NL1003219C2 - Process for the hydrometallurgical regeneration and processing of residues and waste. - Google Patents
Process for the hydrometallurgical regeneration and processing of residues and waste. Download PDFInfo
- Publication number
- NL1003219C2 NL1003219C2 NL1003219A NL1003219A NL1003219C2 NL 1003219 C2 NL1003219 C2 NL 1003219C2 NL 1003219 A NL1003219 A NL 1003219A NL 1003219 A NL1003219 A NL 1003219A NL 1003219 C2 NL1003219 C2 NL 1003219C2
- Authority
- NL
- Netherlands
- Prior art keywords
- dissolution
- process according
- waste
- metals
- acid
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 38
- 239000002699 waste material Substances 0.000 title claims description 13
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims description 11
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 28
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 28
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 claims description 20
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 229910001385 heavy metal Inorganic materials 0.000 claims description 12
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 10
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 claims description 10
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 8
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 7
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 238000000926 separation method Methods 0.000 claims description 6
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims description 4
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 claims description 3
- FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N Dextrotartaric acid Chemical compound OC(=O)[C@H](O)[C@@H](O)C(O)=O FEWJPZIEWOKRBE-JCYAYHJZSA-N 0.000 claims description 2
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 2
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 2
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 2
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 claims 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 9
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 9
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 5
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 5
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N Cu2+ Chemical compound [Cu+2] JPVYNHNXODAKFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001143 conditioned effect Effects 0.000 description 2
- 229910001431 copper ion Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 2
- 229910052720 vanadium Inorganic materials 0.000 description 2
- GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N vanadium Chemical compound [V]#[V] GPPXJZIENCGNKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N Orthosilicate Chemical compound [O-][Si]([O-])([O-])[O-] BPQQTUXANYXVAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001447 alkali salts Chemical class 0.000 description 1
- 229910052785 arsenic Inorganic materials 0.000 description 1
- RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N arsenic atom Chemical compound [As] RQNWIZPPADIBDY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052793 cadmium Inorganic materials 0.000 description 1
- BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N cadmium atom Chemical compound [Cd] BDOSMKKIYDKNTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000010276 construction Methods 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000000909 electrodialysis Methods 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000012770 industrial material Substances 0.000 description 1
- -1 iron ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 1
- JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L peroxydisulfate Chemical compound [O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O JRKICGRDRMAZLK-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000004064 recycling Methods 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N vanadate(3-) Chemical compound [O-][V]([O-])([O-])=O LSGOVYNHVSXFFJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/68—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water
- C02F1/683—Treatment of water, waste water, or sewage by addition of specified substances, e.g. trace elements, for ameliorating potable water by addition of complex-forming compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/001—Processes for the treatment of water whereby the filtration technique is of importance
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/66—Treatment of water, waste water, or sewage by neutralisation; pH adjustment
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/72—Treatment of water, waste water, or sewage by oxidation
- C02F1/722—Oxidation by peroxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F9/00—Multistage treatment of water, waste water or sewage
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B7/00—Working up raw materials other than ores, e.g. scrap, to produce non-ferrous metals and compounds thereof; Methods of a general interest or applied to the winning of more than two metals
- C22B7/006—Wet processes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F2101/00—Nature of the contaminant
- C02F2101/10—Inorganic compounds
- C02F2101/20—Heavy metals or heavy metal compounds
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P10/00—Technologies related to metal processing
- Y02P10/20—Recycling
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Environmental & Geological Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Hydrology & Water Resources (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Geology (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Manufacture And Refinement Of Metals (AREA)
- Processing Of Solid Wastes (AREA)
Description
Werkwijze voor het hydrometallurgisch regenereren en verwerken van reststoffen en afvalProcess for the hydrometallurgical regeneration and processing of residues and waste
De uitvinding heeft betrekking op een werkwijze voor het hydrometallurgisch regenereren en verwerken van rest-5 stoffen en afval met gehaltes aan zware metalen van bij voorkeur minder dan 15 %. Deze ontstaan in het bijzonder bij oude katalysatoren en hoogovenresten. Typerend af val is galvanisch slib en hydroxideslib.The invention relates to a process for the hydrometallurgical regeneration and processing of residual substances and waste with contents of heavy metals of preferably less than 15%. These occur in particular with old catalysts and blast furnace residues. Typical waste is galvanic sludge and hydroxide sludge.
De bekende werkwijzen werken in gelijkstroom en zijn 10 vastgelegd aan het regenereren van een strikt beperkte reststofvariëteit met hoge gehalten aan nikkel, zink en koper. Zij sluiten de aanwezigheid van chroom, arseen of cadmium uit (zie DE-OS 27 02 779; Galvanotechnik 12 (1993) p. 4179).The known processes operate in direct current and are fixed to regenerate a strictly limited residual variety with high contents of nickel, zinc and copper. They exclude the presence of chromium, arsenic or cadmium (see DE-OS 27 02 779; Galvanotechnik 12 (1993) p. 4179).
15 De uitvinding heeft ten doel, een werkwijze voor het regenereren en verwerken van reststoffen en afval te verschaffen, die een groot aantal kwalitatief en kwantitatief verschillende metaalgehalten vertonen, in het bijzonder met lage gehalten aan zware metalen (d.w.z. bij voor-20 keur minder dan 15 %), die tot dusver niet aan een verwerking worden toegevoerd en als speciaal afval opgeruimd moeten worden. Het doel van het regenereren is het terugwinnen van metaal of metaalverbindingen, om deze weer aan de industriële materiaalkringloop te kunnen toevoeren.The object of the invention is to provide a process for the regeneration and processing of residues and waste, which exhibit a large number of qualitatively and quantitatively different metal contents, in particular with low heavy metal contents (ie preferably less than 15%), which have hitherto not been taken to treatment and must be disposed of as special waste. The purpose of regeneration is to recover metal or metal compounds in order to be able to feed them back to the industrial material cycle.
25 Dit doel wordt bereikt door een werkwijze voor het regenereren en verwerken van reststoffen en afval met lage gehalten zware metalen, na een mechanische voorbereiding, waarbij volgens de uitvinding de zware metalen in een meerstappen tegenstroomloos proces in het zure of alkali-30 sche bereik en door toevoeging van oxidatiemiddelen en/of complexvormers uit de reststoffen of afval worden losgemaakt en na een vast-vloeibaar-scheiding de aldus verkregen fracties in afzonderlijke processtappen verder verwerkt worden.This object is achieved by a process for the regeneration and processing of residues and waste with low contents of heavy metals, after a mechanical preparation, wherein according to the invention the heavy metals are used in a multi-step countercurrentless process in the acid or alkaline range and by the addition of oxidizing agents and / or complexing agents are released from the residual materials or waste and after a solid-liquid separation the fractions thus obtained are further processed in separate process steps.
35 Het onderwerp van de werkwijze volgens de uitvinding is het hydrometallurgisch terugwinnen van metalen of 1 0 0 3 2 U4 2 metaalverbindingen van de IV-® en V-® hoofdgroep evenals van de I-®, II-®, V-® tot VIII"® bijgroep van het periodiek sys teem van de elementen, in het bijzonder tin, zink, nikkel, kobalt, koper, vanadium en molybdeen, bij metaalgehalten 5 van bij voorkeur minder dan 15 %.The subject of the method according to the invention is the hydrometallurgical recovery of metals or metal compounds of the IV-® and V-® main group as well as of the I-®, II-®, V-® to VIII "® group of the periodic table of the elements, in particular tin, zinc, nickel, cobalt, copper, vanadium and molybdenum, at metal contents of preferably less than 15%.
De reststoffen of het afval worden/wordt na een mechanische regenerering onderworpen aan een meerstappen, bij voorkeur twee- tot vijfstappen, tegenstroomloos proces, waarbij het verse zure of alkalische oplosmiddel in 10 de laatste oplosstap wordt toegevoegd aan de reeds verregaand uitgeloogde vaste stof. Daarmee wordt bereikt, dat enerzijds moeilijk oplosbare metaalverbindingen in contact gebracht worden met oplosmiddel van een overeenkomstig hoge concentratie en anderzijds het gehalte opgeloste 15 metaalzouten in de resterende, af te scheiden reststof vergelijkenderwijs gering is. Een verder voordeel van deze werkwijze ten opzichte van éénstaps of meerstaps gelijk-stroomprocessen is de beduidend hogere concentratie aan metaalzouten in de oplossing.The residues or waste are / are subjected, after mechanical regeneration, to a multi-step, preferably two to five step, countercurrentless process, in which the fresh acidic or alkaline solvent is added in the final dissolution step to the already largely leached solid. This achieves the result that, on the one hand, sparingly soluble metal compounds are brought into contact with a solvent of a correspondingly high concentration and, on the other hand, the content of dissolved metal salts in the residual residue to be separated is comparatively small. A further advantage of this method over one-step or multi-step direct current processes is the significantly higher concentration of metal salts in the solution.
20 De in de laatste stap van het oplosproces gewonnen metaalzoutoplossing wordt in een scheidingsapparaat van het resterende oplossingsresidu afgescheiden en in de daarvoor liggende oplosstap ingezet als oplosmiddel. De in die oplosstap gewonnen metaalzoutoplossing wordt eveneens 25 in een scheidingsapparaat van slib afgescheiden en weer in de daarvoor liggende oplosstap ingezet als oplosmiddel. Dit proces wordt tot aan de eerste oplosstap herhaald, waarin het inbrengen van verse reststoffen en afval plaatsvindt.The metal salt solution recovered in the last step of the dissolving process is separated from the remaining solution residue in a separator and used as a solvent in the preceding dissolving step. The metal salt solution recovered in that dissolution step is also separated in a sludge separator and used again in the preceding dissolution step as a solvent. This process is repeated up to the first dissolving step, during which the introduction of fresh residues and waste takes place.
30 Ter verkrijging van het zure bereik wordt met voordeel verdund zwavelzuur (van 5 % tot 25 %) gebruikt en wordt het oxidatiemiddel bij voorkeur in de laatste stap van het oplosproces toegevoegd. Deze variant betreft het regenereren van bij voorkeur koper, zink, nikkel en even-35 tueel kobalt en chroom bevattende grondstoffen.To obtain the acidic range, dilute sulfuric acid (from 5% to 25%) is advantageously used and the oxidizing agent is preferably added in the last step of the dissolving process. This variant concerns the regeneration of preferably copper, zinc, nickel and, if desired, cobalt and chromium-containing raw materials.
Voor de instelling van het alkalische bereik wordt op gunstige wijze natronloog of kaliloog (bij voorkeur van 10 1 C C .·' 3 % tot 40) gebruikt en wordt het oxidatiemiddel in de eerste of tweede stap van het oplosproces toegevoegd. Het wordt vooral gebruikt bij het oplossen van molybdeen en vanadium.For the adjustment of the alkaline range, caustic soda or caustic potash (preferably from 10 1 C C. 3% to 40) is advantageously used and the oxidant is added in the first or second step of the dissolution process. It is mainly used in dissolving molybdenum and vanadium.
5 Het is van bijzonder voordeel, wanneer de complexvor mers, bij voorkeur oxaalzuur en wijnzuur, in de laatste stap van het oplosproces, dat wil zeggen, tot het verse oplosmiddel, worden toegevoegd. Daarmee worden een verdere toename van de metaalopbrengst en vermindering van het 10 metaalgehalte in het residu verkregen.It is of particular advantage when the complexing agents, preferably oxalic acid and tartaric acid, are added in the last step of the dissolving process, ie to the fresh solvent. A further increase in the metal yield and a decrease in the metal content in the residue are thus obtained.
Het is gunstig gebleken, dat het tegenstroom-oplos-proces in het zure bereik plaatsvindt in twee gescheiden oplosgangen, waarbij in de eerste oplosgang bij voorkeur de elektronegatieve metalen en in de tweede oplosgang door 15 toevoeging van een oxidatiemiddel de elektropositieve metalen worden opgelost, zodat een selectie van de beide metaalgroepen door de oplosgang al mogelijk wordt, waardoor een gescheiden regenerering kan plaatsvinden.It has been found favorable that the countercurrent dissolution process takes place in the acidic range in two separate dissolution courses, the electro-negative metals being preferably dissolved in the first dissolution passage and the electro-positive metals in the second dissolution passage by addition of an oxidant, a selection of the two metal groups by the dissolution path is already possible, so that a separate regeneration can take place.
Als oxidatiemiddel worden verbindingen met peroxo-20 groepen gebruikt, bij voorkeur natriumperoxodisulfaat.As oxidizing agent, compounds with peroxo-20 groups are used, preferably sodium peroxodisulfate.
De in de zure metaalzoutoplossingen aanwezige metaal-kationen worden ofwel meteen in elektrolysecellen katho-disch afgescheiden als metalen of eerst met behulp van reactieve extractie in meerstaps mixer-settler-apparaten 25 respectievelijk behulp van ionenwisselaars gescheiden en indien nodig sterker geconcentreerd, om de elektrochemische afscheiding van de metalen in een grote zuiverheid en met een groot stroomrendement mogelijk te maken. Het na de elektrochemische metaalafscheiding de elektrolysecellen 30 verlatende zuur wordt teruggebracht in de oplosgang.The metal cations present in the acidic metal salt solutions are either cathodically separated immediately as metals in electrolytic cells or are first separated by reactive extraction in multi-stage mixer-settler devices or by ion exchangers and, if necessary, more concentrated in order to achieve electrochemical separation. of the metals in high purity and with high current efficiency. The acid leaving the electrolysis cells after the electrochemical metal separation is returned to the dissolution passage.
In de alkalische metaaloplossingen zijn de metalen aanwezig als anionen (bijv. vanadaat- en molybdaationen). Door toevoeging van precipitatiemiddelen, bij voorkeur zuur of ammoniak, worden de metaalanionen in een roerappa-35 raat overgebracht in moeilijk oplosbare verbindingen en vervolgens met behulp van een scheidingsapparaat gescheiden van de vloeibare fase.In the alkaline metal solutions, the metals are present as anions (e.g. vanadate and molybate ions). By adding precipitants, preferably acid or ammonia, the metal anions are transferred into sparingly soluble compounds in a stirring apparatus and then separated from the liquid phase by means of a separator.
1 0 0 3 2' i 41 0 0 3 2 'i 4
Het proceswater bevat vooral alkalizouten en geringe hoeveelheden zware metalen. De zware metalen worden, bijvoorbeeld in een vast bed-elektrolysecel, dusdanig afgescheiden, dat vervolgens in een elektrodialyse-appa-5 raat de elektrochemische zoutsplitsing in loog en zuur kan plaatsvinden.The process water mainly contains alkali salts and small amounts of heavy metals. The heavy metals are separated, for example in a fixed bed electrolysis cell, such that the electrochemical salt splitting into caustic and acid can then take place in an electrodialysis device.
Deze oplosmiddelen zijn beschikbaar voor het hernieuwde gebruik.These solvents are available for reuse.
De bij de oplosgang achterblijvende vaste bezinksels 10 worden indien nodig geconditioneerd, om deze op huisvuil-stortplaatsen te kunnen deponeren.The solid sediments 10 remaining at the dissolution run are conditioned, if necessary, in order to deposit them in household refuse dumps.
De werkwijze volgens de uitvinding heeft belangrijke voordelen. Hij is modulair opgebouwd en maakt door verschillende combinaties van de procesmodulen de regenere-15 ring mogelijk van een breed scala aan reststoffen en afval, ook met lage gehalten zware metalen bij kwalitatief en kwantitatief verschillende metalen.The method according to the invention has important advantages. It has a modular construction and enables the regeneration of a wide range of residues and waste, even with low levels of heavy metals with qualitatively and quantitatively different metals, through various combinations of the process modules.
UitvoeringsvoorbeeldImplementation example
De uitvinding wordt in het volgende aan de hand van 20 de tekening nader toegelicht.The invention is explained in more detail below with reference to the drawing.
De gebruikte reststof bevat zink, koper, ijzer en silicate bestanddelen. Na de mechanische fijnmaking tot korrelgrootte < 1 mm vindt de produktinbrenging 10 continu in het oplosroerwerk 1 plaats, waarin gelijktijdig oplos-25 middel 19 uit de volgende oplosstap (oplosroerwerk 4) wordt ingebracht.The residual used contains zinc, copper, iron and silicate components. After the mechanical comminution to grain size <1 mm, the product introduction 10 takes place continuously in the dissolving agitator 1, into which solvent 19 from the next dissolving step (dissolving agitator 4) is simultaneously introduced.
De suspensie 11 uit oplosroerwerk 1 wordt met de pomp 2 toegevoerd aan de hydrocycloon 3. Daar vindt de afscheiding van de metaalzoutoplossing 18, die dan klaar staat 30 voor verdere verwerking. Het vochtige oplosmiddelresidu 12 vloeit vanuit de hydrocycloon 3 het oplosroerwerk 4 in. Daar wordt via de centrifuge 8 het oplosmiddel 30 uit het oplosroerwerk 7 toegevoegd.The suspension 11 from dissolving agitator 1 is fed with the pump 2 to the hydrocyclone 3. There, the metal salt solution 18 is separated off, which is then ready for further processing. The moist solvent residue 12 flows from the hydrocyclone 3 into the dissolving agitator 4. There, via the centrifuge 8, the solvent 30 from the dissolving agitator 7 is added.
De suspensie 13 uit het oplosroerwerk 4 wordt met de 35 pomp 5 toegevoerd aan de hydrocycloon 6. Daar vindt de afscheiding van het oplosmiddel 19 plaats, dat in het 100321? 5 oplosroerwerk 1 wordt toegevoerd. Het vochtige oplosresidu 14 vloeit het oplosroerwerk 7 in. In het oplosroerwerk 7 wordt de 4-voudige hoeveelheid van 10%-ig zwavelzuur 21 — met betrekking tot de in het oplosroerwerk 1 ingebrachte 5 vaste stof-hoeveelheid 10 - toegevoegd.The suspension 13 from the dissolving agitator 4 is fed to the hydrocyclone 6 by the pump 5, where the solvent 19, which is in 100321, is separated off. Dissolving agitator 1 is supplied. The moist dissolution residue 14 flows into the dissolution agitator 7. In the dissolving agitator 7, the 4-fold amount of 10% sulfuric acid 21 - relative to the solid amount 10 introduced into the dissolving agitator 1 - is added.
De suspensie 15 uit het oplosroerwerk 7 vloeit de centrifuge 8 in. Het fugaat 20 gaat terug naar het oplos— roerwerk 4. Het van metalen verregaand ontdane oplosresidu 16 wordt gewassen en geconditioneerd voor deponering.The suspension 15 from the dissolving agitator 7 flows into the centrifuge 8. The fugate 20 goes back to the dissolving agitator 4. The largely de-metalized dissolving residue 16 is washed and conditioned for deposition.
10 Voor het verhogen van de metaalopbrengst en voor het oxideren van de Fe-II-ionen tot Fe-III-ionen worden in het oplosroerwerk 7 met de pomp 9 - met betrekking tot de hoeveelheid zwavelzuur - 10 volumedelen van een 12%-ige natriumperoxodisulfaatoplossing 17 toegevoegd. De gewonnen 15 metaalzoutoplossing 18 bevat ca. 120 g zink/1, 5 g koper/1 en 250 mg ijzer/1.10 In order to increase the metal yield and to oxidize the Fe-II ions to Fe-III ions, 10 parts by volume of a 12% sodium peroxodisulfate solution - with regard to the amount of sulfuric acid - in the dissolving agitator 7 with the pump. 17 added. The recovered metal salt solution 18 contains about 120 g zinc / 1.5 g copper / 1 and 250 mg iron / 1.
vóór de elektrische winning van het zink en het koper moet eerst met behulp van de oplosmiddelextractie het ijzer worden afgescheiden.before the electrical recovery of the zinc and the copper, the iron must first be separated by means of the solvent extraction.
20 Extractie en re-extractie vinden plaats in meerstaps mixer-settler-apparaten met in de handel gebruikelijke extractiemiddelen resp. zwavelzuur als re-extractiemiddel. De gereëxtraheerde ijzerionen worden door precipitatie uit het proces gehaald.Extraction and re-extraction take place in multi-stage mixer settler devices with commercially available extraction solvents or. sulfuric acid as a re-extractant. The extracted iron ions are removed from the process by precipitation.
25 Het afscheiden en sterker concentreren van de koper— ionen wordt eveneens in mixer-settler-apparaten verricht met bekende extractie- en reëxtractiemiddelen. Uit het koperhoudende reëxtract wordt door middel van elektrolyse koper metallisch teruggewonnen. Een deel van de restelek-30 trolyten, dat nog 1 g koper/1 bevat, wordt na toevoeging van natriumsulfaat in een persulfaat-recycling-elektroly-secel gebruikt voor het winnen van natriumperoxodisulfaat.The separation and concentration of the copper ions to a greater extent is also carried out in mixer settler apparatus with known extraction and re-extraction means. Metallic copper is recovered from the copper-containing real extract by means of electrolysis. A portion of the residual electrolytes, which still contain 1 g of copper / l, are used after recovery of sodium sulfate in a persulfate recycling electrolyte cell to recover sodium peroxodisulfate.
Het van ijzer- en koperionen verregaand bevrijde fugaat wordt voor zinkafscheiding eveneens aan elektrolyse 35 onderworpen, waarbij in de elektrolyt een zinkverarming tot tenminste 30 g/1 plaatsvindt. De zwavelzuurhoudende restelektrolyt wordt teruggebracht in de oplosstap (oplos- 1 0 0 3 2 1! 6 roerwerk 7). Proceswater met lage gehalten zware metalen worden in een vast bed-elektrolysecel in dusdanige mate van metalen ontdaan, dat zij kunnen worden teruggebracht in het verwerkingsproces.The fugate, which is largely liberated from iron and copper ions, is also subjected to electrolysis for zinc separation, wherein zinc depletion to at least 30 g / l takes place in the electrolyte. The sulfuric acid-containing residual electrolyte is returned to the dissolving step (dissolving agitator 7 0 0 3 2 1! 6). Process water containing low levels of heavy metals is de-metalized in a fixed bed electrolysis cell to such an extent that it can be returned to the processing process.
5 - conclusies - I ί/’ ü f j ·.5 - conclusions - I ί / ’f f j ·.
Claims (9)
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19520441 | 1995-06-03 | ||
| DE1995120441 DE19520441C2 (en) | 1995-06-03 | 1995-06-03 | Process for hydrometallurgical processing and recycling of residues and waste |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NL1003219A1 NL1003219A1 (en) | 1996-12-04 |
| NL1003219C2 true NL1003219C2 (en) | 1998-06-18 |
Family
ID=7763624
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NL1003219A NL1003219C2 (en) | 1995-06-03 | 1996-05-29 | Process for the hydrometallurgical regeneration and processing of residues and waste. |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE19520441C2 (en) |
| NL (1) | NL1003219C2 (en) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE10005681B4 (en) | 2000-02-07 | 2005-06-16 | Atc Dr. Mann E.K. | Method and device for the decontamination of metal-containing waters |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2702779A1 (en) * | 1976-01-26 | 1977-08-04 | Mx Processer Reinhardt | PROCESS FOR MAKING ZINC FROM A MATERIAL CONTAINING ZINC AND IRON |
| US4359376A (en) * | 1980-01-23 | 1982-11-16 | Envirotech Corporation | Recovering copper from a copper-bearing source |
| DE3800616A1 (en) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Boguslawski Zbigniew | METHOD FOR ELIMINATING HEAVY METALS FROM OLD, ALKALINE WASTE SOLUTIONS, SOLUTIONS, SLURDS, SUSPENSIONS AND WASTE SOLIDS, WITH THE PROCESSING OF HEAVY METALS TO MARKETABLE PRODUCTS OR FONIES |
| EP0593352A1 (en) * | 1992-10-12 | 1994-04-20 | Elf Aquitaine Production | Method of decontaminating soils polluted by heavy metals |
| US5354358A (en) * | 1993-08-31 | 1994-10-11 | Ic Technologies | Process for removing uranium and other metals from wastes |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DD147620A1 (en) * | 1979-12-05 | 1981-04-15 | Peter Muehl | METHOD FOR SEPARATING METALLIONS BY EXTRACTION |
| DD291346A5 (en) * | 1989-12-29 | 1991-06-27 | Nickelhuette Aue Gmbh,De | PROCESS FOR REMOVING COBALT FROM A NICKEL AND COBALT CONTAINING SOLUTION |
-
1995
- 1995-06-03 DE DE1995120441 patent/DE19520441C2/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-05-29 NL NL1003219A patent/NL1003219C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2702779A1 (en) * | 1976-01-26 | 1977-08-04 | Mx Processer Reinhardt | PROCESS FOR MAKING ZINC FROM A MATERIAL CONTAINING ZINC AND IRON |
| US4359376A (en) * | 1980-01-23 | 1982-11-16 | Envirotech Corporation | Recovering copper from a copper-bearing source |
| DE3800616A1 (en) * | 1988-01-12 | 1989-07-20 | Boguslawski Zbigniew | METHOD FOR ELIMINATING HEAVY METALS FROM OLD, ALKALINE WASTE SOLUTIONS, SOLUTIONS, SLURDS, SUSPENSIONS AND WASTE SOLIDS, WITH THE PROCESSING OF HEAVY METALS TO MARKETABLE PRODUCTS OR FONIES |
| EP0593352A1 (en) * | 1992-10-12 | 1994-04-20 | Elf Aquitaine Production | Method of decontaminating soils polluted by heavy metals |
| US5354358A (en) * | 1993-08-31 | 1994-10-11 | Ic Technologies | Process for removing uranium and other metals from wastes |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| RANKO CRNOJEVICH ET AL.: "Recycling chromium-aluminum wastes from aluminum finishing operations", JOM, vol. 42, no. 10, October 1990 (1990-10-01), WARRENDALE, PA, USA, pages 42 - 45, XP000169118 * |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE19520441C2 (en) | 1997-06-12 |
| DE19520441A1 (en) | 1996-12-05 |
| NL1003219A1 (en) | 1996-12-04 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2591903C2 (en) | Method of extracting zinc oxide | |
| CN112981104B (en) | Method for treating cadmium-containing waste residues and recycling metal cadmium | |
| CN101838736A (en) | Wet separation method for valuable metals in purified liquid cobalt slags of wet zinc smelting system | |
| EP0159349A1 (en) | Processes for treating waste streams | |
| CN101717868A (en) | Method for comprehensively recovering indium and gallium from distilled waste acid containing indium and gallium | |
| EP2366036A1 (en) | Recovery of metals and acids from exhausted pickling solutions and/or neutralization sludge | |
| JP3962855B2 (en) | Recovery method of heavy metals from fly ash | |
| US5460730A (en) | Process and apparatus for treating wastewater from lead battery production | |
| RU2100484C1 (en) | Process of winning of silver from its alloys | |
| NL1003219C2 (en) | Process for the hydrometallurgical regeneration and processing of residues and waste. | |
| EP4245869A1 (en) | Method for processing black mass to battery chemicals | |
| US4687559A (en) | Treatment of residues for metal recovery | |
| MX2011006718A (en) | Hydrometallurgical method for the reuse of secondary zinc oxides rich in fluoride and chloride. | |
| US5948140A (en) | Method and system for extracting and refining gold from ores | |
| JP2000281398A (en) | Treatment for converting waste into cement raw material | |
| JPH0975891A (en) | Wet treatment method for ironmaking dust | |
| JPH02298226A (en) | Method for purifying gold-containing iodine leached liquid | |
| RU2088537C1 (en) | Method of recuperation reverse-osmosis purification of waste water to remove heavy metal ions | |
| SU1585357A1 (en) | Method of purifying flushing water of electroplating shops from ions of heavy and nonferrous metals | |
| KR100458402B1 (en) | Recovery of Heavy Metals from Electroplating Waste Water by Solvent Extraction | |
| US1533741A (en) | Metallurgical process | |
| RU2176279C1 (en) | Method for processing secondary gold-containing material to pure gold | |
| JP2003342763A (en) | Recycling method of copper alloy pickling waste liquid | |
| CN112981121A (en) | Method for treating cadmium-containing waste residue and preparing high-purity metal cadmium by precipitation method | |
| JPS6220838A (en) | Pickling waste liquid and solid residue processing equipment |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| AD1A | A request for search or an international type search has been filed | ||
| RD2N | Patents in respect of which a decision has been taken or a report has been made (novelty report) |
Effective date: 19980417 |
|
| PD2B | A search report has been drawn up | ||
| VD1 | Lapsed due to non-payment of the annual fee |
Effective date: 20001201 |