bruikbaar zijn.These silicone emulsions can form elastomeric products by removing the water under ambient conditions. When the silicone emulsion is spread to form a coating, the water evaporates, leaving a cured silicone elastomer. Silicone emulsion coatings can form a skin in about 15 minutes, and become tack-free in about 1 hour and obtained the important physical properties in 8003109 fl * 19 1 day and maximum properties in a few days. The curing characteristics can take place in a shorter period of time depending on the film thickness and method of application. It can also be expected that heating the silicone emulsions can provide the elastomeric products. It will be clear that the invention is not limited to the evaporation of water; other modes of coagulation may also be useful.
De onderstaande voorbeelden dienen ter nadere toelichting 10 van de uitvinding.The examples below serve to illustrate the invention.
Voorbeeld IExample I
Een anionogeen gestabiliseerd emulsie gepolymeriseerd polydimetbylsiloxaan werd eerst bereid met 5Ö gew.# van een emulsie gepolymeriseerd hydroxy eindgekapt polydimethylsiloxaan 15 met een gemiddeld mol.gew. op gewichtsbasis van 325.000 (verder aangeduid als polymeeremulsie A). De waterige emulsie van het polydimethylsiloxaan werd anionogeen gestabiliseerd met een natriumzout van dodecylbenzeensulfonzuur, dat aanwezig was in een hoeveelheid van omstreeks 1#, betrokken op het gewicht van 20 de emulsie.An anionically stabilized emulsion polymerized polydimetbylsiloxane was first prepared with 50% by weight # of an emulsion polymerized hydroxy endcapped polydimethylsiloxane 15 with an average molecular weight. by weight of 325,000 (further referred to as polymer emulsion A). The aqueous emulsion of the polydimethylsiloxane was anionically stabilized with a sodium salt of dodecylbenzenesulfonic acid, which was present in an amount of about 1 #, based on the weight of the emulsion.
Een versterkte siliconen emulsie werd bereid door 100 gew.A reinforced silicone emulsion was prepared by 100 wt.
dln van een waterige met natrium gestabiliseerde colloidale siliciumdioxydedispersie waarin omstreeks 15 gew.# silicium-dioxyde, te vermengen met 2 gew.dln diethylamine. Daarna werden 25 167 gew.dln polymeeremulsie A, 0,3 gew.dl van een anti-schuim- emulsie en 1 gew.dl van een tinemulsie die 50 gew.# dioctyltin-dilauraat, 9 gew.# van een natrium alkylarylpolyethersulfonaat en 1*1# water (tinemulsie A) gelijkmatig met elkaar vermengd. Vervolgens werden 10 gew.dln van een acryl verdikkingsmiddel bij-30 gemengd tot een gelijkmatig mengsel was verkregen. Deze versterkte siliconen emulsie bezat een viscositeit van omstreeks 25 Pa.s bij 23°C, een pH van omstreeks 11 en een vaste stof-gehalte van 39 gew.#.parts of an aqueous sodium-stabilized colloidal silica dispersion in which about 15 parts by weight of silicon dioxide are mixed with 2 parts by weight of diethylamine. Then, 167 parts by weight of polymer emulsion A, 0.3 parts by weight of an anti-foam emulsion and 1 part by weight of a tin emulsion containing 50 parts by weight of dioctyltin dilaurate, 9 parts by weight of a sodium alkylaryl polyether sulfonate and 1 * 1 # water (tin emulsion A) evenly mixed together. Then, 10 parts of an acrylic thickener was mixed until a uniform mixture was obtained. This reinforced silicone emulsion had a viscosity of about 25 Pa.s at 23 ° C, a pH of about 11 and a solids content of 39% by weight.
Een stukje los geweven glasdoek werd op een vel met poly-35 ethyleen bekleed papier gelegd. Een gedeelte van de versterkte siliconen emulsie als hierboven beschreven werd op het doek uit- 8003109 20 gegoten en gelijkmatig met een trekstaaf verspreid. De deklaag liet men aan de lucht drogen. Er werden nog twee deklagen op overeenkomstige wijze aangebracht. Nadat de laatste deklaag gedroogd was, was het beklede doek omstreeks 0,25 mm dik en 5 doorschijnend van uiterlijk.A piece of loosely woven glass cloth was placed on a sheet of polyethylene-coated paper. A portion of the reinforced silicone emulsion as described above was poured onto the fabric and spread evenly with a drawbar. The coating was allowed to air dry. Two more coatings were applied in a corresponding manner. After the last coating was dried, the coated cloth was about 0.25 mm thick and translucent in appearance.
Het vel bekleed doek werd in een klimaatmeter geplaatst gedurende 1000 uur, waarin het werd blootgesteld aan een cyclus van koolstofbooglicht en periodiek besproeien met water. Na de 1000 uur blootstelling was het doek nog steeds doorschijnend 10 en elastomeer.The sheet of coated fabric was placed in a climatometer for 1000 hours where it was exposed to a carbon arc light cycle and periodically sprayed with water. After the 1000 hours of exposure, the fabric was still translucent and elastomeric.
%%
Voorbeeld IIExample II
Een polydimethylsiloxaan emulsie werd bereid door 5I+ gew.dln van een met hydroxy eindgekapt polydimethylsiloxaan met een viscositeit van 0,075 Pa.s bij 25°C, kk gew.dln water en 2,5 15 gew.dln van een 30#'ige wateroplossing van natriumlaurylsulfaat* te homogeniseren. Na het homogeniseren werd de emulsie gekataly seerd met 0,6 gew.dln dodecylbenzeensulfonzuur. Polymerisatie liet men daarna verlopen tot bij kamertemperatuur en evenwicht zoals bereikt. De emulsie bezat een pH van minder dan 3 bij een 20 vaste stofgehalte van omstreeks 55 gew.$,. Het polydimethylsiloxaan bezat een hoogste mol.gew. van 350.000.A polydimethylsiloxane emulsion was prepared by adding 5L + parts of a hydroxy end-cut polydimethylsiloxane with a viscosity of 0.075 Pa.s at 25 ° C, kk parts by weight of water and 2.5 parts by weight of a 30% water solution of to homogenize sodium lauryl sulfate *. After homogenization, the emulsion was catalyzed with 0.6 parts of dodecylbenzenesulfonic acid. Polymerization was then allowed to proceed to room temperature and equilibrium as achieved. The emulsion had a pH of less than 3 at a solids content of about 55% by weight. The polydimethylsiloxane had a highest molecular weight. of 350,000.
Een versterkte siliconen emulsie werd bereid door 100g van een met natrium gestabiliseerde colloïdale siliciumdioxyde dispersie die 15 gew.$ colloidaal siliciumdioxyde bevatte bij 25 een pH van omstreeks 10,7, te vermengen met 2g diethylamine.A reinforced silicone emulsion was prepared by mixing 100g of a sodium stabilized colloidal silica dispersion containing 15% by weight of colloidal silicon dioxide at a pH of about 10.7 with 2g of diethylamine.
Daarna werden 200g van de hierboven beschreven polydimethylsiloxaan emulsie bijgeroerd. Het mengsel werd gekatalyseerd met 1g tinemulsie A. De uiteindelijke emulsie bevatte 39 gew.$ vaste stof en een pH van meer dan 9.Then 200g of the above-described polydimethylsiloxane emulsion were stirred. The mixture was catalyzed with 1 g of tin emulsion A. The final emulsion contained 39 wt. Solid and a pH greater than 9.
30 Omstreeks 200g van de hierboven beschreven versterkte siliconen emulsie werd versproeid over het oppervlak van een pan (0,2 x 0,3 m) die gevuld was met gewoon zand. Na 2 dagen drogsn bleken de bovenste 6 - 10 mm van het zand met elkaar gebonden te zijn tot een stevige maar buigzame laag.About 200g of the above described reinforced silicone emulsion was sprayed over the surface of a pan (0.2 x 0.3m) filled with ordinary sand. After 2 days of drying, the top 6 - 10 mm of the sand appeared to be bonded together to form a firm but flexible layer.
35 Voorbeeld XIIExample XII
Een versterkte siliconen emulsie werd bereid op overeen- 8003109A reinforced silicone emulsion was prepared according to 8003109
PP
21 komstige wijze als in voorbeeld I, behoudens dat het acryl-verdikkingsmiddel niet gebruikt wordt. Deze emulsie werd daarna verdund met water tot een 10 gew.^'ige vaste stofemulsie. Drie verschillende dikten glasvezelmateriaal werden gedompeld in de 5 emulsie waarna men het liet uitlekken en vervolgens 2 uur gedroogd aan de lucht. De helft van de monsters van iedere dikte-materiaal werd daarna gedurende 10 min. bij 150°C gehard.21 in the same manner as in Example 1, except that the acrylic thickener is not used. This emulsion was then diluted with water to a 10 wt.% Solid emulsion. Three different thicknesses of fiberglass material were dipped in the emulsion then drained and then air dried for 2 hours. Half of the samples of each thickness material were then cured at 150 ° C for 10 min.
Alle voorbeklede monsters glasvezelmateriaal werden daarna gedompeld in een 70 gew,$'ige oplosmiddeloplossing van een 10 polysiloxaanhars met methoxygroepen, die geformuleerd was om een buigzame film te verschaffen die warmtebestendig en weerbestendig is. De monsters werden 1 uur bij 100°C gehard.All the pre-coated samples of glass fiber material were then dipped in a 70 wt. Solvent solution of a silicone resin with methoxy groups formulated to provide a flexible film that is heat resistant and weather resistant. The samples were cured at 100 ° C for 1 hour.
Aanvullende monsters werden bereid op de hierboven beschreven wijze zonder de emulsie voorbekleding om als vergelijkend 15 materiaal te worden gebruikt.Additional samples were prepared in the manner described above without the emulsion pre-coating to be used as a comparative material.
Alle beklede monsters werden daarna dubbelgevouwen en gekrast. De monsters die een voorbekleding hadden gekregen met de versterkte siliconenemulsie vertoonden de invloed van het krassen niet in zo sterke mate als de monsters die geen voorbekleding hadden 20 gekregen.All coated samples were then folded and scratched. The samples that had been pre-coated with the reinforced silicone emulsion did not show the influence of scratching as much as the samples that had not been pre-coated.
Voorbeeld IVExample IV
a. Een monster opengeweven glasvezelmateriaal werd bekleed met de versterkte emulsie uit voorbeeld III door dompelen en drogen aan de lucht.a. A sample of open woven glass fiber material was coated with the reinforced emulsion from Example III by dipping and air drying.
25 b. Een monster van het materiaal werd bekleed met de ver sterkte emulsie uit voorbeeld I door het materiaal of een stuk poly met polyethyleen bekleed papier te leggen, daarna de versterkte emulsie te spreiden over het materiaal met een trek-staaf. De bekleding werd aan de lucht gedroogd, daarna werd een 30 tweede bekleding aangebracht en aan de lucht gedroogd. Het beklede materiaal bezat een glad oppervlak aan beide kanten.25 b. A sample of the material was coated with the reinforced emulsion from Example I by laying the material or a piece of poly polyethylene coated paper, then spreading the reinforced emulsion over the material with a pull rod. The coating was air dried, then a second coating was applied and air dried. The coated material had a smooth surface on both sides.
c. Een versterkte emulsie werd bereid net als in voorbeeld I maar met gebruik van een ander acryl verdikkingsmiddel.c. A reinforced emulsion was prepared as in Example I but using a different acrylic thickener.
Een monster van het materiaal werd daarna verkregen door 35 deze versterkte emulsie op dezelfde wijze als in b beschreven te gebruiken.A sample of the material was then obtained by using this reinforced emulsion in the same manner as described in b.
8003109 228003109 22
Alle beklede materiaalmonsters werden daarna beoordeeld op bijna normale/hemisferische spectraaldoorlating overeenkomstig ASTM E-424-71, methode A. De verkregen resultaten waren: 5 Monster % Zondoorlaatbaarheid a 78,6 b 75,4 c 72,8All coated material samples were then evaluated for near normal / hemispheric spectral transmittance according to ASTM E-424-71 Method A. The results obtained were: 5 Sample% Sun Permeability a 78.6 b 75.4 c 72.8
Dergelijke beklede materialen kunnen bruikbaar zijn voor 10 toepassingen waar de doorgang van zonlicht door het beklede materiaal gewenst is.Such coated materials can be useful for applications where the passage of sunlight through the coated material is desired.
Voorbeeld VExample V
Een versterkte siliconen emulsie werd bereid door 100 dln van een 15 gew.^'ige met natrium gestabiliseerde colloidale 15 siliciumdioxyde emulsie te vermengen met 232 dln van een emulsie die omstreeks 43 gew.5? Bevat van een emulsie gepolymeriseerd polydimethylsiloxaan, waarna 2 dln tinemulsie A worden toegevoegd om een versterkte siliconen emulsie te verschaffen van omstreeks 35 gev.% vaste stof en een pH van meer dan 9· 20 Een stuk glasvezelmateriaal werd in water gereinigd, daarna in aceton, en gedroogd. Het gereinigde materiaal werd gedompeld in de bovengenoemde versterkte emulsie, uitgedropen en aan de lucht gedroogd. Het geharde, beklede materiaal was buigzaam waarbij de deklaag goed hechtte aan het materiaal. De 25 weefselppeningen van het geharde beklede materiaal waren afgedicht, en doorstonden een hydrostatische waterproef.A reinforced silicone emulsion was prepared by mixing 100 parts of a 15 weight percent sodium stabilized colloidal silica emulsion with 232 parts of an emulsion containing about 43 weight percent. Contains an emulsion polymerized polydimethylsiloxane, then 2 parts tin emulsion A is added to provide a reinforced silicone emulsion of about 35% solids by weight and a pH greater than 9 · 20. A piece of glass fiber material was cleaned in water, then in acetone, and dried. The cleaned material was dipped in the above reinforced emulsion, dripped and air dried. The cured, coated material was flexible with the coating adhering well to the material. The fabric pegs of the cured coated material were sealed and endured a hydrostatic water test.
80031098003109
Claims (10)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11925280A | 1980-02-07 | 1980-02-07 | |
| US11925280 | 1980-02-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8003109A true NL8003109A (en) | 1981-09-01 |
Family
ID=22383388
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8003109A NL8003109A (en) | 1980-02-07 | 1980-05-29 | SILICONE EMULSION WITH LOW SOLID CONTENT. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| BR (1) | BR8003908A (en) |
| DE (1) | DE3019655A1 (en) |
| ES (1) | ES8104342A1 (en) |
| FR (1) | FR2475563A1 (en) |
| GB (1) | GB2068989A (en) |
| IL (1) | IL60109A0 (en) |
| IT (1) | IT1131839B (en) |
| NL (1) | NL8003109A (en) |
| ZA (1) | ZA803022B (en) |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8207808A (en) * | 1981-07-30 | 1983-07-19 | Dow Corning | PROCESS TO PROVIDE A COVERAGE FOR LAND USEFUL TO COLLECT WATER AND PROCESS FOR THE CONSTRUCTION OF THE SAME |
| BR8207807A (en) * | 1981-07-30 | 1983-07-19 | Dow Corning | COVERAGE SYSTEM FOR ROOFS BASED ON SILICONE ELASTOMER |
| US4787776A (en) * | 1981-07-30 | 1988-11-29 | Dow Corning Corporation | Method of directing or holding water |
| US4427811A (en) * | 1981-12-30 | 1984-01-24 | Dow Corning Corporation | Silicone elastomeric emulsion having improved shelf life |
| US4567231A (en) * | 1984-06-26 | 1986-01-28 | Dow Corning Corporation | Emulsions of reinforced polydiorganosiloxane latex |
| US4584341A (en) * | 1984-06-26 | 1986-04-22 | Dow Corning Corporation | Emulsions of crosslinked polydiorganosiloxanes |
| CA1340036C (en) * | 1988-08-05 | 1998-09-08 | Donald Taylor Liles | Silicone water based elastomers |
| ES2158763B1 (en) * | 1998-12-15 | 2002-06-16 | Relats Sa | TEXTILE ELEMENT OF FIBERS CONTAINING SILICON AND PROCEDURE TO IMPROVE YOUR THERMAL STABILITY. |
| FR2788512B1 (en) * | 1999-01-19 | 2002-03-08 | Saint Gobain Isover | NEEDLE FELT, SIZING COMPOSITION AND METHOD FOR MANUFACTURING IT |
| FR3013704B1 (en) * | 2013-11-23 | 2020-12-25 | Ferrari Serge Sas | USE OF A COMPOSITION COMPRISING AN EMULSION OF AN ORGANOPOLYSILOXANE FLUID AND A SOLVENT, AND TEXTILE OBTAINED BY SUCH USE |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4221688A (en) * | 1978-04-28 | 1980-09-09 | Dow Corning Corporation | Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation |
| NL177499C (en) * | 1979-08-15 | 1985-10-01 | Dow Corning | PROCESS FOR PREPARING AN AQUEOUS SILICONE EMULSION |
-
1980
- 1980-05-15 GB GB8016147A patent/GB2068989A/en not_active Withdrawn
- 1980-05-19 IL IL60109A patent/IL60109A0/en unknown
- 1980-05-21 ES ES491710A patent/ES8104342A1/en not_active Expired
- 1980-05-21 ZA ZA00803022A patent/ZA803022B/en unknown
- 1980-05-22 DE DE19803019655 patent/DE3019655A1/en not_active Withdrawn
- 1980-05-29 NL NL8003109A patent/NL8003109A/en not_active Application Discontinuation
- 1980-06-16 FR FR8013303A patent/FR2475563A1/en active Pending
- 1980-06-23 BR BR8003908A patent/BR8003908A/en unknown
- 1980-06-23 IT IT22946/80A patent/IT1131839B/en active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3019655A1 (en) | 1981-08-27 |
| ZA803022B (en) | 1981-08-26 |
| IT8022946A0 (en) | 1980-06-23 |
| ES491710A0 (en) | 1981-04-01 |
| FR2475563A1 (en) | 1981-08-14 |
| ES8104342A1 (en) | 1981-04-01 |
| GB2068989A (en) | 1981-08-19 |
| IT1131839B (en) | 1986-06-25 |
| IL60109A0 (en) | 1980-07-31 |
| BR8003908A (en) | 1981-08-11 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4618642A (en) | Silicone water-based caulking material | |
| US4743474A (en) | Coating process and moisture-curable organopolysiloxane compositions therefor | |
| US3975294A (en) | Surface active composition | |
| US4052331A (en) | Surface active composition | |
| US4427811A (en) | Silicone elastomeric emulsion having improved shelf life | |
| US4221688A (en) | Silicone emulsion which provides an elastomeric product and methods for preparation | |
| DE68924111T2 (en) | UV-curable siloxane composition containing an adhesion promoter. | |
| JP4775543B2 (en) | Organosilicone resin emulsion composition and method for producing the same, and article formed with a film of the composition | |
| DE69310957T2 (en) | Organosilicone compositions | |
| NL8004897A (en) | METHOD FOR PREPARING A SILICONE ELASTOMER EMULSION AND USE THEREOF | |
| DE3032626C2 (en) | ||
| NL8003109A (en) | SILICONE EMULSION WITH LOW SOLID CONTENT. | |
| WO1996037556A1 (en) | Aqueous dispersions of organopolysiloxanes | |
| US4587288A (en) | Silicone water-based putty | |
| DE69017255T2 (en) | Module and viscosity-controlled UV-hardened silicone gels. | |
| US5314929A (en) | Rapidly curable vinyl ether release coatings | |
| US5145907A (en) | Precured silicone emulsion | |
| NL7907687A (en) | SILICONE EMULSION. | |
| AU1640601A (en) | Emulsions containing silicone polymers | |
| US5001187A (en) | Emulsions of silicone elastomer | |
| ES2973480T3 (en) | Procedure to make a water-repellent and non-stick coating on a support | |
| US5321075A (en) | Precured silicone emulsion | |
| US5624997A (en) | Precured silicone emulsion | |
| JPH09176491A (en) | Peelable silicone composition | |
| US5100990A (en) | Organopolysiloxane compositions and cured products thereof |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1A | A request for search or an international-type search has been filed | ||
| BB | A search report has been drawn up | ||
| BV | The patent application has lapsed |