NL2004851C2 - METHOD FOR CONVERTING METAL-CONTAINING SILICATE MINERALS TO SILICON COMPOUNDS AND METAL COMPOUNDS - Google Patents
METHOD FOR CONVERTING METAL-CONTAINING SILICATE MINERALS TO SILICON COMPOUNDS AND METAL COMPOUNDS Download PDFInfo
- Publication number
- NL2004851C2 NL2004851C2 NL2004851A NL2004851A NL2004851C2 NL 2004851 C2 NL2004851 C2 NL 2004851C2 NL 2004851 A NL2004851 A NL 2004851A NL 2004851 A NL2004851 A NL 2004851A NL 2004851 C2 NL2004851 C2 NL 2004851C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- gdv
- metal
- carbon dioxide
- silicate minerals
- conversion reaction
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 59
- 229910052604 silicate mineral Inorganic materials 0.000 title claims description 39
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 title claims description 19
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 title claims description 15
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 86
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 claims description 43
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 claims description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 35
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- 239000007789 gas Substances 0.000 claims description 25
- 239000000376 reactant Substances 0.000 claims description 23
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 22
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 21
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 21
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 17
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 13
- 229910052609 olivine Inorganic materials 0.000 claims description 13
- 239000010450 olivine Substances 0.000 claims description 13
- 230000009919 sequestration Effects 0.000 claims description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 8
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 8
- WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N alstonine Natural products C1=CC2=C3C=CC=CC3=NC2=C2N1C[C@H]1[C@H](C)OC=C(C(=O)OC)[C@H]1C2 WYTGDNHDOZPMIW-RCBQFDQVSA-N 0.000 claims description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 230000005484 gravity Effects 0.000 claims description 6
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 claims description 5
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 claims description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 claims description 4
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 claims description 4
- ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L magnesium carbonate Chemical compound [Mg+2].[O-]C([O-])=O ZLNQQNXFFQJAID-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 239000001095 magnesium carbonate Substances 0.000 claims description 4
- 229910000021 magnesium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 4
- 239000002912 waste gas Substances 0.000 claims description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 3
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000004891 communication Methods 0.000 claims description 2
- 229910052976 metal sulfide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 claims 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 12
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 9
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 9
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 9
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 8
- 229910004283 SiO 4 Inorganic materials 0.000 description 7
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 230000003628 erosive effect Effects 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 6
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 6
- 241000195493 Cryptophyta Species 0.000 description 4
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N dihydroxy(oxo)silane Chemical group O[Si](O)=O IJKVHSBPTUYDLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 3
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 3
- 238000002347 injection Methods 0.000 description 3
- 239000007924 injection Substances 0.000 description 3
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 3
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 3
- 235000014380 magnesium carbonate Nutrition 0.000 description 3
- 229910052605 nesosilicate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052898 antigorite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 2
- 229910052620 chrysotile Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 239000003546 flue gas Substances 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 229910052899 lizardite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 2
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000001174 ascending effect Effects 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical group OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000391 magnesium silicate Substances 0.000 description 1
- 235000012243 magnesium silicates Nutrition 0.000 description 1
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011572 manganese Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 235000015097 nutrients Nutrition 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 150000004762 orthosilicates Chemical class 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 230000036632 reaction speed Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000010454 slate Substances 0.000 description 1
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 229910052645 tectosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical group 0.000 description 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/20—Methods for preparing sulfides or polysulfides, in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B17/00—Sulfur; Compounds thereof
- C01B17/42—Sulfides or polysulfides of magnesium, calcium, strontium, or barium
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B32/00—Carbon; Compounds thereof
- C01B32/60—Preparation of carbonates or bicarbonates in general
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/14—Colloidal silica, e.g. dispersions, gels, sols
- C01B33/141—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions
- C01B33/142—Preparation of hydrosols or aqueous dispersions by acidic treatment of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B33/00—Silicon; Compounds thereof
- C01B33/113—Silicon oxides; Hydrates thereof
- C01B33/12—Silica; Hydrates thereof, e.g. lepidoic silicic acid
- C01B33/18—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof
- C01B33/187—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates
- C01B33/193—Preparation of finely divided silica neither in sol nor in gel form; After-treatment thereof by acidic treatment of silicates of aqueous solutions of silicates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F5/00—Compounds of magnesium
- C01F5/24—Magnesium carbonates
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
- Carbon And Carbon Compounds (AREA)
- Treating Waste Gases (AREA)
Description
55
Werkwijze voor het omzetten van metaalhoudende silicaatmineralen tot siliciumverbindingen en met aalve rbindingenProcess for converting metal-containing silicate minerals to silicon compounds and with all other compounds
De uitvinding heeft betrekking op een nieuwe werkwijze voor het omzetten van metaalhoudende silicaatmineralen via een omzettingsreactie tot siliciumverbindingen en metaalverbindingen.The invention relates to a new method for converting metal-containing silicate minerals via a conversion reaction to silicon compounds and metal compounds.
10 In de aardkorst is verreweg de grootste hoeveelheid mineralen (ca. 90%) een silicaatmineraal. Elk silicaatmineraal is opgebouwd uit een rooster dat silicaatgroepen (Si04), en metalen bevat.10 In the earth's crust, by far the largest amount of minerals (around 90%) is a silicate mineral. Each silicate mineral is made up of a lattice containing silicate groups (SiO 4) and metals.
Tegenover de negatieve lading van elke silicaatgroep (4-), 15 zijn in elk rooster positief geladen metaalatomen opgenomen. Het type rooster waarin de silicaatgroepen gerangschikt zijn, is onderverdeeld in orthosilicaten (geïsoleerde silicaatgroepen), nesosilicaten (keten van silicaten), fylosilicaten (vlakvormig verbonden silicaten) en 20 tectosilicaten (3-dimensionale structuur van silicaten).Opposite to the negative charge of each silicate group (4-), positively charged metal atoms are included in each lattice. The type of grid in which the silicate groups are arranged is subdivided into orthosilicates (isolated silicate groups), nesosilicates (chain of silicates), phylosilicates (planarly connected silicates) and tectosilicates (3-dimensional structure of silicates).
Bij het omzetten van silicaatmineralen wordt het rooster verbroken, waarbij aparte siliciumverbindingen en metaalverbindingen worden gevormd. Als zodanig vormen silicaatmineralen een interessante bron voor het vormen van 25 deze siliciumverbindingen: met name silica of orthosiliciumzuur is een veelgebruikte grondstof in de industrie. Daarnaast zijn diverse metaalverbindingen in zoutvorm af te scheiden, die bijvoorbeeld als tussenproduct van economisch belang zijn voor metaalextractie.When converting silicate minerals, the grid is broken, whereby separate silicon compounds and metal compounds are formed. As such, silicate minerals are an interesting source for forming these silicon compounds: silica or orthosilicic acid in particular is a widely used raw material in the industry. In addition, various metal compounds can be separated in salt form, which are, for example, of intermediate importance for metal extraction.
30 Serpentijn (een fylosilicaat) en olivijn (een nesosilicaat), zijn silicaten die vooral magnesium als metaal bevatten (en een lager gehalte ijzer). Voor deze magnesiumsilicaten is een omzettingsproces bekend waarbij in 2 een autoclaaf, onder verhoogde temperatuur en druk, het mineraal reageert met kooldioxide tot magnesium(bi)carbonaat, en siliciumzuur als eindproduct.Serpentine (a phylosilicate) and olivine (a nesosilicate) are silicates that mainly contain magnesium as a metal (and a lower iron content). For these magnesium silicates, a conversion process is known in which in 2 an autoclave, under elevated temperature and pressure, the mineral reacts with carbon dioxide to magnesium (bi) carbonate, and silicic acid as end product.
Serpentijn (Mg3Si205(OH)4) en olivijn (Mg2Si04) kunnen 5 afhankelijk van de reactieomstandigheden in elkaar overgaan. Vereenvoudigd weergegeven zijn de hoofdreacties: i) 2 Mg2Si04 + C02 + 2H20 => Mg3Si205(OH)4 + MgC03 10 ii) Mg2Si04 + 2C02 + 2H20 => 2MgC03 + H4Si04 iii) Mg2Si04 + 4C02 + 4H20 => 2Mg(HC03)2 + H4Si04Serpentine (Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4) and olivine (Mg 2 SiO 4) can merge into one another depending on the reaction conditions. Simplified, the main reactions are: i) 2 Mg 2 SiO 4 + CO 2 + 2H 2 O => Mg 3 Si 2 O 5 (OH) 4 + MgCO 3 ii) Mg 2 SiO 4 + 2 CO 2 + 2 H 2 O => 2 Mg CO 3 + H 4 SiO 4 iii) Mg 2 SiO 4 + 4 CO 2 + 4 H 2 O (2) Mg (HC) 3) + H 4 SiO 4
Overigens zij opgemerkt dat de reacties hierboven 15 vereenvoudigd zijn weergegeven: de mineralen serpentijn en olivijn bevatten niet alleen magnesium als metaal, maar bevatten vaak ook, in een lager gehalte, ijzer, mangaan en nikkel, en soms ook titaan, calcium en aluminium.Incidentally, it should be noted that the above reactions are shown in simplified form: the minerals serpentine and olivine not only contain magnesium as a metal, but often also contain, in a lower content, iron, manganese and nickel, and sometimes titanium, calcium and aluminum.
De bovenstaande reacties zijn exotherm en dat in 20 toenemende mate. Met name reactie ii, en in nog sterkere mate reactie iii, zullen hierbij overheersen. Via deze twee reacties wordt een volledige omzetting van silicaatmineraal verkregen. Om voldoende omzettingssnelheid te bereiken voor een volledige omzetting, is initieel zowel warmte als een 25 verhoogde druk gewenst wanneer de reactie in een autoclaaf wordt uitgevoerd. Aldus is het energieverbruik voor het uitvoeren van de reactie aanzienlijk.The above reactions are exothermic and increasingly. In particular reaction ii, and even more strongly reaction iii, will dominate. A complete conversion of silicate mineral is obtained via these two reactions. In order to achieve a sufficient conversion rate for a complete conversion, initially both heat and an increased pressure are desired when the reaction is carried out in an autoclave. Thus, the energy consumption for carrying out the reaction is considerable.
De uitvinding beoogt een werkwijze te verschaffen waarbij het energieverbruik wordt gereduceerd, alsmede 30 bijkomende voordelen te behalen.The invention has for its object to provide a method in which the energy consumption is reduced, as well as to obtain additional advantages.
Daartoe voorziet de uitvinding volgens een hoofdaspect in een werkwijze voor het omzetten van metaalhoudende silicaatmineralen via een omzettingsreactie tot 3 siliciumverbindingen en metaalverbindingen, met het kenmerk dat in een graviteitsdrukvat (GDV) de omzettingsreactie wordt uitgevoerd, waarbij: de GDV twee kanalen omvat welke aan de bovenzijde van 5 de GDV aparte toegangen hebben, en welke kanalen op elkaar zijn aangesloten aan de onderzijde van de GDV, en waarbij een dispersie in water van vaste deeltjes van de silicaatmineralen, in de GDV wordt geleid in een neergaande 10 stroom, een of meer reactanten voor de omzettingsreactie aan de dispersie worden toegevoegd, en de bij de omzettingsreactie gevormde siliciumverbindingen en metaalverbindingen via een 15 omhooggaande stroom van de GDV worden weggeleid.To this end, according to a main aspect, the invention provides a method for converting metal-containing silicate minerals via a conversion reaction to 3 silicon compounds and metal compounds, characterized in that in a gravity pressure vessel (GDV) the conversion reaction is carried out, wherein: the GDV comprises two channels connected to the the top of the GDV have separate accesses, and which channels are connected to each other at the bottom of the GDV, and wherein an aqueous dispersion of solid particles of the silicate minerals is guided into the GDV in a downward stream, one or more reactants for the conversion reaction are added to the dispersion, and the silicon compounds and metal compounds formed in the conversion reaction are led away from the GDV via an upward flow.
Verrassenderwijs is gebleken dat door de toepassing van een graviteitsdrukvat (ook wel: gravity pressure vessel) op energiebesparende wijze een voldoende druk en temperatuur gecreëerd kan worden, waarbij de omzettingsreactie met 20 voldoende reactiesnelheid verloopt.Surprisingly, it has been found that by using a gravity pressure vessel (also known as: gravity pressure vessel), a sufficient pressure and temperature can be created in an energy-saving manner, wherein the conversion reaction proceeds with a sufficient reaction speed.
Een GDV is op zichzelf bekend uit bijvoorbeeld WO 2006/0086673 als een verticaal in de grond gestoken langwerpig cilindervormig vat met een lengte van doorgaans honderden meters. De GDV is doorgaans opgebouwd uit een 25 centraal binnenkanaal, en een het buitenkanaal dat het binnenkanaal omgeeft. Aan de onderzijde van de GDV zijn binnenkanaal en buitenkanaal op elkaar aangesloten. Door deze opbouw wordt een stroom die het binnenkanaal wordt ingeleid, naar een laagste punt binnen de GDV geleid, en 30 vervolgens door het buitenkanaal omhoog geleid, om vervolgens de GDV te verlaten. Op het laagste punt ontstaat, afhankelijk van de diepte, een verhoogde druk door het 4 gewicht van de kolom van materiaal waarmee de kanalen zijn gevuld.A GDV is known per se from, for example, WO 2006/0086673 as an elongated cylindrical vessel that is inserted vertically into the ground and is generally hundreds of meters long. The GDV is usually composed of a central inner channel, and an outer channel that surrounds the inner channel. At the bottom of the GDV, inner channel and outer channel are connected to each other. Due to this structure, a current which is introduced into the inner channel is led to a lowest point within the GDV, and is then led upwards through the outer channel to subsequently leave the GDV. At the lowest point, depending on the depth, an increased pressure is created by the weight of the column of material with which the channels are filled.
Wanneer de neergaande stroom in het binnenkanaal bestaat uit een slurry in water van gedispergeerde 5 silicaatmineralen, met een dichtheid van ca. 2 kg/liter, is per 100 meter lengte van een GDV, een druktoename tot 20 bar mogelijk. Vanaf het laagste punt binnen de GDV gaat de stroom opwaarts door het buitenkanaal om aan de oppervlakte de GDV te verlaten. De ingaande stroom wordt hierbij meestal 10 met enige overdruk in de GDV gevoerd.When the downward flow in the inner channel consists of an aqueous slurry of dispersed silicate minerals, with a density of approximately 2 kg / liter, a pressure increase of up to 20 bar is possible per 100 meter length of a GDV. From the lowest point within the GDV, the current flows up through the outer channel to leave the GDV on the surface. The incoming current is usually fed into the GDV with some overpressure.
Behalve een intrinsiek verhoogde druk, biedt de GDV een zeer efficiënt warmtegebruik. Afhankelijk van de uit te voeren reactie in de GDV, kunnen de omstandigheden zodanig worden gekozen dat in hoofdzaak in de opgaande stroom 15 reactieproducten gevormd worden, zodat in deze stroom de meeste warmte vrijkomt. Deze warmte wordt vervolgens voor een groot deel aan de wand van de binnenkolom afgegeven, waardoor aan de binnenzijde van de binnenkolom het reactiemengsel wordt opgewarmd om de reactie te versnellen. 20 Het is in dit verband gebleken dat door toepassing van de GDV, de operationele kosten voor het laten reageren van olivijn, per kilogram gehalveerd kunnen worden, ten opzichte van dezelfde reactie in een autoclaaf. Deze besparing is het gevolg van een efficiënt warmtegebruik en de intrinsieke 25 drukopbouw door de constructie van de GDV.In addition to an intrinsically elevated pressure, the GDV offers highly efficient heat use. Depending on the reaction to be carried out in the GDV, the conditions can be chosen such that reaction products are formed essentially in the ascending stream, so that most of the heat is released in this stream. A large part of this heat is then delivered to the wall of the inner column, whereby the reaction mixture is heated on the inside of the inner column to accelerate the reaction. It has been found in this context that by applying the GDV, the operational costs for reacting olivine can be halved per kilogram, compared to the same reaction in an autoclave. This saving is the result of efficient heat use and the intrinsic pressure build-up due to the construction of the GDV.
De reactanten worden hierbij ingevoerd op enig punt in de neergaande stroom: dit kan ter hoogte van de toegang zijn aan de bovenzijde van de GDV, maar kan ook via een aparte leiding op enige diepte in de neergaande stroom zijn.The reactants are hereby introduced at some point in the downstream stream: this can be at the level of the access on the upper side of the GDV, but can also be via a separate line at some depth in the downstream stream.
30 Bij voorkeur omvatten bij de werkwijze volgens de uitvinding, de gevormde siliciumverbindingen silica en/of ortho siliciumzuur. Beide verbindingen hebben een 5 belangrijke economische waarde als grondstoffen voor diverse toepassingen.Preferably in the method according to the invention, the silicon compounds formed comprise silica and / or ortho silicic acid. Both compounds have an important economic value as raw materials for various applications.
Voorts omvatten bij de werkwijze volgens de uitvinding, de gevormde metaalverbindingen, metaalbicarbonaten en/of 5 metaalcarbonaten. Oplosbare metaalbicarbonaten zijn een goede voedingsstof voor algen die olie produceren, zoals bepaalde wieren en algen. De bicarbonaten vormen aldus een aantrekkelijk alternatief voor het inleiden van kooldioxidegas in het medium waarin de algen worden 10 gecultiveerd. Daarnaast hebben metaalcarbonaten bijvoorbeeld een voordelige functie als absorbens in oplossing voor opname van kooldioxide, onder vorming van bicarbonaten.Furthermore, in the process according to the invention, the metal compounds formed comprise metal bicarbonates and / or metal carbonates. Soluble metal bicarbonates are a good nutrient for algae that produce oil, such as certain algae and algae. The bicarbonates thus form an attractive alternative to introducing carbon dioxide gas into the medium in which the algae are cultivated. In addition, metal carbonates have, for example, an advantageous function as an absorbent in solution for carbon dioxide uptake, with formation of bicarbonates.
Bij verdere voorkeur omvatten bij de werkwijze volgens de uitvinding, de gevormde metaalverbindingen 15 metaalsulfides. Voor afscheiding van waardevolle metalen is het aantrekkelijk om bijvoorbeeld nikkel en ijzer in sulfide vorm te verkrijgen. Via bekende omzettingsreacties kan vervolgens het metaal gewonnen worden.More preferably, in the method according to the invention, the metal compounds formed comprise metal sulfides. For the separation of valuable metals, it is attractive to obtain, for example, nickel and iron in sulphide form. The metal can then be recovered via known conversion reactions.
De bij de omzetting gevormde silicaatverbindingen en 20 metaalverbindingen worden uit de slurry gescheiden op gebruikelijke wijzen zoals door filtratie, precipitatie, of door toepassing van een cycloon.The silicate compounds and metal compounds formed during the conversion are separated from the slurry in conventional ways such as by filtration, precipitation, or by using a cyclone.
Met voordeel omvatten bij de werkwijze volgens de uitvinding, de metaalhoudende silicaatmineralen: 25 olivijn of serpentijn. Voor deze mineralen is aangetoond dat de operationele kosten voor het volledig omzetten tot silicaverbindingen en metaalverbindingen, gehalveerd kunnen worden per kilogram uitgangsmateriaal.Advantageously, in the method according to the invention, the metal-containing silicate minerals comprise: olivine or serpentine. For these minerals, it has been shown that the operational costs for the complete conversion into silica compounds and metal compounds can be halved per kilogram of starting material.
Het is verder voordelig dat bij de werkwijze volgens de 30 uitvinding, de vaste deeltjes silicaatmineralen een gemiddelde diameter hebben in de ordegrootte van 2-3 millimeter of kleiner. Deze bovengrens voor de deeltjesgrootte ligt relatief hoog, in vergelijking met de 6 deeltjesgrootte benodigd voor een reactie in een autoclaaf: hierbij is de deeltjesgrootte vaak ten minste een factor 100 kleiner.It is furthermore advantageous that in the method according to the invention, the solid particles of silicate minerals have an average diameter in the order of magnitude of 2-3 millimeters or smaller. This upper limit for the particle size is relatively high, compared to the 6 particle size required for an autoclave reaction: the particle size is often at least a factor of 100 smaller.
De dynamiek van de deeltjes in de GDV heeft speciale 5 eigenschappen, waardoor volstaan kan worden met een relatief groot deeltje. Door de relatief lange weg die de deeltjes binnen de GDV afleggen is er sprake van een constante erosie van het buitenoppervlak van elk deeltje. Dit verhoogt de reactiviteit van het buitenoppervlak. Bovendien houdt dit 10 eroderend effect relatief lange tijd aan, omdat een volledige doorstroming van de GDV enkele uren in beslag kan nemen.The dynamics of the particles in the GDV has special properties, so that a relatively large particle can suffice. Due to the relatively long path that the particles travel within the GDV, there is constant erosion of the outer surface of each particle. This increases the reactivity of the outer surface. Moreover, this eroding effect persists for a relatively long time, because a complete flow of the GDV can take several hours.
Voorts kan dit eroderend effect nog versterkt worden wanneer gasbellen in de stroom aanwezig zijn, die 15 turbulentiestromen in de hoofdstroom veroorzaken. Dit kan bereikt worden door een reactant in gasvorm in te brengen. Wanneer geen reactant in gasvorm wordt ingebracht, kan overwogen worden om een additioneel inert gas in te voeren zodat het versterkend effect van de gasbellen alsnog wordt 20 bereikt. Daarnaast wordt de warmteoverdracht binnen de GDV verbeterd door de aanwezigheid van gasbellen.Furthermore, this eroding effect can be further enhanced when gas bubbles are present in the stream, which cause turbulence flows in the main stream. This can be achieved by introducing a reactant in gas form. If no reactant is introduced in gas form, it may be considered to introduce an additional inert gas so that the reinforcing effect of the gas bubbles is still achieved. In addition, the heat transfer within the GDV is improved by the presence of gas bubbles.
Doordat in het proces volgens de uitvinding de slicaatmineralen tot minder kleine deeltjes hoeven te worden gevormd, worden de operationele kosten van het proces verder 25 verlaagd.Because in the process according to the invention the slicate minerals have to be formed into smaller particles, the operational costs of the process are further reduced.
Met voordeel wordt bij de uitvinding water toegepast dat zoutwater is. De hogere concentratie van opgeloste zouten, maakt dat in zoutwater een hogere ionen activiteit wordt bereikt, hetgeen de omzettingsreacties positief 30 beïnvloedt.Advantageously, water is used in the invention that is salt water. The higher concentration of dissolved salts causes a higher ion activity to be achieved in saltwater, which has a positive influence on the conversion reactions.
Bij verdere voorkeur worden bij de werkwijze volgens de uitvinding reactanten toegepast die behoren tot een groep omvattende: zuren, waaronder zoutzuur, zwavelzuur, 7 kooldioxide en bicarbonaat. Kooldioxide kan in gasvorm reageren met silicaatmineralen, volgens bekende reacties, waarvan in de inleiding enkele voorbeelden zijn gegeven. Zoutzuur en zwavelzuur zijn bekende zuren die (veelal als 5 vloeistof) met silicaatmineralen reageren, waarbij naast silica, metaalchloride resp. metaalsulfaat wordt gevormd. Bicarbonaat in oplossing reageert met silicaatmineralen analoog aan kooldioxide.More preferably, the process according to the invention uses reactants belonging to a group comprising: acids, including hydrochloric acid, sulfuric acid, 7 carbon dioxide and bicarbonate. Carbon dioxide can react in gas form with silicate minerals, according to known reactions, some examples of which have been given in the introduction. Hydrochloric acid and sulfuric acid are known acids which (often as liquid) react with silicate minerals, wherein, in addition to silica, metal chloride resp. metal sulfate is formed. Bicarbonate in solution reacts with silicate minerals analogous to carbon dioxide.
Bij voorkeur worden bij de werkwijze volgens de 10 uitvinding een of meer reactanten in gasvorm toegevoegd. Dit heeft het voordeel van een meer turbulente stroom, dat het eroderen van de deeltjes silicaatmineraal versterkt, waardoor een betere reactiekinetiek wordt bereikt. Daarnaast wordt de warmteoverdracht binnen de GDV 15 verbeterd door de aanwezigheid van gasbellen.In the process according to the invention, one or more reactants in gas form are preferably added. This has the advantage of a more turbulent flow that enhances the erosion of the silicate mineral particles, thereby achieving a better reaction kinetics. In addition, the heat transfer within the GDV 15 is improved by the presence of gas bubbles.
Bijzondere voorkeur heeft het om bij de werkwijze volgens de uitvinding, gasvormige reactanten toe te voegen verdeeld over verschillende posities in de stroom door de GDV. Gegeven een bepaalde doorsnede van het kanaal waarin 20 het gas wordt ingevoerd, is het invoeren van gas aan enige beperkingen onderhevig: de concentratie van gevormde gasbellen in de vloeibare stroom moet onder een kritische grens blijven, zodat de gasbellen zich niet verzamelen tot een grote gasbel die de continuïteit van de vloeibare stroom 25 onderbreekt. Dit is ongewenst uit oogpunt van hydrodynamica, maar ook uit oogpunt van een optimaal reactieoppervlak tussen de gasfase en de vloeistoffase.In the method according to the invention, it is particularly preferred to add gaseous reactants distributed at different positions in the flow through the GDV. Given a certain cross-section of the channel into which the gas is introduced, the introduction of gas is subject to some limitations: the concentration of gas bubbles formed in the liquid stream must remain below a critical limit, so that the gas bubbles do not collect into a large gas bubble which interrupts the continuity of the liquid stream. This is undesirable from the point of view of hydrodynamics, but also from the point of view of an optimum reaction surface between the gas phase and the liquid phase.
Aangezien de gasfase per hoeveelheid reactant intrinsiek een groter volume heeft dan de vloeistoffase, is 30 het meestal gewenst of zelfs noodzakelijk om verdeeld over de vloeistofstroom de gasvormige reactant in te brengen, om deze in een geschikte molverhouding met het silicaatmineraal te laten reageren.Since the gas phase intrinsically has a larger volume per quantity of reactant than the liquid phase, it is usually desirable or even necessary to introduce the gaseous reactant distributed over the liquid stream in order to have it react with the silicate mineral in a suitable molar ratio.
88
Voorts heeft het de voorkeur dat bij de werkwijze volgens de uitvinding, de GDV een warmtewisselaar omvat, bij voorkeur een systeem van warmtewisselaars, en met bijzondere voorkeur omvat daarbij de warmtewisselaar een waterreservoir 5 dat als een mantel een deel van de GDV omgeeft, en waarinFurthermore, it is preferred that in the method according to the invention, the GDV comprises a heat exchanger, preferably a system of heat exchangers, and particularly preferably the heat exchanger comprises a water reservoir 5 surrounding a part of the GDV as a jacket, and in which
meerdere aanvoer en afvoerleidingen voor water zijn voorzien op verschillende posities in het reservoir. De warmtewisselaar is bijvoorbeeld als een mantel om de GDV voorzien die in warmtewisselend contact staat met de kanalen 10 van de GDV, zodat overtollige warmte - d.w.z. warmte die niet verbruikt wordt binnen de uitwisseling tussen de kanalen in de GDV - extern kan worden afgevoerd. Met voordeel omvat de GDV een systeem van warmtewisselaars, welke op verschillende hoogtes van de GDV actief kunnen 15 worden ingezet. Aldus kan de temperatuur binnen de GDVmultiple supply and discharge pipes for water are provided at different positions in the reservoir. For example, the heat exchanger is provided as a jacket around the GDV which is in heat-exchanging contact with the channels 10 of the GDV, so that excess heat - i.e., heat that is not consumed within the exchange between the channels in the GDV - can be removed externally. Advantageously, the GDV comprises a system of heat exchangers, which can be actively used at different heights of the GDV. Thus, the temperature can be within the GDV
nauwkeurig gestuurd worden, zodat een optimale temperatuur voor de omzettingsreactie over de kolom in de GDV kan worden gehandhaafd. Bijvoorbeeld is handhaving van een optimale temperatuur aan de onderzijde van de GDV (bij de hoogste 20 druk) zeer gewenst voor sturing van de omzettingsreactie.accurately controlled so that an optimum temperature for the conversion reaction across the column in the GDV can be maintained. For example, maintaining an optimum temperature on the underside of the GDV (at the highest pressure) is highly desirable for controlling the conversion reaction.
Bovendien is voor de uitgaande stroom aan de bovenzijde vaak een optimale temperatuur wenselijk.Moreover, an optimum temperature is often desirable for the outgoing current at the top.
De door de warmtewisselaar(s) afgevoerde warmte kan in andere processen gebruikt worden, b.v. om elektriciteit te 25 produceren.The heat dissipated by the heat exchanger (s) can be used in other processes, e.g. to produce electricity.
Eventueel kan de warmtewisselaar op omgekeerde wijze gebruikt worden om warmte toe te voeren naar de GDV wanneer opwarming van de slurry in de GDV gewenst is.Optionally, the heat exchanger can be used in reverse fashion to supply heat to the GDV when heating the slurry in the GDV is desired.
In een bijzonder aspect betreft de uitvinding een 30 omzettingsreactie waarbij kooldioxide of een afgeleide vorm daarvan, wordt toegepast als reactant, waarbij het silicaatmineraal als sequestratiemiddel voor kooldioxide of een afgeleide daarvan functioneert. Sequestratie is in dit 9 verband een algemene term voor het opslaan van kooldioxide in een verbinding waardoor gasvormig kooldioxide aan de atmosfeer onttrokken wordt, danwel voorkomen wordt dat gevormd kooldioxide in de atmosfeer wordt gebracht.In a particular aspect the invention relates to a conversion reaction in which carbon dioxide or a derivative form thereof is used as a reactant, wherein the silicate mineral functions as a sequestration agent for carbon dioxide or a derivative thereof. In this context, sequestration is a general term for storing carbon dioxide in a compound whereby gaseous carbon dioxide is withdrawn from the atmosphere, or preventing formed carbon dioxide from being released into the atmosphere.
5 Daartoe omvat de uitvinding een werkwijze voor het omzetten van metaalhoudende silicaatmineralen via een omzettingsreactie tot siliciumverbindingen en metaalverbindingen, met het kenmerk dat in een langwerpig graviteitsdrukvat (GDV) de omzettingsreactie wordt 10 uitgevoerd, waarbij: de GDV twee kanalen omvat welke aan de bovenzijde van de GDV aparte toegangen hebben, en welke kanalen met elkaar in verbinding staan aan de onderzijde van de GDV, en waarbij 15 een dispersie in water van vaste deeltjes van de silicaatmineralen, in de GDV wordt geleid in een neergaande stroom, een of meer reactanten voor de omzettingsreactie aan de dispersie worden toegevoegd, 20 waarvan een reactant kooldioxide en/of bicarbonaat is, en de bij de omzettingsreactie gevormde siliciumverbindingen en metaalverbindingen via een omhooggaande stroom van de GDV worden weggeleid, waarbij het silicaatmineraal als seguestratiemiddel 25 voor kooldioxide en/of bicarbonaat functioneert.To this end, the invention comprises a method for converting metal-containing silicate minerals via a conversion reaction to silicon compounds and metal compounds, characterized in that the conversion reaction is carried out in an elongated gravity pressure vessel (GDV), wherein: the GDV comprises two channels which are arranged at the top of the GDV have separate accesses, and which channels are in communication with each other on the underside of the GDV, and wherein an aqueous dispersion of solid particles of the silicate minerals is led into the GDV in a downstream stream, one or more reactants for the conversion reaction is added to the dispersion, a reactant of which is carbon dioxide and / or bicarbonate, and the silicon compounds and metal compounds formed in the conversion reaction are led away from the GDV via an upward flow, the silicate mineral being a segregating agent for carbon dioxide and / or bicarbonate functions.
Voor de uitleg van de GDV wordt verwezen naar de uitleg hierboven voor het hoofdaspect van de uitvinding.For the explanation of the GDV, reference is made to the explanation above for the main aspect of the invention.
De reactanten worden ingevoerd op enig punt in de neergaande stroom: dit kan ter hoogte van de toegang zijn 30 aan de bovenzijde van de GDV, maar kan ook via een aparte leiding op enige diepte in de neergaande stroom zijn.The reactants are introduced at any point in the downstream stream: this can be at the level of the access on the top of the GDV, but can also be via a separate line at some depth in the downstream stream.
Op grond van de reeds genoemde voordelen volgens het hoofdaspect van de uitvinding worden aldus de voordelen 10 behaald van een aanzienlijke reductie van operationele kosten, doordat een efficiënt energieverbruik wordt bewerkstelligd door de GDV, zowel met het oog op de benodigde warmte als de benodigde druk voor het laten 5 verlopen van de reactie.On the basis of the aforementioned advantages according to the main aspect of the invention, the advantages of a considerable reduction in operational costs are thus achieved by efficient energy consumption being achieved by the GDV, both in view of the heat required and the pressure required for allowing the reaction to proceed.
Met voordeel omvatten bij de werkwijze volgens de uitvinding, de metaalhoudende silicaatmineralen: olivijn of serpentijn. Voor deze mineralen is een reductie in operationele kosten haalbaar van ongeveer 50%. Bovendien 10 hebben deze mineralen een hoge opnamecapaciteit voor sequestratie van kooldioxide: ongeveer 1 kilogram olivijn is in staat om 1,2 kilogram kooldioxide op te nemen, c.q. op te slaan.Advantageously, in the process according to the invention, the metallic silicate minerals comprise: olivine or serpentine. A reduction in operational costs of approximately 50% is achievable for these minerals. Moreover, these minerals have a high absorption capacity for sequestration of carbon dioxide: approximately 1 kilogram of olivine is capable of taking up or storing 1.2 kilograms of carbon dioxide.
Bij voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de 15 uitvinding, kooldioxide toegevoegd in gasvorm. Dit heeft het voordeel van een meer turbulente stroom, dat het eroderen van de deeltjes silicaatmineraal versterkt, waardoor een betere reactiekinetiek wordt bereikt.Preferably, in the method according to the invention, carbon dioxide is added in gas form. This has the advantage of a more turbulent flow that enhances the erosion of the silicate mineral particles, thereby achieving a better reaction kinetics.
Bij voorkeur is bij de werkwijze volgens de uitvinding, 20 kooldioxide verkregen uit een regeneratie van absorberende amines, of uit afvalgas van een bioethanolfabriek. Het voordeel hiervan is dat dergelijk kooldioxide in gasvorm een hoge concentratie heeft, wat de kinetiek van de reactie bevordert. Doorgaans is een hoge concentratie van 80%, bij 25 voorkeur 90% of hoger, gewenst voor een goede reactiekinetiek. In dit verband kan ook afvalgas van een ammoniakfabriek gebruikt worden.Preferably, in the method according to the invention, carbon dioxide is obtained from a regeneration of absorbent amines, or from waste gas from a bioethanol plant. The advantage of this is that such carbon dioxide in gas form has a high concentration, which promotes the kinetics of the reaction. A high concentration of 80%, preferably 90% or higher, is generally desirable for good reaction kinetics. Waste gas from an ammonia plant can also be used in this context.
Volgens een volgende voorkeursvariant van de werkwijze volgens de uitvinding, wordt reactant toegevoegd als 30 opgelost bicarbonaat afkomstig uit de reactie van gasvormig kooldioxide met calciumcarbonaat en/of magnesiumcarbonaat. Deze werkwijze biedt het voordeel dat een geconcentreerde stroom reactant kan worden aangevoerd, uitgaande van een 11 afvalgas met een lage concentratie kooldioxide (bijvoorbeeld lager dan 50%).According to a further preferred variant of the method according to the invention, reactant is added as dissolved bicarbonate resulting from the reaction of gaseous carbon dioxide with calcium carbonate and / or magnesium carbonate. This method offers the advantage that a concentrated stream of reactant can be supplied, starting from a waste gas with a low concentration of carbon dioxide (for example, lower than 50%).
Bij voorkeur omvat bij de werkwijze volgens de uitvinding, de GDV een warmtewisselaar, bij voorkeur een 5 systeem van warmtewisselaars, en met bijzondere voorkeur omvat daarbij de warmtewisselaar een waterreservoir dat als een mantel een deel van de GDV omgeeft, en waarin meerdere aanvoer en afvoerleidingen voor water zijn voorzien op verschillende posities in het reservoir. De voordelen van 10 deze uitvoering zijn dezelfde als toegelicht voor het hoofdaspect van de uitvinding.In the method according to the invention, the GDV preferably comprises a heat exchanger, preferably a system of heat exchangers, and particularly preferably the heat exchanger comprises a water reservoir that surrounds part of the GDV as a jacket, and in which several supply and discharge pipes for water are provided at different positions in the reservoir. The advantages of this embodiment are the same as explained for the main aspect of the invention.
Feitelijk combineert daarmee de werkwijze een methode voor het opslaan van kooldioxide, terwijl bovendien energie wordt opgewekt.In fact, the method thus combines a method for storing carbon dioxide, while moreover generating energy.
15 Met specifiek voordeel is de warmtewisselaar of het systeem van warmtewisselaars, gekoppeld aan een regenerator voor absorberende amines. Gebleken is dat de overtollige energie die vanuit de omzettingsreactie en via de warmtewisselaar of wisselaars wordt verkregen, toereikend is 20 om dergelijke amines te regenereren en aldus een hoog geconcentreerde stroom van gasvormig kooldioxide te verkrijgen ten behoeve van de omzettingsreactie.With specific advantage, the heat exchanger or the system of heat exchangers is coupled to a regenerator for absorbent amines. It has been found that the surplus energy obtained from the conversion reaction and via the heat exchanger or exchangers is sufficient to regenerate such amines and thus obtain a highly concentrated stream of gaseous carbon dioxide for the purpose of the conversion reaction.
Als voorbeeld voor deze stelling geldt de volgende a priori berekening: 25 Bij doorstroming van de GDV met 100 m3/uur slurry, dat 25 ton/uur olivijn bevat, kan ca. 15 ton C02 per uur worden opgenomen onder vorming van 11,7 MW warmte. Van deze energie hoeveelheid kan 8 MW nuttig gebruikt worden buiten de GDV. Gemiddeld is voor het proces om 15 ton C02 uit rookgassen te 30 absorberen in amines, en het vervolgens regenereren uit amines van een geconcentreerde C02 stroom, 6,7 MW nodig. Het GDV proces levert daarmee voldoende energie om in een aparte 12 stap een verdund rookgas te concentreren ten behoeve van het GDV proces zelf.The following a priori calculation applies as an example for this proposition: When flowing through the GDV with 100 m3 / hour slurry, which contains 25 tons / hour of olivine, about 15 tons of CO2 per hour can be taken up, forming 11.7 MW Warmth. Of this energy amount, 8 MW can be used effectively outside the GDV. On average, the process of absorbing 15 tons of CO2 from flue gases into amines, and subsequently regenerating from amines a concentrated CO2 stream, requires 6.7 MW. The GDV process thus provides sufficient energy to concentrate a diluted flue gas in a separate 12 step for the benefit of the GDV process itself.
Op dit moment bekende werkwijzen voor sequestratie van C02 laten juist een negatief energierendement zien: hierbij 5 komt onvoldoende energie beschikbaar uit de sequestratie-reactie ten behoeve van het regenereren van amines met geabsorbeerde C02.At present known methods for sequestration of CO 2 show a negative energy efficiency: insufficient energy becomes available from the sequestration reaction for the regeneration of amines with absorbed CO 2.
De werkwijze levert aldus een methode voor sequestratie van kooldioxide, waarbij de warmteopbrengst benut kan worden 10 voor het vormen van een geconcentreerde gasstroom van kooldioxide voorafgaand aan sequestratie.The method thus provides a method for sequestration of carbon dioxide, wherein the heat yield can be utilized to form a concentrated gas stream of carbon dioxide prior to sequestration.
Bij voorkeur wordt bij de werkwijze volgens de uitvinding, gasvormig kooldioxide toegevoegd op verschillende posities van de stroom door de GDV. Dezelfde 15 voordelen gelden hierbij als eerder genoemd voor het hoofdaspect van de uitvinding.Preferably, in the method according to the invention, gaseous carbon dioxide is added at different positions of the flow through the GDV. The same advantages apply here as mentioned earlier for the main aspect of the invention.
Verder heeft het de voorkeur dat bij de werkwijze volgens de uitvinding, ongereageerde silicaatmineralen worden teruggeleid in de GDV in de neergaande stroom.Furthermore, it is preferred that in the process according to the invention, unreacted silicate minerals are recycled into the GDV in the downstream stream.
20 Afhankelijk van de uitvoering van de GDV en de aangelegde procesomstandigheden, kan het zijn dat de silicaatmineralen nog niet volledig hebben gereageerd, waardoor de sequestratie-capaciteit van het mineraal niet volledig is benut. Door terugleiding van ongereageerd mineraal, kan een 25 volledige sequestratie alsnog bereikt worden. Hiertoe dienen de ongereageerde deeltjes op bekende wijze afgescheiden te worden uit de omhooggaande stroom, bijvoorbeeld door filtratie.Depending on the performance of the GDV and the applied process conditions, it may be that the silicate minerals have not yet fully reacted, as a result of which the sequestration capacity of the mineral has not been fully utilized. A complete sequestration can still be achieved by returning unreacted mineral. For this purpose, the unreacted particles must be separated from the rising stream in a known manner, for example by filtration.
Met voordeel hebben bij de werkwijze volgens de 30 uitvinding, de vaste deeltjes silicaatmineralen een gemiddelde diameter in de ordegrootte van 2-3 millimeter of kleiner. Dezelfde voordelen gelden hierbij als eerder genoemd voor het hoofdaspect van de uitvinding.Advantageously, in the method according to the invention, the solid particles of silicate minerals have an average diameter in the order of magnitude of 2-3 millimeters or less. The same advantages apply here as mentioned previously for the main aspect of the invention.
1313
Met voordeel wordt bij de uitvinding water toegepast dat zoutwater is. De hogere concentratie van opgeloste zouten, maakt dat in zoutwater een hogere ionen activiteit wordt bereikt, hetgeen de omzettingsreacties positief 5 beïnvloedt.Advantageously, water is used in the invention that is salt water. The higher concentration of dissolved salts causes a higher ion activity to be achieved in saltwater, which has a positive influence on the conversion reactions.
De uitvinding zal nader worden toegelicht aan de hand van voorbeelden, en een bijgevoegde tekening, waarin:The invention will be further elucidated on the basis of examples and an accompanying drawing, in which:
Fig. 1, in dwarsdoorsnede en schematisch weergegeven, een GDV toont waarin een werkwijze volgens de uitvinding 10 wordt uitgevoerd.FIG. 1, shown in cross-section and schematically, a GDV in which a method according to the invention is carried out.
Fig. 2, een variant laat zien van de GDV uit fig. 1, waarin de warmtewisselaar is aangepast.FIG. 2 shows a variant of the GDV from fig. 1, in which the heat exchanger is adapted.
Figuur 1 toont een GDV 1, met een binnenkanaal 3 en een buitenkanaal 5, van elkaar gescheiden door de binnenwand 7 15 die binnenkanaal 3 omgeeft. De lengte van de GDV is in werkelijkheid veel groter dan in de figuur weergegeven. Met pijlen is de stroomrichting binnen de kanalen weergegeven.Figure 1 shows a GDV 1, with an inner channel 3 and an outer channel 5, separated from each other by the inner wall 7 surrounding the inner channel 3. The length of the GDV is actually much larger than shown in the figure. Arrows indicate the flow direction within the channels.
In binnenkanaal 3 wordt een slurry van silicaatmineraal in water ingevoerd via toegang 9. In binnenkanaal 3 is een 20 injectiebuis 10 gestoken voor het invoeren van reactant via toegang 11, in dit geval gasvormig kooldioxide. Bij het onderuiteinde van buis 10 zijn gasbelletjes weergegeven van kooldioxide die in de slurry zijn gevormd. Aan het onderuiteinde van binnenkanaal 3, keert de slurrystroom van 25 richting, en vervolgt de stroom door het buitenkanaal 5. Op dit laagste punt staat het reactiemengsel onder de hoogste druk, en zal de omzettingsreactie voor een belangrijk deel plaatsvinden. De omhooggaande stroom in het buitenkanaal 5, zal grotendeels bestaan uit volledig omgezet 30 silicaatmineraal, d.w.z. uit aparte silicaatverbindingen en metaalverbindingen. De uitgaande stroom 14 wordt verder verwerkt om de geproduceerde verbindingen af te scheiden en te verwerken. Desgewenst kan de stromingsrichting binnen de 14 GDV ook andersom zijn, mits de aanvoerkanalen en afvoerkanalen ook andersom zijn uitgevoerd.A slate of silicate mineral in water is introduced into inner channel 3 via access 9. Inside injection channel 3 an injection tube 10 is inserted for introducing reactant via access 11, in this case gaseous carbon dioxide. Gas bubbles of carbon dioxide formed in the slurry are shown at the lower end of tube 10. At the lower end of inner channel 3, the slurry flow reverses, and the flow continues through the outer channel 5. At this lowest point, the reaction mixture is under the highest pressure, and the conversion reaction will take place to a significant extent. The upward flow in the outer channel 5 will largely consist of fully converted silicate mineral, i.e. of separate silicate compounds and metal compounds. The outgoing stream 14 is further processed to separate and process the produced connections. If desired, the flow direction within the 14 GDV can also be the other way around, provided that the supply channels and discharge channels are also designed the other way around.
De GDV heeft een isolerende buitenmantel 16 om warmteverlies aan de omgeving te beperken, de isolerende 5 eigenschap is in de praktijk en afhankelijk van de bodemsamenstelling, niet altijd noodzakelijk. In de buitenmantel zijn twee warmtewisselaars voorzien bestaande uit een spiraalvormige waterleiding 18 waardoor vanaf ingang 20 tot aan uitgang 22 water kan worden verpompt. De 10 warmtewisselaars zijn op verschillende niveaus geplaatst: de ene bovenaan, en de andere onderaan. Afhankelijk van de reacties die in de GDV plaatsvinden, ontstaat overtollige warmte op een of op beide niveaus. Zodra dit wordt waargenomen (bijv. met niet weergegeven warmtesensoren), 15 wordt water door de warmtewisselaar gepompt, en aldus warmte onttrokken aan het systeem. Deze warmte kan op elke gewenste manier elders worden ingezet als energiebron voor diverse processen zoals de opwekking van elektriciteit.The GDV has an insulating outer jacket 16 to limit heat loss to the environment, the insulating property is not always necessary in practice and depending on the soil composition. Two heat exchangers are provided in the outer casing consisting of a spiral water pipe 18 through which water can be pumped from entrance 20 to exit 22. The 10 heat exchangers are placed at different levels: one at the top and the other at the bottom. Depending on the reactions that take place in the GDV, excess heat is generated on one or both levels. As soon as this is observed (eg with heat sensors not shown), water is pumped through the heat exchanger, and thus heat is withdrawn from the system. This heat can be used elsewhere in any desired way as an energy source for various processes such as the generation of electricity.
Overigens kan de warmtestroom door de warmtewisselaar 20 ook in omgekeerde richting worden uitgevoerd waarbij juist warmte naar de GDV wordt gevoerd, ten bate van opwarming van het reactiemengsel in de GDV.Incidentally, the heat flow through the heat exchanger 20 can also be carried out in the reverse direction, while heat is fed to the GDV, for the purpose of heating the reaction mixture in the GDV.
Figuur 2 toont een GDV met vergelijkbare onderdelen als in figuur 1, waarin de overeenkomstige onderdelen dezelfde 25 nummering hebben.Figure 2 shows a GDV with similar components as in Figure 1, wherein the corresponding components have the same numbering.
De warmtewisselaar in fig. 2 bestaat uit een waterreservoir 30, gevuld met water. Op het waterreservoir 30 is een hoofdleiding 32 aangesloten met een klep 34 voor watertoevoer. In het waterreservoir 30 steken drie buizen 36 30 van verschillende lengte, en met een klep 38, die de buizen openstelt of afsluit, en waarmee geschakeld kan worden tussen een waterafvoer of watertoevoer. Aldus kunnen allerlei combinaties gemaakt worden tussen waterstromingen 15 tussen de uiteinden van de buizen 36. Bij gebruik van de GDV waarbij de reactie van olivijn met C02 in gang is en voldoende warmte wordt geproduceerd, is een stroming zoals met pijlen weergegeven optimaal.The heat exchanger in Fig. 2 consists of a water reservoir 30 filled with water. A main line 32 is connected to the water reservoir 30 with a valve 34 for water supply. Three tubes 36 of different lengths protrude into the water reservoir 30 and with a valve 38 which opens or closes the tubes and with which a switch can be made between a water drain or water supply. Thus, all kinds of combinations can be made between water flows 15 between the ends of the tubes 36. When using the GDV where the reaction of olivine with CO 2 is underway and sufficient heat is produced, a flow such as indicated by arrows is optimal.
5 Hierbij wordt via hoofdleiding 32 water in het reservoir gevoerd, en via de kortste buis 36 afgevoerd, t.b.v. koeling van de afvoerstroom 14. Tevens wordt via middellange buis 36 water ingevoerd, en water uitgevoerd via de langste buis 36. Aldus wordt efficiënt reactiewarmte 10 afgevoerd vanaf de lage sectie van de GDV.In this case, water is introduced into the reservoir via main line 32, and discharged via the shortest tube 36, for cooling the discharge stream 14. Water is also introduced via medium tube 36, and water is discharged via the longest tube 36. Thus, reaction heat is efficiently generated. discharged from the low section of the GDV.
Door de inrichting van de warmtewisselaar volgens figuur 2, kan bij gebruik van de GDV met meer variatie de warmtewisseling worden geregeld.Due to the arrangement of the heat exchanger according to figure 2, the heat exchange can be controlled with more variation when using the GDV.
15 Voorbeeld 1Example 1
Een GDV van een van de twee types zoals hierboven is weergegeven, wordt toegepast met de volgende specificaties: De lengte van de GDV schacht is 600 m., de diameter van 20 binnenkanaal en buitenkanaal resp. 20 cm en 30 cm.A GDV of one of the two types as shown above is used with the following specifications: The length of the GDV shaft is 600 m., The diameter of inner channel and outer channel resp. 20 cm and 30 cm.
Afhankelijk van de capaciteit en uitvoeringsvorm kan de diameter de grootteorde van enkele meters hebben.Depending on the capacity and embodiment, the diameter can have the order of a few meters.
Een slurry van olivijn deeltjes van 2-3 mm in zoutwater wordt onder ca. 10 bar ingebracht in het binnenkanaal. De 25 dichtheid van de slurry is ca. 1,9 kg/liter. Gedurende het transport van de slurry naar beneden slijten de deeltjes door erosie langzaam af.A slurry of 2-3 mm olivine particles in salt water is introduced into the inner channel under ca. 10 bar. The density of the slurry is approximately 1.9 kg / liter. During the transport of the slurry downwards, the particles wear off slowly due to erosion.
Kooldioxidegas (concentratie: 90% partiële druk) wordt onder ca. 100 bar ingebracht via een 500 m lange 30 injectiebuis in het binnenkanaal. Onderaan de GDV wordt een temperatuur gehandhaafd tussen 170-250°C.Carbon dioxide gas (concentration: 90% partial pressure) is introduced under ca. 100 bar via a 500 m long injection tube into the inner channel. At the bottom of the GDV, a temperature is maintained between 170-250 ° C.
Een volledige omzetting volgens reactie ii) van olivijn naar magnesiet (MgC03) neemt ongeveer 2 uur in beslag, bij 16 een druk van 150 bar en een temperatuur van 185°C, en bij 75 gm deeltjesgrootte.A complete conversion according to reaction ii) from olivine to magnesite (MgCO3) takes about 2 hours, at 16 a pressure of 150 bar and a temperature of 185 ° C, and at 75 µm particle size.
Bij een diameter van de binnenbuis van 1,5 meter, en over een lengte van de binnenbuis van 10 m is het mogelijk 5 om een omzetting van 746 ton kooldioxide in 2,42 uur te behalen. Deze hoeveelheid kooldioxide is vergelijkbaar met de emissie van een 600 MW kolencentrale.With a diameter of the inner tube of 1.5 meters, and over a length of the inner tube of 10 m, it is possible to achieve a conversion of 746 tons of carbon dioxide in 2.42 hours. This amount of carbon dioxide is comparable to the emission of a 600 MW coal-fired power station.
Het kooldioxidegas wordt in een concentratie van 90% verkregen uit de regeneratie van amines die kooldioxide 10 hebben geabsorbeerd. De energie die via de warmtewisselaars van de GDV wordt verkregen is toereikend om deze regeneratie uit te voeren, om voldoende kooldioxidegas te produceren voor de omzettingsreactie in de GDV.The carbon dioxide gas is obtained in a 90% concentration from the regeneration of amines that have absorbed carbon dioxide. The energy obtained through the heat exchangers of the GDV is sufficient to perform this regeneration, to produce sufficient carbon dioxide gas for the conversion reaction in the GDV.
Claims (19)
Priority Applications (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2004851A NL2004851C2 (en) | 2010-06-08 | 2010-06-08 | METHOD FOR CONVERTING METAL-CONTAINING SILICATE MINERALS TO SILICON COMPOUNDS AND METAL COMPOUNDS |
| PCT/NL2011/050408 WO2011155830A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-06-08 | Method for converting metal comprising silicate minerals into silicon compounds and metal compounds |
| EP11726216.2A EP2580157A1 (en) | 2010-06-08 | 2011-06-08 | Method for converting metal comprising silicate minerals into silicon compounds and metal compounds |
| AU2011262614A AU2011262614B2 (en) | 2010-06-08 | 2011-06-08 | Method for converting metal comprising silicate minerals into silicon compounds and metal compounds |
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| NL2004851 | 2010-06-08 | ||
| NL2004851A NL2004851C2 (en) | 2010-06-08 | 2010-06-08 | METHOD FOR CONVERTING METAL-CONTAINING SILICATE MINERALS TO SILICON COMPOUNDS AND METAL COMPOUNDS |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL2004851C2 true NL2004851C2 (en) | 2011-12-12 |
Family
ID=43499946
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL2004851A NL2004851C2 (en) | 2010-06-08 | 2010-06-08 | METHOD FOR CONVERTING METAL-CONTAINING SILICATE MINERALS TO SILICON COMPOUNDS AND METAL COMPOUNDS |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP2580157A1 (en) |
| AU (1) | AU2011262614B2 (en) |
| NL (1) | NL2004851C2 (en) |
| WO (1) | WO2011155830A1 (en) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE102021116491A1 (en) | 2021-06-25 | 2022-12-29 | Rheinisch-Westfälische Technische Hochschule Aachen, Körperschaft des öffentlichen Rechts | Carbonation Process and Carbonation Mixture |
| DE102023108019A1 (en) | 2023-03-29 | 2024-10-02 | Andreas Michael Bremen | reactor system for a carbonation process |
Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6068825A (en) * | 1998-07-15 | 2000-05-30 | Japan As Represented By Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Method for the preparation of a high-quality powder of amorphous silicic acid |
| WO2000046149A1 (en) * | 1999-02-03 | 2000-08-10 | Italcementi S.P.A. | Procedure for preparing silica from calcium silicate |
| WO2002048036A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-06-20 | Silica Tech Ans | Extraction of silica and magnesium compounds from olivine |
| WO2007060149A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for sequestration of carbon dioxide by mineral carbonation |
| WO2007069902A1 (en) * | 2005-11-24 | 2007-06-21 | Institutt For Energiteknikk | METHOD FOR INDUSTRIAL MANUFACTURE OF PURE MgCO3 FROM AN OLIVINE CONTAINING SPECIES OF ROCK |
| WO2008101293A1 (en) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Hunwick Richard J | System, apparatus and method for carbon dioxide sequestration |
| WO2008142017A2 (en) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for sequestration of carbon dioxide by mineral carbonation |
| WO2009086551A1 (en) * | 2008-01-03 | 2009-07-09 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Systems and methods for enhancing rates of in situ carbonation of peridotite |
| WO2010006242A1 (en) * | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Calera Corporation | Production of carbonate-containing compositions from material comprising metal silicates |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7211194B2 (en) | 2004-10-27 | 2007-05-01 | Eau-Viron, Inc. | Gravity pressure vessel and related apparatus and methods |
-
2010
- 2010-06-08 NL NL2004851A patent/NL2004851C2/en not_active IP Right Cessation
-
2011
- 2011-06-08 AU AU2011262614A patent/AU2011262614B2/en not_active Ceased
- 2011-06-08 WO PCT/NL2011/050408 patent/WO2011155830A1/en not_active Ceased
- 2011-06-08 EP EP11726216.2A patent/EP2580157A1/en not_active Withdrawn
Patent Citations (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6068825A (en) * | 1998-07-15 | 2000-05-30 | Japan As Represented By Director General Of Agency Of Industrial Science And Technology | Method for the preparation of a high-quality powder of amorphous silicic acid |
| WO2000046149A1 (en) * | 1999-02-03 | 2000-08-10 | Italcementi S.P.A. | Procedure for preparing silica from calcium silicate |
| WO2002048036A1 (en) * | 2000-11-02 | 2002-06-20 | Silica Tech Ans | Extraction of silica and magnesium compounds from olivine |
| WO2007060149A1 (en) * | 2005-11-23 | 2007-05-31 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for sequestration of carbon dioxide by mineral carbonation |
| WO2007069902A1 (en) * | 2005-11-24 | 2007-06-21 | Institutt For Energiteknikk | METHOD FOR INDUSTRIAL MANUFACTURE OF PURE MgCO3 FROM AN OLIVINE CONTAINING SPECIES OF ROCK |
| WO2008101293A1 (en) * | 2007-02-20 | 2008-08-28 | Hunwick Richard J | System, apparatus and method for carbon dioxide sequestration |
| WO2008142017A2 (en) * | 2007-05-21 | 2008-11-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | A process for sequestration of carbon dioxide by mineral carbonation |
| WO2009086551A1 (en) * | 2008-01-03 | 2009-07-09 | The Trustees Of Columbia University In The City Of New York | Systems and methods for enhancing rates of in situ carbonation of peridotite |
| WO2010006242A1 (en) * | 2008-07-10 | 2010-01-14 | Calera Corporation | Production of carbonate-containing compositions from material comprising metal silicates |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| GERDEMANN S J ET AL: "Gravity-pressurized reactor as a means to efficiently carry out metallurgically important reactions", CHEMICAL ENGINEERING SCIENCE 1992 SEP-OCT, vol. 47, no. 13-14, September 1992 (1992-09-01), pages 3753 - 3760, XP002619884, DOI: DOI:10.1016/0009-2509(92)85094-R * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| AU2011262614B2 (en) | 2014-04-10 |
| EP2580157A1 (en) | 2013-04-17 |
| AU2011262614A1 (en) | 2013-01-10 |
| WO2011155830A1 (en) | 2011-12-15 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2504426C2 (en) | Improved integrated chemical process | |
| AU2008217572B2 (en) | System, apparatus and method for carbon dioxide sequestration | |
| CN101818088B (en) | A high-efficiency continuous preparation method and device for natural gas hydrate | |
| WO2019226416A1 (en) | Natural gas conversion to chemicals and power with molten salts | |
| CN1382107A (en) | Desalination of hydrates with positive buoyancy or negative buoyancy/assisted buoyancy while capturing carbon dioxide to produce liquid carbon dioxide | |
| US20100129287A1 (en) | Production of hydrogen from water using a thermochemical copper-chlorine cycle | |
| ES2645737T3 (en) | A process and a reaction apparatus for wet gasification of wet biomass | |
| CN1602226A (en) | System for simultaneous removal and sequestration of CO2 in a highly energy efficient manner | |
| CN1281420A (en) | Method and apparatus for producing gas hydrates | |
| CN1200786A (en) | Method and apparatus for handling well logistics in offshore oilfields | |
| CN102395417A (en) | Systems, devices and methods for sequestering carbon dioxide | |
| Santos et al. | Integrated mineral carbonation reactor technology for sustainable carbon dioxide sequestration:‘CO2 Energy Reactor’ | |
| US20130220306A1 (en) | Heat storage system | |
| JP5432809B2 (en) | Carbonation treatment method and apparatus for steel slag powder | |
| WO2007069317A1 (en) | Fischer-tropsch synthesis system using bubble column type slurry-bed reactor | |
| NL2004851C2 (en) | METHOD FOR CONVERTING METAL-CONTAINING SILICATE MINERALS TO SILICON COMPOUNDS AND METAL COMPOUNDS | |
| JPWO2006118071A1 (en) | Urea synthesizer and its modification method | |
| CN101745299A (en) | Method and apparatus for capturing CO2 in flue gas by utilizing three-phase circulating fluidized bed and ammonia | |
| US20020143075A1 (en) | Low-profile moving bed reactor | |
| JP4994226B2 (en) | Urea synthesizer | |
| WO2008136681A1 (en) | Method and equipment for direct chlorination of metallurgical grade silicon | |
| RU2569093C2 (en) | Removing carbon dioxide from waste streams through combined production of carbonate and/or bicarbonate minerals | |
| CN203976400U (en) | Octane-iso device waste acid regenerating system | |
| CN106635211B (en) | Desulfurization and purification process of natural gas | |
| CN101746896A (en) | Power-free inner-outer circulation anaerobic device |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| V1 | Lapsed because of non-payment of the annual fee |
Effective date: 20150101 |