[go: up one dir, main page]

NL8001618A - Trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen en werkwijze voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen. - Google Patents

Trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen en werkwijze voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen. Download PDF

Info

Publication number
NL8001618A
NL8001618A NL8001618A NL8001618A NL8001618A NL 8001618 A NL8001618 A NL 8001618A NL 8001618 A NL8001618 A NL 8001618A NL 8001618 A NL8001618 A NL 8001618A NL 8001618 A NL8001618 A NL 8001618A
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
trifluoromethyl
pyridone
compound
compounds
atom
Prior art date
Application number
NL8001618A
Other languages
English (en)
Original Assignee
Ishihara Mining & Chemical Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ishihara Mining & Chemical Co filed Critical Ishihara Mining & Chemical Co
Publication of NL8001618A publication Critical patent/NL8001618A/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/63—One oxygen atom
    • C07D213/64—One oxygen atom attached in position 2 or 6
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/60—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D213/62—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D213/70—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)

Description

Λ Λ <λ
•I
Trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen en werkwijze voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe tri-fluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen die bruikbaar zijn als tussenprodukt voor het bereiden van geneesmiddelen, chemicaliën voor gebruik op landbouwkundig gebied, kleurstoffen, enz., alsmede 5 op werkwijzen voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.
5-Trifluormethyl-2-pyridon- en 3-trifluormethyl-2-pyridonverbindingen met een chemische structuur die overeenkomt met de trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen volgens de uitvinding zijn bijvoorbeeld bekend uit het Britse octrooischrift 10 1.421.619 en Chemical and Pharmaceutical Bulletin, _17, (3), blz.
510-514 (1969). Deze verbindingen zijn echter niet gemakkelijk op industriële schaal te bereiden.
Een belangrijk aspect van de uitvinding is het verschaffen van trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen met 15 formule 1, waarin X een waterstof- of halogeenatoom, Y^ en Yj elk een waterstof- of halogeenatoom of een trifluormethylgroep en Z een zuurstof- of zwavelatoom voorstellen, waarbij hetzij Yj, hetzij Y^ een trifluormethylgroep weergeeft en indien X en of X en tegelijkertijd een waterstofatoom weergeven, Z een zwavelatoom is.
20 Een ander aspect van de uitvinding heeft betrek king op een werkwijze voor het bereiden van de hiervoor gedefinieerde verbindingen met formule 1.
Men kan de trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen volgens de uitvinding met formule 1 bereiden volgens de onder 25 A op het formuleblad aangegeven reactievergelijking.
In deze reactievergelijking hebben X, Yj, Yj en Z de hiervoor aangegeven betekenissen en stelt Hal een halogeenatoom voor. Voorbeelden van geschikte halogeenatomen die als X, Y^, Y^ en 800 1 6 18 JH '' 2
Hal kunnen worden toegepast zijn chloor, broom, fluor enz.
Men voert de hiervoor beschreven reactie in het algemeen uit in aanwezigheid van een oplosmiddel. Voorbeelden van geschikte oplosmiddelen zijn alkanolen, zoals methanol, ethanol, 5 t-butanol enz., polaire aprotische oplosmiddelen, zoals dimethyl-sulfoxyde, dimethylformamide enz., water en overeenkomstige vloeistoffen. Voorbeelden van geschikte alkalische verbindingen die kunnen worden toegepast zijn alkalimetaalhydroxyden, zoals natrium-hydroxyde, kaliumhydroxyde, enz., aardalkalimetaalhydroxyden, zoals 10 calciumhydroxyde, magnesiumhydroxyde, enz. en overeenkomstige alkalische verbindingen. Een geschikte hoeveelheid van de alkalische verbinding zal in het algemeen tussen 1 en 2,2 mol per mol verbinding met formule 2 liggen. Voorbeelden van geschikte sulfiderings-middelen die kunnen worden aangewens zijn thioureum, natriumwater-15 stofsulfide, natriumsulfide, natriumthiosulfaat, natrium N,N-dime- thyldithiocarbamaat en overeenkomstige verbindingen. Een geschikte hoeveelheid van het sulfideringsmiddel zal in het algemeen tussen 1 en 2,2 mol per mol verbinding met formule 2 liggen.
Men voert de reactie in het algemeen uit bij een 20 temperatuur tussen 50° C en de terugvloeitemperatuur, bij voorkeur tussen 80 en100° C gedurende 6 min. tot 10 uren, Uit industrieel oogpunt is het wenselijk als oplosmiddel t-butanol, als alkalische verbinding kaliumhydroxyde en als sulfideringsmiddel natriumwater-stofsulfide of natriumsulfide te gebruiken.
25 Men voert de hiervoor beschreven reactie in het algemeen uit door een verbinding met formule 2 te laten reageren met een oplossing van de alkalische verbinding of het sulfideringsmiddel. Nadat de reactie is voltooid maakt men het reactiemengsel met een zuur zuur, waardoor men een neerslag verkrijgt dat men af-30 filtreert, waardoor men de gewenste verbinding volgens de uitvinding verkrijgt.
Verbindingen met formule 4, waarin de substituen-ten de hierna aangegeven betekenissen hebben, kunnen worden bereid volgens de eveneens op het formuleblad weergegeven reactievergelij-35 king B, waarbij men een verbinding met formule 3, die eveneens 800 1 6 18 * 5 3 hierna zal worden gedefinieerd, in aanwezigheid van een oplosmiddel laat reageren met een halogeneringsmiddel.
In deze react!evergelijking hebben X en z de hiervoor aangegeven betekenissen, stellen Y^ en Y^ elk een waterstof-5 atoom of een trifluormethylgroep voor, waarin hetzij Y3, hetzij Y^ een trifluormethylgroep weergeeft en stellen Yg en Yg elk eveneens een halogeenatoom of een trifluormethylgroep voor, waarin eveneens hetzij Y_, hetzij Y_ een trifluormethylgroep is. Voorbeelden van geschikte halogeenatomen die als Yg en Yg kunnen worden toegepast 10 zijn chloor, broom, enz.
Deze reactie wordt in het algemeen uitgevoerd in aanwezigheid van een oplosmiddel. Voorbeelden van geschikte oplosmiddelen zijn gehalogeneerde koolwaterstoffen, zoals tetrachloorkool-stof, chloroform enz,, polaire aprotische oplosmiddelen, zoals 15 dimethylsulfoxvde, dimethylformamide enz., azijnzuur, zwavelkoolstof, water en overeenkomstige oplosmiddelen.
Met betrekking tot het toe te passen halogeneringsmiddel wordt opgemerkt dat het vermeden moet worden sterke halogeneringsmiddelen te gebruiken, aangezien hierdoor een halogeen-20 atoom de hydroxylgroep op de 2-plaats van de pyridinekern zou kunnen vervangen. Voorbeelden van geschikte halogeneringsmiddelen zijn chloreringsmiddelen, zoals chloorgas, t-butylhypochloriet enz. en bromeringsmiddelen, zoals broom, n-broomsuccinimide, een dioxan-broomcomplex, enz. Een geschikte hoeveelheid van het halogenerings-25 middel zal in het algemeen tussen 1 en 1,5 mol per mol verbinding met formule 3 liggen. Men voert de reactie uit bij een temperatuur tussen 0 en 100° C, bij voorkeur tussen 20 en 60° C, gedurende 30 min. tot 10 uren. Het is uit industrieel oogpunt wenselijk als halogeneringsmiddel chloorgas of broom te gebruiken, 30 De reactie weergegeven onder B wordt in het alge meen uitgevoerd door het halogeneringsmiddel te blazen in of toe te voegen *** een oplossing van een verbinding met formule 3, Na voltooiing van de reactie destilleert men het gebruikte oplosmiddel van het reactiemengsel af en voert desgewenst een zuiveringsbehande-35 ling uit ter verkrijging van een door halogeen gesubstitueerd 800 1 6 18 4 trifluormethy1-2-(thio)pyridon met formule 4,
Bijna alle uitgangsmaterialen die bij de hiervoor beschreven reacties worden toegepast zijn bekende verbindingen» Zo zijn bijvoorbeeld 2-chloor-5-trifluonnethylpyridine en 5-trifluor-5 methyl-2-pyridon beschreven in het Britse octrooischrift 1.421.619, is 3-trifluormethvl-2-pyridon beschreven in Chemical and Pharmaceutical Bulletin, 17 (3), blz. 510-514 (1969) en zijn 2,3-dichloor-5-trifluormethylpyridine en 2-chloor-3-broom-5-trifluormethylpyridine respectievelijk beschreven in de Belgische octrooischriften 865.136 10 en 865.137. Bovendien is 2,6-dichloor-3-trifluormethylpyridine beschreven in de Japanse octrooiaanvrage (OPI) no. 37784/75 en de verbindingen met formule 2, waarin Yj een trifluormethylgroep voorstelt, in het Belgische octrooischrift 862,325, Van de verbindingen met formule 2 kunnen de nieuwe verbindingen volgens methoden die in 15 de hiervoor genoemde literatuurplaatsen zijn beschreven worden bereid.
Voorbeelden van enkele kenmerkende verbindingen volgens de uitvinding zijn:
3-chloor-5-trifluormethyl-2-pyridon smpt. 165-166° C
20 5-trifluormethyl-2-thiopyridon smpt. 147-150° C
3-broom-5-trifluormethy1-2-dvtidon smpt. 162-165° C
3- chloor-5-trifluormethyl-2-pyridon smot. 125-128° C
3.6- dichloor-5-trifluormethy1-2-pyridon smpt. 129-131° C
5.6- dichloor-3-trifluormethyl-2-pyridon smpt. 163-165° C
25 6-chloor-5-trifluormethy1-2-pyridon smpt. 143-145° C
6-chloor-3-trifluormethyl-2-pyridon smpt. 87-89° C
5-broom-3-trifluormethy1-2-pyridon smpt. 166-170° C
De verbindingen volgens de uitvinding kunnen wor-30 den omgezet in N-benzoyl-N'/-4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)fe- nyl_7ureumverbindingen door bijvoorbeeld te condenseren met gehaloge-neerde nitrobenzeenderivaten, de gevormde 4-(5-trifluormethylpyri-dyl-2-oxy)nitrobenzeenderivaten te reduceren en de aldus verkregen 4- (5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)anilinen te laten reageren met 35 benzoylisocyanaten, In het bijzonder kan het 3-chloor-5-tri£luor- 8001618 « } 5 methyl-2-pyridon volgens de uitvinding volgens de methode beschreven in Justus Liebigs Annalen der Chemie, 484, blz, 56 (1930) worden omgezet in het zilverzout ervan, dat men kan condenseren met 3,4,5-trichloomitrobenzeen en het verkregen reactieprodukt reduceren tot 5 3,5-dichloor-4-(3-chloor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)aniline, dat men daarna door reactie met 2,6-difluorbenzoylisocyanaat omzet in N- (2,6-dif luorbenzoyl) -N' -Γ3,5-dichloor-4- (3-chloor-5-trifluorme-thylpyridyl-2-oxy)fenyl_/ureum. De aldus verkregen ureumverbindingen hebben een uitstekende werking als insecticiden en zijn doeltreffend 10 voor het bestrijden van vele schadelijke insecten. Zo is bijvoorbeeld aangetoond dat indien larven van Plutella xylostella in de tweede of derde ontwikkelingsfase in contact werden gebracht met stukjes koolbladeren die van tevoren in een 100 ppm waterige dispersie van de hiervoor beschreven ureumverbinding waren gedompeld en daarna asui 15 de lucht waren gedroogd na 8 dagen alle waren bezweken (mortaliteit 100).
Voorbeeld I;
Bereiding van 3-chloor-5-trifluormethyl-2-pyridon.
20 /\7 Men loste 0,2 g 5-trifluormethyl-2-pyridon op in 20 ml chloroform en leidde onder roeren gedurende 1 uur chloorgas door deze oplossing met een temperatuur van 50° c. Na voltooiing van de reactie destilleerde men de chloroform af en herkristalliseer-25 de het verkregen Drodukt uit een mengsel van tolueen en n-hexaan, waardoor mgn 0,15 g van de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt tussen 144 en 147° c verkreeg. Door herhaling van de her-kristallisatie verkreeg men 0,09 g van de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt van 165-166° C.
30 /~B 7 Men voegde 4 g 2,3-dichloor-5-trifluorme-thylpyridine toe aan een oplossing van 2,4 g natriumhydroxyde in 12,5 ml water en voegde hieraan vervolgens 12,5 ml dimethylsulfoxyde toe. Daarna liet men deze oplossing onder roeren 1 uur reageren bij 35 110° C. Na voltooiing van de reactie liet men het reactiemengsel 8001618 6 afkoelen en maakte het zuur door toevoegen van geconcentreerd zoutzuur, waardoor men een neerslag verkreeg. Door affiltreren van dit neerslag verkreeg men 2,5 g van de in de titel genoemde verbinding.
5 Voorbeeld II;
Bereiding van 5-trifluormethyl-2-thiopyridon.
Men loste 4 g 2-chloor-5-trifluormethylpyridine en 1,67 g thioureum op in 30 ml ethanol en liet deze oplossing daar-10 na 3 uren onder terugvloeien reageren. Vervolgens voegde men geleidelijk 1,23 g van een oplossing van kaliumhydroxyde in water aan de oplossing toe, waarna men dit mengsel nog eens 1 uur onder terugvloeien liet reageren. Na het voltooien van de reactie liet men het reactiemengsel afkoelen en goot het uit in een verdunde waterige 15 alkalische oplossing. Daarna waste men het verkregen reactiemengsel met methyleenchloride en maakte het door toevoegen van azijnzuur zuur. Vervolgens extraheerde men het reactiemengsel met methyleenchloride, waste de geëxtraheerde laag met water en droogde boven watervrije natriumsulfaat. Door afdestilleren van de methyleenchlo-20 ride verkreeg men tenslotte 2,1 g van de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt tussen 147 en 150° C.
Voorbeeld III:
Bereiding van 3-broom-5-tri fluormethy1-2-pyridon.
25
Men loste 0,4 g 5-trifluormethy1-2-pyridon op in 10 ml azijnzuur en voegde aan deze oplossing 0,4 g broom toe, waarna men het aldus verkregen reactiemengsel 4 uren onder roeren liet reageren. Na voltooiing van de reactie destilleerde men de azijnzuur 30 af en verkreeg door herkristalliseren uit een mengsel van methyleenchloride en n-hexaan 0,45 g van de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt tussen 162 en 165° C.
voorbeeld IV: 35 Bereiding van 3-chloor-5-trifluormethyl-2-thiopyridon.
8001618 7
Door herhaling van de werkwijze als beschreven in voorbeeld II, behalve dat men nu 4,75 g 2,3-dichloor-5-trifluor-methylpvridine in plaats van 4 g 2-chloor-5-trifluormethylpyridine gebruikte, verkreeg men 1,9 g van de in de titel genoemde verbinding 5 met een smeltpunt tussen 125 en 128° C,
Voorbeeld V;
Bereiding van 3-chloor-5-trifluormethyl-2-pyridon.
10 Men voegde 4,5 g 2,3-dichloor-5-trifluormethyl- pyridine toe aan een oplossing van 2,7 g kaliumhydroxyde in 40 ml t-butanol en liet het aldus verkregen mengsel 1 uur en onder roeren reageren bij de terugvloeitemperatuur. Na voltooiing van de reactie liet men het reactiemengsel afkoelen en maakte het door toevoegen 15 van geconcentreerd zoutzuur zuur. Vervolgens concentreerde men onder verminderde druk, waardoor men een vast produkt verkreeg dat men daarna zuiverde, waaruit men 3,1 g van de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt van 165-166° C verkreeg.
Vervolgens liet men 60 g van het zilverzout van 20 3-chloor-5-trifluormethvl-2-pyridon bereid volgens voorbeeld V, welk zilverzout op een gebruikelijke wijze werd verkregen, 24 uur onder terugvloeien en onder roeren reageren met 46,8 g 3,4,5-tri-chloomitrobenzeen in dimethoxyethaan. Na voltooiing van de reactie behandelde men het aldus verkregen reactiemengsel op een gebruike-25 lijke wijze. Men leidde het aldus behandelde produkt door een kolom met silicagel (elutiemiddel: tolueen) waarbij zich 15,6 g 3-chloor-2-(2,6-dichloor-4-nitrofenoxy)-5-trifluormethylpyridine afscheidden. Daarna reduceerde men dit produkt op een gebruikelijke wijze in ethanol en in aanwezigheid van 29,5 g stannochloride, waardoor men 7,5 g 30 3,5-dichloor-4-(3-chloor-5-trifluormethylpyridvl-2-oxy)aniline met een smeltpunt van 150-153° C verkreeg.
Men bereidde een oplossing door 7,2 g 3,5-dichloor- 4-(3-chloor-5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)aniline op te lossen in 30 ml dioxan. Daarna druppelde men hieraan onder roeren een oplossing 35 verkregen door oplossen van 3,6 g 2,6-difluorbenzoylisocyanaat in 8001618 δ 10 ml dioxan toe, waarbij men het verkregen reactiemengsel 1 uur bij kamertemperatuur (dat wil zeggen een temperatuur tussen ongeveer 20 en 30° C liet reageren}. Na afkoelen van het reactiemengsel verkreeg men een neerslag door hieraan water toe te voegen, waarna 5 men het verkregen neerslag affiltreerde, waste met n-hexaan en herkristalliseerde uit dioxan, waardoor men 10,1 g N-(2,6-difluor-benzoyl)-N'-/~3,5-dichloor-4-(3-chloor-5-trifluorroethylpyridyl-2-oxy)fenyl_/ureum met een smeltpunt van 217-220° C verkreeg.
10 Voorbeeld VI:
Bereiding van 3-chloor-5-trifluormethyl-2-thiopyridon.
Men loste 2,2 g 2,3-dichloor-5-trifluormethyl-pyridine en 1,1 g natriumsulfide op in 30 ml t-butanol en kookte 15 de aldus verkregen oplossing gedurende 5 uren onder terugvloeikoe-ling. Daarna voegde men hieraan geleidelijk 0,9 g van een oplossing van kaliumhydroxyde in water toe en liet het verkregen reactiemengsel nog eens een uur onder terugvloei-omstandigheden reageren.
Na voltooiing van de reactie liet men het verkregen reactieprodukt 20 afkoelen, goot het uit in een verdunde, waterige alkalische oplossing, waste met methyleenchloride en maakte het zuur met azijnzuur. Tenslotte werd het produkt geëxtraheerd met methyleenchloride, de geëxtraheerde laag gewassen met water en gedroogd boven watervrije natriumsulfaat. Door afdestilleren van de methyleenchloride ver-25 kreeg men 0,8 g van de in de titel genoemde verbinding met een smeltpunt van 125-128° C.
voorbeeld vil
Bereiding van 3,6-dichloor-5-trifluormethyl-2-pyridon en 5,6-di-3 0 chloor-3-trifluormethyl-2-pyridon.
Men voegde aan een oplossing van 2,7 g kaliumhydroxyde in 37 ml t-butanol 6,0 g 2,3,6-trichloor-5-trifluorme-thylpyridine toe, waarna men de verkregen oplossing nog 3 uren onder 35 roeren bij 80° C liet reageren. Na voltooiing van de reactie liet 8001618 9 men het verkregen reactiemengsel afkoelen en naakte het door toevoegen met geconcentreerd zoutzuur zuur. Vervolgens destilleerde men het oplosmiddel onder verminderde druk af en extraheerde het verkregen residu met methyleenchloride. Daarna waste men de oplos-5 sing in methyleenchloride met water en droogde boven watervrije na-triumsulfaat. Vervolgens destilleerde men de methyleenchloride onder verminderde druk af en leidde het verkregen residu door een kolom met silicagel (elutiemiddel: een mengsel van n-hexaan en ethylacetaat (3 s1 op gewichtsbasis)), waardoor men 1,5 g 3,6-dichloor-5-10 trifluormethyl-2-pyridon met een smeltpunt van 129-131° C en 0,8 g 5,6-dichloor-3-trifluormethyl-2-pyridon met een smeltpunt van 163-165° c verkreeg.
15 800 1 6 18

Claims (11)

1. Trifluormethyl-2-{thio)pyridonverbindingen met formule 1, waarin X een waterstof- of halogeenatoom, Y^ en Y2 een waterstof- of halogeenatoom of een trifluormethylgroep en z een 5 zuurstof- of zwavelatoom voorstellen, waarbij Y^ of Y2 een trifluor-methylgroep weergeeft en indien X en Y2 of X en ïj tegelijkertijd een waterstofatoom weergeven z een zwavelatoom is.
2. Verbindingen volgens conclusie 1, waarin Y2 een halogeenatoom voorstelt.
3. Verbindingen volgens één der voorgaande conclu sies , waarin X een waterstofatoom en Y2 een halogeenatoom voorstellen.
4. Verbindingen volgens één der voorgaande conclusies, waarin Z een zuurstofatoom weergeeft. 5. 3-Chloor-5-trifluormethyl-2-pyridon. 15 6. 3-Broom-5-trifluormethyl-2-pyridon. 7. 3,6-Dichloor-5-trifluormethyl-2-pyridon.
8. Werkwijze voor het bereiden van een pyridine-derivaat, met het kenmerk, dat men een verbinding met formule 1, waarin X, Yj, Y2 en Z de in conclusie 1 aangegeven betekenissen 20 hebben, bereidt door een verbinding met formule 2, waarin X, Yj en Y2 de hiervoor aangegeven betekenissen hebben, en Hal een halogeenatoom is, in aanwezigheid van een oplosmiddel te laten reageren met een alkalische verbinding of een sulfideringsmiddel.
9. Werkwijze voor het bereiden van een pyridine- 25 derivaat, met het kenmerk, dat men een verbinding met formule 4, waarin X een waterstof- of halogeenatoom, Y,. en Yg een halogeenatoom of een trifluormethylgroep en Z een zuurstofatoom of een zwavelatoom voorstellen, waarin Yg of Yg een trifluormethylgroep is, bereidt door een verbinding met formule 3, waarin X en Z de hiervoor aange- 30 geven betekenissen hebben en Y^ en een waterstofatoom of een trifluormethylgroep voorstellen, waarin Y^ of Y4 een trifluorraethyl-groep is, in aanwezigheid van een oplosmiddel te laten reageren met een halogeneringsmiddel.
10. Werkwijze voor het bereiden van een N-benzoyl-
35 N'-/~4-(5-trifluormethylpyridyl-2-oxy)fenylj/ureumderivaat, met het 800 1 6 18 kenrork, dat men dit derivaat bereidt onder toepassing van een verbinding volgens de uitvinding.
11. Werkwijze voor het bereiden van N-(2,6-di- fluorbenzoyl)-N'-/”3,5-dichloor-4-(3-chloor-5-trifluormethylpyridyl-5 2-oxy)fenyl Türeum, met het kenmerk, dat men deze verbinding bereidt onder toepassing van een verbinding volgens de uitvinding.
12. Werkwijzen als beschreven in de beschrijving en/of voorbeelden. 10 800 1 6 18 \ - ^ Y, Yt V J % YY ΥΎ YY χ ''Nl'^Z x/^N^Hal χ/^fT^Z H H i
1. J Ys \ X YY'Z , H * -A- Yl % Yt Yz- s^'Ny' alkalische^verbinding | sulfideringsmiddel l| v/Yk.^x oplosmiddel X ^ Hal X H Z 2 1 -B - Yr Y‘ / ^ halogenerfngsmiddcl ^ j T oplosmiddel Jl L χΛΛζ x h Z H H 3 4 800 1 6 18 ISHIHARA SANGYO KAISHA,LTD, te Osaka, Japan
NL8001618A 1979-03-19 1980-03-19 Trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen en werkwijze voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen. NL8001618A (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP3206879 1979-03-19
JP3206879A JPS55124763A (en) 1979-03-19 1979-03-19 5-trifluoromethyl-2-pyridone derivative

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL8001618A true NL8001618A (nl) 1980-09-23

Family

ID=12348551

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL8001618A NL8001618A (nl) 1979-03-19 1980-03-19 Trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen en werkwijze voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.

Country Status (10)

Country Link
US (1) US4546191A (nl)
JP (1) JPS55124763A (nl)
BE (1) BE882284A (nl)
CA (1) CA1134833A (nl)
CH (1) CH642355A5 (nl)
DE (1) DE3008908A1 (nl)
FR (1) FR2451917A1 (nl)
GB (1) GB2049666B (nl)
IT (1) IT1147077B (nl)
NL (1) NL8001618A (nl)

Families Citing this family (19)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3308800A1 (de) * 1983-03-12 1984-09-13 Rütgerswerke AG, 6000 Frankfurt Verfahren zur herstellung von 3,5,6-trichlor-1h-pyridin-2-on
GB8523126D0 (en) * 1985-09-19 1985-10-23 Ici Plc Aryl pyridones
GB8621217D0 (en) * 1986-09-03 1986-10-08 Ici Plc Chemical compounds
US7517880B2 (en) * 1997-12-22 2009-04-14 Bayer Pharmaceuticals Corporation Inhibition of p38 kinase using symmetrical and unsymmetrical diphenyl ureas
US7329670B1 (en) 1997-12-22 2008-02-12 Bayer Pharmaceuticals Corporation Inhibition of RAF kinase using aryl and heteroaryl substituted heterocyclic ureas
US20080269265A1 (en) * 1998-12-22 2008-10-30 Scott Miller Inhibition Of Raf Kinase Using Symmetrical And Unsymmetrical Substituted Diphenyl Ureas
US8124630B2 (en) 1999-01-13 2012-02-28 Bayer Healthcare Llc ω-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors
ATE538794T1 (de) 1999-01-13 2012-01-15 Bayer Healthcare Llc Gamma carboxyarylsubstituierte diphenylharnstoffverbindungen als p38 kinasehemmer
EP1140840B1 (en) * 1999-01-13 2006-03-22 Bayer Pharmaceuticals Corp. -g(v)-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors
RU2319693C9 (ru) 1999-01-13 2008-08-20 Байер Копэрейшн Производные мочевины (варианты), фармацевтическая композиция (варианты) и способ лечения заболевания, связанного с ростом раковых клеток (варианты)
MXPA03000914A (es) * 2000-08-09 2003-10-06 Boehringer Ingelheim Pharma Sintesis de (r)-3-(4 -bromobencil) -1-(3, 5-diclorofenil) -5-yodo-3 -metil-1-h -imidazo[1, 2-a]imidazol -2-ona.
EP1769795B1 (en) * 2001-12-03 2013-07-24 Bayer HealthCare LLC Aryl urea compounds in combination with other cytostatic or cytotoxic agents for treating human cancers
US20030207872A1 (en) * 2002-01-11 2003-11-06 Bayer Corporation Omega-carboxyaryl substituted diphenyl ureas as raf kinase inhibitors
SI1580188T1 (sl) * 2002-02-11 2012-02-29 Bayer Healthcare Llc Aril sečnine kot kinazni inhibitorji
SI1478358T1 (sl) 2002-02-11 2013-09-30 Bayer Healthcare Llc Sorafenib tozilat za zdravljenje bolezni, značilnih po abnormalni angiogenezi
US7557129B2 (en) 2003-02-28 2009-07-07 Bayer Healthcare Llc Cyanopyridine derivatives useful in the treatment of cancer and other disorders
EP1626714B1 (en) * 2003-05-20 2007-07-04 Bayer Pharmaceuticals Corporation Diaryl ureas for diseases mediated by pdgfr
EP1663978B1 (en) 2003-07-23 2007-11-28 Bayer Pharmaceuticals Corporation Fluoro substituted omega-carboxyaryl diphenyl urea for the treatment and prevention of diseases and conditions
CN102875453B (zh) * 2012-06-08 2016-02-03 上海泰坦化学有限公司 一种用于合成抗癌辅助类药物的吡啶类医药中间体的制备方法

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3355278A (en) * 1961-03-13 1967-11-28 Hooker Chemical Corp Herbicidal composition and method
US3634435A (en) * 1968-07-10 1972-01-11 Sandoz Ltd Certain s-(n-methylene-pyridone - (2)-o o-dilower-alkyl mono and dithio phosphates and derivatives
US3682938A (en) * 1970-12-18 1972-08-08 Dow Chemical Co Bis(trifluoro methyl)-2-pyridinols
AR208500A1 (es) * 1972-06-14 1977-02-15 Merck & Co Inc Procedimiento para la preparacion de derivados de oxazolo(4,5-b)-piridinas
US3974166A (en) * 1973-07-10 1976-08-10 Ciba-Geigy Corporation Process for the manufacture of bromopyridines
DE2531202C2 (de) * 1975-07-12 1982-12-09 Bayer Ag, 5090 Leverkusen 2',4-Dichlor-4'-benzoylureido- diphenyläther, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Insektizide
JPS5840946B2 (ja) * 1976-10-29 1983-09-08 石原産業株式会社 Ｎ−ベンゾイル−ｎ′−ピリジルオキシフエニルウレア系化合物、それらの製造方法及びそれらを含有する殺虫剤
JPS5461182A (en) * 1977-10-20 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-phenoxy-5-trifluoromethylpyridine compounds
JPS5461183A (en) * 1977-10-21 1979-05-17 Ishihara Sangyo Kaisha Ltd 2-substituted-5-trifluoromethyl pyridine compounds
BE862325A (fr) * 1977-12-27 1978-06-27 Ciba Geigy Nouveaux derives d'acide pyridyloxy-phenoxypropionique ayant une action herbicide et phytoregulatrice
US4230864A (en) * 1979-01-29 1980-10-28 Reilly Tar & Chemical Corp. Process for making 5-trifluoromethyl pyridone
US4249009A (en) * 1979-01-29 1981-02-03 Reilly Tar & Chemical Corp. Processes for preparing 2-chloro-5-trifluoromethylpyridine

Also Published As

Publication number Publication date
CA1134833A (en) 1982-11-02
FR2451917A1 (fr) 1980-10-17
DE3008908C2 (nl) 1989-09-21
IT8048176A0 (it) 1980-03-17
IT1147077B (it) 1986-11-19
CH642355A5 (de) 1984-04-13
DE3008908A1 (de) 1980-10-02
BE882284A (fr) 1980-07-16
GB2049666A (en) 1980-12-31
FR2451917B1 (nl) 1983-04-22
US4546191A (en) 1985-10-08
JPS6348865B2 (nl) 1988-09-30
JPS55124763A (en) 1980-09-26
GB2049666B (en) 1983-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL8001618A (nl) Trifluormethyl-2-(thio)pyridonverbindingen en werkwijze voor het bereiden en toepassen van deze verbindingen.
AU602542B2 (en) Phenylsulfonyl derivatives as herbicide intermediates
US5811571A (en) Process for preparing aromatic or heteroaromatic sulfonyl halides
DK144011B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af heteroaromatiske urinstofderivater
US3686192A (en) Substituted pyridine derivatives
US4831148A (en) Process for the preparation of fluorinated pyridine derivatives
DK143398B (da) Pyrazinthiolcarboxylat til brug som mellemprodukt ved fremstilling af 3,5-diamino-6-chlorpyrazinoylguanidiner og 3,5-diamino-6-chlorpyrazinamidoguanidiner
山本進 et al. Selective herbicidal activities of ethyl 5-(4, 6-dimethoxypyrimidin-2-ylcarbamoylsulfamoyl)-1-methylpyrazole-4-carboxylate and its related compounds
GB1595029A (en) Manufacture of 2,1,3-thiadiazin-4-one-2,2-dioxide derivatives
US3801588A (en) Certain perfluoroalkylsulfon-amidothiazoles
FI57756C (fi) 5-metylureido-1,3,4-tiadiazol-2-ylsulfonyl-aettiksyraderivat foer anvaendning som ett aktivt aemne i herbicidmedel
Hope et al. The action of sulphur monochloride on aromatic primary amines: the Herz reaction
JPS60172958A (ja) フエニルチオグリコ−ル酸誘導体およびその製造法
JP2606796B2 (ja) 置換ピリジン系化合物の製造方法
US3317551A (en) 2-substituted-5-(5-nitro-2-furyl)-1, 3, 4-thiadiazoles
JPS6248667A (ja) チオカルバメ−ト誘導体の製造法
JPS6327346B2 (nl)
Seto et al. Cycloheptathiazole Derivatives. I. Synthesis of 7-Hydroxycyclohepta-[d] thiazol-6-one and its Derivatives
JPS6388169A (ja) 新規５−アルキルスルホニル−及び５−アルケニルスルホニル−２，４，６−トリハロピリミジン及びその製造方法
KR970006245B1 (ko) N-벤조일-c-(1-메틸테트라졸-5-치오)이미도일 클로라이드 유도체 및 제조방법
CA1149387A (en) Alkylation of sulfones
JPH02304059A (ja) （トリハロゲノメチル）フェニルスルホン類の製造方法
JPH04178373A (ja) ６―ハロアルキル―３―フェニルウラシル誘導体及び製法
FI77236C (fi) Foerfarande foer framstaellning av bensimidazolderivat.
JPS6366834B2 (nl)

Legal Events

Date Code Title Description
A85 Still pending on 85-01-01
BA A request for search or an international-type search has been filed
BB A search report has been drawn up
BC A request for examination has been filed
BV The patent application has lapsed