NL1014465C2 - Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces. - Google Patents

Description

*

Stabilisatorcombinatie voor het rotomoldingproces

De onderhavige uitvinding heeft betrekking op de productie van holle voorwerpen van polyalkeen met het rotomoldingproces, waarbij de hieronder beschreven ver-5 werkingsstabilisatorcombinatie wordt toegepast.

Het rotomolding- of rotatie vormgevings/gietproces wordt gebruikt voor de productie van betrekkelijk grote holle voorwerpen van kunststof die versterkt kunnen zijn met glasvezels (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Wiley Interscience, 1988, deel 14, bladzijden 659-670). In principe wordt deze werkwijze als volgt uitge-10 voerd: het kunststofmateriaal wordt in een helft van de vorm gevuld, die vervolgens wordt gesloten met de andere helft en zodanig in een oven wordt verwarmd, dat het gesmolten kunststofmateriaal over de wanden van de vorm wordt verspreid als deze rond verschillende assen wordt geroteerd. Het holle voorwerp wordt verkregen na afkoelen. Op deze wijze is het mogelijk bijvoorbeeld opslagvaten en tanks voor vracht-15 wagens van HD-polyetheen te produceren. De werkwijze vereist gewoonlijk temperaturen in het traject hoger dan 300°C, soms zelfs hoger dan 400°C. De eisen die worden gesteld aan de stabilisatoren zijn derhalve anders en strikter dan die voor bijvoorbeeld het extrusieproces, waar de temperaturen gewoonlijk niet veel hoger zijn dan 280°C.

De toepassing van stabilisatorcombinaties van fosfïeten of fosfonieten met ste-20 risch gehinderde fenolen en/of sterisch gehinderde aminen (HALS) in polyalkenen is bekend [zie onder andere R. Gachter, H. Müller, "Plastics Additives Handbook", Hanser Publishers, bladzijden 40-71 (1990)].

Hydroxylamine-derivaten, zoals Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen en N,N-dibenzyl-hydroxylaminen, zijn bekend als bruikbare stabilisatoren voor een verscheidenheid van 25 polymeersubstraten, zoals bijvoorbeeld wordt geleerd in de Amerikaanse octrooi-schriften 4590231, 4668721, 4782105 en 4876300, waarvan de relevante delen hierin als ingelast dienen te worden beschouwd.

De Amerikaanse octrooischriften 4649221,4691015 en 4703073 leren de toepassing van polyhydroxylamine-verbindingen, hydroxylaminen die zijn verkregen uit res-30 pectievelijk sterisch gehinderde aminen en gealkyleerde N,N-dibenzylhydroxylamine-derivaten, met een of meer verbindingen die worden gekozen uit de groep van de feno-lische antioxidantia, sterisch gehinderde amine-lichtstabilisatoren, gealkyleerde hy-droxybenzoaat-lichtstabilisatoren, ultraviolet-lichtstabilisatoren, organische fosforver- 2 bindingen, alkalimetaalzouten van vetzuren en thiosynergisten met betrekking tot het stabiliseren van polyalkenen.

In het Amerikaanse octrooischrift 4782105 wordt de toepassing beschreven van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen met een lange keten voor de stabilisatie van poly(aryleen-5 sulfiden) en onverzadigde elastomeren. Er worden voorbeelden getoond waarbij Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen met lange ketens samen met fosfiet-stabilisatoren in een sty-reen/butadieen-copolymeer worden toegepast.

In het Amerikaanse octrooischrift 4876300 wordt de toepassing beschreven van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen met een lange keten als verwerkingsstabilisatoren voor 10 polyalkeensamenstellingen. Er worden voorbeelden getoond waarbij N,N-dialkyl-, hydroxylaminen met een lange keten samen met fosfiet-stabilisatoren worden toegepast en tevens waarbij ze samen met sterisch gehinderde amine-stabilisatoren woreen toegepast.

In de Amerikaanse octrooischriften 4590231 en 4668721 wordt de toepassing 15 beschreven van N,N-diben2ylhydroxylamine- of andere hydroxylamine-derivaten samen met metaalzouten van vetzuren en fenolische antioxidantia voor de stabilisatie van polyalkeensamenstellingen. De samenstellingen kunnen ook organische fosforverbin-dingen of sterisch gehinderde amine-stabilisatoren bevatten.

In het Amerikaanse octrooischrift 5013510 wordt een werkwijze geleerd voor de 20 bereiding van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen met een lange keten door directe oxidatie. Er wordt vermeld dat de Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen met een lange keten effectief zijn . met betrekking tot het stabiliseren van polyalkeensamenstellingen.

In het Amerikaanse octrooischrift 5596033 wordt de stabilisatie beschreven van een polypropeenvezel met een binair systeem van geselecteerde sterisch gehinderde 25 aminen met het Ν,Ν-dialkylhydroxylamine dat is geproduceerd door de directe oxidatie van N,N-di(gehydrogeneerd talg)amine.

In het Amerikaanse octrooischrift 5149774 wordt de toepassing beschreven van hydroxylamine-derivaten met betrekking tot het verminderen van de kleurvorming tijdens het hergebruiken van reeds verkleinde polyalkeenharsen.

30 In de Amerikaanse octrooischriften 5844029 en 5880191 wordt de toepassing beschreven van verzadigde koolwaterstofamineoxiden met betrekking tot de stabilisatie van thermoplastische harsen. Er wordt beschreven dat de thermoplastische samenstellingen verder een stabilisator of een mengsel van stabilisatoren kan bevatten welke 1014465 3 worden gekozen uit fenolische antioxidantia, sterisch gehinderde amine-lichtstabilisato-ren, ultraviolet-lichtstabilisatoren, organische fosforveibindingen, alkalimetaalzouten van vetzuren en thiosynergisten. De gelijktijdige toepassing van amineoxiden met andere stabilisatoren met betrekking tot het stabiliseren van polyalkenen wordt niet weer-5 gegeven.

Thans is gevonden dat de combinatie van hydroxylamine-derivaten, samen met organische fosfieten of fosfonieten en sterisch gehinderde amine-stabilisatoren, resulteert in een uitstekende stabilisatie bij het rotomoldingproces. De holle voorwerpen die worden vervaardigd volgens de onderhavige uitvinding vertonen een uitstekende aan-10 vankelijke kleur en weerstand tegen vervalen onder invloed van gas.

» Dienovereenkomstig heeft deze uitvinding betrekking op een nieuwe werkwijze voor de productie van holle voorwerpen van polyalkeen, die het in de polyalkeen opnemen van een stabilisatorcombinatie, welke omvat (a) ten minste een verbinding uit de groep van de organische fosfieten en fosfonieten, 15 (b) een of meer verbindingen die worden gekozen uit de groep die bestaat uit i. ) hydroxylamine-derivaten en ii. ) amineoxide-derivaten en (c) ten minste een verbinding uit de groep van de sterisch gehinderde amine-stabilisatoren, 20 het afvullen van dit mengsel in een vorm, het zodanig verhitten van deze vorm in een oven op een temperatuur hoger dan 280°C dat de gestabiliseerde polyalkeen smelt, het , roteren van de vorm rond ten minste 2 assen, waarbij het kunststofmateriaal over de wanden wordt verspreid, het onder roteren afkoelen van de vorm, het openen van de vorm en het uitnemen van het verkregen holle voorwerp omvat.

25 Van belang is een nieuwe werkwijze waarbij component (a) ten minste een ver binding is die wordt gekozen uit de formules (1), (2), (3), (4), (5), (6) en (7) 3q O—Rg O R2 0) R—Y—A,--X— Ρχ (2) O R3 O R3 L J n .101 4465 4

R, /—O /—O

(3) X V—O A, D, / V—0--R, (4) 0 q J p O—v /—<d 10 R—O—p' Y P—O—Rt (5) O— '—o

Ft,4 /°"“0“Rm r p in

15 / / ( O'o"O Ov y'Q

(6) E--P Z Rl5 ll JL Γ ? ^ IW.

Ft14 - y 20 \ waarbij de indices gehele getallen zijn en n2,3of4is;p 1 of 2 is; q 2 of 3 is; r 4 tot 12 is; y l,2of3 is; enz 1 totóis;

Ai, als n 2 is, C2-Ci8 alkyleen; C2-C12 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof, zwa-25 vel of -NR4-; een rest met de formule

-φ’φ- -O-hO

R c R o 30 6 6 of fenyleen is;

Ai, als n 3 is, een rest met de formule -CrH2r-i- is; 1014465 5 ch2— I 2

Ai, als n 4 is, CH—C—CH2— is; CH— 5 A2 is zoals gedefinieerd voor A i als n 2 is; B een directe binding, -CH2-, -CHR4-, -CR|R4-, zwavel, Cs-C7 cycloalkylideen of cy-clohexylideen dat is gesubstitueerd met 1 tot 4 C1-C4 alkylresten op de plaatsen 3, 4 en/of 5 is; 10 Di, als p 1 is, C|-C4 alkyl is en als p 2 is, -CH2OCH2- is; D2, als p 1 is, C|-C4 alkyl is; E, als y 1 is, C1-C18 alkyl, -ORi of halogeen is; E, als y 2 is, -O-A2-O- is, E, als y 3 is, een rest is met de formule R4C(CH20-)3 of N(CH2CH20-)3; 15 Q de rest is van een ten minste z-waardige alcohol of fenol, waarbij deze rest via het zuurstofatoom aan het fosforatoom is gebonden;

Ri, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar Cj-Ctg alkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met halogeen, -COOR4, -CN of -CONR4R4I C2-C|g alkyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of -NR4-; C7-C9 fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl, fenyl of naftyl; 20 naftyl of fenyl dat is gesubstitueerd met halogeen, 1 tot 3 alkylresten of alkoxyresten met een totaal van 1 tot 18 koolstofatomen of met C7-C9 fenylalkyl; of een rest met de , formule

Rs

25 —(CH2)^-^ -OH

r6 is, waarbij m een geheel getal is in het traject van 3 tot 6; 30 R4 waterstof, C|-C|« alkyl, Cs-C|2 cycloalkyl of C7-C9 fenylalkyl is, R5 en R6 onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Cg alkyl of C5-C6 cycloalkyl zijn, R7 en Rg, als q 2 is, onafhankelijk van elkaar Ci-C4 alkyl zijn of samen een 2,3-dehy-dropentamethyleenresl zijn; en B0144S5 6 R.7 en Rg, als q 3 is, methyl zijn;

Ri4 waterstof, C1-C9 alkyl of cyclohexyl is,

Ris waterstof of methyl is en, als twee of meer resten R14 en R15 aanwezig zijn, deze resten hetzelfde of verschillend zijn, 5 X en Y ieder een directe binding of zuurstof zijn, Z een directe binding, methyleen, -C(Riö)2- of zwavel is en Rió Ci-C8 alkyl is.

C2-C18 alkyleen is een vertakte of onvertakte rest, bijvoorbeeld ethyleen, propyleen, trimethyleen, tetramethyleen, pentamethyleen, hexamethyleen, heptamethyleen, 10 octamethyleen, decamethyleen, dodecamethyleen of octadecamethyleen. De voorkeur ^ wordt gegeven aan C2-C12 alkyleen, in het bijzonder C2-C8 alkyleen.

C2-C18 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of -NR4- is bijvoorbeeld -CH2-O-CH2-, -CH2-S-CH2-, -CH2-NH-CH2-, -CH2-N(CH3)-CH2-, -CH2-O-CH2CH2-O-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)2O-CH2-, -CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2-, 15 -CH2-(0-CH2CH2-)40-CH2- of -CH2CH2-S-CH2CH2-.

Een met C1-C4 alkyl gesubstitueerde C5-C7 cycloalkylideenring, die bij voorkeur 1 tot 3, in het bijzonder 1 of 2 vertakte of onvertakte alkylgroepresten bevat, is bijvoorbeeld cyclopentylideen, methylcyclopentylideen, dimethylcyclopentylideen, cyclo-hexylideen, methylcyclohexylideen, dimethylcyclohexylideen, trimethylcyclohexyl-20 ideen, tert-butylcyclohexylideen of cycloheptylideen. De voorkeur wordt gegeven aan cyclohexylideen en tert-butylcyclohexylideen.

\ Alkyl met maximaal 18 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte rest, bij voorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methyl-25 hexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, un-decyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl of octadecyl.

Halogeen is bijvoorbeeld chloor, broom of jood. De voorkeur wordt gegeven aan 30 chloor.

C2-C18 alkyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of -NR4- is bijvoorbeeld CH3-O-CH2-, CH3-S-CH2-, CH3-NH-CH2-, CH3-N(CH3)-CH2-, v·. " * ' C ~ ; ‘J.' K V V kJ <. / 7 CH3-0-CH2CH2-0-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)20-CH2-, CH3-(0-CH2CH2-)30-CH2- of CH3-(0-CH2CH2-)40-CH2-.

C7-C9 fenylalkyl is bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl of 2-fenylethyl. Benzyl en α,α-dimethylbenzyl hebben de voorkeur.

5 Ongesubstitueerd of met C1-C4 alkyl gesubstitueerd Cs-Ci2 cycloalkyl is bijvoor beeld cyclopentyl, methylcyclopentyl, dimethylcyclopentyl, cyclohexyl, methylcyclo-hexyl, dimethylcyclohexyl, trimethylcyclohexyl, tert-butylcyclohexyl, cycloheptyl, cyclo-octyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl of cyclododecyl. De voorkeur wordt gegeven aan cyclohexyl en tert-butylcyclohexyl.

10 Alkoxy met maximaal 18 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte rest, bij- ^ voorbeeld methoxy, ethoxy, propoxy, isopropoxy, n-butoxy, isobutoxy, pentoxy, iso- pentoxy, hexoxy, heptoxy, octoxy, decyloxy, tetradecyloxy, hexadecyloxy of octa-decyloxy. De voorkeur wordt gegeven aan alkoxy met 1 tot 12, in het bijzonder 1 tot 8, bijvoorbeeld 1 tot 6 koolstofatomen.

IS Van bijzonder belang is een nieuwe werkwijze waarbij component (a) ten minste een verbinding is die wordt gekozen uit de formules (1), (2), (5) en (6), waarbij n2iseny 1,2 of 3 is;

Ai C2-C,8 alkyleen, p-fenyleen of p-bifenyleen is; E, als y 1 is, Ci-Cig alkyl, -ORi of fluor is; 20 E, als y 2 is, p-bifenyleen is, E, als y 3 is, N(CH2CH20-)3 is, 1 Ri, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar C1-C18 alkyl, C7-C9 fenylalkyl, cyclohexyl, fenyl of fenyl dat is gesubstitueerd met 1 tot 3 alkylresten met een totaal van 1 tot 18 koolstofatomen zijn; 25 Rh waterstof of C1-C9 alkyl is,

Ris waterstof of methyl is; X een directe binding is, Y zuurstof is, Z een directe binding of -CH(Ri6)- is en 30 Ri6 C1-C4 alkyl is.

Op overeenkomstige wijze van belang is een nieuwe werkwijze waarbij component (a) ten minste een verbinding is die wordt gekozen uit de formules (1), (2), (5) en (6), waarbij 101 4465 8 η 2 is en y 1 of 3 is; A| ρ-bifenyleen is, E, als y 1 is, CpCi8 alkoxy of fluor is, E, als y 3 is, N(CH2CH20-)3 is, 5 Rj, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar Ci-Cjg alkyl of fenyl dat is gesubstitueerd met 2 of 3 alkylresten met een totaal van 2 tot 12 koolstofatomen zijn;

Ri4 methyl of tert-butyl is;

Ris waterstof is; X een directe binding is; 10 Y zuurstof is; en ) Z een directe binding, methyleen of -CH(CH3)- is.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan een werkwijze waarbij component (a) ten minste een verbinding is die wordt gekozen uit de formules (1), (2) en (6).

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan een werkwijze waarbij component (a) 15 ten minste een verbinding is met de formule (I) r18—? y—o—p ai 20 /Λ R|9 R20 3 waarbij 25 Rn en R| g onafhankelijk van elkaar waterstof, Ci -C8 alkyl, cyclohexyl of fenyl zijn en R19 en R2o onafhankelijk van elkaar waterstof of C i -C4 alkyl zijn.

De volgende verbindingen zijn voorbeelden van organische fosfieten en fosfo-nieten die bijzonder geschikt zijn voor toepassing in component (a) bij de nieuwe werkwijze: 30 Trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldifos-fïet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfïet (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Corp.), diisodecylpentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet t 1 n 1 Al RR !! 9 (formule (D)), bis(2,6-di-tert-butyl-4-methylfenyl)pentaerythritoldifosfiet (formule (E)), bisisodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)penta-erythriloldifosfiet, bis(2,4,6-tri-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, tristearylsorbi-toltrifosfiet, tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet (Irgafos®P-EPQ, 5 Ciba Specialty Chemicals Corp., formule (H)), 6-iso-octyloxy-2,4,8,1O-tetra-tert-butyl-dibenzo[d,f][l,3,2]dioxafosfepine (formule (C)), 6-fluor-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyldibenzo[d,g][ 1,3,2]dioxafosfocine (formule (A)), bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-fenyl)methylfosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet (formule (G)).

Met bijzondere voorkeur worden de volgende fosfieten en fosfonieten toegepast 10 in component (a) bij de nieuwe werkwijze: \ Tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals

Corp.), tris(nonylfenyl)fosfïet, 15 (CH3)3c c(CH3)3 (CH) c 9:, Τί, (A) H3C—CH P F I P—O—CH2CH2--N (B)

h? ' XjT

}<J^C (CH3)3 (CH3)3C-AAC(c 20 <CH^C L J 3 ; (CH3)3CVv^y-C(CH3)3 γ ° (c) I P—O—CH2CH(C4H9)CH2CH3 25 r (CH3)3C^Nt-\ C(CH3)3 (D)

C(CH3)3 (CH3)3C

1014465 10

C(CH3), (CH3)3C

H3c-£^o-p:oXo>-°-p-cH3 (E)

C(CH3)3 (CH3)3C

10 r ca 1 Γ K3c—C-CH, (F, ΗΛ-ο-ρΓΧ^Ζ-ο-ολ χΧ^~^ (G> .s kV' 12 _C(CH3>3 Γ c^ch3)3 Ί

20 <CH»>»C_p~°—<^J>~C(CHA

j2 L J 2 ' C(CH3)3 /ri ρ-Λ (CH2)3CH3 (ch3)3c—^ v- o-p X (J) o—' ch2ch3 25 C(CH3)3 101 4465 11

τ>°-ρ> X V9-O

ch3 o^\-o y=/ \ \j .¾¾ (CHJX 1 ' 6 t» 10 ...................______________ (CHAO^^/CfCH,), sx, CH2 f—o—CSH„ (L).

CC

(CH3)3C

, 1 20 25 Zeer bijzondere voorkeur wordt gegeven aan de toepassing van de volgende ver bindingen in component (a) bij de nieuwe werkwijze: tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfïet (Irgafos® 168, Ciba Specialty Chemicals Corp.), bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)-ethylfosfïet (Irgafos® 38, Ciba Specialty Chemicals Corp., formule (G)), bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet (Ultranox® 626, GE Chemicals, formule (D)), tetra-30 kis(2,4-di-tert-butylfenyl)-4,4'-bifenyleendifosfoniet (Irgafos®P-EPQ, Ciba Specialty Chemicals, Corp., formule (H)), 2,2',2"-nitrilo[triethyltris(3,3',5s5'-tetra-tert-butyl-1,1'-bifenyl-2,2'-diyl)fosfiet] (Irgafos® 12, Ciba Specialty Chemicals Corp., formule (B)).

1014465 12

Ultranox®641 (GE Chemicals, formule (J)), Doverphos® S9228 (Dover Chemicals, formule (K)) of Mark® HP 10 (Adeka Argus, formule (L)).

Deze organische fosfieten en fosfonieten zijn bekende verbindingen; vele daarvan zijn in de handel verkrijgbaar.

5 De organische fosfieten of fosfonieten van component (a) worden bij voorkeur toegepast in hoeveelheden van ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 10 gew.%, in het bijzonder ongeveer 0,05 gew.% tot ongeveer 5 gew.%, gewoonlijk ongeveer 0,1 gew.% tot ongeveer 3 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het te stabiliseren holle voorwerp van polyalkeen.

10 De hydroxylamine-derivaten van component i.) die worden toegepast bij de nieuwe werkwijze hebben de formule (II) T,\ (IJ) 15 Tf waarbij

Ti recht of vertakt alkyl met 1 tot 36 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 12 koolstof-atomen, aralkyl met 7 tot 9 koolstofatomen is, of waarbij de aralkyl gesubstitueerd is 20 met een of twee alkylgroepen met 1 tot 12 koolstofatomen of met een of twee halo-geenatomen; T2 waterstof is of onafhankelijk dezelfde betekenis heeft als Ti.

Alkyl met maximaal 36 koolstofatomen is een vertakte of onvertakte rest, bijvoorbeeld methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2- 25 ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3-dimethylbutyI, n-hexyl, 1-methyl-hexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1,1,3,3-tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, 1,1,3-trimethylhexyl, 1,1,3,3-tetramethylpentyl, nonyl, decyl, un-decyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,3,3,5,5-hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl of octadecyl.

30 C5-C12 cycloalkyl is bijvoorbeeld cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclo- octyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl of cyclododecyl. De voorkeur wordt gegeven aan cyclohexyl.

1' 0 T 44 85 13 C7-C9 aralkyl is bijvoorbeeld benzyl, α-methylbenzyl, α,α-dimethylbenzyl of 2-fenylethyl. Benzyl en α,α-dimethylbenzyl hebben de voorkeur.

Halogeen is bijvoorbeeld chloor, broom of jood. De voorkeur wordt gegeven aan chloor.

5 De voorkeur wordt gegeven aan een werkwijze waarbij de verbindingen van component i.) Ν,Ν-dihydrocarbylhydroxylaminen met de formule (II) zijn, waarbij Ti en T2 onafhankelijk van elkaar benzyl, ethyl, octyl, lauryl, dodecyl, tetradecyl, hexa-decyl, heptadecyl of octadecyl zijn of waarbij Ti en T2 ieder het alkylmengsel zijn dat wordt gevonden in gehydrogneerd talgamine.

10 Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan een werkwijze waarbij de verbindingen van component i.) Ν,Ν-dihydrocarbylhydroxylaminen zijn die worden gekozen uit de groep die bestaat uit N,N-dibenzylhydroxylamine, Ν,Ν-diethylhydroxylamine, N,N-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilauiylhydroxylamine, N,N-didodecylhydroxylamine, N,N-ditetradecylhydroxylamine, Ν,Ν-dihexadecylhydroxylamine, N,N-dioctadecyl- 15 hydroxylamine, N-hexadecyl-N-tetradecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-heptadecyl-hydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N-heptadecyl-N-octadecyl-hydroxylamine en N,N-di(gehydrogeneerd talg)hydroxylamine.

Bijzondere voorkeur wordt gegeven aan een werkwijze waarbij component i.) een N,N-di(alkyl)hydroxylamine is dat is geproduceerd door de directe oxidatie van N,N- 20 di(gehydrogeneerd talg)amine (Irgastab® 042, Ciba Specialty Chemicals Corp.).

De amineoxide-derivaten van component ii.) zijn verzadigde tertiaire amineoxi-den zoals weergegeven door de algemene formule (III):

O

25 Ï · <m) G2 30 waarbij

Gi en G2 onafhankelijk van elkaar recht of vertakt alkyl met 6 tot 36 koolstofatomen, aryl met 6 tot 12 koolstofatomen, aralkyl met 7 tot 36 koolstofatomen, alkaryl met 7 tot 101 44 65 14 36 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 36 koolstofatomen, alkcycloalkyl met 6 tot 36 koolstofatomen of cycloalkylalkyl met 6 tot 36 koolstofatomen zijn; G3 recht of vertakt alkyl met 1 tot 36 koolstofatomen, aryl met 6 tot 12 koolstofatomen, aralkyl met 7 tot 36 koolstofatomen, alkaryl met 7 tot 36 koolstofatomen, cycloalkyl 5 met 5 tot 36 koolstofatomen, alkcycloalkyl met 6 tot 36 koolstofatomen of cycloalkylalkyl met 6 tot 36 koolstofatomen is; met dien verstande, dat ten minste een van de groepen Gi, G2 en G3 een β-koolstof-waterstof-binding bevat; en waarbij de alkyl-, aralkyl-, alkaryl-, cycloalkyl-, alkcycloalkyl- en cycloalkylalkylgroe-pen onderbroken kunnen zijn door een tot zestien -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -COO-, -OCO-, 10 -CO-, -NG4-, -CONG4- en -NG4CO-groepen, of waarbij de alkyl-, aralkyl-, alkaryl-, cycloalkyl-, alkcycloalkyl- en cycloalkylalkylgroepen gesubstitueerd kunnen zijn met een tot zestien groepen die worden gekozen uit -OG4, -SG4, -COOG4, -OCOG4, -COG4, -N(G4)2, -CON(G4)2, -NG4COG4 en 5 en 6 leden tellende ringen die de -C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C- groep bevatten of waarbij de alkyl-, aralkyl-, al-15 karyl-, cycloalkyl-, alkcycloalkyl- en cycloalkylalkylgroepen zowel zijn onderbroken door als gesubstitueerd met de hierboven genoemde groepen; en waarbij G4 onafhankelijk waterstof of alkyl met 1 tot 8 koolstofatomen is;

Rx waterstof of methyl, bij voorkeur waterstof is; 20 L een rechte of vertakte C1-30 alkylrest, een -C(0)R-rest, waarbij R een rechte of vertakte Ci.30 alkylgroep is, of een -OR-rest, waarbij R een rechte of vertakte C1-30 alkyl-groep is, is; en waarbij de arylgroepen gesubstitueerd kunnen zijn met een tot drie halogeenatomen, alkyl met 1 tot 8 koolstofatomen, alkoxy met 1 tot 8 koolstofatomen of combinaties 25 daarvan.

Aryl met 6 tot 12 koolstofatomen is bijvoorbeeld fenyl, naftyl, thienyl of pyridyl.

Een voorkeursstructuur van de formule (III) is die waarbij Gi en G2 onafhankelijk van elkaar benzyl of gesubstitueerd benzyl zijn. Het is ook mogelijk dat Gi, G2 en G3 dezelfde groep zijn. Gi en G2 zijn ook bij voorkeur alkylgroepen met 8 tot 26 koolstof-30 atomen en met de meeste voorkeur alkylgroepen met 10 tot 26 koolstofatomen en G3 is bij voorkeur een alkylgroep met 1 tot 22 koolstofatomen en met de meeste voorkeur methyl of gesubstitueerd methyl. Ook omvatten amineoxiden die de voorkeur hebben die waarbij Gi, G2 en G3 dezelfde alkylgroepen met 6 tot 36 koolstofatomen zijn. Bij 101 44 65 11 15 voorkeur zijn alle hiervoor genoemde resten voor Gi, G2 en G3 verzadigde koolwater-stofresten of verzadigde koolwaterstofiresten die ten minste een van de hiervoor genoemde -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO- of -CON-resten bevatten. Bij deskundigen zullen andere bruikbare resten voor Gi, G2 en G3 bekend zijn zonder dat wordt afgeweken van 5 de onderhavige uitvinding.

De verzadigde amineoxiden van component ii.) kunnen ook poly(amineoxiden) omvatten. Met poly(amineoxide) bedoelt men tertiaire amineoxiden die ten minste twee tertiaire amineoxiden per molecuul bevatten. Illustratieve poly(amineoxiden), ook "poly(tertiaire amineoxiden)" genoemd, omvatten de tertiaire amineoxide-analogen van 10 alifatische en alicyclische diaminen zoals bijvoorbeeld 1,4-diaminobutaan; 1,6-di-aminohexaan; 1,10-diaminodecaan; en 1,4-diaminocyclohexaan, en op aromatische verbindingen gebaseerde diaminen zoals bijvoorbeeld diaminoantrachinonen en di-aminoanisolen.

Ook opgenomen als component ii.) zijn tertiaire amineoxiden die zijn verkregen 15 uit oligomeren en polymeren van de hiervoor genoemde diaminen. Bruikbare amineoxiden omvatten tevens amineoxiden die zijn gebonden aan polymeren, bijvoorbeeld polyalkenen, polyacrylaten, polyesters, polyamiden, polystyrenen en dergelijke. Als het amineoxide gebonden is aan een polymeer kan het gemiddelde aantal amineoxiden per polymeer sterk variëren omdat niet alle polymeerketens een amineoxide hoeven te be-20 vatten. Alle hiervoor genoemde amineoxiden kunnen eventueel ten minste een -O-, -S-, -SO-, -CO2-, -CO- of -CONG4- rest bevatten. In een voorkeursuitvoeringsvorm bevat ^ ieder tertiair amineoxide van het polymere tertiaire amineoxide een C1 -rest.

De groepen Gi, G2 en G3 met de formule (III) kunnen zijn gebonden aan een molecuul die een sterisch gehinderd amine bevat Sterisch gehinderde aminen zijn be-25 kend uit de stand der techniek en het amineoxide volgens de onderhavige uitvinding kan op iedere manier en structuurplaats van het sterisch gehinderde amine aan het sterisch gehinderde amine zijn gebonden. Bruikbare sterisch gehinderde aminen omvatten, als ze een onderdeel zijn van een verbinding van component ii.), die met de algemene formules (IV) en (V): J 01 44 65 16 CH. d CH, R»CH*\j_/ ' RxCHiNT^ 5 (|v> l_n\)— l—\_y— <v> R*CH2 CH, r.CH2 CH,° 10 waarbij L en Rx zijn zoals hierboven beschreven. Ook omvat worden amineoxiden die meer dan een sterisch gehinderd amine en meer dan een verzadigd amineoxide per molecuul bevatten. Het sterisch gehinderde amine kan zijn gebonden aan een poly-(tertiair amineoxide) of zijn gebonden aan een polymeersubstraat, zoals hierboven is besproken.

15 De verbindingen van component (b) worden bij voorkeur toegepast in hoeveelhe den, in totaal, van ongeveer 0,0005 gew.% tot ongeveer 5 gew.%, in het bijzonder ongeveer 0,001 gew.% tot ongeveer 2 gew.%, gewoonlijk ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 2 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het te stabiliseren holle voorwerp van polyalkeen.

20 Component (c) die wordt toegepast bij de nieuwe werkwijze is ten minste een verbinding die ten minste een groep bevat met de formule (VI) R«cH2\f"y*« 25 -<X (VI)

RCH^T

30 waarbij Rx waterstof of methyl is. Bij voorkeur is Rx waterstof. Bij voorkeur hebben de verbindingen van component (c) een hoog molecuulgewicht en kunnen het afzonderlijke verbindingen of mengsels van oligomeren zijn.

h. S9fr* tOt 17

Sterisch gehinderde aminen van component (c) die bijzondere voorkeur hebben zijn: _ ch3 ch3 H17C80-N y— O-C—(CH2)8-C-0—( N-OC8H17 (HD Tinuvin® 123 H3C"^ Γ™3 · CH3 CH3 10 "*V r\ 8 H°-<v />—CH,—C—C-O ( N—CH, y_jy V_y ch (H2) Tinuvin144 (CH3)3C I 3 15 L CH3 J2 CH, CH3 8 ί _Λ“· H3C N\ ƒ— Q-C—(CH2)8—C-0—( N—CH3 (H3) Tinuvin® 765 H3C^1 ^TpCH, CH3 ch3 ch3

25 _l/CHs O O

/ \ II II

--o—( n—ch2-ch2-o—c—ch2-ch2-c--/LJ„. _ . » \_/ 22 2 2 (H4) Tinuvin® 622 ]^CH3 CH, 3 J m 30 tot 44ü - 18 ins CH3 I i 3 HN—C-CH2— C—CH, I I 2 I 3 1 ch3 ch3

N^ N

WN J N (CH2)6 N (H5) Chimassorb® 944 H3C-4 ItCH3 h3cJ L-ch3 ·

HrX N XrH / N V,, H3C I CH3 H3C I CH3

Η H

L -* m 10

HN—CHXHJDH

N^N

n'C4Hg-N--N-n-C4H9 H3C^VVCH3 (H6) h3c y CH3 H3C ^ CH3

O O

20 ó ó h3c o /-VCH3 /C~0 \/N~CH3 /=\ / H3C CH3 (H7) Sanduvor.pR.31 \ H3c

\ rT

ro~V/N-cH> 0 ' ' ch3 h3c 3 101 4465 19 * CH Ψ> s H3C I 3 o o J/CH3 5 7—\ II II / \ H—N V-O-C—(CH2)e—c-o—^ N-H (H8) Tinuvin®770 H3c^r iCHs 3 CHg CH3 10 R’ R’ I _u, l \_mu_ó· (H9) Chimassorb® 119

15 R'-NH—(CH2)3— N—(CH;,)—N—(CH2)3 NH R

20 Λ 25 ch3 I 9h3 N^N ,—i^CH3 waarbij R' is H3C-N^N—Wn J-N-(ti-CH, H3C'| n-C4H9 n-C4H9 |^CH3 CH3 CH, 30 3 _ - . i fc £ 20

"’?* r -, «fA

h,c;nYn^--Ν-(Cty, η---u-(ch2)4-n-{\"'C<H‘

x A A-X A A X

^ η

Chimassorb® 2020 (Η 10) 10 >Vp C,Ha Η.ΧΝγΝ^,--Ν-(CHj),-Ν-Λ----Ν-W,-Ν-fV^H.

„ x A A A A A x \ A ^ ηοΆ ho'^X A, HO-^X _ — n (Η 11) 20 --N-(CH2)6-N-[fN^-- Λ /a τ -A Jr— —A Jr~ .A (H12) Cyasorb® UV-3346 /^\ / fj \ i j

25 L

n 101 44 65 "‘ 21 --Ν·-(Oy,-Μ-^--

5 -Λ- _jl1_ V

/"N^\ ~/sn^\ (Hl 3) Cyasorb® UV-3529

CH= CH, ^oJ

n 10

HO

15 ^ ~\__/ q~~~_ _ (H14) Hostavin® N30 n 20 i

H

-----c-Q--

o^'^o'1 I

I (CH2)17.21

25 I (H15) Uvinul® 5050H

-£V “·

H

n 101 4465' 22 CH, --O-Oj-- s J (H16) Uvasil® 299

O

10 n en 15 R'--N (CH2)—N-^--N C4H9

(<;h2)3 (OH*), N\j^N

NHR" NHR" V C«H» JL 1

ï TyV

20 "/^N

L ' H X Jn waarbij R' = R" of H 25

An

h9c4 I

30 en waarbij R" = jl i 'τγΎ' (H17) Uvasorb®HA88 101 4465“ 23 waarbij m en n een getal zijn in het traject van 2 tot 200.

De verbindingen van het type van de sterisch gehinderde aminen zijn bekend en enkele zijn in de handel verkrijgbaar.

5 Tinuvin® en Chimassorb® zijn beschermde handelsnamen van Ciba Specialty

Chemicals Corp. Sanduvor® en Hostavin® zijn beschermde handelsnamen van Clariant. Cyasorb® is een beschermde handelsnaam van Cytec Corporation. Uvinul® is een beschermde handelsnaam van BASF. Uvasil® is een beschermde handelsnaam van Eni-chem. Uvasorb® is een beschermde handelsnaam van 3 V Sigma 10 De sterisch gehinderde aminen van component (c) worden bij voorkeur toegepast in hoeveelheden van ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 10 gew.%, in het bijzonder ongeveer 0,05 gew.% tot ongeveer 5 gew.%, gewoonlijk ongeveer 0,1 gew.% tot ongeveer 3 gew.%, gebaseerd op het gewicht van het te stabiliseren holle voorwerp van polyalkeen.

15 De stabilisatorcombinatie die de componenten (a), (b) en (c) omvat is geschikt voor het stabiliseren van holle voorwerpen van polyalkeen die worden vervaardigd volgens het rotomoldingproces.

Voorbeelden van polyalkenen zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, 20 polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norbomeen; verder poly-etheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), polyetheen met hoge dichtheid en een hoog molecuulgewicht (HDPE-HMW), polyetheen met hoge dichtheid en een ultrahoog molecuulgewicht (HDPE-UHMW), 25 polyetheen met gemiddelde dichtheid (MDPE), polyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), (VLDPE) en (ULDPE).

Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weergegeven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 30 a) radikaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).

b) katalytische polymerisatie, waarbij een katalysator wordt gebruikt die gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van het Periodiek 1014465 ' 24

Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer Uganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenyl-groepen en/of arylgroepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaalcomplexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn ge-5 fixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesiumchloride, ti- taan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere acti-veermiddelen worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydri-10 den, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyloxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silylether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen worden gewoonlijk als Phillips-, Standard Oil Indiana-, Ziegler(-Natta)-, TNZ 15 (DuPont)-, metalloceen- of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.

2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/ HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).

20 3. Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonome- ren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), pro-peen/buteen-1 -copolymeren, propeen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-1 -co polymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/ 25 hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/butadieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkylacrylaat-copolymeren, etheen/alkylmeth-acrylaat-copolymeren, etheen/vinylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, di-30 cyclopentadieen of ethylideennorbomeen; verder mengsels van dergelijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/ etheen-propeen-copolymeren, LDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren (EVA), LDPE/ etheen-acrylzuur-copolymeren (EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA en alternerende of 1 01 44 65 % 25 statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxide-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.

Polyalkenen die de voorkeur hebben zijn polyetheen of polypropeen en de co-polymeren daarvan met mono- en dialkenen.

5 Naast de componenten (a), (b) en (c) kan de nieuwe werkwijze andere costabili- satoren (toevoegsels) omvatten, zoals bijvoorbeeld de volgende: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkyleerde monofenolen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4-methylfenol, 2-tert-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butyl- 10 fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutylfenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(a-methyl-cyclohexyl)-4,6-dimethylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexyl-fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonyl-fenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-dirnethyl-6-(r-methylundec-r-yl)-fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 -methylheptadec-1 f-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-( 1 ’-methyltridec-15 1 '-yl)fenol en mengsels daarvan.

1.2 Alkylthiomethylfenolen, bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6-tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-ethylfenol, 2,6-didode-cylthiomethyl-4-nonylfenol.

1.3 Hydrochinonen en gealkyleerde hydrochinonen, bijvoorbeeld 2,6-di-tert-bu-20 tyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-amylhydrochinon, 2,6- difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert-butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstea-raat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.

1.4 Tocoferolen, bijvoorbeeld α-tocofero 1, β-tocoferol, γ-tocoferol, δ-tocoferol en 25 mengsels daarvan (vitamine E).

1.5 Gehydroxyleerde thiodifenylethers, bijvoorbeeld 2,2'-thiobis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 4,4'-thiobis(3,6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di-methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.

30 1.6 Alkylideen-bisfenolen, bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-methyl- fenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(a-methylcyclohexyl)fenol], 2,2'-methyleenbis(4-metiiyl-6-cyclohexylfenol), 2,2-me-thyleenbis(6-nonyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'- s r\ /: C r .

' ' i - j-j ^ ^ 26 ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2'-ethylideenbis(6-tert-butyl-4-isobutylfenol), 2,2’-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonylfenol], 2,2'-methyleenbis[6-(a,a-di-methylben2yl)-4-nonylfenol], 4,4'-methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-me-thyleenbis(6-tert-butyl-2-methylfenol), 1, l-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-5 butaan, 2,6-bis(3-tert-butyl-5-methyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, l,l,3-tris(5-tert- butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 1,1 -bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)- 3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleenglycol-bis[3,3-bis(3'-tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)-butyraat], bis(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylben2yl)-6-tert-butyl-4-methylfenyl]tereftalaat, l,l-bis(3,5-10 dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)pentaan.

1.7 O-, N- en S-ben2ylverbindingen, bijvoorbeeld S^^^S'-tetra-tert-butyl^^'-dihydroxydibenzylelher, octadecyl-4-hydroxy-3,5-dimethylbenzylmercaptoacetaat, 15 tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butylben2ylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hy- droxybenzyl)amine, bis(4-tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben2yl)sulfide, isooctyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzylmercaptoacetaat.

1.8 Gehydroxybenzyleerde malonaten, bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2-bis(3,5-di- 20 tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methyl- benzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-malonaat, di[4-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy-benzyl)malonaat.

1.9 Aromatische hydroxybenzyl-verbindingen, bijvoorbeeld l,3,5-tris(3,5-di-tert- 25 butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy droxy- benzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.

1.10 Triazine-verbindingen, bijvoorbeeld 2,4-bis(octylmercapto)-6-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyanilino)-l,3,5-triazine, 2-octylmercapto-4,6-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxy- 30 fenoxy)-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,2,3-triazine, l,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, l,3,5-tris(4-tert-butyl-3-hy-droxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl-ethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro- .10144,65 27 1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3,5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyamiraat.

1.11 Benzylfosfonaten, bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzyl- 5 fosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-fosfonzuur.

1.12 Acylaminofenolen, b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4-hydroxystearine-zuuranilide,N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)caibaniinezuvir-octylester.

1.13 Esters van B-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)Dropionzuur met een- of 10 meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa- decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l- 15 fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.14 Esters van β-f 5-tert-butvl-4-hvdroxv-3-methvlfenvllpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, n-octanol, iso-octanol, octa-decanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentyl-glycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris- 20 (hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundeca-nol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

1.15 Esters van B-f3.5-dicvclohexvl-4-hvdroxvfenvnpropionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6- 25 hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxy-ethyl)isócyanuraat, N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.

30 1.16 Esters van 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylaziinzuur met een- of meerwaar- dige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, 101 4465 28 N,N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3-thiaundecanol, 3-thiapentadecanol, tri-methylhexaandiol, trimethylolpropaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo- [2.2.2]octaan.

1.17 Amiden van P-(3.5-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvnoropionzuur. zoals b.v.

5 N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexamethyleendiamine, N,N'- bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hydrazide, N,N'-bis[2-(3-[3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenyl]propionyloxy)ethyl]oxamide (Naugard® XL-1, geleverd door Uniroyal).

1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).

10 1.19 Amine-antioxidantia, zoals b.v. N,N'-diisopropyl-p-fenyleendiamine, N,N'- di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1,4-dimethylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis( 1 -ethyl-3-methylpentyl)-p-fenyleendiamine, N,N'-bis(l-methylheptyl)-p-fe-nyleendiumine, Ν,Ν'-dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, Ν,Ν'-difenyl-p-fenyleendiami-ne, N,N'-di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-15 (1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-( 1 -methylheptyl)-N'-fenyl-p-fe- nyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, 4-(p-tolueensulfamoyl)-difenylamine, N,N'-dimethyl-N,N’-di-sec-bu1yl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenylamine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octyl-fenyl)-l-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p-di-20 tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4-butyrylaminofenol, 4-nonanoylamino-fenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4-octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-di-aminodifenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, l,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)biguanide, di[4-(l’,3'-25 dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-fenyl-l-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyl-difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/isohexyldifenyl-aminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyldifenylaminen, 2,3-dihydro-30 3,3-dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothiazinen, N-allylfenothiazine, Ν,Ν,Ν',Ν'-tetrafenyl-1,4-diaminobut-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleendiamine, bis(2,2,6,6-tetramethyl- -i: fi ·ί A / ί?, P·.

II Ü δ 4 “ϋ· ^ ϋ 29 piperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethyl-piperidine-4-ol.

2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2’-hydroxyfenyl)benzotriazolen, zoals bijvoorbeeld 2-(2'-hydroxy-5'-me-5 thylfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazools 2-(5'-tert- butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(l,l,3,3-tetramethylbutyl)fenyl)-benzotriazool, 2-(3',5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5Vmethylfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3,-sec-butyl-5'-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(2'-hydroxy-4'-octyloxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-10 di-tert-amyl-2’-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'-hy- droxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)-fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5,-(2-methoxy-carbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-methoxy-15 carbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonyl- ethyl)fenyl)benzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-2,-hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5,-methylfenyl)benzotriazool, 2-(3,-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-isooctyloxycarbonylethyl)fenylbenzotriazool, 2,2-methyleenbis[4-(l, 1,3,3-tetramethylbutyl)-6-benztriazool-2-ylfenoI]; het omesterings-20 product van 2-[3'-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]-2H-benzo- triazool met polyethyleenglycol 300; [R-CHzClk-COO-CIfcCIfcfe- met R = 3'-tert-butyl-4'-hydroxy-5'-2H-benzotriazool-2-ylfenyl, 2-[2'-hydroxy-3'-(a,a-dimethyl-benzyl)-5'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenyl]benzotriazool; 2-[2'-hydroxy-3'-( 1,1,3,3-tetramethylbutyl)-5'-(a,a-dimethylbenzyl)fenyl]benzotriazool.

25 2.2 2-hydroxybenzofenonen, zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4- octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2',4-trihydroxy-, 2'-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.

2.3 Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren, zoals bijvoorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenylsalicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-30 tert-butylbenzoyl)resorcinol, benzoylresorcinol, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoë- zuur-2,4-di-tert-butylfenylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyben-zoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.

101 44 65 30 2.4 Acrylaten, zoals bijvoorbeeld a-cyaan-p,p-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, α-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxy-kaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-caibomethoxy-p-methoxykaneelzuur-me-thylester en N-(p-carbomethoxy-p-cyaanvinyl)-2-methylindoline.

5 2.5 Nikkelverbindingen, zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2'-thiobis[4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, triethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkel-dibutyldithiocarbamaat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5-di-tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ket-10 oxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecylketoxim, nikkelcomplexen van 1- fenyl-4-lauroyl-5-hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.

2.6 Oxaalzuurdiamiden, zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanilide, 2,2'-di-ethoxyoxanilide, 2,2-dioctyloxy-5,5'-di-tert-butyloxanilide, 2,2'-didodecyloxy-5,5-di-tert-butoxanilide, 2-ethoxy-2'-ethyloxanilide, N,N'-bis(3-dimethylaminopropyl)oxami- 15 de, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethoxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl- 5,4'-di-tert-butoxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.

2.7 2-(2-hydroxyfenyl)-l,3,5-triazinen, zoals bijvoorbeeld 2,4,6-tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5 -triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethyl- 20 fenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4-propyloxyfenyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hy-droxy-4-octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-dodecyl-oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-tridecyloxyfenyl)- 4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypro-25 poxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl)-l,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyl- oxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-[4-(dodecyloxy/tri-decyloxy-2-hydroxypropoxy)-2-hydroxyfenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l,3,5-tri-azine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxypropoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl-fenyl)-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-l,3,5-triazine, 2-(2-30 hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-1,3,5-triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3-butoxy- 2-hydroxypropoxy)fenyl]-l,3,5-triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-l,3,5-triazine, 2-{2-hydroxy-4-[3-(2-ethylhexyl-l-oxy)-2-hydroxypropyloxy]-fenyl} -4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine.

Ί C « 4 3 S

31 3. Metaal-desactivatoren, zoals bijvoorbeeld Ν,Ν'-difenyloxamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyloyl)hydrazine, N,N'-bis(3,5-di-tert-butyl-4-hy-droxyfenylpropionyl)hydrazine, 3-salicyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzylideen)-oxalyldihydrazide, oxanilide, isoftaloyldihydrazide, sebacoylbisfenylhydrazide, N,N- 5 diacetyladipoyldihydrazide, N,N'-bis(salicyloyl)oxalyldihydrazide, N,N'-bis(salicyl- oyl)thiopropionyldihydrazide.

4. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alfa-methyl-nitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tri-decylnitron, N-hexadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N- 10 hexadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl- alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van N,N-di(gehydrogeneerdtalg)hydroxylamine.

5. Thio-synergisten, zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-dilaurylester of thiodi-propionzuur-distearylester.

15 6. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodi- propionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl- of tridecylesters, mercapto-benzimidazool of het zink-zout van 2-mercaptobenzimidazool, zink-dibutyldithio-carbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(P-dodecylmercapto)pro-pionaat.

20 7. Basische co-stabilisatoren, zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-derivaten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkalimetaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat en K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of zinkpyrocatecholaat.

25 8. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v.

talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesiumoxide, fosfaten, caibonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adi-pinezuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v.

30 ionogene copolymeren ("ionomeren").

9. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld calciumcarbonaat, sili-katen, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere na- 10 ii ^‘'a' ^ ^ 32 tuurproducten, synthetische vezels.

10. Benzofuranonen resp. indolinonen, zoals bijvoorbeeld degene die zijn beschreven in US-A-4325863, US-A-4338244, US-A-5175312, US-A-5216052, US-A-5252643, DE-A-4316611, DE-A-4316622, DE-A-4316876, EP-A-0589839 of EP-A- 5 0591102, of 3-[4-(2-acetoxyethoxy)fenyl]-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5,7-di-tert- butyl-3-[4-(2-stearoyloxyethoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3,3'-bis[5,7-di-tert-butyl-3-(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5,7-di-tert-butyl-3-(4-ethoxyfenyl)benzo-furan-2-on, 3-(4-acetoxy-3,5-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3,5-dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofiiran-2-on, 3-(3,4-dimethylfenyl)-10 5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(2,3-dimethylfenyl)-5,7-di-tert-butylbenzofuran-2-on.

11. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmiddelen, emulga-toren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen, klaarhulpmiddlen en 15 opblaasmiddelen.

De costabilisatoren worden bijvoorbeeld toegevoegd in concentraties van ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 10 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van het te stabiliseren polyalkeen.

De vulstoffen en versterkingsmiddelen (onderdeel 9 van de lijst), bijvoorbeeld 20 talk, calciumcarbonaat, mica of kaolien, worden in concentraties van ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 40 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van de te stabiliseren polyalkenen, aan de polyalkenen toegevoegd.

De vulstoffen en versterkingsmiddelen (onderdeel 9 van de lijst), bijvoorbeeld metaalhydroxiden, in het bijzonder aluminiumhydroxide of magnesiumhydroxide, wor-25 den in concentraties van ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 60 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van de te stabiliseren polyalkenen, aan de polyalkenen toegevoegd.

Roet als vulstof wordt geschikt in concentraties van ongeveer 0,01 gew.% tot ongeveer 5 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van de te stabiliseren polyalkenen, aan de polyalkenen toegevoegd.

30 Glasvezels als versterkende middelen worden geschikt in concentraties van onge veer 0,01 gew.% tot ongeveer 20 gew.%, gebaseerd op het totale gewicht van de te stabiliseren polyalkenen, aan de polyalkenen toegevoegd.

De voorkeur heeft een werkwijze die naast de componenten (a), (b) en (c) verdere 1014485 33 toevoegsels alsook in het bijzonder fenolische antioxidantia, licht-stabilisatoren of ver-werkingsstabilisatoren omvat.

Extra toevoegsels die bijzondere voorkeur hebben zijn fenolische antioxidantia (onderdelen 1.1 tot en met 1.17 van de lijst) en peroxide vernietigende verbindingen 5 (onderdeel 6 van de lijst).

Het opnemen van de componenten (a), (b) en (c) en eventueel verdere toevoegsels in het polyalkeen wordt uitgevoerd volgens bekende werkwijzen, bijvoorbeeld vóór of na het vormgeven of tevens door het aanbrengen van het opgeloste of gedisper-geerde stabilisatormengsel op de polyalkeen, met of zonder erop volgende verdamping 10 van het oplosmiddel. Het stabilisatormengsel van de componenten (a), (b) en (c) en eventueel verdere toevoegsels kan ook in de vorm van een stamsamenstelling, die deze componenten in een concentratie van bijvoorbeeld ongeveer 2,5 gew.% tot ongeveer 25 gew.% bevat, aan de te stabiliseren polyalkenen worden toegevoegd.

De componenten (a), (b) en (c) en eventueel verdere toevoegsels kan ook vóór of 15 tij dens de polymerisatie of vóór het verknopen worden toegevoegd.

De componenten (a), (b) en (c) en eventueel verdere toevoegsels kunnen in zuivere vorm of ingekapseld in wassen, oliën of polymeren in de te stabiliseren polyalkeen worden opgenomen.

De componenten (a), (b) en (c) en eventueel verdere toevoegsels kunnen ook op 20 de te stabiliseren polyalkeen worden gesproeid. Ze kunnen andere toevoegsels (bijvoorbeeld de hierboven weergegeven gebruikelijke toevoegsels) of de smelten daarvan verdunnen zodat ze ook samen met deze toevoegsels op de te stabiliseren polyalkeen gesproeid kunnen worden. Het toevoegen door sproeien tijdens de deactivering van de polymerisatiekatalysator is bijzonder voordelig, waarbij het mogelijk is het sproeien uit 25 te voeren met behulp van bijvoorbeeld de stoom die wordt gebruikt voor de deactivering.

In het geval van sferisch gepolymeriseerde polyalkenen kan het bijvoorbeeld voordelig zijn de componenten (a), (b) en (c), eventueel samen met andere toevoegsels, door sproeien aan te brengen.

30 Tijdens het rotomoldingproces bereikt de temperatuur geschikt het traject van ongeveer 200°C tot 400°C, bij voorkeur ongeveer 280°C tot 400°C, bijvoorbeeld ongeveer 310°C tot 400°C.

Een voorkeursuitvoeringsvorm van deze uitvinding heeft betrekking op de toe- 1014465 34 passing van de stabilisatorcombinatie die de componenten (a), (b) en (c) omvat bij polyalkenen die worden verwerkt volgens het rotomoldingproces.

De uitvinding wordt meer gedetailleerd geïllustreerd in de volgende voorbeelden. Deze zijn niet bedoeld om de onderhavige uitvinding op enige wijze te beperken. De 5 uitvinding omvat alle veranderingen en modificaties van de specifieke voorbeelden die geen afwijking vormen van de geest en de omvang van de uitvinding. Delen en percentages zijn gewichtsdelen en gewichtsprocenten.

Voorbeeld I: Vervaardiging van holle voorwerpen van polyalkeen volgens het rotomol-10 dingproces.

100 delen polyetheen met gemiddelde dichtheid, gecopolymeriseerd met hexeen (Novapol® TR-0735, nominale smeltindex 6,8 g/10 min., dichtheid 0,935 g/cm3) wordt droog gemengd met 0,050 delen calciumstearaat en een combinatie van extra stabilisa-15 toren (zie hieronder). De mengsels worden in de smelt bij 232°C in een Superior/MPM extrudeerinrichting met behulp van een schroef met een L/D van 24:1 met een Mad-dock-mengkop bij 100 opm tot pellets gecompoundeerd. De gecompoundeerde pellets worden vóór het rotomoldingproces tot een uniforme deeltjesgrootte (150-500 pm) gemalen. Door deze maalstap wordt het oppervlak van de deeltjes vergroot hetgeen 20 leidt tot een snellere warmte-absoiptie, waardoor het totale energieverbruik dus afneemt. Het rotomoldingproces wordt uitgevoerd in een FSP M20 "Clamshell"-inrichting op laboratoriumschaal. De gemalen hars wordt in een vorm van gegoten aluminium gebracht, die biaxiaal wordt geroteerd in een met gas gestookte oven. Hete lucht wordt door branders in de kamer gecirculeerd terwijl de temperatuur binnen 4 minuten 25 wordt verhoogd tot 288°C. Deze temperatuur wordt gedurende een specifieke tijd aangehouden (zie de onderstaande tabellen). Vervolgens wordt de oven geopend en terwijl deze nog steeds ronddraait wordt de vorm gedurende 7 minuten met gedwongen luchtcirculatie afgekoeld, gevolgd door waterinjectie gedurende 7 minuten en een extra koelstap met lucht gedurende 2 minuten. Tijdens de gehele verhittings- en koelcycli 30 wordt de snelheid van de hoofdas op 6 opm gehouden, met een rotatieverhouding van 4,5:1. Na de koelcycli wordt de vorm geopend en wordt het holle voorwerp verwijderd.

Formulering A (vergelijkend voorbeeld) wordt bovendien gemengd met een combinatie van 0,10 delen van de fosfiet-verwerkingsstabilisator Irgafos® 168, 0,05 . * 4 i i 35 delen van de primaire antioxidans Irganox® 1076 en 0,200 delen van de licht- en warmte-stabilisator Tinuvin® 783.

Formulering B wordt bovendien gemengd met een combinatie van 0,100 delen van de fosfiet-verwerkingsstabilisator Irgafos® 168,0,050 delen van de hydroxylamine-5 verwerkingsstabilisator Irgastab® 042 en 0,200 delen van de licht- en warmte-stabili-sator Tinuvin® 783.

Formulering C wordt bovendien gemengd met een 'combinatie van 0,100 delen van de fosfiet-verwerkingsstabilisator Irgafos® P-EPQ, 0,050 delen van de hydroxyl-amine-verwerkingsstabilisator Irgastab® 042 en 0,200 delen van de licht- en warmte-10 stabilisator Tinuvin® 783.

Formulering D wordt bovendien gemengd met een combinatie van 0,100 delen van de fosfiet-verwerkingsstabilisator IUltranox® 626, 0,050 delen van de hydroxyl-amine-verwerkingsstabilisator Irgastab® 042 en 0,200 delen van de licht- en warmte-stabilisator Tinuvin® 783.

15 Irgafos® 168 is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet. Ultranox® 626 is bis(2,4-di-tert- butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet. Irgafos® P-EPQ is tetrakis(2,4-di-tert-butylfenyl)- 4,4,-bifenyleendifosfoniet Irgastab® 042 is het N,N-di(alkyl)hydroxylamine dat is geproduceerd door de directe oxidatie van N,N-di(gehydrogeneerd talg)amine. Tinuvin® 783 is een combinatie van sterisch gehinderde aminen met de formules (H4) en (H5). 20 Irganox® 1076 is octadecyl-3-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)propionaat. Tinuvin®, Irgafos®, Irgastab® en Irganox® zijn geregistreerde handelsmerken van Ciba Specialty Chemicals Corporation. Ultranox® is een geregistreerd handelsmerk van GE Chemicals.

Formuleringen A-D worden roterend volgens de algemene werkwijze met be-25 waartijden van 6 tot 14 minuten tot holle voorwerpen gevormd.

De geelheidsindex van het buitenopeprvlak wordt volgens ASTM D 1925 met behulp van een DCISF600 spectrofotometer bepaald. Een toename van de geelverkleu-ring komt overeen met een positieve toename van de geelheidsindex. De formuleringen B-D zijn superieur ten opzichte van de vergelijkende standaardformulering A met be-30 trekking tot kleurstabiliteit bij deze verwerkingsomstandigheden. De resultaten worden samengevat in tabel A.

1014465 « 36

Tabel A:

Bewaartijd bij Geelheidsindex van de formulering 288°C (min.) A B C D

6 =2J3 =330 =3^9 -3,00 8 =1772 =4/)8 =3^6 -3,30 ÏÖ =Ö1Ö =Ï36 =2^3 -2,70 Ï2 938 Ö$6 =045 -0,46 14 83Ö 3Ö4 5^8 1=ÏÖ

De slagvastheidstest bij lage temperatuur wordt uitgevoerd met een van een val-gewicht (11,34 kg/50,8 cm) voorziene slagvastheidinrichting Dynatup® 8250. Testmonsters worden gedurende minimaal 12 uur bij -40°C in een vrieskast met luchtcir-5 culatie geconditioneerd vóór de test.

De resultaten van de slagvastheid, vermeld in % brosheid, worden weergegeven in tabel B. Formulering B blijkt superieur te zijn ten opzichte van de vergelijkende standaardformulering A met betrekking tot met betrekking tot het falen op basis van het testen op slagvastheid bij lage temperatuur bij deze verwerkingsomtandigheden.

10

Tabel B:

Bewaartijd Slagvastheid (% brosheid) bij 288°C (min.) Formulering A Formulering B _ _ _ 8 2Ö Ö T0 2Ö Ö Ï2 ÏÖÖ ÏÖÖ

De stabilisatormengsels volgens de onderhavige uitvinding (formuleringen B-D) zijn superieur in vergelijking met een stabilisatormengsel volgens de stand der techniek (formulering A) met betrekking tot het voorkomen van de kleurvorming en het ver-15 schaffen van stabiliteit van holle voorwerpen van polyalkeen die zijn geproduceerd volgens het rotomoldingproces.

1014465 37

Voorbeeld II: Vervaardiging van holle voorwerpen van polyalkeen volgens het roto-moldingproces.

Holle voorwerpen worden als in voorbeeld I vervaardigd, waarbij Tinuvin® 783 5 van formulering B wordt vervangen door elk van de volgende sterisch gehinderde amine-stabilisatoren:

Formulering E: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Tinuvin® 622 (verbinding met de formule (H4)).

Formulering F: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Cimassorb® 944 (verbinding met de 10 formule (H5)>.

Formulering G: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Cimassorb® 119 (verbinding met de formule (H9)).

Formulering H: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Tinuvin® 111 (een mengsel van verbindingen met de formules (H4) en (H9)).

15 Formulering I: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Chimassorb® 2020 (verbinding met de formule (Hl 0)).

Formulering J: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Cyasorb® UV-3346 (verbinding met de formule (H12)).

Formulering K: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Cyasorb® UV-3529 (verbinding met de 20 formule (H13)).

Formulering L: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Uvasorb® HA88 (verbinding met de formule (Hl7)).

Formulering M: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Tinuvin® 123 (verbinding met de formule (Hl)).

25 Formulering N: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en sterisch gehinderde amineverbinding met de formule (Hl 1).

Formulering O: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Hostavin® N30 (verbinding met de formule (Hl4)).

Formulering P: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Uvinul® 5050H (verbinding met de 30 formule (H15)).

Formulering Q: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Uvasil® 299 (verbinding met de formule (Hl 6)).

10144 65 38

Formulering R: Irgafos® 168, Irgastab® 042 en Uvasorb® HA88 (verbinding met de formule (Hl7)j.

Irgafos® 168 is tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet. Irgastab® 042 is een N,N-di-(alkyl)hydroxylamine dat is geproduceerd door de directe oxidatie van N,N-di(ge-5 hydrogeneerd talg)amine. Irgafos®, Irgastab®, Tinuvin® en Cimassorb® zijn beschermde handelsmerken van Ciba Specialty Chemicals Corporation. Cyasorb® is een beschermd handelsmerk van Cytec Corporation. Hostavin® is een beschermd handelsmerk van Clariant, Uvinul® is een beschermd handelsmerk van BASF. Uvasil® is een beschermd handelsmerk van Enichem. Uvasorb® is een beschermd handelsmerk van 10 3V Sigma.

De stabilisatormengsels volgens de onderhavige uitvinding (formuleringen E-R) zijn superieur in vergelijking met het stabilisatormengsel volgens de stand der techniek (formulering A) met betrekking tot het voorkomen van de kleurvorming en het verschaffen van stabiliteit van holle voorwerpen van polyalkeen die zijn geproduceerd 15 volgens het rotomoldingproces.

Voorbeeld III: Vervaardiging van holle voorwerpen van polyalkeen volgens het rotomoldingproces.

20 Holle voorwerpen worden als in voorbeeld I vervaardigd, waarbij Irgastab® 042 wordt vervangen door Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine in de formuleringen B-D. De stabi-lisatormengsels volgens de onderhavige uitvinding, die een organisch fosfiet of fosfo-niet, Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine en Tinuvin® 783 omvatten, zijn superieur in vergelijking met het stabilisatormengsel volgens de stand der techniek (formulering A) met 25 betrekking tot het voorkomen van de kleurvorming en het verschaffen van stabiliteit van holle voorwerpen van polyalkeen die zijn geproduceerd volgens het rotomolding-proces.

Voorbeeld IV: Vervaardiging van holle voorwerpen van polyalkeen volgens het roto-30 moldingproces.

Holle voorwerpen worden als in voorbeeld I vervaardigd, waarbij Irgafos® 168 in formulering B wordt vervangen door de fosfïet-verwerkingsstabilisator Irgafos® 38.

44 65 39

Irgafos® 38, verkrijgbaar bij Ciba Specialty Chemicals Corporation, is bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.

De formulering volgens de onderhavige uitvinding, die Irgafos® 38 omvat, is superieur in vergelijking met het stabilisatormengsel volgens de stand der techniek (for-5 mulering A) met betrekking tot het voorkomen van de kleurvorming en het verschaffen van stabiliteit van holle voorwerpen van polyalkeen die zijn geproduceerd volgens het rotomoldingproces.

Voorbeeld V: Vervaardiging van holle voorwerpen van polyalkeen volgens het roto-10 moldingproces.

Holle voorwerpen worden als in voorbeeld I vervaardigd, waarbij Irgastab® 042 in de formuleringen B-D wordt vervangen door het amineoxide Genox® EP. De stabili-satormengsels volgens de onderhavige uitvinding, die een organisch fosfiet of fosfo-15 niet, Genox® EP en Tinuvin® 783 omvatten, zijn superieur in vergelijking met het stabilisatormengsel volgens de stand der techniek (formulering A) met betrekking tot het voorkomen van de kleurvorming en het verschaffen van stabiliteit van holle voorwerpen van polyalkeen die zijn geproduceerd volgens het rotomoldingproces.

Genox® EP is een di(Ci6-Ci8)alkylmethylamineoxide, CAS# 204933-93-7, ver-20 krijgbaar bij GE Specialty Chemicals.

Voorbeeld VI: Vervaardiging van holle voorwerpen van polyalkeen volgens het roto-moldingproces.

25 Holle voorwerpen worden als in voorbeeld I vervaardigd, waarbij Irgafos® 168 en

Irgastab® 042 in formulering B worden vervangen door respectievelijk de fosfiet-ver-werkingsstabilisatoren Irgafos® 38 en het amineoxide Genox® EP.

Irgafos® 38, verkrijgbaar bij Ciba Specialty Chemicals Corporation, is bis(2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet. Genox® EP is een di(Ci6-Ci8)alkylmethylamine-30 oxide, CAS# 204933-93-7, verkrijgbaar bij GE Specialty Chemicals.

De formulering volgens de onderhavige uitvinding, die Irgafos® 38, Genox® EP en Tinuvin® 783 omvat, is superieur in vergelijking met het stabilisatormengsel volgens 1014465 40 de stand der techniek (formulering A) met betrekking tot het voorkomen van de kleur-vorming en het verschaffen van stabiliteit van holle voorwerpen van polyalkeen die zijn geproduceerd volgens het rotomoldingproces.

λ π 1A4 65

Claims (22)

1. Werkwijze voor de productie van holle voorwerpen van polyalkeen, die het in de polyalkeen opnemen van een stabilisatorcombinatie, welke omvat 5 (a) ten minste een verbinding uit de groep van de organische fosfieten en fosfonieten, (b) een of meer verbindingen die worden gekozen uit de groep die bestaat uit 1. ) hydroxylamine-derivaten en ii.) amineoxide-derivaten en (c) ten minste een verbinding uit de groep van de sterisch gehinderde amine-stabilisato-10 ren, het afvullen van dit mengsel in een vorm, het zodanig verhitten van deze vorm in een oven op een temperatuur hoger dan 280°C dat de gestabiliseerde polyalkeen smelt, het roteren van de vorm rond ten minste 2 assen, waarbij het kunststofmateriaal over de wanden wordt verspreid, het onder roteren afkoelen van de vorm, het openen van de 15 vorm en het uitnemen van het verkregen holle, voorweip omvat.

2 L ^—' —1 2 C(CH3)3 /"~λ ο-1Λ (CH2)3CH3 (ch3)3c—y-o-p V 25 '—\ o—' ch2ch3 (j) C(CH3)3 «J01 44 65 * /=^ ίΗ3 \ 0—ν ,—, ?Η3

2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de organische fosfieten en fosfonieten van component (a) worden gekozen uit de groep die bestaat uit de formules (1), (2), (3), (4), (5), (6) en (7) 20 /0 r2 o—r2 (1) R—Y—Al__X_p/ (2) 25 0-R3 O—R3 L J n (3) V—O--A, D,--V—O--R, (4) Re'—O J [£W

30. JP 1014465 · P~\ / o "oXo-· » 5 R,4 /°”V^”Rl4 [ P 1Q / / Λ Oq O 0„ 10 (6) E-\ O: yo (7) o-yJ)-R„ ί ^ 'z 14. y 15 waarbij de indices gehele getallen zijn en n 2,3 of 4 is; p 1 of 2 is; q 2 of 3 is; r 4 tot 12 is; y 1,2 of 3 is; en z 1 tot 6 is; Ai, als n 2 is, C2-C18 alkyleen; C2-C12 alkyleen dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of -NR4-; een rest met de formule 20 -o—o Re Re 25 of fenyleen is; Ai, als n 3 is, een rest met de formule -CrHXi- is; CH2— I 2

30 Ai, als n 4 is, —CH—C—CHj— is; CH— A2 is zoals gedefinieerd voor Ai als n 2 is;

3. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de organische fosfieten en fosfonieten van component (a) worden gekozen uit de groep die bestaat uit tris(2,4-di-tert-butyl-5 fenyl)fosfiet, tris(nonylfenyl)fosfiet en de formules (A), (B), (C), (D), (E), (F), (G), (H), (J),(K)en(L) PH3)3Cs^v^ ,C(CH3)3 Γ Λ/pu v “1 33 ch3)3c. ^/c(ch3)3 SN tX, (A) HjC-CH P-F T >-0-CH,CH--N (β) (N Xr° , <chAc-VA (CH3)3C L C(CH3>3 J3 15 (ch3)3C C(CH3)3 /—o—CH2CH(C4H9)CH2CH3 20 (CH3)3c^\^\ c(ch3)3 (chac^-0-{3C/-0-O-C(ch^ to,

25 C<CHJ>J (CHj)3C 10t 44 BF C(CH3)3 (°η3)3ο (E) C(CH3)3 (CH3)3C r ch3 π

4. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de hydroxylamine-derivaten van com-20 ponent (i) de formule (II) hebben T'\ bNOH (Π) tX 25 waarbij Ti recht of vertakt alkyl met l tot 36 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 12 koolstof-atomen, aralkyl met 7 tot 9 koolstofatomen is, of waarbij de aralkyl gesubstitueerd is met een of twee alkylgroepen met 1 tot 12 koolstofatomen of met een of twee halogee-30 natomen; T2 waterstof is of onafhankelijk dezelfde betekenis heeft als Ti.

4 Q ^ $ r. B een directe binding, -CH2-, -CHR4-, -CR1R4-, zwavel, C5-C7 cycloalkylideen of cy-clohexylideen dat is gesubstitueerd met 1 tot 4 C1-C4 alkylresten op de plaatsen 3, 4 en/of 5 is; Di, als p 1 is, C1-C4 alkyl is en als p 2 is, -CH2OCH2- is;

5 CHa _ S (H16) A _ X H X _ n 15 f- N -n R.--^-(CH^-N-^ ^--N—C.H, (|h2)3 (|h2)3 ΝγΝ , ll NHR“ NHR" V C<H9 I I • [ & w 1 _In en 25 30 101 4465 Λ ' % waarbij R' = R" of H 5 H9£S-A ^c4h9 en waarbij R" = (^ΛΧ. JL . mA* -tStV 10 (H17) waarbij m en n een getal zijn in het traject van 2 tot 200.

5 CH3 CH3 H,c\' r ^H» Η,<ΝγΝ^|--N-(CHj)j-N-fy--N-(CH2), N-^*γΝΌ«Η, - x A Aγ A A x ^ η (H10) 15 Y c4h. Κ«θ;ΝγΝ^|--Ν-(CH2)j-Ν-^--Ν-(CH2), Ν-β-Νγ^Η, χ A Αχ A Aχ - \ *λΑ ^ ΗΟ·^Χ H0'^s' ^ — η (Η11) 25 --Ν-(CH2)6-Ν-^-- 7ΥΓ τφτ λ (Η,2) 30 ° .η 101 Μ 65 >* --N-(CH2)6-N-[fN^|-- τφτ XX Λ CH3 ch3 k0J ' n 10 HO. χχΧ ' „ --N\ X J—TL (H14) 15 __j—' 0 | n 20 _ /k | (H15) XX 04 H n j > ft

5 N,N-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, N,N-dilaurylhydroxylamine, N,N-didodecylhydroxylamine, Ν,Ν-ditetradecylhydroxylamine, N,N-dihexadecyl-hydroxylamine, Ν,Ν-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-tetradecylhydroxyl-amine, N-hexadecyl-N-heptadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl-amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine en N,N-di(gehydrogeneerd talg)- 10 hydroxylamine.

5. Werkwijze volgens conclusie 4, waarbij Ti en T2 onafhankelijk van elkaar 1 b 1 Λ4. 65 1 benzyl, ethyl, octyl, lauryl, dodecyl, tetradecyl, hexadecyl, heptadecyl of octadecyl zijn.

5 CHXV X >-°-ΓΗ-Γ> 5. ch3 v\ o—' '—o Y=/ I V 7 C(CH3)2 (ch3)/ CHa (K) ó . b (CH3)3C C(CH3)3 Xo P—o—c„h„ nc 15 (CH3)3 (CH3)3C

5 D2, als p 1 is, C1-C4 alkyl is; E, als y 1 is, Ci-Cis alkyl, -ORi of halogeen is; E, als y 2 is, -O-A2-O- is, E, als y 3 is, een rest is met de formule R4C(CH20-)3 of N(CH2CH20-)3i Q de rest is van een ten minste z-waardige alcohol of fenol, waarbij deze rest via het 10 zuurstofatoom aan het fosforatoom is gebonden; Ri, R2 en R3 onafhankelijk van elkaar Ci-Cis alkyl, dat ongesubstitueerd is of gesubstitueerd is met halogeen, -COOR4, -CN of -CONR4R4; C2-C18 alkyl dat is onderbroken door zuurstof, zwavel of -NR4-; C7-C9 fenylalkyl; C5-C12 cycloalkyl, fenyl of naftyl; naftyl of fenyl dat is gesubstitueerd met halogeen, 1 tot 3 alkylresten of alkoxyresten 15 met een totaal van 1 tot 18 koolstofatomen of met C7-C9 fenylalkyl; of een rest met de formule R5 Re is, waarbij m een geheel getal is in het traject van 3 tot 6; R4 waterstof, Ci-Cie alkyl, C5-C12 cycloalkyl of C7-C9 fenylalkyl is,

25 R5 en Ró onafhankelijk van elkaar waterstof, C|-Ce alkyl of Cs-Cö cycloalkyl zijn, R7 en Re, als q 2 is, onafhankelijk van elkaar C1-C4 alkyl zijn of samen een 2,3-de-hydropentamethyleenrest zijn; en R7 en Re, als q 3 is, methyl zijn; R14 waterstof, C1-C9 alkyl of cyclohexyl is,

30 R15 waterstof of methyl is en, als twee of meer resten Rh en R15 aanwezig zijn, deze resten hetzelfde of verschillend zijn, X en Y ieder een directe binding of zuurstof zijn, Z een directe binding, methyleen, -C(Ri6)2- of zwavel is en 101 4465 RióCi-Ck alkyl is.

6. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de hydroxylamine-derivaten van component (i) worden gekozen uit de groep die bestaat uit N,N-dibenzylhydroxylamine,

7. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij component (i) een N,N-di(alkyl)-hydroxylamine is dat is geproduceerd door de directe oxidatie van N,N-di(gehydro-geneerd talg)amine. 15

8. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de amineoxide-derivaten van component (ii) de formule (III) hebben O 20 j , m g2 25 waarbij Gi en G2 onafhankelijk van elkaar recht of vertakt alkyl met 6 tot 36 koolstofatomen, aryl met 6 tot 12 koolstofatomen, aralkyl met 7 tot 36 koolstofatomen, alkaryl met 7 tot 36 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 36 koolstofatomen, alkcycloalkyl met 6 tot 36 koolstofatomen of cycloalkylalkyl met 6 tot 36 koolstofatomen zijn;

30 G3 recht of vertakt alkyl met 1 tot 36 koolstofatomen, aryl met 6 tot 12 koolstofatomen, aralkyl met 7 tot 36 koolstofatomen, alkaryl met 7 tot 36 koolstofatomen, cycloalkyl met 5 tot 36 koolstofatomen, alkcycloalkyl met 6 tot 36 koolstofatomen of cycloalkyl- 101 4465 alkyl met 6 tot 36 koolstofatomen is; met dien verstande, dat ten minste een van de groepen Gi, G2 en G3 een β-koolstof-waterstof-binding bevat; en waarbij de alkyl-, aralkyl-, alkaryl-, cycloalkyl-, alkcycloalkyl- en cycloalkylalkylgroe-pen onderbroken kunnen zijn door een tot zestien -O-, -S-, -SO-, -SO2-, -COO-, -OCO-, 5 -CO-, -NG4-, -CONG4- en -NG4CO-groepen, of waarbij de alkyl-, aralkyl-, alkaryl-, cycloalkyl-, alkcycloalkyl- en cycloalkylalkylgroepen gesubstitueerd kunnen zijn met een tot zestien groepen die worden gekozen uit -OG4, -SG4; -COOG4, -OCOG4, -COG4, -N(G4)2, -CON(G4)2, -NG4COG4 en 5 en 6 leden tellende ringen die de -C(CH3)(CH2Rx)NL(CH2Rx)(CH3)C- groep bevatten of waarbij de alkyl-, aralkyl-, al-10 karyl-, cycloalkyl-, alkcycloalkyl- en cycloalkylalkylgroepen zowel zijn onderbroken door als gesubstitueerd met de hierboven genoemde groepen; en waarbij G4 onafhankelijk waterstof of alkyl met 1 tot 8 koolstofatomen is; Rx waterstof of methyl, bij voorkeur waterstof is; 15. een rechte of vertakte C1-30 alkylrest, een -C(0)R-rest, waarbij R een rechte of vertakte Ci-3o alkylgroep is, of een -OR-rest, waarbij R een rechte of vertakte Ci.30 alkyl-groep is, is; en waarbij de arylgroepen gesubstitueerd kunnen zijn met een tot drie halogeenatomen, alkyl met 1 tot 8 koolstofatomen, alkoxy met 1 tot 8 koolstofatomen of combinaties 20 daarvan.

9. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij Gi en G2 onafhankelijk van elkaar rechte of vertakte alkylgroepen met 6 tot 22 koolstofatomen zijn en G3 een rechte of vertakte alkylgroep met 1 tot 22 koolstofatomen is. 25

10. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij G3 methyl is.

10 I ' h3c—c-ch3 (F) H„c,— /"°'CA H,C ijf0 P_0CHiCHs <S> /C CH, H3C CH3 3 2 15 _/C(CH3)3 " CrcH3>3

11. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij Gi en G2 onafhankelijk van elkaar rechte of vertakte alkylgroepen met 12 tot 22 koolstofatomen zijn en waarbij G3 methyl 30 is.

12. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij Gi, G2 en G3 ieder onafhankelijk van elkaar rechte of vertakte alkylgroepen met 12 tot 22 koolstofatomen zijn. in.t'ifiS"

13. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij de amineoxide-derivaten van component (ii) worde gekozen uit de groep die bestaat uit didecylmethylamineoxide, tri-decylamineoxide, tridodecylamineoxide en trihexadecylamineoxide. 5

14. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij ten minste een van de resten Gi, G2 en Gj ten minste een rest omvat uit de groep die bestaat uit -O-, -S-, -SO-, -COO-, -CO-en -CONG4-.

15 C-0-<H-C H3 / CH3 /=\ / H3C 3 ch3°-\J>-ch-c (H7) \ h3c \ A 3 » γ°αγ* / ch3 h3c 3 / CH, CH, H3C I 3 _ I 3

25 VA II \\ /Λ°"3 H~NV /~~ Q-C~(CH2)a-C-Q-^ N-H (H8) H3C"1 r^CH3 CH3 , CH3

30 R’ R' I I R'-NH-(CH2)3-N-(CH2)-N-(CH2)3-NH-R’ (H9) : C t 44 85 t CH3 I 9H3 h3c-^_ n^n A-ch3 waarbij R' is H3C—N ƒ—N—J Ijl ¢. N-CH3 H3C-^| n-C4H9 n-C4H9 j^CHg

15 CH3 IJ L 3 J m CH3 ru I i 3 HN—C-CH,—C—CHa | I 2 I 3 1 ch3 ch3

15 -CONG4-.

15. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de amineoxide-derivaten poly(amine- oxiden) zijn.

16. Werkwijze volgens conclusie 15, waarbij de poly(amineoxiden) ten minste een rest omvatten van de groep die bestaat uit -O-, -S-, -SO-, -COO-, -CO- en

17. Werkwijze volgens conclusie 8, waarbij een of meer resten Gi, G2 en G3 gesubstitueerd is met een tot zestien groepen met de formules (IV) en (V), 20 CH, r CH, R.ch2\^/k· r,ch2\P (IV) L-n)- L-N N- (V)

25 R-CH> CHj R.ch/'ch,0 waarbij Rx waterstof of methyl is; L een rechte of vertakte C1.30 alkylrest, een -C(0)R-rest, waarbij R een rechte of ver-30 takte C1.30 alkylgroep is, of een -OR-rest, waarbij R een rechte of vertakte C1.30 alkyl-groep is, is.

18. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de sterisch gehinderde amine-stabili- 101A465 satoren van component (c) ten minste een groep bevatten met de formule (VI) R.CH, xJV' ~V> (VI) RxCH2 ch3 10 waarbij Rx waterstof of methyl is.

19. Werkwijze volgens conclusie 18, waarbij de sterisch gehinderde amine-stabi-lisatoren worden gekozen uit de groep die bestaat uit de formules (Hl), (H2), (H3), (H4), (H5), (H6), (H7), (H8), (H9), (H10), (Hll), (H12), (H13), (H14), (H15), (H16) 15 en (H17) CH, CH, H3C I 3 1 3 3 \J_k o o Lch3 /\ II || r~X 3

20. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de temperatuur het traject bereikt van ongeveer 200°C tot 400°C.

20 N^N --U- β-N-(CH2)6-N-- N I 26 I (H5) H3CT JUcH3 KT JLcH. H3C I CH3 H3C I CH3

25. H U -3 171 101 4465 HN—CH2CH2OH N^N ^ n-C4H9-N---N-n-C4H9 h3c^CVch3 Hac^CVcH3 (H6> h3c 'i ch3 h3c γ ch3 (H6) o o " o o h3c O II / \

20 H17C80 N y— O c—(CH2)8—C-0 ( N OC8H17 (H1) H3cr f-CH3 CH3 ch3 “ (CH,),C 9H3 25 y=\ ntH’ u /-x™’ Η0Η^-εΗ-°--ο-ο-^Λ-ch, (H2) (CH3)3C i"CH3 ch3 j 2 30 i kj i 44· b6 <- CH3 9h3 Hfii\ ï if ACHs HgC—N y- o-c—(CHz)e— c-o ( N—CH3 (H3) H3C i Τ'™3 ch3 ch3 10 ch3 _Lch3 o o ΓΛ II II --O ( N—CHj-CH—O—C—CH-CH-C--^ V~f'CH3

20 W3C—^^_p._0-C~\-C(CH3)3 (H)

21. Toepassing van een mengsel van de componenten (a), (b) en (c) volgens conclusie 1 als stabilisatoren voor polyalkenen die worden verwerkt volgens het rotomol- 20 dingproces.

22. Voortbrengsel, verkrijgbaar volgens de werkwijze van conclusie 1-20 of bij de toepassing van conclusie 21. t 101 4465