[go: up one dir, main page]

NL1003622C2 - Glue based on starch. - Google Patents

Glue based on starch. Download PDF

Info

Publication number
NL1003622C2
NL1003622C2 NL1003622A NL1003622A NL1003622C2 NL 1003622 C2 NL1003622 C2 NL 1003622C2 NL 1003622 A NL1003622 A NL 1003622A NL 1003622 A NL1003622 A NL 1003622A NL 1003622 C2 NL1003622 C2 NL 1003622C2
Authority
NL
Netherlands
Prior art keywords
starch
temperature
hydrolysis
shaping
request
Prior art date
Application number
NL1003622A
Other languages
Dutch (nl)
Inventor
Herman Feil
Remigius Oene Jules Jongboom
Stephan Henrick Dick Hulleman
Original Assignee
Inst Voor Agrotech Onderzoek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Inst Voor Agrotech Onderzoek filed Critical Inst Voor Agrotech Onderzoek
Priority to NL1003622A priority Critical patent/NL1003622C2/en
Priority to PCT/NL1997/000419 priority patent/WO1998002496A1/en
Priority to AU34650/97A priority patent/AU3465097A/en
Application granted granted Critical
Publication of NL1003622C2 publication Critical patent/NL1003622C2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products
    • C09J103/02Starch; Degradation products thereof, e.g. dextrin
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J103/00Adhesives based on starch, amylose or amylopectin or on their derivatives or degradation products

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Lym op basis van zetmeelLym based on starch

De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze ter bereiding van een biologisch afbreekbare thermoplastische lijm op basis van zetmeel.The invention relates to a method for preparing a biodegradable thermoplastic glue based on starch.

Thermoplastische, d.w.z. onder invloed van hitte verwerkbare, lijmen of "hot s melts" worden in grote hoeveelheden gebruikt in de verpakkings- en etikctterings-industrie voor het snel hechten van karton, papier en etiketten. Deze thermoplastische lijmen bestaan in het algemeen uit polymeren op basis van synthetische monomeren zoals polyethylvinylacetaat (PEVA), polyurethaan (PUR) of polyamiden (PA). Dergelijke polymeren zijn niet biologisch afbreekbaar. Een groot deel van de geproduceerde 10 thermoplastische lijmen vindt toepassing in producten met een korte levenscyclus zoals verpakkingen. Het volume-aandeel van deze producten in de afvalstroom die door compostering, stort, verbranding of recycling moet worden verwerkt, is groot. De extra belasting van deze afvalstroom met de niet afbreekbare lijmen is zeer ongewenst. Er is derhalve behoefte aan thermoplastische lijmen die biologisch afbreekbaar zijn, omdat die IS een gunstig effect hebben zowel op de biologische afbraak van het afval, als op het hergebruik daarvan.Thermoplastic, i.e. heat-processable, adhesives or "hot melts" are widely used in the packaging and labeling industry for fast bonding of cardboard, paper and labels. These thermoplastic adhesives generally consist of polymers based on synthetic monomers such as polyethyl vinyl acetate (PEVA), polyurethane (PUR) or polyamides (PA). Such polymers are not biodegradable. A large part of the thermoplastic adhesives produced is used in products with a short life cycle, such as packaging. The volume share of these products in the waste stream to be processed by composting, landfill, incineration or recycling is large. The additional load of this waste stream with the non-degradable adhesives is very undesirable. Therefore, there is a need for thermoplastic adhesives that are biodegradable, because they have a beneficial effect both on the biodegradation of the waste and on its reuse.

Zetmeel is een polymeer dat zowel biologisch afbreekbaar is als hechtende eigenschappen heeft. Bekend zijn werkwijzen voor de bereiding van lijm op basis van zetmeel door middel van hydrolyse met enzymen of basische of zure additieven, bij 20 voorbeeld uit WO 95/02646 en EP-A-511916. Daarbij vindt tijdens de bereiding hydrolyse plaats, waarbij een laag-viskeuze vloeistof wordt verkregen. Thermoplastische verwerking van deze bekende zetmeel-lijmen is niet mogelijk.Starch is a polymer that is both biodegradable and has adhesive properties. Methods for preparing starch-based glue by hydrolysis with enzymes or basic or acidic additives are known, for example from WO 95/02646 and EP-A-511916. Thereby hydrolysis takes place during the preparation, whereby a low-viscous liquid is obtained. Thermoplastic processing of these known starch adhesives is not possible.

Anderzijds zijn thermoplastische lijmen op basis van gederivatiseerde zetmelen, zoals zetmeel-acetaat (US-A-5434201), of andere zetmeelesters (zoals propionaat, 25 US-A-5360845) bekend. Dergelijke zetmeelderivaten zijn thermoplastisch verwerkbaar, maar deze zijn weer niet of slecht biologisch afbreekbaar.On the other hand, thermoplastic adhesives based on derivatized starches, such as starch acetate (US-A-5434201), or other starch esters (such as propionate, US-A-5360845) are known. Such starch derivatives are thermoplastic processable, but in turn they are not or only poorly biodegradable.

Gevonden is nu een werkwijze voor het bereiden van een biologisch afbreekbare thermoplastische lijm op basis van zetmeel, waarbij men een biopolymeer, dat voor ten minste 70 gew.% uit zetmeel bestaat, in aanwezigheid van 1-40 gew.% water (ten 30 opzichte van het gewicht aan zetmeel) mengt met een hydrolysekatalysator en het 1003622.A method has now been found for preparing a biodegradable starch-based thermoplastic adhesive, comprising a biopolymer consisting of at least 70% by weight of starch, in the presence of 1-40% by weight of water (relative to of the weight of starch) with a hydrolysis catalyst and 1003622.

Ί mengsel vorm geeft bij een temperatuur beneden de hydrolysetemperatuur van het zetmeel. Dit vormgegeven voorproduct kan vervolgens worden gebruikt als lijm, doordat het op een temperatuur van ten minste de hydrolysetemperatuur wordt verwarmd, waarna een laag-viskeuze lijm wordt verkregen die op het te lijmen substraat kan worden aan-s gebracht.Ί mixture forms at a temperature below the hydrolysis temperature of the starch. This shaped pre-product can then be used as an adhesive, by heating it to a temperature of at least the hydrolysis temperature, after which a low-viscous adhesive is obtained which can be applied to the substrate to be glued.

Voordeel van de werkwijze volgens de uitvinding ten opzichte van de bereiding van zetmeellijmen volgens de stand van de techniek is dat de lijm zowel thermoplastisch verwerkbaar als biologisch afbreekbaar is. Het voorproduct kan als vast materiaal (bij voorbeeld als granulaat) worden verhandeld en bewerkt en pas tijdens toepassing gaat 10 het over in de afbreekbare, laag-viskeuze lijm. Het voorproduct kan continu worden geproduceerd.The advantage of the method according to the invention compared to the preparation of starch adhesives according to the prior art is that the glue is both thermoplastic processable and biodegradable. The precursor can be traded and processed as a solid material (for example as a granulate) and only during application does it transfer to the degradable, low-viscous adhesive. The precursor can be produced continuously.

Uitgangsmateriaal van de werkwijze volgens de uitvinding is een biopolymeer dat voor ten minste 70 gew.%, in het bijzonder voor ten minste 80 gew.% (op basis van droge stof) uit zetmeel bestaat. Het gaat hierbij om zetmeel dat niet of slechts licht 15 chemisch gemodificeerd is. Het biopolymeer kan daarnaast andere, grotendeels ook biologisch afbreekbare polymeren bevatten, in het bijzonder eiwitten of andere poly-sachariden. Deze andere biopolymeren, zoals de in tarwe- of rijstebloem aanwezige eiwitten, caseïnaten, of pectine, kunnen hierbij dienen als bindmiddel. Indien het biopolymeer licht gemodificeerd is, bevat het niet meer dan 10 gew.%, in het bijzonder niet 20 meer dan 5 gew.%, liefst niet meer dan 2 gew.% aan chemisch gemodificeerde eenheden van biopolymeren.The starting material of the process according to the invention is a biopolymer which consists of at least 70% by weight, in particular at least 80% by weight (on a dry matter basis) of starch. This concerns starch that is not or only slightly chemically modified. The biopolymer may also contain other, largely biodegradable, polymers, in particular proteins or other poly-saccharides. These other biopolymers, such as the proteins, caseinates, or pectin present in wheat or rice flour, can serve as a binder. If the biopolymer is slightly modified, it contains no more than 10 wt%, in particular no more than 5 wt%, most preferably no more than 2 wt%, of chemically modified units of biopolymers.

Het te gebruiken zetmeel is bijvoorbeeld afkomstig van aardappel, maïs, tarwe, rijst, tapioca, gerst en/of erwten. Het kan ook afkomstig zijn van genetisch gemodificeerde gewassen zoals wasmaïs en hoog-amylose-maïs.The starch to be used is, for example, from potato, corn, wheat, rice, tapioca, barley and / or peas. It can also come from genetically modified crops such as wax corn and high amylose corn.

25 Aan het biopolymeer wordt water toegevoegd tot een hoeveelheid (ten opzichte van het gewicht aan zetmeel) van 1-40 gew.%, in het bijzonder van 5-35 gew.%, en verder een hydrolysekatalysator. Deze hydrolysekatalysator is in het algemeen een zuur of een base. Voorbeelden daarvan zijn anorganische of organische zuren zoals zoutzuur, fosforzuur, zwavelzuur, oxaalzuur, citroenzuur, mierezuur, e.d. en basen zoals natrium-30 hydroxide. De hoeveelheid katalysator is mede afhankelijk van de sterkte ervan, en van de gewenste verwerkingstemperatuur, en zal in het algemeen in het gebied van 0,005 tot 0,2 mol per kg zetmeel liggen.Water is added to the biopolymer in an amount (relative to the weight of starch) of 1-40 wt.%, In particular of 5-35 wt.%, And further a hydrolysis catalyst. This hydrolysis catalyst is generally an acid or a base. Examples thereof are inorganic or organic acids such as hydrochloric, phosphoric, sulfuric, oxalic, citric, formic, etc. and bases such as sodium hydroxide. The amount of catalyst depends in part on its strength and on the desired processing temperature, and will generally be in the range of 0.005 to 0.2 mol per kg of starch.

1003622.1003622.

33

Vervolgens wordt het mengsel bij een temperatuur beneden de hydrolyse-temperatuur thermoplastisch verwerkt en vormgegeven. De hydrolysetemperatuur, of depolymerisatietemperatuur, is de temperatuur waarbij het zetmeel in het mengsel in aanzienlijk mate wordt gehydrolyseerd, d.w.z. ketenafbraak vertoont. Deze kan op de 5 beschreven wijze worden ingesteld, bij voorbeeld tussen 80 en 165°C, in het bijzonder tussen 90 en 150°C. Het vormgeven kan bij voorbeeld geschieden door extrusie in een gebruikelijke extrusie-inrichting of pelleteren. Daarbij kan een granulaat of een andere vorm zoals strengen, vellen e.d. worden verkregen. Het vormgeven kan plaats vinden bij een temperatuur van 20-160°C, afhankelijk van de depolymerisatietemperatuur.The mixture is then thermoplastic processed and shaped at a temperature below the hydrolysis temperature. The hydrolysis temperature, or depolymerization temperature, is the temperature at which the starch in the mixture is substantially hydrolyzed, i.e., exhibits chain breakdown. It can be set in the manner described, for example between 80 and 165 ° C, in particular between 90 and 150 ° C. For example, shaping can be done by extrusion in a conventional extruder or pelletizing. A granulate or other form such as strands, sheets and the like can be obtained. The molding can take place at a temperature of 20-160 ° C, depending on the depolymerization temperature.

10 Indien gewenst kan bij de bereiding van de lijm ook een weekmaker zoals een polyol worden gebruikt. Geschikte weekmakers zijn polyolen, polyethers, polyesters en verbindingen met gemengde functies. Voorbeelden zijn glycol, propyleenglycol, butyleenglycol, glycerol, neopentylglycol, erytritol, pentaerytritol, sorbitol, polyalkyleen-glycolen zoals di- en polyethyleenglycol, di- en polypropyleenglycol en di- en poly- 15 hydroxypropyleenglycol, glycol- en glycerol-mono- en diësters, citroenzuuresters en mengsels daarvan. Een hoeveelheid van 1-50 gew.%, in het bijzonder van 5-35 gew.% weekmaker ten opzicht van het zetmeel heeft de voorkeur. De weekmaker kan voor of na de vormgevingsstap worden toegevoegd. Ook kan zo nodig een vloeiverbeteraar zoals ricinusolie worden toegevoegd.If desired, a plasticizer such as a polyol can also be used in the preparation of the adhesive. Suitable plasticizers are polyols, polyethers, polyesters and compounds with mixed functions. Examples are glycol, propylene glycol, butylene glycol, glycerol, neopentyl glycol, erythritol, pentaerythritol, sorbitol, polyalkylene glycols such as di- and polyethylene glycol, di- and polypropylene glycol and di- and polyhydroxypropylene glycol, glycol and glycerol mono- and diesters, citric acid esters and mixtures thereof. An amount of 1-50 wt.%, In particular of 5-35 wt.%, Plasticizer relative to the starch is preferred. The plasticizer can be added before or after the shaping step. A flow improver such as castor oil can also be added if necessary.

20 De hydrolysetemperatuur wordt bepaald door de hoeveelheid water, de gebruikte katalysator, de aanwezigheid van een weekmaker en de duur en de omstandigheden van de voorbehandeling en van de vormgeving. De exacte ligging van de hydrolysetemperatuur kan worden bepaald met behulp van thermische analysemethoden zoals "Differential Scanning Calorimetry" (DSC). In samenhang met een bepaling van de 25 molecuulgrootte (HPSEC-MALLS: High Pressure Size Exclusion Chromatography met Multi Angle Laser Light Detection) kan hierdoor inzicht worden verkregen in de molecuulafbraak als gevolg van de hydrolyse en kan een verband met de fysische eigenschappen zoals adhesie aan papier, glas en polyolefinen zoals polyetheen worden gelegd.The hydrolysis temperature is determined by the amount of water, the catalyst used, the presence of a plasticizer, and the duration and conditions of the pretreatment and molding. The exact location of the hydrolysis temperature can be determined using thermal analysis methods such as "Differential Scanning Calorimetry" (DSC). In conjunction with a determination of the molecular size (HPSEC-MALLS: High Pressure Size Exclusion Chromatography with Multi Angle Laser Light Detection) this can provide insight into the molecular degradation as a result of the hydrolysis and a connection with the physical properties such as adhesion to paper, glass and polyolefins such as polyethylene are laid.

30 De volgens de uitvinding te bereiden "hot melts" kunnen worden toegepast bij producten die geschikt zijn voor recycling of biologische afbraak. Dergelijke toepassingen liggen vooral binnen de verpakkings- en etiketteringsindustrie.The "hot melts" to be prepared according to the invention can be used in products suitable for recycling or biodegradation. Such applications are mainly within the packaging and labeling industry.

1003522.1003522.

44

Voorbeeld 1Example 1

Een mengsel van 18,06 kg aardappelzetmeel (waarvan 3,06 kg water), 0,45 kg oxaalzuur, 151 kg glycerol en 0,9 kg ricinusolie werd bij 115°C geëxtrudeerd en tot strengen gevormd. Na verwarmen boven de depolymerisatietemperatuur gaan deze 5 strengen over in een laag-viskeuze lijm. Deze lijm hecht aan papier, glas, polyetheen en polypropeen.A mixture of 18.06 kg of potato starch (3.06 kg of water), 0.45 kg of oxalic acid, 151 kg of glycerol and 0.9 kg of castor oil was extruded at 115 ° C and formed into strands. After heating above the depolymerization temperature, these 5 strands turn into a low-viscous adhesive. This adhesive adheres to paper, glass, polyethylene and polypropylene.

Voorbeeld 2Example 2

Dit voorbeeld illustreert het effect van water op de depolymerisatietemperatuur. Aardappelzetmeel, watergehalte 18%, werd bij 35°C 2 uur met 2M HC1 behandeld. Het 10 behandelde zetmeel werd gedroogd tot een watergehalte van 14 gew.% (t.o.v. droog zetmeel) en gemengd met 30 gew.% glycerol (t.o.v. droog zetmeel). Vervolgens werd het watergehalte op een waarde tussen 14 en 40 gew.% gebracht. De depolymerisatietemperatuur daalde met toenemende hoeveelheid water volgens onderstaand verband: wwate/wdroog zttmed °.l4 0,20 0,25 0,30 0,35 0,40 >5 Tdepolymerisatle CC) 158 151 142 134 127 121 1 0 0 3 6 2 2 .This example illustrates the effect of water on the depolymerization temperature. Potato starch, water content 18%, was treated with 2M HCl at 35 ° C for 2 hours. The treated starch was dried to a water content of 14 wt% (relative to dry starch) and mixed with 30 wt% glycerol (relative to dry starch). Then the water content was brought to a value between 14 and 40% by weight. The depolymerization temperature decreased with increasing amount of water according to the following relationship: water / dry ztmed ° .14 0.20 0.25 0.30 0.35 0.40> 5 Tdepolymerisatle CC) 158 151 142 134 127 121 1 0 0 3 6 2 2.

Claims (8)

1. Werkwijze voor de bereiding van een lijm op basis van zetmeel, met het kenmerk dat men een biopolymeer dat voor ten minste 70 % uit zetmeel bestaat, en 1-40 gew.% water (ten opzichte van zetmeel) mengt met een hydrolyse-katalysator, het S mengsel bij een zodanige temperatuur mechanisch vormgeeft dat de hydrolyse-temperatuur niet wordt overschreden, en dat men het vormgegeven zetmeel vóór toepassing verwarmt op ten minste de hydrolysetemperatuur.Method for the preparation of a starch-based adhesive, characterized in that a biopolymer consisting of at least 70% starch and 1-40% by weight water (relative to starch) are mixed with a hydrolysis catalyst, mechanically shape the S mixture at such a temperature that the hydrolysis temperature is not exceeded, and the shaped starch is heated to at least the hydrolysis temperature before use. 2. Werkwijze volgens conclusie 1, waarbij de hydrolysekatalysator een zuur is.The method of claim 1, wherein the hydrolysis catalyst is an acid. 3. Werkwijze volgens conclusie 1 of 2, waarbij het zetmeel voor ten hoogste 5% 10 chemisch gemodificeerd is (ds < 0,05).A method according to claim 1 or 2, wherein the starch is chemically modified for at most 5% (ds <0.05). 4. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij men tevens 1-50 gew.%, in het bijzonder 5-35 gew.%, (ten opzichte van zetmeel) van een weekmaker, zoals een polyo', toepast.Process according to any one of the preceding claims, wherein 1-50 wt.%, In particular 5-35 wt.%, (Relative to starch) of a plasticizer, such as a polyol, is also used. 5. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij men het vormgeven 15 uitvoert bij een temperatuur van 20-160°C.5. A method according to any one of the preceding claims, wherein shaping is carried out at a temperature of 20-160 ° C. 6. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij men na het vormgeven het watergehalte verhoogt of verlaagt, teneinde de hydrolysetemperatuur te beïnvloeden.A method according to any one of the preceding claims, wherein after shaping, the water content is increased or decreased in order to influence the hydrolysis temperature. 7. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij men de hydrolyse-20 temperatuur instelt op een waarde tussen 80 en 165°C.7. A method according to any one of the preceding claims, wherein the hydrolysis temperature is adjusted to a value between 80 and 165 ° C. 8. Werkwijze volgens een der voorgaande conclusies, waarbij men het vormgeven uitvoert door extrusie. 1003622. JMWtHVïCnMMuOV tnüftMU i) RAPPORT BETREFFENDE NIEUWHE1DS0NDERZ0EK VAN INTERNATIONAAL TYPE ΙΟΕΝΠΡΙΚΑΤΙΕ van OE NATIONALE AANVRAGE Kenmerk van o· aanvrager ot van o· gamacnagoe N.O. 40620 TM Neoenanaae aanvrage nr. moienngsoatjm 1003622 · 17 juli 1996 In ga roe pen voorrangsoatjm Aanvrager (Naam) INSTITUUT VOOR AGROTECHNOLOGISCH ONDERZOEK (ATO-DLO) Oaaim van net verzoek voor aan onderzoek van interna* on aai type Door oa msanea voor In lama» on aai Onaerzoek (ISA) aan net verzoek voor een οηοοαοοκ van vnamaaonaal type Mganand nr. SN 27831 NL I. CLASSIFICATIE VAN HET ONDERWERP (bij eepaaamg van verscndlenoe dassiA cases. alle dusrficaoatymooien opgaven) volgens oe nemaoonaie dassiftcaoe (IPC) Int. Cl.c 09 J 103/02 II. ONDERZOCHTE GEBIEDEN VAN DE TECHNIEK __Onderzochte minimum documentatie__ Classificatiesysteem Classüicatiesvmoolen _ Int. Cl.6 C 09 J Onoerzocnte anoere oocumanaoa o an oe mmimum oocumenaae voor zover oergeijka oocumenen m de onderzoen te gebeaen zjn opgenom en III.! : GEEN ONDERZOEK MOGELUK VOOR BEPAALDE CONCLUSIES (opmerKingen op aanvullingsDlad) j IV.:_· GEBREK AAN EENHEID VAN UITVINDING (opmerkingen oo aanvullingsdag i =orm PCT,·;SA,ï3’.iaiC£ !CIA method according to any one of the preceding claims, wherein shaping is carried out by extrusion. 1003622. JMWtHVïCnMMuOV tnüftMU (i) REPORT ON NEWNESS RESEARCH OF INTERNATIONAL TYPE ΙΟΕΝΠΡΙΚΑΤΙΕ of OE NATIONAL APPLICATION Characteristic of o · applicant ot of o · gamacnagoe NO 40620 TM Neoenanaae application no. FOR AGROTECHNOLOGICAL RESEARCH (ATO-DLO) Request of request for investigation of interna * on pat type By eg msanea for In lama »on pat Investigation (ISA) to request for an οηοοαοοκ of standard type Mganand nr SN 27831 NL I CLASSIFICATION OF THE SUBJECT (for the preparation of verscndlenoe dassiA cases. All zficaoatyooi problems) according to a noonoonaie dassiftcaoe (IPC) Int. Cl.c 09 J 103/02 II. FIELDS OF TECHNIQUE RESEARCHED __Researched minimum documentation__ Classification system Classüicatiesvmoolen _ Int. Cl.6 C 09 J Unsurpassed anoere oocumanaoa o an oe mmimum oocumenaae insofar as primeval calendars are included in the area and III.! : NO EXAMINATION FOR CERTAIN CONCLUSIONS (Notes on Supplementary Sheet) j IV.:_· LACK OF UNITY OF INVENTION (Notes on Supplementary Day i = orm PCT, ·; SA, ï3.iaiC £! CI
NL1003622A 1996-07-17 1996-07-17 Glue based on starch. NL1003622C2 (en)

Priority Applications (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1003622A NL1003622C2 (en) 1996-07-17 1996-07-17 Glue based on starch.
PCT/NL1997/000419 WO1998002496A1 (en) 1996-07-17 1997-07-16 Adhesive based on starch
AU34650/97A AU3465097A (en) 1996-07-17 1997-07-16 Adhesive based on starch

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
NL1003622 1996-07-17
NL1003622A NL1003622C2 (en) 1996-07-17 1996-07-17 Glue based on starch.

Publications (1)

Publication Number Publication Date
NL1003622C2 true NL1003622C2 (en) 1998-01-21

Family

ID=19763225

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
NL1003622A NL1003622C2 (en) 1996-07-17 1996-07-17 Glue based on starch.

Country Status (3)

Country Link
AU (1) AU3465097A (en)
NL (1) NL1003622C2 (en)
WO (1) WO1998002496A1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6353005B1 (en) 1999-03-02 2002-03-05 Sepracor, Inc. Method and compositions using (+) norcisapride in combination with proton pump inhibitors or H2 receptor antagonist
FR2924719B1 (en) * 2007-12-05 2010-09-10 Saint Gobain Isover SIZING COMPOSITION FOR MINERAL WOOL COMPRISING MONOSACCHARIDE AND / OR POLYSACCHARIDE AND POLYCARBOXYLIC ORGANIC ACID, AND INSULATING PRODUCTS OBTAINED
FR2946352B1 (en) * 2009-06-04 2012-11-09 Saint Gobain Isover MINERAL WOOL SIZING COMPOSITION COMPRISING A SACCHARIDE, A POLYCARBOXYLIC ORGANIC ACID AND A REACTIVE SILICONE, AND INSULATING PRODUCTS OBTAINED

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58108273A (en) * 1981-12-21 1983-06-28 Oji Natl Kk Preparation of aqueous hot-melt adhesive for preparing corrugated board
EP0511916A1 (en) * 1991-04-29 1992-11-04 Roquette Frˬres Hot-melt adhesive composition based on a starch compound

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58108273A (en) * 1981-12-21 1983-06-28 Oji Natl Kk Preparation of aqueous hot-melt adhesive for preparing corrugated board
EP0511916A1 (en) * 1991-04-29 1992-11-04 Roquette Frˬres Hot-melt adhesive composition based on a starch compound

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CHEMICAL ABSTRACTS, vol. 99, no. 26, 26 December 1983, Columbus, Ohio, US; abstract no. 214455, "Hot-melt adhesives for manufacture of cardboard" XP002026077 *

Also Published As

Publication number Publication date
AU3465097A (en) 1998-02-09
WO1998002496A1 (en) 1998-01-22

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP7627253B2 (en) Biodegradable polyester articles containing enzymes
JP7217267B2 (en) Liquid compositions containing biological entities and uses thereof
AU756070B2 (en) A simplified method of producing biodegradable aliphatic polyesters
AU629022B2 (en) Expanded articles of biodegradable plastics materials and a method for their production
CN1032213C (en) Method for preparation of destructured-starch-based compostitions and compositions produced thereby
US8974881B2 (en) Resin composition, film, bag product and production process of resin composition
CN1032919C (en) Polymer compositions for production of articles of biodegradable plastics material and methods for their preparation
Yoshimura et al. Synthesis and characterization of biodegradable hydrogels based on starch and succinic anhydride
ITMI20091943A1 (en) ALYPATIC-AROMATIC BIODEGRADABLE POLYESTER
Ayoub et al. An overview on the technology of cross-linking of starch for nonfood applications
CN1142216C (en) Biodegradable plastic molding composition, biodegradable plastic, molding method and use thereof
US5773495A (en) Use of plasticisers for thermo-plasticizing starch
KR920702388A (en) Molded article obtained from thermoplastic starch melt
US6313105B1 (en) Thermoplastic mixtures containing dialdehyde starch and natural polymers
NL1003622C2 (en) Glue based on starch.
Belay Review on physicochemical modification of biodegradable plastic: focus on agar and polyvinyl alcohol (PVA)
Coltelli et al. Flexible food packaging using polymers from biomass
Galicia‐García et al. Films of native and modified starch reinforced with fiber: Influence of some extrusion variables using response surface methodology
Mahardika et al. Applications of nanocellulose and its composites in bio packaging-based starch
NL8902321A (en) MATERIAL CONTAINING A POLYMER OF UNSATURATED HYDROCARBON AND A STARCH DERIVATIVE.
USRE38773E1 (en) High performance biodegradable materials from oriented starch derivatives
JPH1081815A (en) Resin composition
JPH09241425A (en) Biodegradable films or sheets and processed products of these films or sheets
Juikar et al. Fabrication and assessment of carboxymethyl guar gum-based sustainable films for packaging application
US6214452B1 (en) Foils and coatings

Legal Events

Date Code Title Description
PD2B A search report has been drawn up
VD1 Lapsed due to non-payment of the annual fee

Effective date: 20010201