NL8001764A - Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide. - Google Patents
Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide. Download PDFInfo
- Publication number
- NL8001764A NL8001764A NL8001764A NL8001764A NL8001764A NL 8001764 A NL8001764 A NL 8001764A NL 8001764 A NL8001764 A NL 8001764A NL 8001764 A NL8001764 A NL 8001764A NL 8001764 A NL8001764 A NL 8001764A
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- prepolymer
- prepared
- molecular weight
- polyamide
- condensation
- Prior art date
Links
- GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N Adipamide Chemical compound NC(=O)CCCCC(N)=O GVNWZKBFMFUVNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims description 25
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 claims description 18
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 claims description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 17
- -1 polytetramethylene Polymers 0.000 claims description 15
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 claims description 8
- GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N butane-2,3-diamine Chemical compound CC(N)C(C)N GHWVXCQZPNWFRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 claims description 5
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 claims description 5
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 5
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims 1
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 11
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DRXQIWUATHHZSU-UHFFFAOYSA-N C(CCCCC(=O)O)(=O)O.NC(C(C)N)C Chemical compound C(CCCCC(=O)O)(=O)O.NC(C(C)N)C DRXQIWUATHHZSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 5
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 5
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical compound O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N isophthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC(C(O)=O)=C1 QQVIHTHCMHWDBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HITFWOWDAHZDPG-UHFFFAOYSA-N CCCCN.OC(=O)CCCCC(O)=O Chemical compound CCCCN.OC(=O)CCCCC(O)=O HITFWOWDAHZDPG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N Carbamic acid Chemical class NC(O)=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002835 absorbance Methods 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- AVKNGPAMCBSNSO-UHFFFAOYSA-O aminomethylcyclohexane Chemical compound [NH3+]CC1CCCCC1 AVKNGPAMCBSNSO-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N azacyclododecan-2-one Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCN1 QFNNDGVVMCZKEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000002845 discoloration Methods 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 150000003951 lactams Chemical class 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 1
- 238000002074 melt spinning Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003003 phosphines Chemical class 0.000 description 1
- AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N phosphite(3-) Chemical class [O-]P([O-])[O-] AQSJGOWTSHOLKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N piperidin-2-one Chemical compound O=C1CCCCN1 XUWHAWMETYGRKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000004826 seaming Methods 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000010129 solution processing Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G69/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain of the macromolecule
- C08G69/02—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/26—Polyamides derived from amino-carboxylic acids or from polyamines and polycarboxylic acids derived from polyamines and polycarboxylic acids
- C08G69/28—Preparatory processes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Polyamides (AREA)
Description
. τ %-* *- STAMICARBON B.V.
Uitvinders: Reinoud J. GAYMANS te Enschede Edmond H.J.P, BOUR te Limbricht 1 3167
BEREIDING VAN HOOGMOLECULAIR POLYTETRAMETHYLEENADIPAMIDE
De uitvinding betreft een werkwijze voor de bereiding van hoogmoleculair polytetramethyleenadipamide door nacondensatie in de vaste fase van een polytetramethyleenadipamide prepolymeer.
Het is bekend om hoogmoleculaire polyamiden te bereiden door 5 nacondenseren van het overeenkomstig polyamide met lager molecuulgewicht bij een temperatuur beneden het smeltpunt. Op deze wijze kan hoogmoleculair nylon 6 of nylon 6.6. bereid worden.
Het nacondenseren wordt vrijwel altijd uitgevoerd in een inerte, zuurstof vrije atmosfeer, meestal een stikstofatmosfeer, bij atmospherische 10 of verlaagde druk.
Indien men op deze wijze een hoogmoleculair nylon 4.6. probeert te bereiden door nacondenseren van een prepolymeer in de vaste fase in een stikstofatmosfeer of in vacuo blijkt dat het gewenste hoge molecuulgewicht wel behaald wordt, maar dat het polyamide tevens stérk verkleurt.
15 Het doel van de uitvinding is een werkwijze voor hét naconden seren van nylon 4.6 te vinden waarbij dit nadeel niet optreedt en een hoog molecuulgewicht verkregen kan worden.
De uitvinding bestaat in een werkwijze voor het maken van • hoogmoleculair wit in hoofdzaak uit eenheden NH-(CH^)^-NH-CO-(CHg) ^-CO·} 20 bestaand polyamide door naepndenseuen van een laagmoleculair in hoofdzaak uit eenheden^ bestaand prepölymeéi;, waarbij men uitgaat van een~prepolymeer dat bereid is onder toepassing van een overmaat 1.4.diaminobutaan van 0,5 tot 15 mol. % ten opzichte van de met het ingezette adipinezuur equivalente hoeveelheid en dit onderwerpt aan een 25 nacondensatie in de vaste fase in een waterdamp bevattende atmosfeer.
Het blijkt dat op deze wijze een hoogmoleculair wit polyamide bereid kan worden. Het polyamide kan worden gebruikt voor de fabricage van voorwerpen, folies en filamenten.
Het kan worden verwerkt door spuitgieten, extrusie, persen, smeltspinnen 30 en verwerking vanuit een oplossing.
800 1 7 64 t - ^ 2
Het homopolymeer polytetramethyleenadipamide (nylon 4.6'.), dat op de juiste wijze bereid is, bezit verrassende eigenschappen'die het zeer geschikt maken voor de verwerking tot filamenten, garens en voorwerpen.
De uitvinding is daarom in hoofdzaak gericht op de bereiding van homo-5 polymeer nylon 4.6. Men kan echter ook een copolyamide bereiden dat voor tenminste 80 gewichts % bestaat uit eenheden afgeleid van 1,4. bu-taandiamine en adipinezuur en tot 20 gewichts eenheden afgeleid van andere polyamidevormende verbindingen. Als andere polyamidevormende verr bindingen.kunnen genoemd worden lactamen zoals caprolactam, valerolactam 10 undecalactam en laurinolactam, aminocarbonzuren, alifatische en aromatische dicarbonzuren zoals bamsteenzuur, sebacinezuur, isoftaalzuur en tereftaalzuur, en diamines zoals hexamethyleendiamine of 1.4. amino-methylcyclohexaan.
Het prepolymeer kan bereid worden door het zout van 1.4. dia-15 minobutaan en adipinezuur met een overmaat 1,4. diaminobutaan enige tijd te verwarmen op een temperatuur tussen 150 °C en 290 °C, bij voorkeur onder verhoogde druk. De vorming van het prepolymeer kan desgewenst uitgevoerd worden in een inert oplosmiddel. Een zeer geschikte werkwijze voor het bereiden van het prepolymeer is beschreven in de gelijktijdig 20 ingediende Nederlandse octrooiaanvrage ......... (DSM-3166).
Het molecuulgewicht van het prepolymeer kan tussen 1000 en 10.000 liggen. Bij voorkeur gaat men uit van een prepolymeer met een molecuulgewicht tussen 2000 en 6000. Het prepolymeer wordt in vaste vorm aan naconden-satie onderworpen, bijvoorkeur in de vorm van kleine deeltjes met een 25 niet te brede deeltjesgrootteverdeling. De afmetingen kunnen bijvoorbeeld tussen 1,0 en 1,5 mm of tussen 0,1 en 0,2 mm liggen.
Het prepolymeer mag niet verkleurd zijn en moet een relatieve overmaat amino-eindgroepen te bezitten. Het aantal amino-eindgroepen moet tenminste gelijk zijn aan de som van het aantal carboxyl-eindgroepen 30 en het aantal andersoortige eindgroepen. Onder andersoortige eindgroepen worden hier verstaan alle eindgroepen die geen amino- of carboxylgroep zijn. In hoofdzaak zijn dit cyclische eindgroepen. Aan het bovengenoemde vereiste wordt voldaan door uit te gaan van een prepolymeer dat bereid is onder toepassing van een duidelijke overmaat 1.4. diaminobutaan.
35 Door het nacondenseren van een (wit) prepolymeer in vaste vorm in een waterdamp bevattende atmosfeer wordt in alle gevallen een wit polyamide verkregen. Als in het prepolymeer geen of zeer kleine overmaat diamino- 80 0 1 7 54 # __ :.¾ 3 butaan verwerkt is, wordt geen polyamide met een hoog molecuulgewicht verkregen. Een wit polyamide met een hoog molecuulgewicht is alleen te verkrijgen door uit te gaan van een prepolymeer waarin een duidelijke overmaat diaminobutaan verwelkt is. Dit is verrassend omdat mien eerder 5 zou verwachten dat de overmaat diamine het molecuulgewicht zou verlagen als gevolg van de onbalans tussen aminogroepen en carboxylgroepen.
De overmaat 1.4, diaminobutaan wordt bij voorkeur reeds toegevoegd aan het diamine-dicarbonzure zout waaruit het prepolymeer bereid wordtydoor bij de zoutbereiding een overmaat diamine te gebruiken of door extra 10 diamine aan het equimolaire zout toe te voegen. Men kan een overmaat tussen 0,5 en 15 mol. % toepassen, berekend op de met het dicarbonzuur equimolaire hoeveelheid 1.4. diaminobutaan, en bij voorkeur een overmaat tussen 1 en 5 mol. %.
De nacondensatie wordt uitgevoerd in een waterdamp bevattende 15 atmosfeer. In het algemeen zal men een 5 tot 100 vol. % waterdamp bevattende atmosfeer toepassen.
Men kan een uitsluitend uit stoom bevattende atmosfeer toepassen of een gasmengsel dat voor tenminste 5 vol. % uit waterdamp bestaat en vrij is van zuurstof. Heel geschikt zijn de mengsels van een inert gas, bijvoor-20 beeld stikstof, met waterdamp, waarin bijvoorkeur tussen 20 en 50 vol, % waterdamp aanwezig is. Men kan een stationaire gasfase gebruiken of het gas door de reactor leiden.
De druk waarbij de nacondensatie uitgevoerd wordt is van ondergeschikt belang en kan in het algemeen gekozen worden tussen 25 0,001 en 10 bar. Bijvoorkeur zal men uit practische en economische overwegingen een druk van ongeveer 1 bar kiezen. Bij een verlaagde druk verloopt de reactie iets sneller.
De nacondensatie wordt uitgevoerd in de vaste fase, dus bij een temperatuur beneden het verwekingspunt van het polyamide. Om de duur 30 van de nacondensatie te beperken is een temperatuur van tenminste 200 °C
O
gewenst. Heel geschikt zijn temperaturen tussen 225 en 275 C.
Om een homogeen produkt te krijgen is het gewenst de polyamide-deeltjes tijdens de nacondensatie in beweging te houden. De reactie kan hiertoe uitgevoerd worden in een roterende trommel, in een stilstaande 35 van roerorganen voorziene reactor of in een geëxpandeerd of gefluidiseerd bed.
800 1 7 64 4 X ;.*Λ “
De duur van de nacondensatie hangt af van het gewenste molecuulgewicht, de temperatuur, het molecuulgewicht van het prepolymeer en enigszins van de druk. Bijvoorkeur kiest men de condities zodanig dat het polyamide een (aantalgemiddeld) molecuulgewicht tussen 15.000 en 75.000 o 5 en meer in het bijzonder tussen 20.000 en 50.000 krijgt. Bij 250 C is de reactieduur in de meeste gevallen tussen 2 en 12 uur. Ben langere tijd is ook mogelijk. Om de reactietijd te verkorten c.q. in een bepaalde tijdsduur een hoger molecuulgewicht te bereiken kan men uitgaan van een prepolymeer dat een zure polymerisatiekatalysator bevat. Deze kan voor, 10 tijdens of na de prepolymeervorming toegevoegd zijn. Zeer geschikt zijn anorganische niet of weinig vluchtige zuren, in Het bijzonder fosforzuur.
Het prepolymeer kan gebruikelijke additieven bevatten zoals pigmenten of matteringsmiddelen, voorzover deze de nacondensatie niet storen. Het toevoegen van verbindingen zoals fosfinen of fosfieten 15 om verkleuring tijdens de nacondensatie tegen te gaan is bij de werkwijze volgens de uitvinding niet nodig.
De uitvinding zal worden toegelicht aan de hand van de volgende voorbeelden, zonder tot de daarin beschreven uitvoeringsvormen beperkt te zijn.
20 Voorbeeld 1
Ben prepolymeer werd bereid door droog 1.4. diaminobutaan- adipinezuur zout, dat een overmaat diamine van 5,4 mol %, berekend op de hoeveelheid adipinezuur bevatte, in een autoclaaf in 4 uur te ver- o warmen van kamertemperatuur tot 220 C.
25 Vervolgens werd de druk afgelaten en werd de reactiemassa gekoeld, uit de autoclaaf genomen en gemalen tot een gemiddelde deeltjesgrootte tussen 0,1 en 0,2 mm. Dit witte prepolymeer had een aantal gemiddeld molecuulgewicht (M ) van 2.100. n
Het prepolymeer werd in gefluidiseerde vorm onderworpen aan een nacon-30 densatie door het 4 uur te verwarmen op 250 °C onder doorleiden van stoom bij een druk van 1 bar. Op deze wijze werd een wit polytetramethyleen-adipamide verkregen met een van 15.400. De UV-absorptie, gemeten aan een 0,5 gewichts % oplossing in mierenzuur bij 290 nm, was 0,023.
800 1 7 64 5 - ? ' £3$ * --¾ ί ï
Voorbeeld II
De bovenbeschreven werkwijze werd herhaald, uitgaande van hetzelfde prepolymeer, maar nu bij verminderde druk. Door de naconden- satie uit te voeren bij eën druk van 0,066 bar werd een wit polyamide 5 met een M van 19.000 verkregen. Door de nacondensatie bij 0,026 bar uit n te voeren werd een wit polyamide met een van 19.300 verkregen.
•Voorbeeld III, vergelijkingsvoorbeeld
De werkwijze van voorbeeld I werd herhaald, uitgaande van hetzelfde prepolymeer, maar nu onder toepassing van ammoniak als gasfase 10 in de nacondensatie bij 1 bar. Op deze wijze werd' een verkleurd produkt met een van 6.100 verkregen.
Bij herhalen van het experiment maar nu met stikstof als gas werd een sterk verkleurd produkt verkregen.
Voorbeeld IV
15 Een prepolymeer werd bereid door een droog 1.4. di aminobutaan- adipinezuurzout, dat 9,5 mol % overmaat van het diamine bevatte, in 220 minuten van kamertemperatuur tot 212 °C te verwarmen bij een druk van maximaal 15 bar.
Het prepolymeer werd op de in voorbeeld X beschreven wijze gemalen en in 20 gefluidiseerde toestand 6 uur verwarmd op 260 °c bij een druk van 1 bar onder doorleiden van een uit stikstof en stoom (volumeverhouding 3 : 1) bestaand gasmengsel.
Op deze wijze werd wit polytetramethyleenadipamide met een van 25,500 verkregen.
25 Voorbeeld V
Een prepolymeer werd bereid door een droog 1.4. di aminobu taan- adipinezuur zout, dat 8 mol. % overmaat diamine bevatte, in 220 minuten o tot 212 C te verwarmen bij een druk van maximaal· 17 bar. Door verdere condensatie op de in voorbeeld IV beschreven wijze werd een wit poly- 30 tetramethyleenadipamide met een M van 21,400 verkregen.
n 800 1 7 64 4 . . * - '«
N
6
Voorbeeld VI
Een prepolymeer werd bereid door een droog 1.4. diaminobutaan- adipinezuur zout, dat 8 mol' % overmaat diamine bevatte, in 200 minuten o tot 200 C te verwarmen bij een druk van maximaal 13 bar. Door verdere 5 condensatie op de in voorbeeld IV beschreven wijze werd een wit polytetramethyleenadipamide met een van 34.700 verkregen.
Voorbeeld VII
Een·prepolymeer werd bereid door een droog 1.4. diaminobutaan- adipinezuur zout, dat 8 mol. %. overmaat diamine bevatte, tezamen met 10 0,1 gew. %, berekend op het totaal, fosforzuur in 220 minuten tot o 200 C te verwarmen bij een druk van maximaal 19 bar.
Door verdere condensatie op de in voorbeeld IV beschreven wijze werd een wit polytetramethyleenadipamide met een van 40.900 verkregen.
Voorbeeld VIII
15 Een prepolymeer werd bereid door een droog 1.4. diaminobutaan- adipinezuur zout, dat 1,3 mol % overmaat diamine bevatte, in 220 minuten o tot 185 C te verwarmen bij een druk van maximaal 13 bar. Door verdere condensatie op de in voorbeeld IV beschreven wijze werd een wit polytetramethyleenadipamide met een van 26.100 verkregen.
20 Voorbeeld IX
Een prepolymeer werd bereid door een droog 1.4. diaminobutaan- adipinezuur zout, dat 2,1 mol % overmaat diamine bevatte, in 160 minuten o tot 195 C te verwarmen bij een druk van maximaal 17 bar.
Door verdere condensatie op de in voorbeeld IV beschreven wijze, nu 25 echter gedurende 20 uur, werd een wit polytetramethyleenadipamide met een M van 41.900 verkregen, n 800 1 764
Claims (10)
1. Werkwijze voor het maken van hoogmoleculair wit in hoofdzaak uit eenheden -£ NH-(CH2) ^-NH-CO-CCH^^-CO 4* bestaand polyamide door nacondenseren van een laagmoleculair in hoofdzaak uit eenheden -{ ΝΙΡ*( CHg) ^-NH-CO-( CH^) ^“CO 4" bestaand prepolymeer, met het kenmerk, dat 5 men uitgaat van een prepolymeer dat bereid is onder toepassing van een overmaat 1.4. diaminobutaan van 0,5 tot 15 mol. % ten opzichte van de met het ingezette adipinezuur equivalente hoeveelheid en dit onderwerpt aan een nacondensatie in de vaste fase in een waterdamp bevattende atmosfeer.
2. Werkwijze volgens conclusie 1, met het kenmerk, dat men uitgaat van een prepolymeer dat bereid is onder toepassing van een overmaat 1.4. diaminobutaan tussen 1 en 5 mol. %.
3. Werkwijze volgens conclusie 1-2, met het kenmerk, dat de atmosfeer tenminste 5 vol. % waterdamp bevat.
4. Werkwijze volgens conclusie 1-3, met het kenmerk, dat men de nacondensatie uitvoert bij een druk tussen 0,001 en 10 bar en een tempera-o o tuur tussen 225. C en 275 C.
5. Werkwijze volgens conclusie 1-4, met het kenmerk, dat men een prepolymeer toepast waarin een zure polycondensatiekatalysator aanwezig 20 is.
6. Werkwijze volgens conclusie 1-5, met het kenmerk, dat men een uit polyamide bereidt met een molecuulgewicht tussen 15.000 en 75.000.
7. Werkwijze volgens conclusie 1-6, met het kenmerk, dat men een wit 25 polyamide met een molecuulgewicht tussen 20.000 en 50.000 bereidt.
8. Werkwijze volgens conclusie 1-7, met het kenmerk, dat men het homo- polymeer polytetramethyleenadipamide bereidt.
9. Polamide, verkregen met de werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-8.
10. Voorwerp, geheel of gedeeltelijk bestaande uit polyamide verkregen met de werkwijze volgens een of meer der conclusies 1-8. 800 1 7 64
Priority Applications (10)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8001764A NL8001764A (nl) | 1980-03-26 | 1980-03-26 | Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide. |
| ES500687A ES8202041A1 (es) | 1980-03-26 | 1981-03-25 | Metodo para la preparacion de una poliamida blanca de alto peso molecular |
| DE8181200327T DE3164518D1 (en) | 1980-03-26 | 1981-03-25 | Preparation of high molecular polytetramethylene adipamide |
| EP81200327A EP0038094B1 (en) | 1980-03-26 | 1981-03-25 | Preparation of high molecular polytetramethylene adipamide |
| CA000373818A CA1165941A (en) | 1980-03-26 | 1981-03-25 | Preparation of high molecular polytetramethylene adipamide |
| US06/247,545 US4460762A (en) | 1980-03-26 | 1981-03-25 | Preparation of high molecular polytetramethylene adipamide |
| IN334/CAL/81A IN154657B (nl) | 1980-03-26 | 1981-03-26 | |
| MX10052281U MX6549E (es) | 1980-03-26 | 1981-03-26 | Metodo para preparar adipamida de politetrametileno de gran pesomolecular |
| JP56044669A JPS608248B2 (ja) | 1980-03-26 | 1981-03-26 | 高分子量ポリテトラメチレンアジプアミドの製造方法 |
| BR8101816A BR8101816A (pt) | 1980-03-26 | 1981-03-26 | Processo para preparacao de poliamida branca de alto peso molecular, e objeto consistindo total ou parcialmente tal poliamida |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL8001764 | 1980-03-26 | ||
| NL8001764A NL8001764A (nl) | 1980-03-26 | 1980-03-26 | Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide. |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL8001764A true NL8001764A (nl) | 1981-10-16 |
Family
ID=19835060
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL8001764A NL8001764A (nl) | 1980-03-26 | 1980-03-26 | Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide. |
Country Status (9)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4460762A (nl) |
| EP (1) | EP0038094B1 (nl) |
| JP (1) | JPS608248B2 (nl) |
| BR (1) | BR8101816A (nl) |
| CA (1) | CA1165941A (nl) |
| DE (1) | DE3164518D1 (nl) |
| ES (1) | ES8202041A1 (nl) |
| IN (1) | IN154657B (nl) |
| NL (1) | NL8001764A (nl) |
Families Citing this family (154)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3276758D1 (en) * | 1982-11-12 | 1987-08-20 | Stamicarbon | Use of (co)polytetramethylene-adipamide articles |
| JPS60220731A (ja) * | 1984-04-17 | 1985-11-05 | Unitika Ltd | ポリアミドフィルムおよびその製造方法 |
| NL8401271A (nl) * | 1984-04-19 | 1985-11-18 | Stamicarbon | Werkwijze voor het bereiden van polytetramethyleenadipamide. |
| JPS61232902A (ja) * | 1985-04-08 | 1986-10-17 | Bridgestone Corp | 空気入りタイヤ |
| US4722997A (en) * | 1985-05-31 | 1988-02-02 | Stamicarbon, B.V. | Process for the preparation of nylon 4,6 |
| EP0207539B1 (en) * | 1985-05-31 | 1989-11-23 | Stamicarbon B.V. | Process for the preparation of nylon 4,6 |
| DE3526931A1 (de) * | 1985-07-27 | 1987-02-05 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von poly(tetramethylenadipamid) |
| GB8615268D0 (en) * | 1986-06-23 | 1986-07-30 | Domnick Hunter Filters Ltd | Polyamide membranes |
| NL8601893A (nl) * | 1986-07-22 | 1988-02-16 | Stamicarbon | Bereiding van hoog-moleculair polytetramethyleenadipamide. |
| NL8602729A (nl) * | 1986-10-30 | 1988-05-16 | Stamicarbon | Copolyamide en een werkwijze voor de bereiding ervan. |
| NL8603138A (nl) * | 1986-12-10 | 1988-07-01 | Stamicarbon | Meerlagen polyamide vormlichaam. |
| DE3804392A1 (de) * | 1988-02-12 | 1989-08-24 | Basf Ag | Fuellstoffhaltige polyamid-formmassen mit verbesserter oberflaeche und lackierbarkeit |
| US5215662A (en) * | 1988-12-16 | 1993-06-01 | Micron Separations Inc. | Heat resistant microporous material production and products |
| EP0410230A3 (en) * | 1989-07-26 | 1992-02-26 | Bayer Ag | Process for preparing high molecular weight polyamides |
| US5332778A (en) * | 1990-08-21 | 1994-07-26 | Basf Aktiengesellschaft | Production of reinforced polytetramethyleneadipamide |
| DE4026404A1 (de) * | 1990-08-21 | 1992-02-27 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von verstaerktem polytetramethylenadipamid |
| JP2700116B2 (ja) * | 1992-05-29 | 1998-01-19 | 矢崎総業株式会社 | コネクタ |
| DE4430480A1 (de) * | 1994-08-27 | 1996-02-29 | Basf Ag | Hochmolekulare Polyamide aus Nitrilen |
| JP3412657B2 (ja) * | 1994-09-08 | 2003-06-03 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミドの乾燥方法および固相重合方法 |
| DE19526855A1 (de) * | 1995-07-22 | 1997-01-23 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polyarylenethern mit Anhydridendgruppen |
| IT1285524B1 (it) * | 1996-10-18 | 1998-06-08 | Sinco Eng Spa | Procedimento per il raffreddamento di resine poliestere e/o poliammidiche |
| IT1286041B1 (it) * | 1996-10-25 | 1998-07-07 | Sinco Eng Spa | Procedimento per la policondensazione allo stato solido di resine poliammidiche |
| DE19648436A1 (de) | 1996-11-22 | 1998-05-28 | Basf Ag | Langleinen |
| DE60006169T2 (de) | 1999-02-16 | 2004-08-12 | Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. | Festphasen-polymerisierte Polyamide und Verfahren zu deren Herstellung |
| NL1011637C2 (nl) * | 1999-03-22 | 2000-09-27 | Dsm Nv | Werkwijze voor de bereiding van polyamide perskorrels. |
| DE19961040A1 (de) | 1999-12-16 | 2001-06-21 | Basf Ag | Thermoplastische Formmassen mit verbessertem Verarbeitungsverhalten auf Basis von Polyarylenethersulfonen und Polyamiden |
| NZ530492A (en) * | 2001-07-09 | 2004-07-30 | Dsm Ip Assets B | Process for the manufacture of homopolyamide-4,6 fibers |
| US6749821B1 (en) | 2001-12-03 | 2004-06-15 | Uop Llc | Process for the purification of inert gases |
| US6703479B1 (en) | 2001-12-03 | 2004-03-09 | Uop Llc | Process and apparatus for cooling polymer in a reactor |
| US20060135725A1 (en) * | 2004-12-21 | 2006-06-22 | Scimed Life Systems, Inc. | New balloon materials |
| JP4857634B2 (ja) * | 2005-07-22 | 2012-01-18 | 三菱瓦斯化学株式会社 | ポリアミド樹脂 |
| US7585104B2 (en) * | 2005-09-12 | 2009-09-08 | Uop Llc | Rotary processor |
| WO2008071603A2 (de) | 2006-12-13 | 2008-06-19 | Basf Se | Polyamide mit acrylatkautschuken |
| DE102006062269A1 (de) | 2006-12-22 | 2008-06-26 | Eckart Gmbh & Co. Kg | Verwendung von sphärischen Metallpartikeln als Lasermarkierungs- oder Laserschweißbarkeitsmittel sowie lasermarkierbarer und/oder laserschweißbarer Kunststoff |
| DE502008001478D1 (de) | 2007-02-19 | 2010-11-18 | Basf Se | Formmassen mit reduzierter anisotropie der schlagzähigkeit |
| DE102007038578A1 (de) | 2007-08-16 | 2009-02-19 | Evonik Degussa Gmbh | Verfahren zur Dekorierung von Oberflächen |
| DE102008038411A1 (de) | 2007-09-11 | 2009-03-12 | Basf Se | Flammgeschützte Polyamide |
| ATE447476T1 (de) | 2007-11-30 | 2009-11-15 | Eckart Gmbh | Verwendung einer mischung mit sphärischen metallpartikeln und metallflakes als lasermarkierungs- oder laserschweissbarkeitsmittel sowie lasermarkierbarer und/oder laserschweissbarer kunststoff |
| JP5306368B2 (ja) | 2007-12-18 | 2013-10-02 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | ポリエーテルアミン類を有する熱可塑性ポリアミド |
| WO2009101032A1 (de) | 2008-02-11 | 2009-08-20 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polyamiden |
| KR101601993B1 (ko) | 2008-02-11 | 2016-03-17 | 바스프 에스이 | 합성 중합체로부터 다공성 구조의 제조 방법 |
| DE102009011668A1 (de) | 2008-03-05 | 2009-09-10 | Basf Se | Polyamid und hyperverzweigte Polyesster enthaltende Formmasse |
| DE102008025029B4 (de) | 2008-05-28 | 2019-05-23 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Polyamid und Verfahren zu dessen Herstellung |
| ATE555157T1 (de) | 2008-06-27 | 2012-05-15 | Basf Se | Wärmeleitfähige polyamide mit diatomeenerde |
| DE102008058246A1 (de) | 2008-11-19 | 2010-05-20 | Basf Se | Hochmolekulare Polyamide |
| MY155625A (en) | 2008-12-16 | 2015-11-13 | Basf Se | Heat aging resistant polyamides |
| WO2010089241A1 (de) | 2009-02-04 | 2010-08-12 | Basf Se | Schwarze, uv-stabile thermoplastische formmassen |
| EP2393877B1 (de) | 2009-02-06 | 2012-12-05 | Styrolution GmbH | Styrolcopolymere und polyamide enthaltende thermoplastische formmassen |
| WO2010089258A1 (de) | 2009-02-06 | 2010-08-12 | Basf Se | Thermoplastische formmassen auf basis von styrolcopolymeren und polyamiden mit verbesserter witterungsbeständigkeit |
| CN102439064B (zh) | 2009-02-26 | 2013-07-24 | 东丽株式会社 | 聚酰胺树脂的制造方法 |
| KR20110120910A (ko) | 2009-02-26 | 2011-11-04 | 바스프 에스이 | 자가-세정 중합체 |
| DE102010028550A1 (de) | 2009-05-05 | 2010-11-11 | Basf Se | Verfahren zur Herstellung von Eisen-Nanopartikel enthaltenden thermoplastischen Polymerformmassen |
| EP2264093A1 (de) | 2009-06-16 | 2010-12-22 | THOR GmbH | Flammgeschützte Polyamidformmassen |
| JP5800807B2 (ja) | 2009-06-30 | 2015-10-28 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 着色可能な粒子を有するポリアミド繊維及びその製法 |
| WO2011000816A1 (de) | 2009-07-03 | 2011-01-06 | Basf Se | Nanokompositblends enthaltend polyamide und polyolefine |
| WO2011009798A1 (de) | 2009-07-21 | 2011-01-27 | Basf Se | Nanokompositblends auf basis von polyamiden und polyarylenethersulfonen |
| WO2011009877A1 (de) | 2009-07-24 | 2011-01-27 | Basf Se | Flammgeschützte polyamidformmassen |
| US8450407B2 (en) | 2009-10-27 | 2013-05-28 | Basf Se | Heat aging-resistant polyamides with flame retardancy |
| UA105539C2 (uk) | 2009-10-27 | 2014-05-26 | Басф Се | Поліаміди, стійкі до теплового старіння |
| DE102010062886A1 (de) | 2009-12-16 | 2011-06-22 | Basf Se, 67063 | Polyarylenethersulfone als Schlagzähmodifier |
| MX2012009465A (es) | 2010-03-09 | 2012-09-12 | Basf Se | Poliamidas que resisten envejecimiento por calor. |
| US8466221B2 (en) | 2010-03-09 | 2013-06-18 | Basf Se | Polyamides that resist heat-aging |
| WO2011134930A1 (de) | 2010-04-30 | 2011-11-03 | Basf Se | Langfaserverstärkte polyamide mit polyolefinen |
| US8563680B2 (en) | 2010-06-15 | 2013-10-22 | Basf Se | Heat-aging-resistant polyamides |
| DE102010023770A1 (de) | 2010-06-15 | 2011-12-15 | Basf Se | Glühdrahtbeständige Formmassen |
| BR112012031898B1 (pt) | 2010-06-15 | 2019-12-24 | Basf Se | composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem, e, fibra, folha metálica ou peça moldada |
| WO2012013564A1 (de) | 2010-07-30 | 2012-02-02 | Basf Se | Flammgeschützte formmassen |
| EP2415827A1 (de) | 2010-08-04 | 2012-02-08 | Basf Se | Flammgeschützte Polyamide mit Schichtsilikaten |
| US20120065339A1 (en) | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Basf Se | Process for producing polyamide that is stable during processing |
| WO2012031950A1 (de) * | 2010-09-10 | 2012-03-15 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von verarbeitungsstabilem polyamid |
| WO2012062594A1 (de) | 2010-11-11 | 2012-05-18 | Basf Se | Wärmealterungsbeständige polyamide |
| WO2012065977A1 (de) | 2010-11-18 | 2012-05-24 | Basf Se | Thermoplastische formmassen auf basis von styrolcopolymeren und polyamiden; verfahren zu deren herstellung und deren verwendung |
| EP2643390B1 (de) | 2010-11-23 | 2014-10-15 | Basf Se | Polyamide mit nanopartikeln auf der oberflaeche |
| US9296896B2 (en) | 2010-11-23 | 2016-03-29 | Basf Se | Polyamides with nanoparticles on the surface |
| US8575295B2 (en) | 2010-12-16 | 2013-11-05 | Basf Se | Glow-wire resistant polyamides |
| KR20140040087A (ko) | 2010-12-16 | 2014-04-02 | 바스프 에스이 | 글로우 와이어 내성 폴리아미드 |
| KR20130130749A (ko) | 2010-12-20 | 2013-12-02 | 바스프 에스이 | 개선된 저온 인성을 갖는 스티렌 공중합체 및 폴리아미드 기재 열가소성 성형 조성물 |
| EP2468812A1 (de) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse |
| EP2468811A1 (de) | 2010-12-21 | 2012-06-27 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse |
| ES2542007T3 (es) | 2011-01-18 | 2015-07-29 | Basf Se | Masas moldeables termoplásticas |
| EP2665777B1 (de) | 2011-01-18 | 2014-11-19 | Basf Se | Hydrolysestabile polyamide |
| US8629220B2 (en) | 2011-01-18 | 2014-01-14 | Basf Se | Hydrolysis-resistant polyamides |
| MY163267A (en) | 2011-01-20 | 2017-08-30 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
| US8629206B2 (en) | 2011-01-20 | 2014-01-14 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
| DE102011103882A1 (de) | 2011-03-25 | 2012-09-27 | Eckart Gmbh | Kupferhaltige Metallpigmente mit Metalloxidschicht und Kunststoffschicht, Verfahren zu deren Herstellung, Beschichtungsmittel und beschichteter Gegenstand |
| CN103492778A (zh) | 2011-04-21 | 2014-01-01 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于将传热介质管固定至容器的装置 |
| BR112013027454A2 (pt) | 2011-04-28 | 2019-09-24 | Basf Se | composição de moldagem termoplástica, uso das composições de moldagem termoplástica, e, fibra, folha ou moldagem |
| MY165738A (en) | 2011-05-10 | 2018-04-20 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
| US8653168B2 (en) | 2011-05-10 | 2014-02-18 | Basf Se | Flame-retardant thermoplastic molding composition |
| EP2527402A1 (de) | 2011-05-27 | 2012-11-28 | Basf Se | Thermoplastische Formmasse |
| US8987357B2 (en) | 2011-05-27 | 2015-03-24 | Basf Se | Thermoplastic molding composition |
| DE102011104303A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Photovoltaik-System zur Installation auf Dächern mit Kunststoffträger und Photovoltaik-Modul |
| WO2013037647A1 (de) | 2011-09-15 | 2013-03-21 | Basf Se | Silber-zinkoxid-mischungen als stabilisator für flammgeschützte polyamide enthaltend roten phosphor |
| US8883904B2 (en) | 2011-09-15 | 2014-11-11 | Basf Se | Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides |
| EP2573138A1 (de) | 2011-09-21 | 2013-03-27 | Basf Se | Polyamid-Formmassen |
| EP2760935A1 (de) | 2011-09-29 | 2014-08-06 | Styrolution GmbH | Stabilisierte formmassen aus polyamid und asa-copolymeren |
| WO2013053649A1 (de) | 2011-10-13 | 2013-04-18 | Styrolution GmbH | Stabilisierte polyamid-abs formmassen |
| BR112014012569B1 (pt) | 2011-11-25 | 2021-08-31 | Basf Se | Composição de moldagem termoplástica, uso de composições de peça moldada termoplástica, e, peça moldada |
| WO2013083508A1 (de) | 2011-12-07 | 2013-06-13 | Basf Se | Flammgeschützte polyamide mit flüssigkristallinen polyestern |
| WO2013104528A1 (de) | 2012-01-11 | 2013-07-18 | Styrolution GmbH | Witterungsstabile thermoplastische formmassen auf basis von styrolcopolymeren und polyamiden mit verbesserter zähigkeit |
| PL2817363T3 (pl) | 2012-02-20 | 2016-10-31 | MIESZANINY CuO/ZnO JAKO STABILIZATORY DLA OGNIOODPORNYCH POLIAMIDÓW | |
| EP2641939A1 (de) | 2012-03-21 | 2013-09-25 | Basf Se | Hellgefärbte flammgeschützte Polyamide |
| ES2528152T3 (es) | 2012-03-26 | 2015-02-04 | Lanxess Deutschland Gmbh | Masas moldeables termoplásticas con elevada estabilidad frente a la hidrólisis |
| EP2650331A1 (de) | 2012-04-11 | 2013-10-16 | Basf Se | Polyamide für Trinkwasseranwendungen |
| JP6203255B2 (ja) | 2012-06-18 | 2017-09-27 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | ポリアクリロニトリルのホモポリマーを有する難燃性ポリアミド |
| JP6338584B2 (ja) | 2012-09-19 | 2018-06-06 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ | 淡い色を有する難燃性ポリアミド |
| EP2986673B1 (de) | 2013-04-15 | 2017-03-08 | Basf Se | Glühdrahtbeständige polyamide |
| EP2813524A1 (de) | 2013-06-10 | 2014-12-17 | Basf Se | Phosphorylierte Polymere |
| DE102014215370A1 (de) | 2013-09-05 | 2015-03-05 | Basf Se | Langfaserverstärkte flammgeschützte Polyamide |
| CN106029776B (zh) * | 2013-12-18 | 2019-12-31 | 英力士苯领集团股份公司 | 用于3-d打印的基于乙烯基芳族/二烯嵌段共聚物的成型材料 |
| WO2015091817A1 (de) | 2013-12-18 | 2015-06-25 | Styrolution Group Gmbh | Formmassen basierend auf vinylaromat-copolymeren für den 3d druck |
| DE102015209451A1 (de) | 2014-06-03 | 2015-12-03 | Basf Se | Flammgeschützte Polyamide |
| PL3227422T3 (pl) | 2014-12-01 | 2019-08-30 | Basf Se | Cząstki termoplastycznego poliamidu |
| GB201421293D0 (en) | 2014-12-01 | 2015-01-14 | Xeros Ltd | New cleaning method, apparatus and use |
| WO2016087324A1 (de) | 2014-12-01 | 2016-06-09 | Basf Se | Flammgeschützte polyamide mit sulfonsäuresalzen |
| MX376474B (es) | 2015-04-16 | 2025-03-07 | Basf Se | Poliamidas con propiedades ópticas mejoradas. |
| EP3310859B1 (en) | 2015-06-19 | 2020-10-21 | Basf Se | Polyamide compositions with high melt flow and good mechanical properties |
| EP3118247A1 (de) | 2015-07-15 | 2017-01-18 | Basf Se | Polyamide mit besseren optischen eigenschaften |
| EP3130633A1 (de) | 2015-08-13 | 2017-02-15 | Basf Se | Polyamide mit guter mechanik und schwindung |
| EP3135730A1 (de) | 2015-08-27 | 2017-03-01 | Basf Se | Polyamide mit niedrigem kristallisationspunkt und geringer schwindung |
| TWI580667B (zh) * | 2015-10-22 | 2017-05-01 | 財團法人工業技術研究院 | 雙胺雙羧鹽的製備方法 |
| WO2017186677A1 (en) | 2016-04-26 | 2017-11-02 | Basf Se | Thermoplastic polyamide particles |
| KR20190018496A (ko) | 2016-06-15 | 2019-02-22 | 바스프 에스이 | 폴리이소부탄에 기초한 폴리아미드용 충격 개질제 |
| CN109328208B (zh) | 2016-06-15 | 2021-08-27 | 巴斯夫欧洲公司 | 多元醇中的聚酰胺分散体及其制备 |
| KR20190054102A (ko) | 2016-09-08 | 2019-05-21 | 이네오스 스티롤루션 그룹 게엠베하 | 선택적 레이저 소결（sls）을 위한 열가소성 중합체 분말 |
| WO2018069055A1 (de) | 2016-10-13 | 2018-04-19 | Basf Se | Flammgeschützte polyamide |
| US11193020B2 (en) | 2017-02-01 | 2021-12-07 | Basf Se | Polyarylene ether sulfone comprising naphthalic acid anhydride endgroups |
| WO2018158224A1 (de) | 2017-03-01 | 2018-09-07 | Basf Se | Flammgeschuetzte polyamide mit pvp |
| CN110770300B (zh) | 2017-06-22 | 2023-01-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 含磷和Al-膦酸盐的聚酰胺 |
| BR112020019990B1 (pt) | 2018-04-13 | 2023-11-28 | Basf Se | Composição de modelagem termoplástica, processo de produção de uma composição de modelagem termoplástica, uso da composição de modelagem termoplástica, fibra e processo de produção |
| CN112867742B (zh) | 2018-07-24 | 2023-07-14 | 英力士苯领集团股份公司 | 聚丙烯酸酯接枝橡胶共聚物和热塑性模制组合物 |
| EP3827035B1 (en) | 2018-07-24 | 2022-06-15 | INEOS Styrolution Group GmbH | Polyacrylate graft rubber copolymer and impact modified thermoplastic molding composition |
| KR102828314B1 (ko) | 2018-08-16 | 2025-07-01 | 바스프 에스이 | 열가소성 성형 재료 |
| WO2020169547A1 (de) | 2019-02-20 | 2020-08-27 | Basf Se | Thermoplastische formmasse |
| US20220145046A1 (en) | 2019-02-25 | 2022-05-12 | Basf Se | Thermoplastic molding composition |
| BR112021015091A2 (pt) | 2019-02-25 | 2021-10-05 | Basf Se | Material de moldagem termoplástico, processo para a produção de materiais de moldagem, uso dos materiais de moldagem, fibra, película ou artigo moldado e usos de misturas |
| JP7513626B2 (ja) | 2019-03-06 | 2024-07-09 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 高光沢用途のためのポリアミド成形組成物 |
| EP3953415B1 (en) | 2019-04-11 | 2023-03-22 | Basf Se | Yellow pigment composition |
| KR20220059511A (ko) | 2019-09-05 | 2022-05-10 | 바스프 에스이 | 열에 내성인 열가소성 성형 조성물 |
| EP3808810B1 (de) | 2019-10-16 | 2023-03-29 | INEOS Styrolution Group GmbH | Thermoplastische formmassen für rotomolding-verfahren |
| EP4097179A1 (en) | 2020-01-27 | 2022-12-07 | Basf Se | Thermoplastic polyamide molding compositions that resist heat |
| BR112022016870A2 (pt) | 2020-02-26 | 2022-10-25 | Basf Se | Composição de moldagem termoplástica, processo para preparar a composição de moldagem termoplástica, uso da composição de moldagem termoplástica, fibra, folha ou moldagem, mistura e uso da mistura |
| US20230203304A1 (en) | 2020-03-20 | 2023-06-29 | Basf Se | Plasticized polyamide molding compositions |
| WO2021191209A1 (en) | 2020-03-25 | 2021-09-30 | Basf Se | Heat-aging resistant polyamide molding compositions |
| US20240010792A1 (en) | 2020-12-07 | 2024-01-11 | Basf Se | Aqueous lactam solution of lignin |
| WO2022180221A1 (en) | 2021-02-25 | 2022-09-01 | Basf Se | Polymers having improved thermal conductivity |
| KR20240006650A (ko) | 2021-05-11 | 2024-01-15 | 바스프 에스이 | 레이저 각인되고 레이저 용접된 성형체 및 이의 제조 |
| EP4347675B1 (en) | 2021-05-25 | 2025-01-15 | INEOS Styrolution Group GmbH | Acrylic rubber for thermoplastic material with good low temperature impact strength |
| CN117413020A (zh) | 2021-06-04 | 2024-01-16 | 巴斯夫欧洲公司 | 保持高光泽的热塑性模塑组合物 |
| CN119365524A (zh) | 2022-06-08 | 2025-01-24 | 巴斯夫欧洲公司 | 用于生产聚酰胺化合物的再循环利用方法 |
| JP2025533603A (ja) | 2022-09-27 | 2025-10-07 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 改善された色安定性を有する熱可塑性成形組成物－１ |
| KR20250108720A (ko) | 2022-11-17 | 2025-07-15 | 바스프 에스이 | 난연성 폴리아미드용 안정화제로서의 혼합 금속 산화물 조성물 |
| WO2025049564A1 (en) | 2023-08-29 | 2025-03-06 | Basf Se | Polyamide molding compositions with improved heat-aging resistance |
| WO2025252781A1 (en) | 2024-06-05 | 2025-12-11 | Basf Se | Flame retardant polyamides for improved lsr compression set |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2130948A (en) * | 1937-04-09 | 1938-09-20 | Du Pont | Synthetic fiber |
| GB614625A (en) * | 1944-07-04 | 1948-12-20 | Geoffrey William Ison Sheavyn | Improvements in the production of condensation polymers |
| GB1044128A (en) * | 1964-06-03 | 1966-09-28 | British Nylon Spinners Ltd | Polyamides and a process and apparatus for their production |
| US3840500A (en) * | 1970-08-05 | 1974-10-08 | Inventa Ag | Process for the preparation of high molecular weight polyamides |
| US3676400A (en) * | 1970-11-13 | 1972-07-11 | Du Pont | Thermoplastic blends of high-amine-end poly-amides and acid-containing olefin polymers |
| JPS4917036A (nl) * | 1972-06-12 | 1974-02-15 | ||
| DE2417003C2 (de) * | 1974-04-08 | 1983-09-22 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zum kontinuierlichen Herstellen von Polyamiden |
-
1980
- 1980-03-26 NL NL8001764A patent/NL8001764A/nl not_active Application Discontinuation
-
1981
- 1981-03-25 ES ES500687A patent/ES8202041A1/es not_active Expired
- 1981-03-25 DE DE8181200327T patent/DE3164518D1/de not_active Expired
- 1981-03-25 EP EP81200327A patent/EP0038094B1/en not_active Expired
- 1981-03-25 US US06/247,545 patent/US4460762A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-03-25 CA CA000373818A patent/CA1165941A/en not_active Expired
- 1981-03-26 BR BR8101816A patent/BR8101816A/pt not_active IP Right Cessation
- 1981-03-26 IN IN334/CAL/81A patent/IN154657B/en unknown
- 1981-03-26 JP JP56044669A patent/JPS608248B2/ja not_active Expired
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS56149431A (en) | 1981-11-19 |
| DE3164518D1 (en) | 1984-08-09 |
| JPS608248B2 (ja) | 1985-03-01 |
| US4460762A (en) | 1984-07-17 |
| IN154657B (nl) | 1984-12-01 |
| EP0038094B1 (en) | 1984-07-04 |
| ES500687A0 (es) | 1982-01-01 |
| ES8202041A1 (es) | 1982-01-01 |
| EP0038094A2 (en) | 1981-10-21 |
| CA1165941A (en) | 1984-04-17 |
| EP0038094A3 (en) | 1981-11-04 |
| BR8101816A (pt) | 1981-09-29 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NL8001764A (nl) | Bereiding van hoogmoleculair polytramethyleenadipamide. | |
| KR100539337B1 (ko) | 고상 중합 방법 | |
| EP0039524B1 (en) | Preparation of polytetramethylene adipamide | |
| US5081222A (en) | Partly aromatic copolyamide of reduced triamine content | |
| KR100346823B1 (ko) | 부분적인결정또는비결정의,열가소적으로가공가능한,부분적인방향족폴리아미드또는코폴리아미드의예비응축물을제조하는방법 | |
| KR100683995B1 (ko) | 테트라메틸렌 테레프탈아미드 및 헥사메틸렌 테레프탈아미드계 코폴리아미드 | |
| KR101351763B1 (ko) | 개질된 폴리아미드, 그의 제조 방법 및 상기 폴리아미드로 수득된 물품 | |
| CA1204899A (en) | Process for the continuous production of polyamides | |
| NL8001762A (nl) | Bereiding van voorwerpen op de basis van polyamide. | |
| MX2011009833A (es) | Metodo de fabricacion de poliamida. | |
| EP2726537B1 (en) | Branched polyamide with different blocks | |
| SK13592000A3 (sk) | Polyamidy s vlastnou svetelnou a tepelnou stabilitou so zlepšenou odolnosťou proti pôsobeniu vlhkosti | |
| US5298595A (en) | Partly aromatic copolyamides of reduced triamine content | |
| JP2848668B2 (ja) | コポリアミドの連続的製法 | |
| US5218082A (en) | Partly aromatic copolyamide of reduced triamine content | |
| JPS63286430A (ja) | ジカルボン酸／ジアミンのα−アミノ−ε−カプロラクタム改質ポリアミド | |
| US5049651A (en) | Process for the preparation of branched (co)polyamides by solid phase post-condensation, and corresponding (co)-polyamides | |
| US5026818A (en) | Melt preparation of polyamide with additive combination | |
| US5068311A (en) | High molecular weight (co)polyamide from diamino-alcohol | |
| US4732965A (en) | Process for the manufacture of polyamides from diamine and diamide utilizing urea as catalyst | |
| KR870000472B1 (ko) | 고분자 폴리테트라메틸렌 아디프 아미드의 제조방법 | |
| KR870000473B1 (ko) | 폴리테트라메틸렌 아디프 아미드의 제조방법 | |
| GB1590526A (en) | Thermoplastic copolyamides | |
| MXPA02004098A (es) | Procedimiento para la obtencion continua de copoliamidas, que se basan en una lactama (i), una diamina (ii) y un acido dicarboxilico (iii). |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A1B | A search report has been drawn up | ||
| A85 | Still pending on 85-01-01 | ||
| BV | The patent application has lapsed |