MXPA06006428A - Nuevos herbicidas. - Google Patents
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Abstract
La presente invencion describe compuestos de la formula (I) en donde los sustituyentes son como se definen en la reivindicacion 1, y con sales agronomicamente aceptables/N-oxidos/isomeros/enantiomeros de estos compuestos que son apropiados para el uso como herbicidas.
Description
-Í?ÜÉVOS HERBICIDAS
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con nuevas picolinoilciclohexandionas, herbicidamente activas, con procesos para su preparación, con composiciones gue comprenden estos compuestos y con su uso en el control de malezas, especialmente en cultivos de plantas útiles p en la inhibición del crecimiento de plantas . Son conocidos algunos derivados herbicidamente activos de los ácidos picolinicos disustituidos en la posición 3,5, tales como, por ejemplo de EP-A-0 316 491, los derivados de picolinoil 3, 5-sustitüidos de 1, 3-qiclohexandionas sustituidas en la posición 2. Se ha encontrado ahora que las picolinoilciclohexandionas que se sustituyen en la posición 5,6 de la piridiná y no sustituidas en la posición 3,4 de la piridina exhiben excelentes propiedades herbicidas y de inhibición del crecimiento. Por lo tanto, la presente invención se relaciona con compuestos de la fórmula I
REF. : 173441
en donde: Ri es -L10-R, -Ln-X?-R5, -NR6R7, -X2-R.8 o -X3-L1-R9; L2, L4, L5 y L8 son cada uno independientemente de los otros alquileno C?-C4 que puede ser sustituido una vez, dos veces, o tres veces por alquilo C?-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4 y al que un grupo aíquileno C1-C4 puede enlazarse adicionalmente de manera espirociclica un grupo alquileno C2-C5, y en donde el grupo alquileno C2-C5 puede en cambio interrumpirse una o dos veces por oxigeno, azufre, sulfinilo o por sulfonilo y/o sustituirse por alquilo C?-C4 o por alcoxi C?-C4; L3, L5, L7 y L9 son cada uno independientemente de los otros alquileno C?-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C4, halógeno o por alcoxi C?-C4; R2 es halógeno, haloalquilo C1-C4, ciano, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C?-C4 alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C?~ C4, haloalquiltio C1-C4, haloalquilsulfinilo C1-C4 o haloalquilsulfonilo C1-C4; L?o es un enlace directo o un grupo alquileno Ci-Cß, alquenileno C2-C6 o alquinileno C2-C6 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C6, halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C6, cicloalcoxi C3-C6, alcoxi Ci-Cß-alcoxi Ci-Ce, alcoxi Ci-Ce-alcoxi C?-C6-alcoxi Ci-Cß o por alquilsulfoniloxi C?-C2; R4 es halógeno, ciano, rodano, alcoxicarbonilo C?-C6,
alqueniloxicarbonilo C3-C6, alquiniloxicarbonilo C3-C6, benciloxicarbonilo, C (0)NR25aR26ai' formilo, alquilcarbonilo Cx-Cd, haloalquilcarbonilo C?-C6, alcoxi C?-C4-alquilcarboniló C~ C4, alcoxi C?-C4-ialcoxi C?-C4-alquilcarbonilo C?-C4, N- (alquilo C?-C4) -alquilsulfonilamino C?-C-alquilcarbonilo C?-C4, haloalquilo Ci-Ce, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6, alquilsulfoniloxi ' Ci-Cg o fenilsulfoniloxi, en donde los grupos fenilo pueden sustituirse por uno o más grupos alquilo Ci-Cd, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci-Ce, haloalcoxi C?-C6, halógeno, ciano, hidraxi o nitro; o R4 es un sistema de anillo onociclico o' bic±clico fusionado de res a diez miembros, que puede ser aromático, saturado o parcialmente saturado y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxigeno y azufre, y en donde el sistema de anillo no puede contener más de 2 átomos de oxigeno y no más de dos átomos de azufre y cada sistema de anillo puede sustituirse por si mismo una vez, dos veces o tres veces por alquilo Ci-Ce»- haloalquilo C?-Ce, alcoxi C?-C4-álquilo C?-C2, alquenilo C2-Cs, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi C?~C6, hidroxi, haloalcoxi C?-C6, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-Ce, mercapto, alquiltio C?-C6, haloalquiltio C?-C6, alqueniltio C3-C6, haloalqueniltio C3-C6, alquiniltio C3~C6, alcoxialquiltio C2-C5, acetilalquiltio C3-C5,
alcoxicarbonilalquiltio C3-C6, cianoalquiltio C2-C4, alquilsulfinilo C?-C6, haloalquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, haloalquilsulfonilo C?-C6, a inosulfonilp, alquilaminosulfonilo C?-C2, di (alquilo C?~ C2) aminosulfonilo, di (alquilo C?-C4) amino, halógeno, ciano, nitro, fenilo o por benciltio, y en donde- el fenilo y benciltio pµede sustituirse en cambio en el anillo fenilo por alquilo C3-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3,- haloalcoxi C?~ C3, halógeno, ciano o por nitro, y en donde el sustituyente en el nitrógeno en el anillo heterociclico es otro además de halógeno; o R4 es hidrógeno cuando io ©s un grupo alquileno C?~C6, que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C6, o por halógeno; o cuando Lio es un grupo alquenileno C2-Ce, o alquinileno C2-Ce, que puede sustituirse una vez, do.s veces o tres veces por alquilo C~C6, > halógeno, hidroxi, alcoxi C?~C6, cicloalquiloxi C3-C6, alcoxi C?-C6-alcoxi Ci-Ce, alcoxi C?~C3-alcoxi C?-C6-alcoxi C?-C6, o por alquiláulfoniloxi C?~C2; R25a es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por
alquilcarbohilamino C?-C4 R26a es hidrógeno, alquilo Ci-Ce, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; • o R25a junto con R26a y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbociclico que puede interrumpirse por oxigeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilá ino C?-C4; L11 es un grupo alquileno Ci-Cß, alquenileno C2-C6 o alquinileno C2-C6, que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi Ci-Cd, cicloalquiloxi C3-Cs, alcoxi d-Cß-alcoxi C?-C6, alcoxi Cx-Ce-alcoxi • C?-C6-alcoxi C?-C6 o por alquilsulfoniloxi C?-C2; Xx es oxigeno, -OC(0)-, -C(O)-, -C (=NR?4a) -, -C(0)0-, -0C(0)0-, -N(R10)-0-, -O-NR11- tio, sulfinilo, sulfonilo, -S02NR?2-, -NR13S02-, -N(S02R?4c)-, -N (R14d) C (0) - o -NR?4-; Rio, R11, R?2, 13, Ri4br Ri4d y R14 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo C1-C6, alcoxicarbonilo C?~C5, alquilcarbonilo Ci-C6, alcoxi C?-C6-alquilo C?-C6 o alcoxi Cx-Ce-alquilo C?~C6 sustituido por álcoxi C?-C6, o bencilo o fenilo, en donde el fenilo o bencilo puede en cambio sustituirse una vez, dos
veces o tres veces por alquilo ?~ ß, halóalquilo Ci-Ce, alcoxi C?-C6, haloalcoxi Ci-Ce, halógeno, ciano, hidroxi o por nitro; R?4a es hidroxi, alcoxi Ci-Ce, alquenilóxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6 o benciloxi; Ri4C es alquilo C?-C6; R5 es hidrógeno o alquilo C?~C8, alquenilo C3-C8, o alquinilo C3-C8, o un grupo cicloalquilo C3-C6 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por cloro, bromo, yodo, hidroxi, amino, formilo, nitro, ciano, mercapto, alcoxi Ci-Cg, alquenilo C-C6r haloalquenilo C-C6, alquinilo C2-Ce, haloalquinilo C2-C6, cicloalquilo C3-C6 cicloalquilo C3-C6 halo-sustituido, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, haloalcoxi Ci-Cß, haloalqueniloxi C3~C6, ciano-alcoxi Ci-Cd, alcoxi C?-C6-alcoxi Ci-Ce, alcoxi Ci-Cß-alcoxi C?-C6-alcoxi Ci-C6, alquiltio C?^C6-alcoxi C?-C6, alquilsulfinilo Ci^Cg-alcoxi C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6-alcoxi Ci-Ce, alcoxicarbonilo Cx-Ce-alcoxi C?-C6, alcoxicarbonilo C?-C6, alquilcarbonilo Ci-Ce fenilcarbonilo, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6 alquilsulfonilo C?-C6, haloalquiltio C?-C6 haloalquilsulfinilo C?-C6, haloalquilsulfonilo C?-C6 benciloxi, benciltio, bencilsulfinilo bencilsulfonilo alquilamino C?~C6, di (alquilo Ci-Ce) amino, R?saC (X23) N (R?8a) -R?6aN(R?7a)C(X24)-, R?6bN(R?7b)C(X25)NR?8b-, R?5cS02N (R18c) -R?6cN(R?7c)C(X26)0-, R?5bC (X27) 0-, R?9R20C=NO-, R?5S(0)20-
igN (R?7) S02-, rodano, fenilo, fenoxi, feniltio, fenilsulfinilo o por fenilsulfoniló o que puede sustituirse de una a diecisiete veces por flúor; en donde los grupos que contienen fenilo o bencilo pueden sustituirse en cambio por uno o más grupos alquilo Qi-Cß, haloalquilo C?~C6, alcoxi Ci-Ce, haloalcoxi C?-C6, halógeno, ciano, hidroxi o nitro; R?s >- Riso y Ri5c son hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C2-Cd, cicloalquilo C3-C6, fenilo, bencilo, alcoxi Cx-Cß, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6 o benciloxi, en donde los grupos fenilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres yeces por alquilo C?-C6, haloalquilo Ci^-Ce, alcoxi Cx-Cß, , haloalcoxi C?-C6, halógeno/ ciano, hidroxi o por nitro; Ridar ißb y i6c son hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-<C6, cicloalquilo C3-C6 o fenil?, en donde el fenilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo Ci-Ce, haloalquilo Ci-Ce, alcoxi Ci-Cg, haloalcoxi C?-Ce, halógeno, ciano, hidroxi o por nitro; Ri7a Ri7b? Ri7c^ Rißar Ri8 Y Rißc son hidrógeno, alquilo C?~ C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo 3-C6; X23, X24? 25 X26 y X27 son oxigeno o azufre; Ri5/- Ríe/' Ri7/- R19 Y R20 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C?~C6, haloalquilo Ci-Cß, alcoxicarbonilo Ci-Cß, alquilcarbonilo Ci-Cß, alcoxi C^-C -alquilo Ci-Ce, o alco?i C-Cß-alquilo Ci-Cß sustituido por alcoxi Ci-Cß o bencilo o fenilo, en donde el fenilo y bencilo
pueden en cambio sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo i-Ce, haloalquilo Ci-Cß, alcoxi Ci-Ce, haloalcoxi Ci-Ce, halógeno, ciano, hidroxi o por nitro; o R5 es un sistema de anillo monociclico o biciclico
5 fusionado de tres a diez miembros que puede ser aromático, saturado o parcialmente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxigeno y azufre, y
. en donde el sistema de anillo se enlaza a sustituyente Xi directamente o por medio de una cadena de alquileno C1-C4,
10 alquenileno C2-C4/ alquinileno C2-C4, -N (Ris) -alquileno C1-C4, - O^-alquileno C?-C4, -S-alquileno C?-C4, -S (O) -alquileno C?-C4 o -S02-alquileno C1-C4, en donde el sistema de anillo no puede interrumpirse por -C(=0)-, -C(=S)-, ,-C(=NR5a)-, -N (=(>)-, - S(=0)- o por -S02-, y cada sistema de anillo no puede
15. contener más de 2 átomos de oxigeno y no más de dos átomos de azufre y el sistema de anillo- mismo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo Ci-Ce, haloalquilo C?~ CQ, alquenilo C2-C6, haloalquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi Ci-Ce, hidroxi, haloalcoxi C?~C6,
20 alquenilo;xi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, mercapto, alquiltio C?~ C6, haloalquiltio Ci-Ce, alqueniltio C3-C6, haloalqueniltio C3- Ce, alquiniltio 3- 6r alcoxialquiltio C2-Cs, acetilalquiltio C3-C5/ alcoxicarbonilalquiltio C3-C6, cianoalquiltio C2?-C4, alquilsulfinilo C?~C6., haloalquilsulfinilo C?~C6, 5 alquilsulfonilo i-Cg, "haloalquilsulfonilo C?-C6,
aminosulfonilo, alquilaminosulfonilo C?-C2, di (alquilo C?~ C2) aminosulfonilo, di (alquilo C1-C4) -amino, halógeno, ciano, nitro, fenilo o por benciltio, en donde el fenilo y benciltio pueden sustituirse én cambio en el anillo fenilo por alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, halógeno, ciano o por nitro, y en donde los sustituyentes en el nitrógeno en el anillo heterocíclico son otro además de halógeno; R5a es alquilo C?~C6, hidroxi, alcoxi Ci-Ce, ciano o nitro; R?8 es hidrógeno, alquilo C?~C6, haloalquilo C?-C5, alcoxicarbonilo Ci-Cß, alquilcarbonilo C?-C6, alcoxi C?-C6-alquilo Ci-Ce o alcoxi Ci-Cd-alquilo C?~C6 sustituido por alcoxi C?-C6, o bencilo o fenilo, en donde el fenilo y bencilo pueden sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci-Ce, haloalcoxi Ci-Cß, halógeno, ciano, hidroxi o por nitro; R6 es hidrógeno, alquilo C?~C6, alquenilo C3-C6, alquinila C3-C6, haloalquilo Ci-Cß, hidroxi, alcoxi C?-C6, -C(0)R?9a o -C(S)R20a; Ri9a Y ^203 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo Ci-Cß, cicloalquilo C3-C6, fenilo, bencilo, heteroarilo, alcoxi Ci-Ce, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquiltio C1-C4, o un grupo NR2?R22; R2i y R22 son cada uno independientemente del otro,
hidrógeno, alquiló Ci-Ce, alquenilo C3~C6, alquinilo C3-C6 o fenilo, y en donde el fenilo, bencilo, benciloxi y heteroarilo en R?9a, R2oa/ R21 y R22 pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R2i junto con R22 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno y por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C4; o R6 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3~C6, haloalquilo Ci-Ce, hidroxi, alcoxi C?-C6, -C(0)R?9a o -C(S)R20a; Ri9a y R20a son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C6, cicloalquilo C3-C6, fenilo, bencilo, heteroarilo, alcoxi Ci-Ce, alqueniloxi C3~C6, benciloxi, alquiltio C?-C4 o un grupo NR2?R22; R21 y R22 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-Cßf alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 o fenilo y en donde fenilo, bencilo, benciloxi y heteroarilo en
Ri9a/ R20a»- R21 Y R22 pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; o R21 junto con R22 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C , haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; o Re es -L2-X4-R24; en donde X4 es oxígeno, -NR23-, -S-, -S(O)- o -S(0)2-; R23 es hidrógeno, alcox;L C?-C6, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R24 es hidrógeno o un grupo alquilo Ci-Ce, alquenilo C3-Ce o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez,
dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-G6, alcoxi C?-C3-alcoxí C1-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~Ci5, alquilsulfonilo C?~C6, ciano, C(X5) R25R26»- cicloalquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ Ce, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcóxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo ?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, -ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R24 es C(0)-R74 o C(S)-R75; X5 és oxígeno o azufre; R25 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C;
R26 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; -o R25 junto con R26 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3/ alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R6 es -L3-R27; R27 es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C?~C5, ciano, C (X6) NR28R29, fenilo o heteroarílo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxica-rbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3/ haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?~C4; o R27 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenils C5-C6, cada
uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi
C1-C4; Xe es oxígeno o azufre; R28 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cß, o alquinilo C3-Ce o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C; R29 es hidrógeno, alquilo C?~C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R28 junto con R29 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; R es hidrógeno, alquilo Ci-Ce, alquenilo C3-Cg, alquinilo
C3-C6, haloalquilo Ci-Cß, cicloalquilo C3-C6, fenilo, bencil?, heteroarilo, C(X7)R3o o NR33R34, en donde fenilo, bencilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres
veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C; X7 es oxígeno o azufre; R30 es hidrógeno, alquilo C?-C6, cicloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarílo, alcoxi C?-C6, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquiltio C1-C4, o un grupo NR3?R32; R31 y R33 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Ce o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, aiquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C o por alquilcarbonilamino C?-C; R32 y R34 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6," o R3? junto con R32 o R33 junto con R34, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros cárbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, • alquiltio 1-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonila C?~C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por
alqüilcarbonilamino C?~C4; .o R7 es -L-X8-R3s; en donde X8 es oxígeno, -NR36-, -S-, -S(0)- o -S(0)2-; R36 es hidrógeno, alcoxi C?-C6, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C.6 o aíquinilo C3-C6, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio
C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R35 es hidrógeno o un grupo alquilo C?-C3, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, . estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi Ci-Cß, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiltio Ci-Ce, alquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo Ci-Ce, ciano, C (X9) R37 38 cicloalquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio
- una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~
C6, alquenilo C3-C5 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los
• grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio
C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3 I haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; X9 es oxígeno o azufre; R37 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, alcoxiparbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; R38 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Ce o alquinilo C3-C6; o R37 junto con R38 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C1-C3, haloalc'oxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C~C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R7 es -L5-R3g; en donde R39 es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C6, ciano, C (X10) NR4QR4I, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y
fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcpxí C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el heteróarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Cx-C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?-C4; o R39 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo C5-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4; X6 es oxígeno o azufre; R4G es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3~C6, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C-C4; R41 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, o alquinilo C3-C6; o R40 junto con R4i y el átomo de N respectivo al que se
enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C , alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilGarbonilamino C?~C4; o Rs y R7 junto con el átomo de nitrógeno al que se enlazan forman un sistema de anillo monocíclico o bicíclico saturado o parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros que puede interrumpirse una vez por oxígeno, una vez por azufre, de una a tres veces por nitrógeno y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógenP, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4; en donde cada sistema de anillo no puede interrumpirse por -Q(=0)-, -C(=S)-, -C(NR5a)- -N(=0)-, -S(=0)- o' por -S02-; R5a es alquilo Ci-Cß, hidroxi, alcoxi ' C?-C6, ciano o nitro; X2 es oxígeno, -NR42-, azufre, -S(0)- o -S(0)2-; R42 es hidrógeno, alquilo Ci-Ce, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, haloaiquilo Ci-Cßr cicloalquilo C3-C6, ' fenilo, heteroarilo, C(X??)R43 o NR46R47; X11 es oxígeno o azufre;
R43. es hidrógeno, alquilo C?-C6, cicloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarilo, alqoxi . C?-C6, alqueniloxi C-C6, benciloxi, alquiltio C?-C4 o un grupo NR44R4s R4 y R6 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C&, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxí C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R5 y R47 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alqueniló C3-C6 o alquinilo C3--C6; o R44 junto con R45 o R46 junto con R7, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C? C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R42 es -L6-X?2-R48; en donde X?2 es oxígeno, -NR49-, -S-, -S(0)- o -S(0)2-; R4g es hidrógeno, alcoxi Ci-Cg, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cd, o alquinilo C3-C6, o es fenilo que puede sustituirse
una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsülfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquilti? C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alcoxicarbonilamino C?-C; R48 es un grupo alquilo C?~C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi Ci-Cß, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C-C?, ciano, C ( ?3) R5?R5i/ cicloalquilo C3-C5, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo Ci-Cß; alquenilo
o alquinilo C3-C6,: ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Cx-C3, alquilsulfonilo 1.-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; X13 es oxígeno o azufre; R50 es hidrógeno, alquilo C?-Ce, alquenilo C3-C6 o
alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, " alcoxicarbonilo C?-C o por alquilcarbonilamino C?-C ; R51 es hidrógeno, alquilo C?~C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R50 junto con R51 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, álquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, . alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R42 es -L7-R52; R52 es formilo, alquilcarbonilo C?-Cd, cicloalquilcárbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C?~C6, ciano,- C (X?4) R53R54, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquílsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, ó por alquilcarbonilamino C?-C4;
y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo
C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3/ alquiltio C?C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?~C ; o R52 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo C5~C6, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi
C1-C4; X14 es oxígeno o azufre; R53 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3~C6, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci^-Cs, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcqxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; R5 es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo 3-C6 o alquinilo C3-C6; o R53 junto con Rs4 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6. iembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno , alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?-C3,
haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; R8 es hidrógeno o un grupo alquilo C?-Cd, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C3, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C (X5) R55R56, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fe'noxi o por-heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo Ci-Cß, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteróarilo pueden sustituirse una vez, dos veces P tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, ' alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C; X15 es oxígeno o azufre; R55 es hidrógeno, alquilo Ci-Ce, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3,
alquilsulfinílo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Ci-C3, Piano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C~C ; R56 es hidrógeno, alquilo Ci^Cd, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R55 junto con R56 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/p sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C , haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R8 es ciano, C(0)-R76 o C(S)-R77; X3 es oxigeno, -NRs7-, azufre, -S(0)- o -S(0)2-; R57 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, haloalquilo C?~C6, cicloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarilo, C(X?6)R58 c NR61R62; Xi6 es oxígeno o azufre; R58 es hidrógeno, alquilo C?-Ce, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, heteroarilo, alcoxi C?-C6, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquiltio C1-C4 o un grupo NRs9R6o; R59 y Rei son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces
por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsülfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; Reo y Rß2 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C5; o R59. junto con Reo o Rei junto con R62, en cada caso cpn el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, .haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Cr~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R57 es -L8-^X?7-R63; en donde X17 es oxígeno, - R64-, -S-, -S (0) - o -S(0)2~; Rg4 es hidrógeno, alcoxi C?-¿6, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-Cg, o alquinilo C3-C6, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres1 veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alqüilsulfinilo C-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alcoxicarbonilamin? C1-C4; R63 es un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo
C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-Cd, alcoxi C1-C3-alcoxi C?-C3, alqueniloxi C3~C , alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-Cg, alquilsulfinilo C?~Cg, alquilsulfonilo Ci-Ce, ciano, C (X?8)NR5R66»- cicloalquil C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C s por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcárbonilamino C1-C4; Xis es oxígeno o azufre; R65 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3~Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4;
Reg es - hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6; o. Res junto con Rg6 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C4; o R57 es -L9-R57; R67 es formilo, alquilcarbonilo C?~C6, cicloalquilcarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C6, ciano, C(X?9)NR68Rd9/- fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos vedes o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3/ ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?-C4; o R67 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo C5-C6, cada
uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C?-C4; Xig es oxígeno o azufre; R68 es' hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C5 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R69 es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg; o Rg8 junto Gon Rß9 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o per azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo Q1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; Li es alquileno C1-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?~C4, halógeno o por alcoxi C1-C4 y al que un grupo alquileno C1-C4 puede enlazarse adicionalmente' de manera espirocíclica un grupo alquileno C2-
Cs y en donde el grupo alquileno C2<-C5 puede én cambio interrumpirse una o dos veces por oxígeno, azufre, sulfinilo o por sulfonilo y/o sustituirse por alquilo C?~C o por alcoxi C?-C4; o Li es alquileno C1-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o- tres veces por alquilo C?-C4, halógeno o por alcoxi C1-C y en donde un átomo de carbeno del grupo alquileno C?-C4 junto con R9 o con R70 forma, por medio de una cadena de alquileno C2-C6 adicional, un sistema de anillo que puede interrumpirse adicionalmente una vez o dos veces por oxígeno, azufre, sulfinilo o por sulfonilo y/o sustituirse ppr alquilo C1-C4 o por alcoxi C1-C4.; R9 es un grupo -X20-R70? en donde X20 es oxígeno, -NR7i-, -S(O)1- o -S(0)2-; R7? es hidrógeno o un grupo alquilo C?~Cg, alquenilo C3-C6 o alqüinilo C3-Cg, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C6, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C (X2?)NR72R73, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por Pxígeno o por azufre o una Vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un
átomo de C o por edip de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o t es veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Cj.-G3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; j?2? es oxígeno o azufre; R72 es hidrógeno, alquilo C?-Cg, alquenilo C3-C6 o alquiniló C3-C5 o fénilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxí C1-C3, haloalcoxi' C1-C3, ' alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalqúiltio Ci-C3, Ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R73 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-Cg o al-quinilo C3-Cg - o R72 junto con R73 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, álcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C4;
R70 es hidrógeno o un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C5 o alquinilo C3-^Cg, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidrpxi, alcoxi C?-Cg, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C(Xi5a)NR55aR56a, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, álquiltio C?~C3, alqüilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxícarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; i5a es oxígeno o azufre; Rssa es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-Cg o alqúinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?~C3, alquíltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciana, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por
alquilcarbonilamino C1-C4; R56a es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o Rd5a junto con R56a y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C±-03, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4/ o por alquilcarbonilamino C?-C ; o R70 es alquilidenimino C1-C10, (fenilo-alquiliden Ci-C4)imino o fenilo, en donde el fenilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquílcarbonilamino C?-C4; o R70 es ciano, C(0)-R78 o C(S)-R79; o R9 es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C-C6, ciano, C (X35) R?25Ri2g, fenilo o heteroarílo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C-C3 alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3,
alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el fteteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?--C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~
C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C1-C4; o R9 es cicloalquilo C3-Cg o cicloalquenilo C5-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1—C ; X35 es oxigenó o azufré; R125 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R126 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6; o R125 junto con RX2g y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno/ alquilo C1-C4,
haloalquilo C?-C , alcoxi C?^C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; R74, R75, R7g, R7, R8 y R79 sop independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C?~Cg, cicloalquilo C3-C6, fenilo, bencilo, heteroarilo, alcoxi Ci-Cg, alqueniloxi C3~Cg, benciloxi, alquiltio C1-C4 o NR?27R?2e, en donde fenilo, bencilo o heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R127 QS hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo G1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R?28 es hidrógeno, alquilo Ci-Cß, alquenilo C3-C6 o alqüinilo C3-C6; o R127 junto con R128 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse
una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C?~C, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; R3 es hidroxi, 0~M+, en donde M+ es un catión metálico o un catión de amonio, o es halógeno o S(O)pR80, en donde p es 0, 1 ó 2; R80 es alquilo C?-C?2, alquenilo C2-C?2, alquinilo C2-C?2, alenilo C3-C12, cicloalquiló C3-C12, o cicloalquenilo C5-C12; o R8o es alquileno R?2?-C?~C?2 o alquenileno R?22-C2-C?2, en donde la cadena de alquileno o alquenileno puede interrumpirse por -0-, -S-, -S(O)-, -S02- o por -C(0)~ y/o sustituirse de una a cinco veces por R?23; o R80 es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces, tres veces, cuatro veces o cinco veces por R124; R121 y R122 son cada uno independientemente del otro, halógeno, ciano, rodano, hidroxi, alcoxi C?-C6, alqueniloxi C2-C6, alquiniloxi C2-C6, alquiltio CI-CT, alquilsulfinilo Ci-Cg, alquilsulfonilo Ci-Cg, alqueniltio C2-C6, alquiniltio C2-Cg, alquilsulfoniloxi Ci-Cg, fenilsulfoniloxi, alquilcarboniloxi C?~Cg, benzoiloxi, alcoxicarbonoiloxi C?~C4, alquilcarbonilo C?-Cg, alcoxicarbonilo C?-C, benzoilo, aminocarbonílo, alquilaminocarbonilo C1-C4, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fenoxi, feniltio, fenilsulfinilo o
fenilsulfonilo, en donde los grupos que contienen fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, hidroxi, alcoxi Ci-C3, haloalcoxi C1-C3, ciano o por nitro; R23 es hidroxi, halógeno, alquilo C?-Cg, alcoxi C?-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo Cx-Cg, alquílsulfonilo C?-C6, ciano, carbamoilo, carboxi, alcoxicarbonilo C1-C4 o fenilo, en donde fenilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por hidrógeno, alquilo C1-C4, haldalquilo C?-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4 o por alcoxi C?-C4; R124 es halógeno, alquilo C?-C3, haloalquilo C1-C3, hidroxi, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C1-C3, ciano o nitro; i es ~C(R??2R?i3)- o -NR114-; A2 es -C(R??5R?i6)m-, -C(=0)-, -O-, -NRu7- o -S(0)q-; A3 es -C (RnßRiis) - o - Ri^; con la condición de que A2 es aparte de -O- o -S(0)q- cuando i es -NR??- y/o A3 es -NR?20; R112 y R?i8 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?~C4, alquenilo C2-C , alquinilo C2-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C?-C4f hidroxi, alcoxi C1-C4, alqueniloxi C3-C4, alquiniloxi C3-C , hidroxi-alquilo C?~C4, alquilsulfoniloxi C?-C4-alquilo C?-C4, halógeno, ciano o nitro; R113 y Rus son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquiltio C?-C4, alquilsulfinilo C?~
C4 o alquilsulfonilo C1-C4; o R113 junto con Rn2 y/o Rn9 junto con R??8 forman una cadena de alquileno C2-C5 que puede interrumpirse por -0-, -C(0)0- o por -S(0)r-; R114 y R120 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo G?-C4, álquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4 o alcoxi C?-C ; R?x5 es hidrógeno, hidroxi, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~ C4, hidroxialquilo C?-C3, alcoxi C?-C3-alquilo C1-C3, alquiltio C?-C4-alquilo C1-C3, alquilcarboniloxi C?-C4-alquilo C1-C3, alquilsulfoniloxi C?-C4-alquilo C1-C3, tosiloxi-alquilo C1-C3, di (alcoxi C?-C4) alqµilo C?-C3, alcoxicarbonilo C1-C4, formilo, oxacicloalquilo C3-C5, tiacicloalquilo C3-C5, dio-xacicloalquilo C3-C4, ditiacicloalquilo C3-C4/ oxatiacicloalquilo C3-C4, alcoxiimino etilo C1-C4, ciano, carbamoilp, alquilaminocarbonilo C?-C4 o di (alquilo C?~ C4) aminocarbonilo; o R??5- junto con R112 o R113 o Ru4 o R116 o Rus o Ru9 o R12o o, cuando m es 2, también con un segundo R??5 forman un puente de alquileno C?-C4; Rx?6 es hidrógeno, alquilo C-C3 o haloalquilo C?-C3; R117 es hidrógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxicarbonilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C3 o di- (alquilo C?~ C4) aminocarbonilo; m es 1 ó 2; y
q y r son cada uno independientemente del otro 0, 1 ó 2; y también con las sales, tautómeros, isómeros y enántiómeros agronómicamente aceptables de. estos compuestos.
Los grupos alquilo en las definiciones de sustituyentes pueden ser de cadena lineal o de cadena ramificada y son, por ejemplo, metilo, etilo, n-propilo, isoprppílo, n-butilo, sec-butilo, isobutilo, ter-butilo, pentilo, hexilo, heptilo y octilo y los isómeros ramificados de los mismos. Los radicales alcoxi, alquiltio, alquénilo y alquinilo se derivan de los radicales alquilo mencionados. Los grupos alquenilo y alquinilo pueden- ser mono- o pali-insaturados, en tal caso también se incluyen un grupo alenilo y alquen-alquinilo mezclado. Por lo tanto, los grupos alcoxi son metoxi, etoxi, n-propoxi, isopropoxi, n-butoxi, sec-butoxi, isobutoxi, ter-butoxi. Los grupos alquiltio y las formas oxidadas de los mismos tienen de preferencia una longitud de cadena de 1 a 3 átomos de carbono; se da preferencia a, por ejemplo, metiltio, etiltio, n-propiltio e isopropiltio; especialmente metil- y etil-tio. Alquilsulfinilo es, por ejemplo, metilsulfinilo, etilsulfinilo, n-propilsulfinilo o isopropilsulfinilo y alquilsulfonilo es de preferencia, metilsulfonilo, etilsulfonilo, propilsulfonilo o isopropilsülfonilo; de preferencia etilsulfonilo p etilsulfonilo.
En general, halógeno es flúor, cloro, bromo o yodo; de preferencia flúor, cloro o bromo. Los grupos alquilo halo-sustituidos, es decir los grupos haloalquilo, tienen de preferencia una longitud de cadena de 1 a 6 átomos de carbono. Haloalquilo C1-C4 es, por ejemplo, fluorometilo, difluorometilo, trifluorometilo, clorometilo, diclorometilo, triclorometilo, 2,2,2-trifluoroetilo, 2-fluroetilo, 2-cloroetilo, pentafluoroetilo, 1, l-difluoro-2, 2,2-tricloroetilo, 2, 2, 2-tricloroetilo, 1, 1,2, 2-tetrafluoroetilo, 2, 2, 3, 3-tetrafluoropropilo, 2, 2, 3, 3, 3-pentafluoropropilo ó 2,2, 3, 4, 4, 4-hexafluorobutilo; de preferencia flurometilo, difluorometilo, difluoroclorometilo, diclorofluorometilo, trifluorometilo, 2-cloroetilo, 2,2, 2-trifluoroetilo, 2,2,3,3-tetrafluoropropilo ó 2,2, 3, 3, 3-pentafluoropropilo. Como los grupos haloalquenilo, son apropiados los grupos alquenilo sustituidos una vez o más de una vez por halógeno, siendo especialmente halógeno flúor o cloro, por ejemplo 2,2-difluoro-1-metilvinilo, 3-fluoropropenilo, 3-cloropropenilo, 3-bromopropenilo 2, 3, 3-trifluoropropenilo, 2,3,3-tricloropropenilo ó 4, 4, 4-trifluoro-but-2-en-l-ilo. Como haloalquinilo, por ejemplo son apropiados los grupos alquinilo sustituidos una vez o más de una vez por halógeno, siendo halógeno bromo o yodo o también flúor o cloro, por ejemplo 3-fluoropropinilo, 3-cloropropinilo, 3-bromopropinilo, 3, 3, 3-trifluoropropinilo, ó 4, 4, -trifluoro-
but-2-in-l-ilo. Por lo tanto, lo mismo también es cierto para el halógeno en asociación con otras definiciones, tales como haloalcsxi, haloalquiltio, haloalquilsulfinilo-, haloalquilsulfonilo o halofenilo. La definición de R4 o R5 como un sistema de anillo monocíclico "o bicíclico fusionado de tres a diez miembros que puede ser aromático, saturado o parcialmente saturado y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, y en donde el sistema de anillo no puede contener más de 2 átomos de oxígeno y no más de dos átomos de azufre, y el sistema de anillo puede sustituirse por si mismo, se entenderá en el contexto de la presente invención como que significa especialmente sistemas de anillo en los que dos átomos de oxígeno y/o un átomo de oxígeno y un átomo de azufre no se localizan próximos uno a otro, tales como, por ejemplo, fenilo, naftilo, indenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo o cicloalquilo C3-C8, oxacicloalquilo C3-Cg, dioxacicloalquílo C2-Cs o sistema de anillos similares, tales como grupos heteroarilo de cinco o seis miembros espacialmente aromáticos que contienen de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, y sistemas de anillos de tres a seis miembros parcial o completamente saturados, que contienen especialmente 1 ó 2 átomos de oxígeno, tales como, por ejemplo, oxiranilo, oxetan-3-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, 1,3-
dioxaciclopent-2-ilo, 1, 3-dioxaciclopent-4-ilo, l*-3- dioxaciclohex-2-ilo, 1, 3-dioxaGÍclohex-5-ilo o cis- y/o trans-l,3-dioxa-4, 5-dimetil-ciclopent-2-ilo, o "sistemas de anillos de tres a seis miembros completamente saturados que contienen 1 ó 2 átomos de azufre, tales como, por ejemplo, 1, 3-oxatio-ciclopent-2-ilo, tetrahidrotien-2-ilo, 1,3-oxatio-ciclopent-2-ilo ó 1, 3-ditiaciclopent-2-ilo. Heteroarilo, tales como, por ejemplo, en la definición de Re, Ri, R8 o R9 o en el caso de un sistema de anillo monocíclico o bicíclico fusionado/ aromático de cinco o seis miembros R4 o R5, se entiende que es especialmente un grupo heteroarilo de 5 ó 6 miembros aromático enlazado por medio de un átomo de carbono, que puede interrumpirse una vez por oxígeno, una vez por azufre y/o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno, por ejemplo l-metil-lH-pirazol-3-ilo, 1-etil-lH-pirazol-3-ilo, l-propil-lH-pirazol-3-ilo, lH-pirazol-3-ilo, 1, 5-dimetil-lH-pirazol-3-ilo, 4-cloro-l-metil-lH-pirazol-3-ilo, 3-isoxazolilo, 5-metil-3-isoxazolilo, 3-metil-5-isoxazolilo, 5-iso?azolilo, lH-pirrol-2-ilo, 1-metil-lH-pirrol-2-ilo, l-metil-lH-pirrol-3-ilo, 2-furilo, 5-metil-2'-furilo, 3-furilo, 5-metil-2-tienilo, 2-tienilo, 3-tienilo, 1-metil-lH-imidazol-2-ilo, lH-imidazol-2-ilo, 1-metil-l H-imidazol-4-ilo, l-metil-lH-imidazol-5-ilo, 4-metil-2-oxazolilo, 5-metil-2-oxazolilo, 2-oxazolilo, 2-metil-5-oxazolilo, 2-metil-4-oxazolilo, 4-metil-2-tiazolilo, 5-metil-
2-tiazolilo, 2-tiazolilo, 2-metil-5-tiazolilo, 2-metil-4-tiazolilo, 3-metil-4-isotiazolilo, 3-metil-5-isotiazolilo, 5-metil-3-isotiazolilo, 1-metíl-lH-l, 2, 3-triazol-4-ilo, 2-metil-2H-l, 2, 3-triazol-4-ilo, 4-metil-2H-l, 2, 3-triazol-2-ilo, l-metil-lH-l,2,4-triazol-3-ilo, 1,5-dimetil-lH-l, 2, 4-triazol-3-ilo, 4,5-dimetil-4H-l,2,4-triazol-3-ilo, 4-metil-4H-l, 2, 4-triazol-3-ilo, 5-metil-l, 2, 3-oxadiazol-4-i.lo, 1,2,3-oxadiazol-4-ilo, 3-metil^l,2, 4-oxadiazol-5-ilo, 5-metil-1,2, 4-oxadiazol-3-ilo, 5-metil-l, 2, 3-tiadiazol-4-ilo, 1,2,3-tiadiazol-4-ilo, 3-metil-l, 2, 4-tiadiazol-5-ilo 5-metil-1, 2, 4-tiadiazol-3-ilo, 4-metil-l, 2, 5-tiadiazol-3-ilo, 5-métil-1, 3, 4-tiadiazol-2-ilp, 2-piridilo, 6-metil-2-piridilo, 4-piridilo, 3-piridilo, 6-metil-3-piridazinilo, 5-metil-3-piridazinilo, 3-piridazinilo, 4, 6-dimetil-2-pirimidinilo, 4-metil-2-pirimidinilo, 2-pirimidinilo, 2-metil-4-pirimidinilo, 2-cloro-4-pirimidihilo, 2, 6-dimetil-4-pirimidinilo, 4-pirimidinilo, 2-metil-5-pirimidinilo, 6-metil-2-pirazihilo, 2-pirazinilo, 4, 6-di?t?etil-l, 3, 5-triazin-2-ilo, 4,6-dicloro-1, 3, 5-triazin-2-ilo, 1, 3, 5-triazin-2-ilo, 4-metil-l, 3, 5-triazin-2-ilo, 3-metil-l, 2, 4-triazin-5-ilo ó 3-metil-l, 2, 4-triazin-6-ilo. Un grupo heteroarilo enlazado por medio de un átomo de N se entiende que es, por ejemplo, IH-pirrol-l-ilo, lH-pirazol-1-ilo, '3-metil-lH-pirazol-l-ils, 3, 5-dimetil-lH-pirazol-1-ilo, 3-trifluorometil-lH-pirazol-1-ilo, 3-metil-lH-1,2,4-triazol-l-ilo, 5-metil-lH-l, 2, -triazol-l-ilo ó 4H-
1,2, 4-triazol-4-ilo. La definición de Li como alquileno C1-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno P por alcoxi C1-C4, en donde un átomo de carbono de la cadena de Li fonaa junto con R9 una cadena de alquileno C2- C6 que puede interrumpirse una vez o dos veces por oxígeno, azufre, sulfinilo o sulfonilo y puede Sustituirse por alquilo C1-C4 o por alcoxi C1-C4, se entenderá en el contexto de la presente invención que son, por ejemplo, los siguientes • grupos alquileno C2-C6 cíclicos: oxacicloalquilo C3-Cg, dioxacicloalquilo C2-C5, oxacicloalquilo C3-Cg-alquilo C~C2, dioxacicloalquilo C3-Cg-alquilo C1-C2 o grupos que contienen oxígeno o azufre similares, especialmente un grupo cicloalquilo C3-Cg interrumpido una vez o dos veces por oxígeno, tales como, por ejemplo, oxetan-3-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, tetrahidropiran-2-ilo, 1/3- dioxaciclohex-4-ilo, o
en donde en' cada caso el átomo C marcado se enlaza a X3; u oxiranil-metilo, 3-oxeta?il-metilo, tetrahidrofuran-3-il- metilo, tetrahidrofuran-2-il-metilo, l,3-dioxaciclopent-3-il- metilo, 1, 3-dioxa-4, 5-dimetil-ciclópent-3-il-metilo,
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o un grupo sicloalqüilo C3-C6 interrumpido una vez o dos veces por azufre, por ejemplo, 1, 3-oxatio-ciclopent-2-ilo, tetrahidrotien-2-il-metilo, 1, 3-oxatio-ciclopent-2-il-metilo, 1, 3-ditiaciclopent-2-il-metilo,
etc., en donde en cada caso el átomo C marcado se enlaza a Xi. La definición de NR6R7 en donde R6 junto con R7 y el átomo de N común forma un sistema de anillo monocíclico o bicíclico saturado o parcialmente saturado, de 3 a 7 miembros carbocíclico,. se entenderá que significa, por ejemplo, morfolino (=morfolin-4-ilo) , cis- y/o trans-2,6-dimetilmorfolin-4-ilo, tiomorfolin-4-ilo, N-metil-piperidin-1-ilo, IH-pirrol-l-ilo, IH-pirazol-l-ilo, 3-metil-lH-pirazol-1-ilo, 3, 5-dimetil-lH-pirazol-l-ilo, 3-trifluorometil-lH-pírazol-1-ilo, 3-metil-lH-l, 2, 4-triazol-l-ilo, 5-metil-ÍH-1, 2, 4-triázol-l-ilo, 4H-1, 2, 4-triazol-4-ilo o grupos de
acuerdo con las fórmulas;
etc., en donde en cada caso el átomo de ?N marcado se enlaza al grupo picolinilo. La definición de Li, L2, L4, Lg y L8 como alquileno C?~C4, al que el grupo alquileno C?-C4, puede enlazarse de manera espirocíclica un grupo alquileno C2-C5, se entenderá que significa,' por ejemplo, una cadena de alquileno C?-C3, que contiene un grupo ciclopropilo o que se sustituye por un grupo 1, 3-dioxolan-2-ilo, tal como, por ejemplo:
en donde, en cada caso, el átomo de XC marcado representa la valencia del lado izquierdo de las definiciones que contienen el sustituyente L respectivo. Por ejemplo, en -X3-L1-R9 el átomo de ?C marcado se enlaza al sustituyente X3. En general, estas cadenas de alquileno, por ejemplo alquileno C1-C4, para Li y L4, también pueden sustituirse por uno o más grupos
alquilo C?-C3, especialmente los grupos metilo. Estas cadenas de alquileno y las cadenas de alquileno y los grupos interrumpidos por oxígeno o por azufre son de preferencia insustituidas . De preferencia, los grupos que contienen- cícloalquilo C3-Cg, oxiranilo, oxetanilo, oxacícloalquilo C3-C5, tiacicloalquilo C3-C5, dioxacicloalquilo C3-C4, ditiacicloalquilo C3-C4 u oxatiacicloalquilo C3-C4, y también los grupos Ai, A2 y A3 también están insustituidos. En el caso en que un grupo químico se sustituye más de una vez por los sustituyentes listados en una lista de sustituyentes, tal como, por ejemplo L2 en el significado de alquileno C?-C4, que se sustituye dos veces p tres veces por alquilo C?-C4, halógeno o por alcoxi C?-C4, este grupo químico puede sustituirse por diferentes sustituyentes de la lista de sustituyentes. Lo mismo aplica mutatis mutandis para los sistemas de anillos que se sustituyen más de una vez, tal co o, por ejemplo, R5 en el significado de un sistema de anillo de tres a diez miembros, que se sustituye dos o tres veces por alquilo C?-Cg, haloalquilo C?-C6, alquenilo C2-C6, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, alcoxi C?-C6, hidroxi, haloalcoxi C?-Cg, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-Cg, mercapto, alquiltio Ci-Cd, haloalquiltio C?-C6, alqueniltio C3-C6, haloalqueniltio C3-Ce, alquiniltio C3-C6, alcoxialquiltio C2-Cs, acetilalquiltio C3-C5, alcoxicarbonilalquiltio C3-C6, cianoalquiltio C2-C4, alquilsulfinilo C?~Cg,
haloalquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, haloalquilsulfonilo C?-C6, aminosulfonilo, alquilaminosulfonilo C?-C2, di (alquilo C?-G2) aminosulfonilo, di (alquilo C1-C4) -amino, halógeno, ciano, nitro, fenilo o por benciltio, Los compuestos de la fórmula I se pueden presentar en varias formas tautoméricas, como se muestra a manera de ejemplo para los compuestos de la fórmula I, en dpnde R3 es hidroxi por las fórmulas I', I", 1' ' r e 1r ' ' ' , siendo preferidas las formas 1" y 1' ' ' ' como las formas aisladas y la fórmula Ir ' ' ' también representa un forma rotamérica de I".
Cuando hay un enlace doble C=C o C=N en los compuestos de la fórmula I, tal como, especialmente, en los grupos Rx, los compuestos de la fórmula I, cuando existe asimetría, pueden estar en la forma E' o Z' . Si está presente un
centro asimétrico adicional, por ejemplo un átomo de carbono asimétrico en el grupo Ri, o como resultado del arreglo espacial de Ai, A2, A3 y los sustituyentes Ru¿r Rn3, us, R-nßr Rus y Rug, también se pueden presentar las formas quirales ?R' y ?S' y/o las formas isoméricas constitucionales. Por lo tanto, la presente invención también incluye todas las formas estereoisoméricas y tautoméricas del compuesto de la fórmula I. La invención se relaciona también con las Sales en las que los compuestos de la fórmula I son capaces de formarse, de preferencia con .aminas, cationes de metales alcalinos y alcalinotérreos o bases de amonio cuaternario. Los formadores de sales apropiados se describen, por ejemplo, en WO 98/41089. Entre los hidróxidos de metales alcalinos y metales alcalinotérreos como formadores de sales, puede hacerse mención especial de los hidróxidos de litio, sodio, potasio, magnesio y calcio, pero especialmente los hidróxidos de sodio y potasio. Ejemplos de las aminas apropiadas para la formación de la sal de amonio incluyen amoníaco, así como alquilaminas C?~ Cis primarias, secundarias y terciarias, hidroxialquilaminas C1-C4 y alcoxialquilaminas C2-C, por ejemplo metilamina, etilamina, n-prppilamina, isopropilamina, los cuatro isómeros de butilamina, n-amilamina, isoamilamina, n-hexílamina, heptila ina, octila ina, nonilamina, decilamina,
pentadecilamina, hexadecilamina, heptadecilamina, octadecilamina, metil-etilamina, metil-isopropilamina, etil-hexilamina, metil-nonilamina, metil-pentadecilamina, metil-octadecilamina, etil-butilamina, etil-heptilamina, etil-octilamina, hexil-heptilamína, hexil-octilamina, dimetilamina, dietilamina, di-n-propilamina, diisoprppilamina, di-n-butilamina, di-n-amilamina, diisoa ilamina, dihexilamina, diheptilamina, dioctila ina, etanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina, N,N-dietanolamina, N-etilpropanolamina, N-butiletanolamina, alilamina, n-buteníl-2-amina, n-pentenil-2-amina, 2,3-dimetilbutenil-2-amina, dibutenil-2-amina, n-hexenil-2-amina, propilendiamina, trimetilamina, trietilamina, tri-n-propila ina, triisopropilamina, tri-n-butilamina, triisobutilamina, tri-sec-butilamina, tri-n-amilamina, metoxietilamina y etoxietilamina; aminas heterocíclicas, por ejemplo piridina, quinolina, isoquinolina, morfolina, piperidina, pirrolidina, indolina, quinuclidina y azepina; arilaminas primarias, por ejemplo anilinas, metoxianilinas, etoxianilinas, o-, m- y p-toluidinas, fenilendiaminas, benzidinas, naftilaminas y o-, m- y p-cloroanilinas; pero especialmente trietilamina, isopropilamina y diisopropilamina. Las bases de amonio cuaternarias preferidas apropiadas para la formación de la sal corresponden, por ejemplo, a la
fórmula [+N (RaRbRcRd)~0H] en donde Ra, Rb, Rc, Rd son cada uno independientemente de los otros, alquilo C1-C4. Otras bases de tetraalquilamonio apropiadas con otros aniones pueden obtenerse, por ejemplo, por reacciones de intercambio aniónico. En los compuestos preferidos de la fórmula I : a) Ai es -C(R??2R??3) -, A2 es -C (RusRiie) -, A3 es -C (Rn8R?i9) -/ R112 es hidrógeno, metilo, metoxi, metiltio, metilsulfinilo, metilsulfonilo, metoxicarbonilo o etoxicarbonilo y R113, R115, Ruß, us y R119 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o metilo; se prefiere especialmente que i, A2 y A3 sean metileno insustituido; b) Ai es -C(Rn2R??3) -, Rn2 junto con R??3 etileno es un anillo de 3 miembros espirocíclico, A2 es -C (R?15R??6) -, A3 es - C(R??8R?i9)~ y R115, Riißf Rus y R119 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno o metilo; especialmente A2 y A3 son metileno insustituido; c) Ai es -C(R??2R??3)-, A3 es -C (RxxsRiig) -, Ruz, R113/ us Rug son cada uno metilo y A2 es carbonilo u oxígeno, especialmente carbonilo; d) R3 es hidroxi, 0~M+, alquiltio Ci-Cg, alqueniltio C3-C8, alquiniltio C3-C8, benciltio o feniltio, especialmente hidroxi o una sal de la fórmula 0~M+ en donde M+ es un catión de metal agronómicamente aceptable o catión de amonio;
e) R2 es cloro, bromo, ciano, trifluorometilo, difluorometilo, difluoroclorometilo, difluorometoxi, trifluorpmetoxi, trifluoroetoxi, difluorometiltio, trffluorometiltio, trifluoroetiltio, metiltio, etiltio, metilsulfonilo o etilsulfonilo, especialmente trifluorometilo; o f) R es un grupo -NR6R7 o un grupo -X2Rs en donde X2 es -0- o -NR42-, o un grupo -*X3-L?-Rg en donde X3 es -0- o -NR57-.
De los compuestos preferidos de la fórmula I, se da preferencia especial a los siguientes compuestos, en donde: g) Ri es un grupo -X3-L1-R9 en donde X3 es oxígeno; h) Li es una cadena de metileno o etileno que puede sustituirse por metilo, etilo, metoxi 'o por etoxi, se da un énfasis especial a los compuestos en donde Ri como -X3-L1-R9 es la cadena lateral —O-L?-O-R70 en donde R70 es alquilo C?-C3, alilo, propargilo, alcoxi C?-C2-alquilo C?-C2 o C(0)<-R78 y R78 es NR?27R?28; i) Ri como —X3-L1-R9 es el grupo -O-L1-X20-R70 en donde X2o es especialmente oxígeno y un átomo de carbono de la cadena Li junto con R70 forma una cadena de álquileno C2-C6 que puede interrumpirse una vez por oxígeno y puede sustituirse una vez o dos veces por metilo; j) Ri es -X3-L?-X2o-R7o en donde R0 es C (0)NRi27Ri28 k) Ri es el grupo -0-L?-N (R71) C (0) R78, en donde R71 es especialmente hidrógeno y R78 es especialmente alquilo C?-C4,
ciclopropilo, fenilo, alcoxi C1-C4, metilamino o dimetilamino.
En un grupo especialmente preferido adicional de los compuestos que se prefieren bajo las condiciones de a) a f) :
1) Ri es un grupo -NR6R o un grupo -X3-L1-R9 en donde X3 es -NR57- y en donde Li es una cadena de metileno o etileno que puede sustituirse por metilo, etilo, metoxi o por etoxi, y de tal grµpo de compuestos de la fórmula I debería hacerse mención especial de aquellos en donde -NR6R es un grupo heterocíclico seleccionado de morfolin-4-ilo, tiomorfoliníl-4-ilo, pirazol-1-ilo y 1, 2, 4-triazol-l-ilo, y en donde estos grupos pueden sustituirse por metilo, trifluorometilo, metoxi o por etoxi; m) Ri es un grupo -NR6R7 en donde R7 es C(X7)R3o;. y de preferencia Rg es metilo o etilo; X7 es oxígeno y R30 es alquilo C?~Cg, cicloalquilo C3-Cg o fe?ilo. También se prefieren les compuestos de la fórmula I en donde por lo menos uno de los miembros de unión X3 o X2o es oxígeno; de preferencia ambos son oxígeno. Li es de preferencia una cadena de alquileno C1-C3, insustituida o una cadena de alquileno C2 sustituida una vez por metilo. En un grupo sobresaliente de los compuestos que se prefieren bajo las condiciones de a) a e) : o) Ri es un grupo -Ln-X?~R5 en donde L?? es alquileno C?~ C2, que puede sustituirse por metilo, etilo, metoxi o etoxi,
especialmente metileno insustituido; p) Ri es un grupo -L??-X?-R5 en donde x es oxígeno, - C(0)-, -C(=NR?4a)-, -C(0)0-, -C(0)NR?4b-, tior sulfonilo, - NR13SO2-, -N(S02Ri4c)_ o -NR14- en donde R14 es alcoxicarbonilo C?~Cg o alquilcarbonilo Ci-Cg, siendo Xi especialmente oxígeno o -N(S02R?4c).-/ q) Rx es un grupo -L??-X?-Rs én donde R5 es alquilo C?-C6, que puede sustituirse por halógeno, ciano, alcoxí C?-C4, alcoxicarbonilo C?-C4, alquenilo C2-C4, haloalquenilo C2-C, alquinilo C2-C, cicloalquilo C3-Cg, alquéniloxi C3-C4, alquiniloxi C3-C4, haloalcoxi C1-C4, haloalqueniloxi C3~C4f ciano-alcoxi C?^-C3, o por alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3; siendo R5 especialmente alquiló C1-C4, alquenilo C3-C, o alquinilo C3-C4, que está sustituido de uno a tres veces por flúor, una o dps veces por cloro, una o dos veces por metoxi o por etoxi, una vez por ciano, aliloxi, propargiloxi, difluorometoxi, trifluorometoxi, metoxietoxi o por cicloalquilo C3-C6; r) Ri es un grupo -L11-X1-R5 en donde R5 es fenilo o un sistema de anillo mPnocíclico dé tres a seis miembros que puede ser aromático, saturado o parcialmente saturado y contiene de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, en donde fenilo o el sistema de anillo se enlaza al sustituyente Xi directamente por medio de un grupo alquileno C?-C2, y cada sistema de anillo no contiene más de 2 átomos de oxígeno y nó más de dos átomos de azufre, y en
donde el sistema de anillo mismo estar' sustituido de una a cuatro veces por alquilo C?-C3 o por halógeno y/ó una Vez por álcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, aliloxi, propargiloxi, alquiltio C1-C3 o por alquils-ulfonilo C1-C3; siendo R5 especialmente fenilo o un sistema de anillo de tres a seis miembros monocíclico, saturado que contiene 1 ó 2 átomos de oxígeno, y en donde el fenilo o él sistema de anillo se enlaza al sustituyente Xa ya sea directamente o por medio de un grupo alquileno C?~C2, y en donde de preferencia el sistema de anillo mismo está insustituido o puede estar sustituido de uno a cuatro veces por alquiló C1-C3 y/o una vez por metoxi o por étoxi. Én un grupo muy especialmente preferido de los compuestos de la fórmula I, en donde Ri es un grupo -Ln~X?-R5 s) el miembro enlazador bidentado -Ln<- ?- es de preferencia -CH20-, -CH2CH20- o -CH2N (SO2CH3) -. Los compuestos de la fórmula I en donde -L11-X1-R5 es CH20CH2CH20CH3, CH20CH2CH20CH2CH3, CH2OCH2CF3, CH2OCH2CH=CH2, CH20CH2C=CH, CH2OCH2C=CCH3, CH2OCH2CH2C=CH, CH2OCH2C=N, CH2OCH2CH2C=N, CH2OCH2CH2CH2OCH3, CH2OCH2CH2OCH2CH2?CH3, CH2OCH2CH2OCF3, CH2OCH2CH2CH2OCF3, CH2CH2OCH2CH2OCH3, CH2N (S02CH3) CH3, CH2N(S02CH3)CH2CH3, CH2N (S02CH3) CH2CF3 O CH2N (S02CH3) CH2CH2OCH3, son de interés muy especial. En un grupo sobresaliente adicional de los compuestos que se prefieren bajo las condiciones de a) a e) :
X) Ri es un grupo -L?0-R4 en donde L?o es un enlace directo o es un grupo alquileno C1-C3 o alquenilenp C2-C3 que puede estar sustituidp de uno a tres veces por halógeno, metilo, etilo, metoxi o por etoxi, siendo Lio especialmente un enlace directo o un grupo alquileno C1-C2 insustituido; u) Rx es un grupo -L10-R4, en donde R4 es hidrógeno, halógeno, cíano o trifluorometilo o R4 es un sistema dé anillo monocíclico de tres a seis miembros que puede ser saturado, parcialmente saturado o aromático y puede contener 1 ó 2 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre y puede sustituirse por sí mismo por metilo o metoxi o por metoximetilo. Ri como un grupo -L?o-R4 es especialmente flúor, cloro, bromo, ciano/ metilo, etilo, n-propilo, isopropilo, ciclopropilo, trifluorometilo, clorometilo, bromo etilo, metoximetilo, etoximetilo, dimetoximetilo, dietoxi etilo, 1- (dimetoxi) etilo, 1- (dietoxi) tilo, 1-etoxietileno, tetrahidrofuran-2-ilo, tetrahidrofuran-3-ilo, 1, 3-dioxolan-2-ilo, 1, 3-dioxolan-4-ilo, (2-metil- [l,3]dioxolan-2-ilo) , tetrahidropiran-2-ilo, 4,5-dihidro-isoxazol-5-ilo, 4, 5-dihidro-isoxazol-5-ilo, (3-metil-4, 5-dihidro-isoxazol-5-ilo) , fenilo o fenilo sustituido por halógeno, metilo, trifluorometilo, metoxi, trifluorometoxi o por ciano. Los grupos adicionales de los compuestos de la fórmula I que se les debería dar una mención especial son aquellos en
donde Xi, X2 y X3 son azufre, sulfinilo o sulfonilo. Además, debería hacerse una mención muy especial de un grupo de los compuestos en donde Ri es -"L??-X?-Rs -NRgR7, -X2-R8, -X3-L?-R9, haloalquilo C?-Cg, haloalquenilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6 o halógeno; L2, L4 Lg y L8 son cada uno independientemente de los otros alquileno C?~C , que puede ser sustituido una vez, dos veces, o tres veces por alquilo C?-C , halógeno o por alcoxi C?-C4 y al que un grupo alquileno C-C4 puede enlazarse adicionalmente de manera espirocíclica un grupP alquileno C2-C5, y en donde el grupo alquileno C2-C5 puede en cambio interrumpirse una o dos veces por oxígeno, azufre, sulfinilo o por sulfonilo y/o sustituirse por alquilo C?-C o por alcoxi C?-C4; L3, L5, L7 y L9 son cada uno independientemente de los otros alquileno C1-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C , halógeno o por alcoxi C1-C4; R2 es halógeno, haloalquilo C?-C , ciano, haloalcoxi Ci-C3, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C?~ C4, haloalquiltio C?-C4, haloalquilsulfinilo C?-C4 o haloalquilsulfonilo C?-C4; L11 es un grupo alquileno Ci-Cg, alquenileno C2-C5 o alquinileno C2-C6 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C6, cicloalcoxi C3-C6, alcoxi Ci-Cg-alcoxi C?~C6, alcoxi C?-C6~alcoxi C?~C6-
alcoxi C?~Cg o por alquilsulf©niloxi C?~C2; Xi es oxígeno, -OC(0)-, -C(Q)-, -C(=NR1 a)-, -C(0)0-, -C(0)NRi4b- -0C(0)0-, ' -N(Rr0)-O-, -Ó-NR11- tio, sulfinilo, sulfonílo, -SO2NR12-, -NR?3S02-, -N (S02R?4c) -, -N (R?4d) C (0) - o -NR14-; Rio, Ru, 12/ R13 ib Ri4d y Ri4 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C6, alcoxicarbonilo Ci-Cg, alquilcarbonilo Cx-Cg, alcoxi Ci-Cg-alquilo C?-C5 o alcoxi d~C6~alquilo Ci-Cg sustituido por alcoxi C?-Cd, o bencilo o fenilo, en donde el fenilo o bencilo puede en cambio sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo Ci-Cg, haloalquilo Ci-Cg, alcoxi Ci-Cg, haloalcoxi C?-C6, halógeno, ciano, hidroxi o por nitro; Ri4a es hidroxi, alcoxi Ci-Cß, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-Cg o benciloxi; Ri4C es alquilo C?-C6; R5 es hidrógeno o alquilo C?~C8, o es un grupo alquilo C?~C8, alquenilo C3-C8, o alquinilo C3~C8, o un grupo cicloalquilo C3~C6 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, amino, formilo, nitro, ciano, mercapto, carbamoilo, alcoxi C?-Cg, alquenilo C2-C6, haloalqueniio C2-C6, alquinilo C2-Cg, haloalquinilo C-C6, cicloalquilo C3-C6, cicloalquilo C3~C6 halo-sustituido, alqueniloxi C3-C , alquiniloxi C3-C , haloalcoxi C?-Cg,
haloalqueniíoxi C3-C6, ciano-alcoxi C?-C6, alcoxi Ci-Cg-alcoxi Ci-Cg, alcoxi Ci-Cg-alcoxi Ci-Cg-alcoxi Cx-Cg, alquiltio C?-C5-alcoxi Ci-Cg, alquilsulfinilo Ci-Cg-alcoxi C?-C6 alquilsulfonilo Ci-Cg-alcoxi C?-C6, alcoxicarbonilo C?-C6-alcoxi Ci-dg, alcoxicarbonilo C?~C6, alquilcarbonilo C?-C6, alquiltio Ci-Cg, alquilsulfinilo C?~Cg, alquilsulfonilo C?-C6, haloalquiltio Ci-Cg, haloalquilsulfinilo C?-C6, haloalquilsulfonilo C?-Cg, benciloxi, benciltip, bencilsulfinilo, bencilsulfonilp, alquilamino C?-C6, di (alquilo Ci-Cg) amino, R?9R20C=NO-, R15S(0)20-, Ri6N (Ri7) S02-, rodano, fenilo, fenoxi, feniltío, fenilsulfinilo o por fenilsulfonilo; en donde los grupos que contienen fenilo o bencilo pueden sustituirse en cambio por uno o más grupos alquilo C?~C6, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci-Cd, haloalcoxi Cx-C6, halógeno, ciano, hidroxi o nitro; i5/- ißr Ri7/- Ri9 y R20 son cada uno independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo Ci-Cß, haloalquilo C?-C6, alcoxicarbonilo C?-C6, alquilcarbonilo C?~C6, alcoxi C?-C6-alquilo C?-C6, o alcoxi Ci-Cg-alquilo C?-C5 sustituido por alcoxi Ci-Cg, ó bencilo p fenilo, en donde el fenilo y bencilP pueden en cambio sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?~Cg, haloalquilo C?-C6, alcoxi Ci'-Cg, haloalcoxi Ci-Cg, halógeno, ciano, hidroxi o por nitro; o R5 es un sistema de anillo monocíclico o bicíclico fusionado de tres a diez miembros que puede ser aromático,
saturado o parcialmente saturado y puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, y en donde el sistema de anillo se enlaza a sustituyente Xi directamente ó por medio de una cadena de alquileno C?*-C4, alquenileno C2-C4, alquinileno C2-C4/ -N (R?8) -alquileno C1-C4, -S (O) -alquileno Cx-C4, o -S02-alquileno C?-C, en donde el sistema de anillo no puede interrumpirse por -C(=0)-, ~C(=S)-, -C(=NR5a)-, -N(=0)-, -S(=0)- o por -S02-, y cada sistema de anillo no puede contener más de 2 átomos de oxígeno y no más de dos átomos de azufre y el sistema de anillo mismo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C6, alquenilo C2-Cg, haloalquenilo C2-Cg, alquinilo C2-C6, haloalquinilo C2-C6, 'alcoxi C?-C6, hidroxi, haloalcoxi Ci-Cß alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-C6, mercapto, alquiltio Ci-Cg, haloalquiltio C?-C6, aiqueniltio. C3-Ce, haloalqueniltio C3-C6, alquiniltio C3-C6, alcoxialquiltio C2-Cs, acetilalquiltio C3-C5, alcoxicarbonilalquiltio C3~C6, cianoalquiltio C2-C4, alquilsulfinilo Ci-Cß, haloalquilsulfinilo C?-Cg, alquilsulfonilo C?-C6, haloalquilsulfonilo Ci-Cg, aminosulfonilo, alquilaminosulfonilo C?~C, di (alquilo C?~C2) aminosulfonilo, di (alquilo C?-C4) -amino, halógeno, ciano, nitro, fénilo o por benciltio, en donde el fenilo y benciltio pueden sustituirse en cambio en el anillo fenilo por alquilo C?-C3, haloalquilo C?-C3, alcóxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, halógeno, ciano o por
nitro, y en donde los sustituyentes en el nitrógeno en el anillo heterocíclico son otro además de halógeno; R5a es alquilo C?~Cg, hidroxi, alcóxi Ci-Cg, ciano o nitro; R?8 es hidrógeno, alquilo C?-C6, haloalquilo C?-C5, alcoxicarbonilo C?~Cg, alquilcarbonilo Ci-Cg, alcoxi Ci-Cg-alquilo Ci-Ce o alcoxi Ci-Cg-alquilo C?~Cg sustituido por alcoxi Ci-Cg, o bencilo o fenilo, en donde el fenilo y bencilo pueden sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo Ci-Cg, haloalquilo C?-Cg, alcoxi C?~Cg, haloalcoxi Ci-Cß»- halógeno, ciano, hidrpxi o por nitro; R6 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, haloalquilo C?-C6, hidroxi, , alcoxi C?-C6, -C(0)R?9a o -C(S)R20af R?9a y 2oa son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo Ci-Cg, cícloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarilo, alcoxi C?-C6, alqueniloxi C3-Cg, benciloxi, alquiltio C?-C4, o un grupo NR2?R22; R2? y R22 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C, alquinilo C3-C6 o fenilo, y en donde el fenilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Ci-^, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, álcoxicarbonilp C1-C4 o por
alquilcarbonilamino C?-C ; o R2? junto con R22 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por pxígeno y por azufre y/o sustituirse una vez, dos vec s o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamins C?-C ; o R6 es -L2-X4-R24; en donde X4 es oxígeno, -NR23-, -S-, -S (O) - o -S(0)2~; R23 es hidrógeno, alcoxi Cx-Cg, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3~C6 o alquinilo C3~Cg, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi Ci"-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino Ci--^; R2 es hidrógeno o un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi Ci-Cg, alcoxi C?~C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?~Cg, alquilsulfonilo C?~Cg, ciano, C (X5)NR25R2g, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fenpxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde
heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C; o R24 es C(0)-R74 o C(S)-R75; X5 es oxígeno o azufre; R25 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, p alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo L-C , haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Cx-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R26 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg; o R25 junto con R2g y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíslico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse
una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo Cx-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o Rg es -L3-R27; R27 es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C6,-ciano, C (X6)NR28R29r fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4/ haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C4; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C1-C4Í o 27 es cicloalquilo C3-Cg o cicloalquenilo Cs-Cg, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcóxi C1-C4; Xg es oxígeno o azufre; R28 es hidrógeno, alquilo C?-Cg, alquenilo C3-Cg, o
alquinilo C3~C o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3/ alquilsulfonilo C1-C3, haloalquíltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilaminó C?-C; R29 es hidrógeno, alquilo Ca-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3~Cg; o R28 junto con R29 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Ca-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; R7 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg, alquinilo C3-C6, haloalquilo C?-Cg, cicloalquilo' C3-C6, fenilo, heteroarilo, C(X7)R3o o NR33R34; X7 es oxígeno o azufre; R3o es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, cicloalquilo C3-G6, fenilo, hetéroarilo, alcoxi C?~C6, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquiltio C1-C4, o un grupo NR3iR32; R31 y R33' son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?~C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg o
fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C1-C3," alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonils C1-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R32 y R34 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3~C; o R3? junto con R32 o R33 junto con R34, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R7 es -L4-X8-R35; en donde X8 es oxígeno, -NR36-, -S-, -S (O) - o -S(0)2-; R36 es hidrógeno, alcoxi C?~C6, alquilo Ci-Cd, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio
C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4;
Ras es hidrógeno o un grupo alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi Ci-Cg, alcoxi C?-C3-alcoxi C?~C3, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-Cg, alquiltio C?-C6, alquilsulfínilo Ci-Cg, alquilsulfonilo C?-G6, ciano, C(X9)NR37R38, cicloalquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o héteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heterpariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno., alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?~C3, halodlcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio' C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C, o por alquiloarbonilamino C-C4; X9 es oxígeno o azufre; R37 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por
alquilcarbonilamino C?-C4; R38 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R37 junto con R38 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C ; o R7 es -L5-R9; en donde R39 es formilo, alquilcarbonilo Ci-Cg, cicloalquilcarbonilo C3-Cg, bénzoilo, alcoxicarbonilo C?-C3, ciano, C (X?o)NR40R4?, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; y en dPnde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo
C?-C , alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?~C4;
o R39 es cicloalquilo C3-Cg o cicloalquenilo C5-Cg, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C , halógeno o por alcoxi - C1-C4; X10 es oxígeno o azufre; R40 es hidrógeno, alquilo C?-C5, alquenilo C3-Cg, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3/ haloalcoxi C?-C3/ alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3/ alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4 o por alguilcarbonilamino C?-C4; R41 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-C6, o alquinilo C3-C6; o R40 junto con 41 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4/ haloalguilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3/ haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o ,R6 y R7 junto con el átomo de nitrógeno al que se enlazan forman un sistema de anillo monocíclico o bicíclico saturado o parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7
miembros que puede interrumpirse una vez por oxígeno, una vez por azufre, de una a tres veces por nitrógeno y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo CI-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcpxicarbonilo C?-C4; en donde cada sistema de anillo no puede interrumpirse por -C(*=0)-, -C(=S)-, -C(NRsa)-, -N(=0)-, -S(=0)- o por -S02-; R5a es alquilo C?-C6, hidroxi, alcoxi C?-C6, ciano o nitro; X2 es oxíqeno, -NR42-, azufre, -S(O)- o -S(0) -; R42 es hidrógeno, alquilo C?-Cg, alquenilo C3-Cg, alquinilo C3-C6, haloalquilo C?-C6, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, heteroarilo, C(X??)R43 o NR4gR47; X11 es oxígeno o azufre; R43 es hidrógeno, alquilo C?-C6, cicloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarilo, alcoxi C?~C6, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquiltio C1-C4 o un grupo NR44R5; R44 y R4g son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C?-C4/ alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4;
R45 y R47 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo G?-Cg, alquenilo C3~C6 o alquinilo C3-Cg; o R44 junto con R45 o R6 junto con R47, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo 5 de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo. C?~C3, haloalquiltio C?~ 10. C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R2 es -L6-X?2-R48; en donde X12 es oxígeno, -NR49-, -S-, -S(0)- o -S(0) -; R49 es hidrógeno, alcoxi C?-Cd, alquilo C?-Cg, alquenilo 15 C3-C6, o alquinilo C3~C6, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilp C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por 0 alcoxicarbonilamiho C?-C; R48 es un grupo alquilo C?~Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo
C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C6, alcoxi C?-C3- alcoxi C?-d3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-Cg, alquiltio 5 C?-C6, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-Cg, ciano,
C (Xi3) R5oRs?, cicloalquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógenp y pueden enlazarse a un grupo alquilo Cx-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C3, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-fC, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3/ ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; Xi3 es oxígeno o azufre; R50 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, halbalcoxi C?-C3, alquiltio C-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-^C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R51 es hidrógeno, alquilo C?-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3~Cg; o R50 junto con R5? y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que
puede interrumpirse por oxígeno p por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C?~C, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C , o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R42 es -L7-R52; Rs2 es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilcarbonilo C3-Cg, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C6, ciano, G (X?4) NRs3R54, fénilo o heteroárilP, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C ; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilp
C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?~C ; o R52 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo Cs-C , cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4; X?4 es oxígeno o azufre;
R53 es hidrógeno, alquilo C?-Cg, alquenilo C-C6, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C o por alquilcarbonilamino C?-C4; R54 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6; o R53 junto con R y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloaiquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; R8 es hidrógeno o un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C6, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi' C3-Cg, alquiltío C?~Cg, alquilsulfinilo Cí-Cg, alquilsulfonilo Ci-Cg, ciano, C (Xi5) R55R56, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó € miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio
una vez ppr oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo Cx-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un átomo de C o por medió de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilp C1-C4, o por alquilcarbónilamino C?~C4; X?5 es oxígeno o azufre; R55 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Cx~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; Rd es hidrógeno, alquilo C?-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3~C6; o R55 junto con R56 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C, haloalquilo C?-C, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio
C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R8 es ciano, C(0)-R7g o C(S)-R77; X3 es oxígeno, -NR57-, azufre, -S(0)- o -S(0)2~; R57 es hidrógeno, alquilo C-C , alquenilo C3-Cg, alquinilo C3~Cg, haloalquilo Ci-Cg, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, heteroarilo, C(X?g)Rs8 o NR6?R62; ig es oxígeno o azufre; R58 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, cicloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarilo, alcoxi C?~C6, alqueniloxi C3-Cg, benciloxi, alquiltio C? C4 o un grupo NRsgRgo; R59 y ei son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R60 y Rg2 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cd; o R59 junto con Rg0 o R6? junto con Rg2, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o
tres veces"- por halógeno, alquilo C?^C4, haloalquilo C?-C , alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o R57 es -Ls-X?7-R63; en donde X17 es oxígeno, - Rg4-, -S-, -S(0)~ o -S(0)2-; Rg es hidrógeno, alcoxi C?-C6, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-Cg, o alquinilo C3-Cg, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por aleoxicarbonilamino C1-C4; R63 es un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi f alcoxi C?-C6, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-Cg, alquiltio C?-Cg, alquilsulfinilo Ci-Cß, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C (Xi8)NR65R6g, ciclo'alquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez. por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ Cg, alquenílo C3-Cg o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un
átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Q1.-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C, o por alquilcarbonilamino C?~C4; Xis es oxígeno o azufre; R65 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3~C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; R56 es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R65 junto con R66 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo Cx-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo 1.-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4;
o R57 es -L9-R5 ; R67 es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilGarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C6, ciano, C(X?9)NRg8Rg9, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsu?fonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C ; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?-C4; o R67 es cicloalquilo C3-C6 ó cicloalquenilo C5-Cg, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4; X?9 es oxígeno o azufre; Rg8 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3~Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por
8Q
alquilcarbonilamino C1-C4; R69 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R68 junto con Rg9 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; Li es alquileno C1-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4 y al que un grupo alquileno C?-C puede enlazarse adicionalmente de manera espirocíclica ün grupo alquileno C2~ C5 que puede en cambio interrumpirse una o dos veces por oxígeno, azufre, sulfinilo o por sulfonilo y/o sustituirse por alquilo C-C4 o por alcoxi C?-C4; o Lx es alquileno C?-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C4, halógeno o por alcoxi C?-C4 y en donde un átomo de carbono de la cadena de alquileno C?-C junto con Rg o con R70 forma una cadena de alquileno C2-Cg adicional que puede interrumpirse adicionalmente una vez o dos veces por oxígeno, azufre, » sulfinilo o por sulfonilo y puede sustituirse por alquiló C?~
C4 o por alcoxi C?-C4; R9 es un grupo -X2o_ 7?, en donde X20 es oxígeno, -NR7?-, -S (0) - o -S(0)2-; R71 es hidrógeno o un grupo alquilo C?-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-Cg, alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C, alquiltio Ci-Cg, alquilsulfinilo Ci-Cg, alquilsulfonilo Ci-Ce, ciano, C (X2?) R72R73, cicloalquilo C3~C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C-C4, haloalquilo C-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C, o por alquilcarbonilamino C?-C4; X2? es oxígeno o azufre; R72 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3~C6 o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo
C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, álquilSulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarboniló C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R73 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alque?ilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R72 junto con R73 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; R70 es hidrógeno o un grupo alquiló C?-C5, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6, C(0)-R78, C(S)-R79 ó fenilo que pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?~ C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo Ci-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; o Rg es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-Cg, ciano, C (X35) Ri25R?2, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez , dos veces o tres veces
por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C ; y en donde el heteroariló puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?-C4; o R9 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo C5-C6, cada uno dé los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C, halógeno o por alcoxi C1-C4; X35 es oxígeno o azufre; R?25 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio Cx-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; Ri26 es hidrógeno, alquilo C?-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg; o R125 junto con R?2g y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que
puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C , alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3> alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C , o por alquilcarbonilamino C?-C ; > R7 >- R75?- R76A R77r R78 y R79 son independientemente de los otros, hidrógeno, alquilo C?-Cg, cicloalquilo C3-C , fenilo, heteroarilo, alcoxi C?~C6, alqueniloxi C3-Cg, alquiltio C?-C4 o NR?27R?28 ; R?2 es hidrógeno, alquilo C?~C6, alquehilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Cx-Cs, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alqüilcarbonilamins C?~C4; R128 es hidrógeno, alquilo C-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg; o R127 junto con R128 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?~C , alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C1-C3,
haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo G1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; R3 es hidroxi, 0~M+, en donde + es un catión metálico o un catión de amonio, o es halógeno o S(O)pR80, en donde R80 es alquilo C1-C12, alquenilo C2-C?2, alquinilo C2-C?2, alenilo C3-C?2, cicloalquilo C3-C?2 o cicloalquenilo C5-C12; y p es 0, 1 ó 2; o R8o es alquileno Ri2i_C?-C?2 o alquenileno R?22_C2-C?2, en donde la cadena de alquileno o alquenileno puede interrumpirse por -O-, -S-, -S(O)-, -S02- o por -C(O)- y/o sustituirse de una a cinco veces por ?23 o R8o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces, tres veces, cuatro veces o cinco veces por R?24; R121 y R?22 son cada uno independientemente del otro, halógeno, ciano, rodano, hidroxi, alcoxi Ci-Ce, alqueniloxi
C2-Cg, alquiniloxi C2-C6, alquiltio Ci-^-Cg, alquilsulfinilo C?~
C6, alquilsulfonilo C?-C6, alqüeniltio C2-Cíg, alquiniltip G2- C6, alquilsulfoniloxi C?-Cg, fenilsulfoniloxi, alquilcarboniloxi Ci-Cg, benzoiloxi, alcoxicarbonoiloxi C?-C4, alquilcarbonilo C?-C6, alcoxicarbonilo C1-C4, benzoilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-C4, cicloalquilo C3- C6, fenilo, fenoxi, feniltio, fenilsulfinilo o fenilsulfonilo, en donde los grupos que contienen fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C3, haloalquilo C1-C3, hidroxi, alcoxi C?~
C3, haloalcoxi C1-C3, ciano o por nitro; R123 es hidroxi, halógeno, alquilo C?-C6, alcoxi C?-C6, alquiltio Ci-Ce, alquilsulfinilo Ci-Cg, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, carbamoilo, carboxi, alcoxicarbonilo C-C4 o fenilo, en donde fenilo puede sustituirse una vez, dos' veces o tres veces por hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3~C4 o por alcoxi C1-C4; R124 es halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, hidroxi, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, ciano o nitro; Ai es -C(Rn2R?i3)- o -NRn4-; A2 es ~C(R??5R?i6)m-/ -C(=0)-, -O-, -NRu7- o -S(0)q-; A3 es ~C(R??8R??g)- o -NR?20^; con la condición de que A2 es aparte de -O- o —S(0)q- cuando Ai es -NR114- y/o A3 es -NR?20; R112 y Rus son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?~C4, alquenilo C2-C4, alquinilo C2-C4, alquiltio C1-C4, alquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C?-C , alcoxicarbonilo C1-C4, hidroxi, alcoxi C1-C4, alqueniloxi C3-C , alquiniloxi C3-C4, hidroxi-alquilo C1-C4, alquilsulfoniloxi C?-C4-alquilo C?-C4, halógeno, ciano o nitro; R?i3 y R119 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquiltio C?-^C4, alquilsulfinilo C?~ C4 o alquilsulfonilo C?-C ; o R113 junto con Rn2 y/o Rn9 junto con Rn8 forman una cadena de alquileno C2-C5 que puede interrumpirse por -0-, -
C(0)0- o por -S(0)r-; R?i4 y R120 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alquenilo C3-C4 alquinilo C3-C4 o alcoxi C?-C4; R115 es hidrógeno, hidroxi, alquilo C1-C4, haloalquilo Ci-C4, hidroxialquilo C1-C3, alcoxi C?-C3-alquilo C1-C3, alquiltio C?-C-alquilo C1-C3, alquilcarboniloxi C?-C4-alquilo C?-C3, alquilsulfoniloxi C?-C4-alquilo C?-C3, tosiloxi-alquilo C1-C3, di (alcoxi C1--C4) alquilo C?-C3, alcoxicarbonilo C?-C4, formilo, oxacicloalquilo C3-C5, tiácicloalquilo C3-C5, dioxacicloalquilo C3-C4, ditiacicloalquilo C3-C4, oxatiacicloalquilo C3-C4, alcoxiiminometilo C?-C4, ciano, carbamoilo, alquilaminocarbonilo C?-C o di (alquilo C?~ C4) aminocarbonilo; o R??5 junto con R112 o R??3 o R114 o R116 o R?i8 o RU9 o Ri20 o, cuando m es 2, también con un segundo Rn5 forman un puente de alquileno C?-C4; R116 es hidrógeno, alquilo C1-C3 o haloalquilo C1-C3; R117 es hidrógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxicarbonilo C?-C4, alquilcarbonilo C1-C3 o di- (alquilo C?~ C) aminocarbonilo; m es 1 ó 2; y q y r son cada uno independientemente del otro 0, 1 ó 2; y también los Ejemplos 1.009, 1.010, 1.033 a 1.045, 1.092, 1.097 a 1.110, 1.153 a 1.156, 1.158 a 1.169, 1.189,
1.192, 1.195 a 1.201, 2.009, 2.010, 2.033 a 2.045, 2.091, 2.096 a 2.109, 2.152 a 2.155, 2.157 a 2.168, 2.188, 2.191, 2.194 a 2.200, 3.009, 3.010, 3.033 a 3.045, 3.091, 3.096 a 3.109, 3.152 a 3.155, 3.157 a 3.168, 3.188, 3.191, 3.194 a 3.200. Los compuestos de la fórmula I pueden prepararse por medio de los procesos que son conocidos per se y se describen, por ejemplo, en WO 00/15615, EP-A-0 316 491, EP-A-1 352 901 y WO 02/16305. Los compuestos de la fórmula I pueden prepararse, por ejemplo: a) convirtiendo un compuesto de la fórmula lía
en donde Ri y R2 son como se definieron anteriormente, en un compuesto de la fórmula Ilb
en donde Yx es un grupo saliente, por ejemplo, halógeno,
ciano, aciloxi o fenoxi que puede sustituirse por un grupo de extracción de electrones, por ejemplo halógeno, trifluorometilo, nitro, ciano, alquilcarbonilo C?-C4, alcoxicarbonilo C1-C4 o alquilsulfonilo C1-C4, o similares, y después hacer reaccionar este compuesto en presencia de una base, por ejemplo trietilamina, base de Hünig, bicarbonato de sodio o carbonato de potasio, con una diona de la fórmula III
en donde Ai, A2 y A3 son como se definieron anteriormente y R3 es hidroxi o 0~M+, en donde M+ es como se definió anteriormente, y después tratar la mezcla de reacción en presencia de la base usada, por ejemplo, trietilamina, con ayuda de un catalizador que contiene cianuro, por ejemplo, cianohidrina acetona, cianuro de trimetilsililo, cianuro de cobre, cianuro de sodio o cianuro de potasio, o por medio de iones de fluoruro, por ejemplo, fluoruro de potasio, o por medio de di etilaminopiridina; o b) convirtiendo un compuesto de la fórmula XlIIa
*o: (Xllla),
en donde Rx y R2 son como se definieron anteriormente e Y es halógeno o trifluorometansulfoniloxi, ~ bajo condiciones de carbonilación a presión elevada y temperatura elevada en presencia de un catalizador de paladio que tiene ligandos apropiados, por ejemplo, PdCl2 (PPh3) , Pd2(dba)3,
Pd(CH3CN)2(PPh3)2, Pd(0Ac)2 o (racBINAP) PdCl2 y opcionalmente en presencia de un catalizador auxiliar, por ejemplo, trifenilfosfina, tri (tér-butil) fosfina, (Ph3)2PCH2CH2P (Ph3)2 o
(Ph3)2PCH2CH2CH2P(Ph3)2, y en presencia de una base, por ejemplo, trietilamina, y opcionalmente adyuvantes adicionales, por ejemplo LiCl o Li2C03, usando monóxido de carbono y una diona de la fórmula III o usando la forma tautomérica de una diona de la fórmula Illa
en donde Ax, A2 y A3 son como se definieron anteriormente y R3 es hidroxi, en un compuesto de la fórmula Xla
(Xla),
y/o su forma isomérica Xlb
en donde Ai, A2, A3, Ri y R2 son como se definieron anteriormente, y después tratar este compuesto con la ayuda de un catalizador que contiene cianuro, por ejemplo, cianohidrina acetona, cianuro de trimetilsililo, cianuro de cobre, cianuro de sodio o cianuro de potasio, en presencia de una base de trialquilamina, por ejemplo, trietilamina, para obtener un compuesto de la fórmula I; o c) cuando X2 o X3 es oxígeno o azufre, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula la
en donde Ai, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente, y X2 es oxígeno o azufre, en presencia de una base apropiada, por ejemplo, carbonato de potasio, hidróxido
de sodio anhidro o hidruro de sodio, con un agente de alquilación de la fórmula IVa o IVb
Y2-R8 (IVa) o Y2-L?-R9 (IVb) ,
en donde R8 es un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg, sustituido o insustituido y Rg y Li son como se definieron anteriormente, e Y2 es un grupo saliente, tal como cloro, bromo, yodo, mesiloxi o tosiloxi; o d) cuando X2 o X3 es oxígeno, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula la
en donde Ax, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente, y X2 es oxígeno, en presencia de un bis-diaza-alcoxicarboxilato de la fórmula ROC (O) -N=C=N-COOR o un bis-diazaalquil-carbamoilo de la fórmula RNHC (Ó) -N=C=N-C (O)NHR, en donde R es un grupo alquilo C?~C o cicloalquilo Cs-Cg, y una fosfina, por ejemplo, trifenilfosfina o tri(ter-butil) fosfina, con un alcohol de la fórmula Va o Vb
HO-R8 (Va) o HO-Li-Rg (Vb) ,
én donde R8 es un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C-C6 o alquinilo C3-Cg, sustituido o insustituido, y Rg y Li son como se definieron anteriormente; o e) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula Ib
en donde Ai, A2, A3, R y R3 son como se definieron anteriormente y Ki es un grupo saliente, por ejemplo, halógeno o alquilsulfonilo, en presencia de una base, por ejemplo ter-butanolato de potasio, amilato de potasio, hidruro de sodio, hidróxido de sodio o potasio seco, o una amina, por ejemplo trietilamina, base de Hühig o dimetilaminopiridina, con un alcohol o un ercaptano de la fórmula Vc o Vd
HX2-R8 (Vc) o HX3-L1-R9 (Vd) ,
en donde R8 es grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo
C3-C , sustituido o insustituido y Lx y R9 son como se definieron anteriormente, y X2 o X3 es oxígeno o azufre o con
una amina de la fórmula Ve o VI
HNR57-L?-R9 (Ve) o HNR6R7 (VI) ,
en donde Li, Rg, R7, R9 y R57 son como se definieron anteriormente; o f) hacer reaccionar un compuesto de la fórmula ?c ~
en donde Ai, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente y K2 es un grupo capaz de la funciortalización apropiada de -L?0-K20, - 11-X1-K21, -X2_K2A -X3-L1-K23 en donde Lio*- 11, i, Xi, X2 y X3 son como se definieron anteriormente y K20Í' K21, K22 y K23 son un grupo de funcionalización, por ejemplo, hidroxi, cloro, bromo, yodo, mesiloxi, tosiloxi, formilo o carbonilo, ya sea con un agente de alquilación apropiado de la fórmula VII o Vlla
Y3-R9 (VII ) o Y3-X20-R70 (Vlla ) ,
o con un agente de quetalización o un agente nucleofílico de la fórmula VIII
HX20-R70 (VIII ) ,
o su sal de la fórmula Villa
M+X20-R70 (Villa ) ,
en donde R9, R70 y X20 son como se definieron anteriormente e Y3 es un grupo saliente, tal como bromo, yodo, tosiloxi o alquilsulfoniloxi C1-C4 y M+ es un datión metálico de una base de metal alcalino, tal como litio, sodio o potasio, opcionalmente en presencia de una base adicional, o, en el caso de quetalización de una función carbonilo, en presencia de un ácido adicional, por ejemplo, ácido p-toluensulfónico, ácido trifluoroacético o ácido sulfúrico; o g) cuando Ri es -L10-R4 o -L11-X1-R5 en donde Lio o Ln es especialmente un grupo alquenileno C2~Cg o alquinileno insustituido o sustituido y R4, cuando io es un enlace directo, es especialmente un sistema de anillo monocíclico o bicíclico de cinco a diez miembros que puede ser aromático o parcialmente saturado y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre, hacer reaccionar un compuesto de la fórmula Id
en donde Ai, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente y K3 es un grupo capaz de la funeionalización, tal como cloro, bromo, yodo o trifluorometilsulfoniloxi, por medio de una reacción de Suzuki de enlace -C-C-, Stille, Sogonashira o Heck, en presencia de un catalizador de metal noble que tiene ligandos apropiados, por ejemplo,
_ PdCl2(PPh3)2, Pd(PPh3)4, Pd2(dba)3, Pd(CH3CN)2 (PPh3) 2, Pd(OAc)2,
Rh, Cu, CuCl o Cul, y en presencia de una base, por ejemplo, trietilamina, base de Hüníg, ter-butanolato de sodio, ter- butanolato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de Cesio, fluoruro de potasio o fluoruro de cesio y opcionalmente adyuvantes adicionales, por ejemplo, LiCl o Li2C03, o un catalizador auxiliar adicional, por ejemplo, trifenilfosfina, tri (ter-butil) fosfina, (Ph3)2PCH2CH2P(Ph3)2 o (Ph3) 2PCH2CH2CH2-P (Ph3)2, con un ácido borónico, por ejemplo, de la fórmula Xa o Xb
(HO)2B-L?0-R4 (Xa) o (HO)2B-Ln-X?-R5 (Xb) ,
o qon un compuesto de estaño de la fórmula Xc o Xd
ReRfRgSn-L?o-R4 (Xcj o ReRfRgSn-L??-X?-R5 (Xd) ,
o con un compuesto de etinilo de la fórmula Xe o Xf que tiene una funcionalidad dé acuerdo con Ra
H-C=C-L?0Í3-R4 (Xe) o H-C=C-L??b-X?~R5 (Xf )
o con un compuesto de vinilo de la fórmula Xg o Xh que tiene una funcionalidad de, acuerdo con Rx
H-CH=CH-L?0a-R4 (Xg) o H-CH=CH-Lua-X?-R5 (Xh) ,
en donde L?o, Lll R4, R5 y Xx son como se definieron anteriormente, Re, Rf y Rg son cada uno independientemente de los otros, alquilo C?-C8 y L10a, L10 /- Lna Y ?-ib son subgrupos apropiados de los grupos Lo y Lu, tal como, especialmente un enlace directo o un grupo alquileno C1-G4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?~Cg, halógeno, hidroxi, alcoxi Ci-Cg o por alcoxi C?-C3-alcoxi C?~ C3; o h) para la preparación de los compuestos de la fórmula I, en donde las definiciones de los sustituyentes incluyen grupos sulfinílo o sulfonilo, tratar un compuesto de la fórmula I, en donde las definiciones de los sustituyentes correspondiente^ incluyen los grupos tio con un agente de
oxidación, por ejemplo, ácido peracético, ácido trifluoroperacético, ácido m-cloro-perbenzoico, peróxido de hidrógeno, perbro ato de sodio, yodato de sodio, hipoclorito de spdio, cloro o bromo. Además, los compuestos de la fórmula I, en donde R3 es además de hidroxi o halógeno, pueden prepararse, de acuerdo con los métodos de conversión conocidos en general en la literatura, por reacciones de sustitución nucleofílicá de los cloruros de la fórmula I, en donde R3 es cloro, que pueden obtenerse a partir de los compuestos de la fórmula I, en donde R3 es hidroxí, asimismo de acuerdo con los métodos conocidos, por la reacción con un agente de cloración, tal como fosgeno, cloruro de tionilo o cloruro de oxalilo. En este proceso, por ejemplo, se hacen reaccionar mercáptanos, tiofenoles o tioles heterocíclicos en presencia de una base, por ejemplo 5-etil-2-metilpiridina, diisoprópiletilamina, trietilamina, bicarbonato de sodio, acetato de sodio o carbonato de potasio. Además, los compuestos de la fórmula I en donde el sustituyente R3 es un grupo mercapto pueden oxidarse en analogía a los métodos estándares conocidos, por ejemplo usando perácidos, por ejemplo, ácido meta-cloroperbenzoico (m-CPBA) o ácido peracético, para formar los sulfóxidos y/o sulfonas correspondientes de la fórmula I. En el proceso, el grado de oxidación en el átomo de azufre (-S(O)- o S02-) puede controlarse mediante la cantidad del
agente de oxidación. En el caso del proceso a) , como resultado de la reacción de una diona de la fórmula III con un ácido de la fórmula lia en presencia de un agente de acoplamiento apropiado, por ejemplo, diciclohexilcarbodiimida, N-etil-N' - (3-dimetilamino-propil) -carbodiimida (EDC) , yoduro de 2-cloro-l-metil-piridinio o N,N-dimetil- (l-cloro-2-metil-propen) amina, o como resultado de la reacción de una diona de la fórmula III con una forma activada del ácido, por ejemplo, un cloruro ácido, de la fórmula 11b, en donde Yi es cloro, en presencia de una base, por ejemplo, trietilamina, base de Hünig o carbonato de potasio, se obtiene un compuesto de enol éster correspondiente de la fórmula Xla y/o Xlb
en donde Ai, A2, A3, Ri y R2 son como se definieron anteriormente, que después pueden rearreglarse directamente in situ adicionando cantidades catalíticas de iones de cianuro, por ejemplo, de aproximadamente 1% a aproximadamente 15% dé cianohidrina acetona, para formar el compuesto de la
fórmula I, o puede aislarse primero y purificarse después, en una segunda etapa, rearreglarse en presencia de cantidades catalíticas de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 5% de iones de cianuro de potasio o de aproximadamente 0.5% a aproximadamente.10% de .cianohidrina acetona, y una cantidad fresca de una base de trialquilamina, por ejemplo, de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 3 equivalentes de triétilamina, dé preferencia de 1 a aproximadamente 1.4 equivalentes, para formar el compuesto de la fórmula I, como se mostró anteriormente usando las fórmulas ejemplificadas Xla y Xlb para formar los compuestos de la fórmula I . Este proceso puede mostrarse en términos generales en el Esquema de reacción 1 usando el ejemplo de la preparación de los compuestos de la fórmula I .
Esquema de Reacción 1 : )
En un proceso preferido para la preparación de los compuestos de la fórmula la
en la que i, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente y X2 es pxígeno o azufre y que se usan como materiales iniciadores en las variantes del proceso c) y d) , por ejemplo, ya sea un compuesto de la fórmula le
en donde Ai, A2, A3, R2 y R3 son co o se definieron anteriormente y K4 es un corte de corte, tal como metoxí, cuando X2 es oxígeno, o es un puente de disulfuro de un compuesto dimérico le, se hace reaccionar en presencia de un reactivo de corte de éter, por ejemplo tricloruro de boro, tribromuro de boro, cloruro de aluminio, metilmercaptüro de sodio, etilmercapturo de sodio o yoduro de trimetilsililo, o un compuesto de la fórmula le en donde K4 es benciloxi o disulfuro dimérico, se reduce catalíticamente en presencia de
hidrógeno. Los compuestos de la fórmula If usados en las variantes del proceso c) , d) , e) , f) y g)
en donde Ai, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente y Ks es un sub-grupb de Rx capaz de la funcionalizacipn, como se define especialmente de acuerdo con los significados de Klr K2, K3 y/o K4 anteriores, tales como especialment flúor, cloro, bromo, yodo, hidroxi, metiltio, metilsulfonilo, bromometilo, hidroximetilo, formilo, metilcarbonilo, 2-hidroxi-etoxi, 2-bromoetoxi, benciloxi o disulfuro dimérico, pueden prepararse asimismo de acuerdo con la variante del procesp a) o de acuerdo con la variante del proceso b) a partir de los compuestos correspondientes de la fórmula XII o XIII
e donde KQ, =R2 e Y4 son como se definieron anteriormente; Y es alcoxi C?-C4, bencilPxi, hidroxi, flúor, cloro, ciano o fenoxi que puede sustituirse por un grupo de extracción de electrones, por ejemplo, halógeno, trifluorometilo, nitrp, ciano, alquilcarbonilo C1-C4, ' alcoxicarbonilo C1-C4 o alquilsulfonilo C1-C4, siendo Y especialmente alcoxi C1-C4, benciloxi, hidroxi, cloro o ciano; y siendo K0 especialmente hidroxi (correspondiendo a la fórmula la, en donde X2 es oxígeno), Ki en donde Ki es, por ejemplo, halógeno o metilsulfonilo (que corresponde a la fórmula Ib) , K3-r en donde K3 es, por ejemplo, cloro, bromo o yodó (que corresponde a la fórmula Id) , K4 en donde K4 es, por ejemplo, metiltio, benciloxi o metoxi (que corresponde a la fórmula le) o un puente de disulfuro de un compuesto dimérico XII o XIII (que corresponde a la fórmula le, en donde X2 es azufre) , aa) haciendo reaccionar el compuesto en cuestión con urta diona de la fórmula III
en donde R3 es hidroxi o O M+ y Ai, A2, A3 y M+ son como se definieron anteriormente, o
bb) haciendo reaccionar un compuesto de hidroxi o mercaptp de la fórmula la
en donde Ai, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente y X2 es oxígeno o azufre, de acuerdo con la variante del proceso c) con un agente de alquilación apropiado de la fórmula IVc
Y2-L1-K23 (IVc),
o ce) de acuerdo con la variante del proceso d) con el alcohol apropiado de la fórmula Vf
HO-L?-K23 (Vf) ,
o dd) de acuerdo con la variante del proceso e) tratando un compuesto de la fórmula Ib
en donde Ai, A2, A3, R2 y R3 son como se definieron anteriormente y Kx es halógeno o alquilsulfonilo, con un alcohol o mercaptano de la fórmula Vg o Vh
HKi (Vg) o HX3-L?-K23 (Vh) ,
o con una amina de la fórmula VIC ' -
en donde Kx es metoxi o metiltio y X3 es oxígeno o azufre, y K23, Li, Rg e Y2 son como se definieron anteriormente. Los materiales iniciadores de la fórmula lía
y de la fórmula Ilb
en donde Rl R2 e Yx son como se definieron anteriormente, y también los compµestps de la fórmula lid
en donde Y0 es aicoxi C1-C4, benciloxi o fenoxi que puede ser insustituido o sustituido por un grupo de extracción de electrones, tai como halógeno, trifluorometilo, nitro, ciano, alquilcarbonilo C?~C , alcoxicarbonilo C1-C4 o alquilsulfonilo C1-C4, que se usan como los materiales iniciadores en la preparación de los compuestos de la fórmula lia, pueden prepararse de manera análoga a los métodos conocidos, como se describe, por ejemplo, en EP-A-0 353 187, convirtiendo un compuesto de la fórmula XIII
(XHI),
en donde R2 es como se definió anteriormente, Ks es hidrógeno, metiltio, metilsulfónilo, halógeno u otro grupo Ri que sea estable en este proceso, e Y4 es cloro, brpmo o trifluorometilsulfoniloxí, bajo condiciones de carbonilación a presión elevada y temperaturas elevadas, en presencia de un catalizador de paladio que tiene ligandos apropiados, por ejemplo,' PdCl2 (PPh3) 2, Pd(PPh3)4, Pd (CH3CN)2 (PPh3) 2, Pd2(dba)3, Pd(OAc)2 o (racBINAP) PdCl2 y opcionalmente eh presencia de un catalizador auxiliar, por ejemplo, trifenilfosfina, tri(ter-butil) -fosfina, (Ph3) 2PCH2CH2P (Ph) 2 o (Ph3) 2PCH2CH2CH2P (Ph3) 2, y en presencia de una base, por ejemplo, trietilamina, usando monóxido de carbono y un alcohol de la fórmula IX
R0-OH (IX)
en donde R0 es alquilo C1-C4, bencilo o fenilo que puede ser insustituido o sustituido por un grupo de extracción de electrones, tal como halógeno, trifluorómetilo, nitro, ciano, alquilcarbonilo C?^C4, alcoxicarbonilo C?-Cy en un compuesto de la fórmula Xlla
en donde K0, R2 e Y0 son como se definieron anteriormente, y después convertir este compuesto en las reacciones de conversión conocidas, por ejemplo, hidrólisis, reacciones de adición y/o sustitución e hidrólisis subsecuente, en el compuesto dé la fórmula XII
o de la fórmula II
en donde K0#- Ri y 2 son como se definieron anteriormente e Y es alcoxi C?~C4, benciloxi, hidroxi, flúor, cloro, bromo, ciano o fenoxi que puede ser i sustituido o sustituido por un grupo de extracción de electrones, por ejemplo, halógeno, trifluorometilo, nitro, ciano, alquilcarbonilo C?-C4, alcoxicarbonilo C?-C4 o alquilsulfonilo C?-C4f Por ejemplo, un compupstp de la fórmula XlIIb
(Xlllb),
en donde R2 e Y son como se definieron anteriormente, puede convertirse por carbonilación o por medio de una reacción de Grignard y C02 en un compuesto de la fórmula XIIb
en donde R2 e Y0 son como se definieron anteriormente, que después se convierte en presencia de un agente de oxidación, por ejemplo, peróxido de hidrógeno o el aducto de peróxido de hidrógeno/urea en presencia de anhídrido trifluoroacético, en un compuesto de N-óxido de la fórmula XV
en donde R2 e Y0 son como se definieron anteriormente, que después a) se hace reaccionar en presencia de oxicioruro de fósforo o anhídrido trifluoroacético para formar un compuesto de hidroxi de la fórmula XIIc
b) cuando se usa un nucleófilo apropiado de la fórmula
VI
HRx (VI)
o cuando se usa un nucleófilo de la fórmula Víb HNR6C (0) R3o (VIb) ,
en donde Rx, Rg, R30 son como se definieron anteriormente, convertirse en presencia de un reactivo de activación, por ejemplo, cloruro de oxalilo o anhídrido trifluoroacético, y opcionalmente, en presencia de un agente de unión acida, por ejemplo, trietilamina o base de Hünig, directamente en los compuestos de la fórmula lid
«-
en donde Rx, R2 e Y0 son como se definieron anteriormente y Rx es especialmente un grupo -NR4C(0)R3o que después puede convertirse de acuerdo con a) para el aislamiento de un intermediario de la fórmula XIIc por los métodps de conversión conocidos y generales, tales como halogenación, por ejemplo, por medio de fosfato de diclorofenilo, reacciones nucleafílicas adicionales con alcoholes, mercaptanos o aminas de la fórmula
HX3-L?-R9 (V) o HNR6R7 (VI),
en donde X3, Lx, R6, R7, Rg son como se definieron anteriormente, como se describió anteriormente bajo las condiciones de proceso c) a h) en los compuesto-s de la fórmula XII
o de la fórmula II
-*0C (11),
en donde Kc, Ri, R2 e Y son como se definieron anteriormente. Los materiales iniciadores de la fórmula lid
en donde Rx es un grupo - 2~R8 o -X3-L?-Rg, X2 y X3 son oxígeno y Lx, R2, Rg e Y0 son como se definieron anteriormente, y R8 es un grupo alquilo C?-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 insustituido o sustituido, también pueden prepararse mediante el tratamiento de un compuesto de la fórmula Xlld
en donde R2 e Yp son como se definieron anteriormente, y X2 es oxígeno o azufre, de acuerdo con la variante del proceso c) en presencia de una base apropiada con un agente de alquilación de la fórmula
Y2-R8 (IVa) o Y2-L?-R9 (IVb) ,
en donde Lx, Rg e Y2 son como se definieron anteriormente y Rs
es uh grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C3 insustituido o sustituido; o haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula Xlld
en donde R2 e Y0 son como se definieron anteriormente, y X2 es oxígeno, de acuerdo con la variante del proceso d) simultáneamente en presencia de un bis-diaza-alcoxicarboxilato de la fórmula ROC (O) -N=C=N-C00R o un bis-diaza-alquilcarbamoilo de la fórmula RNHC (O) -N=C=N-C (O)NHR, en donde R es un grupo alquilo Ci-C o cicloalquilo Cs-Cg, y en presencia de una fosfina, por ejémplor trifenilfosfina o tri (ter-butil) fPsfina, con un alcohol de la fórmula
HO-R8 (Va) o H0-L?-R9 (Vb) , - en donde R8 es un grupo alquilp C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg insustituido o sustituido y Rg y Li son como se definieron anteriormente, respectivamente. La reacción descrita de acuerdo con la variante del proceso d) én general se conoce co o una reacción de Mitsunobu y es especialmente apropiada para la preparación de
los compuestos de las fórmulas I y lid, en donde Ri es un grupo -X2-R8, -X3-L1-R9 o -X1-L1-X20-R70 y y X3 son oxígeno y R8 y Li son un grupo alquileno C?-C4 ramificado en la posición alfa o sustituido en tal posición por halógeno o por alcoxi, o junto con Rg o ccn R70 fprma, por medio de una cadena de alquileno C2-Cg adi?ional, un sistema de anillo de 3 a 6 miembros. Además, los materiales iniciadores de la fórmula lid
en donde Ri es un grupo -L10-R4 o -L11-X1-R5 y en donde Li0 y Ln son especialmente un grupo alquenileno C2-Cg o alquinilenp C2-C6 insustituido o sustituido y R4, cuando Lio es un enlace directo, es especialmente un sistema de anillo mpnocíclico o bicíclico fusionado de tres a diez miembros que puede ser aromático o parcialmente saturado, y que puede contener de 1 a 4 heteroátomos seleccionados de nitrógeno, oxígeno y azufre y R2, R5, Xi e Y0 son como se definieron anteriormente, pueden prepararse de manera ventajosa haciendo reaccionar un compuesto de la fórmula Xlle
en donde R2 e Y0 son como se definieron anteriormente, y K3 es un grupo capaz de la funcionalización adicional, tal como cloro, bromo, yodo o trifluorometil ulfoniloxi, de acuerdo con la variante del proceso g) por medio de una reacción de Suzuki de unión -C-C-, Stille, Sonogashira o Heck, en presencia de un catalizador de metal noble que tiene ligandos apropiados, por ejemplo, PdCl2 (PPh3)2, Pd(PPh3)4, Pd2(dba)3, Pd(CH3CN)2(PPh3)2, Pd(0Ac)2, Rh, Cu, CuCl o Cul, y en presencia de una base, por ejemplo trietilamina, base de Hünig, ter-butanolato de sodio, ter-butanolato de potasio, carbonato de sodio, carbonato de potasio, carbonato de cesio, fluoruro de potasio o fluoruro de cesio y opcionalmente adyuvantes adicionales, por ejemplo, LiCl o Li2C03 o un catalizador auxiliar adicional, por ejemplo, trifenilfosfina, tri (ter-butil) fosfina, (Ph3) 2PCH2CH2P(Ph3)2 o (Ph3) 2PCH2CH2CH2P (Ph3) 2 con un ácido borónico, por ejemplo de la fórmula Xa o Xb
(HO)2B-L?o-R4 (Xa) o (HO) 2B-L??-X?-R5 (Xb) ,
o con un compuesto de estaño de la fórmula Xc o Xd
RaRbRcSn-L?o-R4 (Xc) o RaRbRcSn-Lu-X?-R5 (Xd) ,
o con un compuesto de etiníla de la fórmula Xe o Xf que tiene una funcionalidad de acuerdo con Rx
H-C=C-L?0b-R4 (Xe) o H-C=C-L?lb-X?-R5 (Xf ) ,
o con un compuesto de vinilo de la fórmula Xg o Xh que tiene una funcionalidad de acuerdo con Ri
H-CR=CH-L?oa-R4 (Xg) o H-CH=CH-Lna-X?-R5 (Xh) ,
en donde LXo, Ln, R4, R5 y Xx son como se definieron anteriormente, Ra, R.b y Rc son cada uno independientemente de los otros, alquilo C?~C8 y L?0a, Liob, Li?a y L?lb son sub-grupos apropiados de los grupos L?o y L??, tal como especialmente un enlace directo o un grupo alquileno C1-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?-C6, halógeno, hidroxi, alcoxi C?~-C6 o por alcoxi C?-C3-alcoxi C1-C3 y en donde los reactivos Xg y Xh pueden resultar cada uno en uno o más productos regio-isoméricos, por ejemplo:
Estas secuencias de proceso se describen en mayor detalle en los siguientes Esquemas de reacción 2 a 5.
Esquema de reacción 2 :
Esquema de reacción 3:
<XIHb)Y4=Ci (Xlla) (XV) alquilación: (CFaCO Ya'l-i-RßCV)
por ejemplo KgCC?j cat.: p. ej.18-corona-6 (Xl?c) solv.: p. ej. CHgCN (lid) R,=X¡>-R8 =X-L,-Re
Esquema de reacción 4 :
Esquema de reacción 5
dioxano
(XV) (Hd)Rl!=N 6C(O)R30 (lla)R1=NRßC(0)R30
Los compuestos de la fórmula XII
en donde 0, K2 y R2 son como se definieron anteriormente y por lo tanto Y es Ys, hidroxi o Yi, que se usan como materiales iniciadores en la preparación de los compuestos de las fórmulas generales If y especialmente le, pueden prepararse asimismo de acuerdo con los métodos generalmente conocidos o de acuerdo con los procesos de preparación c) a h) dados anteriormente para las fórmulas I y lie. Los compuestos de la fórmula II usados como materiales iniciadores
Ra - en donde Ri y R2 son como se definieron anteriormente e Y es
alcoxi C1-C4, benciloxi, hidroxi, flúor, cloro, bromo, ciano o fenoxi que pueden ser ins stituidos o sustituidos por un grupo de extracción de electrones, por ejemplo, halógeno trifluorqmetilo, nitro, ciano, alquilcarbonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4 o alquilsulfonilo C1-C4, son nuevos y la presente solicitud también se relaciona con el uso de los mismos en la preparación de los compuestos de la fórmula I. En los compuestos de la fórmula II, Y es . de preferencia alcoxi C1-C4, benciloxi, hidroxi, cloro p ciano. Los compuestos de la fórmula III usados como materiales iniciadores en general son conocidos. Por ejemplo, las dionas de la fórmula III
y la fórmula Illa
en donde Ai, A2 y A3 son como se definieron anteriormente y R3 es hidroxi o 0~M+, en donde M+ es como se definió
anteriormente, son conocidos, por ejemplo, en DE-A-3902818, WO 00/39094 o pueden prepararse de acuerdo con los métodos descritos en la presente. Asimismo, los materiales iniciadores de las fórmulas IVa, IVb, IVc, V, Va, Vb, Vc, Vd, Ve, Vf, Vg, Vh, Vi, VI,
Vía, VIb, VIc, VII, Vlla, VIII, Villa, IX, Xa, Xb, Xc, Xd,
Xe, Xf, Xg, Xh, XlIIa, XlIIb son en general conocidos o pueden prepararse de manera análoga a los métodos conocidos .
Todas las reacciones de acuerdo con los procesos de preparación a) a h) para la formación de los compuestos de la fórmula I y también los intermediarios de la fórmula II se llevan a cabo de manera ventajosa en solventes apróticos y orgánicos inertes. Estos solventes son hidrocarburos, por ejemplo benceno, tolueno, xileno o ciciohexano, hidrocarburos clorados, por ejemplo, diclorometano, cloroformo, tetraclorometano o clorobenceno, éteres, por ejemplo, éter dietílico, etilenglicol dimetil éter, dietilenglicol dimetil éter, tetrahidrofurano o dioxano, nitrilo, por ejemplo acetonitrílo o propionitrilo y amidas, por ejemplo, N,N-dimetilformamida, dietilformamida o N-metil-pirrolidinona. Las temperaturas en estas reacciones son de preferencia de -20°C a +120oC- Cuando las reacciones son exotérmicas, pueden llevarse a cabo usualmente a temperatura ambiente. Para acortar el tiempo de reacción o también para iniciar la reacción, la mezcla de reacción pue-de, cuando sea apropiado,
calentarse brevemente hasta su punto de ebullición. También son altamente apropiadas las técnicas de ' aplicación relativamente nuevas, tales como ultrasonido y el uso de microondas. A menudo es posible, especialmente cuando se usan microondas, que los tiempos de reacción sean sustancialmente reducidos a temperaturas relativamente moderadas de aproximadamente 100°C a aproximadamente 150°C. Asimismo, los tiempos de reacción pueden acortarse adicionando una base apropiada como el catalizador de reacción. Las bases apropiadas son, espeóialmente, aminas terciarias, tales como trimetilamina, trietilamina, qui?uclidina, 1,4-diazabiciclo [2.2.2] octano 1, 5-diazabiciclo [4.3.0]non-5-enp y 1, 5-diazabicicío [5.4.0] -undec-7-eno. Sin embargo, también es posible usar bases inorgánicas, tales como hidruros, por ejemplo, hidruro de sodio o calcio, hidróxidos, por ejemplo, hidróxido de sodio o potasio seco, carbonatos, por ejemplo, carbonato de sodio o potasio o carbonatos ácidos, por ejemplo carbonato ácido de sodio o potasio. De acuerdo co el proceso a) , la preparación de los compuestos de las fórmulas I, If y II, Ilb y XII en donde Yi e Y son cloro, se lleva a cabo usando un agente de cloración, por ejemplo, clorµro de oxalilo, cloruro de tionilo, fosgeno,
(l-cloro-2-metil-propenil) -dimetil-amina, pentacloruro de fósforo, oxicioruro de fósforo o diclorofosfato, de preferencia usando cloruro de oxalilo. La reacción se lleva a
cabo de preferencia en un solvente inerte, orgánico, por ejemplo, en un hidrocarburo alifático, alifático halogenado, aromático o aromático halogenado, por ejemplo, n-hexano, benceno, tolueno, xilenos, diclorometano, 1, 2-dicloroetano o clorobenceno, a temperaturas de reacción en el intervalo de -20°C hasta la temperatura de reflujo de la mezcla de reacción, de preferencia a aproximadamente 40-100°C, y en presencia de una cantidad catalítica de N,N-dimetilformamida. También, cuando sea apropiado, puede llevarse a cabo directamente en el agente de cloración usado, sin un solventé adicional . Los productos t rminales de la fórmula I pueden aislarse de una manera convencional concentrando o' evaporando el solvente y pueden separarse y purificarse por recristalización o triturando el residuo sólido en solventes en los que no son fácilmente solubles, tales como éteres, hidrocarburos aromáticos o hidrocarburos clorados, o mediante destilación o por medio de cromatografía de columna o por medio de técnicas de HPLC usando un eluyente apropiado. La persona experimentada en la técnica estará familiar con el orden en el que las reacciones deberían realizarse para evitar reacciones secundarias tanto como sea posible. A menos que la síntesis sé enfoque específicamente al aislamiento de isómeros puros, el producto puede obtenerse en la forma de una mezcla de dos o más isómeros, por ejemplo,
centros quirales en el caso de los grupos alquilo o isomerismo cis/trans en el caso de los grupos alquenilo o las formas ?" o Z", Todos los isómeros pueden separarse usando los métodos conocidos per se, "por ejemplo cromatografía o cristalización fraccionada, o, controlando específicamente las reacciones, puede producirse una forma deseada a una concentración relativamente alta o en la forma pura. Los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención pueden usarse como herbicidas en la forma no modificada, es decir como se obtienen en la síntesis, pero en general se formulan de varias maneras, usando adyuvantes de formulación, tales como vehículos, solventes y sustancias de superficie activa, para formar las composiciones herbicidas. Las formulaciones pueden ser de diferentes formas físicas, por ejemplo, en la forma de polvos finos, geles, polvos humectados, granulos dispersables en agua, tabletas dispersables en agua, tabletas efervescentes compactas, concentrados emulsificables, concentrados micro-emulsificables, emulsiones de aceite en agua, dispersiones acuosas, dispersiones en aceite, suspoemulsiones, concentrados solubles en agua (que tienen agua o un solvente orgánico miscible en agua como vehículo) , películas poliméricas impregnadas o en otras formas que son conocidas, por ejemplo, del Manual on Development and use of FAO Specifications for Plant Protection Products, 5th Edition,
1999. Estas formulaciones pueden usarse ya sea directamente o se diluyen antes del uso. Las diluciones pueden producirse usando, por ejemplo, agua, fertilizantes líquidos, micro-nutrientes, organismos biológicos, aceites o solventes. Las formulaciones pueden producirse, por ejemplo, mezclando el ingrediente activo con los adyuvantes de formulación para obtener las composiciones en la forma de sólidos finamente divididos, granulos, esferulos, soluciones, dispersiones o emulsiones. Los ingredientes activos también pueden formularse con otros adyuvantes, tales como sólidos finamente divididos, aceites minerales, solventes orgánicos, agua, sustancias de superficie activa o combinaciones de los mismos . Los ingredientes activos también pueden estar contenidos eh microcápsulas muy finas que consisten de un polímero. Las mícrocápsulas contienen los ingredientes activos en un vehículo poroso. Esto permite que los ingredientes activos se liberen en los alrededores en cantidades controladas . Las microcápsulas tienen por lo regular un diámetro de 0.1 a 500 micrómetros. Contienen un ingrediente activo en una cantidad de aproximadamente 25 a 95% en peso del peso de la cápsula. Los ingredientes activos pueden estar presentes en la forma " de un Sólido monolítico, en la forma de partículas finas en dispersión sólida o líquida o en la forma de una solución apropiada. Las membranas de encapsulación comprenden, por ejemplo, gomas
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naturales y sintéticas, celulosa, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilo, poliacrilato, poliéster, poliamidas, poliureas, poliuretano o polímeros químicamente modificados y xantatos de almidón u otros polímeros conocidos en este contexto por la persona experimentada en la técnica. De manera alternativa, es posible que se formen microcápsulas muy finas, en donde el ingrediente activo está presente en la forma de partículas finamente divididas en una matriz sólida de una sustancia básica, pero en tal caso las microcápsulas no se encapsulan. Los adyuvantes de formulación que son apropiados para producir las composiciones de acuerdo con la invención son conocidos per se. Como los vehículos líquidos pueden usarse: agua, tolueno, xileno, éter de petróleo, aceites vegetales, acetona, metil etil cetona, ciclohexanona, anhídridos ácidos, acetonitrilo, acetofenona, acetato de amilo, 2-butanona, clorobenceno, ciciohexano, ciclohexanol, esteres de alquilo del ácido acético, alcohol de diacetona, 1, 2-dicloro-propano, dietanolamina, p-dietilbenceno, dietilenglicol, abietato de dietilenglicol, dietilenglicol butil éter, dietilenglicol metil éter, N,Ñ-dimetilformamida, sulfóxido de dimetilo, 1,4-dioxano, dipropilenglicol, dipropilenglicol metil éter, dibenzoato de dipropilenglicol, diproxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etilo, 2-etilhexanol, carbonato de etileno, 1, 1, 1-tricloroetano, 2-heptanona, alfa-
pineno, d-limoneno, etilenglicol, etilenglicol butil éter, etilenglicol metil éter, gama-butirolactona, glicerol, acetato de glicerol, diacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenglicol, acetato de isoamilo, acetato de isobornilo, isooctano, isoforona, isopropilbenceno, miristato de isopropilo, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitilo, metoxi-propanol, metil isoamil cetona, metil isobutil cetona, laurato de metilo, octanoato de metilo, oleato de metilo, cloruro de metileno, m-xileno, n-hexano, n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenglicol (PEG400) , ácido propiónico, propilenglicol, propilenglicol metil éter, p-xileno, tolueno, fosfato de trietilo, trietilenglicol, ácido xilensulfónico, parafina, aceite mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etilo, acetato de amilo, acetato de butilo, propilenglicol monometil éter, dietilenglicol monometil éter, metanol, etanol, isopropanol y alcoholes de peso molecular superior, tales como alcohol amílico, alcohol tetrahidrofurfurílico, hexanol, octanol, etc., etilenglicol, propilenglicol, glicerol, N-metil-2-pirrolidinona (NMP) y similares. En general, el agua es el vehículo de elección para la dilución de los concentrados. Los vehículos sólidos apropiados son, por ejemplo, talco, dióxido de titanio, arcilla pirofillita, sílice, arcilla atapulgita, kieselgur,
tiza, carbonato de calcio, bentonita, montmorillonita de calcio, vainas de semilla de algodón, harina de trigo, harina de soya, piedra pómez, harina de madera, vainas de nogal trituradas, lignina y sustancias similares, tal como se describen, por ejemplo, en CFR 180.1001. (c) & (d) . Pueden usarse de manera ventajosa un gran número de sustancias de superficie activa en las formulaciones en fase sólida y líquida, especialmente en las que pueden diluirse con un vehículo antes de la aplicación. Las sustancias de superficie activa pueden ser aniónicas, catiónicas, no iónicas o poliméricas y pueden usarse como agentes de emulsificación, agentes de humectación o agentes de suspensión o para otros propósitos. Las sustancias de superficie activa típicas incluyen, por ejemplo, sales de sulfatos de alquilo, por ejemplo, lauril sulfato de dietanolamonio; sales de alquilarilsulfonatos, por ejemplo, dodecilbencensulfonato de calcio; productos de adición de alquilfenoles y óxidos de alquileno, por ejemplo, etoxilatos de nonilfenol: productos de adición de alcoholes y óxidos de alquileno, por ejemplo, etoxilatos de alcohol tridecílico; jabones, por ejemplo, estearato de sodio; sales de sulfonatos de alquilnaftaleno, por ejemplo, dibutilnaftalensulfonato de sodio; esteres de dialquilo de las sales de sulfosuccinato, por ejemplo, di (2-etilhexil) -sulfosuccinato de sodio; esteres de sorbitol, por ejemplo oleato de sorbitol; aminas
cuaternarias, por ejemplo cloruro de lauril trimetil-amonio, esteres de polietilenglicol de ácidos grasos., por ejemplo, estearato de polietilenglicol; copolímeros de bloque de óxido de etileno y óxido de propileno; y sales de esteres de mono-y di-alquil fosfato; y también las sustancias adiciónales descritas, por ejemplo, en "McCutcheon'' s Detergents and Emulsifiers Annual" MC Publishing Corp., Ridge ood New Jersey, 1981. Los adyuvantes adicionales que pueden usarse usualmente en las formulaciones herbicidas incluyen inhibidores de cristalización, sustancias modificadoras de la viscosidad, agentes de suspensión, colorantes, antioxidantes, agentes espumantes, agentes de absorción de luz, adyuvantes de mezclado, anti-espumas, formadores de complejos, sustancias neutralizantes o modificadoras del pH y amortiguadores, inhibidores de corrosión, fragancias, agentes humectantes, mejuradores de encogimiento, micro-nutrientes, plastificantes, deslizantes, lubricantes, dispersantes, agentes de espesamiento, agentes anti-congelado, agentes microbicidas y también fertilizantes líquidos y sólidos. Las formulaciones también pueden comprender sustancias activas adicionales, por ejemplo, herbicidas adicionales, aseguradores herbicidas, reguladores del crecimiento de plantas, fungicidas e/o insecticidas. Las composiciones de acuerdo con la invención pueden
incluir además un adítivp que comprende un aceite de origen vegetal o animal, un aceite mineral, esteres de alquilo de los mismos o mezclas de estos aceites y derivados de aceites. En general, las cantidades del aditivo de aceite usado en la composición de acuerdo con la invención son de 0.01 a 10%, basado en la mezcla de rociado. Por ejemplo, el aditivo de aceite puede adicionarse al tanque de rociado en la concentración deseada después de que la mezcla de rociado se ha preparado. Los aditivos de aceite preferidos comprenden aceites minerales o un aceite de origen vegetal, por ejemplo aceite de semilla de colza, aceite de oliva o aceite de girasol, aceite vegetal emulsificado, tal como AMIGO® (Rhóne-Poulenc Canadá Inc.), esteres de alquilo de aceites de origen vegetal, por ejemplo, los derivados de metilo, o un aceite de origen animal, tal como aceite de pescado o sebo de carne. Un aditivo preferido, por ejemplo, NOV233 contiene como los componentes activos esencialmente 80% en peso de esteres de alquilo de aceites de pescado y 15% en peso de aceite de semilla de colza metilado, y también 5% en peso de los emulsificantes acostumbrados y los modificadores de pH. Los aditivos de aceite especialmente preferidos comprenden esteres de alquilo de ácidos grasos C8-C22, los derivados de metilo de los ácidos grasos C?2-C?s, por ejemplo, los metil esteres del ácido laurico¡ ácido palmítico y ácido oleico, siendo especialmente importantes. Éstos esteres son
conocidos como laurato de metilo (CAS-111-82-0) , palmitato de metilo (CAS-112-39-0) y oleato de metilo (CAS-112-69-9) . Un derivado de metil éster de ácido graso preferido -es E ery® 2230 y 2231 (Cognis GmbH) . Estos y otros derivados de aceite también son conocidos en Compendium of Herbicide Adjuvants, 5th Edition, Southern Illinois University, 2000. La aplicación y acción de los aditivos de aceite también puede mejorarse combinándolos con las sustancias de superficie activa, tales como surfactantes no iónicos, aniónicos o catiónicos. Ejemplos de los surfactantes aniónicos, no iónicos y catiónicos apropiados se listan en las páginas 7 y 8 de WO 97/34485. Las sustancias de superficie activa preferidas son los surfactantes aniónicos del tipo sulfonato de dodecilbencilo, especialmente las sales de calcio del mismo, y también los surfactantes no iónicos del tipo alcohol graso etoxilado. Se da preferencia especial a los alcoholes grasos C?2-C22 etoxilados que tienen un grado de etoxilación de 5 a 40. Ejemplos de los surfactantes comercialmente disponibles son los tipos Genapol (Clariant AG) . También se prefieren los surfactantes de silicona, especialmente heptametiltrisíloxanos modificados con óxido de polialquilo, que están comercialmente disponibles, por ejemplo, como Silwet L-77®, y también los surfactantes perfluorados . La concentración de las sustancias de superficie activa con relación al aditivo total en general es
de 1 a 30% en peso. Ejemplos de los aditivos de aceite que consisten de mezclas de aceites o aceites minerales o derivados de los mismos con surfactantes son Edenor ME SU®, Turbocharge® (Zeneca Agro, CA) y Actipron® (BP Oil UK Limited, GB} . Cuando sea apropiado, las sustancias de superficie activa mencionadas también pueden usarse solas, es decir, sin aditivos de aceite, en las formulaciones. La adición de un solvente orgánico a la mezcla de aditivo de aceite/surfactante también puede acarrear un mejoramiento adicional de acción. Los solventes apropiados son, por ejemplo, Solvesso® (ESSO) y Aromatic Solvent® (Exxon Corporation) . La concentración de estos solventes puede ser de 10 a 80% en peso del peso total. Estos aditivos de aceite, que están presentes en la mezcla con solventes, se describen, por ejemplo, en USA-4, 834, 908. Un aditivo de aceite comercialmente disponible conocido en la misma, se conoce con el nombre de MERGE® (BASF Corporation) . Un aditivo de aceite adicional que es preferido de acuerdo con la invención es SCORE® (Syngenta Crop Protection Canadá) . Además de los aditivos de aceite listados anteriormente, también es posible, para el propósito del mejoramiento de la acción de las composiciones de acuerdo con la invención, adicionar formulaciones de pirrolidonas de alquilo (por ejemplo, Agrimax®) a la mezcla de rociado. Las formulaciones
de redes sintéticas/ tales cómo, por ejemplo, poliacrilamida, compuestos de polivinilo o poli-1-p-menteno (por ejemplo Bond®, Courier® o Emerald®) , también pueden usarse para el propósito. Las soluciones que" comprenden ácido propiónico, por ejemplo Eurogkem Pen-e-trate®, también pueden mezclarse como agentes de mejoramiento de la acción con la mezcla de rociado. En general, las formulaciones herbicidas contienen dé 0.1 a 99% en peso, especialmente de 0.1 a 95% en peso, del compuesto dé la fórmula I y de 1 a 99.9% en peso de un adyuvante de formulación que contiene de preferencia de 0 a 25% en peso de una sustancia de superfici activa. Mientras que los productos comerciales se formularán de preferencia como concentrados, el usuario final empleará normalmente formulaciones diluidas. Las tasas de aplicación de los compuestos de la fórmula I pueden variar dentro de amplios límites y dependen de la naturaleza del suelo, el método de aplicación (pre- o postemergencia; fertilización de la semilla; aplicación al surco de la semilla/- no aplicación de cultivo, etc.), la planta de cultivo, la maleza o pasto que va a controlarse, el predominio de condiciones climáticas y otros factores gobernados por el método de aplicación, el tiempo de aplicación y el cultivo blanco. En general, los compuestos de la fórmula I de acuerdo con la invención se aplican a una
tasa de 1 a 2QQ0 g/ha. La invención también se relaciona con un método para controlar selectivamente los pastos' o malezas en los cultivos de plantas útiles, que comprende tratar las plantas útiles o el área de cultivación o locus de la misma con los compuestos de la fórmula I. Las malezas que van a controlarse pueden ser malezas monocotiledóneas o dicotiledóneas, tales como, por ejemplo, Stellaria r Nasturtiumr Agrostis, Dígitaria , Avena , Setaria, Sinapis, Lolium, Solanum, Echinochloa , Scirpus , Monóchoria , Sagittaria , Bromus, Alopecurus, Sorghum, Rottboellia , Cyperus, Abutilón, Sida , Xanthium, Amaranthus, Chenopodium, Ipomoea , Chrysanthemum, Galium, Viola y Verónica . Como los cultivos de las plantas útiles en las que la composición dé acuerdo con la invención puede usarse, entran en consideración especialmente los cereales, algodón, soyas, remolacha, azúcar de caña, cultivos de plantación, colza, maíz y arroz. Los cultivos se entenderá que incluyen los que se han hecho tolerantes a los herbicidas o clases de herbicidas (por ejemplo, inhibidores de ALS, GS, EPSPS y HPPD) por medio de los métodos de ingeniería genética o cultivo convencionales. Un ejemplo de un cultivo que se ha hecho tolerante por los métodos de cultivo convencionales a, por ejemplo, imidázolinonas, tales como imazamox es la colza de verano Clerfield® (cañóla) . Ejemplos de los cultivos
hechos tolerantes a los herbicidas por los métodos de la ingeniería genética son las variedades de maíz resistentes a, por ejemplo, glifosato o glufpsinato, que están comercialmente disponibles bajo los nombres comerciales RoundupReady® y LibertyLink®. Las plantas útiles se entenderá que incluyen de manera expresa plantas útiles transgénicas resistentes a pestes y/o resistentes a hongos. En el contexto de la presente invención, las plantas de cultivo transgé?icas resistentes a pestes se entenderá que son las que se han transformado de esta manera mediante el uso de las técnicas de ADN recombinante, que son capaces para sintetizar una o más toxinas que actúan selectivamente, tales como se conocen, por ejemplo, de las bacterias que producen toxinas, especialmente las del género Bacillus. Las toxinas que pueden expresarse por tales plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, proteínas insecticidasr por ejemplo proteínas insecticidas ' de Bacillus cereus o Bacillus popliae; o proteínas insecticidas de Bacillus thuringiensis, tales como d-endótoxinas, por ejemplo, CrylA(b), Cry?A(c), CrylF, CryIF(a2), Cry?IA(b), CrylIIA, Cry?IIB(bl) o Cry9c o las proteínas insecticidas vegetativas (VIP) por ejemplo, VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A; o las proteínas insecticidas de los hematodos que colonizan bacterias, por ejemplo Photorhabdus spp. o Xenorhabdus spp., tales como
Photorhabdus luminiscens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas producidas por animales, tales como toxinas de escorpión, toxinas de arácnidos, toxinas de avispa y otras neurotoxinas específiéas de insectos; toxinas producidas por hongos, tales como toxinas de Streptomycetes; lectinas de plantas, tales como lectinas de chícharo, lectinas de cebada o lectinas de campanilla de invierno; aglutininas; inhibidores de proteasa, tales como inhibidores de tripsina, inhibidores de serina proteasa, patatina, cistatina, inhibidores de papaína; proteínas de inactivación de ribosomas (RIP) , tales como ricina, RIP de maíz, abrina, lufina, saporina o briodina; enzimas del metabolismo de esteroides, tales como 3-hidroxiesteroidoxidasa, ecdiesteroide-UDP-glucosil-transferasa, colesterol oxidasas, inhibidores de ecdisona, HMG-COA-reductasa, bloqueadores del canal iónico, tales como bloqueadores de los canale? de sodio o calcio, estearasa de la hormona juvenil, receptores de la hormona diurética, estilbeno sintasa, bibencil sintasa, quitinasas y glucanasas.
En el contexto de la presente invención se entenderá por d-endotoxinas, por ejemplo, Cry?A(b), Cry?A(c), CrylF, CryIF(a2), Cry?IA(b) , CrylIIA, Cry?IIB(bl) o Cry9c o las proteínas insecticidas vegetativas (VIP) , por ejemplo, VIP1, VIP2, VIP3 o VIP3A, que también expresan toxinas híbridas, toxinas truncadas y toxinas modificadas . Las toxinas híbridas se producen de manera recombinante por una nueva combinación
de diferentes dominios de estas proteínas (ver, por- ejemplo, WO - 02/15701) . Un ejemplo de una toxina truncada es una Cry?A(b) truncada, que se expresa en maíz Btll de Syngenta Seeds SAS, como se describe a continuación en la presente. En el Caso de toxinas modificadas, se reemplazan únq o más aminoácidos de la toxina que se presentan naturalmente. En tales reemplazamientos de aminoácidos, las secuencias de reconocimiento de la proteasa que se presenta de preferencia no naturalmente se insertan en la toxina, tales como, por ejemplo, en el caso de CryIIIA055, una secuencia de reconocimiento de catepsina-D se inserta en una toxina CrylIIA (yer WO 03/018810) . Ejemplos de estas toxinas o plantas transgénicas capaces de sintetizar estas toxinas se describen, por ejemplo, en EP-A-0 374 753, WO 93/07278, WO 95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 y WO 03/052073. Los procesos para la preparación de estas plantas transgénicas en general se conocen por la persona experimentada en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente. Los ácidos desoxirribonucleicos de tipo Cryl y su preparación son conocidos, por ejemplo, en WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 y WO 90/13651. La toxina contenida en las plantas transgénicas proporciona las plantas con tolerancia á los insectos
dañinos. Estos insectos se presentan en cualquier grupo taxonómico de insectos, pero -se encuentran en especial comúnmente en escarabajos (Coleóptera), insectos de dos alas (Díptera) y mariposas (Lepidoptera) . Los siguientes insectos dañinos de los diferentes grupos taxonómicos son especialmente comunes en los cultivos de maíz: Ostrinia nubilalis, barrenillo de maíz Europeo Agrostis Ípsilon, oruga negra, Helicoverpa zea, gusano de maíz Spodoptéra frugiperda, gusano soldado de otoño Diatraea grandiosella, barrenillo de maíz del suroeste Elasmopalpus lignosellus, barrenillo del tallo del maíz menor Diatraea saccharalis, barrenillo de caña de azúcar Diabrotica virgifera, gusano de raíz de maíz occidental
Diabrotica longicornis barberi, gusano de raíz de maíz del norte Diabrotica undecimpunctata howardi, gusano de raíz de maíz del sur Melanotus spp., gusano del estómago Cyclocephala borealis, abejorro enmascarado del norte (larva blanca) Cyclocephala immaculata, abejorro enmascarado del sur (larva blanca)
Popillia japónica, escarabajo japonés Chaetocnema pulicaria, escarabajo de pulga de maíz Sphenophorus maidis, gorgojos de maíz Rhopalosiphum maidis, áfido de hoja de maíz Anuraphis aidiradicis, áfido de raíz de maíz Blissus leucopterus, chinche Melanoplus femurrubrum, saltamontes de piernas rojas Melanoplus sanguinipes, saltamontes migratorio Hyle ya platura, gusano de semilla de maíz Agromyza, parvicornis, minero de hojas de mancha de maíz Anaphothrips obscurus, tisanóptero de pasto, Solenopsis milesta, hormiga ladrona Tetranychüs urticae, garrapata de araña de dos manchas.
Las. plantas transgénicas que contienen uno o más genes que codifican una resistencia insecticida y expresan una o más toxinas son conocidas y algunas de ellas están comercialmente disponibles. Ejemplos de tales plantas son:
YieldGard® (variedad de maíz que expresa una toxina
Cry?A-(b)); YielGard Rootworm® (variedad de maíz que expresa una toxina CrylIIB (bl) ) ; YieldGard Plus® (variedad de maíz que expresa una toxina Cry?A(b) y una Cry?IIB(bl) ) ; Starlink®
(variedad de maíz que expresa una toxina Cry-9(c)); Herculex
I® (variedad de maíz que expresa una toxina CryIF(a2) y la enzima fosfinotricina N-acetiltransferasa (PAT) para alcanzar la tolerancia al glufosinato de amonio herbicida) ; NuCOTN
33B® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry?A(c)); Bollgard I® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry?A(c)); Bollgard II® (variedad de algodón que expresa una toxina Cry?A(c) y una Cry?IA(b)); VIPCOT® (variedad de algodón que expresa una toxina VIP) ; NewLeaf® (variedad de papa que expresa una toxina CrylIIA) ; NatureGard® y Protecta®. Los ejemplos adicionales de tales cultivos transgénicos son: 1. Maíz Btll de Syngenta Seeds SAS, Che in de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha hecho resistente al ataque de la barrenilla de maíz Europeo (Ostrinia nubilalis y Sésamia nonagrioides) por expresión transgénica de una toxina Cry?A(b) truncada. El maíz Btll también expresa de manera transgénica la enzima PAT para alcanzar la tolerancia al glufosinato de amonio herbicida. 2. Maíz Btl76 de Syngenta Seeds SAS, Chei?in de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays genéticamente modificado que se ha hecho resistente al ataque de la barrenilla de maíz Europeo
( Ostrinia nubilalis y Sesamia nonagrioides) por expresión transgénica de una toxina Cry?A(b) . El maíz Étl76 también expresa de manera transgénica la enzima PAT para alcanzar la tolerancia al glufosinato de amonio herbicida.
3. Maíz_MIR6Ó4 de Syngenta Seeds SAS, Chemin de l'Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, Francia, número, de registro C/FR/96/05/10. Maíz que se ha hecho resistente a insectos por expresión por expresión transgénica de una toxina CfylIIA • modificada. Esta toxina es Cry3A055 modificada por la inserción de una secuencia de reconocimiento de catepsina-D- proteasa. La preparación de estas plantas de maíz transgénico se describe en WO 03/018810. 4. Maíz MON 863 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro
C/DE/02/9. MON 863 expresa una toxina Cry?IIB(bl) y tiene resistencia a algunos insectos de Coleóptera. 5. Algodón IPC 531 de Monsanto Europe S.A. 270-272. Avenue de Tervuren, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02. 6. Maíz 1507 de Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruselas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maíz genéticamente modificado para la expresión de la proteína CrylF para alcanzar la resistencia a algunos insectos de Lepidoptera y de la proteína PAT para alcanzar tolerancia al glufosinató de amonio herbicida. 7. Maíz NK603 x MON 810 de Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervurén, B-1150 Bruselas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste de variedades de maíz híbrido cultivado convencionalmente mediante el cruzamiento
de las variedades genéticamente modificadas NK603 y MON 810. El maíz NK603 y MON 810 expresa de manera transgénica la proteína CP4 EPSPS, obtenida de la cepa CP4 de Agrobacterium sp. , que imparte tolerancia al herbicida Roundup® (contiene glifosato) , y también una toxina CryA(b) obtenida de Bacillus thuringi nsis subsp. kúrstaki que causa tolerancia a algunos Lepidoptera, incluyendo el barrenillo de maíz Europeo. Los óultivos transgénicos dé las plantas resistentes a insectos también se describen en BATS (Zentrum für Biosicherheit und Nachhaltigkeit, Zentrum BATS, Clarastrasse 13, 4058 Basel, Suiza) Reporte 2003, (http://bats.ch) . En el contexto de la presente invención, las plantas de cultivo transgénicas resistentes a hongos se entenderá que Son las que se han transformado dé esta manera mediante el uso de las técnicas de ADN recombinante que son capaces de sintetizar sustancias antipatogénicas que tienen una acción selectiva, tales como, por ejemplo, las llamadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs, ver, por ejemplo, EP-A-0 392 225) . Ejemplos de las sustancias antipatogénicas y las plantas transgénicas capaces de sintetizar estas sustancias antipatogénicas son conocidas, por ejemplo, en EP-A-0 392 225, WO 95/33818 y EP-A-0 353 191. Los métodos para producir estas plantas transgénicas en general son conocidos por la persona experimentada en la técnica y se describen, por ejemplo, en las publicaciones mencionadas anteriormente.
Las sustancias antipatogénicas que pueden expresarse por las plantas transgénicas incluyen, por ejemplo, las toxinas KPl, KP4 o KP6 virales; estilbeno sintasas; bibensilo sintasas; quitinasas; - glucanasas; las llamadas "proteínas relacionadas con la patogénesis" (PRPs; ver, por ejemplo, EP-A-0 392 225) ; sustancias antipatogénicas producidas por microorganismos, por ejemplo, antibióticos peptídicos o antibióticos heterocícl cos (ver, por ejemplo WO 95/33818) o la proteína o factores polipeptídicos involucrados en la defensa de patógenos de plantas (llamados "genes de resistencia a enfermedades de plantas", cómo se describe en WO 03/000906) . En el contexto de la presente invención, las plantas útiles transgénicas resistentes a pestes y/o resistentes a hongos incluyen expresamente las plantas útiles que, además de la resistencia a pestes y/o resistencia a hongos, también poseen tolerancia herbicida. Del grupo de las plantas útiles tolerantes a herbicidas, se da preferencia de acuerdo con la invención a las que tienen tolerancia a inhibidores de glifosato, glufosinato de amonio, ALS - (acetolactato sintasa.) , por ejemplo, sulfonilureas, por ejemplo primisulfuron, prosulfuron y trifloxisulfuron o bromoxinil, tales como maíz Btll o maíz Herculex I®. Las áreas de cultivo son áreas de tierra en las que las plantas de cultivo ya están creciendo y también áreas de
tierra en las que se pretende que crezcan estas plantas de, cultivo. Los siguientes ejemplos ilustran adicionalmente, pero no limitan la invención.
Ejemplo de preparación: Ejemplo Pl: Preparación de etil éster del ácido l-oxi-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico: 197 q (2.1 mol) de peróxido de hidrógeno en la forma del aducto de urea se agitan en una solución de 132 g (0.6 mol) de etil éster del ácido 5-trifluorometil-piridn-2-carboxílico eh 1000 ml de 1, 2-dicloroetano, 346 g (1.65 mol) de anhídrido trifluoroacético se adicionan lentamente durante 2.5 horas a una temperatura de -10°C, con enfriamiento (baño de C02/acetona) * La mezcla de reacción después se agita durante 2 horas a una temperatura de 0°C y después durante 12 horas a temperatura ambiente: La mezcla de reacción después se vierte en agua con hielo y se ajusta a pH 6-7 con una solución de hidróxido de sodio al 30%. La mezcla se extrae varias veces con 1, 2-dicloroetano, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra a sequedad por evaporación. La cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 1:4) se lleva a cabo para separar los productos secundarios . Después de la remoción del eluyente, se obtienen 98.4 g de etil éster del ácido l-oxí-5^trifluorometil-piridin-2-carboxílico (p.f. 64,5
a 65°C) .
Ejemplo P2: Preparación de etil éster del ácido 6-hidroxi-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico: 450 ml de anhídrido trifluoroacético se adicionan gota a gota a una mezcla de 77.6 g (0.33 mol) de etil éster del ácido l-oxi-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico en 900 ml de dimetilformamida a una temperatura de 0°C durante 3.5 horas v La mezcla después se calienta a una temperatura de 45 a 50°C y se agita durante 2.5 horas. La mezcla de reacción después sé concentra a presión reducida (2.5 kPa) . El residuo aceitoso se vierte en agua con hielo y se ajusta a pH 5.5 con una solución de hidróxido de sodio al 30%. Se obtiene un producto cristalino que se filtra, se lava con agua y se seca in vacuo a una temperatura de 80°C. Se obtienen 61.6 g (79.4%) de etil éster del ácido 6-hidroxi-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico (p.f. 141-141.5°C) .
Ejemplo P3: Preparación de ßtil éster del ácido 6-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico: 16.5 g (70 mmol) de etil éster del ácido 6-hidroxi-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico en 20 ml de diclorofosfato de fenilo se calientan en un reactor a presión durante 30 minutos a una temperatura de 170°C. La mezcla de reacción enfriada se coloca en acetato de etilo, se lava una
vez con una solución de cloruro de sodio fría, se seca sobre sulfato de sodio y después se concentra. Para remover los constituyentes que contienen fosfato, el residuo que permanece detrás se somete a cromatografía en gel de sílice
(eluyente: acetato de etiló/hexano 1:4) y después se concentra a sequedad por evaporación. Se obtienen 16.2 g
(91.3%) de etil éster del ácido 6-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico en la forma de un aceite; """H RMN
(CDC13) : 8.17, m, 2H; 4.52, q, 2H; 1.44, t, 3H.
Ejemplo P4 : Preparación de etil éster del ácido 6- (morfolin-4-il) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico: 6.45 g (25 mmol) de etil éster del ácido 6-cloro—5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico se calientan a una temperatura de 110 °C durante 1 hora en presencia de 5.5 g (63 mmol) de morfolina y una cantidad catalítica de 4-N,N-di etilaminopiridina en 50 ml de N-metilpirrolidona. La mezcla de reacción se ajusta a pH 4 con ácido clorhídrico diluido, se extrae con acetato de etilo, se seca sobre sulfato de magnesio y después se concentra. Para remover los productos secundarioß polares, el residuo se somete a cromatografía en gel de sílice y después se concentra a sequedad por evaporación; produciendo 7.08 g de etil éster del ácido 6- (morfolin-4-il) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico en la forma de un aceite; -"-H RMN (CDCI3) : 7.97, d,
1H; 7.68, d, 1H; 4.42, q, 2H; 3.83, m, 4H; 3.40, m, 4H; 1.42, t, 3H.
Ejemplo P5: Preparación del ácido 6- (morfolin-4-il) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico: 7 g (23 mmol) de etil éster del ácido 6- (morfolin-4-il) -5-triflu?rometil-piridin-2-carboxílico se adicionan a. una mezcla de 30 ml de dioxano y 25 ml de agua en presencia de 1,55 g de hidróxido de potasio y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 30 minutos. La mezcla de reacción después se ajusta a pH 3 y se extrae con acetato de etilo, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra. La adición de hexano causa que el ácido 6- (morfolin-4-il) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico (rendimiento 93.2%) precipite (p.f.: 116-117°C).
Ejemplo P6: Preparación de cloruro del ácido 6- (morfolin-4-il) -5-triflüorometil-piridin-2-carboxílico: 0.83 g (3 mmol) del ácido 6- (morfolin-4-il) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico y 0.46 g (3.6 mmol) de cloruro de oxalilo en 10 ml de diclorometano se calientan a la temperatura de ebullición durante 15 minutos en presencia de una gota de dimetilformamida. La solución después se concentra por evaporación, produciendo el cloruró del ácido 6- (morfolin-4-il) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico en
la forma de un producto cristalino (p.f.: 72-73°C) .
-Ejemplo P7: Preparación de etil éster del ácido 6- (acetil- metil-amino) -5-trifluorome'til-piridi?-2-carboxílico: A una temperatura de 0°C, con enfriamiento, una solución de 1.46 g (11.5 mmol) de cloruro de oxalilo en 5 ml de diclorometano se adiciona gota a gota a una solución de 0.84 g (11.5 mmol) de N-metfl-acetamida y 2.45 g (22.9 mmol) de lutidina en 40 ml de diclorometano. Después de 20 minutos, se adicionan 2.45 g (10.4 mmol) de etil éster del ácido l-oxi-5- trifluorometil-piridin-2-carboxílíco disuelto en 5 ml de diclorometano. La mezcla de reacción se calienta a temperatura ambiente y después se calienta a la temperatura de ebullición durante 1 hora. La mezcla dq reacción después se extrae con agua contra diclorometano, se seca sobre MgS04 y se concentra a sequedad por evaporación. EÍ residuo resultante se somete a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 3:7), siendo aislado etil éster del ácido 6- (acetil-metil-amino) -5-trifluorometil- piridin-2-carboxílico como el componente principal (p.f. 145- 145.5°C) .
Ejemplo P8: Preparación de etil éster del ácido 6- ( [1, 3] dioxolan-2-ilmetoxi) -5-trifluorometil-piridin-2- carboxílico:
1.88 g (8 mmsl) de etil éster del ácido 6-hidroxi-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico y 1.47 g (8 mmol) de 2-bromometil-l,3-dioxolano en 30 ml de acetonitrilo se calientan a la temperatura de reflujo en presencia de 1.22 g (8.8 mmol) de carbonato de potasio y cantidades catalíticas de yoduro de potasio y 18-corona-6 durante 6 horas. La mezcla de reacción después se extrae con acetato de etilo contra agua y ácido diluido a pH 3, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra por evaporación. El residuo sé somete a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 15:85), produciendo etil éster del ácido 6- ( [1,3] dioxolan-2-ilmetoxi) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico en la forma de un aceite; XH RMN (CDC13) : 8.00, d, 1H; 7.76, d, 1H; 5.40, t, 1H; 4.61, d, 2H; 4.42, q, 2H; 4.09, , 2H; 3.93, m, 2H; 1.42, t, 3H.
Ejemplo P9: Preparación de etil éster del ácido 6- (tetrahidro-furan-3-iloxi) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico: 2.53 g (14.5 mmol) y metil éster del ácido azodicarboxílico (DEAD) se adicionan gota a gota a una solución de 2.35 g (10 mmol) de etíl éster del ácido 6-hidroxi-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico y 3.93 (15 mmol) de trifenilfosfina en 30 ml de dimetoxietano, siendo la temperatura mantenida a un máximo de 35°C. Después de 1 hora
a temperatura ambiente, la mezcla de reacción se concentra a sequedad por evaporación. El residuo se somete a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato dé etilo/hexano 1:4). Sé obtienen 2.85 g (93.4%) de etil éster del ácido 6- (tetrahidro-furan-3-iloxi) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico (p.f.: 45-45.5°C) .
Ejemplo PÍO: etil éster del ácido 6-metil-5-trifluorometil-piridincarboxílico: .6.9 g (6 mmol) de tetracis (trifenilfosfina)paladio y 8.3 g (68 mmol) de etil éster del ácido 2, 4, 6-trifluorometil-piridincarboxílico y 33.1 g (0.24 mol) de carbonato de potasio en 150 ml de dioxano y la mezcla después se calienta durante 2.5 horas a la temperatura de reflujo. El punto final de la reacción se determina por cromatografía de capa fina. La mezcla de reacción se enfría, se vierte en agua con hielo y después se ajusta a pH 5. con ácido clorhídrico concentrado. Para separar los constituyentes sólidos, se adiciona un auxiliar de filtración (Hyflo®) y se filtra. El filtrado se extrae con acetato de etilo. El filtrado, se seca sobre sulfato de sodio, se concentra a sequedad por evaporación y se somete a cromatografía en ' gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano 7.5:92.5). Se obtienen 11.28 g (87.8%) de etil éster del ácido 6-metil-5-trifluorometil-piridincarboxílico en la forma de un aceite: 1H RMN (CDCI3) :
8.05, "s", 2H;-4.48, q, 2H; 2.31, 2, 3H; 1.42, t, 3H.
Ejemplo Pll: etíl éster , del ácido 6-bromometil-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico Se adiciona una cantidad catalítica de aza,aza-diiso?butironitrilo a 1 g (4.3 mmol) de etil éster del ácido 6-metil-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico y 0.92 g de N-bromo-succinimida en 20 ml de tetracloruro de carbono. La mezcla se calienta a la temperatura de reflujo usando una fuente de luz (lámpara de 200 W) . Después se lleva a cabo un enfriamiento y el producto de reacción se filtra y se purifica usando una técnica de HPLC (eluyente: acetato de etilo/hexano 1:4). Se obtiene etil éster del ácido 6-bromometil-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico; 1H RMN (CDC13) : 6.14, "s", 2H; 4.78, s, 2H; 4.49, q, 2H; 1.45, t, 3H.
Ejemplo P12: ácido 6- (2-metoxi-etoximetil) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico : 0.6 g (2 mmol) de etil éster del ácido 6-bromometil-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico, disuelto en 3 ml de tqtrahidrofurano, se introduce en 0.25 g (5.8 mmol) de hidruro de sodio (como una dispersión al 55% en aceite) en 10 ml de tetrahidrofurano seco y la agitación se lleva a cabo durante 2 horas a temperatura ambiente. El punto final se
determina por medio de cromatografía de capa fina. Después se adiciona agua. Después de que se completa la hidrólisis del grupo éster (nuevamente demostrada por medio de cromatografía de capa fina) , se lleva a cabo la extracción con éter dietílics. La fase acuosa, que contiene el producto de reacción, después se ajusta a pH 2 con ácido clorhídrico. La extracción con acetato de etilo después se lleva a cabo, seguido de secado sobre sulfato de sodio y concentración a sequedad ppr evaporación. Se obtiene ácido 6- (2-metoxi-etoximetil) -5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico; """H RMN (CDC13) : 8.26, d, 1H; 8.17, d, 1H; 7.3, b, OH; 4.96, s, 2H; 3.91, m, 2H; 3.71, , 2H; 3.48, s, 3H.
Ejemplo P13 : 2- (6-tiomorfolin-4-il~5-trifluorometil-piridir.-2-carbonil) -ciclohexan-1, 3-diona: 0.31 g (1 mmol) de cloruro del ácido 6-timorfolin-4-il-5-trifluorometil-piridin-2-carboxílico, preparado con cloruro de oxalilo, se adiciona a 0.11 g (1 mmol) de ciclohexan-1, 3-diona y 0.25 g (2.5 mmol) de trietilamina en 15 ml de acetonitrilo y la mezcla de reacción se agita a temperatura ambiente durante 2 horas. Después se adicionan 2 gotas de acetona cianohidrina y la mezcla se agita durante 12 horas . La mezcla de reacción después se coloca en acetato de etilo y se extrae con ácido clorhídrico diluido a pH 3. Después de la concentración de la fase orgánica por evaporación, el residuo
que permanece detrás se somete a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/metanol/trietilamina 85:10:5). Después de lá concentración por evaporación, la sal de trietilamonia de 2- (6-tiomorfolin-4-il-5-trifluorometil-j-piridin-2-carbonil) -ciclohexan-1, 3-diona se obtiene en la forma de un producto resinoso. Para liberar el producto final deseado, el producto resinoso se coloca en acetato de etilo, se extrae nuevamente con ácido clorhídrico diluido, se seca sobre sulfato de sodio y se concentra nuevamente a sequedad por evaporación. Después de la recristalización con acetato de etilo y hexano, se obtiene 2- (6-tiomorfolin-4-il-5-trifluorometil-piridin-2-carbonil) -ciclohexan-l,3-diona en la forma cristalina (p.f.: 106-106.5°C) .
Ejemplo P14: 2- (6-pirazol-l-il-5-trifluorometil-piridin-2-carbonil) -ciclohexan-1, 3-diona: 0.32 g (1 mmol) de 2- (6-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-carbonil) -ciclohexan-l,3-diona y 82 mg (1.2 mmol) de pirazol se adicionan en sucesión a temperatura ambiente a 0.11 g de una dispersión de hidruro de sodio al 55% (2.5 mmol) en 8 ml de N-metilpirrolidona. La mezcla de reacción se agita durante 1.5 horas a una temperatura de 120°C. Cuando la mezcla de reacción se enfría, se adiciona agua y la mezcla se ajusta a pH 2 y se extrae con acetato de etilo. La mezcla de reacción después se concentra a sequedad por evaporación. El
residuo se somete a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/hexano/ácido fórmico 49.5:49.5:1). Se obtiene 2- (6-pirazol-l-il-5-trifluorometil-piridin-2- carbonil) -ciclohexan-1, 3-diona en la forma de un producto resinoso: *H RMN (CDC13) : 15.78, b, OH; 8.30, d, 1H; 8.07, d, 1H; 7.69, d, 1H; 7.54, d, 1H; 6.44, m, 1H; 2.80, m, 2H; 2.48, m, 2H; 2.10, m, 2H.
Ejemplo P15: 2- [6- (4-metoxi-fenil) -5-trifluorometil-piridin-2-carbonil] -ciclohexan-1, 3-diona: 16 mg (0,05 mmol) de 2- (6-cloro-5-trifluorometil-piridin-2-carbonil) -ciclohexan-1, 3-diona y 9 mg (0.05 mmol) de ácido p-metoxife?il-borónico se disuelven en 0.98 ml de dímétoxietano/agua/etanol (7:3:2) y, en un horno de microondas, calentado a 140°C durante 400 segundos en presencia de una cantidad catalítica de dicloruro de bis (trifenil) fosfina paladio y 49 mg (0.15 mmol) de carbonato de cesio. Cuando la solución de reacción se enfría, se transfiere a una placa de pozos profundos. Suministrando una corriente de nitrógeno, los constituyentes volátiles de la solución de reacción se remueven por evaporación. Se adicionan 0.1 ml de ácido trifluoroacético y 0.4 ml de dimetilformamida al residuo y la agitación se lleva a cabo durante 10 minutos. El componente soluble se purifica por medio de HPLC bajo condiciones de fase inversa (eluyente:
gradiente dé agua y acetonitrilo) . Se obtiene 2- [6- (4-metoxi- fenil) -5-trifluorometil-piridin-2-carbonil] -ciclohexan-1,3- diona en la forma de una resina.
' Ejemplo P16: etil éster del ácido 5-trifluorometil-6-vinil- piridin-2-carboxíliso: 3 g (11.8 mmol) de etil éster del ácido cloro-5- trifluorometil-piridin-2-carboxílico se disuelven en dioxano desgasificado y se adicionan 4.13 g (13 02 mmol) de tributilvinil estaño. Después de la adición de 273 mg (0.Z36 mmol) de Pd(Ph3P)4, la mezcla de reacción se agita durante 20 horas a 95°C. La mezcla de reacción se concentra y se somete a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/isohexano 1:5). Se obtienen 2 g de etil éster del ácido 5-trifluorometil-6-vinil-piridin-2-carboxílico. 1H RMN
(CDC13) : 8.07 (d) , J = 8.3 Hz, 1H; 8.034 (d) , J = 8.3 Hz, 1H;
7.06-7.18 ( ), Jab = 16.6 Hz, Jac = 10.5 Hz, lHa; 6.77 (dd) ,
Jba = 16.6 Hz, Jbc = 2 Hz, lHb; 5,74 (dd) , Jca = 10.5 Hz, Job
= 2 Hz, IHc; 4.87 (q) , 2H; 1.455 (t) , 3H.
Ejemplo P17: etil éster del ácido 6- (1-etoxi-vinil) -5- trifluorometil-piridin-2-carboxílico: 1.6 g (6.31 mmol) de etil éster del ácido cloro-5- trifluorometil-piridin^2-carboxílico se disuelven en 32 ml de dioxano desgasificado, y se adicionan 2.5 g (6.92 mmol) de 1-
etoxi-1-tributilvinil estaño. Después de la adición de 146 mg (0.126 mmol) de Pd(Ph3P)4, la mezcla de reacción se agita durante 20 horas a 95 °C. La mezcla de reacción se concentra y se somete a cromatografía en gel de sílice (eluyente: acetato de etilo/isohexano 1:5). Se obtienen 0.9 g de etil éster del ácido 6- (1-etoxi-vinil) -5-trifluorometil~piridin-2-carboxílico. 1H RMN (CDC13) : 8.148 (s), 2H, 4.732 (d) , Jab = 3 Hz, IHa; 4.509 (d) , Jba = 3 Hz, lHb; 4.497 (q) , CH20 (éster); 2H, 3.952 (q) , CH20 (éter); 2H 1.436 (t) , CH3 (éster), 3H; 1.376 (t), CH3 (éter) . Por tal medio es posible, por ejemplo, también para los compuestos de la fórmula I listados en la siguiente Tabla, que se preparen los compuestos que se definen como un aceite, resina, cera o sólido amorfo que se han por lo menos caracterizado en la forma pura por medio de ""? RMN (espectroscopia de resonancia nuclear) y/o MS (espectroscopia de masas) . En general, los sustituyentes Ri se enlazan al anillo piridilo por medio de la valencia libre en el átomo en el lado izquierdo del sustituyente Rl f como en el caso, por ejemplo, del compuesto 1.001. En este compuesto, el sustituyente Ri = OCH2OCH3 se enlaza al anillo piridilo por medio de la valencia libre del átomo de oxígeno én el lado izquierdo del sustituyente. En los casos individuales, el átomo de unión además, se marca por medio de un apostrofe,
como en el caso, por ejemplo del compuesto no. 1.137. En el caso de los sustituyentes cíclicos Ri que se enlazan directamente al anillo piridilo, el átomo del anillo del sustituyente cíclico R enlazado al piridilo se da un énfasis especial por medio de un apostrofe, como, por ejemplo, en
en donde el sitio de enlace se localiza en el átomo de nitrógeno representado por ?N.
Tabla 1: Compuestos de la fórmula IA
Ej. No. ' Ri R2 Propiedades físicas
1.001 OCH2OCH3 CF3 1.002 0CH20CH¿CH3 CF3 1.003 OCH2CH2OCH3 CF3 resina 1.004 OCH2CH2OCH2CH3 CF3 1.005 OCH2CH2CH2?CH3 CF3 1.006 OCH(CH3)CH2OCH3 CF3 1.007 0CH2CH20CH2CH=CH2 CF3 1.008 OCH2CH2OCH2C=CH CF3 1.009 0CH2CH20-bencilo CF3 1.010 OCH2CH2ON=C(CH3)2 CF3 1.011 OCH2CH2?CH2CH2OCH3 CF3 1.012 OCH2CH(OCH3)2 CF3 resina 1.013 0CH2CH(0CH2CH3)2 CF3 1.014 — . CF3
E . No. Ri R2 Propiedades físicas
1.021 CF3 resina J 1.022 0-bencilo CF3 Resina 1.023 0CH2CH2SCH3 CF3 1.024 OCH2CH2SCH2CH3 CF3 1.025 0CH2CH2S(0)2CH3 CF3 1.026 0CH2CH2S(0)2CH2CH3 CF3
Ej . No. Ri R2 Propiedades físicas
1.027 SCH2CH2OCH3 CF3 1.028 SCH2CH2?CH2CH3 CF3 1.029 OCH2CH2OC(0)CH3 CF3 1.030 OCH2CH2OC (0) -fenilo CF3 1.031 0CH2CH20C (0) 0CH2CH3 CF3 1.032 OCH2CH2OC (0) NHCH2CH3 CF3 1.033 0CH2CH2NH2 CF3 1.034 OCH2CH2NHC (0) CH3 CF3 1.035 OCH2CH2NHC (0) CH2CH3 CF3 1.036 0CH2CH2NHC (0) CH (CH3)2 CF3 1.037 OCH2CH2NHC(0)- CF3 ciclopropilo 1.038 OCH2CH2NHC (0) C (CH3) 3 CFs 1.039 0CH2CH2NHC (O) -f enils CF3 1.040 OCH2CH2NHC(0)OCH3 CF3 1.041 OCH2CH2NHC (0) OCH2CH3 CF3 resina 1.042 0CH2CH2NHC (0) NHCH3 CF3 1.043 0CH2CH2NHC (0) NHCH2CH3 CF3 1.044 0CH2CH2NHC (0) N (CH3) 2 CF3 1.045 0CH2CH2NHC (0) N (CH2CH3)2 CF3 1.046 NHCH3 CF3 1.047 NHCH2CH3 CF3 1.048 NHCH2CH2CH3 CF3
E j . No . Ri R2 Propiedades físicas
1.049 NHCH2CH2CH2CH3 • CF3 1.050 NHCH(CH3)2 CF3 1.051 NHC(CH3)3 CF3 1.052 NHCH2-ciclopropilo CF3 1.053 NH-fenilo CF3 1.054 NH-bencilo CF3 1.055 NHCH2CH=CH2 CF3 . 1.056 NHCH2C=CH CF3 10 1.057 N(CH2CH=CH2)2 CF3 1.058 N(CH2C=CH)2 CF3 1.059 N(CH3)2 CF3 Aceite viscoso 1.060 N(CH2CH3)2 CF3 Aceite viscoso 1.061 N(CH2CH2CH3)2 CF3 •15 1.062 N(CH2CH2CH3)2 CF3 1>063 NHCH2CH2OH CF3 1.064 NHCH2CH2OCH3 CF3 resina 1.065 NHCH(CH3)CH3OCH3 CF3 1.066 NHCH2CH(OCH3)2 CF3 20 1.067 NHCH2CH(OCH2CH3)2 CF3
1.069 NHCH2C(0)0CH3 CF3 25
E . No. Ri R2 Propiedades físicas
1.070 NHCH(CH3)C(0)ÓCH3 CF3 1.071 NHCH2C(0)OCH2CH3 CF3 1.072 NHCH (CH3) C (0) OCH2CH3 CF3 1.073 CF3 resina
1.074 CH, CF3 / ( •N O
1.076 CF3
CH,
1.077 CF3 JJ>* 1.078 CHF2 'N O
E j . No . Ri R2 Propiedades físicas
1.080 CF3 Resina, [P14J
1.081 ,«y CF, CF3 p.f.: 137J-138°C "V 2 CF resina
1.087 CHF3
Ej . No. Ri R2 Propiedades físicas
1.088 N(CH3)C(0)H CF3 1.089 N(CH3)C{0)CH3 - CF3 p.f.: 130-131°C
1.090 N(CH3)C(0)CH2CH3 CF3 p.f.: 120-121°C
1.091 N(CH3)C(0)-fehilo CF3 p.f,: 141-142°C
1.092 N(CH3)C(0)-be?cilo CF3 resina 1.093 N(CH2CH3)C(0)CH3 CF3 1.094 0CH2CF3 resina
1.095 Cl CF3 Cristales amorfos
1.096 0CH3' CF3 p.f.: 80-81°C 1.097 CH2OH CF3 1.098 CH2C1 CF3 1.099 CH2Br CF3 1.100 CH20SO2CH3 CF3 1.101 CH2OC(0)CH3 CF3 1.102 CH2OC(0)C(CH3)3 CF3 1.103 CH20C(0) fenilo CF3 1.104 CH2OC(0)OCH2CH3 CF3 1.105 CH2OCH3 CF3 1.106 CH2OCH2CH3 CF3 1.107 CH2CH2OCH3 CF3 1.108 CH2CH2OCH2CH3 CF3
E j . NO . R? R2 Propiedades físicas
1.109 CH2CH2CH2OCH3 CF3 1.110 CH(CH3)CH2OCH3 CF3 1.111 CH2OCH2CH=CH2 CF3 1.112 CH2OCH2C=CH CF3 1.113 CH2OCH2CsCCH3 CF3 1.114 CH2?CH2CH2C=CH CF3 1.115 CH2OCH2CH2C=CCH3 CF3 1.116 CH20-bencilo CF3 1.117 CH20CH2CH3 CF3 1.118 CH20CH2CH2F CF3 1.119 CH20CH2CH2C1 CF3 1.120 CH2OCH2CH2Br CF3 1.121 CH2OCH2CH2C=N CF3 1.122 CH2OCH2C=N CF3 1.123 CH2OCH2OCH3 CF3 1.124 CH2OCH2?CH2CH3 CF3 1.125 CH20CH2CH20H CF3 1.126 CH2OCH2CH2OCH3 CF3 Resina [P12] 1.127 CH2OCH2CH2OCH2CH3 CF3 1.128 CH2OCH2CH2CH2OCH3 CF3 1.129 CH2OCH(CH3)CH2OCH3 CF3 1.130 CH2?CH2CH2?CH2CHsCH2 CF3 1.131 CH2OCH2CH2OCH2C=CH CF3
Ej . No. Ri R2 Propiedades físicas
1.132 CH2OCH2CH20-bencilo CF3 1.133 CH2OCH2CH2ON=C (CH3) 2 CF3 1.134 CH20CH2CH2OCH2CH20CH3 CF3 1.135 CH20CH2CH(0CH3)2 CF3 1.136 CH20CH2CH(0CH2CH3)2 CF3
Ej. No. Ri R2 Propiedades físicas
1.147 CH2OCH2CH2SCH3 CF3 1.148 CH20CH2CH2SCH2CH3 CF3 1.149 CH2OCH2CH2S(0)2CH3 CF3 1.150 CH2OCH2CH2S (0)2CH2CH3 CF3 1.151 CH2SCH2CH2OCH3 CF3 1.152 CH2SCH2CH2OCH2CH3 CF3 1.153 CH2?CH2CH2OC (0) CH3 CF3 1.154 CH2OCH2CH2OC (0) -fenilo CF3 1.155 CH20CH2CH20C (0) OCH2CH3 CF3 1.156 CH2OCH2CH2OC (0) NHCH2CH3 CF3 1.157 CH2OCH2CH2NH2 CF3
E j . No . Ri R2 Propiedades físicas
1.15.8 CH2OCH2CH2NHC (0) CH3 CF3 1.159 CH20CH CH2NHC (0) CH2CH3 CF3 1.160 CH20CH2CH2NHC (0) CH (CH3) 2 CF3 1.161 CH20CH2CH2NHC (0) - CF3 ciclopropilo 1.162 CH20CH2CH2NHC (0) C (CH3) 3 CF3 1.163 CH2OCH2CH2NHC (.0) -fenilo CF3 1.164 CH20CH2CH2NHC (0) OCH3 CF3 1,165 CH2OCH2CH2NHC (0) 0CH2CH3 CF3 1.166 CH20CH2CH2NHC (0) NHCH3 CF3 1.167 CH20CH2CH2NHC (0) NHCH2CH3 CF3 1.168 CH20CH2CH2NHC (0) N (CH3) 2 CF3 1.169 CH20CH2CH2NHC (0) N (CH2CH3) 2 CF3 1.170 CH2N(S02CH3)CH3 CF3 1.171 CH2N(S02CH3)CH2CH3 CF3 1.172 CH2N ( S02CH2CH3 ) CH2CH3 CF3 1.173 CH2N (S02CH3) CH2CF3 CF3 1.174 CH2N (S02CH3) CH2CHOCH3 CF3 1.175 CH2N(S02CH3)CH2- CF3 ciclopropilo 1.176 CH2N (S02CH3) -fenilo CF3 1.177 CH2N (S02CH3) -bencilo CF3
E j . No , Ri R2 Propiedades físicas
1, .178 CH2N (S02CH3) CH2CH=CH2 CF3 1. .179 CH2N (S02CH3) CH2C=CH CF3 1. .180 CH2N(CH3)C(0)H CF3 1. .181 CH2N(CH3)C(0)CH3 CF3 1. .182 CH2N(CH3)C(0)CH2CH3 CF3 1. .183 CH2N (CH3) C (0) -fenilo CF3 1. .184 CH2N(CH3)C(0)- CF3 bencilo 1. .185 CH2N(CH2CH3)C(0)CH3 CF3
1.189 C(0CH2CH3)=CH2 CF3 p.f. : 1.190 CH2C(0)CH3 CF3 1.191 C(0CH3)2 CF3 1.192 CF3 ceroso
j . No. Ri R2 Propiedades físicas
1.193 CH2C(0)CH20CH3 ' CF¡ 1.194 CH2C(0)CH2OCH2CH2OCH3 CF3 1.195 CH2C(0)CH2N(S02CH3)CH3 CF3 1.196 C (CH2OCH3)-=CH2 CF3 1.197 CF3
1.198 CF3 «Q Sólido cristalino
Cis y/o trans
Sólido amorfo
E j . No. Ri R2 Propiedades físicas
1.204 /CH3 CF3 Sólido amorfo
1.205 C(0)CH3 CF3 1.206 C(0)CH2OCH3 CF3 1.207 C (0) CH2OCH2CH2OCH3 CF3 1.208 C(0)CH2N(S02CH3)CH3 CF3 1.209 4-CF3-fenilo CF3 Resina 1.210 4-MeO-fenilo CF3 Resina, [P15] 1.211 CH3 CF3 Resina 1.212 C=N CF3 Resina 1.213 CF3
Vo 1.214 •O, CF3 Vo
Ej . No. Ri R2 Propiedades' físicas
1.218 C (OCH2CH2CH2CH3) =CH2 CF3 1.219 CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 CF3 1.220 CH20-fenilo CF3 1.221 CH2NHS02-fenilo CF3 1.222 CH2N(S02CH3)- CF3 ciclopropilo 1.223 CH2N(S02CH2CH3)- CF3 f enil o 1.224 CH2NHC(0)~ CF3 ciclopr opilo
Tabla 2 : Compuestos de la fórmula IB
Ej . No. Ri R2 Propiedades físicas
2.001 OCH2OCH3 CF3 2. 02 OCH2OCH2CH3 CF3 2.0Ó3 OCH2CH2OCH3 CF3 Resina
E j . No. Ri R2 Propiedades físicas
2.004 2.005 OCH2CH2CH2OCH3 CF3 2.006 OCH(CH3)CH2OCH3 CF3 2.007 0CH2CH20CH2CH=CH2 CF3 2.008 0CH2CH20CH2C=CH CF3 2.009 OCH2CH20-bencilo CF3 2.010 OCH2CH2ON=C(CH3)2 CF3 Resina 2.011 OCH2CH2OCH2CH2OCH3 CF3 2.012 OCH2CH(OCH3)2 CF3 2.013 OCH2CH(OCH2CH3)2 CF3
Ej. No. Ri R, Propiedades físicas
2.021 CF3 Resina °-o 2.022 0-bencilo CF3 Resina 2*023 OCH2CH2SCH3 CF3 -2.024 0CH2CH2SCH2CH3 CF3 2.025 OCH2CH2S(0)2CH3 CF3 2.026 OCH2CH2S(0)2CH2CH3 CF3 2.027 SCH2CH2OCH3 CF3 2.028 SCH2CH2OCH2CH3 CF3 2.029 OCH2CH2OC(0)CH3 CF3 2.030 OCH2CH2OC (0) -fenilo CF3 2.031 OCH2CH2OC (0) OCH2CH3 CF3 2.032 OCH2CH2OC (0) NHCH2CH3 CF3 2.033 OCH2CH2NH2 CF3 2.034 OCH2CH2NHC(0)CH3 CF3 2.035 OCH2CH2NHC (0) CH2CH3 CF3 2.036 OCH2CH2NHC (0) CH (CH3) 2 CF3
E j . No. Ri R2 Propiedades físicas
2.037 0CH2CH2NHC (O) - ~CF¡ ciclopropilo 2.038 OCH2CH2NHC (0) C (CH3) 3 CF3 2.039 OCH2CH2NHC (O) -fenilo CF3 2.040 OCH2CH2NHC(0)OCH3 CF3 2.041 OCH2CH2NHC (Q) 0CH2CH3 CF3 2.042 OCH2CH2NHC (0) NHCH3 CF3 2.043 OCH2CH2NHC (0) NHCH2CH3 CF3 2.044 OCH2CH2NHC (0) N (CH3) 2 CF3 2.045 0CH2CH2NHC (O) N (CH2CH3) 2 CF3 2.046 NHCH3 CF3 2.047 NHCH2CH3 CF3 2.048 NHCH2CH2CH3 CF3 2.049 NHCH2CH2CH2CH3 CF3 2.050 NHCH(CH3)2 CF3 2.051 NHC(CH3)2 CF3 2.052 NHCH2-ciclopropilo CF3 2.053 NH-fenilo CF3 2.054 NH-bencilo CF3 2.055 NH-CH2CH=CH2 CF3 2.056 NHCH2C=CH CF3 2.057 N(CH2CH=CH2)2 CF3 2.058 N(CH2C^CH)2 CF3
E j . No . Ri R2 Propiedades físicas
2.059 N(CH3)2 CF3 p.f.: 95-96°C 2.060 N(CH2CH3)2 CF3 p.f.: 85-86°C 2.061 N(CH2CH2CH3)2 CF3 2.062 N(CH2CH2CH2CH3)2 CF3 2.063 NHCH CH2OH CF3 2.064 NHCH2CH2OCH3 CF3 2.065 NHCH(CH3)CH3OCH3 CF3 2.066 NHCH2CH(OCH3)2 CF3 2.067 NHCH2CH(OCH2CH3)2 CF3
2.069 NHCH2C (0) 0CH3 CF3 2.070 NHCH(CH3)C(0)OCH3 CF3 2.071 NHCH2C(0)OCH2CH3 CF3 2.072 NHCH (CH3) C (0) OCH2CH3 CF3 p.f . : 123-124°C
2.075 CH, CF3 p.f.: 134-135°C 'N O ^0 H13
Ej . No. Rx R2 Propiedades físicas
C
2.081 CF3 ' i
2.084 CHF2 *N
E j . No. Ri R2 Propiedades físicas
2.086 CHF2
2.087 N(CH3)C(0)H CF3 2.088 N(CH3)C(0)CH3 CF3 p.f.: 150-151°C
2.089 N(CH3)C(0)CH2CH3 CF3 p.f. : 117-118°C
2.090 N(CH3)C(0) -fenilo CF3 resina 2.091 N(CH3)C(0) -bencilo CF3 p.f.: 107-108°C
2.092 N(CH2CH3)C(0)CH3 CF3 2.093 OH CF3 p.f.: 203-204°C
2.094 OCH3 CF3 p.f.: 120-121°C
2.095 OCH2CH3 CF3 p.f.: 117-118°C
2.096 CH2OH CF3 2.097 CH2C1 CF3 2.098 CH2Br CF3 2.099 CH2OS02CH3 CF3 2.100 CH2OC (0) CH3 CF3 2.101 CH20C(0)C(CH3)3 CF3 2.102 CH20C (0) fenilo CF3 2.103 CH20C(0)0CH2CH3 CF3 2.104 CH2OCH3 CF3
Ej . No. Ri R2 Propiedades físicas
2.105 CH20CH2CH3 CF3 2.106 CH2CH20CH3 CF3 2.107 CH2CH2OCH2CH3 CF3 2.108 CH2CH2CH2OCH3 CF3 2.109 CH (CH3) CH2OCH3 CF3 2.110 CH2OCH2CH=CH2 CF3 2.111 CH2OCH2C=CH CF3 2.112 CH2OCH2C=CCH3 CF3 2.113 CH2OCH2CH2C=CH CF3 2.114 CH2OCH2CH2C=CCH3 CF3 2.115 CH20-bencilo CF3 2.116 CH20CH2CF3 CF3 2.117 CH20CH2CH2F CF3 2.118 CH20CH2CH2C1 CF3 2.119 CH20CH2CH2Br CF3 2.120 CH20CH2CH2C=N CF3 2.121 CH2OCH2C=N CF3 2.122 CH2OCH2OCH3 CF3 2.123 CH2OCH2OCH2CH3 CF3 2.124 CH20CH2CH20H CF3 2.125 CH20CH2CH20CH3 CF3 2.126 CH2OCH2CH2OCH2CH3 CF3 2.127 CH2OCH2CH2CH2OCH3 CF3
Ej . No. Ri R2 Propiedades físicas
2.128 CH2OCH (CH3) CH2OCH3 CF3 2.129 CH20CH2CH20CH2CH=CH2 CF3 2.130 CH20CH2CH20CH2C=CH CF3 2.131 CH20CH2CH20-bencilo CF3 2.132 CH2OCH2CH2ON=C (CH3) 2 CF3 2.133 CH2OCH2CH20CH2CH20CH3 CF3 2.134 CH2OCH2CH(0CH3)2 CF3 2.135 CH20CH2CH (OCH2CH3) 2 CF3
E j . No. Ri R2 Propiedades físicas
2. .146 CH2OCH2CH2SCH3 CF3 2, .147 CH2OCH2CH2SCH2CH3 CF3 2, .148 CH2OCH2CH2S(0)2CH3 CF3 2, .149 CH2OCH2CH2S (0)2CH2CH3 CF3 2. .150 CH2SCH2CH2OCH3 CF3 2. .151 CH2SCH2CH2OCH2CH3 CF3 2. ,152 CH2OCH2CH2OC (0) CH3 CF3 2.153 CH2OCH2CH2OC(0)-fenílo CF3
E j . No Ri R2 Propiedades físicas
2 .154 CH20CH2CH20C (0) 0CH2CH3 CF3 2 .155 CH20CH2CH20C (0) NHCH2CH3 CF3 2 .156 CH2OCH2CH2NH2 CF3 2 .157 ' CH2OCH2CH2NHC (0) CH3 CF3 2 .158 CH20CH2CH2NHC (0) CH2CH3 CF3 2 .159 CH2OCH2CH2NHC (0) CH (CH3) 2 CF3 2 .160 CH20CH2CH2NHC (0) - CF3 ciólopropilo 2, .161 CH2OCH2CH2NHC (0) C (CH3) 3 CF3 2, .162 CH2OCH2CH2NHC (0) -fenilo • CF3 2. .163 CH20CH2CH2NHC (0) QCH3 CF3 2, .164 CH20CH2CH2NHC (0) 0CH2CH3 CF3 2. .165 CH2OCH2CH2NHC (0) NHCH3 CF3 2. ,166 CH20CH CH2NHC (0) NHCH2CH3 CF3 2. ,167 CH20CH2CH2NHC (0) N (CH3) 2 CF3 2. .168 CH20CH2CH2NHC (0) N (CH2CH3) 2 CF3 2. ,169 CH2N(S02CH3)CH3 CF3 2. 170 CH2N(S02CH3)CH2CH3 CF3 2. 171 CH2N(S02CH3)CH2CH3 CF3 2. 172 CH2N(S02CH3)CH2CF3 CF3 2. 173 CH2N (S02CH3) CH2CH0CH3 CF3 2. 174 CH2N(SÓ2CH3)CH2- CF3 ciclopropilo
E j . No , Ri R2 Propiedades físicas
2 .175 CH2N ( S02CH3) -fenilo CF3 2, .176 CH2N (S02CH3) -bencilo CF3 2, r177 CH2N (S02CH3) CH2CH=CH2 CF3 2, .178 CH2N (S02CH3) CH2C=CH CF3 2. .179 CH2N(CH3)C(0)H CF3 2. .180 CH2N(CH3)C(0)CH3 CF3 2. .181 CH2N(CH3)C(0)CH2CH3 CF3 2. .182 CH2N (CH3) C (0) -fenilo CF3 2. .183 CH2N(CH3)C(Ó)- CF3 bencilo 2. ,184 CH2N(CH2CH3)C(0)CH3 CF3
2.188 C(OCH2CH3)=CH2 CF3 ceroso 2.189 CH2C(0)CH3 CF3 2.190 C{OCH3)2 CF3
Ej. No. R R2 Propiedades físicas
2.191 ~~ CF¡ p.f.': 108-110°C
CHg
2.192 CH2C(0)CH2?CH3 CF3 2.193 CH2C (0) CH2OCH2CH2OCH3 CF3 2.194 CH2C (0) CH2N (S02CH3) CH3 dF3 2.195 C(CH2OCH3)=CH2 CF3
2.197 - CF3 2.198 CF Sólido cristalino
Sólido amorfo
'Ej. No. Ri R2 . Propiedades físicas
2.202 CF3 Sólido amorfo
2.203 CH3 CF3 2.204 C(0)CH3 CF3 2.205 C(0)CH20CH3 CF3 2.206 C (0) CH20CH2CH20CH3 CF3 2.207 C(0)CH2N(S02CH3)CH3 CF3 2.208 C=N CF3 Resina 2.209 CH3 C=N Resina 2.210 CF3 Vo
Ej. No. Ri R2 Propiedades físicas
2.215 C (OCH2CH2CH2CH3) =CH2 CF3 2.216 CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 CF3 2.217 CH20-fenilo CF3 2.218 CH2NHS02-fenilo CF3 2.219 CH2N ( S02CH3) - CF3 ciclopropilo 2.220 CH2N (S02CH2CH3) - CF3 fenilo 2.221 CH2NHC (O) - CF3 ciclopropil 2.222 CF3 Isómero A (cis o trans) , sólido cristalino
2.223 CF3 Isómero B (cis o trans) , sólido cristalino
Tabla 3: Compuestos de la fórmula IC
(ic)
Ej. Ai A2 A3 Rl Propiedades
No. físicas
3.001 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2OCH3 - 3.002 CH2 CH2 CH (CH3) OCH2OCH CH3 3.003 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2OCH3 3.004 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2OCH2CH3 3.005 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2CH2OCH3 3.006 CH2 CH2 CH(CH3) OCH(CH3)CH2OCH3 3.007 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH20CH2CH=CH2 3.008 CH2 CH2 CH(CH3). 0CH2CH20CH2C=CH 3.009 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH20-bencilo 3.010 Cfí2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2ON=C(CH3)2 3.011 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2OCH2CH2OCH3 3.012 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH(OCH3)2 3.013 CH2 CH2 CH (CH3) OCH2CH(OCH2CH3)2
Ej. i A2 A3 Ri Propiedades No. físicas
3.019 CH2 CH2 CH(CH3)
3.021 CH2 CH2 CH(CH3) °yy 3. .022 CH2 CH2 CH(CH3) O-bencilo 3. .023 CH(CH3) CH2 CH2 0CH2CH2SCH3 3. ,024 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2SCH2CH3 3. .025 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2S(0)2CH3 3. ,026 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2S O)2CH2CH3 3. ,027 CH2 CH2 CH(CH3) SCH2CH2OCH3 3. ,028 CH2 CH2 CH(CH3) SCH2CH2OCH2CH3 3. ,029 CH2 CH2 CH (CH3) 0CH2CH20C 0)CH3
Ej . Ai A2 A3 Ri Propiedades No. físicas
3.030 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2OC (O) -fenilo 3.031 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2OC (0) 0CH2CH3 3.032 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH 0C (O) NHCH2CH3 3.033 CH2 CH2 CH(CH3) ' OCH2CH2NH2 3.034 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH2NHC (O) CH3 3.035 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2NHC (O) CH2CH3 3.036 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH2NHC (O) CH (CH3)2 3.037 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2NHC (O) - ciclopropilo 3.038 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2NHC (O) C (CH3) 3 3.039 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH2NHC (O) -fenilo 3.040 CH2 CH2 CH(?H3) 0CH2CH2NHC (O) OCH3 3.041 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2NHC (O) OCH2CH3 3.042 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH NHC (O) NHCH3 3.043 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2NHC (O) NHCH2CH3 3.044 CH2 CH2 CH(CH3) OCH2CH2NHC (O) N (CH3)2 3.045 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH2NHC (O) N (CH2CH3)2 3.046 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH3 3.047 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2CH3 3.048 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2CH2CH3 3.049 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2CH2CH2CH3 3.050 CH CH2 CH(CH3) NHCH(CH3)2
Ej. Ai A2 A3 Ri Propiedades
No. físicas
3.051 CH2 CH2 CH(CH3) NHC(CH3)3 3.052 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2-ciclopropilo 3.053 CH2 CH2 CH(CH3) NH-fenilo 3.054 CH2 CH2 CH(CH3) NH-bencilo 3.055 CH2 CH2 CH(CH3) N(CH2CH3)2 3.056 CH2 CH2 CH(CH3) N(CH2CH2CH3)2 3.057 CH2 CH2 CH(CH3) N(CH2CH2CH2CH3)2 3.058 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2CH2OH 3.059 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2CH2OCH3 3.060 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH(CH3)CH3OCH3 3.061 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2CH(0CH3)2 3.062 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2CH(OCH2CH3)2
3.064 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2C(0)OCH3 3,065 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH(CH3)C(0)OCH3 3.066 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH2C(O)-0CH2CH3 3.067 CH2 CH2 CH(CH3) NHCH (CH3) C (0) 0CH2CH3 3.068 CH2 CH2 Resina 1 'N nO
Ej . Ai A2 A3 Ri Propiedades
No, físicas
3.069 CH2 CH(CH3) CH, 80-
3.070 Resina
Resina
3.072 C(CH3)2 CH2 CH2 Resina
3.073 C(CH3)2 C(CH3)2 CH2 Resina
3.074 C(CH3)2 CH2 C(CH3)2 J * Resina 'N ° 3.075 C(CH3)2 CH2 C(CH3)2 Resina
3.076 C(CH3)2 O C(CH3)2 . Resina 'N ° 3.077 CH2 C(CH3)2 CH2 , . p.f.: 121- J> 122 °C
Ej . Ai A2 A3 Ri . Propiedades
No^ • físicas
3.079 CH'(CH3) -CH2 CH2 CH3
CH3 3.080 CH(CH3) CH2 CH2
Ej. Ai A2 A3 Ri Propiedades No, físicas
3.089 CH(CH3) CH2 CH2
3.090 CH(CH3) CH2 CH2 N(CH3)C(0)H 3.091 CH(CH3) CH2 CH2 N(CH3)C(0)CH3 3.092 CH(CH3) CH2 CH2 N{CH3)C(0)CH2CH3 3.093 CH(CH3) C?2 CH2 N(CH3)C(0) -fenilo 3.094 CH(CH3) CH2 CH2 N(CH3)C(0) -bencilo 3.095 CH(CH3) CH2 CH2 N(CH2CH3)C(0)CH3 3.096 CH2 CH(CH3) CH2 CH20H 3.097 CH2 CH(CH3) CH2 CH2C1 3.098 CH2 CH(CH3) CH2 CH2Br 3.099 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OS02CH3 3.100 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OC(0}CH3 3.101 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OC(0)C(CH3)3 3.102 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OC(0) fenilo 3.103 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OC(0)OCH2CH3 3.104 CH2 CH(CH3) CH2 CH20CH3
Ej. Ai A2 A3 Ri Propiedades No, físicas
3.105 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH3 3.106 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2CH2OCH3 3.107 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2CH2OCH2CH3 3.108 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2CH2CH2OCH3 3.109 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH(CH3)CH2OCH3 3.110 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH=CH2 3.111 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2C=CH 3.112 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2C=CCH3 3.113 CH2 CH (CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2C=CH 3.114 CH2 CH(CH3 ) CH2 ' CH2OCH2CH2C=CCH3 3.115 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH20-bencilo 3.116 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH20CH2CF3 3.117 CH2 CH(CH3 > CH2 CH20CH2CH2F 3.118 CH2 CH(CH3 CH2 CH20CH2CH2C1 3.119 CH2 CH fCH3j CH2 CH20CH CH2Br 3.120 CH2 CH(CH3j CH2 CH2OCH2CH C=N 3.121 CH2 CH(CH3 CH2 CH OCH2C=N 3.122 CH2 CH(CH ) CH2 CH20CH20CH3 3.123 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH OCH2CH3 3.124 CH2 CH(CH3) CH2 CH20CH2CH20H 3.125 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2OCH3 3.126 CH2 CH(CH3) CH2 CH2QCH2CH2OCH2CH3
Ej. Ai A2 A3 Rj Propiedades físicas
No. 3.127 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2OCH3 3.128 CH2 CH(CH3) CH2 CH20CH (CH3) CH2OCH3 3.129 CH2 CH(CH3) CH2 CH20CH2CH20CH2CH=CH2 3.130 CH2 CH(CH3)- CH2 CH20CH2CH20CH2C=CH 3.131 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH20-bencilo 3.132 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2ON=C (CH3)2 3.133 CH2 CH(CH3) CH2 CH2?CH2CH2OCH2CH2OCH3 3.134 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH(OCH3)2 3.135 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH (OCH2CH3) 2
3.141 CH2 CH(CH3) CH2 . 'C..H.j- SO ~ >
Ej. Ai A2 A3 Ri Propiedades No. físicas
3 .145 CH2 CH(CH3) CH2 O CH2OCH¿-^^
3 .146 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2SCH3 3, .147 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2SCH2CH3 3, .148 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2S(0)2CH3 3, .149 CH2 CH(CH3) CH2 CH OCH2CH2S (0)2CH2CH3 3. .150 CH2 CH(CH3) CH2 CH2SCH2CH2OCH3 3, .151 CH2 CH(CH3) CH2 CH2SCH2CH2OCH2CH3 3. .152 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH20C(O)CH3 3. .153 CH2 CH(CH3) CH2 CH20CH2CH20C (0) -f enilú 3. .154 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2OC (0) OCH2CH3 3. ,155 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2?C (0) NHCH2CH3 3. ,156 CH2 CH(CH3) CH2 CH2OCH2CH2NH2
Ej. i A2 A3 Ri Propiedades físicas No. 3.157 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC (0) CH3 3.158 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2QCH2CH2NHC (0) CH2CH3 3.159 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH20CH2CH2NHC (0) CH (CH3) 2 3.160 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC(0)- ciclopropilo 3.161 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) C (CH3) 3 3.162 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) -fenilo 3.163 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) 0CH3 3.164 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) OCH2CH3 3.165 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) NHCH3 3.166 CH2 CH(CH3 ) CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) NHCH2CH3 3.167 CH2 CHÍCHj > CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) N (CH3) 2 3.168 CH2 CH(CH3 CH2 CH2OCH2CH2NHC (O) N (CH2CH3) 2 3.169 CH2 CH(CH3 CH2 CH2N(S02CH3)CH3 3.170 CH2 CH(CH3 CH2 CH2N (S02CH3) CH2CH3 3.171 CH2 CH(CH3j CH2 CH2N (S02CH2CH3) CH2CH3 3.172 CH2 CH(CH3 CH2 CH2N(S02CH3)CH2CF3 3.173 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N (S02CH3) CH2CH0CH3 3.174 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N(S02CH3)CH2- ciclopropilo 3.175 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N (S02CH3) -fenilo 3.176 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N (S02CH3) -bencilo 3.177 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N (S02CH3) CH2CH=CH2 3.178 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N (S02CH3) CH2C=-CH
Ej. Ai A2 A3 Ri Propiedades físicas No. 3.179 C?2 CH(CH3) CH2 CH2N(CH3)C(0)H 3.180 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N(CH3)C(0)CH3 3.181 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N(CH3)C(0)CH2CH3 3.182 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N (CH3) C (O) -fenilo 3.183 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N (CH3) C (O) -bencilo 3.184 CH2 CH(CH3) CH2 CH2N(CH2CH3)C(0)CH3
3.188 CH2 CH(CH3) CH2 C(0CH2CH3)=CH2 3.189 CH2 CH(CH3) CH2 CH2C(0)CH3 3.190 CH2 CH(CH3) CH2 C(OCH3)2 3.191 CH2 CH(CH3) CH2
CH3 3.192 CH2 CH(CH3) CH2 CH2C(0)CH2OCH3 3.193 CH2 CH(CH3) CH2 CH2C (O) CH2OCH2CH2QCH3 3.194 CH2 CH(CH3) CH2 CH2C (O) CH2N (S02CH3) CH3 3.195 CH2 CH(CH3) CH2 C(CH20CH3)-CH2
Ej. Ai A2 A3 Ri Propiedades físicas Ño.
3.202 CH2 CH(CH3) CH2 CH3 Resina
3.203 CH2 CH(CH3) CH2 0CH2CH3 Resina
3.204 CH2 CH2 CH(CH3) CH3 Resina
3.205 CH2 CH2 CH(CH3) 0CH2CH3 Resina
3.206 CH2 CH(CH3) CH(CH3) CH3 Resina
3.207 CH2 CH(CH3) CH(CH3) 0CH2CH3 Resina
3.208 CH(CH3) CH2 CH(CH3) CH3 Resina
3.209 CH(CH3) CH2 CH(CH3) 0CH2CH3 Resina
Ej. Ai A2 A3 R.^ Propiedades
No. físicas
3.210 CH2 CH2 CH3 Resina
3.211 CH2 CH2 OCH2CH3 Resina
3.212 CH, CH(C=N) CH2 Resina
3.213 CH2 CH(CH3) CH2 Resina
3.214 C(CH3)2 CH2 CH2 Resina
Resina
3.218 CH2 CH(CH3) CH2 4?N>
Ej. Ai A2 A3 Ri Propiedades
No. físicas
3.220 CH2 CH(CH3) CH2 C(OCH2CH2CH2CH3) = =CH2 3.221 CH2 CH(CH3) CH2 CH2CH2OCH2CH2CH2CH3
Tabla Zl: Intermedios de la fórmula II
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
01.001 OH OCH2OCH3 CF3 Z1.002 OH OCH2OCH2CH3 CF3 Z1.003 OH OCH2CH2OCH3 CF3 p.f. :66-67°C
Z1.004 OH OCH2CH2OCH2-CH3 CF3 ¿1.005 OH OCH2CH2CH2OCH3 CF3 Z1.006 OH OCH(CH3)CH2OCH3 CF3 Z1.007 OH OCH2CH2OCH2CH=CH2 CF3 Zl.008 OH OCH2CH2OCH2C=CH CF3 Z1.009 OH OCH2CH20-bencilo CF3 Z1.010 OH 0CH2CH20N=C(CH3)2 CF3 p.f. :106-107°C
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1..011 OH OCH2CH2OCH2CH2OCH3 CF3 Z1.012 OH OCH2CH(OCH3)2 CF3 p.f. :53-54°C
21.013 OH OCH2CH(OCH2CH3)2 CF3 amorfo
Ej. Rl R2 Propiedades No. físicas
Z1.021 OH CF3 p.f. :124-125°C s Z1.022 OH CF3 Ceroso >-o Z1.023 OH O-bencilo CF3 p.f . :96-97°C
Z1.024 OH OCH2CH2SCH3 CF3 Z1.025 OH OCH2CH2SCH2CH3 CF3 Z1.026 OH OCH2CH2S(0)2CH3 CF3 Z1.027 OH OCH2CH2S(0)2CH2CH3 CF3 Z1.028 OH SCH2CH2OCH3 CF3 Z1.029 OH SCH2CH2OCH2CH3 CF3 Z1.030 OH OCH2CH2OC(0)CH3 CF3 Z1.031 OH 0CH2CH20C (0) -fenilo CF3 Z1.032 OH OCH2CH2OC (0) 0CH2CH3 CF3 Z1.033 OH 0CH2CH20C (0) NHCH2CH3 CF3 Zl.034 OH OCH2CH2NH2 CF3 Z1.035 OH OCH2CH2NHC(0)CH3 CF3 Z1.036 OH OCH2CH2NHC (0) CH2CH3 CF3 Z1.037 OH 0CH2CH2NHC (0) CH (CH3) 2 CF3 Z1.038 OH OCH2CH2NHC(0)- CF3 ciclopropilo
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1.039 OH OCH CH2NHC (0) C (CH3) 3 CF3 Z1.040 OH OCH2CH2NHC (0) -fenilo CF3 Z1.041 OH OCH2CH2NHC(0)OCH3 CF3 Z1.042 OH OCH2CH2NHC (0) OCH2CH3 CF3 p.f. :118-119°C
Z1.043 OH OCH2CH2NHC (0) NHCH3 CF3 Z1.044 OH OCH2CH2NHC (0) ÑHCH2CH3 CF3 Z1.045 OH 0CH2CH2NHC (0) N (CH3) 2 CF3 Z1.046 OH OCH2CH2NHC (0) N (CH2CH3) 2 CF3 Zl.047 OH NHCH3 CF3 Z1.048 OH NHCH2CH3 CF3 Zl.049 OH NHCH2CH2CH3 CF3 Z1.050 OH NHCH2CH2CH2CH3 CF3 Zl.051 OH NHCH(CH3)2 CF3 Z1.052 OH NHC(CH3)3 CF3 Z1.053 OH NHCH2-ciclopropilo CF3 Zl.054 OH NH-fenilo CF3 Z1.055 OH NH-bencilo CF3 Zl.056 OH NH-CH2CH=CH2 CF3 Z1.057 OH NHCH2C=CH CF3 Zl.058 OH N(CH2CH=CH2)2 CF3 Zl.059 OH N(CH2C=CH)2 CF3 Z1.060 OH N(CH3)2 CF3 p.f. :53-54°C
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1.061 OH N(CH2CH3)2 CF3 Aceite viscoso
Z1.062 OH N(CH2CH2CH3)2 CF3 Z1.Q63 OH N(CH2CH2?H2CH3)2 CF3 Z1.064 OH NHCH2CH20H CF3 Z1.065 OH NHCH2CH2OCH3 CF3 Z1.066 OH NHCH(CH3)CH3OCH3 CF3 Z1.067 OH NHCH2CH(OCH3)2 CF3 Z1.068 OH NHCH2CH(OCH2CH3)2 CF3
Z1.070 OH NHCH2C(0)OCH3 CF3 Z1.071 OH NHCH(CH3)C(0)OCH3 CF3 Z1.072 OH NHCH2C(0)OCH2CH3 CF3 Z1.073 OH NHCH (CH3) C (O) OCH2CH3 CF3 Z1.074 OH r CF3 p.f . :115-116°C, 'N ~\ O [P5]
Z1.076 OH CF3 p.f . :127-128°C r~\
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1.080 OH CF3 'N ,S
Z1.082 OH CF3 Amorfo
Z1.083 OH CF3 V ^
Ej. Ri R2 Propiedades No. físicas
Z1.085 OH CF3
El.086 QH N(CH3)C(0)H CP3 Z1.087 OH N(CH3)C(0)CH3 CF3 p.f. :164-165°C
Z1.088 OH N(CH3)C(0)CH2CH3 CF3 p.f. :76-77°C
Z1.089 OH N(CH3)C(0) -fenilo CF3 p.f. J137-138°C
Z1.090 OH N(CH3)C(0) -bencilo CF3 p.f. :154-156°C
Z1.091 OH N(CH2CH3)C(0)CH3 CF3 Z1.092 OH OH CF3 p.f. :220°C
Z1.093 OH Cl CF3 p.f. :166-167°C
Z1.094 OH OCH3 CF3 p.f. :139-140°C
Z1.095 OH OCH2CH3 CF3 p.f. :112-114°C
Z1.096 OH OCH2CF3 'N O
Z1.097 OEt OH CF3 p.f. :112-114ÓC, [P2] . Z1.09S OEt SCH3 CF3 Aceite Z1.099 OEt OCH3 CF3 p.f. :71-73°C
Z1.1Ó0 OEt OCH2CF3 CF3 Aceite Z1.101 OEt Cl CF3 Aceite, [P3]
Z1.102 OEt CH3 CF3 Ac ite, [PÍO]
Z1.103 OEt CH2Br CF3 Aceite, [Pll]
Ej. Y" Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1.104 OEt CHBr2 CF3 Z1.105 OEt C(=Q)H CF3 Z1.106 OEt CH2OH CF3 Z1.107 OEt CH2C1 CF3 Z1.108 OEt CH2OS02CH3 CF3 Z1.109 OH CH20C(0)CH3 CF3 Z1.110 OH CH2OC(0)C(CH3)3 CF3 l.lll OH CH2OC(0) fenilo CF3 Z1.112 OH CH2OC(0)OCH2CH3 CF3 Z1.113 OH CH2OCH3 CF3 Z1.114 OH CH2OCH2CH3 CF3 Z1.115 OH CH2CH2OCH3 CF3 Z1.116 OH CH2CH OCH2CH3 CF3 Z1.117 OH CH2CH2CH2OCH3 CF3 Z1.118 OH CH(CH3)CH2OCH3 CF3 Z1.119 OH CH2OCH2CH=CH2 CF3 Z1.120 OH CH20CH2C=CH CF3 Z1.121 OH CH2OCH2C=CCH3 CF3 Z1.122 OH CH2OCH2CH2C=CH CF3 Z1.123 OH CH2OCH2CH2C=CCH3 CF3 Z1.124 OH CH20-bencilo CF3 - Z1.125 OH CH20CH2CF3 CF3
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1.126 OH CH2OCH2CH2F CF3 Z1.127 OH CH20CH2CH2C1 CF3 Z1.128 OH CH2OCH2CH2Br CF3 Z1.129 OH CH2OCH2CH2C=N CF3 Z1.130 OH CH2OCH2C=N CF3 Z1.131 OH CH2OCH2OCH3 CF3 Z1.132 OH CH2OCH2OCH2CH3 CF3 Z1.133 OH CH2OCH2CH2OH CF3 Z1.134 OH CH20CH2CH20CH3 CF3 Cristales cerosos Z1.135 OH CH20CH2CH20CH2CH3 CF3 Z1.136 OH CH2OCH2CH2CH2OCH3 CF3 Z1.137 OH CH2OCH (CH3) CH2OCH3 CF3 Z1.138 OH CH2OCH2CH2OCH2CH=CH2 CF3 Z1.139 OH CH2OCH2CH2OCH2C=CH CF3 Z1.140 OH CH2OCH2CH20-bencilo CF3 Z1.141 OH CH2OCH2CH2ON=C(CH3)2 CF3 Zl,142 OH CH2OCH2CH2OCH2CH2OCH3 CF3 Z1.143 OH CH2OCH2CH(OCH3)2 CF3 Z1.144 OH CH2OCH2CH (OCH2CH3) 2 CF3 Z1.145 OH CF3 rP)
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1.153 OH CF3 'CH¿-O P
Ej . Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Zl. .154 OH 0 CF3 C^OCH^-"^
Zl. .155 OH CH2OCH2CH2SCH3 CF3 Zl. .156 OH CH2OCH2CH2 S CH2CH3 CF3 Zl. .157 OH CH2OCH2CH2S(0)2CH3 CF3 Zl. .158 OH CH2OCH2CH2S (0) 2CH2CH3 CF3 Zl, .159 OH CH2SCH2CH2OCH3 CF3 Zl. ,160 OH CH2 S CH2CH2OCH2CH3 CF3 Zl. ,161 OH CH2OCH2CH2OC(0)CH3 CF3 Z1.162 OH CH2OCH2CH2OC (O) -fenilo CF3 Z1.163 OH CH2OCH2CH2OC(0)OCH2CH3 CF3 Z1.164 OH CH2OCH2CH2OC(0)NHCH2CH3 CF3 Z1.165 OH CH2OCH2CH2NH2 CF3 Z1.166 OH CH2OCH2CH2NHC(0)CH3 CF3 Z1.167 OH CH2OCH2CH2NHC(0)CH2CH3 CF3 Z1.168 OH CH2OCH2CH2NHC(0)CH(CH3)2 CF3 Z1.169 OH CH2OCH2CH2NHC(0)- CF3 ciclopropilo Z1.170 OH CH2OCH2CH2NHC(0)C(CH3)3 CF3 Z1.171 OH CH2OCH2CH2NHC (O) -fenilo CF3 Z1.172 OH CH2OCH2CH2NHC(0)OCH3 CF3 Z1.173 OH, CH2OCH2CH2NHC(0)OCH2CH3 CF3
Ej. Y Rl R2 Propiedades
No. físicas
Z1.174 OH CH2OCH2CH2NHC (0) NHCH3 CF3 Z1.175 OH CH2OCH2CH2NHC (0) NHCH2CH3 CF3 Z1.176 OH CH2OCH2CH2NHC (0) N (CH3) 2 CF3 Z1.177 OH CH2OCH2CH2NHC (0) N (CH2CH3) 2 CF3 Z1.178 OH CH2N(S02CH3)CH3 CF3 Z1.179 OH CH2N(S02CH3)CH2CH3 CF3 Z1.180 OH CH2N (S02CH2CH3) CH2CH3 CF3 Z1.181 OH CH2N (S02CH3) CH2CF3 CF3 Z1.182 OH CH2N(S02CH3) CH2CH0CH3 CF3 Z1.183 OH CH2N(S02CH3)CH2- CF3 ciclopropilo Z1.184 OH CH2N ( S02CH3 ) -f eriilo CF3 Z1.185 OH CH2N (S02CH3) -bencilo CF3 Z1.186 OH CH2N (S02CH3) CH2CH=CH2 CF3 Z1.187 OH CH2N (S02CH3) CH2C=CH CF3 Z1.188 OH CH2N(CH3)C(0)H CF3 Z1.189 OH CH2N(CH3)C(0)CH3 CF3 Z1.190 OH CH2N(CH3)C(0)CH2CH3 CF3 Z1.191 OH CH2N (CH3) C (0) -fenilo CF3 Z1.192 OH CH2N (CH3) C (0) -bencilo CF3 Z1.193 OH CH2N(CH2CH3)C(0)CH3 CF3 Zl.194 OH CF3 vT®
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. físicas
Z1.197 OH C(OCH2CH3)=CH2 CF3 Sólido amorfo
Z1.198 OH CH2C(0)CH3 CF3 Z1.199 OH C.(OCH3)2 CF3 Z1.200 OH CF3 Sólido amorfo
CHg
Z1.201 OH CH2C (0) CH2OCH3 CF3 Z1.202 OH CH2C (0) CH2OCH2CH2OCH3 CF3 Z1.203 OH CH2C (0) CH2N (S02CH3) CH3 CF3 Z1.204 OH C(CH2OCH3)=CH2 CF3
Z1.206 OH CF3 ™0
Z1.207 OH CF3 Sólido amorfo
Ej, Ri R2 Propiedades No, físicas
Z1.208 OH CF3 «Q
Z1.210 OH C(0)CH3 CF3 Z1.211 OH C(0)CH2OCH3 CF3 Z1.212 OH C(0)CH2OCH2CH2OCH3 CF3 Z1.213 OH C(0)CH2N(S02CH3)CH3 CF3 Z1.214 OH COOCH3 CF3 Z1.215 OH COOCH2CH3 CF3 Z1.216 OH CH3 CF3 p.f. :82-83°C
Z1.217 OH benciltio OCHF2 p.f. :132-133°C
Z1.218 OH Cl CH2CF3 p.f. :131-133°C
Z1.219 OH C=N CF3 p.f. :122-123°C
Z1.220 OH CH3 C=N p.f. :157-158°C
Z1.221 OH CF3 Cl p.f. :127-129°C
Z1.222 OEt CF3 Ceroso
OH, Z1.223 OEt CF3 Aceite, [P4] 'V/°
Ej. Y Ri R2 Propiedades
No. - físicas
Z1.224 Cl :72-73°C,
Z1.225 OEt N(CH3)C(0)CH3 CF3 p.f. :145-145.5°C, [P7] Z1.226 OEt CF3 Aceite, [P8]
Z1.227 OEt CF3 p.f. 45-45.5°C, •°-0 [P9]
Zl.228 OEt CF3 Aceite Z1.229 OH CF3 Sólido amorfo
Z1.230 OEt CF3 Aceite
Z1.231 OEt CF3 Aceite
Z1.232 OH ^^ CF3 Sólido fc ll VN
Ej. Ri R2 Propiedades No. físicas
Z1.233 OH CF3 Sólido amorfo
Z1.234 OEt CF3 Aceite
Z1.235 OEt CF3 Aceite, isómero I
Z1.236 OEt CF3 Aceite, isómero II
Z1.237 OEt CH=CH2 CF3 Aceite, [P16]
Z1.238 OEt C(OCH2CH3)=CH2 CF3 Aceite, [P17]
Z1.239 OEt C (OCH2CH2CH2CH3) =CH2 CF3 Z1.240 OEt CH=CHOCH2CH3 CF3 Z1.241 OEt CH=CHOCH2CH2CH2CH3 CF3 Z1.242 OEt C(0)CH2Br CF3 Aceite Z1.243 OEt C(0)CH2OH CF3 Aceite Z1.244 OEt ?H2CH2OCH2CH3 CF3 Z1.245 OEt CH2CH2OCH2CH2CH2CH3 CF3
E j . Y Ri R2 Propiedades No . físicas
Z1 . 246 OH CH20-fenilo CF¡ Z1 . 247 OH CH2NHS02-f enilo CF3 Z1 . 248 OH CH2N (S02CH3) -ciclopropilo CF3 Z1. 249 OH CH2N (S02CH2CH3) -fenilo CF3 Z1. 250 OH CH2NHC (0) -ciclopropilo CF3 Z1 . 251 OH CH2NHC (0) -fenilo CF3
Ejemplos Biológicos Ejemplo Bl: Acción herbicida antes de la emergencia de las plantas (acción de pre-emergencia) Las plantas de prueba monocotiledóneas y dicotiledóneas se siembran en suelo estándar en macetas o charolas de sembrado. Inmediatamente después del sembrado, los compuestos de prueba, en la forma de una suspensión acuosa (preparada de un polvo humectable (Ejemplo F3, b) de acuerdo con WO 97/34485) o en la forma de una emulsión (preparada de un concentrado emulsificable (Ejemplo Fl, c) de acuerdo con WO 97/34485), se aplican rociando en uña concentración de 250 g/ha. Las plantas de prueba después se crecen en un invernadero bajo condiciones óptimas. Después de una duración de prueba de 4 semanas, la prueba se evalúa de acuerdo con una escala de once clasificaciones (10 = daño total, 0 = sin
acción) . Las clasificaciones de 10 a 7 (especialmente de 10 a 8) indican una acción herbicida muy buena a buena.
Tabla Bl: Acción de pre-emergencia
Ej . g/ha Paníc m Digítaria B hinochloa Scixpus Abutilón Amaranthus Che
No. 1.012 250 10 9 5 7 10 5 0 1.073 250 10 10 10 nt 10 6 10
1.075 250 10 10 10 7 9 10 9 1.079 250 10 10 10 4 10 10 9 1.126 250 9 6 2 8 10 10 10
2.021 250 9 3 0 7 9 7 9 2.059 250 7 7 8 nt 10 7 9 2.073 250 10 7 9 4 9 9 9 2.078 250 10 10 10 0 10 8 10
2.088 250 9 9 7 0 9 nt 7 2.089 250 9 8 8 nt 9 8 0 2.191 250 10 7 10 3 10 7 9 2.203 250 6 5 9 8 10 9 nt 2 .209 250 10 8 10 2 10 9 9 3 .069 250 10 10 10 5 10 10 6 3 - P71 250 10 10 10 8 9 8 6 3.072 250 9 10 10 7 9 3 8 3.073 250 10 9 7 7 5 0 7
Ejemplo B2 : Acción herbicida post-emergencia Las plantas de prueba monocotiledóneas y dicotiledóneas se cultivan en un invernadero en un suelo estándar en macetas de plástico y, en la etapa de la hoja 4 a 6,, se rocían con
una suspensión acuosa de los compuestos de prueba de la fórmula I preparados a partir de un polvo humectable al 25% (Ejemplo F3, b) de acuerdo con WO 97/34485) o con una emulsión de los compuestos de prueba de la Fórmula I preparados de un concentrado emulsificable al 25% (Ejemplo Fl, c) de acuerdo con WO 97/34485) , que corresponde a las concentraciones de 125 y 250 g del ingrediente activo por hectárea (500 litros de agua por ha) . Las plantas de prueba después se crecen en el invernadero bajo condiciones óptimas. Después de una duración de la prueba de aproximadamente 18 días, la prueba se eValúa de acuerdo con una escala de once clasificaciones (10 = daño total, 0 = sin acción) . Las clasificaciones de 10 a 7 (especialmente de 10 a 8) indican una acción herbicida muy buena a buena. Los compuestos de la fórmula I en general exhiben una fuerte acción herbicida en esta prueba.
Tabla B2: Acción de post-emergencia:
Ej . g/ha Panicum Echinochloa Euphorbia Xanthium Amarapthus Chenopodium Stellaria
No . 1. 003 250 8 8 6 9 9 10 10
1. 012 250 7 8 9 8 9 8 7
1. 021 250 6 6 7 9 9 8 7
1.073 250 10 9 9 9 10 8 9
1.075 250 10 8 8 7 10 10 8
1.079 250 3 7 8 7 8 10 10
Ej . g/ha PPaani icum Echinochloa Euphorbia Xanthium Amaranthus Chenopodium Stellaria
No. 1.081 250 10 9 9 9 10 . 9 6
1.090 250 8 7 nt 8 8 9 6
1.126 250 7 7 8 8 8 8 8
1.203 250 9 8 7 8 8 9 7
2.003 250 9 9 9 8 8 8 9
2.021 250 9 9 9 8 9 8 7
2.059 250 5 8 6 7 7 10 8
2.073 250 9 9 9 9 9 8 7
2.078 250 5 8 7 7 7 10 - 10
2.080 250 9 9 9 9 9 6 7
2 2..008899 2 25500 8 7 8 7 0 9 8
2.094 250 8 8 8 7 3 9 9
2.095 25Ó 9 9 9 9 9 8 • 5
2.188 250 9 7 7 8 5 6 10
2.191 250 9 8 8 8 3 7 10
2.203 250 9 9 9 9 6 6 9
2.208 25Ú 9 9 8 8 8 6 5
2.209 250 9 8 8 9 8 6 10
2.201 250 9 8 6 8 9 8 6
3.068 250 10 9 9 9 10 9 9
3.069 250 8 7 5 8 8 10 7
3.070 250 i 8 7 5 7 9 5
3.071 250 9 8 7 8 8 10 8
3.072 250 8 7 7 8 7 9 8
3.073 250 7 8 7 7 4 9 7
3.074 250 7 7 7 8 2 9 8
3.075 250 5 7 7 8 2 9 8
3.076 250 7 7 6 8 7 9 7
3.212 250 0 5 7 8 8 7 7
Ejemplo B3 : Acción herbicida post-emergencia, de micro-pantalla Las plantas de prueba monocotiledóneas y dicotiledóneas se siembran én un suelo estándar esterilizado en charolas de sembrado que tienen cada uno 96 células. Después del cultivo de 8.a 9 días bajo condiciones controladas en una cámara climática (cultivación a 17/23PC; 13 horas de luz; 50-60% de humedad; después de la aplicación a 19/24'°C) , las plantas se tratan con una solución de rociado acuosa de 1000 mg/1 del ingrediente activo usado (tasa de aplicación: 500 g/l; incl. 10% de DMSO como solvente) . Las plantas sé crecen en una cámara climática hasta que se evalúa la prueba después de 9 ó 13 días. La prueba se evalúa de acuerdo con una escala de once clasificaciones (10 = daño total, 0 = sin acción) . Las clasificaciones de 10 a 7 (especialmente de 10 a 8) indican una acción herbicida muy buena a buena. Los compuestos, de la fórmula I en general exhiben una fuerte acción herbicida en esta prueba.
Tabla B3 :
Ej . g/ha Digítariá Amaranthus Solanum Nasturtium Stellaria No. 1. 059 250 7 7 9 9 9 1. 060 250 4 8 8 9 7
Ej. gg//hhaa DD.igitarla Amaranthus Solanum Nasturtium Stellar±a
No. 1.080 250 5 1 9 10 9 1.082 250 3 6 9 10 10
1.091 250 2 8 9 9 6 1.094 250 8 9 10 8 7 1.095 250 3 7 7 9 7 1.096 250 8 9 9 10 9 1.189 250 7 nt 9 9 8 1.192 250 7 8 9 10 9 1.204 250 8 10 10 10 10
1.209 250 8 9 9 9 9 1.211 250 5 8 8 10 8 1.212 250 3 2.010 250 3 8 9 9 8 2.060 250 4 9 10 10 10
2.064 250 9 8 10 10 10
2.075 250 7 6 10 10 9 2.090 250 2 6 10 10 8 2.202 250 6 6 10 10 10
Ejemplo B4 : Prueba de comparación con un compuesto de la técnica anterior : acción herbicida post-emergencia: La acción herbicida post-emergencia del compuesto no . 1.095 de acuerdo con la invención se comparó con el compuesto
A, que se describe como el compuesto no. 1.005 en la página 15, Tabla 1, de EP-A-0 353 187:
(compuesto 1.095 de acuerdo con la presente invención)
(compuesto A de la técnica anterior)
Tabla B4:
Comp. g/ha Trigo Maiz S Siiddaa 1I1pomea Amaranthus Sinapis Stellaria Galium
No . 1. 095 125 0 0 5 7 7 6
? 125 0 0 2 2 6 1
Los resultados en la Tabla B4 muestran que, a una tasa de aplicación de 125 g/ha, él compuesto no. 1.095 de acuerdo con la invención ejerce una acción herbicida en general, sustancialmente mejor sobre las malezas probadas que el compuesto A de la técnica anterior. La acción mejorada puede verse en especial claramente en el caso de las malezas de
Ipomea, Amaranthus y Galium, en donde la acción del compuesto A de la técnica anterior es completamente inadecuada a las tasas de apliqación probadas. Únicamente en el caso de Stellaria el compuesto A de la técnica anterior exhibe una acción ligeramente mejor. Desde el p?nto de vista de la similitud estructural entre los compuestos, no se esperó la acción mejorada de los compuestos de acuerdo con la invención;
Ejemplo B5 : Prueba de comparación con un compuesto de la técnica anterior: acción herbicida de post-emergencia: La acción herbicida de post-emergencia del compuesto no. 1.096 de acuerdo con la invención se comparó con el compuesto B, que se describe como el compuesto no. 2.088 en la página 83, Tabla 2, de WO-A-0015615:
(compuesto 1.096 de acuerdo con la presente invención)
(compuesto B de la técnica anterior)
Tabla B5 :
Comp . g/ha Trigo Maiz Bromns Sida ? Ipomea Polygonwa Stellaria Gali?m
No. 1. 096 125 0 0 5 7 7 B 125 2 2 0 0 6
Los resultados en la Tabla B4 muestran que, a una tasa de aplicación de 125 g/ha, el compuesto no. 1.096 de acuerdo con la invención ejerce una acción herbicida sustancialmente mejor sobre las malezas probadas que el compuesto B de la técnica anterior. La acción mejorada puede, verse en especial claramente en el caso de las malezas Bro us y Sida, en donde el compuesto B de la técnica anterior no tiene acción en las tasas de aplicación probadas. Además, el compuesto de acuerdo con la invención no sólo inhibe mejor la acción herbicida sino que también no exhibe cualquier fitotoxicidad con respecto a las plantas útiles (en este caso, trigo y maíz) . A una tasa de aplicación de 125 g/ha, el compuesto B de la técnica anterior ya muestra un daño significativo (20% de fitotoxicidad) al trigo y maíz, lo cual es inaceptable desde un punto de vista agronómico. Desde el punto de vista de la similitud estructural entre los compuestos, no fueron espetados la acción mejorada y el mejoramiento en la selectividad de los compuestos de acuerdo con la invención.
Se hace constar que con relación a esta fecha, él mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de 'la invención.
Claims (4)
1.-C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R6 es -L3-R27; R27 es formilo, alquilcarbonilo C?~C6, cicloalquilcarbonilo C3-Ce, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C5, ciano, C(X6)NR2BR29, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C, haloalquilo Cx-C, alcoxi C?-C3/ haloalcoxi C?-C3, aiquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C1-C4; o R27 es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilp C5-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4; X6 es oxígeno o azufre; R28 es hidrógeno, alquilo C?~C6, alquenilo C3-Cß, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; R2g es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o-alquinilo C3-Ce; o R28 junto con Rg y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarboniló C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; R7 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg, alquinilo C3-C6, haloalquilo C?~Cg, cicloalquilo C3-C6, fenilo, bencilo, heteroarilo, C(X7)R3o o NR33R34, en donde fenilo, bencilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxícarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; X7 es oxígeno o azufre; R30 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, cicloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarilo, alcoxi C?~Cg, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquiltio C1-C4, o un grupo NR3?R32; R31 y R33 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3'-Cg o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R32 y R34 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg; o R31 junto con R32 o R33 junto con R34, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalsoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinílo C1-C3, alquils.ulfonilo C?-C3, haloalquiltio Cx-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; O R7 es -L4-X8-R35; en donde X8 es oxígeno, -NR36-, -S-, -S(O)- o -S(0)2-; R3s es hidrógeno, alcoxi Ci-Cg, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces, por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R35 es hidrógeno o un grupo alquilo Ci-Ce, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C6, alcoxi C?-C3-alcoxi Cx-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?-C6, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C (X9)NR37R38, cicloalquilo C-3-C6,- fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroarilóxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos eces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo G?~ ß, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y leteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, aíquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C? C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C4; Xg es oxígeno o azufre; R3 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxí C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?^C3r alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltió Cx-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C o por alquilcarbonilamino C1-C4; R38 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg; o R3 junto con R38 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de '3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C , alcoxi C?-C3/ haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3/ alquílsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R es -L5~R3 ; en donde R3g es formilo, alquilcarbonilo Ci-Cg, cicloalquilcarbonilo C3-C6, benzoilo, alcoxicarbonilo Ci-Ce, ciano, C (X?o)NR4oR?, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3 alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alguilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C1-C4; o R3g es cicloalguilo C3-C6 o cicloalquenilo C5-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4; X?o es oxígeno o azufre; R40 es hidrógeno, alquilo C?-C5, alquenilo C3-C6, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio QL-C3, siano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino Ci-^; R41 es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilq C3-C6, o alquinilo C3-Cg; o R40 junto con R41 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, aicoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquíltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; o Rg y R junto con el átomo de nitrógeno al que se enlazan forman un sistema de anillo monocíclico o bicíclico saturado o parcialmente saturado o insaturado de 3 a 7 miembros que puede interrumpirse una vez por oxígeno, una vez por azufre, de una a tres veces por nitrógeno y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi L-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4; en donde cada sistema de anillo no puede interrumpirse por -C(=0)-, -C(=S)-, -C(NR5a)-, -N(=0)-, -S(=0)- o por -S02-; R5a es alquilo C?~Cg, hidroxi, alcoxi C?-G6, ciano o nitro; X2 es oxígeno, -NR42-, azufre, -S(0)- o -S(0)2~; R42 es hidrógeno, alquilo C?~C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-Cg, haloálquilo C?-Cg, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, heteroarilo, C(Xn)R43 o N 46R47; Xn es oxígeno o azufre; R3 es hidrógeno-, alquilo C?-C6, cicloalquilo C3-C6, fenilo, heteroarilo, alcoxi C?~C, alqueniloxí C3-C6, bénciloxi, alquiltio C?-C o un grupo NR44R45; R44 y R4g son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C31. alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; R45 y R47 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg ó alquinilo C3-Cg; o R44 junto con R45 o 46 junto con R47, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre -y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno., alquilo C?-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3. alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Cx-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, 0 por alquilcarbonilamino C1-C4; o R42 es —Lg-X?2-R48 en donde X?2 es oxígeno, -NR9-, -S-, -S(0)- o -S(0)2-; R49 es hidrógeno, alcoxi C?-C6, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, o alquinilo C3-C6, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haioalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C-C4 o por alcoxicarbonilamino C?~C4; R48 es un grupo alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse • urta vez, dos v^ces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi Ci-Cg, alcoxi C1-C3-alcoxi C?~C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiltio Ci-Ce, alquilsulfinilo C?~Cg, alquilsulfonilo C?~Cg, ciano, C (X?3)NR50R5i, cicloalquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, álcoxi C1-C3, haloalcqxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3 alquilsulfohilo C?-C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; X?3 es oxíqeno o azufre; R50 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg o' fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alqúilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R51 es hidrogenó, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o R50 junto con R5i y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C~C4, alcoxi L-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbónilamino C?~C4; o R42 es -L7-R52; R52 es formilo, alquilcarbonilo Ci-C I cicloalquilcarbonilo C3-Cg, benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C6, ciano, C (X?4) Rs3R&4, fenilo o heteroarilo, en dónde benzoilo y fenilo pueden sustituirse un vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi L-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo Cr~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno,, alquilo C?~C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcóxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?-C4; o R52 es cicloalquilo G3-C6 o cicloalquenilo C5-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambió una vez, os veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C?~C4; X14 es oxígeno o azufre; R53 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo Ci~C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi Ca-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Ci- C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C o por alquilcarbonilamino C1-C4; R54 es hidrógeno/ alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg; o R33 junto con Rs4 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por Oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C?-C3, alquílsulfinilo C?~C, alquilsulfonilo Cx-C3, háloalquiltio C?~C3/ ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; R8 es hidrógeno o un grupo alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?~Cg, alcoxi C?-C3-alcoxi C?~C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-C6, alquiltio Ci-Cg, álquilsulfinilo Ci-Cg, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C(X?5)NR55R5, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fenoxi o por - heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo Ci- Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos, veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?*-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C4; X15 es oxígeno o azufre; R55 es hidrógeno, alquilo G?~Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4 o por alquilcarboniíamino C?-C4; R56 es hidrógeno, alquilo alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg; o R55 junto, con R5g y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclics que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C~C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C-C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C o por alquilcarbonilamino C1-C4; o R8 es ciano, C(0)-R76 o C(S)-R77; X3 es oxígeno, -NR57-, azufre, -S (O) - o -S(0)2-; R57 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6, alquinilo C3-C6 haloalquilo C?-C6, cicloalquilo C3-Q6, fenilo, heteroariio, C(X?s)R58 o NRg?Rg2; X?6 es oxígeno o azufre; R58 es hidrógeno, alquilo C?-C5, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, heteroarilo, alcoxi C?~C6, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquíltio C?~C o un grupo NR5gR60; R59 y Rei son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinílo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Cx-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; R60 y Re2 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o álquinilo C3-C6; o R5g junto con R60 ó Rdi junto con Rg2, en cada caso con el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C , haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-G4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; . o R57 es -L8-X?7-R63; en donde Xr? es oxígeno, -NR64-, -S-, -S(0)- o -S(0)2-; R6 es hidrógeno, alcoxi Ci-Cg, alquilo Ci-Cg, alquenilo, C3-Cg, o alquinilo C3-C6, o es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3y haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alcoxicarbonilamino C1-C4; R63 es un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno/ hidroxi, alcoxi C?~Cg, alcoxi C1-C3-alcóxi C1-C3, alqueniloxi C3-C6, alquiniloxi C3-Cg, alquiltio Ci-Cg, alquilsulfinilo C?~Cg, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C (X?8)NR5Rg, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo Ci— C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarílo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio Cx-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Cx-C3, cianó, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; X?8 es oxígeno o azufre; Rg5 es hidrógeno, alquilo C?~C, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloaíquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, alquílsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C1-C4; R66 es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3^Cg o alquinilo C3-Cg; o Rgs junto con Rgg y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo L-C3, alquilsulfohílo C1-C3, haloalquiltió C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C; o R57 es -L9-R57; R67 es formilo, alquilcarbonilo C?-C6, cicloalquilcarbonilo C3-C6/ benzoilo, alcoxicarbonilo C?-C6, ciano, C (X?g)NR68R6g, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino x-^d; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una Vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo Ca-C3, haloalquiltio Ci-C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?~C4; o Rg es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo C5-C6, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4; X?9 es oxígeno o azufre; R68 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Cí-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-/C4; R69 es hidrógeno, alquilo C?~C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6; o es junto con Rg9 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?~C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?~C4; Li es alquileno C?~C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C1-C4 y al que un grupo alquileno C?~C4 puede enlazarse adicionalmente de manera espirocíclica un grupo alquileno C2-C5, y en donde el grupo alquileno C2-Cs puede en cambio interrumpirse una o dos veces por oxígeno, azufre, sulfinilo o por sulfónilo y/o sustituirse por alquilo C1-C4 o por alcoxi C?-C4; o Li es alquileno C1-C4 que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por alquilo C?~C4, halógeno o por alcoxi C1-C4 y en donde un átomo de carbono del grupo alquileno C1-C4 junto con Rg o con Ro forma, por medio de una cadena de alquileno C2-Cg adicional, un sistema de anillo que puede interrumpirse adicionalmente una vez o dos veces por oxígeno, azufre, sulfinilo o por sulfonilo y/o sustituirse por lquilo C1-C4 o por alcoxi C1-C4; R9 es un grupo ~X2O-R7OÍ-en donde X2o es oxígeno, -NR7i-, -S(O)- o -S(0)2~; R7? es hidrógeno o un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?-C6, alcoxi C?-C3-alcoxi C?~C3, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxí C3-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo Ci-Cg, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, G (X2?) NR72R73, cicloalquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo C?~ Cg, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos que contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; X2? es oxígeno o azufre; R2 es hidrógeno, alquilo C?~Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6 o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; R73 es hidrógeno, alquilo C?~Cd, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C6; o R72 junto coh R73 y el átomo de N respectivo al que sé enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse I una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C1-C3, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4r o por alquilcarbonilamino C1-C4; R70 es hidrógeno o un grupo alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-C6, estos grupos pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, hidroxi, alcoxi C?~C6, alcoxi C?-C3-alcoxi C?-G3, alqueniloxi C3-Cg, alquiniloxi C3-Cg, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?~C6, alquilsulfonilo C?-C6, ciano, C ( ?sa) R55aR56aA cieloalquilo C3-C6, fenilo, fenoxi o por heteroarilo o heteroariloxi de 5 ó 6 miembros, en donde heteroarilo o heteroariloxi pueden interrumpirse en cambio una vez por oxígeno o por azufre o una vez, dos veces o tres veces por nitrógeno y pueden enlazarse a un grupo alquilo Cí-Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg, ya sea por medio de un átomo de C o por medio de un átomo de N, y en donde los grupos qué contienen fenilo y heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcox? C?~C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?-C3, alquilsulfiniló ?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; i5a es oxígeno o azufre; R5sa es hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?-C3, alquiltio C?-C3 alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo L-C^ o por alquilcarbonilamino C1-C4; R56a es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-C6 o alquinilo C3-Cg; o Rssa junto con Rsa y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4 alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquílsulfonílo C?~C3, haloalquiltio QL-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4, o por alquilcarbonilamino C?-C; o Ro es alquilidenimíno C1-C10, (fenilo-alquiliden Ci- C4)imino o fenilo, en donde el fenilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquils?lfonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, cíano, nitro^ alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquílcarbonilamins C?-C4; o R70 es ciano, C(0)-R78 o C(S)-R9; o Rg es formilo, alquilcarbonilo C?~C6. cicloalquilcarbonilo C3-Ce/- benzoilo., alcoxicarbonilo C?~C6, ciano, C (X35)NR?25R?2g, fenilo o heteroarilo, en donde benzoilo y fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; y en donde el heteroarilo puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?~C3, haloalcoxi C1-C3A alquiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, o por alcoxicarbonilo C?~C; o Rg es cicloalquilo C3-C6 o cicloalquenilo Cs-Cg, cada uno de los cuales puede sustituirse en cambio una vez, dos veces o tres veces por alquilo C1-C4, halógeno o por alcoxi C?-C4; X35 es oxígeno o azufre; Ri25 es ' hidrógeno, alquilo Ci-Cg, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C1-C3, haloalcoxi Cx-C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo Ci ^, alquilsulfonilo C?-C3, haloalquiltio C?~ C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilamino C?-C4; Ri26 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-Cg; o R?25 junto con R?2 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio Q?-C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C?-C4; R74, R75, R76, R7, R8 y R7g son independientemente dé los otros, hidrógeno, alquilo Ci-Cß, cicloalquilo C3-Cg, fenilo, bencilo, heteroarilo, alcoxi C?-C6, alqueniloxi C3-C6, benciloxi, alquiltio C?-C4 o NR?27R?28, en donde fenilo, bendlo o heteroarilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C-C3, haloalcoxi C?~C3, alquiltio C1-C3, alquilsulfinilo C1-C3., alquilsulfonilo C1-C3, haloalquiltio C1-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C1-C4 o por alquilcarbonilaminó C?-C4; R?27 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3~Cg o alquinilo C3-Cg o fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C1-C4, alcoxi C?-C3, haloalcoxi C1-C3, alqttiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?-C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio Cj-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?~C4 o por alquilcarbonilamino C?~C4; R?28 es hidrógeno, alquilo C?-C6, alquenilo C3-Cg o alquinilo C3-C¡6; o R?27 junto con Ri28 y el átomo de N respectivo al que se enlazan forman un anillo de 3 a 6 miembros carbocíclico que puede interrumpirse por oxígeno o por azufre y/o sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C1-C4, haloalquilo C?~C4, alcoxi C~C3, haloalcoxi C1-C3, alqüiltio C?~C3, alquilsulfinilo C?~C3, alquilsulfonilo C?~C3, haloalquiltio C?-C3, ciano, nitro, alcoxicarbonilo C?-C4, o por alquilcarbonilamino C1-C4; R3 es hidroxi, 0~M+, en donde M+ es un catión metálico o un catión de amonio, o es halógeno o S(O)pR80, en donde p .es 0, 1 ó 2; R80 es alquilo C?-C?2, alquenilo C2-C12, alquinilo C2-C?2, alénilo C3-C?2, cicloalquilo C3-C?2, o cicloalquenilo Cs-C?2; o. R80 es alqüileno R?2?-C?-C?2 o alquertileno R?22-C2-C?2, en donde la cadena de alquileno o alqueniléno puede interrumpirse por -0-, -S-, -S(O)-, -S02- o por -C(0)~ y/o sustituirse de una a cinco veces por R?23; o R80 es fenilo que puede sustituirse una vez, dos veces, tres veces, cuatro veces o cinco veces por R?24 R121 y R?22 son cada uno independientemente del otro, halógeno, ciano, rodano, hidroxi, alcoxi Ci-Cß, alqueniloxi 'C2-Cg, alquiniloxi C2-C6, alquiltio C?-C6, alquilsulfinilo C?~ Cg, alquilsulfonilo C?-C6, alqueniltio C2-Cg, alquiniltio C2-C^, alquilsulfoniloxi Ci-Cg, fenilsulfoniloxi, alq iloar-boniloxi C?-C6, benzoiloxi, . alcoxicarbanoiloxi Ci—C4, alquil-carbonilo Ci-Ce, aloox carbonilo C1-C4, benzoilo, aminocarbonilo, alquilaminocarbonilo C1-C4, cicloalquilo 3--C?, fenilo, fenoxi, fe-niltio, , fenilsulfinilO o fenil-sulfonilo, en donde los -grupos que contienen fenilo pueden sustituirse una vez, dos veces o tres veces por halógeno, alquilo C?—C3, haloalquilo C1-C3,, hidroxi, alcoxi Ca.-C3r -haloalcoxi C1-C3, ciano o por nitro; R?23 es -hidroxi, halógeno, alquilo Ci-Cg, alooxi Ci-Cß, alquiltio -C1—&3, alquilsulfinilo Ci-Cß, alquilsulfonilo Ci-Cß, ciano, carbamoilo, carboxi, alcoxicarbonilo C1-C4 o fenilo, en donde fenilo puede sustituirse una vez, . dos veces o tres veces por hidrogenó, alquilo C1-C4, haloalquilo "C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4 o por alcoxi C1-C4; R124 és halógeno, alquilo C1-C3, haloalquilo C1-C3, hidroxi, alcoxi C1-C3, haloalcoxi C1-C3, ciano o nitro; Ai e -C R112R??3)- o -NRn4-; A2.es -C (R??sR116) n- , -C =0)-, -0-, -NR?17- o -3 {0) q-; A3 es -C-C118 13.9) - o -NR.?2o-; con la condición de que A2 es aparte de -0- o -S(0)q- cuando Ai es - R114- y/o A3 es -NR?20; - Rn2 y Rus son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C4, alquenilo C2-C4, alqúinilo C2-C, alquiltio C?-C4, álquilsulfinilo C1-C4, alquilsulfonilo C1-C4, alcoxicarbonilo C1-C4, hidroxi, alcoxi C?~C4, alqueniloxi C3- C , alquiniloxi C3-C4, hidroxi-alquilo C1-C4, alquilsulfoniloxi C?~C4-alquilo G1-C4, halógeno, eiano o nitro; R113 y R119 son cada uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C1-C4 o alquiltio C1-C4, alquílsulfinilo Ci- C4 ó alquilsulfonilo C?^C4; o R113 junto con Ru2 /o Rn9 junto con Rus forman una cadena de alquileno C2-C5 que puede interrumpirse por -0-, - C(0)0- o por -S(0)r-; R114 y R?2o son cada, uno independientemente del otro, hidrógeno, alquilo C?-C4, haloaiquilo C1-C4, alquenilo C3-C4, alquinilo C3-C4 o alcoxi C1-C4; Rus es hidrógeno, hidroxi, alquilo C?-C4, halo-alquilo C?~ C4, hidroxialquilo C?-G3, alcoxi C?-C3-alquilo C?-C3, alquiltio C?-C4-alquilo C?~C3, alquilcarboniloxi C?-C4-alquilo C1-C3, alquilsulfoniloxi C?-C4-alquilo C?-C3, tosiloxi-alquilo C?~C3, di (alcoxi Ci-C4) alquilo C?-C3, alcoxicarbonilo C?-C4, formilo, oxacicloalquilo C3-C5, tiacicloalquilo C3-C5, dioxacicloalquilo C3-C4, ditiacicloalquilo C3-C4, oxatiacicloalquilo C3-C4, alcoxiiminometilo C1-C4, ciano, carbamóilo, alquilaminocarbonilo C1-C4 o di (alquilo ¡-C4) aminocarbonilo; o Rus junto con Ru2 o Rn3 o R?W o RU6 o Rn8 o Rn9 o RX2o o, cuando m es 2, también con un segundo Rn5 forman un puente de alquileno C1-C4; R??6 es hidrógeno, alquilo C?-C3 o haloalquilo C?~C3; Rn7 es hidrógeno, alquilo C?-C3, haloalquilo C1-C3, alcoxicarbonilo C1-C4, alquilcarbonilo C1-C3 o di- (alquilo Cj-C4) aminocarbonilo; m es l ó 2; y q y r son cada uno independientemente del otro 0, 1 ó 2; y también con las sales, tautómeros, isómeros y enantiómeros agronómicamente aceptables de estos compuestos .
2. Un compuesto de la fórmula II caracterizado porque Ri y R2 son como se definieron para la fórmula I de conformidad con la reivindicación 1 e Y es alcoxi C1-C4, benciloxi, hidroxi, flúor, cloro, bromo, ciano o fenoxi que puede ser sustituido por un grupo de extracción de electrones .
3. Una composición herbicida, caracterizada porque además de comprender adyuvantes de formulación, comprende una cantidad herbicidamente efectiva del -compuesto de la fórmula I.
4. Un método para controlar los pastos y malezas «n los cultivos de plantas útiles, caracterizado porque comprende aplicar una cantidad herbicidamente efectiva de un compuesto de la fórmula I o de una composición que comprende tal compuesto a las plantas o locus de las mismas.
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