[go: up one dir, main page]

NL1007031C2 - Hydroxyfenyltriazinen. - Google Patents

Hydroxyfenyltriazinen. Download PDF

Info

Publication number
NL1007031C2
NL1007031C2 NL1007031A NL1007031A NL1007031C2 NL 1007031 C2 NL1007031 C2 NL 1007031C2 NL 1007031 A NL1007031 A NL 1007031A NL 1007031 A NL1007031 A NL 1007031A NL 1007031 C2 NL1007031 C2 NL 1007031C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
alkyl
substituted
alkoxy
halogen
tert
Prior art date
Application number
NL1007031A
Other languages
English (en)
Other versions
NL1007031A1 (nl
Inventor
Vien Van Toan
Andreas Valet
Pascal Hayoz
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of NL1007031A1 publication Critical patent/NL1007031A1/nl
Application granted granted Critical
Publication of NL1007031C2 publication Critical patent/NL1007031C2/nl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
    • C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D251/00—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings
    • C07D251/02—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings
    • C07D251/12—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D251/14—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom
    • C07D251/24—Heterocyclic compounds containing 1,3,5-triazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hydrogen or carbon atoms directly attached to at least one ring carbon atom to three ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
    • C07D405/14—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing three or more hetero rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3412—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having one nitrogen atom in the ring
    • C08K5/3432—Six-membered rings
    • C08K5/3435—Piperidines
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
    • C08K5/3477—Six-membered rings
    • C08K5/3492—Triazines

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
  • Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
  • Anti-Oxidant Or Stabilizer Compositions (AREA)

Description

Hvdroxvfenvltriazinen
De uitvinding heeft betrekking op nieuwe verbindingen van het type hydroxyfenyl-s-triazine met cyclische glycidylether-substituen-5 ten, op een synergistisch stabilisatormengsel dat deze verbindingen alsmede die van het type 2,2,6,6-tetramethylpiperidine bevat, op-de toepassing voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte, alsmede op met deze verbindingen gestabiliseerd organisch materiaal.
10 Wil men de licht-stabiliteit van een organisch materiaal, in het bijzonder een bekleding, vergroten, dan voegt men gewoonlijk een beschermingsmiddel tegen licht toe. Een zeer vaak toegepaste klasse van beschermingsmiddelen tegen licht zijn de UV-absorptiemiddelen, die het materiaal door de absorptie van de schadelijke straling via chromo-15 foren beschermen. Een belangrijke groep van UV-absorptiemiddelen wordt gevormd door de trifenyl-s-triazinen, die onder andere in de publicaties US-A-3II8887, US-A-3242175. US-A-32447O8, US-A-32496O8, GB-A- I32I56I, ΕΡ-Α-Ο^δΟβ, US-A-4619956, US-A-546II5I en EP-A-070^37 worden beschreven.
20 Ook werden reeds stabilisatormengsels voorgesteld, die een UV- absorptiemiddel van het type trisfenyl-s-triazine en 2,2,6,6-tetramethylpiperidine bevatten {US-A-4619956, US-A-47^05^2, EP-A-044^323 en EP-A-0483488).
Er werden thans specifieke verbindingen uit de klasse der tris-25 aryl-s-triazinen gevonden, die verrassenderwijs over bijzonder goede stabilisatoreigenschappen beschikken.
Onderwerp van de uitvinding is derhalve een verbinding met de formule A
1 00 70 3 t 2 Y2 Υ Ν^Ν
Vc γ Υ γ 5 16 '7 »8 (Α) 15 waarbij r, en r2 onafhankelijk van elkaar 0 of 1 zijn en de substituen-ten Yj tot en met Y9 onafhankelijk van elkaar —H, -OH, C,-C20 alkyl, C/,-ci2 cycloalkyl, C2-C20 alkenyl, Cx-C20 alkoxy, C;rC12 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyloxy, C7-C20 aralkyl, halogeen, -C=N, Ct-C5 halogeenalkyl, -S02R', 20 -S03H, -S03M, waarbij M een alkalimetaal is, -C00R’, -C0NHR’, -CONR'R", -OCOOR', —0C0R', -0C0NHR', (meth)acrylamino, (meth)acryloxy, C6-C12 aryl; met C^-C^ alkyl CX~CX2 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C6-C12 aryl; c3-c12 heteroaryl; met Ct-C12 alkyl , crc12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C3~C12 heteroaryl; of Q met de formule I betekenen, en 25 ten minste een substituent Yt tot en met Y9 Q moet betekenen
Q = —ο^^γ^ο—(T) —R
OR, 30 (') waarbij q'O of 1 is en
Rj -H, CrC20 alkyl, C„-Cl2 cycloalkyl, -C0R', -C00R' of -C0NHR' be-35 tekent en T Cx-C20 alkyleen, C,,-C12 cycloalkyleen, alkyleen-0-, C2-C50 al- kyleen, dat door een of meer zuurstofatomen is onderbroken en/of met een of meer hydroxylgroepen is gesubstitueerd, -S02-, fenyleen; 100703 1 3 met Ct-C12 alkyl, Cj-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyleen; bifenyleen; of met Cj-C12 alkyl, Cj-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd bifenyleen betekent, waarbij T, in plaats van waterstof, met een of meer van elkaar onafhankelijke 5 substituenten Rx gesubstitueerd kan zijn en R C,,-C12 cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl, C6-C15 bicycloalkenyl of C6-C15 tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent, en in het geval dat q 1 is bovendien fenyl omvat, waarbij 10 R, in plaats van waterstof, met een of meer van elkaar onafhankelijke substituenten Rx gesubstitueerd kan zijn en
Rx Cj—C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, C/,-C12 cycloalkyl, Cj-C^ alkoxy, C/,-C12 cycloalkoxy, hydroxy, halogeen, C^Cj halogeenalkyl, -C00R’, -C0NHR', -C0NR’R", —0C0R', -OCOOR', -0C0NHR', -NH2, —NHR', -NR'R", -NHC0R', 15 -NR"C0R', -NH(meth)acryl, -0(meth)acryl, -CN, =0, =NR'; C8-C12 aryl of met C^Cjj alkyl , crc12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C6-C12 aryl betekent; en R' en R" onafhankelijk van elkaar -H, Cj-C^ alkyl, C;,-C12 cycloalkyl, C6-C12 aryl; met C,-C12 alkyl, C^C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd 20 C6-C12 aryl; C3-CI2 heteroaryl; of met Cj-C^ alkyl, C,-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C3-C12 heteroaryl betekenen*
De groepen Yt tot en met Y9, R,, Rx, R' en R" als alkyl zijn, in 25 het kader van de weergegeven definities, vertakt of onvertakt alkyl, zoals b.v. methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, sec-butyl, isobutyl, tert-butyl, 2-ethylbutyl, n-pentyl, isopentyl, 1-methylpentyl, 1,3“dimethylbutyl, n-hexyl, 1-methylhexyl, n-heptyl, isoheptyl, 1.1.3.3“tetramethylbutyl, 1-methylheptyl, 3-methylheptyl, n-octyl, 2-30 ethylhexyl, 1,1,3"trimethylhexyl, 1,1,3,3~tetramethylpentyl, nonyl, decyl, undecyl, 1-methylundecyl, dodecyl, 1,1,33·5.5_hexamethylhexyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl. Bij voorkeur hebben Yt tot en met Yg, Rj, Rx, R' en R" als alkyl een korte keten, b.v. Ci~C8 alkyl, vooral Cj-C;, alkyl zoals methyl of 35 butyl, waarbij methyl bijzondere voorkeur heeft.
In het geval dat rt en r2 1 zijn, zijn YA, Y6, Y7 en Y9 bij voorkeur H en bevinden Y5 en Y8 zich bij voorkeur op de p-plaats.
De groepen Yt tot en met Y9, Rj, Rx, R' en R" als C;,-C12 cycloalkyl 1007031 4 betekenen b.v. cyclobutyl, cyclopentyl, cyclohexyl, cycloheptyl, cyclooctyl, cyclononyl, cyclodecyl, cycloundecyl, cyclododecyl. Cyclopentyl, cyclohexyl, cyclooctyl en cyclododecyl hebben de voorkeur.
C2-C2o alkenyl omvat in het kader van de weergegeven betekenissen 5 o.a. vinyl, allyl, isopropenyl, 2-butenyl, 3-butenyl, isobutenyl, n-penta-2,4-dienyl, 3-methylbut-2-enyl, n-oct-2-enyl, n-dodec-2-enyl, isododecenyl, n-dodec-2-enyl of n-octadec-4-enyl.
Ci-Ο,ο alkoxy zijn rechte of vertakte groepen, zoals b.v. methoxy, ethoxy, propoxy, butoxy, pentyloxy, hexyloxy, heptyloxy, octyloxy, 10 isooctyloxy, nonyloxy, undecyloxy, dodecyloxy, tetradecyloxy, penta-decyloxy, hexadecyloxy, heptadecyloxy, octadecyloxy, nonadecyloxy of eicosyloxy.
C4-C12 cycloalkoxy betekent b.v. cyclobutyloxy, cyclopentyloxy, cyclohexyloxy, cycloheptyloxy, cyclooctyloxycyclononyloxy, cyclodecyl-15 oxy, cycloundecyloxy, cyclododecyloxy en in het bijzonder cyclohexyloxy.
C2-C20 alkenyloxy omvat in het kader van de weergegeven betekenissen o.a. vinyloxy, allyloxy, isopropenyloxy, 2-butenyloxy, 3-butenyl-oxy, isobutenyloxy, n-penta-2,4-dienyloxy, 3-methylbut-2-enyloxy, n-20 oct-2-enyloxy, n-dodec-2-enyloxy, isododecenyloxy, n-dodec-2-enyloxy of n-octadec-4-enyloxy.
C6-C12 aryl is in het algemeen een aromatische koolwaterstofgroep, bijvoorbeeld fenyl, bifenyl of naftyl, waarbij fenyl en bifenyl de voorkeur hebben. Dit aryl kan verdere, in de hier genoemde opsomming 25 vermelde substituenten bevatten.
Aralkyl betekent in het algemeen met aryl gesubstitueerd alkyl; aldus omvat C7-C20 aralkyl b.v. benzyl, α-methylbenzyl, fenylethyl, fenylpropyl, fenylbutyl, fenylpentyl en fenylhexyl; benzyl en a-methylbenzyl hebben de voorkeur.
30 Een substituent halogeen betekent -F, -Cl, -Br of -I; -F of -Cl, vooral -Cl, hebben de voorkeur.
C^Cj halogeenalkyl is een alkylgroep met 1 tot 5 C-atomen, die met ten minste een van de hiervoor genoemde halogeenatomen is gesubstitueerd.
35 Een alkalimetaal M is in de regel een van de metalen Li, Na, K,
Rb, Cs; in het bijzonder Li, Na, K, vooral Na.
Cj-C2o alkyleen betekent b.v. methyleen, ethyleen, propyleen, butyleen, pentyleen, hexyleen, enz. De alkyleenketen kan daarbij ook 1007031 5 vertakt zijn, zoals b.v. in isopropyleen.
5 C6-C15 bicycloalkyl betekent b.v. bornyl, norbornyl, 2,2,2-bi- cyclooctyl. Bornyl en norbornyl hebben de voorkeur.
C6-C15 bicycloalkenyl betekent b.v. norbornenyl, norbornadienyl. Norbornenyl hééft de voorkeur.
C6-C15 tricycloalkyl betekent b.v. 1-adamantyl, 2-adamantyl. Ι-ΙΟ adamantyl heeft de voorkeur.
C3-C12 heteroaryl betekent bij voorkeur pyridinyl, pyrimidinyl, triazinyl, pyrrolyl, furanyl, thiofenyl of chinolinyl. Dit heteroaryl kan verdere, in de hier genoemde opsommingen vermelde substituenten bevatten.
15 Van bijzonder belang is een verbinding met de formule Al
N^N
r [ iT T π I9 25 vr^v. vr^v. i CAI) 30 waarbij rx en r2 alsmede de substituenten Yt tot en met Y9 de hierboven gedefinieerde betekenissen hebben, in het bijzonder een waarbij
Yi Q is; Y2 H, Cj-C^ alkyl, C5~C12 cycloalkyl, C7-C20 aralkyl, Cj-C5 halogeen-alkyl, -S02R’ omvat; 35 Y3 H is; Yή tot en met Y9 onafhankelijk van elkaar -H, -OH, C,-C20 alkyl, C/,-C12 cycloalkyl, C2-C20 alkenyl, C,-C20 alkoxy, 0ή-012 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyloxy, C7-C20 aralkyl, halogeen, -CsN, C,-C|9 halogeenalkyl, 1 00 703 1 6 -SOaR', -S03H. -SO3M, -COOR’, -CONHR', -CONR’R", -OCOOR', -OCOR'. -OCONHR', (meth)acrylamino, (meth)acryloxy, C6-C12 aryl,; met Cj-C^ alkyl, C^C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C6-C12 aryl; C3-C12 heteroaryl; of met Ct-Ci2 alkyl, Ct-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubsti-5 tueerd C3-C12 heteroaryl zijn; en Y5 en Y8 bovendien Q omvatten; waarbij Q een groep met de formule (I) is -o'^Y^o-mq-R (l) 10 0R' waarbij q 0 of 1 is en
Rt -H, Ct-C20 alkyl, C/rC12 cycloalkyl, -C0R', -COOR’ of -CONHR' be-15 tekent; T C,-C20 alkyleen, C/,-C12 cycloalkyleen, Cj-C20 alkyleen-O-, C2-C50 al-kyleen, dat door 0 is onderbroken en/of met OH is gesubstitueerd, -S02-, fenyleen; of met C]-C12 alkyl, Cj-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyleen betekent; 20 R C;,-C12 cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl, C6-C15 bicycloalkenyl of tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent, en in het geval dat q 1 is bovendien fenyl omvat, waar bij R in de genoemde betekenissen met Rx gesubstitueerd kan zijn; 25 Rx C,-C12 alkyl, C2-C20 alkenyl, Cj-Cj, alkoxy, C^-C^ cycloalkoxy, hydroxy, halogeen, Cj-^ halogeenalkyl, -COOR’, -CONHR’, -CONR’R", -OCOR’, -0C00R’, -0C0NHR’, -NH{meth)acryl, -0(meth)acryl, -CN, =0, =NR’; fenyl of met Ct-C12 alkyl, Cj-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyl betekent; en 30 R’ en R" onafhankelijk van elkaar Cj-C^ alkyl, C5-Cj2 cycloalkyl, fenyl; met Ct C12 alkyl, Cj-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyl betekenen; vooral die, waarin r1 en r2 0 zijn, Υή en Y7 onafhankelijk van elkaar -H, -OH, Cj-C^ alkyl, Ci-C12 alkoxy, 35 C2-C20 alkenyloxy, halogeen, C1-C5 halogeenalkyl, (meth)acryloxy; Y5 en Y8 onafhankelijk van elkaar -H, -OH, Cj-C20 alkyl, C2-C20 alkenyl, Ci“C20 alkoxy, C/,-C12 cycloalkoxy, C3-C20 alkenyloxy, C7-C20 fenylalkyl, halogeen, C^Cj halogeenalkyl, -S02R’ , -S03H, -S03M, -0C00R’, -0C0R’, 1 00703 1 7 -OCONHR', (meth)acrylamino, (meth)acryloxy, fenyl; met C[-CJ2 alkyl, C1-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyl; of Q zijn; waarbij in Q met de formule (I)
Ri H is; 5 T Cj-C6 alkyleen en R Ci,-C12 cycloalkyl, met Rx gesubstitueerd C/,-C12 cycloalkyl, fenyl, met Rx gesubstitueerd fenyl, alsmede C6-C15 bicyclo- alkyl of C^-C^ tricycloalkyl voorstelt, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken en/of met Rx gesubstitueerd kunnen zijn; 10 Rx Cj-Cf, alkyl of Cj —alkoxy betekent; en Y6 en Yg H of Cj-C12 alkyl zijn.
Van zeer bijzonder belang is een verbinding met de formule A2 ά.
N^N
20 (A2) 25 waarbij de substituent Q de hierboven gedefinieerde betekenissen heeft.
Eveneens van bijzondere betekenis is een verbinding met de formule A3 0,
CH, N^N OH
35 (A3) 1007031 δ waarbij de substituenten Qj en Q2 onafhankelijk van elkaar die hierboven gedefinieerde betekenissen van Q hebben; daarbij zijn de verbindingen met de formule A3, waarbij de substituenten Qj en Q2 hetzelfde zijn, van zeer bijzondere betekenis.
5 Eveneens van betekenis is een verbinding met de formule A4 b.
OH N'^N OH
15 (A4) waarbij de substituenten Qt tot en met Q3 onafhankelijk van elkaar de hierboven gedefinieerde betekenissen van Q hebben; daarbij zijn de 20 verbindingen met de formule A4, waarbij de substituenten Qj tot en met Q3 hetzelfde zijn, van zeer bijzondere betekenis.
Van uitermate grote betekenis is een verbinding met de formule A5
Q
25 \^\ ^Λοη CH, N^N CH„ ΧΛΛΧ 30 JL >1 I il (A5) 35 waarbij de substituent Q de hierboven gedefinieerde betekenissen heeft.
1007031
Een verbinding met de formule Aé 9
Q
Λ 5 L·
OH
(A6) 15 waarbij de substituent Q de hierboven gedefinieerde betekenissen heeft, heeft bijzondere voorkeur.
Tevens heeft een verbinding met de formule A7 de voorkeur
Q
Λ
V^OH
^5 ^8 30 (A7) waarbij de substituenten Q, Y5 en Y8 de hierboven gedefinieerde betekenissen hebben.
1007031
Een verbinding met de formule A8 10
X
5 φτη
N^N
jnr^ri 10 i ij Ti (A8) 15 waarbij de substituenten Qj tot en met Q3 de hierboven gedefinieerde betekenissen van Q hebben, heeft zeer bijzondere voorkeur; daarbij hebben de verbindingen met de formule A8, waarbij de substituenten QL tot en met Q3 hetzelfde zijn, de meeste voorkeur.
20 Een verder onderwerp van deze uitvinding zijn de nieuwe verbin dingen met de formule All
O - (T) -R
I I ' /q oc
N^N
3o (AH) 35 waarbij q 0 of 1 is en T Cj-020 alkyleen, Cft-C12 cycloalkyleen, CrC20 alkyleen-0-, C2-C50 alky leen, dat door 0 is onderbroken en/of met OH is gesubstitueerd, -S02-, fenyleen; of met alkyl, Cj-C12 alkoxy, CN, halogeen 1007031 11 gesubstitueerd fenyleen betekent; R C4-C12 cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl, C&-C15 bicycloalkenyl of c6"ci5 tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent en 5 in het geval dat q 1 is bovendien fenyl omvat, waar bij R in de genoemde betekenissen, in plaats van waterstof, met een of meer van elkaar onafhankelijke substituenten Rx kan zijn gesubstitueerd ; en
Rx Cj-CgQ alkyl, C/,-C12 cycloalkyl, Ci"C20 alkoxy, C,,-C|2 cycloalkoxy, 10 hydroxy, halogeen, C^-Cj halogeenalkyl, -C00H, -C00R', -C0NH2, -C0NHR', -CONR’R", -OCOR', -0C00R', -0C0NHR', -NH2, -NHR’, -NR’R", -NHC0R’, -NH(meth)acryl, -0(meth)acryl, -CN, =0, =NR’ of (gesubstitueerd) C6-C12 aryl betekent en R’ en R" onafhankelijk van elkaar H, C, C20 alkyl, C,,-Cl2 cycloalkyl, 15 (gesubstitueerd) C6-C]2 aryl of (gesubstitueerd) C3-C12 heteroaryl betekenen .
Die verbindingen met de formule All hebben de voorkeur, waarbij R C*-C12 cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl of C6-C,5 tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbro-20 ken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent.
Bijzondere voorkeur hebben de verbindingen met de formule All, waarbij -T-R benzyl, α-methylbenzyl, α-ethylbenzyl, p-methoxybenzyl, fenethyl, 2-fenylpropyl, fenpropyl, cyclododecanyl, cyclohexyl, 2-methylcyclo-25 hexyl, 3~roethylcyclohexyl· ^-methylcyclohexyl, 2-tert-butylcyclohexyl, 4-tert-butylc.yclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclo-hexylpropyl, 2-eq.-norbornylmethyl, 4-eq.-norbornylmethyl, bornyl, cyclopentyl, 1-adamantyl of 2-tetrahydropyranylmethyl betekent.
1 00703 1 12
Verder zijn de verbindingen met de formule AIII van belang ch3 5
OH N^N OH
10 R-(T)—^^o'^Y^o-oiq-R
OH OH
(AIM) 15 waarbij q 0 of 1 is en T Cj-C20 alkyleen, C,,-C12 cycloalkyleen, C|-C20 alkyleen-O-, C2-C50 a.l-kyleen, dat door 0 is onderbroken en/of met OH is gesubstitueerd, _S02_, fenyleen; of met Cj-C^ alkyl, Cj-Cl2 alkoxy, CN, halogeen 20 gesubstitueerd fenyleen betekent; R C/|-C12 cycloalkyl, C6-Cl5 bicycloalkyl, C6-CK) bicycloalkenyl of C^-C^ tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent en in het geval dat q 1 is bovendien fenyl omvat, waar- 25 bij R in de genoemde betekenissen, in plaats van waterstof, met een of meer van elkaar onafhankelijke substituenten Rx kan zijn gesubstitueerd ; en
Rx C,-C20 alkyl, C/,-C12 cycloalkyl, C]-C20 alkoxy, C,,-C12 cycloalkoxy, hydroxy, halogeen, C(-C5 halogeenalkyl, -C00H, —C00R', -C0NH2, -C0NHR', 30 -CONR’R", -0C0R', -0C00R’, -0C0NHR', -NH2, -NHR', -NR'R". -NHC0R', -NH(meth)acryl, -0(meth)acryl, -CN, =0, =NR' of (gesubstitueerd) C6-Cl2 aryl betekent en R'' en R" onafhankelijk van elkaar -H, C, C20 alkyl, C,,-Cl2 cycloalkyl, (gesubstitueerd) C6-C12 aryl of (gesubstitueerd) C3~CI2 heteroaryl be-35 tekenen.
Die verbindingen met de formule AIII hebben de voorkeur, waarbij R C,,-C12 cycloalkyl, , , , C6-C15 bicycloalkyl of C6-C15 tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbro- 1007031 13 ken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent.
Bijzondere voorkeur hebben de verbindingen met de formule AIII, waarbij -T-R benzyl, α-methylbenzyl, α-ethylbenzyl, p-methoxybenzyl, fenethyl, 5 2-Fenylpropyl, fenpropyl, cyclododecanyl, cyclohexyl, 2-methylcyclo-hexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2-tert-butylcyclohexyl, 4-tert-butylcyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cydo-hexylpropyl, 2-eq.-norbornylmethyl, 4-eq.-norbornylmethyl, bornyl, cyclopentyl, 1-adamantyl of 2-tetrahydropyranylmethyl betekent.
10 De verbindingen met de formule AIV zijn eveneens een onderwerp van deze uitvinding
o^Y^o-OVR
15 A °H
r0" CH3 CH-
Ay, (AIV) 25 waarbij q 0 of 1 is en T θ!-020 alkyleen, C^-Cj2 cycloalkyleen, alkyleen-0-, C2-C50 al- kyleen, dat door 0 is onderbroken en/of met OH is gesubstitueerd, —S02-, fenyleen; of met C^-C^ alkyl, C,-C12 alkoxy, CN, halogeen 30 gesubstitueerd fenyleen betekent; R C/,-Ci2 cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl, Cfe-C15 bicycloalkenyl of Cf,-C15 tricycloalkyl, die everitueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent en in het geval dat q 1 is en T geen -CO- is bovendien fenyl omvat, waar-35 bij R in de genoemde betekenissen, in plaats van waterstof, met een of meer van elkaar onafhankelijke substituenten Rx kam zijn gesubstitueerd ; en
Rx Ci“C20 alkyl, C/,-C12 cycloalkyl, C|-C20 alkoxy, C/,-C12 cycloalkoxy, 1007031 14 hydroxy, halogeen, Cj-C^ halogeenalkyl, -COOH, -COOR', -C0NH2, -CONHR', —CONR'R" , -OCOR', -OCOOR', -OCONHR' , -NH2, -NHR', -NR'R", -NHCOR', -NH(meth)acryl, -0(meth)acryl, -CN, =0, =NR' of (gesubstitueerd) C6-C12 aryl betekent en 5 R' en R" onafhankelijk van elkaar -H, C^-Cgo alkyl, C/,-C12 cycloalkyl, (gesubstitueerd) C^-C12 aryl of (gesubstitueerd) Cj-C^ heteroaryl betekenen .
Die verbindingen met de formule AIV hebben de voorkeur, waarbij R 0¾ -cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl of C6-C15 10 tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent.
Bijzondere voorkeur hebben de verbindingen met de formule AIV, waarbij -T-R benzyl, α-methylbenzyl, α-ethylbenzyl, p-methoxybenzyl, fenethyl, 15 2-fenylpropyl, fenpropyl, cyclododecanyl, cyclohexyl, 2-methylcyclo-hexyl, 3-methylcyclohexyl, 4-methylcyclohexyl, 2-tert-butylcyclohexy.l, ^-tert-butylcyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclo-hexylpropyl, 2-eq.-norbornylmethyl, 4-eq.-norbornylmethyl, bornyl, cyclopentyl, 1-adamantyl of 2-tetrahydropyranylmethyl betekent.
20 De toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding in combi natie met sterisch gehinderde aminen is bijzonder voordelig. Een verder onderwerp van de uitvinding is derhalve een synergistisch stabili-satormengsel, dat (a) een verbinding met de formule A en (b) ten minste een 2,2,6,6-tetra-alkylpiperidine-derivaat, het zout daarvan met 25 een willekeurig zuur of het complex daarvan met een metaal bevat.
Bij voorkeur gaat het daarbij om een 2,2,6,6-tetra-alkylpiperi-dine-derivaat, dat ten minste een groep met de formule RChU CH.
RCh/ch3 35 bevat, waarbij R waterstof of methyl, in het bijzonder waterstof, is.
Voorbeelden van toepasbare tetra-alkylpiperidine-derivaten kunnen aan EP-A-0356677. bladzijden 3-17. paragrafen a) tot en met f) worden ontleend. De genoemde paragrafen van dit Europese octrooischrift wor- 1 0 0 70-^1 15 den als een deel van de onderhavige beschrijving beschouwd. Bijzonder doelmatig past men de verder hierna onder 2.6 vermelde verbindingen of de volgende tetra-alkylpiperidine-derivaten toe: bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)succinaat, 5 bis (2,2,6,6- tetramethylpiperidine-4-yl) sebacaat, bis(1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)sebacaat, butyl (315-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonzuur-di (1,2,2,6,6-penta-methylpiperidine-4-yl)ester, bis(l-octyloxy-2,2,6,6-tetraraethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 10 te tra (2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)butaan-l ,2,3,4-tetracar-boxylaat, tetra(l,2,2,6,6-pentamethylpiperdine-4-yl)butaan-1,2,3,4 -tetra-carboxylaat, 2.2.4.4- tetramethyl-7-oxa-3,20-diaza-21-oxodispiro[5.1.11.2]heneico-15 san, 8-acetyl-3-dodecyl-l,3,8-triaza-7,7,9 >9“tetramethylspiro[4,5]decaan- 2.4- dion, 1,1-bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yloxycarbonyl) -2- (4-methoxy-fenyl)etheen 20 of een verbinding met de formules
R R
R - NH—(CH2)3— N - (CH2)2— N - (CH2)3— NH - R 25 CvH3 ch Ίγ«\_Γη T CH3 vnr%e.t R_ N-C4H9 .
30 HsCX^CHs
H3C 'i1 CH3 H
_ CH3 r r ch.
35 „ I I I I 3
R — N — (CH2)3— N - (CHg)—N—(CH2)3—N—R
1007031 16 ch3 γκ N. ?4VV —f VN \ /N_CH3
Ncv/N ^AcH3 - T CH3 5 ~etR = «-CA ; h3cOch2 H3C V CH3 ch3 10 h3c ch3 r O O 3 V-v 1 II II / \ --c-ch2-ch2-c-o-ch2-ch2-n )—o— ; h3c ch3 15 . CH, CH.
I 3 , 3 HN-C-CH — C-CH.
I I 2 I 3 20 hK CH» <*· h»cpOcCHj h>c/TDcCHs h3c n CH3 h3c n CH3
Η H
25 0
30 N^-N
(CH,),—N--^ ; h3cX XcHa η^Χ XcHa h3o^n^oh3 h/^ch,
35 Η H
1007031 17 9
NH
5 N^N
(°ΗΛ—;
HscX >CH3 H3cjf >HS
H3C ^ CH3 H3C N ch3
10 Η H
--N-(CH2)6-N-CH-CH--- .
15 H3CX XCH3 H3CX XCH3 h33c^nXch3 h3c VCh3
Η H
20 waarbij m een waarde van 5-50 heeft. Verdere toepasbare, sterisch gehinderde aminen worden in EP-Α-θ43^608 beschreven (bladzijden I7-32).
Voor bijvoorbeeld de bereiding van de uitgangsverbinding met de 25 formule IV [2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-l ,3,5“ triazine] gaat men b.v. uit van in de handel verkrijgbare halogeen-s-triazinen en zet men deze b.v. volgens de in de publicatie van H. Brunetti en C.E. Lüthi [Helv. Chim. Acta 55, 1566 (1972)] weergegeven werkwijze door middel van een Friedel-Crafts-additie aan desbetreffen- 30 de fenolen om. Vervolgens wordt de dihydroxyverbinding met bijvoorbeeld een alicyclische glycidylether, die op bekende wijze uit de desbetreffende hydroxyverbinding en epichloorhydrine bereid kan wor-deh, bij aanwezigheid van b.v. ethyl tri fenyl f os foniumbromide als katalysator omgezet.
35 Wordt de reactie bij voorkeur in een inert oplosmiddel uit gevoerd, dan kan de temperatuur van het reactiemengsel gedurende de reactie in het kooktraject worden gehouden (terugvloei). Daartoe wordt een oplosmiddel bevattend reactiemengsel, in het algemeen onder nor- 1 00703 1 18 male druk, op het kookpunt verhit en het verdampte oplosmiddel met behulp van een geschikte koeler gecondenseerd en weer aan het reactie-mengsel toegevoerd.
De reacties kunnen onder uitsluiting van zuurstof worden uit-5 gevoerd, bijvoorbeeld door spoelen met een inert gas zoals argon; zuurstof is echter niet in elk geval storend, zodat de reactie ook zonder de genoemde maatregel kan worden uitgevoerd.
Na beëindigde reactie kan het opwerken volgens gebruikelijke werkwijzen plaatsvinden; doelmatig wordt het mengsel eerst met water 10 verdund, bijvoorbeeld doordat het reactiemengsel in het 1-4 voudige volume (ijs)water wordt uitgegoten; daarna kan het product direct worden afgescheiden of geëxtraheerd; azijnzuurester of tolueen is bijvoorbeeld geschikt voor de extractie. Wordt geëxtraheerd, dan kan het product op gebruikelijke wijze door verwijderen van het oplosmid-15 del worden geïsoleerd; dit gebeurt doelmatig na het drogen van de organische fase. Verder kunnen ook verdere reinigingsstappen, zoals bijvoorbeeld het wassen met een waterige natriumwaterstofcarbonaat-oplossing, het dispergeren van actieve koolstof, chromatografie, filtreren, herkristalliseren en/of destilleren, worden toegepast.
20 Verdere werkwijzen, die analoog aan de bereiding van de verbin dingen volgens de uitvinding toegepast kunnen worden, worden in EP-A-434608, bladzijde 15. regel 10, tot bladzijde 17, regel 3. alsmede in de voorbeelden van deze publicatie beschreven.
De verbindingen volgens conclusie 1 zijn in het bijzonder ge-25 schikt voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen thermische, oxidatieve en door licht geïnduceerde afbraak.
Voorbeelden van dergelijke materialen zijn: 1. Polymeren van mono- en dialkenen, bijvoorbeeld polypropeen, polyisobuteen, polybuteen-1, poly-4-methylpenteen-l, polyisopreen of 30 polybutadieen, alsook polymeren van cycloalkenen, zoals bijvoorbeeld van cyclopenteen of norborneen; verder polyetheen (dat eventueel kan zijn verknoopt), bijvoorbeeld polyetheen met hoge dichtheid (HDPE), pblyetheen met lage dichtheid (LDPE), lineair polyetheen met lage dichtheid (LLDPE), vertakt polyetheen met lage dichtheid (BLDPE).
35 Polyalkenen, d.w.z. de polymeren van monoalkenen die zijn weerge geven in de voorgaande alinea, in het bijzonder polyetheen en polypropeen, kunnen worden bereid volgens verschillende, en in het bijzonder de volgende, werkwijzen: 1007031 19 a) radicaal-polymerisatie (gewoonlijk onder hoge druk en bij verhoogde temperatuur).
b) door middel van een katalysator, waarbij de katalysator gewoonlijk een of meer metalen uit de groepen IVb, Vb, VIb of VIII van 5 het Periodiek Systeem bevat. Deze metalen hebben gewoonlijk een of meer liganden, zoals oxiden, halogeniden, alcoholaten, esters, ethers, aminen, alkylgroepen, alkenylgroepen en/of arylgroepen, die ofwel een π- of een σ-coördinatie kunnen hebben. Deze metaal-complexen kunnen in de vrije vorm zijn of ze kunnen zijn ge-10 fixeerd op dragers, zoals bijvoorbeeld op geactiveerd magnesium- chloride, titaan(III)chloride, aluminiumoxide of siliciumoxide. Deze katalysatoren kunnen oplosbaar of onoplosbaar zijn in het polymerisatie-medium. De katalysatoren kunnen als zodanig bij de polymerisatie actief zijn of er kunnen verdere activeermiddelen 15 worden gebruikt, zoals bijvoorbeeld metaalalkylen, metaalhydri- den, metaalalkylhalogeniden, metaalalkyloxiden of metaalalkyl-oxanen, waarbij deze metalen elementen zijn van de groepen Ia, Ha en/of lila van het Periodiek Systeem. De activeermiddelen kunnen bijvoorbeeld met verdere ester-, ether-, amine- of silyl-20 ether-groepen zijn gemodificeerd. Deze katalysator-systemen wor den gewoonlijk als Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ (DuPont), metalloceen of Single-Site-katalysatoren (SSC) aangeduid.
2. Mengsels van de polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoor-25 beeld mengsels van polypropeen met polyisobuteen, polypropeen met polyetheen (bijvoorbeeld PP/HDPE, PP/LDPE) en mengsels van verschillende soorten polyetheen (bijvoorbeeld LDPE/HDPE).
3- Copolymeren van mono- en dialkenen met elkaar of met andere vinylmonomeren, zoals bijvoorbeeld etheen/propeen-copolymeren, lineair 30 polyetheen met lage dichtheid (LLDPE) en mengsels daarvan met polyetheen met lage dichtheid (LDPE), propeen/buteen-l-copolymeren, pro-peen/isobuteen-copolymeren, etheen/buteen-l-copolymeren, etheen/hexeen-copolymeren, etheen/methylpenteen-copolymeren, etheen/hepteen-copolymeren, etheen/octeen-copolymeren, propeen/buta-35 dieen-copolymeren, isobuteen/isopreen-copolymeren, etheen/alkyl- acrylaat-copolymeren, etheen/alkylmethacrylaat-copolymeren, etheen/vi-nylacetaat-copolymeren en de copolymeren daarvan met koolmonoxide of etheen/acrylzuur-copolymeren en de zouten (ionomeren) daarvan, alsook 1007ης1 20 terpolymeren van etheen met propeen en een dieen, zoals hexadieen, dicyclopentadieen of ethylideennorborneen; verder mengsels van derge-lijke copolymeren met elkaar en met polymeren die onder 1) zijn genoemd, bijvoorbeeld polypropeen/etheen-propeen-copolymeren, LDPE/-5 etheen-vinylacetaat-copolymeren, LDPE/etheen-acrylzuur-copolymeren, LLDPE/etheen-vinylacetaat-copolymeren, LLDPE/etheen-acrylzuur-copoly- meren en alternerende of statistisch opgebouwde polyalkeen/koolmonoxi-de-copolymeren en mengsels daarvan met andere polymeren, zoals bijvoorbeeld polyamiden.
10 4. Koolwaterstof-harsen (bijvoorbeeld C5~Cg), inclusief gehydro- geneerde modificaties daarvan (b.v. tackifiers) en mengsels van poly-alkenen en zetmeel.
5- Polystyreen, poly(p-methylstyreen), poly(a-methylstyreen).
6. Copolymeren van styreen of α-methylstyreen met diënen of 15 acryl-derivaten, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen, styreen/acrylo- nitril, styreen/alkylmethacrylaat, styreen/butadieen/alkylacrylaat en -methacrylaat, styreen/maleïnezuuranhydride, styreen/acrylonitril/me-thylacrylaat; mengsels met een hoge slagvastheid van styreen-copoly-meren en een ander polymeer, zoals bijvoorbeeld een polyacrylaat, een 20 dieen-polymeer of een etheen/propeen/dieen-terpolymeer; en blokcopoly-meren van styreen, zoals bijvoorbeeld styreen/butadieen/styreen, styreen /isopreen/styreen, styreen/etheen/buteen/styreen of styreen/etheen/propeen/styreen.
7. Entcopolymeren van styreen of α-methylstyreen, zoals bijvoor-25 beeld styreen aan polybutadieen, styreen aan polybutadieen-styreen- of polybutadieen-acrylonitril-copolymeren; styreen en acrylonitril (of methacrylonitril) aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en methyl-methacrylaat aan polybutadieen; styreen en maleïnezuuranhydride aan polybutadieen; styreen, acrylonitril en maleïnezuuranhydride of male-30 ïmide aan polybutadieen; styreen en maleïmide aan polybutadieen; styreen en alkylacrylaten resp. alkylmethacrylaten aan polybutadieen; styreen en acrylonitril aan etheen/propeen/dieen-terpolymeren; styreen en acrylonitril aan polyalkylacrylaten of polyalkylmethacrylaten, styreen en acrylonitril aan acrylaat/butadieen-copolymeren, alsook 35 mengsels daarvan met de copolymeren die onder 6) zijn genoemd, die bijvoorbeeld bekend staan als ABS-, MBS-, ASA- of AES-polymeren.
8. Halogeen bevattende polymeren, zoals bijvoorbeeld polychloro-preen, gechloreerde rubbers, het gechloreerde en gebromeerde copoly- 1007031 21 meer van isobuteen-isopreen (halogeenbutylrubber), gechloreerd of gesulfochloreerd polyetheen, copolymeren van etheen en gechloreerd etheen, epichloorhydrine-homo- en copolymeren, in het bijzonder polymeren van halogeen bevattende vinylverbindingen, zoals bijvoorbeeld 5 polyvinylchloride, polyvinylideenchloride, polyvinylfluoride, poly-vinylideenfluoride, alsook copolymeren daarvan, zoals vinylchlori-de/vinylideenchloride, vinylchloride/vinylacetaat of vinylideenchlori-de/vinylacetaat.
9· Polymeren die zijn afgeleid van a,β-onverzadigde zuren en 10 derivaten daarvan, zoals polyacrylaten en polymethacrylaten; met butylacrylaat slagvast gemodificeerde polymethylmethacrylaten, poly-acrylamiden en polyacrylonitrillen.
10. Copolymeren van de monomeren die onder 9) zijn genoemd met elkaar of met andere onverzadigde monomeren, zoals bijvoorbeeld 15 acrylonitril/butadieen-copolymeren, acrylonitril/alkylacrylaat-copoly- meren, acrylonitril/alkoxyalkylacrylaat-copolymeren, acrylonitril/vi-nylhalogenide-copolymeren of acrylonitril/alkylmethacrylaat/butadieen-terpolymeren.
11. Polymeren die zijn afgeleid van onverzadigde alcoholen en 20 aminen of de acyl-derivaten of acetalen daarvan, zoals polyvinylalco- hol, polyvinylacetaat, -stearaat, -benzoaat, -maleaat, polyvinyl- butyral, polyallylftalaat of polyallylmelamine; alsook de copolymeren daarvan met de alkenen die onder 1) zijn genoemd.
12. Homo- en copolymeren van cyclische ethers, zoals poly-25 alkyleenglycolen, polyethyleenoxide, polypropyleenoxide of copolymeren daarvan met bisglycidylethers.
13. Polyacetalen, zoals polyoxymethyleen en die polyoxy-methylenen, die comonomeren, zoals bijvoorbeeld ethyleenoxide, bevatten; polyacetalen die zijn gemodificeerd met thermoplastische poly- 30 urethanen, acrylaten of MBS.
14. Polyfenyleenoxiden en -sulfiden en mengsels daarvan met sty-reen-polymeren of polyamiden.
15. Polyurethanen die zijn afgeleid van polyethers, polyesters en polybutadienen met hydroxyl-eindgroepen enerzijds en alifatische of 35 aromatische polyisocyanaten anderzijds, alsook de precursors daarvan.
16. Polyamiden en copolyamiden die zijn afgeleid van diaminen en dicarbonzuren en/of van aminocarbonzuren of de overeenkomende lacta-men, zoals polyamide-4, polyamide-6, polyamide-6/6, -6/10, -6/9, 1 n07ns 1 22 -6/12, -4/6, -12/12, polyamide-11, polyamide-12, aromatische poly amiden die uitgaan van m-xyleen, diamine en adipinezuur; polyamiden die zijn bereid uit hexamethyleendiamine en iso- en/of tereftaalzuur en eventueel een elastomeer als modificeermiddel, bijvoorbeeld poly-5 2,4,4-trimethylhexamethyleentereftaalamide of poly-m-fenyleenisoftaal- amide. Blokcopolymeren van de hiervoor genoemde polyamiden met poly-alkenen, alkeen-copolymeren, ionomeren of chemisch gebonden of geënte elastomeren; of met polyethers, zoals b.v. met polyethyleenglycol, polypropyleenglycol of polytetramethyleenglycol. Verder met EPDM of 10 ABS gemodificeerde polyamiden of copolyamiden; alsmede tijdens de verwerking gecondenseerde polyamiden ("RIM-polyamide-systemen").
17. Polyurea, polyimiden, polyamide-imiden, polyetherimiden, polyesterimiden, polyhydantoïnen en polybenzimidazolen.
18. Polyesters die zijn afgeleid van dicarbonzuren en diolen 15 en/of van hydroxycarbonzuren of de overeenkomende lactonen, zoals polyethyleentereftalaat, polybutyleentereftalaat, poly-1,4-dimethylol-cyclohexaantereftalaat, polyhydroxybenzoaten, alsook blok-polyether-esters die zijn afgeleid van polyethers met hydroxyl-eindgroepen; verder polyesters die zijn gemodificeerd met polycarbonaten of MBS.
20 19· Polycarbonaten en polyestercarbonaten.
20. Polysulfonen, polyethersulfonen en polyetherketonen.
21. Verknoopte polymeren die zijn afgeleid van aldehyden enerzijds en fenolen, ureum of melaminen anderzijds, zoals fenol/formalde-hyd-, ureum/formaldehyd- en melamine/formaldehydharsen.
25 22. Drogende en niet drogende alkydharsen.
23. Onverzadigde polyesterharsen die zijn afgeleid van copoly-esters van verzadigde en onverzadigde dicarbonzuren met meerwaardige alcoholen, alsook vinylverbindingen als verknopingsmiddelen, alsook de halogeen bevattende modificaties daarvan met een lage brandbaarheid.
30 24. Verknoopbare acrylharsen die zijn afgeleid van gesubstitueer de acrylzuuresters, zoals bijvoorbeeld van epoxyacrylaten, urethaan-acrylaten of polyesteracrylaten.
25. Alkydharsen, polyesterharsen en acrylaatharsen die zijn verknoopt met melamineharsen, ureumharsen, isocyanaten, isocyanuraten, 35 polyisocyanaten of epoxyharsen.
26. Verknoopte epoxyharsen die zijn afgeleid van polyepoxiden, b.v. van bisglycidylethers of van cycloalifatische di-epoxiden.
27. Natuurlijke polymeren, zoals cellulose, natuurrubber, gelati- 1007031 23 ne en chemisch gemodificeerde homologe derivaten daarvan, zoals cellu-lose-acetaten, -propionaten en -butyraten, resp. de cellulose-ethers, zoals methylcellulose; alsook natuurharsen en de derivaten daarvan.
28. Mengsels (polyblends) van de hiervoor genoemde polymeren, 5 zoals bijvoorbeeld PP/EPDM, polyamide/EPDM of ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTB/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/acrylaten, POM/thermoplastisch PUR, PC/thermoplastisch PUR, POM/acrylaat, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 en copolymeren, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO.
Verdere onderwerpen van de uitvinding zijn derhalve samenstel-10 lingen, die 1) een voor oxidatieve, thermische of/en door licht geïnduceerde afbraak/opbouw gevoelig organisch materiaal en 2) ten minste een verbinding volgens conclusie 1 bevatten, alsmede de toepassing van verbindingen volgens conclusie 1 voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceer-15 de afbraak/opbouw.
De uitvinding omvat tevens een werkwijze voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen oxidatieve, thermische of door licht geïnduceerde afbraak/opbouw, die wordt gekenmerkt doordat men aan dit materiaal ten minste een verbinding volgens conclusie 1 toevoegt.
20 Van bijzonder belang is de toepassing van verbindingen volgens conclusie 1 als stabilisatoren in synthetische organische polymeren alsmede overeenkomstige samenstellingen.
Bij voorkeur gaat het bij de te beschermen organische materialen om natuurlijke, halfsynthetische of bij voorkeur synthetische organi-25 sche materialen. Synthetische organische polymeren of mengsels van dergelijke polymeren, in het bijzonder thermoplastische polymeren zoals bijvoorbeeld polyalkenen, vooral polyetheen (PE) en polypropeen (PP) , hebben bijzondere voorkeur. Organische materialen die eveneens een bijzondere voorkeur hebben zijn bekledingssamenstellingen. In het 30 kader van de uitvinding met voordeel te stabiliseren bekledingssamenstellingen worden bijvoorbeeld beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, Vol. Al8, bladzijden 359_^64, VCH Vérlagsgesellschaft, Weinheim 1991·
Het onderwerp van de uitvinding dat de voorkeur heeft is derhalve 35 een samenstelling, waarin het te beschermen materiaal (component 1) een polyalkeen of een lak-bindmiddel op basis van acryl-, alkyd-, polyurethaan-, polyester- of polyamidehars of desbetreffend gemodificeerde harsen, een fotografisch materiaal, een cosmetisch middel of 1 00 703 1 24 een zonnecrème is.
Van bijzonder belang is de toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding als stabilisatoren voor bekledingen, bijvoorbeeld voor lakken.
5 Onderwerp van de uitvinding zijn derhalve ook die samenstel lingen, waarvan component 1 een filmvormend bindmiddel is.
Het bekledingsmiddel volgens de uitvinding bevat bij voorkeur per 100 gewichtsdelen vast bindmiddel (component 1) 0,01-10 gewichtsdelen, in het bijzonder 0,05-10 gewichtsdelen, vooral 0,1-5 gewichtsdelen van 10 de stabilisator (2) volgens de uitvinding.
Ook hier zijn uit meerdere lagen bestaande systemen mogelijk, waarbij de concentratie van component 2 in de deklaag hoger kan zijn, bijvoorbeeld 1 tot 15 gewichtsdelen, vooral 3-10 gewichtsdelen 2 per 100 gewichtsdelen vast bindmiddel 1.
15 De toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding als sta bilisator in bekledingen heeft als extra voordeel, dat de delaminatie, d.w.z. het afbladderen van de bekleding van het substraat, wordt voorkomen. Dit voordeel komt in het bijzonder bij metallieke substraten, ook bij uit meerdere lagen bestaande systemen op metallieke substra-20 ten, tot uiting.
Als bindmiddel (component 1) komen in principe alle in de techniek gebruikelijke bindmiddelen in aanmerking, zoals deze bijvoorbeeld worden beschreven in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk. Vol. Al8, bladzijden 368-426, VCH Verlagsgesellschaft, 25 Weinheim 1991· In het algemeen gaat het om een filmvormend bindmiddel dat is gebaseerd op een thermoplastische of thermohardende hars, in hoofdzaak op een thermohardende hars. Voorbeelden hiervoor zijn alkyd—, acryl-, polyester-, fenol-, melamine-, epoxy- en polyurethaan-harsen en de mengsels daarvan.
30 Component 1 kan een koud hardend of een heet hardend bindmiddel zijn, waarbij het toevoegen van een hardingskatalysator van voordeel kan zijn. Geschikte katalysatoren, die het harden van het bindmiddel versnellen, worden bijvoorbeeld in Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, Vol. Al8, blz. 469. VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 35 1991. beschreven.
Bekledingsmiddelen, waarin component 1 een bindmiddel van een functionele acrylhars en een verknopingsmiddel is, hebben de voorkeur.
Voorbeelden van bekledingsmiddelen met speciale bindmiddelen 1007031 25 zijn: I. Lakken op basis van koud of heet verknoopbare alkyd-, acrylaat-, polyester-, epoxy- of melamineharsen of mengsels van dergelijke harsen, eventueel onder toevoeging van een hardingskatalysator; 5 2. Twee-component-polyurethaanlakken op basis van hydroxylgroepen bevattende acrylaat-, polyester- of polyetherharsen en alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 3. Een-component-polyurethaanlakken op basis van geblokkeerde isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten, waarvan de blokkering tijdens 10 het moffelen wordt verwijderd; 4. Een-component-polyurethaanlakken op basis van alifatische of aromatische urethanen of polyurethanen en hydroxylgroepen bevattende acrylaat-, polyester- of polyetherharsen; 5· Een-component-polyurethaanlakken op basis vein alifatische of aroma-15 tische urethaanacrylaten of polyurethaanacrylaten met vrije aminegroe-pen in de urethaanstructuur en melamineharsen of polyetherharsen, eventueel onder toevoeging van een hardingskatalysator; 6. Twee-component-lakken op basis van (poly)ketiminen en alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 20 7· Twee-component-lakken op basis van (poly)ketiminen en een onverza digde acrylaathars of een polyacetoacetaathars of een methacrylamido-glycolaat-methylester; 8. Twee-component-lakken op basis van carboxyl- of aminogroepen bevattende polyacrylaten en polyepoxiden; 25 9· Twee-component-lakken op basis van anhydridegroepen bevattende acrylaatharsen en een polyhydroxy- of polyaminocomponent; 10. Twee-component-lakken op basis van acrylaat-houdende anhydriden en polyepoxiden; II. Twee-component-lakken op basis van (poly)oxazolinen en anhydride-30 groepen bevattende acrylaatharsen of onverzadigde acrylaatharsen of alifatische of aromatische isocyanaten, isocyanuraten of polyisocyanaten; 12. Twee-component-lakken op basis van onverzadigde polyacrylaten en polymalonaten; 35 13· Thermoplastische polyacrylaatlakken op basis van thermoplastische acrylaatharsen of vreemd-verknoopte acrylaatharsen in combinatie met veretherde melamineharsen; 14. Laksystemen op basis van met siloxaan gemodificeerde of met fluor 1007031 26 gemodificeerde acrylaatharsen.
Het bekledingsmiddel volgens de uitvinding bevat naast de componenten 1 en 2 bij voorkeur als verdere component (3) een beschermingsmiddel tegen licht vein het type der sterisch gehinderde aminen, der 2-5 (2-hydroxyfenyl)-l,3.5“triazinen en/of der 2-hydroxyfenyl-2H-benztri-azolen, zoals deze bijvoorbeeld in de onderstaande lijst onder de punten 2.1 en 2.8 resp. hierboven zijn vermeld. Vein bijzonder belang is daarbij de toepassing van het hierboven beschreven synergistische mengsel. Voor het verkrijgen van een maximale lichtbestendigheid is 10 vooral de toevoeging van sterisch gehinderde aminen, die b.v. hierboven zijn vermeld, van belang. De uitvinding heeft derhalve ook betrekking op een bekledingsmiddel, dat naast de componenten 1 en 2 als component 3 een beschermingsmiddel tegen licht van het type der sterisch gehinderde aminen bevat.
15 Het bekledingsmiddel volgens de uitvinding bevat verder bij voor keur als verdere component een beschermingsmiddel tegen licht van het type der 2-hydroxyfenyl-2H-benztriazolen en/of 2-(2-hydroxyfenyl)-1.3.5~triazinen, die bijvoorbeeld in de onderstaande lijst onder de punten 2.1 en 2.8 zijn vermeld. Van bijzonder technisch belang is de 20 toevoeging van 2-mono-resorcinyl-4,6-diaryl-l,3,5“triazinen en/of 2-hydroxyf enyl-2H-benz triazolen.
Component 3 wordt bij voorkeur in een hoeveelheid van 0,05-5 gewichtsdelen per 100 gewichtsdelen van het vaste bindmiddel toegepast.
25 Het bekledingsmiddel kan naast de componenten 1, 2 en eventueel 3 verdere componenten bevatten, b.v. oplosmiddelen, pigmenten, kleurstoffen, weekmakers, stabilisatoren, thixotropiemiddelen, drogings-katalysatoren en/of verloophulpmiddelen.
Mogelijke componenten zijn bijvoorbeeld die, die in Ullraann's 30 Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, Vol. Al8, bladzijden 429-471, VCH Verlagsgesellschaft, Weinheim 1991, zijn beschreven.
Mogelijke drogingskatalysatoren respectievelijk hardingskatalysa-tóren zijn bijvoorbeeld organische metaalverbindingen, aminen, amino-groepen bevattende harsen of/en fosfinen. Organische metaalverbin-35 dingen zijn b.v. metaalcarboxylaten, in het bijzonder die van de metalen Pb, Mn, Co, Zn, Zr of Cu, of metaalchelaten, in het bijzonder die van de metalen Al, Ti of Zr, of organome taal verbindingen zoals b.v. organotinverbindingen.
1007031 27
Voorbeelden van metaalcarboxylaten zijn de stearaten van Pb, Mn of Zn, de octoaten van Co, Zn of Cu, de naftenaten van Mn en Co of de overeenkomende linoleaten, resinaten of tallaten.
Voorbeelden van metaalchelaten zijn de aluminium-, titaan- of 5 zirkoonchelaten van acetylaceton, ethylacetylacetaat, salicylaldehyd, salicylaldoxim, o-hydroxyacetofenon of ethyltrifluoracetylacetaat .en de alkoxiden van deze metalen.
Voorbeelden van organotinverbindingen zijn dibutyltinoxide, di-butyltindilauraat of dibutyltindioctanoaat.
10 Voorbeelden van aminen zijn vooral tertiaire aminen, zoals b.v.
tributylamine, triethanolamine, N-methyldiethanolamine, N-dimethyl-ethanolamine, N-ethylmorfoline, N-methylmorfoline of diazabicyclo-octaan (triethyleendiamine) alsmede de zouten daarvan. Verdere voorbeelden zijn quaternaire ammoniumzouten, zoals b.v. trimethylbenzyl-15 ammoniumchloride.
Aminogroepen bevattende harsen zijn tegelijkertijd bindmiddel en hardingskatalysator. Voorbeelden hiervan zijn aminogroepen bevattende acrylaat-copolymeren.
Als hardingskatalysatoren kunnen ook fosfinen, zoals b.v. tri-20 fenylfosfine, worden gebruikt.
Bij de bekledingsmiddelen volgens de uitvinding kan het ook om onder invloed van straling hardende bekledingsmiddelen gaan. In dit geval bestaat het bindmiddel in hoofdzaak uit monomere of oligomere verbindingen met ethenisch onverzadigde bindingen {prepolymeren), die 25 na het aanbrengen door middel van actinische straling worden gehard, d.w.z. in een verknoopte vorm met een hoog molecuulgewicht worden omgezet. Gaat het om een onder invloed van UV hardend systeem, dan bevat dit in de regel bovendien een fotoinitiator. Desbetreffende systemen zijn in de bovengenoemde publicatie, Ullmann's Encyclopedia 30 of Industrial Chemistry, vijfde druk. Vol. Al8, bladzijden 451-453. beschreven. In onder invloed van straling hardbare bekledingsmiddelen kunnen de stabilisatoren volgens de uitvinding ook zonder de toevoeging van sterisch gehinderde aminen worden toegepast.
De bekledingsmiddelen volgens de uitvinding kunnen op willekeuri-35 ge substraten, bijvoorbeeld op metaal, hout, kunststof of keramische materialen, worden aangebracht. Bij voorkeur worden ze bij het spuiten van auto's als deklak gebruikt. Bestaat de deklak uit twee lagen, waarvan de onderste laag een pigment bevat en de bovenste laag geen 1007031 28 pigment bevat, dan kan het bekledingsmiddel volgens de uitvinding voor de bovenste of de onderste laag of voor beide lagen, bij voorkeur echter voor de bovenste laag, worden gebruikt.
De bekledingsmiddelen volgens de uitvinding kunnen aan de hand 5 van gebruikelijke werkwijzen, bijvoorbeeld door middel van verven, sproeien, gieten, onderdompelen of elektroforese, op de substraten worden aangebracht; zie ook Ullmann's Encyclopedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, Vol. Al8, bladzijden 491-500·
De harding van de bekledingen kan - afhankelijk van het bind-10 middelsysteem - bij kamertemperatuur of ook door verwarmen plaatsvinden. Bij voorkeur hard men de bekledingen bij 50-150°C, poederlak-ken ook bij hogere temperaturen.
De volgens de uitvinding verkregen bekledingen zijn uitstekend bestand tegen de schadelijke invloeden van licht, zuurstof en warmte; 15 in het bijzonder dient op de goede licht- en weersbestendigheid van de aldus verkregen bekledingen, bijvoorbeeld lakken, te worden gewezen.
Onderwerp van de uitvinding is derhalve ook een bekleding, in het bijzonder een lak, die door de toevoeging van een verbinding volgens de uitvinding tegen de schadelijke invloeden van licht, zuurstof en 20 warmte is gestabiliseerd. De lak is bij voorkeur een deklak voor auto's. De uitvinding omvat verder een werkwijze voor het stabiliseren van een bekleding op basis van organische polymeren tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte, welke wordt gekenmerkt doordat men ten minste een verbinding volgens de uitvinding met het 25 bekledingsmiddel mengt, alsmede de toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding in bekledingsmiddelen als stabilisatoren tegen de beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte.
De bekledingsmiddelen kunnen een organisch oplosmiddel of mengsel van oplosmiddelen bevatten, waarin het bindmiddel oplosbaar is. Het 30 bekledingsmiddel kan echter ook een waterige oplossing of dispersie zijn. Het vehicel kan ook een mengsel van een organisch oplosmiddel en water zijn. Het bekledingsmiddel kan ook een lak zijn die rijk is aan vaste stof (high solids lak) of kan oplosmiddel-vrij zijn (b.v. poe-derlak). Poederlakken zijn bijvoorbeeld die, die in Ullmann's Encyclo-35 pedia of Industrial Chemistry, vijfde druk, Al8, bladzijden 438-444 zijn beschreven. De poederlak kan ook de vorm van een poeder-suspen-sie, d.w.z. een dispersie van het poeder in bij voorkeur water, hebben.
1 0070 3 1 29
De pigmenten kunnen anorganische, organische of metallieke pigmenten zijn. Bij voorkeur bevatten de bekledingsmiddelen volgens de uitvinding geen pigmenten en worden ze als blanke lak gebruikt.
De toepassing van het bekledingsmiddel als deklak voor toepas-5 singen in de automobielindustrie, in het bijzonder als gepigmenteerde of niet gepigmenteerde deklaag van de lak, heeft eveneens voorkeur. De toepassing voor daaronder liggende lagen is echter ook mogelijk.
De nieuwe UV-absorptiemiddelen zijn bovendien geschikt als beschermingsmiddelen tegen licht in cosmetische preparaten en zonne-10 cpèmes. Deze bevatten volgens de uitvinding ten minste een verbinding met de algemene formule (A) alsmede cosmetisch verenigbare drager- of hulpstoffen.
Voor de cosmetische toepassing hebben de beschermingsmiddelen tegen licht volgens de uitvinding gewoonlijk een gemiddelde deeltjes-15 grootte in het traject van 0,02 tot 2, bij voorkeur 0,05 tot 1,5 en in het bijzonder 0,1 tot 1,0 pm. De onoplosbare UV-absorptiemiddelen volgens de uitvinding kunnen aan de hand van gebruikelijke werkwijzen, b.v. malen met b.v. een straal-, kogel-, vibratie- of hamermolen, op de gewenste deeltjesgrootte worden gebracht. Bij voorkeur wordt het 20 malen bij aanwezigheid van 0,1 tot 30, bij voorkeur 0,5 tot 15 gew.%, betrokken op het UV-absorptiemiddel, van een maalhulpmiddel zoals b.v. een gealkyleerd vinylpyrrolidon-polymeer, een vinylpyrrolidon-vinyl-acetaat-copolymeer, een acylglutamaat of in het bijzonder een fosfo-lipide uitgevoerd.
25 De cosmetische samenstellingen kunnen naast de UV-absorptiemidde len volgens de uitvinding ook nog een of meer verdere UV-absorptiemiddelen, zoals b.v. oxaniliden, triazolen, vinylgroepen bevattende amiden of kaneelzuuramiden, bevatten.
Als oxaniliden komen b.v. verbindingen met de formule
3° OO
I! II
0.ΝΗ—C-CH,CH„-C-NH
O
35 waarin R6 en R7 onafhankelijk van elkaar C]-Cl8 alkyl of C^-Cjg alkoxy betekenen, in aanmerking.
Triazoolverbindingen die de voorkeur hebben, hebben de formule 1 00703 1 30 OH T2 " Χ&-ΪΧ.
5 waarin T1 H, Cj-C^ alkyl, Cl of 0CH3, bij voorkeur waterstof; en T2 en T'2, onafhankelijk van elkaar, eventueel met een fenylgroep gesubstitueerd Ci-Cie alkyl betekenen.
10 Een verdere klasse van triazool-verbindingen heeft de formule 15 <9) ho— | 4-oh T2' 20 waarbij T2 en T’2 de bij formule (8) weergegeven betekenis hebben.
Vinylgroepen bevattende amiden die de voorkeur hebben, hebben de formule (10) Re-(Y)n-C(=0)-C(R,o)=C(R„)-N(R12)(R,3),
O
waarin
Rg alkyl, bij voorkeur Cj-Cj alkyl of fenyl, waarbij fenyl met twee of drie substituenten, gekozen uit hydroxy, C^Cjg alkyl of Ci“Cl8 30 alkoxy of een -C(=0)-0R8-groep, kan zijn gesubstitueerd, waarin r8 Ci-Cl8 alkyl is; R10, Rn, Ri2 en R13, onafhankelijk van elkaar, waterstof of C^Cjg alkyl; Y N of 0; en 35 n 0 of 1 betekenen, kan zijn gesubstitueerd.
1 00 703 1 31
Kaneelzuurderivaten die de voorkeur hebben, hebben de formule // \ II /Rl5 5 (11) Ru-O-V _ 7-CH-CH-C-Ns '-' R16 waarin R^ hydroxy of C1-Ci( alkoxy, bij voorkeur methoxy of ethoxy; 10 R15 waterstof of C1-C;4 alkyl, bij voorkeur methyl of ethyl;
Rl6 -(C0NH)n-fenyl betekenen en de fenylring eventueel met een, twee of drie substituenten, gekozen uit OH, Cx-Cl8 alkyl of Cj-Cl8 alkoxy of een -C( =0)-0R8-groep, waarbij R8 de hierboven weergegeven betekenis heeft, kan zijn gesubstitueerd.
15 De naast de UV-absorptiemiddelen volgens de uitvinding toegepaste extra UV-absorptiemiddelen zijn b.v. uit Cosmetics & Toiletries (107). 50 e.v. (1992) bekend.
De cosmetische samenstelling volgens de uitvinding bevat 0,1 tot 15, bij voorkeur 0,5 tot 10 gew.%, betrokken op het totale'gewicht van 20 de samenstelling, van een UV-absorptiemiddel of een mengsel van UV-absorptiemiddelen en een cosmetisch verenigbare hulpstof.
De cosmetische samenstelling kan door fysiek mengen van het UV-absorptiemiddel of de UV-absorptiemiddelen met de hulpstof, aan de hand van gebruikelijke werkwijzen zoals b.v. door gewoon met elkaar 25 roeren van de twee materialen, worden bereid.
De cosmetische samenstelling volgens de uitvinding kan als water-in-olie- of olie-in-water-emulsie, als olie-in-olie-lotion, als vesi-culaire dispersie van een ionogeen of niet ionogeen amfifiel lipide, als gel, vaste stift of als aerosol-formulering worden geformuleerd.
30 Als water-in-olie- of olie-in-water-emulsie bevat de cosmetisch verenigbare hulpstof bij voorkeur 5 tot 50# van een oliefase, 5 tot 20% van een emulgator en 30 tot 90% water. De oliefase kan daarbij een willekeurige, voor cosmetische formuleringen geschikte olie bevatten, zoals b.v. een of meer koolwaterstofoliën, een was, een natuurlijke 35 olie, een siliconenolie, een vetzuurester of een vetalcohol. Mono- of polyolen die de voorkeur hebben zijn ethanol, isopropanol, propyleen-glycol, hexyleenglycol, glycerol en sorbitol.
Voor de cosmetische formuleringen volgens de uitvinding kan elke 1007031 32 gewoonlijk toepasbare emulgator worden gebruikt, zoals b.v. een of meer geëthoxyleerde esters van natuurlijke derivaten, zoals b.v. ge-polyethoxyleerde esters van gehydrogeneerde castorolie; of een sili-conenolie-emulgator zoals b.v. siliconenpolyol; een eventueel ge-5 ëthoxyleerde vetzuurzeep; een geëthoxyleerde vetalcohol; een eventueel geëthoxyleerde sorbitolesters; een geëthoxyleerd vetzuur; of een ge-ëthoxyleerd glyceride.
De cosmetische formulering kan ook verdere componenten, zoals b.v. emolloëntia, emulsie-stabilisatoren, middelen die de huid vochtig 10 houden, middelen die het bruin worden van de huid versnellen, verdikkingsmiddelen zoals b.v. xanthaan, vocht-retentiemiddelen zoals b.v. glycerol, conserveringsmiddelen, geur- en kleurstoffen, bevatten.
De cosmetische formuleringen volgens de uitvinding munten uit door een uitstekende bescherming van de menselijke huid tegen de scha-15 delijke invloed van zonlicht bij een tegelijkertijd gewaarborgd bruin worden van de huid. Bovendien zijn de cosmetische samenstellingen volgens de uitvinding bij het aanbrengen op de huid waterbestendig.
Verdere met de verbindingen volgens de uitvinding te stabiliseren materialen zijn fotografische materialen. Daarmee bedoelt men in het 20 bijzonder die materialen, die in Research Disclosure 1990, 31^29 (bladzijden 474-480) voor de fotografische reproductie en andere reproductietechnieken zijn beschreven.
In het algemeen worden de verbindingen volgens conclusie 1 in hoeveelheden van 0,01 tot 10%, bij voorkeur 0,01 tot 5%, in het bij-25 zonder 0,01 tot 2%, betrokken op het totale gewicht van de gestabiliseerde samenstelling, aan het te stabiliseren materiaal toegevoegd. De toepassing van de verbindingen volgens de uitvinding in hoeveelheden van 0,05 tot 1,5%. vooral 0,1 tot 0,5%. heeft bijzondere voorkeur.
Het in de materialen verwerken kan bijvoorbeeld door mengen of 30 opbrengen van de verbindingen volgens conclusie 1 en eventueel verdere toevoegsels volgens de in de techniek gebruikelijke werkwijzen plaatsvinden. Gaat het om polymeren, in het bijzonder synthetische polymeren, dan kan het erin verwerken vóór of tijdens de vormgeving, of door opbrengen van de opgeloste of gedispergeerde verbinding op het 35 polymeer, eventueel onder naderhand verdampen van het oplosmiddel, plaatsvinden. In het geval van elastomeren kunnen deze ook als latices worden gestabiliseerd. Een verdere mogelijkheid van het verwerken van de verbindingen volgens conclusie 1 in polymeren bestaat uit het toe- 1 00703 t 33 voegen daarvan vóór, tijdens of onmiddellijk na de polymerisatie van de desbetreffende monomeren resp vóór het verknopen. De verbindingen volgens conclusie 1 kunnen daarbij als zodanig, maar ook in ingekap-selde vorm (b.v. in wassen, oliën of polymeren) worden toegevoegd. In 5 het geval van de toevoeging vóór of tijdens de polymerisatie kunnen de verbindingen volgens conclusie 1 ook als regulator voor de ketenlengte van de polymeren (ketenafbrekende middelen) werkzaam zijn.
De verbindingen volgens conclusie 1 kunnen ook in de vorm van een stamsamenstelling, die deze verbindingen bijvoorbeeld in een concen-10 tratie van 2,5 tot 25 gew.% bevat, asm de te stabiliseren kunststoffen worden toegevoegd.
Het erin verwerken van de verbindingen volgens conclusie 1 kan doelmatig aan de hand van de volgende werkwijzen gebeuren: als emulsie of dispersie (b.v. bij latices of emulsiepolymeren), 15 - als droog mengsel tijdens het mengen van toevoegcomponenten of polymeermengsels, door direct toevoegen aan de verwerkingsapparaten (b.v. extru-deerinrichting, inwendige menger enz.), als oplossing of smelt.
20 Polymeersamenstellingen volgens de uitvinding kunnen in verschil lende vorm worden toegepast resp. tot verschillende producten worden verwerkt, b.v. als (tot) foelies, vezels, bandjes, vormmassa's, profielen of als bindmiddel voor lakken, lijmen of kits.
Naast de verbindingen volgens conclusie 1 kunnen de samenstel-25 lingen volgens de uitvinding als extra component (3) een of meer gebruikelijke toevoegsels bevatten, zoals bijvoorbeeld de volgende: 1. Antioxidantia 1.1 Gealkvleerde monofenolen. bijvoorbeeld 2,6-di-tert-butyl-4- methylfenol, 2-butyl-4,6-dimethylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-ethyl- 30 fenol, 2,6-di-tert-butyl-4-n-butylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-isobutyl-fenol, 2,6-dicyclopentyl-4-methylfenol, 2-(α-methylcyclohexyl)-4,6-di-methylfenol, 2,6-dioctadecyl-4-methylfenol, 2,4,6-tricyclohexylfenol, 2,6-di-tert-butyl-4-methoxymethylfenol, lineaire of in de zijketen vertakte nonylfenolen, zoals b.v. 2,6-dinonyl-4-methylfenol, 2,4-di-35 methyl-6-(11-methylundec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(1'-methylhepta- dec-1'-yl)fenol, 2,4-dimethyl-6-(l,-methyltridec-l'-yl)fenol en mengsels daarvan.
1.2 Alkvlthiomethvlfenolen. bijvoorbeeld 2,4-dioctylthiomethyl-6- 1 0 0 7Π3 1 tert-butylfenol, 2,4-dioctylthiomethyl-6-methylfenol, 2,4-dioctylthio-methyl-6-ethylfenol, 2,6-didodecylthiomethyl-4-nonylfenol.
1.3 Hvdrochinonen en gealkvleerde hvdrochinonen. bijvoorbeeld 2.6- di-tert-butyl-4-methoxyfenol, 2,5-di-tert-butylhydrochinon, 2,5- 5 di-tert-amylhydrochinon, 2,6-difenyl-4-octadecyloxyfenol, 2,6-di-tert- butylhydrochinon, 2,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanisol, 3,5-di-tert-bu- tyl-4-hydroxyanisol, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenylstearaat, bis- (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)adipaat.
1.4 Tocoferolen. bijvoorbeeld a-tocoferol, β-tocoferol, γ-toco-10 ferol, δ-tocoferol en mengsels daarvan (vitamine E).
1.5 Gehvdroxvleerde thiodifenvlethers. bijvoorbeeld 2,2'-thio- bis(6-tert-butyl-4-methylfenol), 2,2'-thiobis(4-octylfenol), 4,4'- thiobis(6-tert-butyl-3-methylfenol), 4,4'-thiobis{6-tert-butyl-2- methylfenol), 4,4'-thiobis(3.6-di-sec-amylfenol), 4,4'-bis(2,6-di- 15 methyl-4-hydroxyfenyl)disulfide.
1.6 Alkvlideen-bisfenolen. bijvoorbeeld 2,2'-methyleenbis(6-tert- butyl-4-methylfenol), 2,2'-methyleenbis(6-tert-butyl-4-ethylfenol), 2,2'-methyleenbis[4-methyl-6-(α-methylcyclohexyl) fenol], 2,2'-methyleenbis (4-methyl-6-cyclohexylfenol), 2,2' -methyleenbis(6-nonyl-4- 20 methylfenol), 2,2’-methyleenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2’- ethylideenbis(4,6-di-tert-butylfenol), 2,2' -ethylideenbis(6-tert-bu- tyl-4-isobutylfenol), 2,2'-methyleenbis[6-(a-methylbenzyl)-4-nonyl- fenol], 2,2'-methyleenbis[6-(α,α-dimethylbenzyl)-4-nonylfenol] , 4,4'- methyleenbis(2,6-di-tert-butylfenol), 4,4'-methyleenbis(6-tert-butyl- 25 2-methylfenol), 1,1-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)butaan, 2.6- bis(3-tert-butyl-5-niethyl-2-hydroxybenzyl)-4-methylfenol, 1,1,3- tris(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyIfenyl)butaan, 1,1-bis(5~tert-bu-tyl-4-hydroxy-2-methylfenyl)-3-n-dodecylmercaptobutaan, ethyleen-glycol-bis[3.3-bis(3'- tert-butyl-4'-hydroxyfenyl)butyraat], bis (3- 30 tert-butyl-4-hydroxy-5-methyIfenyl)dicyclopentadieen, bis[2-(3'-tert-butyl-2' -hydroxy-5' -methylbenzyl) -6-ter t-butyl-4-me thy If enyl ] teref ta-laat, 1,1-bis(3,5-dimethyl-2-hydroxyfenyl)butaan, 2,2-bis(3,5"di-tert- butyl-4-hydroxyfenyl)propaan, 2,2-bis(5-tert-butyl-4-hydroxy-2-methyl-fenyl)-4-n-dodecylmercaptobutaan, 1,1,5,5-tetra(5_tert-butyl-4-hy- 35 droxy-2-methylfenyl)pentaan.
1.7 0-. N- en S-benzvlverbindingen. bijvoorbeeld 3.5,3'.5'-te-tra-tert-butyl-4,4'-dihydroxydibenzylether, octadecyl-4-hydroxy-3,5" dimethylbenzylmercaptoacetaat, tridecyl-4-hydroxy-3,5-di-tert-butyl- 1007031 35 benzylmercaptoacetaat, tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl) amine, bis(4-tert-butyl-3_hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)dithiotereftalaat, bis-(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)sulfide, isooctyl-3.5-di-tert-bu-tyl-4-hydroxybenzylmercaptoacetaat.
5 1.8 Gehvdroxvbenzvleerde malonaten. bijvoorbeeld dioctadecyl-2,2- bis(3.5-di-tert-butyl-2-hydroxybenzyl)malonaat, dioctadecyl-2-(3-tert-butyl-4-hydroxy-5-methylbenzyl)malonaat, didodecylmercaptoethyl-2,2-bis(3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)malonaat, di[4-(1,1,3 < 3-tetra- methylbutyl)fenyl]-2,2-bis(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)malonaat. 10 1.9 Aromatische hvdroxvbenzvl-verbindingen. bijvoorbeeld 1,3.5- tris( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)-2,4,6-trimethylbenzeen, 1,4-bis(3.5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzyl)-2,3,5,6-tetramethylbenzeen, 2.4.6- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)fenol.
1.10 Triazine-verbindingen. bijvoorbeeld 2,4-bis-octylmercapto-6- 15 (3.5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-1,3,5-triazine, 2-octylmercapto- 4.6- bis(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyanilino)-l,3,5-triazine, 2-octyl-mercapto-4,6-bis ( 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-1,3.5-triazine, 2.4.6- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenoxy)-l,2,3-triazine, 1.3.5- tris(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat, 1,3 * 5-tris(4- 20 tert-butyl-3-hydroxy-2,6-dimethylbenzyl)isocyanuraat, 2,4,6-tris(3.5- di-tert-butyl-4-hydroxyfenylethyl)-1,3,5-triazine, 1,3,5-tris(3.5-di- tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)hexahydro-l,3.5-triazine, 1.3.5" tris(3.5-dicyclohexyl-4-hydroxybenzyl)isocyanuraat.
1.11 Benzvlfosfonaten. bijvoorbeeld dimethyl-2,5-di-tert-butyl-4- 25 hydroxybenzylfosfonaat, diethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl- f osfonaat, dioctadecyl-3,5-di-tert-buty1-4-hydroxybenzylfosfonaat, dioctadecyl-5-tert-butyl-4-hydroxy-3-methylbenzylfosfonaat, het Ca-zout van de monoethylester van 3>5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzyl-f osfonzuur.
30 1.12 Acvlaminofenolen. b.v. 4-hydroxylaurinezuuranilide, 4- hydroxystearinezuuranilide, N-(3,5-di-tert-butyl-4-hydroxyfenyl)car-baminezuur-octylester.
1.13 Esters van B-(3.S-di-tert-butvl-4-hvdroxvfenvl)propionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, 35 n-octanol, iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleen- glycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris-(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N1-bis (hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3- 1007031 36 thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylol-propaan, 4-hydroxymethyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.19 Esters van B-(5-tert-butvl-9-hvdroxv-3-roethvlfenvl)propion-zuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, 5 ethanol, n-octanol, -iso-octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9“ nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thio- diethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythri-tol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N,N'-bis (hydroxyethyl)oxaalzuur-diamide, 3“thiaundecanol, 3“thiapentadecanol, trimethylhexaandiol, 10 trimethylolpropaan, 9-hydroxymethyl-1-fosfa-2,6,7-1rioxabi- cyclo[2.2.2]octaan.
1.15 Esters van p-n.'ö-dicvclohexvl-^-hvdroxvfenvl^DroDionzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9-nonaandiol, ethyleenglycol, 15 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleengly-col, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanuraat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3~thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 9-hydroxy-methyl-l-fosfa-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
20 1.16 Esters van 3.5-di-tert-butvl-9-hvdroxvfenvlaziinzuur met een- of meerwaardige alcoholen, zoals b.v. met methanol, ethanol, octanol, octadecanol, 1,6-hexaandiol, 1,9_nonaandiol, ethyleenglycol, 1,2-propaandiol, neopentylglycol, thiodiethyleenglycol, diethyleenglycol, triethyleenglycol, pentaerythritol, tris(hydroxyethyl)isocyanu-25 raat, N.N'-bis(hydroxyethyl)oxaalzuurdiamide, 3“thiaundecanol, 3~thia-pentadecanol, trimethylhexaandiol, trimethylolpropaan, 9-hydroxy-methyl-l-fosfa-2,6,7“trioxabicyclo[2.2.2]octaan.
1.17 Amiden van S-(3.5-di-tert-butvl-9-hvdroxvfenvl)propionzuur.
zoals b.v. N,N'-bis (3.5"di-tert-butyl-9-hydroxyfenylpropionyl)hexa- 30 methyleendiamine, N,N'-bis (3,5-di-tert-buty1-9-hydroxyfenylpropio- nyl)trimethyleendiamine, N,N'-bis (3.5“di-tert-butyl-9-hydroxyfenyl-propionyl) hydrazine.
1.18 Ascorbinezuur (vitamine C).
1.19 Amine-antioxidantia. zoals b.v. N.N'-diisopropyl-p-fenyleen-35 diamine, N,N'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, N.N'-bis(l,9-dimethyl- pentyl )-p-fenyleendiamine, N,N1-bis (l-ethyl-3-methylpentyl) -p- fenyleendiamine, N.N'-bis(l-methylheptyl)-p-fenyleendiamine, N.N' -dicyclohexyl-p-fenyleendiamine, N.N'-difenyl-p-fenyleendiamine, N,N'- 1 0070 3 1 37 di(naftyl-2)-p-fenyleendiamine, N-isopropyl-N'-fenyl-p-fenyleen- diamine, N-(1,3-dimethylbutyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N- (1-methylheptyl)-N'-fenyl-p-fenyleendiamine, N-cyclohexyl-N'-fenyl-p-f enyleendiamine, 4-(p-tolueensulfonamido)di fenylamine, N,N'-dimethyl- 5 Ν,Ν'-di-sec-butyl-p-fenyleendiamine, difenylamine, N-allyldifenyl-amine, 4-isopropoxydifenylamine, N-fenyl-l-naftylamine, N-(4-tert-octylfenyl)-1-naftylamine, N-fenyl-2-naftylamine, geoctyleerd difenylamine, b.v. p,p'-di-tert-octyldifenylamine, 4-n-butylaminofenol, 4- butyrylaminofenol, 4-nonanoylaminofenol, 4-dodecanoylaminofenol, 4- 10 octadecanoylaminofenol, di(4-methoxyfenyl)amine, 2,6-di-tert-butyl-4-dimethylaminomethylfenol, 2,4'-diaminodifenylmethaan, 4,4'-diamino- difenylmethaan, N,N,N',N'-tetramethyl-4,4'-diaminodifenylmethaan, 1,2-di[(2-methylfenyl)amino]ethaan, 1,2-di(fenylamino)propaan, (o-tolyl)-biguanide, di[4-{l',3'-dimethylbutyl)fenyl]amine, tert-geoctyleerd N-15 fenyl-1-naftylamine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-bu-tyl/tert-octyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde nonyldifenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde dodecyl-difenylaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde isopropyl/iso-hexyldifenyleenaminen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-20 butyldifenylaminen, 2,3~dihydro-3,3"dimethyl-4H-l,4-benzothiazine, fenothiazine, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-butyl/tert-octylfenothiazinen, mengsel van mono- en di-gealkyleerde tert-octyl-fenothiazinen, N-allylfenothiazine, N,N,N',N'-tetrafenyl-1,4-diamino-but-2-een, N,N-bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)hexamethyleen- 25 diamine, bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-on, 2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-ol.
2. UV-absorptiemiddelen en beschermingsmiddelen tegen licht 2.1 2-(2'-hvdroxvfenvllbenztriazolen. zoals bijvoorbeeld 2—(2’— hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool, 2- (3 ' .5'-di-tert-butyl-2'- 30 hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(5’-tert-butyl-2’-hydroxyfenyl)benzo- triazool, 2-(2'-hydroxy-5'-(1,1,3,3“tetramethylbutyl)fenyl)benzotriazool , 2-(3'.5'-di-tert-butyl-2'-hydroxyfenyl)-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)-5-chloor-benzo- triazool, 2-(3'-sec-butyl-5'-tert-butyl-2' -hydroxyfenyl)benzotriazool, 35 2-(2'-hydroxy-4'-octoxyfenyl)benzotriazool, 2-(3' ,5'-di-tert-amyl-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, 2-(3',5'-bis-(a,a-dimethylbenzyl)-2'- hydroxyfenyl)benzotriazool, mengsel van 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert- 1 00 703 1 38 butyl-5'-[2 - (2-ethylhexyloxy) carbonylethyl]-2' -hydroxyfenyl) -5-chloor-benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'-hydroxy-5'- (2-methoxycarbonyl- ethyl)fenyl)-5-chloor-benzotriazool, 2-(3' - tert-butyl-2’-hydroxy-5'- (2-methoxycarbonylethyl)fenyl) benzotriazool, 2-(3'-tert-butyl-2'- 5 hydroxy-5'-(2-octyloxycarbonylethyl)fenyl)benzotriazool, 2—(3 *-tert- butyl-5'-[2-(2-ethylhexyloxy)carbonylethyl]-21-hydroxyfenyl)benzotriazool , 2-(3'-dodecyl-2'-hydroxy-5'-methylfenyl)benzotriazool en 2- (3 ' - tert-butyl-21-hydroxy-5 ' “(2-isooctyloxycarbonylethyl) -f enylbenzotriazool, 2,2'-methyleenbis[4-(1,1,3.3"tetramethylbutyl)-6- 10 benztriazool-2-ylfenol]; het omesteringsproduct van 2-[31-tert-butyl-5'-(2-methoxycarbonylethyl)-2'-hydroxyfenyl]benzotriazool met poly-ethyleenglycol 300; R-CH2CH2-C00-(CH2)6-0C0-CH2CH2-R met R = 3'-tert- butyl-4’-hydroxy-5’-2H-benzotriazool-2-ylfenyl; 2-[21-hydroxy-31 -(α,α- dimethylbenzyl)-5’-(1,1,3.3“tetramethylbutyl)fenyljbenzotriazool; 2- 15 [2’-hydroxy-3’-(1,1,3.3~tetramethylbutyl)-5’- (a,a-dimethylbenzyl) - fenyljbenzotriazool.
2.2 2-hvdroxvbenzofenonen. zoals bijvoorbeeld het 4-hydroxy-, 4-methoxy-, 4-octyloxy-, 4-decyloxy-, 4-dodecyloxy-, 4-benzyloxy-, 4,2’,4-trihydroxy-, 2’-hydroxy-4,4'-dimethoxy-derivaat.
20 2Λ Esters van eventueel gesubstitueerde benzoëzuren. zoals bij voorbeeld 4-tert-butylfenylsalicylaat, fenylsalicylaat, octylfenyl-salicylaat, dibenzoylresorcinol, bis(4-tert-butylbenzoyl) resorcinol, benzoylresorcinol, 3.5“di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2,4-di-tert- butylfenylester, 3.5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-hexadecylester, 25 3,5~di-tert-butyl-4-hydroxybenzoëzuur-octadecylester, 3.5-di-tert- butyl-4-hydroxybenzoëzuur-2-methyl-4,6-di-tert-butylfenylester.
2.4 Acrvlaten. zoals bijvoorbeeld a-cyaan-(J,|J-difenylacrylzuur-ethylester resp. -isooctylester, a-carbomethoxykaneelzuur-methylester, a-cyaan-p-methyl-p-methoxykaneelzuur-methylester resp. -butylester, a-30 carbomethoxy-p-methoxykaneelzuur-methylester, N- (|J-carbomethoxy-fS-cyaanvinyl)-2-methylindoline.
2,^ Nikkelverbindingen. zoals bijvoorbeeld nikkelcomplexen van 2,2’-thiobis[4-(1,1,3,3“tetramethylbutyl)fenol], zoals het 1:1- of het l:2-complex, eventueel met extra liganden, zoals n-butylamine, tri-35 ethanolamine of N-cyclohexyldiethanolamine, nikkeldibutyldithiocarba-maat, nikkelzouten van de monoalkyl-esters, b.v. de methyl- of ethyl-ester, van 4-hydroxy-3,5_di_tert-butylbenzylfosfonzuur, nikkelcomplexen van ketoxims, zoals van 2-hydroxy-4-methylfenylundecyl- 1007031 39 ketoxim, nikkelcomplexen van l-fenyl-4-lauroyl-5~hydroxypyrazool, eventueel met extra liganden.
2.6 Sterisch gehinderde aminen. zoals bijvoorbeeld bis(2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis (2,2,6,6-tetramethylpiperidi- 5 ne-4-yl)succinaat, bis (1,2,2,6,6-pentamethylpiperidine-4-yl)sebacaat, bis{l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-4-yl)sebacaat, n-butyl- 3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylmalonzuur-bis (1,2,2,6,6-pentamethyl-piperidyl)ester, het condensatieproduct van 1-hydroxyethyl-2,2,6,6-tetramethyl-4-hydroxypiperidine en barnsteenzuur, het condensatiepro-10 duct van N.N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-tert-octylamino-2,6-dichloor-l,3.5-s-triazine, tris(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)nitrilotriacetaat, tetrakis(2,2,6,6-tetra-methyl-4-piperidyl)-1,2,3,4-butaantetraoaat, 1,1' - (1,2-ethaandiyl)- bis(3,3.5.5_tetramethylpiperazinon), 4-benzoyl-2,2,6,6-tetramethyl-15 piperidine, 4-stearyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidine, bis(l,2,2,6,6-pen tame thy1piperidyl)-2-n-butyl-2-(2-hydroxy-3.5"di-tert-butyl-benzyl)malonaat, 3~ri-octyl-7.7.9,9-tetramethyl-l,3.8-triazaspiro- [4.5] decaan-2,4-dion, bis (l-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)- sebacaat, bis (1-octyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidyl)succinaat, het 20 condensatieproduct van N,N'-bis(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexa-methyleendiamine en 4-morfolino-2,6-dichloor-l,3.5-triazine, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-2,2,6,6-tetra-methylpiperidyl)-1,3.5“triazine en 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan, het condensatieproduct van 2-chloor-4,6-di(4-n-butylamino-l,2,2,6,6-25 pentamethylpiperidyl)-l,3.5~triazine en l,2-bis(3-aminopropylamino)-ethaan, 8-acetyl-3-dodecyl-7.7.9,9-tetramethyl-l,3.8-triazaspiro- [4.5] decaan-2,4-dion, 3-dodecyl-l-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperi-dyl)pyrrolidine-2,5-dion, 3-dodecyl-l-(1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperi-dyl)pyrrolidine-2,5-dion, mengsel van 4-hexadecyloxy- en 4-stearyloxy- 30 2,2,6,6-tetramethylpiperidine, het condensatieproduct van N,N'-bis-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)hexamethyleendiamine en 4-cyclohexyl-amino-2,6-dichloor-l,3.5~triazine, het condensatieproduct van 1,2-bis(3-aminopropylamino)ethaan en 2,4,6-trichloor-l,3,5-triazine, alsmede 4-butylamino-2,2,6,6-tetramethylpiperidine (CAS Reg. nr. [136504-35 96-6]); N-(2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, N- (1,2,2,6,6-pentamethyl-4-piperidyl)-n-dodecylsuccinimide, 2-undecyl-7,7»9.9-tetramethyl-l-oxa-3,8-diaza-4-oxospiro[4,5]decaan, het omzet-tingsproduct van 7.7.9.9-tetramethyl-2-cycloundecyl-l-oxa-3,8-diaza-4- 1 00 703 1 40 oxospiro[4,5]decaan en epichloorhydrine.
2.7 Oxaalzuurdiamiden. zoals bijvoorbeeld 4,4'-dioctyloxyoxanili- de, 2,2'-diethoxyoxanilide, 2,2'-dioctyloxy-5,5’-di-tert-butyloxanili-de, 2,2'-didodecyloxy-5.5'-di-tert-butyloxanilide, 2-ethoxy-2’-ethyl- 5 oxanilide, N,N’-bis(3“dimethylaminopropyl)oxaalamide, 2-ethoxy-5-tert-butyl-2'-ethyloxanilide en het mengsel daarvan met 2-ethoxy-2'-ethyl-5, 4'-di-tert-butyloxanilide, mengsels van o- en p-methoxy- alsmede van o- en p-ethoxy-di-gesubstitueerde oxaniliden.
2.8 2-(2-hvdroxvfenvl)-1.3.5-triazinen. zoals bijvoorbeeld 2,4,6- 10 tris(2-hydroxy-4-octyloxyfenyl)-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxy-4-octyl- oxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-(2,4-dihydroxy-fenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5~triazine, 2,4-bis(2-hydroxy-4- propyloxyf enyl)-6-(2,4-dimethylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- octyloxyfenyl)-4,6-bis(4-methylfenyl)-1,3,5-triazine, 2-(2-hydroxy-4- 15 dodecyloxyfenyl)-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5~triazine, 2-(2- hydroxy-4-tridecyloxyfenyl) -4,6-bis (2,4-dimethylfenyl) -1,3,5“triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-butyloxypropyloxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethyl) -1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-octyloxypropyl-oxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-[4-(dodecyl- 20 oxy / tridecy loxy -2 -hydroxy propoxy) -2-hydroxy fenyl ]-4,6-bis(2,4-dimethyl fenyl )-1,3,5-triazine, 2-[2-hydroxy-4-(2-hydroxy-3-dodecyloxy- propoxy)fenyl]-4,6-bis(2,4-dimethylfenyl)-1,3.5"triazine, 2-{2- hydroxy-4-hexyloxy)fenyl-4,6-difenyl-1,3.5-triazine, 2-(2-hydroxy-4-methoxyfenyl)-4,6-difenyl-l,3.5“triazine, 2,4,6-tris[2-hydroxy-4-(3- 25 butoxy-2-hydroxypropoxy)fenyl]-1,3,5“triazine, 2-(2-hydroxyfenyl)-4-(4-methoxyfenyl)-6-fenyl-1,3,5“triazine.
8. Metaal-desactivatoren. zoals bijvoorbeeld N,N'-difenyloxaal-zuurdiamide, N-salicylal-N'-salicyloylhydrazine, N,N'-bis(salicyl-oyl) hydrazine, N,N'-bis(3.5"di-tert-butyl-4-hydroxyfenylpropionyl)-30 hydrazine, 3-sali.cyloylamino-l,2,4-triazool, bis(benzylideen)oxaal-zuurdihydrazide, oxanilide, isoftaalzuurdihydrazide, sebacinezuur-bisfenylhydrazide, N,N'-diacetyladipinezuurdihydrazide, N,N'-bis-sali-cyloyloxaalzuurdihydrazide, N,N'-bis-salicyloylthiopropionzuurdihydra-zide.
35 4. Fosfieten en fosfonieten. zoals bijvoorbeeld trifenylfosfiet, difenylalkylfosfieten, fenyldialkylfosfieten, tris(nonylfenyl)fosfiet, trilaurylfosfiet, trioctadecylfosfiet, distearylpentaerythritoldi-fosfiet, tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, diisodecylpentaerythri- 1 00703 1 4l toldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butylfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis{2,6-di-tert-buty1-4-methyIfenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis- isodecyloxypentaerythritoldifosfiet, bis(2,4-di-tert-butyl-6-methyl-fenyl)pentaerythritoldifosfiet, bis(2,4,6-tri-tert-butyIfenyl)penta- 5 erythritoldifosfiet, · tristearylsorbitoltrifosfiet, tetrakis(2,4-di- tert-butylfenyl)-4,41-bifenyleendifosfoniet, 6-isooctyloxy-2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12H-dibenz[d,g]-1,3.2-dioxafosfocine, 6-fluor- 2,4,8,10-tetra-tert-butyl-12-methyl-dibenz[d ,g]-l, 3,2-dioxafosfocine, bis (2,4-di-tert-butyl-6-methylfenyl)methylfosfiet, bis (2,4-di-tert- 10 butyl-6-methylfenyl)ethylfosfiet.
5. Hvdroxvlaminen. zoals bijvoorbeeld Ν,Ν-dibenzylhydroxylamine, Ν,Ν-diethylhydroxylamine, Ν,Ν-dioctylhydroxylamine, Ν,Ν-dilauryl-hydroxylamine, N,N-di tetradecylhydroxylamine, N, N-dihexadecylhydroxyl-amine, N,N-dioctadecylhydroxylamine, N-hexadecyl-N-octadecylhydroxyl- 15 amine, N-heptadecyl-N-octadecylhydroxylamine, N.N-dialkylhydroxylamine uit gehydrogeneerde talgvetaminen.
6. Nitronen, zoals bijvoorbeeld N-benzyl-alfa-fenylnitron, N-ethyl-alf a-methylnitron, N-octyl-alfa-heptylnitron, N-lauryl-alfa-undecylnitron, N-tetradecyl-alfa-tridecylnitron, N-hexadecyl-alfa- 20 pentadecylnitron, N-octadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-hexadecyl-alfa- heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-pentadecylnitron, N-heptadecyl-alfa-heptadecylnitron, N-octadecyl-alfa-hexadecylnitron, nitronen die zijn afgeleid van Ν,Ν-dialkylhydroxylaminen die zijn bereid uit gehydrogeneerde talgvetaminen.
25 7. Thio-svnergisten. zoals bijvoorbeeld thiodipropionzuur-di- laurylester of thiodipropionzuur-distearylester.
8. Peroxide vernietigende verbindingen, zoals bijvoorbeeld esters van β-thiodipropionzuur, bijvoorbeeld de lauryl-, stearyl-, myristyl-of tridecylesters, mercaptobenzimidazool, het zink-zout van 2-mer- 30 captobenzimidazool, zink-dibutyldithiocarbamaat, dioctadecyldisulfide, pentaerythritol-tetrakis(|5-dodecylmercapto)propionaat.
Q. Stabilisatoren voor polyamide, zoals bijvoorbeeld koperzouten ih combinatie met jodiden en/of fosforverbindingen en zouten van tweewaardig mangaan.
35 10. Basische co-stabilisatoren. zoals bijvoorbeeld melamine, polyvinylpyrrolidon, dicyaandiamide, triallylcyanuraat, ureum-deriva-ten, hydrazine-derivaten, aminen, polyamiden, polyurethanen, alkali-metaal- en aardalkalimetaalzouten van hogere vetzuren, bijvoorbeeld 1007031 42
Ca-stearaat, Zn-stearaat, Mg-behenaat, Mg-stearaat, Na-ricinoleaat, K-palmitaat, antimoonpyrocatecholaat of tinpyrocatecholaat.
11. Kiemvormende middelen, zoals bijvoorbeeld anorganische stoffen, zoals b.v. talk, metaaloxiden zoals titaandioxide of magnesium-5 oxide, fosfaten, carbonaten of sulfaten van bij voorkeur aardalkalimetalen; organische verbindingen zoals mono- of polycarbonzuren, alsmede de zouten daarvan, zoals b.v. 4-tert-butylbenzoëzuur, adipine-zuur, difenylazijnzuur, natriumsuccinaat of natriumbenzoaat; polymeren, zoals b.v. ionogene copolymeren ("ionomeren").
10 12. Vulstoffen en versterkingsmiddelen, zoals bijvoorbeeld cal- ciumcarbonaat, silikaten, glasvezels, glazen kogels, asbest, talk, kaolien, mica, bariumsulfaat, metaaloxiden en -hydroxiden, roet, grafiet, houtmeel en meelsoorten of vezels van andere natuurproducten, synthetische vezels.
15 IS. Overige toevoegsels, zoals bijvoorbeeld weekmakers, glijmid delen, emulgatoren, pigmenten, rheologie-toevoegsels, katalysatoren, verloop-hulpmiddelen, optische bleekmiddelen, vlamwerende middelen, antistatische middelen en opblaasmiddelen.
14. Benzofuranonen resp. indolinonen. zoals bijvoorbeeld degene 20 die zijn beschreven in US-A-4.325·863, US-A-4.338.244 , US-A-5.175.312, US-A-5.2i6.O52, US-A-5.252.643, DE-A-4.3i6.6ll, DE-A-4.3i6.622, DE-A-4.316.876, EP-A-O.589.839 of EP-A-O.59i.lO2, of 3-[4-(2-acetoxy- ethoxy)fenyl]-5,7“di-tert-butylbenzofuran-2-on, 5.7_di-tert-butyl-3-[4-(2-s tearoyloxye thoxy)fenyl]benzofuran-2-on, 3 > 3'-bis[5.7-di-tert- 25 butyl~3~(4-[2-hydroxyethoxy]fenyl)benzofuran-2-on], 5.7-di-tert-butyl-3 - (4-ethoxyfenyl)benzofuran-2-on, 3"(4-acetoxy-3.5“dimethylfenyl)-5.7~ di-tert-butylbenzofuran-2-on, 3-(3.5~dimethyl-4-pivaloyloxyfenyl )-5.7- di-tert-butylbenzofuran-2-on.
Deze extra toevoegsels worden doelmatig in hoeveelheden van 0,1-30 10, bijvoorbeeld 0,2-5 gew.J», betrokken op het te stabiliseren poly meer, toegepast.
De uitvinding wordt verder geïllustreerd in de volgende voorbeelden. Alle gegevens in delen of procenten, in de voorbeelden alsook in de rest van de beschrijving alsmede in de conclusies, hebben, voor 35 zover niets anders wordt weergegeven, betrekking op het gewicht. In de voorbeelden en de tabel worden de volgende afkortingen gebruikt:
AcOEt: Ethylacetaat CHC13: Chloroform 1007031 43 DSC: Differential Scanning Calorimetry = differentiële thermi sche analyse €: molaire extinctiecoëfficiënt ^-NMR: Magnetische kernspinresonantie 5 Tg: Glasovergangstemperatuur
Bereidingsvoorbeelden:
Algemeen bereidingsvoorbeeld voor de cycloglycidylether (voor-10 beeld I.l8): overmaat 0 0 - W NaOH, 15 .....
tetrabutylammoni umchl ori de 1.18 32,66 g (0,286 mol) hydroxymethylcyclohexaan, 79.4 g%(0,858 mol) 20 epichloorhydrine en 1 g tetrabutylammoniumbromide als katalysator worden bij kamertemperatuur bij elkaar gevoegd en geroerd. Onder koelen wordt langzaam 13.7 g (0,343 mol) fijn verpulverd NaOH toegevoegd. Vervolgens roert men 2 uur bij 60°C en daarna filtreert men de oplossing over ®Hyflo [kiezelgoer van de fa. Celite Italiana Milaan]. Het 25 filtraat wordt aan een gefractioneerde destillatie onderworpen. Opbrengst: 42,36 g (87# van de theorie).
Analysen: 30 Aspect: kleurloze vloeistof, kookpunt: 105"109°C/l8 mm Hg ^-NMR (CDCI3, 300 MHz): Het spectrum komt overeen met het verwachte spectrum van het product.
Somformule: C10Hl802, molecuulgewicht: 170,25 g/mol 1007031 44
Element-analyse:
Berekend Gevonden 5 C 70.55/. 70.35/ H 10,66/ 10,69/
Cl 0.00/ <0.30/ 10----
Epoxy- 5,87 5,88 gehalte mol/kg mol/kg 15 Algemeen bereidingsvoorbeeld voor de cycloglycidylester (voor beeld 1.26) [zie daarvoor: Nguyen C. Hao en Josef Mileziva in Die Angewandte Makromolekulare Chemie (1973), bladzijden 83_H3* vooral bladzijden 87, 88 en 94, 95]: 20 Γ «
u 0 1 |H
tetramethylammoniumchloride L -1 25
50 %·*& NaOH
▼ 30 1
Cf” 1.26 35
Analysen:
Aspect: kleurloze vloeistof, kookpunt: 63°C/0,1 mm Hg 40 ^-NMR (CDCl-j, 3OO MHz): Het spectrum komt overeen met het verwachte spectrum van het product.
Somformule: C10Hl603, molecuulgewicht: 184,24 g/mol 1 η n 7 n o 1 45
Element-analyse:
Berekend Gevonden 5 C 65,19¾ 64,89¾ H ' 8,75¾ 8.89¾
Epoxy- 5,43 5.35 10 gehalte mol/kg mol/kg
Voorbeeld IV.8: 15 39.8 g (0,1 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-(2,4-dimethylfenyl)- 1,3,5-triazine, 26,4 g (0,11 mol) cyclododecylglycidylether en 3,7 g (0,01 mol) ethyltrifenylfosfoniumbromide worden in 200 ml van een mengsel van xyleen-isomeren gesuspendeerd. Het mengsel wordt vervolgens 16 uur onder terugvloei verhit en daarna op kamertemperatuur 20 afgekoeld. Het oplosmiddel wordt afgedampt en het residu dat achterblijft wordt met tolueen/azijnzuurester [95*53 over kiezelgel gechro-matografeerd. Na het afdampen van het oplosmiddel krijgt men 37 g (58¾ van de theorie) van het lichtgele product.
25 Analysen:
Aspect: lichtgeel vast lichaam, smeltpunt: 106-108°C
^-NMR (CDCI3, 300 MHz): Het spectrum komt overeen met het verwachte spectrum van het product.
30
35 X °H
ch3 n^n ch, jVvyx 40 AIV.8 1007031 46
Somformule: 0/,0Η51Ν3Ο^, molecuulgewicht: 637.86 g/mol Element-analyse:
Berekend Gevonden 5--- c 75.32# 75.02# H 8,06# 8,08# 10 N 6.59# 6,55#
Voorbeeld V.8: 15 49,36 g (0,1 mol) 2-(2,4-dihydroxyfenyl)-4,6-(4-fenylfenyl)~ 1,3,5-triazine [voor de weergave zie verbinding 115 in voorbeeld 15 in WO 96/28431], 26,4 g (0,11 mol) cyclododecylglycidylether en 3.7 g (0,01 mol) ethyltrifenylfosfoniumbromide worden in 400 ml van een mengsel van xyleen-isomeren gesuspendeerd. Het mengsel wordt 24 uur 20 onder terugvloei verhit en daarna op kamertemperatuur afgekoeld. Het oplosmiddel wordt afgedampt en het residu dat achterblijft wordt met tolueen/azijnzuurester [95 ï 5] over kiezelgel gechromatogbafeerd. Na het afdampen van het oplosmiddel krijgt men 47,5 g (64,7# van de theorie) van het lichtgele product.
25
Analysen:
Aspect: lichtgeel vast lichaam, smeltpunt: 156-l62°C
1H-NMR (CDCI3, 300 MHz): Het spectrum komt overeen met het verwachte 30 spectrum van het product.
1007031 kl Λτ ^ 5 γ-ΟΗ
N^N
10 Cy^^' V.8 15
Somformule: 0ί,8Η51Ν30/,, molecuulgewicht: 733.^8 g/mol Element-analyse:
Berekend Gevonden 20--- C 78,55% 78,28% H 7.oor. 6,88% 25 N 5,73% 5.60%
Gaat men te werk volgens de in voorbeeld IV/V.8 beschreven werkwijze en gebruikt men als uitgangsverbindingen de desbetreffende hy-30 droxyfenyl-s-triazinen met de formule II, III of IV en de epoxiden met de formule I, dan krijgt men de verbindingen AI.l tot en met AIV.26 volgens de uitvinding. De groepen Z [= -(T)q-R] worden gedefinieerd in tabel 1.
35 1 00 703 1 5 48
O
'Z
O
1.1 - I.26 OH o^V^o-z A Aoh
I 0H 10H
|| AII.1 - AII.15 en All.26 2° h3c^V^ch3
OH N^N OH
ho^AA kAs0H
lil 30 35 1 0 0 70.9 1 49 CH, Λ 5 h3c/j^ch3
OH N^N OH
10 OH 0H
AIII.1 - Alll.26 OH ο-γ-0-ζ ά„ 4: ch3 9^3*^ j!sI^ H3C CH3 h3° 3 ,v AIV.3 - AIV.26 1 00703 1 50
Tabel 1: Definitie van Z
_Z_ Z
~ o-*- ~ jy-~ ?H3 j^CH— 2 Q^iH- 15 "’C^
Isomix [""CH3 |^ch— 3 c>CH“ 16 H3CX /=\ S~'CH-
4 o-y-^r 17 vAJ
Π-, 6 <Q^CH-H2C— 19 VV^- /=\ r~CHr~ ^y~^ch2~
7 \_y 20 O
8 d^j"- 21 (^L-CH- 9 Cj 22
Gh,c ch, tH 23 <L~~\ M~^ch— CH, •i o η 7Π 3 i 51
Tabel 1: Definitie van Z (vervolg) ” “ JQ- I α; v a·'- r^cH— 13 y CH, _|_ 1 00 703 1 - ooooooooo ro ooooooooo ή aj -=3-voaaja-3- 0---3- σ\
Ο rHr-IrHrHOrHOrHrH
K « CMAJAJAJAJAIAIAIAI
O ----------- w
c OOOOOOOOO
' _ c oo oo co oo oo on mm oo a
3 OOOOOOOOO
t* OOOOOOOOO
P rH rH,-H00Or--0\iot'-0O
0 „ aa-3-coooaoo-3-a Q> i5 -3--3--3--3--3--3--3--3-.3- CL -----------
tfl UJ
1 co oo a- co oo a- t— oo ·> a a- a- t a- a- a- a- a- a-
O CC\JAJC\10gcvJO\jnjPvJO\J
rH oc ση σ\ t—»—I ιησ\ oc oc ia-3- cm r— .3-,-1 cr, a <D ΓΟΗ OO OOOO OOOO OO COCO OCJ ,—I J- M ω j CO - · - - - -. »·. r · r r · r - - - >3 __ cooo coco a- a- a- a- co co a- a- ia oo oo coco
rH S< fl C
cö - C 0)---------
C (DO CO A CO A CO A CO 00 00-3“ (ΟΓΟ A OO CO(\l LAO
(Ο Λ C 003- COM2 OOCO 3* CO coco OOOO -3--3- OcJ CO O rH
I *n_J 0) O * — - - — — - — — — *— - - — —
P D > LA IA LA LA LA LA LALA LALA LALA (— A- COCO vOcO
C >S. <D (D
(D - -O hO--------- a laco coco cola o- oc co a- oom ,-h a co co
<D COCO CTccO c\J (M t— CO (JC00 Ocj AJ 003- 3- cd OO
f—( o »·. « » » · ·.·. « «. „ »«. «·. «.»
Cd foto noro 33 ,-h ,-h ro on 33 3-3- ajai c\j ,-h _ x _ a- t— r— a- t— t'- a- a- t— t— a~ r— c— r~- a a- a ia cm 1
LA rH 1—I
0 p o
3 -C B CO O CO O O co CD O A
CJ CJ A LA CO CO cO CD co r— CO LA
(D-HhO
Ή 3 LA Oc CO A Oc co rH ja co O <D C O Ή CO CO rH CO 00 CA 00 _S bo -H AAAAAAA3-3- (D ^r-^r-=ric-cr-cr^i^r<j
Ή OOOOOOOOO
3 ror-)rorOf--)mrCPCr-o a zzzzzzzzz W Γ— (Τ' »h <J\ Q\ f**) —1 Γ'-ζΤ' Ο OJ 0J ΑΊ OJ CM <Γ moj ΓΜ
'S ZKKKSCZZZZ
Β ^CCrOtCCJv^JO^-iO^
O rHrrirrirHrH.AmrHiN
_CO_ OOOOOOOOO
PA A
C CO
3 0OrHcO3-rHrH3-r\lO
CL A I AJ A -3“ AJ CO -3- A- P CO ,—I LA ,—( ,—I ,—I t—1 1—( ,—t 1—4
Ή 0 I - I II I II I
(D , I CM -3" AJ t—I ON AJ CD 00
ac A CO AJ A -3" rH CO-3-CO
CO Ή 4—I rH rH rH ,—I rH ,—I ,—I *—I
ίΗ^ί-ιΟιΙπΟΡΟίΗ <D(D(D(D(D(D(D(D(D Ό’ΌΌΌΌΌΌΌ'Ο (D(D(D(D(D(D<D(D(D OOOOOOOOO O4 CL CL CL CL CL CL CL Q,
>—IrHi—li—IrHi-Hr—Li-Hf—H
<D(D(DCD(D<D(D(D<D <D(D(D(D<D<D(D(U(D P faObObObObObOhOMbfl U PPOPPPPO40 <d -C.c.e.c.G.c.c.c.c
CL UUCJOOUUOO
W Ή τΗ Ή Ή Ή Ή ·Η Ή Ή rH Ι“Η I—I I—I ι-Η r-H I—I I—I 1—(
(Μ C Ο rH
•Η rH AJ CO -3“ LA Γ— OO rH rH
ι—I AbjO
<D C C MMMMMMMMM
A (D-rJ MHHHHMMMM
Λ >T3 <<<<<<<<< H ----------
A O A O A O A
rH rH AJ AJ CO CO
1007031 I I-1-T--I-1-1—--p~--1-1-1 R SS220°oc\jo 0 op iT\ 0\ o \0 IT\ [T\ CT) lf\ ~r Γ~- Ή C— CM O VO CO MO in ή oococTicopnO'HO'-i 01 co co cm oocococococo
^ cr>cTvC7Ncricrvcr>c^crvO
31 a\cx\cr\o-ccr\cncncr\0
00 tNl CM CM CM CM CM CM CM CO
Q ooo°°oomo <5 ocnoocoincM=j-coin -2 fMcOr'-cOCMCTNOoO.-l _ =3~ -=1- CO -3" -3" co .3- (O -3"
00 <M CO CM CO CM CO (M CM CO
cm J^u^iALAinmintOLn
CM CO__co co CO CO CO CO CO CO
rlfX 2¾ -2 0 in CO CO H -3- 00 m η- in MO <T\ V0 3
R ^ '-OVD -=r O CM CO CMO .3" Ή CMCO CM MO VD in co tH
0000 ltn in in in in^r in m in in ir\3 m^r -3-^3- in in 9 2} 5}¾ 2 -=ro 0 cm coin coc- mo in ^3-in
Lf^co 00 -=1- in co 0 i-HCM -3-in moo vor~- mo mo 00 o
^ MO MO MO MD M00-' momo MOMO MO C'- MOMO 00 00 n- CO
c£ 2¾ co<j\ t— cm coin oo in c-in r~~M0 t'- O t— o R R o mo RR o cr\ t=- <n tnin oco o <-1 coco -3-cm R R r*o r'p <m «η oooo <h ,-h cmcm cmcm cmcm oo * ["-* t"- Γ''- F-- VsO 'sD Γ"- r— r-— C·"* r— t— p*- m t_r> ?£} ^ t"- C\| C\J r— r--. ryn ^
^ CO CF'-' ON CT\ CTn CTn (T\ (M O
R RR2'2C’,~,CTNCT\Mo^i-
Ln RRR.g1'''^0''0''00
^__ £__t^* oO C^* t— CO
o C—? °° _®P °° «-1 00 0O 00 00 00 ° ooooooooo *4^ ~S~* rJT* ^ST* C-, ro ro rc ΓΟ ro 2, 2^2ZZ2ZZ2 p ’ ιίΛ σ' fO σ' <7\ η~) ro, _ ►JP 2? 2? <1 -ίτ ιΓ\ .r\ (-.
71 '^'^‘oo^O'^ooco^TvD
r Γ* r-f ,·? ,f 3T <1 in <J
° °__O__O O O o O u o 2 c S_ " n- _ a> _ _ _ ' _ _ R -~L cj CO Γ ci cj ._. t—i cn m.-, c~ -- mo -—i ci crs .-, xi * * cT\ - mMO * o co R *£> 2 ° h in mo -η m . vh ^
_ MO_ =3- ' * I l »H t—l I _3 CO T-H
f-i .
0)
01 a) CD QJ
n ho ho ho hO
Ω. C. ‘,H -Η -Η -rl & m h h u u u , 01 3 (U 3 3 3 „'Ti '^-‘-’ttlOtOCUCUCU.p "oi? °* > ® an ai co ai >3
it 1 sa Is s 5 s” s “ s ” ωI
i _3_ So MrtoJcgii SI fejogog Srt ,3fNico^i-inMOn-oocn h 1 ·~· < I < |< |< |< |< < < < ir> R lti o m o m
*"3 -“I CM C\J CO CO
1 0 0 703 1 00000000000 r~-Tmc'-oocrï»-i<M <m 1—( oq m m cm τ oo oo r- m f- ,η t'- -3" 'Hararm'HmmTrH T-l mmoomromonoof\j ro cn T OO T T T T OO OO T on t
T T Τ T ON T T\ CT Τ' CTN (T
CMCMCMCMCMCMCMCMCMCMCM
oooomooomoo OO Γ— t— LPi ΓΌ ηΗ aT OO Oco o lO CM C Τ' -3" Ή t-H OO t—I aT Τ'
-TcO-Tooroorgrot^-T<M
ar on ar ar ar ar ar -3- on cm ar OO'-HrOrgtMO'lOOOOTHfM oo mmmmmmmmmmm ΟΟΟΟΓΟΟΟΟΟΟΟΟΟΓΟΓΟοΟΓΟ r~- m o c— m οί ό σ' m t mm o ή Ο-a- m cm o o—o t'-co Of' in ro mar mar m t-i o oo o oo mm oo τ >-h t mm mm mm mm mm mm mar mar mar mar m-a- aT'-H mm om θι>- o ή o ό co ή coco 0(\i ar r- t'-Ή roar oo o r- mm mm m τ cm m οί m mot cooo ooo r- t— r~- r~- r— t~- r~~ r~- t-- r— r-- t~- coco coco t·— r— r- r~~ coco o co mar τ-ηή ή m ή oo na oom cooo h co t— oo Tm ooo\j m co το το T(M TT aro -a-m Tm a cm to TT coco TO TT TT TT mm .-(<-1 TT OO O'-Η mm mm m r— mm mm mm t^-r— — mm r-r— t^r-^ ar m o mmmmmojfMm >-h r—
TOOTTTTmmTOO
r— Tmmmmoo marrj γμ Tmmmmarar mco m h~ m r~~ r- n- co oo r~t^oo oooooococo<X)cocooocooo
OOOOOOOOOOO
γ'Ί h- h- r- σ' ex' r- m 1-Γ\ <T LTN ir\ LT< LT» vO v£> LOvO>jo <N 0<r<j-<r<joo-a-s.Doo -=T -5Γ <T <T ~CT lT\ «.O <r <r .rr
O__O OOO O O O O o O
0J — 04 (Μ (M C\j
τ—< τ-M . CM
τιη_χΗ_-·-
«τΗ fH i-t i-t Γ^“ *-· *-l r-< -M Ch M
1 loocM - ar r— oo co m co OOar - -ar ......
oo ar cm m cm r- cm r" m m r-~- m ή m m ή ή m m m ή m P p ω bfl cn co ή cd Φ > p> > ω
•C E -H
I-) 0 3 r-H u Φ CO cö φ ö p Q) p p tnmcn p φ φ p — W W ho CO 10 ij O O C0 bfl m co
bO 3 S 3 E IE 3 B 3 S cö-H CO cöB i θ cOE
<—i >cd > co n ui >3 >3 x: m x: >3 φ 3 φ > co O 3 3 'm 3 3 3 CO -m cö -m cd > m X4 Ή X4 C X4 r-H X4 r-H X4 rHP φ Η X 3 X4 C CO m X4 h 1 . H) u φο 3 o φο φ υ φω m φο co o cö f-ι φφ Φ Φ -Η Φ ·Η Φ ·Η Φ Ή φ ·Η Φ 3 φ φ ·Η U ·Η φ (0 φ ·Η > hOr-l bo m Οι-H faO m ho —I bfi > bO bfl m O Ή 0X4 bo m o ή cm oo ar m m t— co το
(Mmmmmmmmmmm CM
r—CMMMMMMMPCHHt—)M ΦΗΜΗΜΜΜΜΜΜΜΜ •ΩΗΗΗΜΜΗΜΜΜΗΜ 3<<<<<<<<<<< fn ----------- m o m o m o m m Ή CM CM ΓΟ co 1 00703 1 o mmooooo r^o o ro ro ·ρ lts so so -3- *-t .a- so ή c^· lts so trs m cm o mm -3· oo th cm oo om O .3- m m so ro οοοοοοοθχτ-3--3--3--3-3Τ OS OS OS OS OO i—I CD t—I t—I tH *—(
OSOSOSOSOSOSOSOSOSOSOS tMOvlCMiMOMCMCMOsJOslogCM
0.3-oooomoooo t-'ooosmtMOso.a-so.H- r~-
SO000JCMSO*-li-l0OOSf'-*H
-3-(MiH0O»-I^HOrHrH<M(V~)
3 -3--3-^J-^rfMCM(MtM(MC\J
OO OO OO OO Osi sO C— t— SO SO
tnmmmmrorooooororo oo roroooroooooooooooro CTsCO H CO <M m OOOO SO SO OO m O H OO m OO CM OOO OLPi roers .3-th o lts m oo ro r-~ hj *h cm hoo ι-t i-h j-o 3 m m-3- m its its -3“ m m m<- c-~so c-sd r^sn o- t~-- o~ o~-
t^O CO h- -3" <H OOOO 1-1 T-l t^os OOO ['"OS O'- *H 00 t~~ CO CM
OO SO co CO 00 H OO co O SO SO 00-3" SOLO soso Osl CM CM -3 t— t— so SO C~- CO t— Γ— SOf— SOSO soso SOSO soso t— t— o— o—
3" -3" O CM ΓΟΗ CO -3" OSJOO so c~- 00 SOOO SO -3* LTS O LfSOO
oo lts rsiog co cm oo cm .3-00 oo cm oco roo ooh ooo o<js oo th^h η οι soso o— r— mm oooo mm mm .^-ro j-oo r— t'- r— o- c- c-- soso so so t— t— t-~-1— r— o— r— r— t— t— t-— Γ"-
LTS
LTS
CO LTS OS 0O -3” tH -3" OO OO
OSOsO OSOsC^t'-t^r^C'-f'- ostrsso crsoocssTHcrscrsr— r~-
t t OO LTS CO 00 OSOOCOSDSO
t r— oo f'-r~-mmmmmm o o co 00 00 '-t T-I 3T LT> 3T 3i 3i -cf
OOOOOOOOOOO
co co coforororororoco Z22222ZZ2Z2 ^-ΓΟιηοοροζΤΝί^.σ'σ'ίΗ ,-t . tp 'P y\ lp. en ro co ro -g· κκκχκκκκκκκ <o \θ o oj <r r- sr> c-~ r- m m , 5 .·? in^r^a- oo ro ro ro co ro
u__O__O OOOOOOOO
CM
~ ~ LT\
^ ’-i η tH
'P O ~ -3" „ tH CM OS C^ *H tH
* o » w i os t— co t— CTS
ro th ♦ m og oo ι ι ι ι i ΟΟΓ— -3"S0t-<O00 LTS OS os
’T-Ι LTS tH t—| t—I OS f-- CO SD CO
P P P P P P P
to co co οι co co co , 3 3 3 3 3 3 3 ^ >>>>>>> ^^ΡΡΉιΗιΗτΗγ-Ιι—ΙιΗ td co „ ω « to ω α> ο ο ω <υ ο
Οθ 3 S Ο 3 Β 3 S (DB II β II β (UB CDB <DB Q)B
P > 2 ft >3 >3 hO 3 hO 3 hO 3 hO 3 hO 3 faD3 hO 3 P 3 3 3P3p3p3P3P3P3PC0 t m-S ^ 'Tl-i -c -ft -öx: x: xi xix: ox: x:x: η. ωο ω too o u uo uo oo uu ου oo oo ^ & Ί ft P ·Η 0) ·Η -Η -Η τΗ ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η ·Η °0 ή Q0__ho rH hOrH Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η Η
*Η fSJ OO LTS SO
(Μ t\l (Μ ΓΜ CM C\| 0J0O
· · · · ·ΟΟ^ΤνΧ)0~τΗ^Η Ή Μ Μ Μ Μ Μ · ♦ · · « 9^μμμμη>>>>>> ”5 ^^ΗΜΜΜΜΗΜΗΜ Ü < <<<<<<<<<< fc—* *-· 1 1 "" " ......1 I I I ι ι , .... I ,
LTS ο LTS Ο LTS Ο LTS
τΗ ·Ρ CM OM ΟΟ ΟΟ 1 00 70 3 1 o) Ρ Λ υ CÖ 2 tl 0) > α> ------- w Ώ ° ρ ooooootn % ω ιη vo r-- m cr> r-- ο ''-a CO CO CTV VO σν VO σν w vo in a- in a- in -3- he •a- a- a- a- a- a- a- 'H g ------- ω »—ltHt-ΗΟτΗτ-ΗιΗ - * m σν σν σν σ\ σν σν σν cm 5
CM CM CM CM CM CM CM -^O
OOOOOOO < m
-3- Γ- CO CO CM rH ΓΟ S
Ov CT* a- CM CM a- VO “o CM CM CM CM CM CM CM Ϊ CMCMCMCMCMCMCM '“li
M
VO r~- vO [— vO f- r-~ mCM
m m m m cn m cn pj -J
m m en en on on cn < 0 cr> onc£i cr\ 0 in —1 inm mci ®ct\
3-THOOr^oO-3-OOCMCr\CMOOcOO +J
r— r— vo vo vo vo t - 0- r~vo c— 1— [— t— ^
co vo r- r-i t-~vo th ona- 0 m 0 >h S
cm ct\ r-ao r--00 vp 00 t-ι th 00 co σνοο ^ t'-vo r~ r~- ο-- r- r— r~- r~-vo vo vo vo q
________ P
in inn moo σν c coo 3- in co cr\ .
Oococrvcoininvoinovioovovoo .
acna-a-a-a-a'ona-a-a-a-T-iT-i M
0— r-~ t— r— r—-1— t'·— r— c— t— 1^- r— c— r·^— ^ vo r ^ g
fo<-irHooa-cMO 5P
r- 00 oq r— t^- r-- t— 3 , , ^ , r ^ ^ Ή r-~- m σν in σν η- σν Ί3
Ό Ο O 0\ t— t"-· vO H
Ln '•X) 'mO in ir\ in in 2
_fT -=T <T -=1 -ST ar ιΓ\ iP
OOOOOOO ^ fp fO ro co ro c^> ro Λ> 2 2 2 2 2 2 2 ,¾ ·—< Γ"- Γ~- ιΓ\ .-ί (7^ CT- ^ . ·? -5 <r <r ro ro 2 2 κ 2 2 2 re 5 LT% CO co I-- vO MO 3T y co ro m m ro co m ** OOOOOOO (rt
Cl
P
r- ° u ο Ή rv n ί'"" τΗ T-H <—( tH r-ί ^
t"-~~ I I SsD LA t— 53 M W
« vo ov III Q H
vo ο ο σνσνσν „ „
i^p'-c in -a- vo ^cm^J
< PPP ppp "g wwm wenen TTp a co co a a a n 0 >>> >>> g a *· Ό
*3 —I —l ι-Ιι-ΗγΗ _ O
--0)0(1) 0)0)0) 2p bfl 0) B 0) B 0) B 0) B 0) B 0) B 2a —i ho a ho a bo a ho 3 ho a ho a 00 Ο P a P a P a P ed P 3 P 3 0) > 2 -f .c 222 2 2 2 2 2 2 - ό
f-ι,οουυυυ υουυοο JT
a ·Η *rH ·η ·η ·η Ή ·η Ή Ή Ή *Η *rl Γ1 C
^ 1 ' Ή Γ—I rH Η ι—I ι—IrHrHl—Ιι—I ι—I QCO
ο > cMa-vof-o<ncMin a , ή <Η Ή CM (Μ CM CM eet-Ι Ή ö ρ 2HHMHHHM ι 0) ro) <<<<<<< ia Η ---ί—----- w in ο m ο ιη ο *Η τ-ί Γ\| CNJ ρΟ 1007031 57
Voorbeeld I: Stabilisatie van polypropeenvezels tegen licht 2,5 g van de stabilisator volgens de uitvinding uit voorbeeld IV.8 wordt samen met 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 1 g 5 calciummonoethyl-3,5-di-tert-butyl-4-hydroxybenzylfosfonaat, 1 g cal-ciumstearaat en 2,5 g Ti02 (Kronos RN 57) in een turbomenger met 1000 g polypropeenpoeder gemengd (smeltindex 12 g/10 min., gemeten bij 230°C/2,l6 kg). De mengsels worden bij 200-230°C tot granulaat geëx-trudeerd; dit wordt vervolgens met behulp van een proefinstallatie 10 (Leonard; Sumirago/VA, Italië) onder de volgende omstandigheden tot vezels verwerkt:
Temperatuur van de extrudeerinrichting: 190-230°C
Temperatuur van de kop: 255~260°C
Strekverhouding: 1:3.5
15 Strektemperatuur: 100°C
Vezels: 10 den
De aldus vervaardigde vezels worden tegen een witte achtergrond in een Weather-O-Metei® van het type 65 WR (Atlas Corp.) met een temperatuur van het zwarte paneel van 63°C volgens ASTM D 2565-85 be-20 licht. Na verschillende belichtingstijden wordt de resterende treksterkte van de monsters gemeten. Uit de meetwaarden wordt de belichtingstijd T50, waarbij de treksterkte van de monsters nog slechts half zo groot is, berekend.
Voor vergelijkingsdoeleinden worden vezels zonder stabilisator 25 volgens de uitvinding onder voor het overige dezelfde omstandigheden vervaardigd en getest.
De volgens de uitvinding gestabiliseerde vezels vertonen een uitstekend behoud van de sterkte.
30 Voorbeeld II: Stabilisatie van een uit twee lagen bestaande lak
De stabilisatoren volgens de uitvinding worden in 30 g Solvessd® 100 verwerkt en in een blanke lak met de volgende samenstelling getest: < η n 7 o 3 1 58
Synthacryl® SC 30311 27,51 g
Synthacryl® SC 3702) 23,34 g
Maprenal® MF 6503> 27,29 g
Butylacetaat/butanol (37/8) 4,33 g 5 Isobutanol 4,87 g
Solvessc® 150'° 2,72 g
Kristalolie K~305) 8,74 g
Verloophulpmiddel Bays i lor® MA6) 1,20 g 10 100.00 g 1) Acrylaathars, Fa. Hoechst AG; 65¾ oplossing in xyleen/butanol 26:9 2) Acrylaathars, Fa. Hoechst AG; 75¾ oplossing in Solvessc® lOO'0 3) Melaminehars, Fa. Hoechst AG; 55% oplossing in isobutanol
4) Producent: Fa. ESSO
15 5) Producent: Fa. Shell
6) 1% in Solvessc® 150; Producent: Fa. Bayer AG
Aan de blanke lak wordt 1,5% van de stabilisatoren volgens de uitvinding, betrokken op het gehalte vaste stof van de lak, toe-20 gevoegd. Aan enkele andere lakmonsters wordt naast de verbindingen volgens de uitvinding bovendien 1% van de verbinding TINUVIN® 123.
H3c3 o o H3C ch3 - 25 H17C8-0—N^^-O-C-tCH^C-O-H^ N—Q-C8H17 , H3C CH3 H3c CH3 betrokken op het gehalte vaste stof van de lak, toegevoegd. Als verge-30 lijking dient een blanke lak die geen beschermingsmiddel tegen licht bevat.
De blanke lak wordt met Solvessc® 100 verdund totdat deze kan worden gespoten en wordt op een voorbereide aluminiumplaat (coil coat, Füller, zilvermetallieke of lichtgroen-metallieke basislak) gespoten 35 en 30 minuten bij 130°C gemoffeld. Er wordt een droge filmdikte van 40-5O pm blanke lak verkregen.
De monsters worden vervolgens in een UVCON®-verweringsapparaat van de Fa. Atlas Corp. (UVB-313 lampen) in een cyclus van 4 uur UV- 1007031 59 bestraling bij 60°C en 4 uur condensatie bij 50°C aan verwering onderworpen .
De monsters worden met regelmatige tussenpozen op scheuren onderzocht.
5 Tabel A:
Stabilisator 20° * glans, gedefinieerd zoals in DIN 67530, na 0, 800, 1200, 2000 en 2400 uur verweren in de ®UVC0N (UVB-313) (lichtgroene metallieke basislak) 10------ 0 uur 800 uur 1200 uur 2000 uur 2400 uur
Zonder 86 53 18 ** 15 1,5% All.2 87 87 87 87 75*** 1,5% ah. 18 86 87 86 87 84*** *: hoge waarden betekenen een goede stabiliserende werking 20 **: scheurvorming na 1200 uur ***: scheurvorming na 2400 uur
Tabel B: 25 Stabilisator 20° * glans, gedefinieerd zoals in DIN 67530, na 0.
l600, 4400, 56ΟΟ en 6000 uur verweren in de (SUVCON (UVB-313) (zilvermetallieke basislak) 0 uur 1600 uur 4400 uur 56ΟΟ uur 6000 uur 30--------
Zonder 92 l6 ** 1,5% AIII.6 92 91 88 87 80 + 1% TINUVIN® 35 123 1.5% AIII.12 92 89 90 88 87 + 1% TINUVIN® 123 40------- 1,5% Aili.13 92 94 90 89 85 + 1% TINUVIN® I23 45 1.5% AIII.17 92 87 86 84 ^ + 1% TINUVIN® 123 1,5% AIII.20 92 92 90 88 83 50 + 1% TINUVIN® 123 1007031 60 *: hoge waarden betekenen een goede stabiliserende werking **: scheurvorming na l600 uur Tabel C: 5 Stabilisator 20° * glans, gedefinieerd zoals in DIN 67530, na 0, 800, 1200, 1600 en 2000 uur verweren in de (SUVC0N (UVB-313) (zilvermetallieke basislak) 0 uur 800 uur 1200 uur l600 uur 2000 uur 10------
Zonder 86 46 9 9** 1,5# AIV.8 85 88 87 85 43*** 15 *: hoge waarden betekenen een goede stabiliserende werking **: scheurvorming na 1200 uur ***: scheurvorming na 2000 uur
Tabel D: 20 --
Stabilisator 20° * glans, gedefinieerd zoals in DIN 67530, na 0, 1200, 4000, 56ΟΟ en 6000 uur verweren in de ®JVC0N (UVB-313) (lichtgroene metallieke basislak) 25 0 uur 1200 uur 4000 uur 56ΟΟ uur 6000 uur
Zonder 86 29 ** 1,5# AIV.14 88 88 88 82 75*** 30 + 1# TINUVIN® 123 1,5% AIV.17 86 87 86 83 12*** + 1# TINUVIN® 35 123 1,5# AIV.20 87 89 87 84 77**** + 1# TINUVIN® 123 40------ 1,5% AIV.21 86 89 88 84 75**** + 1# TINUVIN® 123 45 1,5% AIV.22 88 89 88 87 85***** + 1# TINUVIN® 123__ *: hoge waarden betekenen een goede stabiliserende werking 50 **: scheurvorming na l600 uur ***: scheurvorming na 5600 uur i η η 7Π o 1 61 ****: scheurvorming na 6000 uur *****: scheurvorming na 6800 uur
De monsters met de stabilisatoren volgens de uitvinding zijn 5 uitstekend bestand tegen scheurvorming.
Voorbeeld III: Stabilisatie van een fotografisch materiaal 0,087 g van de geelkoppelaar met de formule 10 CH3
0 O 91 CH
it II JL ?2 (ch3)3 c c ch c nh ch3—c-ch3 15 οη3-οηΪ^ΤΝΤ ^-Γ'^-ο-Α 'Γ 1 o K^-c-ch2ch3 "· iy L, ch3 20 wordt opgelost in 2,0 ml van een oplossing van de stabilisator volgens de uitvinding uit voorbeeld IV.8 in ethylacetaat (2,25 g/100 ml). Aan 1,0 ml van deze oplossing voegt men 9.0 ml van een 23#'s waterige gelatine-oplossing, die op een pH van 6,5 is ingesteld en die 1,7^ 25 g/1 van het bevochtigingsmiddel met de formule CH3CHCH2CH3 JL .SCLNa r ί
30 I
ch3chch2ch3 bevat, toe.
Aan 5.0 ml van de aldus verkregen koppelaar-emulsie voegt men 2 35 ml van een zilverbromide-emulsie met een zilvergehalte van 6,0 g/1 alsmede 1,0 ml van een 0,7#'s waterige oplossing van het hardingsmiddel met de formule 1007Π31 62
Cl Η
v // 0H
5 λ-Ν
Cl toe en giet dit op met kunststof bekleed papier van 13 x 18 cm. Na een 10 hardingstijd van 7 dagen worden de monsters achter een trapvormige keil van zilver met 125 Lux.s belicht en daarna volgens het Ektaprint 2®-proces van de firma Kodak verwerkt.
De verkregen geel-keilen worden in een Atlas Weather-O-meter® met een xenonlamp van 2500 W achter een UV-filter (Kodak 2C) met in totaal 15 60 kJoule/cm2 bestraald.
Een monster zonder stabilisator loopt meer als standaard.
Het bij de bestraling opgetreden verlies van kleurdichtheid bij het absorptiemaximum van de gele kleurstof wordt met een densitometer TR 92^ A van de firma Macbeth gemeten.
20 Het beschermende effect tegen licht blijkt uit het verlies aan kleurdichtheid. Hoe kleiner het verlies aan dichtheid, des te beter de beschermende werking tegen licht.
De stabilisator volgens de uitvinding vertoont een goede beschermende werking tegen licht.
25
Voorbeeld IV: Stabilisatie van polvpropeen-banden 1,0 g van de stabilisator volgens de uitvinding uit voorbeeld IV.8 wordt samen met 1 g tris(2,4-di-tert-butylfenyl)fosfiet, 0,5 g 30 pentaerytritoltetrakis (3“C3' . 5 * -di-tert-butyl-4 ' -hydroxyfenyl ]propio-naat) en 1 g calciumstearaat in een turbomenger met 1000 g poly-propeenpoeder gemengd (STAT0ILMF; smeltindex 4,0 g/10 min., gemeten bij 230°C/2,16 kg).
De mengsels worden bij 200-230°C tot een granulaat geëxtrudeerd; 35 dit wordt vervolgens met behulp van een proefinstallatie (Leonard; Sumirago/VA, Italië) onder de volgende omstandigheden tot 2,5 mm brede strekbanden met een dikte van 50 mm verwerkt:
Temperatuur van de extrudeerinrichting: 210-230°C
1 00703 1 63
Temperatuur van de kop: 240-260°C
Strekverhouding: 1:6
Strektemperatuur: 110°C
De aldus vervaardigde banden worden tegen een witte achtergrond 5 in een Weather-O-Meter® van het type 65 WR (Atlas Corp.) met een temperatuur van het zwarte paneel van 63 °C volgens ASTM D 2565-85 belicht. Na verschillende belichtingstijden wordt de resterende treksterkte van de monsters gemeten. Uit de meetwaarden wordt de belichtingstijd T50, waarbij de treksterkte van de monsters nog slechts half 10 zo groot is, berekend.
Voor vergelijkingsdoeleinden worden banden zonder stabilisator volgens de uitvinding onder voor het overige dezelfde omstandigheden vervaardigd en getest.
Het volgens de uitvinding gestabiliseerde monster vertoont een 15 uitstekend behoud van de sterkte.
1 00703 1

Claims (17)

1. Verbinding met de formule A Y T2 y OH ty^N .^v ' v° γ= γβ VTY8 15 (A) waarbij 20 rx en r2 onafhankelijk van elkaar 0 of 1 zijn; Yx tot en met Yg onafhankelijk van elkaar -H, -OH, Cx-C20 alkyl, C4-C12 cycloalkyl, C2-C20 alkenyl, Cx-C20 alkoxy, C^-C^ cycloalkoxy, C2-C20 alkenyloxy, C7~C20 aralkyl, halogeen, -C=N, Cx~C5 halogeenalkyl, -S02R', -S03H, -SO3M, waarbij M een alkalimetaal is, -C00R', -C0NHR', -CONR'R", 25 -0C00R', -0C0R', -0C0NHR', (meth)acrylamino, (meth)acryloxy, θ£-012 aryl; met Cj-C^ alkyl Cj-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd Cg-C12 aryl; C3-C12 heteroaryl; met Cx-C12 alkyl, Cx-C12· alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C3~C12 heteroaryl; of Q met de formule I betekenen, en ten minste een substituent Υχ tot en met Y9 Q moet betekenen 30 Q = —(D—R OR. (I) 35 en waarbij q 0 of 1 is en Rx -H, Cx-C20 alkyl, C*-Ci2 cycloalkyl, -C0R’, -C00R’ of -C0NHR' be- 1 00703 1 tekent en T C,-C20 alkyleen, C/,-C12 cycloalkyleen, Cj-C20 alkyleen-O-, C2-C50 al-kyleen, dat door een of meer zuurstofatomen is onderbroken en/of met een of meer hydroxylgroepen is gesubstitueerd, —S02—, fenyleen; 5 met Cj-C^ alkyl, Cj-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyleen; bifenyleen; of met Cj-C·^ alkyl, Cj-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd bifenyleen betekent, waarbij T, in plaats van waterstof, met een of meer van elkaar onafhankelijke substituenten Rx gesubstitueerd kan zijn en 10 R Ci,-C12 cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl, C6-C15 bicycloalkenyl of C6-C15 tricycloalkyl, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent, en in het geval dat q 1 is bovendien fenyl omvat, waarbij R, in plaats van waterstof, met een of meer van elkaar onafhankelijke 15 substituenten Rx gesubstitueerd kan zijn en Rx Cj-C^ alkyl, C2-C20 alkenyl, C|,-C12 cycloalkyl, C,-C20 alkoxy, C,,-C12 cycloalkoxy, hydroxy, halogeen, Cj-C5 halogeenalkyl, -C00R', -C0NHR', —CONR'R", —0C0R', —0C00R', -0C0NHR', -NH2, -NHR', -NR'R", -NHC0R', -NR"C0R', -NH(meth)acryl, -O(meth)acryl, -CN, =0, =NR’; C&-CJ2 aryl of 20 met Cj-C^ alkyl, C1-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C6-C12 aryl betekent; en R' en R" onafhankelijk van elkaar -H, Cy-C20 alkyl, C(,-C12 cycloalkyl, C&-C12 aryl; met Cy-C12 alkyl, Cj-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C6-C12 aryl ; C3-C12 heteroaryl; of met Cj-C12 alkyl, C,-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C3 C12 heteroaryl betekenen* 1007031
2. Verbinding volgens conclusie 1 met de formule Al Y^V^OH N^N Y4^ï» Ys^^Ye yMy6 (Al) 15 waarbij Tj en r2 alsmede de substituenten Yj tot en met Y9 de in conclusie 1 gedefinieerde betekenissen hebben.
3- Verbinding volgens conclusie 2, waarbij 20 Yx Q is; Y2 H, Ci-C^o alkyl, C5-C12 cycloalkyl, C7-C20 aralkyl, Cj-C^ halogeen-alkyl, -S02R' omvat; Y3 H is; Y4 tot en met Y9 onafhankelijk van elkaar —H, —OH, Cj-C^ alkyl, C/,-C12 25 cycloalkyl, C2-C20 alkenyl, Cj-C^ alkoxy, Ci,-C12 cycloalkoxy, C2-C20 alkenyloxy, C7-C20 aralkyl, halogeen, -C=N, Cj-C^ halogeenalkyl, -S02R’ . -S03H, -SO3M, -COOR’, —CONHR’, -CONR’R", -0C00R’, -0C0R', —OCONHR', (meth)acrylamino, (meth)acryloxy, C6-C12 aryl,; met C,-C12 alkyl, Cj-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd Cg-C12 aryl; C3-C12 30 heteroaryl; of met Cj-Cj2 alkyl, Ci-C12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd C3-C12 heteroaryl zijn; en Y5 en Y8 bovendien Q omvatten; waarbij Q een groep met de formule (I) is -0^^0-(7) q_R (I). ORi 1007031 waarbij q O of 1 is en Rl -Η, <νθ20 alkyl, Ci|-C12 cycloalkyl, -COR', -COOR' of -CÖNHR' be tekent; T Cj-C^o alkyleen, C,,-C12 cycloalkyleen, C,-C20 alkyleen-O-, C2-C50 al-5 kyleen, dat door 0 is onderbroken en/of met OH is gesubstitueerd, -S02-, fenyleen; of met Cj-C^ alkyl, C^-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyleen betekent; R Ci,-C12 cycloalkyl, C6-C15 bicycloalkyl, C6-C,5 bicycloalkenyl of C6-C15 tricycloalkyl, die eventueel door een of meer 10 zuurstofatomen onderbroken kunnen zijn, naftyl of bifenyl betekent, en in het geval dat q 1 is bovendien fenyl omvat, waar bij R in de genoemde betekenissen met Rx gesubstitueerd kan zijn; Rx Cj-C12 alkyl, C2-C20 alkenyl, Cj-C,, alkoxy, C/,-C12 cycloalkoxy, hydroxy, halogeen, C^C^ halogeenalkyl, -COOR', -C0NHR', -CONR'R", 15 -0C0R', -0C00R', —0C0NHR', -NH(meth)acryl, -O(meth)acryl, -CN, =0, =NR'; fenyl of met C1-C12 alkyl, Cj-C^ alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyl betekent; en R' en R" onafhankelijk van elkaar Cj-C12 alkyl, C5~C12 cycloalkyl, fenyl; met Cj-C12 alkyl, Cj-C12 alkoxy, CN, halogeen gepubstitueerd 20 fenyl betekenen.
4. Verbinding volgens conclusie 3> waarbij rj en r2 0 zijn en Y/, en Y7 onafhankelijk van elkaar -H, -OH, C1-C12 alkyl, £χ-£ί2 alkoxy, C2-C20 alkenyloxy, halogeen, Cj-C5 halogeenalkyl, (meth)acryloxy; Y5 en Y8 onafhankelijk van elkaar ~H, -OH, C1-C20 alkyl, ^2-^20 alkenyl, Cj—C2Q alkoxy, C^,—C12 cycloalkoxy, C3~C20 alkenyloxy, C?-C20 fenylalkyl, halogeen, C1-C5 halogeenalkyl, -S02R', -S03H, —S03M, -0C00R', -0C0R', -0C0NHR', (meth)acrylamino, (meth)acryloxy, fenyl; met Cj-C^ alkyl, CrC12 alkoxy, CN, halogeen gesubstitueerd fenyl; of Q zijn; waarbij in 30 Q met de formule (I) Rj H is; T Cj-C^ alkyleen en R’C(,-C12 cycloalkyl, met Rx gesubstitueerd C/,-C12 cycloalkyl, fenyl, met Rx gesubstitueerd fenyl, alsmede C8-C15 bicyclo- 35 alkyl of C6-C15 tricycloalkyl voorstelt, die eventueel door een of meer zuurstofatomen onderbroken en/of met Rx gesubstitueerd kunnen zijn; Rx Cj-C/, alkyl of Cj-C/, alkoxy betekent; en Yfc en Yg H of C^C^ alkyl zijn. 1 00 70S 1
5- Verbinding volgens een der conclusies 1-3 met een van de formules A2, A3, A4, A5, A6, A7 of A8 Q Ϋ N'^N ίο I | (A2) 1. CL 15 71 Cl CH. N'^'N OH όΥΤχ chY^^ch, q2 (A3) 25 Λ OH 3° JL OH N OH £> Y 35 (A4) 1 00703 1 Q Λ 5. oh CH, CH, jV^Vx Η,Ο-^ 10 (A5) Q 6.» N^N (A6) N^N 35 (A7) 1007031 N^N q2 o3 (A8) 15 waarbij Y5 en Y8 onafhankelijk van elkaar -OH, Cj-C20 alkyl, al- koxy, C/,-C12 cycloalkoxy, C3-C20 alkenyloxy, C7-C20 fenylalkyl, halogeen, C!-C5 halogeenalkyl, -S02R', -SO3H, -SO3M, -0C00R’, -0C0R’, —OCONHR', (meth)acrylamino, (meth)acryloxy zijn en de substituenten tot en met Q3 de voor Q gedefinieerde betekenissen omvatten. 20
6. Verbinding volgens conclusie 5 met een van de formules A2, A3, A4, A5, A6, A7 of A8, waarbij Qj, Q2 en Q3 telkens hetzelfde zijn en ook Y5 en Y8 hetzelfde zijn.
7· Stabilisatormengsel, bevattende (a) een verbinding met de formule A volgens conclusie 1 en (b) ten minste een 2,2,6,6-tetra-alkylpiperidine-derivaat, het zout daarvan met een willekeurig zuur of het complex daarvan met een metaal . 30
8. Samenstelling, bevattende 1. een voor beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte gevoelig organisch materiaal en 2. als stabilisator ten minste een verbinding volgens conclusie 1. 35
9. Samenstelling volgens conclusie 8, waarbij component 1) een organisch polymeer is. 1007031
10. Samenstelling volgens conclusie 8, waarbij component 1) een synthetisch polymeer is.
11. Samenstelling volgens conclusie 8, waarbij component 1) een 5 polyalkeen of een lakbindmiddel op basis van een acryl-, alkyd-, poly- urethaan-, polyester- of polyamidehars, een fotografisch materiaal, een cosmetisch middel of een zonnecrème is.
12. Samenstelling volgens conclusie 8, die naast de componenten 10 1) en 2) verdere gebruikelijke toevoegsels bevat.
13· Samenstelling volgens conclusie 8, die 0,01 tot 10 gew.% van de component 2), betrokken op het gewicht van de samenstelling, bevat.
14. Werkwijze voor het stabiliseren van organisch materiaal tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte, met het kenmerk, dat men een verbinding volgens conclusie 1 met het materiaal mengt.
15· Toepassing van een verbinding volgens conclusie 1 voor het 20 stabiliseren van organisch materiaal tegen de beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte.
16. Een volgens de werkwijze van conclusie 14 tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte beschermd polymeer. 25
17· Een volgens de werkwijze van conclusie 14 tegen beschadiging door licht, zuurstof en/of warmte beschermde lak. l8. Een volgens de werkwijze van conclusie 14 tegen beschadiging 30 door licht, zuurstof en/of warmte beschermd fotografisch materiaal. 1007031
NL1007031A 1996-09-13 1997-09-12 Hydroxyfenyltriazinen. NL1007031C2 (nl)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH225496 1996-09-13
CH225496 1996-09-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
NL1007031A1 NL1007031A1 (nl) 1998-03-16
NL1007031C2 true NL1007031C2 (nl) 1999-01-27

Family

ID=4229481

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1007031A NL1007031C2 (nl) 1996-09-13 1997-09-12 Hydroxyfenyltriazinen.

Country Status (12)

Country Link
US (1) US6013704A (nl)
JP (1) JP4280943B2 (nl)
KR (1) KR100525173B1 (nl)
BE (1) BE1011451A5 (nl)
BR (1) BR9704717A (nl)
CA (1) CA2215261A1 (nl)
DE (1) DE19739781A1 (nl)
FR (1) FR2753447B1 (nl)
GB (1) GB2317174B (nl)
IT (1) IT1295009B1 (nl)
NL (1) NL1007031C2 (nl)
SE (1) SE522822C2 (nl)

Families Citing this family (47)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20020165298A1 (en) 1996-04-02 2002-11-07 Dieter Reinehr Amino- and hydroxysubstituted triphenyl-s-triazines as stabilizers
US6191199B1 (en) 1999-05-03 2001-02-20 Ciba Speciatly Chemicals Corporation Stabilized adhesive compositions containing highly soluble, high extinction photostable hydroxyphenyl-s-triazine UV absorbers and laminated articles derived therefrom
MX229551B (es) 2000-02-01 2005-07-29 Ciba Sc Holding Ag Metodo de proteccion de contenido con absorbentes de uv durables.
DE10030658C1 (de) * 2000-06-23 2002-01-03 Trespa Int Bv Flammwidrige Harzbeschichtung
BR0208220A (pt) 2001-03-22 2004-04-13 Ciba Sc Holding Ag Uso de compostos aromáticos como diretores de fase e redutores de tamanho de partìcula para pigmentos quinacridona
KR100803888B1 (ko) 2001-04-06 2008-02-14 가부시키가이샤 아데카 합성 수지용 자외선 흡수제 및 이것을 함유하여 된 합성수지 조성물
TWI318208B (en) * 2001-07-02 2009-12-11 Ciba Sc Holding Ag Highly compatible hydroxyphenyltriazine uv-absorbers
EP1308084A1 (en) * 2002-10-02 2003-05-07 Ciba SC Holding AG Synergistic UV absorber combination
CA2517334A1 (en) 2003-02-26 2004-09-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Water compatible sterically hindered alkoxyamines and hydroxy substituted alkoxyamines
WO2004077885A2 (en) * 2003-02-28 2004-09-10 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Electroluminescent device
US7611829B2 (en) 2004-01-30 2009-11-03 Fujifilm Corporation Silver halide color photographic light-sensitive material and color image-forming method
US7595011B2 (en) 2004-07-12 2009-09-29 Ciba Specialty Chemicals Corporation Stabilized electrochromic media
DE102005041952A1 (de) * 2005-09-03 2007-03-08 Bayer Materialscience Ag Zusammensetzungen enthaltend Polycarbonat und neuartige UV-Absorber
US20090115328A1 (en) 2006-05-26 2009-05-07 Seiji Yamashita Surface emitting-type electroluminescent device
EP1980409A3 (en) 2007-03-29 2010-09-29 FUJIFILM Corporation Heat-sensitive transfer sheet for use in heat-sensitive transfer system and image-forming method using heat-sensitive transfer system
US8119562B2 (en) 2007-03-29 2012-02-21 Fujifilm Corporation Heat-sensitive transfer sheet and image-forming method using heat-sensitive transfer system
EP1974948A3 (en) 2007-03-29 2012-02-08 FUJIFILM Corporation Image-forming method using heat-sensitive transfer system
WO2008124797A1 (en) * 2007-04-09 2008-10-16 Designer Molecules, Inc. Curatives for epoxy compositions
US8431655B2 (en) * 2007-04-09 2013-04-30 Designer Molecules, Inc. Curatives for epoxy compositions
US20100056671A1 (en) * 2007-04-12 2010-03-04 Designer Molecules, Inc. Polyfunctional epoxy oligomers
DE102007017936A1 (de) 2007-04-13 2008-10-16 Bayer Materialscience Ag Erzeugnisse mit verbesserter Flammwidrigkeit
JP2008273641A (ja) 2007-04-25 2008-11-13 Fujifilm Corp 感熱転写受像シート用紙管、感熱転写受像シートのロール形態加工物、及び画像形成方法
US8399536B2 (en) 2007-06-29 2013-03-19 Basell Poliolefine Italia, s.r.l. Irradiated polyolefin composition comprising a non-phenolic stabilizer
DE102007050192A1 (de) * 2007-10-20 2009-04-23 Bayer Materialscience Ag Zusammensetzung mit UV-Schutz
US8349925B2 (en) 2008-09-05 2013-01-08 Thor Gmbh Flame-retardant composition comprising a phosphonic acid derivative
JP5631331B2 (ja) 2008-12-22 2014-11-26 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピアＢａｓｆ Ｓｅ 引掻耐性の向上方法及び関連製品及びその使用
CN102292397B (zh) 2009-01-19 2014-12-10 巴斯夫欧洲公司 有机黑色颜料及其制备
BR112012000425A2 (pt) 2009-07-07 2018-04-10 Basf Se particulas de solução sólida de bronze de potássio-césio-tungstênio, processo para a preparação de partículas de solução sólida de bronze de potássio-césio-tungstênio, potássio-césio-tungstênio.
DE102009052042A1 (de) 2009-11-05 2011-05-12 Bayer Materialscience Ag Polycarbonatzusammensetzung mit verbesserter Flammwidrigkeit für Extrusionsanwendungen
KR20120108974A (ko) 2009-11-05 2012-10-05 바이엘 머티리얼사이언스 아게 압출된 제품에 사용되는 난연성이 개선된 폴리카르보네이트 조성물
RU2012127826A (ru) 2009-12-05 2014-01-10 Байер Интеллектуэль Проперти Гмбх Поликарбонатные композиции с фенолзамещенным производным триазина
WO2011139111A1 (en) * 2010-05-07 2011-11-10 Rohm And Haas Electronic Materials Korea Ltd. Resin composition, insulating film using the same, and electronic component
JP5544239B2 (ja) 2010-07-29 2014-07-09 富士フイルム株式会社 重合性組成物
CN103118657A (zh) 2010-09-14 2013-05-22 巴斯夫欧洲公司 特殊二(联苯基)三嗪衍生物及其混合物作为uv吸收剂的用途
EP2447236A1 (de) 2010-10-12 2012-05-02 Bayer MaterialScience AG Spezielle UV-Absorber für härtbare UV-Schutz Beschichtungen
EP2801847A4 (en) 2012-01-06 2015-08-26 Konica Minolta Inc FILM MIRRORS, FILM MIRROR PRODUCTION METHODS, FILM MIRRORS FOR PHOTOVOLTAIC POWER GENERATION AND REFLECTION DEVICES FOR PHOTOVOLTAIC ENERGY PRODUCTION
CN104736258A (zh) 2012-08-23 2015-06-24 拜尔材料科学股份公司 有机uv吸收剂在塑料基底上的气相沉积
JP6246223B2 (ja) 2012-10-23 2017-12-13 ビーエーエスエフ エスイー ポリマー安定剤基を含有するエチレン性不飽和オリゴマー
BR112016006528B1 (pt) 2013-09-27 2021-07-27 Basf Se Artigo extrudado compreendendo uma composição de poliolefina
WO2015077635A2 (en) 2013-11-22 2015-05-28 Polnox Corporation Macromolecular antioxidants based on dual type moiety per molecule: structures methods of making and using the same
TWI685524B (zh) 2013-12-17 2020-02-21 美商畢克美國股份有限公司 預先脫層之層狀材料
US20190010308A1 (en) 2015-07-20 2019-01-10 Basf Se Flame Retardant Polyolefin Articles
CN110352223B (zh) 2017-04-25 2022-08-02 巴斯夫欧洲公司 具有共价结合紫外线吸收剂的涂料组合物
EP3841166B2 (en) 2018-08-22 2025-05-07 Basf Se Stabilized rotomolded polyolefin
WO2020190833A1 (en) 2019-03-18 2020-09-24 Basf Se Uv curable compositions for dirt pick-up resistance
US20220282064A1 (en) 2019-07-30 2022-09-08 Basf Se Stabilizer composition
MX2023009501A (es) * 2021-03-30 2023-08-23 Apeel Tech Inc Composicion de pelicula de barrera comestible.

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0434608A1 (en) * 1989-12-05 1991-06-26 Ciba-Geigy Ag Stabilized organic material
EP0453405A1 (de) * 1990-04-20 1991-10-23 Ciba-Geigy Ag Verbindungen aus o-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen und sterisch gehinderten Aminen
WO1994018278A2 (en) * 1993-02-03 1994-08-18 Ciba-Geigy Ag ELECTRO COAT/BASE COAT/CLEAR COAT FINISHES STABILIZED WITH s-TRIAZINE UV ABSORBERS
EP0704437A2 (en) * 1994-07-27 1996-04-03 Ciba-Geigy Ag Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3118887A (en) * 1961-03-06 1964-01-21 American Cyanamid Co O-hydroxy substituted tris aryl-s-triazines
BE639330A (nl) * 1962-10-30
NL130993C (nl) * 1963-02-07
CH469053A (de) * 1963-07-26 1969-02-28 Ciba Geigy Verwendung von neuen Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Schutzmittel gegen Ultraviolettstrahlung für nichttextile organische Materialien
CH533853A (de) * 1970-03-23 1973-02-15 Ciba Geigy Ag Verwendung von 2'-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen als Stabilisierungsmittel gegen Ultraviolettstrahlung in photographischem Material
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
US5073278A (en) * 1988-07-18 1991-12-17 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
US5273669A (en) * 1988-07-18 1993-12-28 Ciba-Geigy Corporation Lubricant composition
EP0444323B1 (en) * 1990-02-28 1997-03-19 Cytec Technology Corp. Stabilization of high solids coating with liquid compositions of triazine UV absorbers
ES2099721T3 (es) * 1990-10-29 1997-06-01 Cytec Tech Corp Composiciones sinergicas absorbentes de radiacion ultravioleta que contienen hidroxi aril triazinas y tetraalquil piperidinas.
US5489503A (en) * 1992-12-03 1996-02-06 Ciba-Geigy Corp. UV absorbers
EP0815089B1 (en) * 1995-03-15 2002-09-25 Ciba SC Holding AG Biphenyl-substituted triazines as light stabilizer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0434608A1 (en) * 1989-12-05 1991-06-26 Ciba-Geigy Ag Stabilized organic material
EP0453405A1 (de) * 1990-04-20 1991-10-23 Ciba-Geigy Ag Verbindungen aus o-Hydroxyphenyl-1,3,5-triazinen und sterisch gehinderten Aminen
WO1994018278A2 (en) * 1993-02-03 1994-08-18 Ciba-Geigy Ag ELECTRO COAT/BASE COAT/CLEAR COAT FINISHES STABILIZED WITH s-TRIAZINE UV ABSORBERS
EP0704437A2 (en) * 1994-07-27 1996-04-03 Ciba-Geigy Ag Red-shifted tris-aryl-s-triazines and compositions stabilized therewith

Also Published As

Publication number Publication date
KR100525173B1 (ko) 2006-05-16
ITMI972059A1 (it) 1999-03-10
GB9719145D0 (en) 1997-11-12
SE9703288L (sv) 1998-03-14
FR2753447B1 (fr) 2000-07-13
FR2753447A1 (fr) 1998-03-20
GB2317174B (en) 2000-05-17
SE9703288D0 (sv) 1997-09-11
NL1007031A1 (nl) 1998-03-16
DE19739781A1 (de) 1998-03-19
US6013704A (en) 2000-01-11
GB2317174A (en) 1998-03-18
BE1011451A5 (fr) 1999-09-07
JP4280943B2 (ja) 2009-06-17
KR19980024774A (ko) 1998-07-06
BR9704717A (pt) 1998-12-22
JPH10147577A (ja) 1998-06-02
SE522822C2 (sv) 2004-03-09
IT1295009B1 (it) 1999-04-27
MX9706949A (es) 1998-08-30
CA2215261A1 (en) 1998-03-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
NL1007031C2 (nl) Hydroxyfenyltriazinen.
EP0815089B1 (en) Biphenyl-substituted triazines as light stabilizer
US6255483B1 (en) Biphenyl-substituted triazines
AU727251B2 (en) Stabilizer combination
US6284821B1 (en) Hydroxyphenyltriazines
AU703934B2 (en) Stabilizer combination
JP2004513122A (ja) 非黄変化性オルト−ジアルキルアリール置換されたトリアジン紫外光吸収剤
US20030096993A1 (en) Stabilizer mixture
AU1592499A (en) Trisaryl-1,3,5-triazine ultraviolet light absorbers
US6297377B1 (en) Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
US6509400B2 (en) Trisresorcinyltriazines
EP1089987A1 (en) Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers
MXPA97008911A (en) Hidroxifeniltriazi
MXPA97006949A (en) Hidroxifeniltriazi
MXPA00011724A (en) Benzocycle-substituted triazine and pyrimidine ultraviolet light absorbers

Legal Events

Date Code Title Description
AD1A A request for search or an international type search has been filed
RD2N Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report)

Effective date: 19981116

PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20060401