MXPA06004590A - Composiciones estables de esporas, bacterias y/u hongos. - Google Patents
Composiciones estables de esporas, bacterias y/u hongos.Info
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Abstract
La presente invencion se refiere a una composicion estable de limpieza que incluye una sal de borato y esporas (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas u hongos. La composicion puede incluir tambien un poliol.
Description
COMPOSICIONES ESTABLES DE ESPORAS, BACTERIAS Y/U HONGOS
CAMPO DE LA INVENCION La presente invención se refiere a una composición estable de limpieza que incluye una sal de borato y esporas (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas, u hongos y a métodos para usar la composición. La composición puede incluir también un poliol. ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las esporas, las bacterias y los hongos juegan un papel importante en las composiciones de limpieza, particularmente aquellas usadas para limpiar drenajes y colectores o trampas de grasa. Las composiciones de limpieza presentes que incluyen esporas, bacterias u hongos se proporcionan típicamente como un producto de "dos partes" con un contenedor del componente biológico y un segundo contenedor de los limpiadores químicos. El mezclado de los limpiadores químicos y los componentes biológicos y después el almacenado de la mezcla no es posible debido a los efectos adversos de los productos químicos sobre las esporas, las bacterias o los hongos. Subsiste una necesidad de composiciones estables de limpieza (por ejemplo, composiciones de "una parte") que incluyen tanto limpiadores químicos como esporas, bacterias u hongos. BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención se refiere a una composición estable de limpieza que incluye una sal de borato y esporas (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas u hongos y a métodos para usar ia composición. La composición puede incluir también un polioles. En una modalidad, la presente invención incluye sal de borato y una cantidad de limpieza efectiva de esporas, bacterias u hongos. La sal de borato puede incluir un borato de alcanolamina. La sal de borato y/o la composición pueden estar sustancialmente libres de iones de sodio. En una modalidad, la presente composición puede proporcionar una preparación que incluye esporas (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas u hongos que tiene una estabilidad adecuada a un pH mayor que o igual a 9. En una modalidad, la presente composición puede proporcionar una preparación que incluye esporas (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas u hongos que tiene una estabilidad adecuada hasta aproximadamente 65% en peso de agua. Una composición de limpieza de acuerdo con la presente invención puede incluir también uno o más tensoactivos no iónicos, tensoactivos de silicón, tensoactivo aniónico y un hidrótropo. La composición de limpieza puede incluir uno o más tensoactivos no iónicos desde aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 35% en peso, un tensoactivo de silicón desde aproximadamente 0.0005 hasta aproximadamente 35% en peso, un tensoactivo aniónico desde aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 35% en peso y un hidrótropo desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 20% en peso. La composición de limpieza puede incluir tensoactivo no iónico y tensoactivo de silicón. La composición de limpieza puede incluir de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón. El presente método puede incluir la aplicación de una composición de acuerdo con la presente invención a una superficie u objeto a ser limpiado. La composición aplicada puede ser una composición microbiana o una composición de limpieza estabilizada. La superficie u objeto a ser limpiado puede incluir uno o más de un piso, un drenaje o un desagüe de piso. En una modalidad, el presente método puede incluir aumentar el coeficiente de fricción de una superficie. En una modalidad, la presente invención puede incluir limpiar encementados. En una modalidad, la superficie o encementado es un piso o material para piso.
BREVE DESCRIPCION DE LAS FIGURAS La Figura 1 ilustra resultados débilmente obtenidos para las mediciones del coeficiente de fricción (resistencia al deslizamiento) para mosaicos en cocinas de restaurantes. Las Figuras 2A y 2B ¡lustran que la presente composición limpió encementado en un piso de mosaico de cantera en una cocina de restaurante. La Figura 2A ilustra el piso antes de la aplicación de la presente composición. La Figura 2B ilustra el piso después de la aplicación de la presente composición. La Figura 3 ilustra una porción de un piso limpiado con una composición de limpieza convencional (izquierda) y una porción limpiada con una composición de acuerdo con la presente invención.
DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION Definiciones Como se usa en la presente, preparación bacteriana se refiere a una composición que incluye esporas bacterianas y/o bacterias vegetativas, las cuales se pueden proporcionar en un conservador. El conservador puede incluir, por ejemplo, cualquiera de una variedad de composiciones conservadoras usadas en preparaciones de esporas suministradas comercialmente (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas u hongos. Tales conservadores pueden incluir, por ejemplo, un quelante, un tensoactivo, un amortiguador, agua o los similares. La preparación microbiana, por ejemplo, puede digerir o degradar sociedad tal como grasa, aceite, grasa mineral, azúcar, proteína, carbohidratos o los similares. Como se usa en la presente, peso porcentual (%-p), por ciento en peso, % en peso y los similares son sinónimos que se refieren a la concentración de una sustancia como el peso de esa sustancia dividido entre el peso de la composición y multiplicado por 100. Como se usa en la presente, sal de ácido bórico y sal de borato se usan de manera intercambiable para aludir a una sal tal como borato de potasio, borato de monoetanolamina u otra sal obtenida mediante o que puede ser visualizada como siendo obtenida mediante la neutralización del ácido bórico. El por ciento en peso de una sal de ácido bórico o sal de borato en una composición de la presente invención se puede expresar ya sea como peso porcentual del ión que contiene boro cargado negativamente, por ejemplo, las porciones de borato y/o ácido bórico, o como el peso porcentual de la sal entera del ácido bórico, por ejemplo, tanto la porción cargada negativamente como la porción cargada positivamente. De preferencia, el peso porcentual se refiere a la sal entera del ácido bórico. Los por cientos en peso de sales de ácido cíclico, u otras sales de ácido, se pueden expresar también en estas formas, de preferencia con referencia a la sal entera del ácido. Como se usa en la presente, el término "compuesto de boro total" se refiere a la suma de las porciones de borato y ácido bórico. Como se usa en la presente, pH básico o alcalino se refiere a un pH mayor que 7, mayor que o igual a 8, de aproximadamente 8 a aproximadamente 9.5, de aproximadamente 8 a aproximadamente 11, mayor que aproximadamente 9, o de aproximadamente 9 a aproximadamente 10.5. Como se usa en la presente, libre sustancialmente de ión de sodio se refiere a una composición que incluye menos de aproximadamente 1% de ión de sodio. Las modalidades de composiciones de acuerdo con la presente invención pueden incluir menos de 1% en peso de ión de sodio, menos de 0.75% en peso de ión de sodio, menos de 0.5% en peso de ión de sodio, menos de 0.25% en peso de ión de sodio, menos de 0.2% en peso de ión de sodio, menos de 0.15% en peso de ión de sodio, menos de 0.1% en peso de ión de sodio, menos de 0.05% en peso de ión de sodio. Cada una de estas cantidades se puede modificar mediante el término "aproximadamente". Como se usa en la presente, los términos "material para piso" o "piso" se refiere a cualquier superficie horizontal en la cual puede caminar una persona. Un material para piso o un piso se puede hacer de un material inorgánico, tal como mosaico de cerámica o piedra natural (por ejemplo, mosaico de cantera), o un material orgánico, tal como epoxi, un polímero, un hule o un material elástico. El material para piso o el piso puede estar en cualquiera de una variedad de entornos, tal como un restaurante (por ejemplo, un restaurante de comida rápida), un establecimiento para procesamiento y/o preparación de alimentos, un matadero o rastro, una planta de empacado, una planta de producción de grasas orgánicas, una cocina o los similares. Como se usa en la presente, las frases "coeficiente de fricción" y
"resistencia al deslizamiento" se pueden definir con respecto a cualquiera de una variedad de publicaciones de normas, tales como Norma D-2047 de ASTM, "Coeficiente de Fricción Estática de Superficies de Piso Recubierto con Cera Según Medición Mediante la Máquina de James" y un reporte por el Comité D-21 de ASTM que indicó que un piso que tiene un coeficiente de fricción estática de no menos de 0.5 según medición mediante esta prueba se reconoce que proporciona una superficie para caminar no peligrosa. Este valor se califica en NBS Technical Note 895 "Una Perspectiva General de Resistencia al Deslizamiento de Pisos, con Bibliografía Anotada" por Robert J. Brungraber, en donde se indica que el valor de 0.5 proporciona un factor de seguridad y que la mayoría de la gente, que da zancadas normales, sería improbable que resbalara en la superficies para las cuales el valor es mayor que 0.3 a 0.35. Otras normas importantes y similares incluyen ANSI 1264.2-2001, ASTM C1028-89, ASTM F1679-00 (que se refiere al Tribómetro XL Inglés), Método de Prueba F1677-96 de ASTM, y UL 410 (1992). Cada una de las normas en este párrafo se incorpora en la presente por referencia. Como se usa en la presente, el término "aproximadamente" que modifica la cantidad de un ingrediente en las composiciones de la invención o empleado en los métodos de la invención se refiere a la variación que puede ocurrir en la cantidad numérica, por ejemplo, mediante procedimientos típicos de medición y manejo de materiales usados para hacer los concentrados o las soluciones de uso en el mundo real; mediante las diferencias en la fabricación, fuente o pureza de los ingredientes empleados para hacer las composiciones o llevar a cabo los métodos; y los similares. Modificados o no por el término "aproximadamente", las reivindicaciones incluyen equivalentes de las cantidades. Preparación Microbiana Estabilizada La presente invención se refiere a una preparación microbiana estabilizada que incluye una sal de borato y microbios. Los microbios pueden estar en la forma de esporas (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas u hongos. La preparación microbiana puede incluir, por ejemplo, esporas o mezcla de esporas que pueden digerir o degradar suciedad tal como grasa, aceites (por ejemplo, aceites vegetales o grasa animal), proteínas, carbohidratos o los similares. La preparación microbiana puede producir también enzimas que ayudan en la degradación de suciedad tal como grasa mineral, aceite, grasa, proteínas, carbohidratos o los similares. La sal de borato puede incluir cualquiera de una variedad de sales de ácido bórico, por ejemplo, ciertas sales de metal alcalino o sales de alcanolamina. La sal del ácido bórico puede proporcionar una fuente de alcalinidad para una composición de limpieza que incluye la preparación microbiana estabilizada. La sal del ácido bórico puede proporcionar estabilidad ventajosa a la preparación microbiana en comparación con una preparación microbiana convencional empleada, por ejemplo, en composiciones de limpieza. Las preparaciones microbianas convencionales que empiezan con, por ejemplo, 104 de bacterias o esporas vivas, después de cuatro meses, pueden contener solamente 103 o aún solamente 1 O2 de organismos vivos. Es decir, pierden uno o dos logs de organismos activos, lo cual puede disminuir la cantidad de suciedad removida, digerida o degradada. En una modalidad, las preparaciones microbianas estabilizadas presentes pierden menos de uno o dos logs, o menos de un log, de actividad durante cuatro meses. Esto proporciona una vida de estante más larga para el producto que contiene la preparación microbiana. En una modalidad, la presente preparación microbiana estabilizada es un componente de una composición de limpieza.
Aunque no limitado a la presente invención, la preparación microbiana se puede ver como una fuente de enzima de limpieza o detergente en la composición de limpieza. Tal composición de limpieza puede incluir también enzimas adicionales, no producidas por la preparación microbiana in situ. La preparación microbiana puede producir, por ejemplo, enzimas tales como proteasas, lipasas y/o amilasas. La composición puede incluir también otras enzimas agregadas tales como, por ejemplo, proteasas, lipasas y/o amilasas. Aunque no limitando a la presente invención, las enzimas agregadas se pueden ver como proveedoras de limpieza inmediata por aplicación de la composición de limpieza y la preparación microbiana se puede ver como proveedora de limpieza persistente ya que los microbios permanecen en el artículo a ser limpiado, aún después de enjuagado. La mayoría de los limpiadores pueden proporcionar solamente la remoción de suciedad lo cual es realmente sólo mover la suciedad de una superficie o ubicación (por ejemplo, un piso) a otra (por ejemplo, un drenaje). En ciertas modalidades, las composiciones de limpieza que incluye la presente preparación microbiana estabilizada pueden proporcionar tanto la remoción de la suciedad como la reducción de suciedad persistente, mediante la ruptura enzimática persistente de suciedad. Las composiciones de limpieza que incluyen las presentes preparaciones microbianas estabilizadas se pueden usar para una variedad de propósitos, incluyendo como un limpiador de pisos, un limpiador de cemento, como un limpiador de piso y drenaje y desengrasante/digestivo de grasa en combinación, como un digestivo de grasa en trampas de grasa, para tratamiento de efluentes y/o agua de desecho (por ejemplo, reducción de grasas, aceites y grasas minerales), en el tratamiento municipal de aguas, como un digestivo de grasa en plantas de tratamiento, o para tratamiento de aguas negras y grises en barcos de crucero. Aunque no limitando a la presente invención, se cree que las composiciones presentes microbianas estables pueden deshacer la grasa o el aceite en una superficie. Rompiendo la grasa o el aceite se puede liberar otra suciedad pegada en la grasa o el aceite. En consecuencia, la presente composición puede limpiar una superficie. En una modalidad, la presente invención incluye un método que incluye repetir la aplicación de la presente composición microbiana estable. Por ejemplo, el presente método puede incluir la aplicación diaria. La aplicación durante 5 a 14 días puede limpiar una superficie ligeramente sucia. La aplicación durante tres a seis semanas puede limpiar una superficie muy sucia. Sales de Acido Bórico La presente invención se refiere a una composición microbiana estable de limpieza que emplea una o más sales de ácido bórico para proporcionar estabilidad mejorada de la preparación microbiana, aún en pH básico. Las sales de ácido bórico adecuadas pueden proporcionar alcalinidad a la solución microbiana estable de limpieza. Tales sales incluyen sales de ácido bórico de metal alcalino; sales de ácido bórico de amina, de preferencia sales de ácido bórico de alcanolamina; y los similares; o una combinación de las mismas. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico incluye borato de potasio, borato de monoetanolamonio, borato de dietanolamonio, borato de trietanolamonio, y los similares, o una combinación de los mismos. En una modalidad, la sal de ácido bórico incluye borato de monoetanolamina. La sal de ácido bórico, por ejemplo borato de potasio o monoetanolamina, se puede obtener mediante cualquiera de una variedad de rutas. Por ejemplo, la sal de ácido bórico disponible comercialmente, por ejemplo, borato de potasio, se puede agregar a la composición. Alternativamente, la sal de ácido bórico, por ejemplo borato de potasio o monoetanolamina, se puede obtener neutralizando ácido bórico con una base, por ejemplo, una base que contiene potasio tal como el hidróxido de potasio o una base tal como la monoetanolamina. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico es soluble en la composición de la invención en concentraciones en exceso de 5 o 10% en peso, por ejemplo, en exceso de 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 o 20% en peso. La sal de ácido bórico en las presentes composiciones se puede emplear en una concentración máxima hasta su límite de solubilidad. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico puede ser soluble en la composición de la invención en concentraciones hasta de 35% en peso, por ejemplo, hasta 25, 30 o 35% en peso. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico puede ser soluble de 12 a 35% en peso, de 15 a 30% en peso, o de 20 a 25% en peso, de preferencia de 20 a 25% en peso. Las presentes composiciones pueden incluir también cualquiera de las cantidades o rangos de sal de ácido bórico modificados por el término "aproximadamente". En una modalidad, los boratos de alcanolamina, tal como borato de monoetanolamina, son solubles en concentraciones mayores que otras sales de ácido bórico, particularmente borato de sodio. Se pueden emplear boratos de alcanolamina, tal como el borato de monoetanolamina, y son solubles en las composiciones de limpieza presentes en las concentraciones antes enlistadas, de preferencia hasta de aproximadamente 30% en peso, de preferencia de aproximadamente 20 a aproximadamente 25% en peso. En una modalidad, esta elevada solubilidad se puede obtener en un pH alcalino, tal como pH desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 10.5. En una modalidad, el borato de potasio es soluble en concentraciones mayores que otras sales de metal de ácido bórico, particularmente otras sales de metal alcalino de ácido bórico, particularmente borato de sodio. Se puede emplear borato de potasio y es soluble en las presentes composiciones de limpieza con enzimas en las concentraciones antes enlistadas, de preferencia hasta de aproximadamente 25% en peso, de preferencia de aproximadamente 15 hasta aproximadamente 25% en peso. En una modalidad, esta elevada solubilidad se puede obtener a un pH alcalino, tal como un pH desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 10.5. La sal de ácido bórico puede proporcionar incrementos deseables en la estabilidad de la preparación microbiana a un pH básico en comparación con otros sistemas de amortiguador adecuados para mantener un pH por arriba de aproximadamente 7, por arriba de aproximadamente 8, de aproximadamente 8 a aproximadamente 11, o desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 10.5. Mantener el pH alcalino puede proporcionar mayor poder de limpieza. La presente composición con bacterias estable puede estar sustancialmente libre de ión de sodio. De manera ventajosa, en las composiciones sustancialmente libres de ión de sodio, las sales de borato son solubles en concentraciones mayores que en la presencia del ión de sodio. Desafortunadamente, el ión de sodio es un contra ión común para sales. Por lo tanto, se debe tener cuidado para proporcionar composiciones de acuerdo con la presente invención que estén sustancialmente libres de ión de sodio. Por ejemplo, las composiciones sustancialmente libres de ión de sodio de acuerdo con la presente invención se pueden hacer a partir de las formas ácidas de reactivos, las cuales se neutralizan, como sea apropiado, mediante un hidróxido de alcanolamina o de potasio. Por ejemplo, se pueden hacer composiciones sustancialmente libres de ión de sodio de acuerdo con la presente invención a partir de sales diferentes a las sales de sodio, por ejemplo sales de potasio o de alcanolamina. En una modalidad, las composiciones presentes incluyen ión de sodio en un nivel en el cual el borato de sodio no precipita de la composición. Una manera de alcanzar tales niveles bajos de sodio es excluir las sales de sodio de la composición o excluir las sales de sodio excepto el tensoactivo anfotérico. De preferencia, aún con sodio de un tensoactivo anfotérico la composición de la presente invención está sustancialmente libre de ión de sodio. Las composiciones presentes de limpieza sustancialmente libres de ión de sodio pueden incluir sales de borato hasta concentraciones desde aproximadamente 35% en peso, por ejemplo, desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 30% en peso. En una modalidad, esta elevada solubilidad se puede obtener a un pH alcalino, tal como pH desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 10.5. Composiciones que incluyen sales de borato y sustancialmente libres de ión de sodio pueden proporcionar incrementos deseables en la estabilidad de la preparación microbiana en un pH básico en comparación con otros sistemas de amortiguación adecuados para mantener un pH por arriba de aproximadamente 7, por arriba de aproximadamente 8, desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 1, o desde aproximadamente 9 hasta aproximadamente 10.5. Mantener un pH alcalino puede proporcionar mayor poder de limpieza. En ciertas modalidades, el borato de alcanolamina está presente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 35% en peso, desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 30% en peso, desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 15% en peso, o desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 25% en peso. En ciertas modalidades, el borato de alcanolamina está presente desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 10% en peso, desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, desde aproximadamente 25% en peso hasta aproximadamente 30% en peso de la composición. Tal formulación puede estar substancialmente libre de ión de sodio. Las composiciones presentes pueden incluir también cualquiera de las cantidades o rangos de borato de monoetanolamina no modificados por el término "aproximadamente". En ciertas modalidades, el borato de monoetanolamina está presente desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 15% en peso o desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 25% en peso. En ciertas modalidades, el borato de monoetanolamina está presente desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 10% en peso, desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, desde aproximadamente 25% en peso hasta aproximadamente 30% en peso de la composición. Tal formulación puede estar substancialmente libre de ión de sodio. Las composiciones presentes pueden incluir también cualquiera de las cantidades o rangos de borato de monoetanolamina no modificados por el término "aproximadamente". En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico está presente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 35% en peso, desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 30% en peso, desde aproximadamente 10% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 15% en peso, o desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 25% en peso. En ciertas modalidades, la sal de ácido bórico está presente desde aproximadamente 5% en peso hasta aproximadamente 10% en peso, desde aproximadamente 15% en peso hasta aproximadamente 20% en peso, desde aproximadamente 25% en peso hasta aproximadamente 30% en peso de la composición. Tal formulación puede estar substancialmente libre de ión de sodio. Las composiciones presentes pueden incluir también cualquiera de las cantidades o rangos de sal de ácido bórico no modificados por el término "aproximadamente". Preparaciones Microbianas Cualquiera de una variedad de esporas (bacterianas o de hongos), bacterias vegetativas u hongos puede ser empleada en las presentes composiciones bacterianas estabilizadas. Por ejemplo, la presente composición puede incluir cualquier microorganismo viable o mezcla de los mismos que puedan sobrevivir a la formulación y el entorno de uso pretendido o que pueda digerir, degradar, o promover la degradación de lípidos proteínas, carbohidratos, otra materia orgánica, o los similares comunes a la suciedad o efluentes domésticos, institucionales e industriales, o los similares. Se conocen muchas cepas y especies adecuadas. Las esporas (de bacterias o de hongos), bacterias vegetativas u hongos adecuados incluyen Bacillus, Pseudomonas, Arthrobacter, Enterobacter, Citrobacter, Corynebacter, Nitrobacter, mezclas de los mismos o los similares; Acinetobacter, Aspergillus, Azospirillum, Burkholderia, Ceriporiopsis, Esqueriquia, Lactobacilos, Paenebacillus, Paracoccus, Rhodococcus, Syphingomonas, Streptococcus, Thiobacillus, Trichoderma, Xanthomonas, Lactobacillus, Nitrosomas, Alcaliaens, Klebsiella, mezclas de los mismos o los similares; mezclas de los mismos o los similares. Los Bacillus adecuados incluyen Bacillus licheniformis, Bacillus subtilis, Bacillus polymyxa, o los similares; Bacillus methanolicus, Bacillus amyloliquefaciens, Bacillus pasteurii, Bacillus laevolacticus, Bacillus megaterium, mezclas de los mismos o los similares; mezclas de los mismos o los similares. Pseudomonas adecuadas incluyen Pseudomonas aeruginosa, Pseudomonas alkanolytica, Pseudomonas dentrificans, mezclas de los mismos o los similares. Arthrobacter adecuadas incluyen Arthrobacter paraffineus, Arthrobacter petroleophagus, Arthrobacter rubellus, Arthrobacter sp., mezclas de los mismos o los similares. Enterobacter adecuadas incluyen Enterobacter cloacae, Enterobacter sp., mezclas de los mismos o los similares. Citrobacter adecuadas incluyen Citrobacter amalonaticus, Citrobacter freundi, mezclas de los mismos y los similares. Corynebacterium adecuadas incluyen Corynebacterium alcanum, Corynebacterium fujiokense, Corynebacterium hidrocarbooxydano, Corynebacterium sp., mezclas de los mismos y los similares. Las esporas (de bacterias o de hongos), bacterias vegetativas u hongos adecuados incluyen aquellos ATCC nos. de acceso 21417, 21424, 27811, 39326, 6051a, 21228, 21331, 35854, 10401, 12060, 21551, 21993, 21036, 29260, 21034, 13867, 15590, 21494, 21495, 21908, 962, 15337, 27613, 33241, 25405, 25406, 25407, 29935, 21194, 21496, 21767, 53586, 55406, 55405, 55407, 23842, 23843, 23844, 23845, 6452, 6453, 11859, 23492, mezclas de los mismos o los similares. Microorganismos adecuados que se pueden usar en la presente invención incluyen aquellos descritos en las patentes de E. U. Nos. 4,655,794, 5,449,619 y 5,863,882; y las publicaciones de solicitud de patente de E. U. Nos. 20020182184, 20030126688 y 20030049832; cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. Las esporas (de bacterias o de hongos), bacterias vegetativas u hongos adecuados están disponibles comercialmente a partir de una variedad de fuentes (por ejemplo, Sybron Chemicals, Inc., Semco Laboratories, Inc., o Novozymes). Marcas registradas para tales productos incluyen SPOZYME® 1B, SPOZYME® Ultra Base 2, SPOZYME® EB, SPOZYME® BCC, SPOZYME® WC Wash, SPOZYME® FE, BI-CHEM® MSB, BI-CHEM® Purta Tread, BI-CHEM® GC600L, Bl-CHEM® Bioclean, GREASE GUARD® o los similares. En una modalidad, las esporas (bacterianas o de hongos), las bacterias vegetativas u hongos incluyen cepas de Baciilus adaptadas específicamente para alta producción de enzimas extracelulares, particularmente proteasas, amilasas y celulasas. Tales cepas son comunes en los productos de tratamiento de desperdicio. Esta mezcla puede incluir Baciilus licheniformis, Baciilus subtilis y Baciilus polymyxa. A manera de ejemplo adicional, el Bacillus pasteurii puede exhibir altos niveles de producción de lipasa; el Bacillus laevolacticus puede exhibir un ciclo de germinación más rápido; el Bacillus amyloliquefaciens puede exhibir altos niveles de producción de proteasa. Las concentraciones adecuadas para les esporas (bacterianas o de hongos), las bacterias vegetativas u hongos en la fórmula incluyen aproximadamente de 1 x 103 hasta aproximadamente 1 x 109 CFU/ml, de aproximadamente de 1 x 104 hasta 1 x 108 CFU/ml, aproximadamente de 1 x 105 CFU/ml hasta 1 x 107 CFU/ml, o, los similares. Las composiciones de esporas (de bacterias o de hongos), bacterias vegetativas u hongos disponibles comercialmente, pueden ser empleadas en las presentes composiciones en composiciones de limpieza efectivas, por ejemplo, de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 1 a aproximadamente 5 (por ejemplo 4)% en peso, de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso, de aproximadamente 1 a aproximadamente 3% en peso, o aproximadamente 2% en peso. La presente composición puede incluir aquellas cantidades o rangos no modificados por aproximadamente.
Modalidades de Preparación Microbiana Estabilizada En una modalidad, las presentes preparaciones microbianas estabilizadas que incluyen la preparación microbiana (por ejemplo, preparación bacteriana, tal como mezcla de esporas), sal de ácido bórico (por ejemplo, borato de alcanolamina, tal como borato de monoetanolamina) y poliol opcional (por ejemplo, propilén glicol). En ciertos modalidades, las presentes preparaciones microbianas estabilizadas incluyen de aproximadamente 2 a aproximadamente 40% en peso de sal de ácido bórico, de aproximadamente 3 a aproximadamente 15% en peso de sal de ácido bórico, de aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso de sal de ácido bórico, de aproximadamente 5 a aproximadamente 25% en peso de sal de ácido bórico, de aproximadamente 5 a aproximadamente 10% en peso de sal de ácido bórico, de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso de sal de ácido bórico, o de aproximadamente 25 a aproximadamente 30% en peso de sal de ácido bórico. En ciertas modalidades, la presente composición incluye de aproximadamente 2 a aproximadamente 30% en peso de poliol, de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de poliol, de aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en peso de poliol, de aproximadamente 5 a aproximadamente 10% en peso de poliol, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 20% en peso de poliol. En ciertos modalidades, las presentes preparaciones microbianas estabilizadas incluyen de aproximadamente 2 a aproximadamente 40% en peso de poliol, de aproximadamente 2 a aproximadamente 20% en peso de poliol, de aproximadamente 2 a aproximadamente 15% en peso de poliol, de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de poliol, de aproximadamente 3 a aproximadamente 10% en peso de poliol, de aproximadamente 4 a aproximadamente 15% en peso de poliol, aproximadamente 8% en peso de poliol o aproximadamente 12% en peso en peso de poliol. En ciertos modalidades, las presentes preparaciones microbianas estabilizadas incluyen de aproximadamente 10 a aproximadamente 95% en peso de agua, de aproximadamente 15 a aproximadamente 75% en peso de agua, de aproximadamente 15 a aproximadamente 35% en peso de agua, de aproximadamente 25 a aproximadamente 75% en peso de agua, de aproximadamente 40 a aproximadamente 70% en peso de agua, de aproximadamente 45 a aproximadamente 65% en peso de agua, o hasta aproximadamente 50, aproximadamente 55, aproximadamente 60, aproximadamente 65, o aproximadamente 70% en peso de agua. En una modalidad, la presente composición de limpieza incluye esporas, bacterias u hongos; y borato de alcanolamina. En una modalidad, la composición puede tener un pH mayor que o igual a 9, por ejemplo, de aproximadamente 9 aproximadamente 10.5. En una modalidad, la composición puede tener un pH mayor que o igual a 8, por ejemplo, de aproximadamente 8 aproximadamente 9.5. La composición puede incluir también un poliol. En una modalidad, el poliol puede incluir propilén glicol,. La composición puede incluir también hasta aproximadamente 65% de agua. En una modalidad, el borato de alcanolamina puede incluir borato de monoetanolamonio, borato de dietanolamonio, borato de trietanolamonio o una combinación de los mismos. La composición puede incluir desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 35% en peso de borato de alcanolamina, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30% en peso de borato de alcanolamina, desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 25% en peso de borato de alcanolamina. En una modalidad, la presente composición de limpieza incluye esporas, bacterias u hongcs; y sal de borato, y puede estar sustancialmente libre de ión de sodio. La composición puede tener un pH mayor que o igual a 9, por ejemplo, de aproximadamente 9 aproximadamente 10.5. La composición puede incluir también un poliol. En una modalidad, el poliol puede incluir propilén g I ico I , . La composición puede incluir también hasta aproximadamente 65% de agua. La sal de ácido bórico puede incluir borato de potasio. El borato de potasio puede incluir una combinación de hidróxido de potasio y ácido bórico. La composición puede incluir desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 35% en peso de sal de borato, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 30% en peso de sal de borato, o desde aproximadamente 15 hasta aproximadamente 25% en peso de sal de borato. En una modalidad, las esporas o bacterias pueden incluir esporas de bacterias.
Composiciones de Limpieza que Incluyen la Preparación Microbiana Estabilizada La presente invención se refiere también a composiciones limpieza que incluyen la presente preparación microbiana estabilizada. En una modalidad, el concentrado y las composiciones de limpieza acuosas diluidas de esta invención pueden incluir una concentración efectiva de un tensoactivo mezclado que incluye un tensoactivo no iónico y un tensoactivo de silicón, más la presente preparación microbiana estabilizada. Estas composiciones pueden incluir también un tensoactivo aniónico y un hidrotropo o solubilizadores, que pueden mantener una solución o suspensión acuosa de una sola fase sin separación. Las composiciones de limpieza adecuadas en las cuales se puede incluir la presente preparación microbiana estabilizada se describen en las patentes de E. U. Nos. 6,425,959 y 6,506,261, cuyas descripciones se incorporan en la presente por referencia. En una modalidad, las composiciones y métodos pueden incluir un tensoactivo no iónico y un tensoactivo de silicón no iónico. Esta composición puede incluir también un tensoactivo aniónico y un hidrotropo (que puede ser un compuesto aniónico con poco carácter de tensoactivo), por ejemplo, un material de óxido de amina. Tal composición se puede usar pura, sin diluyente, para remover suciedad orgánica aceitosa o grasosa compleja y suciedad inorgánica de típicamente superficies duras metálicas u otras superficies duras. Las composiciones pueden contener una fuente de alcalinidad y una mezcla suficiente para obtener excelentes propiedades de limpieza. En una modalidad, las composiciones de limpieza (concentradas o que se pueden diluir con líquidos) de la invención pueden incluir de aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 70% en peso de una composición de tensoactivos mezclados que contiene un tensoactivo no iónico y un tensoactivo de silicón no iónico. El tensoactivo no iónico puede estar libre de una porción de silicón, puede ser un copolímero de bloques (EO) (PO), un alcohol alcoxilado, un alquilfenol alcoxilado, o una amina alcoxilada, en donde alcoxilado es una porción de (EO) o (PO). La proporción en peso del tensoactivo no iónico al tensoactivo de silicón no iónico puede ser desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 10 partes en peso, de preferencia de 3 a 7 partes del tensoactivo no iónico o mezcla de los mismos por cada parte en peso del tensoactivo de silicón o mezcla de los mismos. Tal composición puede incluir también desde aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 35% en peso de uno o más tensoactivos aniónicos; desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 20% en peso de uno o más hidrotopos efectivos; o mezclas de los mismos. El hidrótropo puede ser un óxido de alquil di-metil amina. El hidrótropo puede mantener la mezcla de agente quelante y el tensoactivo en una composición acuosa uniforme de una fase. En una modalidad, las composiciones concentradas de la invención pueden incluir desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 15% en peso de uno o más tensoactivos de silicón no iónicos, desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 75% en peso de uno o más tensoactivos no iónicos, desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 75% en peso de uno o más tensoactivos no iónicos, y desde aproximadamente 2 hasta 20% en peso de uno o más solubilizadores de hidrótropo (por ejemplo, un material de óxido de amina). En esta modalidad, la proporción entre el tensoactivo no iónico y el tensoactivo de silicón no iónico puede ser de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 partes en peso de un tensoactivo no iónico por cada parte en peso del tensoactivo de silicón no iónico. En una modalidad de una composición acuosa diluida formulada, la solución acuosa puede incluir desde aproximadamente 0.0005 hasta aproximadamente 35% en peso o desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10% en peso del tensoactivo de silicón, desde aproximadamente 0.0003 hasta 35% en peso o desde aproximadamente 0.3 hasta 30% en peso del tensoactivo de aniónico, desde aproximadamente 0.003 hasta 35% en peso o desde aproximadamente 0.3 hasta 30% en peso del tensoactivo aniónico, y desde aproximadamente 0.001 hasta 20% en peso o desde 0.2 hasta aproximadamente 30% en peso del solubilizadores de hidrótropo mientras que mantiene la proporción de tensoactivo no iónico a silicón como se expone anteriormente. En una modalidad, el concentrado limpiador puede incluir una base acuosa: desde aproximadamente 0.003 hasta 35% en peso o desde aproximadamente 0.1 hasta 25% en peso de un agente quelante o un agente secuestrante; desde aproximadamente 0.003 hasta 35% en peso o desde aproximadamente 0.3 hasta 30% en peso de un tensoactivo no iónico, desde aproximadamente 0.0005 hasta 35% en peso o desde aproximadamente 0.01 hasta 10% en peso de un tensoactivo de silicón no iónico; desde aproximadamente 0.003 hasta 30% en peso de un tensoactivo amónico; y desde aproximadamente 0.001 hasta 20% en peso o desde aproximadamente 0.2 hasta 30% en peso de un hidrótropo o solubilizador de tensoactivo (por ejemplo, un óxido de amina). El concentrado del limpiador se puede usar puro o se puede diluir con agua de servicio a una proporción suficiente para obtener el limpiador acuoso diluido activo antes expuesto. En el contexto de la invención, el término "puro" indica la ausencia sustancial de un diluyente tal como un medio acuoso. El limpiador diluido resultante se puede aplicar al sustrato sucio para remoción de suciedad. Para el propósito de esta solicitud de patente, las composiciones de limpieza pueden incluir un agente quelante, una mezcla de tensoactivos no iónico/de silicón no iónico, un tensoactivo aniónico y un hidrótropo (por ejemplo, un óxido de amina). Tales modalidades pueden ser útiles para la remoción de suciedad de una superficie resistente a la corrosión. El agente quelante puede ser una sal de potasio. De manera similar, el hidrótropo puede ser una sal de potasio. Modalidades de Composiciones de Limpieza En ciertas modalidades, las composiciones de limpieza de la presente invención se pueden describir mediante los ingredientes y las cantidades enlistadas en las tablas a continuación. Los ingredientes de la composición microbiana estabilizada no están enlistados en las tablas a continuación, pero están presentes como se describió anteriormente. Las cantidades o rangos en estas tablas pueden ser modificados también mediante aproximadamente. Composición Concentrada
Producto Químico % peso % peso Agente Quelante 0.1 a 30 0.5 a 15
Mezcla Tensoactivos 0.5 a 70 1 a 30
Tensoactivo Aniónico 0.1 a 70 0.5 a 35
Hidrótropo de Oxido 0.1 a 20 0.5 a 15 de Amina Acido opcional Hasta Hasta >pH 9 >pH 9
Producto Químico % p % p % p % p % p
Tensoactivo No Iónico 2-16 4-16 2-8 8 4
Tensoactivo Silicón 0.5-6 1-6 0.5-2 3 1
Tensoactivo Anfótero 1-10 2-10 1-6 5 3
Tensoactivo Aniónico 2-16 4- 6 2-8 8 4 Hidrótropo 1-20 5-20 1-16 11 3
Composición Acuosa Diluida (como es o como aditivo de formulación)
Producto Químico PPm ppm Ppm Agente Quelante 0-150,000 600-20,000 1200-10,000
Mezcla 30-175,000 3000-100,000 6000-50,000 Tensoactivos Tensoactivo 30-175,000 3000-100,000 6000-50,000 Aniónicó Hidrótropo 10-100,000 1000-60,000 2000-20,000
Diluyente acuoso y Resto Resto Resto composición microbiana estabilizada
Producto Químico ppm ppm Agente Quelante 6-70,000 600-20,000 Mezcla Tensoactivos 30-350,000 3000-100,000 Tensoactivo Amónico 30-350,000 3000-100,000 Hidrótropo de Oxido de 7-80,000 700-25,000 Amina Acido opcional Hasta >pH 9 Hasta >pH 9 Diluyente acuoso y Resto Resto composición microbiana estabilizada
Las tablas anteriores muestran composiciones útiles para las composiciones de limpieza de la presente invención. Las tablas enlistan las cantidades de ciertos ingredientes y las composiciones microbianas estables del momento incluyen también esporas, bacterias u hongos y sal de ácido bórico. Tales composiciones se pueden usar como removedores de suciedad orgánica o grasa. Las mezclas de tensoactivos antes expuestas se refieren a la combinación de un tensoactivo no iónico y un tensoactivo de silicón no iónico en las proporciones antes descritas. Además, los agentes quelantes son útiles, pero no necesarios. Los agentes quelantes proporcionan quelación y remoción de suciedad, pero pueden contribuir a la corrosión u otro daño químico a ciertas superficies. En una modalidad, la presente composición de limpieza incluye esporas, bacterias u hongos; y sal de borato, por ejemplo, borato de alcanolamina. En ciertas modalidades, la composición puede incluir también de aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico, por ejemplo, de aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico. El tensoactivo no iónico puede incluir un copolímero de bloques no iónico que comprende por lo menos (EO)y(PO)z, en donde y y z están independientemente entre 2 y 100; alquil (de 6 a 24 átomos de carbono) fenol alcoxilado que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcohol de 6 a 24 átomos de carbono alcoxilado que tiene de 2 a 15 moles de óxido etileno; amina alcoxilada que tiene de 2 a 20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos. En ciertas modalidades, la composición puede incluir también de aproximadamente 0.0005 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón, por ejemplo, de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón. El tensoactivo de silicón puede incluir una estructura de silicón y por lo menos 1 grupo de óxido de alquileno colgante que tiene desde aproximadamente 2 hasta 100 moles de óxido de alquileno. El grupo de óxido de alquileno colgante puede incluir (EO)n en donde n es de 5 a 75. En ciertas modalidades, la composición puede incluir también desde aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo amónico, por ejemplo, desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo aniónico. El tensoactivo aniónico puede incluir sulfonato de alquil benceno lineal; sulfonato de alfa olefina; sulfonato de alquilo; sulfonato de alcano secundario; sulfosuccinatos; o mezclas de los mismos. El tensoactivo aniónico puede incluir sulfonato de alquil benceno alcanol amonio. El tensoactivo aniónico puede incluir sulfonato de alquil benceno monoetanol amonio. En ciertas modalidades, la composición puede incluir también desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 20% en peso de hidrótropo, por ejemplo, desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 20% en peso de hidrótropo. El hidrótropo puede incluir óxido de alquil (de 6 a 24 átomos de carbono) dimetil amina; disulfonato de óxido de difenilo alquilado; o mezclas de los mismos. El hidrótropo puede incluir tensoactivo de óxido de isoalquildimetil amina. El hidrótropo puede incluir óxido de iso-alquil (de 10 a 14 átomos de carbono) dimetil amina. El hidrótropo puede incluir ácido de óxido de difenil disulfónico alquilado o sales del mismo. En una modalidad, la composición puede incluir también desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico, y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón. En esta modalidad, el tensoactivo no iónico puede incluir un copolímero de bloques no iónico que comprende por lo menos (EO)y(PO)z; alquil (de 6 a 24 átomos de carbono) fenol alcoxilado que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcohol (de 6 a 24 átomos de carbono) alcoxilado que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene de 2 a 20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos. En esta modalidad, el tensoactivo de silicón puede incluir una estructura de siiicón y por lo menos 1 grupo de óxido de alquileno colgante que tiene desde aproximadamente 2 hasta 100 moles de óxido de alquileno. En esta modalidad, la proporción en peso del tensoactivo no iónico al tensoactivo de siiicón no iónico puede ser de aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10 partes en peso del tensoactivo no iónico por cada parte del tensoactivo de siiicón. En una modalidad, la proporción en peso del tensoactivo no iónico al tensoactivo de siiicón no iónico puede ser de aproximadamente 3 a aproximadamente 7 partes en peso del tensoactivo no iónico por cada parte del tensoactivo de siiicón. En ciertas modalidades, la composición puede incluir también desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico, desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de siiicón, desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico, y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 20% en peso de hidrótropo. Ingredientes para Preparaciones Microbianas Estabilizadas Las presentes preparaciones microbianas estabilizadas y/o composiciones de limpieza pueden incluir cualquiera de una variedad de ingredientes que pueden ser útiles para limpieza u otros usos. Tales ingredientes pueden incluir enzimas, tensoactivos, hidrotropos, agentes quelantes, cationes divalentes, poliol, agente de mejoría estética, solventes, conservadores o los similares.
En ciertas modalidades, la composición puede incluir también una cantidad efectiva de uno o más solventes; una cantidad efectiva de una o más enzimas; una cantidad efectiva de uno o más antimicrobianos; una cantidad efectiva de uno o más agentes quelantes; o mezclas de los mismos. La composición puede incluir de aproximadamente 0.1 a 30% en peso de agente quelante. El agente quelante puede incluir compuesto pequeño o polimérico que tiene grupos carboxilo, o mezclas de los mismos. La enzima puede incluir enzima detergente. La enzima detergente puede incluir proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, peroxidasa, gluconasa o mezclas de las mismas. La enzima detergente puede incluir proteasa alcalina, lipasa o amilasa o mezclas de las mismas. En ciertas modalidades, la composición puede incluir también una fuente de iones calcio, poliol, abrasivo, colorante o una combinación o mezclas de los mismos. Tensoactivo El tensoactivo o mezcla de tensoactivos de la presente invención se puede seleccionar de agentes activos para superficie no iónicos, semi-polares no iónicos, aniónicos, catiónicos, anfotéricos, o zwitteriónicos solubles en agua o dispersables en agua; o cualquier combinación de los mismos. El tensoactivo o mezcla de tensoactivos en particular seleccionado para uso en el proceso y productos de esta invención puede depender de las condiciones de la utilidad final, incluyendo el método de fabricación, la forma física del producto, el pH de uso, la temperatura de uso, el control de espuma y el tipo de suciedad. Los tensoactivos incorporados a las composiciones de limpieza de la presente invención son de preferencia compatibles con las enzimas, no sustratos para enzimas en la composición y no inhibidores o inactivadores de la enzima. Por ejemplo, cuando se emplean proteasas y amilasas en las presentes composiciones, el tensoactivo está libre de preferencia de péptido y uniones glicosídicas. Además, se sabe que ciertos tensoactivos catiónicos disminuyen la efectividad de las enzimas. Generalmente, la concentración del tensoactivo o mezcla de tensoactivos útil en las composiciones estabilizadas de la presente invención cae en el rango desde aproximadamente 0.5% hasta aproximadamente 40% en peso de la composición, de preferencia desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 10%, de preferencia desde aproximadamente 5% hasta aproximadamente 8%. Estos porcentajes se pueden referir a porcentajes de la composición de tensoactivo disponible comercialmente, la cual puede contener solventes, colorantes, odorantes y los similares además del tensoactivo actual. En este caso, el porcentaje del tensoactivo químico actual puede ser menor que los porcentajes enlistados. Estos porcentajes se pueden referir al porcentaje del tensoactivo químico actual. Tensoactivo no Iónico Los tensoactivos no iónicos útiles en la invención se caracterizan generalmente por la presencia de un grupo orgánico hidrofóbico y un grupo orgánico hidrofí Neo y se producen típicamente mediante la condensación de un compuesto orgánico alifático, alquil aromático o de polioxialquileno hidrofóbico con una porción de óxido alcalino hidrofílico lo cual en la práctica común es óxido de etileno o un producto de la polihidratación del mismo, polietilenglicol. Prácticamente cualquier compuesto hidrofóbico que tenga un grupo hidroxilo, carboxilo, amino o amido con un átomo de hidrógeno reactivo se puede condensarse con óxido de etileno, o sus aducios de polihidratación, o sus mezclas con alcoxilenos tal como óxido de propileno para formar un agente activo de superficie no iónico. La longitud de la porción hidrofílica de polioxialquileno que se condensa con cualquier compuesto hidrofóbico en particular se puede ajusfar fácilmente para dar un compuesto dispersable en agua o soluble en agua que tenga el grado deseado de equilibrio entre las propiedades hidrofílicas e hidrofóbicas. Tensoactivo No Iónico de EOPO Un ejemplo de tensoactivos no iónicos útiles usados con los tensoactivos de silicón son compuestos de poliéter preparados a partir de óxido de etileno, óxido de propileno, en un homopolímero con porción injertada o un copolímero de bloques o hetérico. Tales compuestos de poliéter se conocen como polímeros de óxido de polialquileno, polímeros de polioxialquileno o polímeros de polialquilén glicol. Tales tensoactivos no iónicos tienen un peso molecular en el rango desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 15,000. Se ha encontrado que ciertos tipos de tensoactivos no iónicos de polímero de polioxipropileno-polioxietilén glicol son particularmente útiles. Se pueden usar tensoactivos que incluyen por lo menos un bloque de un polioxipropileno y que tienen por lo menos otro bloque de polioxietileno unido al bloque de polioxipropileno. Pueden estar presentes en una molécula bloques adicionales de polioxietileno o polioxipropileno. Estos materiales que tienen un peso molecular promedio en el rango desde aproximadamente 500 hasta aproximadamente 15,000 están disponibles comúnmente como PLURONIC(R) fabricado por BASF Corporation y disponible bajo una variedad de otras marcas registradas de sus proveedores de productos químicos. Además, PLURONIC(R) R (estructura inversa de PLURONIC) son también útiles en las composiciones de la invención. Adicionalmente, los grupos de óxido de alquileno usados con un alcohol y un alquilfenol, un ácido graso u otro grupo tal, pueden ser útiles. Un tensoactivo útil puede incluir un alcohol lineal de 6 a 24 átomos de carbono polialcoxilado rematado. Los tensoactivos se pueden hacer con unidades de polioxietileno o polioxipropileno y se pueden rematar con agentes comunes que forman un grupo éter de extremo. Una especie útil de este tensoactivo es un alcohol lineal de 12 a 14 átomos de carbono polietoxilado compuesto de (PO)x o compuesto de éter bencílico; ver la patente de E. U. No. 3,444,247. Polímeros de bloques de polioxipropileno polioxietileno particularmente útiles son aquellos que incluyen un bloque central de unidades de polioxipropileno y bloques de unidades de polioxietileno en cada lado del bloque central.
Estos copolímeros tienen la fórmula mostrada a continuación: (EO)n-(PO)m-(EO) n en donde m es un entero de 21 a 54; n es un entero de 7 a 128. Copolímeros de bloque adicionales útiles son polímeros de bloque que tienen un bloque central de unidades de polioxietileno y bloques de unidades de polioxipropileno a cada lado del bloque centre!. Los copolímeros tienen la fórmula como se muestra a continuación: (PO)n-(EO)m-(PO) n en donde m es un entero de 14 a 164 y n es un entero de 9 a 22. Un tensoactivo no iónico adecuado para uso en las composiciones de la invención incluye un alquilfenol alcoxilado de la fórmula:
en donde R' incluye un grupo alifático de 2 a 24 átomos de carbono y AO representa un grupo de óxido de etileno, un grupo de óxido de propileno, un grupo de EOPO mixto hetérico o un grupo de bloques EO-PO, PO-EO, EOPOEO O POEOPO, y Z representa H o un (AO), bencilo u otro remate. Un tensoactivo no iónico adecuado incluye un alquilfenol etoxilado de la fórmula:
en donde R' incluye un grupo alifático de 6 a 18 átomos de carbono, de preferencia un grupo alifático de 6 a 12 átomos de carbono y n es un entero desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 24. Un ejemplo principal de tal tensoactivo es un nonilfenol etoxilado que tiene de 2.5 a 14.5 moles de EO en el grupo etoxilado. El grupo etoxilado puede estar rematado con un grupo (PO)x cuando x es de 2.5 a 12.5 o una porción bencilo. Aminas Alcoxiladas Las presentes composiciones pueden incluir cualquiera de una variedad de aminas alcoxiladas. En una modalidad, la amina alcoxilada tiene la fórmula I general: N(R1)(R2)(R3)(R4), en la cual por lo menos uno de R-i , R2 o R3 incluye una porción de alcoxilado o éter. R4 puede ser hidrógeno, alquilo recto o ramificado, o alquil-arilo recto o ramificado. La amina alcoxilada puede ser una amina primaria, secundaria o terciaria. En una modalidad, la amina alcoxilada es una amina terciaria. En ciertas modalidades, cada R2 y 3 incluye una porción alcoxilada, por ejemplo, una o más porciones etoxiladas, una o más porciones propoxiladas, o combinaciones de las mismas, y R4 es hidrógeno. Por ejemplo, uno de R^ R2 o R3 puede incluir una porción de éter y los otros dos pueden incluir una o más porciones etoxiladas, una o más porciones propoxiladas o combinaciones de las mismas. A manera de ejemplo adicional, una amina alcoxilada puede representarse mediante las fórmulas lia, llb o lie generales, respectivamente: lia R5-(PO)sN-(EO)tH, Ib Rs-(PO)sN-(EO)tH(EO)uH, y lie R5-N(EO)tH; en las cuales R5 puede ser un grupo alquilo, alquenilo u otro grupo alifático, o un grupo alquil-arilo desde 8 hasta 20 o desde 12 hasta 14 átomos de carbono, EO es oxietileno, PO es oxipropileno, s es de 1 a 20, de 2 a 12, o de 2 a 5, t es de 1 a 20, de 1 a 10, de 2 a 12, o de 2 a 5, y u es de 1 a 20, de 1 a 10, de 2 a 12, o de 2 a 5. Otras variaciones en el alcance de estos compuestos se pueden representar mediante la fórmula lid: R5-(PO)v-N[(EO)wH][(EO)zH] en la cual R5 es como se definió antes, v es de 1 a 20 (por ejemplo, 1, 2, 3 o 4 o, en una modalidad, 2) y w y z son independientemente de 1 a 20, de 1 a 10, de 2 a 12, o de 2 a 5. En una modalidad, la amina alcoxilada es un éter amina alcoxilada. Un éter amina alcoxilada puede tener la fórmula III:
En la fórmula III, R puede ser un alquilo o alquil-arilo recto o ramificado; R2 puede ser independientemente en cada ocurrencia hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; R3 puede ser independientemente en cada ocurrencia hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; m puede promediar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20; x e y pueden promediar independientemente desde 1 hasta aproximadamente 20; y x + y puede promediar desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 40. En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser: alquilo desde 8 hasta 24 átomos de carbono, alquil-arilo y contener desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, o alquil-arilo (por ejemplo, alquil-arilo di-sustituído con grupos alquilo); R2 puede contener 1 o 2 átomos de carbono o puede ser hidrógeno; R3 puede ser hidrógeno, alquilo que contiene 1 o 2 átomos de carbono; y x + y puede fluctuar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 3. Tales éter aminas etoxiladas se describen en las patentes de E.
U. Nos. 6,060,625 y 6,063,145. En una modalidad, en la fórmula III, R puede ser: alquilo desde 6 hasta 24 átomos de carbono, alquil-arilo y contener desde aproximadamente 7 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono, o alquil-arilo (por ejemplo, alquil-arilo di-sustituido con grupos alquilo); R2 puede contener 1 o 2 átomos de carbono o puede ser hidrógeno; R3 puede ser hidrógeno, alquilo que contiene 1 o 2 átomos de carbono; y x + y puede fluctuar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20. En una modalidad, en la fórmula III, m puede ser de 0 hasta aproximadamente 20 y x e y pueden promediar cada uno independientemente desde 0 hasta aproximadamente 20. En ciertas modalidades, las porciones de alcoxi pueden estar rematadas o terminadas con unidades de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno. .
En una modalidad, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de 6 a 20 átomos de carbono o alquilo de 9 a 13 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; y x + y puede fluctuar desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 12. En una modalidad, en la fórmula III, R puede ser alquilo de 6 a 14 átomos de carbono o alquilo de 7 a 14 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; y x + y puede fluctuar desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 12. En una modalidad, tal éter amina alcoxilada puede incluir porciones alcoxiladas terminadas con unidades de óxido de propileno u óxido de butiieno, los cuales pueden proporcionar composiciones de baja espumada. En una modalidad, en la fórmula III, R puede ser alquilo de 6 a 14 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser de aproximadamente 1 a aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; y x + y puede fluctuar desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una propoxi amina alcoxilada de 12 a 14 átomos de carbono en la cual, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de 12 a 14 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser de aproximadamente 10; R3 puede ser hidrógeno; x puede ser aproximadamente 2.5 e y puede ser de aproximadamente 2.5. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una propoxi amina alcoxilada de 12 a 14 átomos de carbono en la cual, en la fórmula III, R puede ser alquilo de 12 a 14 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 5; R3 puede ser hidrógeno; x puede ser aproximadamente 2.5 e y puede ser aproximadamente 2.5. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una propoxi amina alcoxilada de 12 a 14 átomos de carbono en la cual, en la fórmula III, R1 puede ser alquilo de 12 a 14 átomos de carbono, por ejemplo, alquilo lineal; R2 puede ser CH3; m puede ser aproximadamente 2; R3 puede ser hidrógeno; x puede ser aproximadamente 2.5 e y puede ser aproximadamente 2.5. En una modalidad, en la fórmula III, R puede ser alquilo de 10 átomos de carbono ramificado; R2 puede ser CH3; m puede ser 1; R3 puede ser hidrógeno; y x + y puede ser aproximadamente 5. Tal amina alcoxilada puede ser una amina terciaria alcoxilada conocida como poli(5)oxietilén isodeciloxiprop ¡lamina. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una amina secundaria etoxilada que puede ser descrita mediante la fórmula: R-(PO)-N-(EO)x en donde x = 1 a 7 moles de óxido de etileno. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una diamina que puede ser descrita mediante la fórmula: R-O-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2) en la cual R es, por ejemplo, alquilo de 10 átomos de carbono ramificado.
En una modalidad, la éter amina alcoxilada de la fórmula III es una éter amina etoxilada propoxilada de la Fórmula IV:
En la fórmula IV, R puede ser un alquilo o arilarilo recto o ramificado; a puede promediar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20; x e y pueden promediar cada uno independientemente desde 0 hasta aproximadamente 10; y x + y puede promediar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20. Tal éter amina alcoxilada se puede aludir como una éter amina etoxilada propoxilada. En ciertas modalidades, las porciones de alcoxi pueden estar rematadas o terminadas con unidades de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una propoxi amina etoxilada de 12 a 14 átomos de carbono que se puede describir mediante la fórmula: R-(PO)2N[EO]2.5-H[EO]2.5-H. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una propoxi amina etoxilada de 12 a 14 átomos de carbono que se puede describir mediante la fórmula: R-(PO)10N[EO]2.5-H[EO]2.5-H. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una propoxi amina etoxilada de 12 a 14 átomos de carbono que se puede describir mediante la fórmula: R-(PO)5N[EO]2.5-H[EO]2.5-H. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una amina terciaria etoxilada conocida como poli (5) oxietileno isodeciloxipropilamina, la cual tiene un grupo alquilo C10H2i ramificado fuera del oxígeno del éter. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una diamina que se puede describir mediante la fórmula: R-0-CH2CH2CH2N(H)(CH2CH2CH2NH2) en la cual R es alquilo de 10 átomos de carbono ramificado. En una modalidad, la amina alcoxilada puede ser una amina terciaria etoxilada conocida como iso(2-h id roxieti I) isodeciloxipropilanrna, la cual tiene un grupo alquilo C-¡0H2i ramificado fuera del oxígeno del éter. Las éter aminas alcoxiladas están disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo las marcas registradas tales como Surfonic (Hunstman Chemical) o Tomah Eter o Ethoxylated Amines. En una modalidad, la amina alcoxilada es una alquilamina alcoxilada. Una alquilamina alcoxilada adecuada puede tener la fórmula V:
En la fórmula V, R puede ser un alquilo recto o ramificado o alquil-arilo; R3 puede ser independientemente en cada ocurrencia hidrógeno o alquilo de 1 a 6 átomos de carbono; x e y pueden promediar cada uno independientemente desde 0 hasta aproximadamente 25; y x + y puede promediar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 50. En una modalidad, en la fórmula V, x e y pueden promediar cada uno independientemente desde 0 hasta aproximadamente 10; y x + y puede promediar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20. En una modalidad, las porciones alcoxi pueden estar rematadas o terminadas con unidades de óxido de etileno, óxido de propileno u óxido de butileno. En una modalidad, la alquiiamina alcoxilada de la fórmula V es una alquiiamina etoxilada propoxilada de la fórmula VI:
En la fórmula VI, R6 puede ser un alquilo recto o ramificado o alquil-arilo (por ejemplo, alquilo de 18 átomos de carbono); x e y pueden promediar cada uno independientemente desde 0 hasta aproximadamente 25; y x + y puede promediar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 50. En una modalidad, en la fórmula VI, x e y pueden promediar cada uno independientemente desde 0 hasta aproximadamente 10; y x + y puede promediar desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20 o 40. Tal éter amina alcoxilada se puede aludir como una amina etoxilada propoxilada. Una de tales alquilaminas etoxiladas propoxiladas se puede describir mediante los nombres químicos N,N-bis-2(omega-hidroxipolioxietileno/polioxipropileno) etil alquiiamina o N,N-bis-(polioxietileno/propileno) a alquiiamina grasa, mediante el número 68213-26-3 CAS, y/o mediante la fórmula química C64H 3o0 8. Los alcoxilados de alquiiamina están disponibles comercialmente, por ejemplo, bajo las marcas comerciales tales como Armoblen (Akzo Nobel). El Armoblen 600 se denomina una alquilamina etoxilada propoxilada. En una modalidad, la amina alcoxilada es una éter amina. El éter aminas adecuadas pueden tener la fórmula VII general: N(R )(R2)(R3), en la cual por lo menos uno de R-,, R2, o R3 incluye una porción de éter. En una modalidad, R incluye una porción de éter y R2 y R3 son hidrógeno. Tal éter amina puede tener la fórmula VIII: R40(R5)NH2 En la fórmula VIII, R4 puede ser aril alquilo o alquilo de 1 a 13 átomos de carbono, cadena recta o ramificada y R5 puede ser alquilo de 1 a 6 átomos de carbono, de cadena recta o ramificada. Las éter aminas están disponibles comercialmente, por ejemplo, de Toman3 Products. Las aminas alcoxiladas adecuadas pueden incluir aminas conocidas como amina etoxilada, amina propoxilada, amina etoxilada propoxilada, alquilamina alcoxilada, alquilamina etoxilada, alquilamina propoxilada, alquilamina etoxilada propoxilada, compuesto de amonio cuaternario etoxilado propoxilado, éter amina (primaria, secundaria o terciaria), éter amina alcoxilada, éter amina etoxilada, éter amina propoxilada, éter amina alcoxilada, alquil éter amina alcoxilada, alquil propoxi amina alcoxilada, alquil alcoxi éter amina alcoxilada, y los similares. Tensoactivos no Iónicos Adicionales Los tensoactivos no iónicos adicionales útiles en la presente invención incluyen: Productos de condensación de una mol de ácido carboxílico de cadena recta o ramificada, saturado o insaturado que tienen desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono con desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 50 moles de óxido de etileno. La porción ácida puede consistir de mezclas de ácidos en el rango de átomos de carbono antes definido o puede consistir de un ácido que tiene un número específico de átomos de carbono dentro del rango. Ejemplos de compuestos comerciales de esta química están disponibles en el mercado bajo las marcas comerciales Nopalcol® fabricado por Henkel Corporation y Lipopeg® fabricado por Lipo Chemicals, Inc. además de los ácidos carboxílicos etoxilados, llamados comúnmente ésteres de polietilenglícol, otros ésteres de ácidos alcanóicos formados mediante reacción con glicéridos, glicerina y alcoholes polihídricos (sacáridos o sorbitán/sorbitol) tienen aplicación en esta invención para modalidades especializadas, particularmente aplicaciones indirectas de aditivos alimenticios. Todas estas porciones de éster tienen uno o más sitios de hidrógeno reactivo en su molécula que puede experimentar una acilación adicional o adición de óxido de etileno (alcóxido) para controlar la capacidad hidrofílica de estas sustancias. Se debe tener cuidado cuando se agregan estos carbohidratos de éster graso o acilado a composiciones de la presente invención que contienen enzimas amilasa y/o lipasa debido a la incompatibilidad potencial. Ejemplos de tensoactivos no iónicos de bajo espumado incluyen tensoactivos no iónicos antes descritos que están modificados mediante el "rematado" o "bloqueo de extremo" del grupo o grupos hidroxi terminal (de porciones multi-funcionales) para reducir el espumado mediante reacción con una molécula hidrofóbica pequeña tal como óxido de propileno, óxido de butileno, cloruro de bencilo; y ácidos grasos de cadena corta, alcoholes o haluros de alquilo que contienen desde 1 hasta aproximadamente 5 átomos de carbono; y mezclas de los mismos. También están incluidos reactivos tales como cloruro de tionilo el cual convierte los grupos hidroxi terminales en un grupo cloruro. Tales modificaciones al grupo hidroxi terminal pueden conducir a no iónicos de todo-bloque, bloque-hetérico, hetérico-bloque o todo-hetérico. Los tensoactivos de amida de ácidos polihidroxi grasos adecuados para uso en las presentes composiciones incluyen aquellos que tienen la fórmula estructural R2CONR1Z en la cual: R1 es H, grupo hidrocarbilo de 1 a 4 átomos de carbono, 2-hidroxi etilo, 2-hidroxi propilo, etoxi, propoxi, o una mezcla de los mismos; R2 es un hidrocarbilo de 5 a 31 átomos de carbono, el cual puede ser de cadena recta; y Z es un polihidroxi hidrocarbilo que tiene una cadena de hidrocarbilo lineal con por lo menos tres hidroxilos conectados directamente a la cadena, o un derivado alcoxilado (de preferencia etoxilado o propoxilado) del mismo. Z puede derivarse de un azúcar reductor en una reacción reductora de aminación; tal como una porción glicitil. Tensoactivos de alquil polisacárido no iónicos adecuados, particularmente para uso en las presentes composiciones incluyen aquellos descritos en la patente de E. U. No. 4,565,647, Llenado, expedida el 21 de enero de 1986. Estos tensoactivos incluyen un grupo hidrofóbico que contiene desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 30 átomos de carbono y un polisacárido, por ejemplo, un poliglicósido, grupo hidrofílico que contiene desde aproximadamente 1.3 hasta aproximadamente 10 unidades de sacárido. Se puede usar cualquier sacárido reductor que contenga cinco o seis átomos de carbono por ejemplo, glucosa galactosa y porciones de galactosil pueden ser substituidas por las porciones de glucosil. (Opcionalmente el grupo hidrofóbico está unido en las posiciones 2-, 3-, 4-, etc. dando así una glucosa o galactosa en oposición a un glucósido o galactósido). Los enlaces inter-sacárido pueden ser, por ejemplo, entre la posición 1 de las unidades de sacárido adicionales y las posiciones 2-, 3-, 4- y/o 6 en las unidades de sacárido precedentes. Los tensoactivos de amida de ácido graso adecuados para uso en las presentes composiciones incluyen aquellos que tienen la fórmula: R6CON(R7)2 en la cual R6 es un grupo alquilo que contiene desde 7 hasta 21 átomos de carbono y cada R7 es independientemente hidrógeno, alquilo de 1 a 4 átomos de carbono, hidroxialquilo de 1 a 4 átomos de carbono, o (C2H40)xH, en donde x está en el rango de 1 a 3. El tratado Tensoactivos no Iónicos, editado por Schick, M. J., Vol. 1 de la Surfactant Science Series, Marcel Dekker, Inc., New York, 1983, es una excelente referencia sobre la amplia variedad de compuestos no iónicos empleados generalmente en la práctica de la presente invención. Un listado típico de clases no iónicas, y especies de estos tensoactivos, se da en la patente de E. U. No. 13,929,678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Agentes y Detergentes de Superficie Activos" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Tensoactivos No Iónicos Semi-Polares El tipo semi-polar de los agentes activos de superficie no iónicos son otra clase de tensoactivo no iónico útil en las composiciones de la presente invención. Generalmente, los no iónicos semi-polares son altos espumadores y estabilizadores de espuma, lo que puede limitar su aplicación en sistemas CIP. Sin embargo, en las modalidades de composición de esta invención diseñadas para metodología de limpieza con alto espumado, los no iónicos semi-polares tendrían una utilidad inmediata. Los tensoactivos no iónicos semi-polares incluyen los óxidos de amina, óxidos de fosfina, sulfóxidos y sus derivados alcoxilados. Los óxidos de amina son óxidos de amina terciaria que corresponden a la fórmula general:
en donde la flecha es una representación convencional de una unión semi-polar; y R1, R2 y R3 pueden ser alifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alicíclicos o combinaciones de los mismos. Generalmente, para óxidos de amina de interés detergente, R es un radical alquilo desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono; R2 y R3 son alquilo o hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono o una mezcla de los mismos; R2 y R3 pueden estar unidos entre ellos, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o nitrógeno, para formar una estructura de anillo; R4 es un grupo alcalino o hidroxialquileno que contiene de 2 a 3 átomos de carbono; y n fluctúa desde 0 hasta aproximadamente 20. Los tensoactivos de óxido de amina solubles en agua útiles se seleccionan de óxidos de alquil di-(alquilo inferior) amina de coco o sebo, cuyos ejemplos específicos son óxidos de dodecil dimetilamina, óxido de tridecil dimetilamina, óxido de tetradecil dimetilamina, óxido de pentadecil dimetilamina, óxido de hexadecil dimetilamina, óxido de heptadecil dimetilamina, óxido de octadecil dimetilamina, óxido de dodecil dipropilamina, óxido de tetradecil dibutilamina, óxido de octadecil dibutilamina, óxido de bis(2-hidroxietil) dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi-1 -hidroxipropilamina, óxido de dimetil-(2-hidroxidodecil)amina, óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina y óxido de 3-dodecoxi-2-hidroxipropil di-(2-hidroxietil) amina. Los tensoactivos no iónicos semi-polares útiles incluyen también los óxidos de fosfina solubles en agua que tienen la siguiente estructura:
en donde la flecha es una representación convencional de una unión semi-polar; y R1 es una porción alquilo, alquenilo o hidroxialquilo que fluctúa desde 10 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono en longitud de cadena; y R2 y R3 son cada uno porciones de alquilo seleccionadas por separado a partir de grupos alquilo o hidroxialquilo que contienen de 1 a 3 átomos de carbono. Ejemplos de óxidos de fosfina útiles incluyen óxido de dimetildecilfosfina, óxido de dimetiltetradecilfosfina, óxido de metiletiltetradecilfosfina, óxido de dimetilhexadecilfosfina, óxido de dietiI-2-hidroxioctildecilfosfina, óxido de bis (2-hidroxietil) dodecilfosfina, y óxido de bis (hidroximetil) tetradecilfosfina. Los tensoactivos no iónicos semi-polares útiles en la presente incluyen también los compuestos de sulfoxido solubles en agua que tienen la estructura:
en donde la flecha es una representación convencional de una unión semi-polar; y R1 es una porción de alquilo o hidroxialquilo desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 28 átomos de carbono, desde 0 hasta aproximadamente 5 enlaces de éter y desde 0 hasta aproximadamente 2 sustituyentes de hidroxilo; y R2 es una porción de alquilo que consiste de grupos alquilo e hidroxialquilo que tienen de 1 a 3 átomos de carbono.
Ejemplos útiles de estos surfóxidos incluyen dodecil metil sulfóxido; 3-hidroxitridecilmetil sulfóxido; y 3-hidroxi-4-dodecoxib útil metil sulfóxido. Los tensoactivos no iónicos semi-polares preferidos para las composiciones de la invención incluyen óxidos de dimetilamina, tales como óxido de lauril dimetilamina, óxido de miristil dimetilamina, óxido de cetil dimetilamina, combinaciones de los mismos y los similares. Tensoactivos de Silicón El tensoactivo de silicón puede incluir un dialquilo modificado, por ejemplo, un dimetil polisiloxano. El grupo hidrofóbico de polisiloxano puede ser modificado con uno o más grupo o grupos de óxido de polialquileno hidrofíiico colgante. Tales tensoactivos pueden proporcionar baja tensión superficial, alta humectación, rociado elevado, antiespumado y excelente remoción de manchas. Los tensoactivos de silicón de la invención incluyen un polidialquil siloxano, por ejemplo, un polidimetil siloxano al cual se han injertado grupos poliéter, típicamente óxido de polialquileno, a través de una reacción de hidrosilación. El proceso resulta en un copolímero de alquilo colgante (tipo AP), en el cual los grupos de óxido de polialquileno están unidos a lo largo del estructura del siloxano mediante una serie de uniones Si-C hidrolíticamente estables. Estos productos no iónicos de polidialquil siloxano sustituido tienen la siguiente fórmula genérica:
R3Si-0-(R2SiO)x(R2SiO)y-SiR3 en donde PE representa un grupo no iónico, por ejemplo, -CH2(CH2)P- 0-(EO)m(PO)n-Z, con EO que representa óxido de etileno, PO que representa óxido de propileno, x es un número que fluctúa desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 100, m, n y p son números que fluctúan desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 50, m + n >1 y Z representa hidrógeno o R en donde cada R representa independientemente un alquilo inferior (de 1 a 6 átomos de carbono) recto o ramificado. Tales tensoactivos tienen un peso molecular (Mn) de aproximadamente 500 a 20,000. Otros tensoactivos de silicón no iónicos tienen la fórmula:
¦(C2H40)¿7(C3H6O)z,R
en donde x representa un número que fluctúa desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 100, y representa un número que fluctúa desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 100, a y b representan números que fluctúan independientemente desde aproximadamente 0 hasta aproximadamente 60, a + b >1, y cada R es independientemente H o un alquilo inferior (de 1 a 6 átomos de carbono) recto o ramificado. Una segunda clase de tensoactivos de silicón no iónicos es un alcoxi con terminaciones bloqueadas (tipo AEB) que son menos preferidos porque !a unión Si-O- ofrece una resistencia limitada para la hidrólisis bajo condiciones neutras o ligeramente alcalinas, pero se rompe rápidamente en ambientes ácidos. Tensoactivos adecuados se venden bajo la marca comercial SILWET®, la marca comercial TEGOPREN® o bajo la marca comercial ABIL® B. Un tensoactivo útil, SILWET® L77, tiene la fórmula: CH3Si-0(CH3)Si(R1)0-S¡(CH3)3 en donde R = -CH2CH2CH2-0-[CH2CH2CH20]2CH3; en donde z es de 4 a 16, de preferencia de 4 a 12, más preferiblemente de 7 a 9. Otros tensoactivos útiles incluyen TEGOPREN 5840®, ABIL B-8843® y ABIL B-8863®. Tensoactivos Amónicos Útiles también en la presente invención son las sustancias activas superficialmente que se clasifican como aniónicas porque la carga en el hidrófobo es negativa; o tensoactivos en los cuales la sección hidrofóbica de la molécula no lleva carga a menos que el pH se eleve hasta neutro o por encima (por ejemplo, ácidos carboxílicos). El carboxilato, el sulfonato, el sulfato y el fosfato son los grupos de solubilización polares (hidrofílicos) encontrados en los tensoactivos amónicos. De los cationes (contra iones) asociados con estos grupos polares, el sodio, el litio y el potasio imparten solubilidad en agua; los iones de amonio y amonio sustituido proporcionan solubilidad tanto en agua como en aceite; y el calcio, el bario y el magnesio promueven la solubilidad en aceite. Los aniónicos son excelentes tensoactivos detergentes o de limpieza y son, por lo tanto, adiciones favorecidas para las composiciones detergentes de trabajo pesado. Generalmente, sin embargo, los aniónicos tienen perfiles de alta espuma que limitan su uso solos o en niveles de alta concentración en sistemas de limpieza tales como circuitos CIP que requieren un estricto control de espuma. Además, los compuestos aniónicos activos superficialmente pueden impartir propiedades químicas o físicas especiales diferentes a la de detergente en la composición. Se pueden emplear aniónicos como agentes de gelado o como parte de un sistema de gelación o espesamiento. Los aniónicos son excelentes estabilizadores y se pueden usar para control del efecto hidrotrópico y punto de neblina. La mayoría de los tensoactivos aniónicos de gran volumen comerciales se pueden subdividir en cinco clases químicas principales y sub-grupos adicionales, los cuales se describen en la "Enciclopedia de Tensoactivos", Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 71-86 (1989). La primera clase incluye ácidos acilamino (y sales), tales como acilglutamatos, acil péptidos, sarcosinatos (por ejemplo, N-acil sarcosinatos), tauratos (por ejemplo, N-acil tauratos y amidas de ácido graso de taururo de metilo), y los similares. La segunda clase incluye ácidos carboxílicos (y sales), tales como ácidos alcanóicos (y alcanoatos), éster de ácidos carboxílicos (por ejemplo, succinatos de alquilo), éster de ácidos carboxílicos y los similares. La cuarta clase incluye ácidos sulfónicos (y sales), tales como isetionatos (por ejemplo, acil isetionatos), sulfonatos de alquilarilo, sulfonatos de alquilo, sulfosuccinatos (por ejemplo, monoésteres y diésteres de sulfosuccinato), y los similares. La quinta clase incluye ásteres de ácido sulfúrico (y sales), tales como éter sulfonatos de alquilo, sulfonatos de alquilo y los similares. Aunque cada una de estas clases de tensoactivos amónicos se puede emplear en las presentes composiciones, se debe notarse que ciertos de estos tensoactivos amónicos pueden ser incompatibles con las enzimas. Por ejemplo, los ácidos acil-amino y la sales pueden ser incompatibles con las enzimas proteolíticas debido a su estructura de péptido. Los tensoactivos aniónicos de sulfato adecuados para uso en las presentes composiciones incluyen los sulfatos de alquilo, lineal y ramificado, primario y secundario, etoxi sulfatos de alquilo, sulfatos de oleil glicerol graso, éter sulfatos de alquilfenol óxido de etileno, sulfatos de acil (de 5 a 17 átomos de carbono)-N-(alquilo de 1 a 4 átomos de carbono) y -N-(hidroxialquilo de 1 a 2 átomos de carbono) glucamina y sulfatos de alquil polisacáridos tales como los sulfatos de alquil poliglucósido (los compuestos no iónicos no sulfatados que se describen en la presente). Ejemplos de compuestos aniónicos detergentes solubles en agua, sintéticos adecuados incluyen las sales de amonio y amonio sustituido (tales como mono-, di- y trietanolamina) y de metal alcalino (tales como sodio, litio y potasio) de los sulfonatos aromáticos mononucleares que contienen desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono en el grupo alquilo en una cadena recta o ramificada, por ejemplo, las sales de sulfonatos de alquil benceno o de sulfonatos de alquil tolueno, xileno, eumeno y fenol; sulfonatos de alquil naftaleno, sulfonatos de diamil naftaleno y sulfonatos de dinonil naftaleno y derivados alcoxilados. Los tensoactivos aniónicos de carboxilato adecuados para uso en las presentes composiciones incluyen los etoxi carboxilatos de alquilo, los tensoactivos de alquil polietoxi policarboxilato y los jabones (por ejemplo, carboxilos de alquilo). Los tensoactivos de jabón secundarios (por ejemplo, tensoactivos de alquil carboxilo) útiles en las presentes composiciones incluyen aquellos que contienen una unidad carboxiio conectada a un carbón secundario. El carbón secundario puede estar en una estructura de anillo, por ejemplo como en el ácido p-octil benzoico, o como en carboxilatos de ciclohexilo sustituidos con alquilo. Los tensoactivos de jabón secundarios no contienen típicamente enlaces de éter, ni enlaces de éster y tampoco grupos hidróxido. Además, carecen típicamente de átomos de nitrógeno en el grupo principal (porción anfifílica). Los tensoactivos de jabón secundarios adecuados contienen típicamente de 11 a 13 átomos de carbono en total, aunque pueden estar presentes más átomos de carbono (por ejemplo, hasta 16). Otros detergentes aniónicos adecuados para uso en las presentes composiciones incluyen sulfonatos de olefina, tales como sulfonatos de alqueno de cadena larga, sulfonatos de hidroxialcano de cadena larga o mezclas de alquensulfonatos y sulfonatos de hidroxialcano. También están incluidos los sulfonatos de alquilo, los éter sulfonatos de alquil poli(etilenoxi) y sulfonatos aromáticos de poli(etilenoxi) tales como los sulfonatos o productos de condensación de óxido de etileno y nonilfenol (que tienen usualmente de 1 a 6 grupos oxietileno por molécula). También son adecuados los ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados, tales como resina o pez griega, y ácidos de resina y ácidos de resina hidrogenados presentes en o derivados del aceite de sebo. Las sales en particular serán seleccionadas adecuadamente dependiendo de la formulación particular y las necesidades en la misma. Ejemplos adicionales de tensoactivos aniónicos adecuados se dan en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de tales tensoactivos se describé también generalmente en la patente de E. U. No. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughlin y colaboradores en la columna 23, línea 58 hasta la columna 29 línea 23. En una modalidad, la presente composición incluye sulfonatos o sulfonatos sustituidos de alquilo o alquilarilo y productos sulfonados. En ciertas modalidades, la presente composición incluye sulfonatos de alcano lineal, sulfonatos de alquil benceno lineales, sulfonatos de alfa-olefina, sulfatos de alquilo, sulfatos o sulfonatos de alcano secundarios o sulfosuccinatos. Tensoactivos Catiónicos Las sustancias con actividad superficial se clasifican como catiónicas si la carga en la porción de hidrotropo de la molécula es positiva. Los tensoactivos en los cuales el hidrotropo no lleva carga a menos que se baje el pH hasta cerca de neutro o menos, pero que son catiónicas entonces (por ejemplo, alquilaminas), se incluyen también en este grupo. En teoría, los tensoactivos catiónicos pueden sintetizarse a partir de cualquier combinación de elementos que contiene una estructura de "onio" RnX+Y- y podría incluir otros compuestos además de nitrógeno (amonio) tales como fósforo (fosfonio) y azufre (sulfonio). En la práctica, el campo del tensoactivo catiónico está dominado por compuestos que contienen nitrógeno, probablemente porque las rutas de síntesis para catiónicos de nitrógeno son simples y correctas y dan altos rendimientos del producto, lo que las hace menos costosas. Los tensoactivos catiónicos incluyen de preferencia, más preferiblemente se refieren a, compuestos que contienen por lo menos un grupo hidrofobico de cadena larga de carbonos y por lo menos un nitrógeno cargado positivamente. El grupo de cadena larga de carbonos puede se unir directamente al átomo de nitrógeno mediante sustitución simple; o más preferiblemente de manera indirecta mediante un grupo o grupos funcionales de puenteo en las llamadas alquilaminas y amido aminas interrumpidas. Tales grupos funcionales pueden hacer a la molécula más hidrofílica y/o más dispersable en agua, más fácilmente solubilizada en agua mediante mezclas de co-tensoactivos y/o solubles en agua. Para solubilidad en agua incrementada, se pueden introd ucir g rupos amino primarios, secundarios o terciarios adicionales o el nitrógeno del amino se puede cuatern izar con g rupos alq uilo de bajo peso molecular. Además, el nitrógeno puede ser una parte de la porción de cadena recta o ramificada de grados variables de y satu ración o de un anillo heterocíclico satu rado o insatu rado. Además, I 03 tensoactivos cationicos pueden contener enlaces complejos que tienen más de un átomo de nitrógeno catiónico. Los compuestos tensoactivos clasificados como óxidos de amina, anfotéricos y zuiteriones son por sí mismos típicamente cationicos en soluciones de pH cercano al neutro o ácido y pueden traslapar clasificaciones de tensoactivos. Los tensoactivos cation icos polioxietilados se comportan generalmente como tensoactivos no ión icos en solución alcalina y como tensoactivos cationicos en solución ácida. Las aminas catiónicas más simples, las sales de amina y los compuestos de amonio cuaternario pueden ser representados esquemáticamente así:
R' R R" _ R-N R-N-H+ X " R-N-R'X
en la cual , R representa una cadena larga de alquilo, R' , R" y R'" pueden ser cadenas largas de alquilo o g rupos de alquilo o arilo más pequeños o hidrógeno y X representa un anión . Las sales de amina y los compuestos de amonio cuaternario pueden ser útiles debido a su alto grado de solubilidad en agua. La mayoría de los tensoactivos catiónicos comerciales de gran volumen se pueden subdividir en cuatro clases principales y subgrupos adicionales conocidos por aquellos expertos en la técnica y descritos en la "Enciclopedia de Tensoactivos", Cosmetics & Toiletríes, Vol. 104 (2) 86-96 (1989). La primera clase incluye alquilaminas y sus sales. La segunda clase incluye alquil imidazolinas. La tercera clase incluye aminas etoxiladas. La cuarta clase incluye cuaternario, tales como sales de alquilbencildimetilamonio, sales de alquil benceno, sales de amonio heterocíclicas, sales de tetraalquil amonio y las similares. Los tensoactivos catiónicos son conocidos por tener una variedad de propiedades que pueden ser benéficas en las presentes composiciones. Estas propiedades deseables pueden incluir detergencia en composiciones de o por debajo de pH neutro. Eficacia antimicrobiana, espesamiento o gelado en cooperación con otros agentes, y los similares. Los tensoactivos catiónicos útiles en las composiciones de la presente invención incluyen aquellos que tienen la fórmula R1mR2xYLZ en donde cada R es un grupo orgánico que contiene un grupo alquilo o alquenilo recto o ramificado sustituido opcionalmente con hasta tres grupos fenilo o hidroxi e interrumpido opcionalmente por hasta cuatro de las siguientes estructuras:
o un isómero o mezclas de estas estructuras y que contiene desde aproximadamente 8 hasta 22 átomo de carbono. Los grupos R pueden contener adicionalmente hasta 12 grupos etoxi. m es un número desde 1 hasta 3. De preferencia no más de un grupo R en una molécula tiene 16 o más átomos de carbono cuando m es 2 o más de 12 átomos de carbono cuando m es 3. Cada R2 es un grupo alquilo o hidroxialquilo que contiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono o un grupo bencilo con no más de un R2 en una molécula que es bencilo, y x es un número de 0 a 11, de preferencia de 0 a 6. El resto de cualesquiera posiciones de átomos de carbono en el grupo Y se llena por hidrógenos. Y puede ser un grupo que incluya, pero no limitado a:
(C2H40)-N-(C2H40) p=about 1 to 12
— s-
o una mezcla de los mismos. De preferencia, L es 1 o 2, con los grupos Y que están separados por una porción seleccionada de análogos de R y R2 (de preferencia alquileno o alquenileno) que tienen desde 1 hasta aproximadamente 22 átomos de carbono y dos ligaduras sencillas de carbono libres cuando L es 2. Z es un anión soluble en agua, tal como un grupo haluro, sulfato, metilsulfato, hidróxido o nitrato, siendo particularmente preferidos los aniones de cloruro, bromuro, yoduro, sulfato o metilsulfato, en un número para dar neutralidad eléctrica del componente catiónico. Tensoactivos Anfotéricos Los tensoactivos anfotéricos, o anfolíticos, contienen un grupo tanto ácido como básico y un grupo orgánico hidrofóbico. Estas entidades iónicas pueden ser cualquiera de los grupos aniónicos o catiónicos descritos en la presente para otros tipos de tensoactivos.
Un nitrógeno básico y un grupo de carboxilato ácido son los grupos funcionales típicos empleados como los grupos hidrofílicos básicos y ácidos. En algunos tensoactivos, el sulfonato, el sulfato, el fosfonato o el fosfato proporcionan la carga negativa. Los tensoactivos anfotéricos pueden ser descritos ampliamente como derivados de aminas alifáticas secundarias y terciarías, en las cuales el radical alifático puede ser de cadena recta o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene desde aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico para solubílización en agua, por ejemplo, carboxi, sulfo, sulfato, fosfato o fosfono. Los tensoactivos anfotéricos se subdividen en dos clases principales conocidas por aquellos de pericia en la técnica y descritos en la "Enciclopedia de Tensoactivos", Cosmetics & Toiletries, Vol. 104 (2) 69-71 (1989). La primera clase incluye derivados de acil/dialquíl etilendiamina (por ejemplo, derivados de 2-alquil hidroxietil imidazolina) y sus sales. La segunda clase incluye ácidos N-alquilamino y sus sales. Algunos tensoactivos anfotéricos pueden ser diseñados para acomodar en ambas clases. Los tensoactivos anfotéricos se pueden sintetizar mediante métodos conocidos por aquellos expertos en la técnica. Por ejemplo, la 2-alquil hidroxietil imidazolina se sintetiza mediante condensación y cierre de anillo de un ácido carboxílico de cadena larga (o un derivado) con dialquil etilendiamina. Los tensoactivos anfotéricos comerciales se derivan mediante hidrólisis subsiguiente y abertura de anillo del anillo de imidazolina mediante alquilación — por ejemplo con ácido cloroacético o acetato de etilo. Durante la alquilación, uno o dos grupos carboxi-alquilo reaccionan para formar una amino terciaria y un enlace de éter con diferentes agentes de alquilación dando diferentes aminas terciarías. Los derivados de ímidazol de cadena larga que tienen aplicación en la presente invención tiene generalmente la fórmula general: (MONO)ACETATO (DI)PROPIONATO SULFONATO ANFOTERICO
pH neutro - zuiterión en donde R es un grupo acíclico hidrofóbico que contiene desde aproximadamente 8 hasta 18 átomos de carbono y M es un catión que neutralizará la carga del anión, generalmente sodio. Los anfotéricos derivados de imidazolina comercialmente importantes que se pueden emplear en las presentes composiciones incluyen por ejemplo: cocoanfopropionato, cocoanfocarboxi-propionato, cocoanfoglicinato, cocoanfocarboxi-glicinato, cocoanfopropil-sulfonato y ácido cocoanfocarboxi-propiónico. Los ácidos anfocarboxílicos preferidos se producen a partir de imidazolinas grasas en las cuales la funcionalidad del ácido dicarboxílico del ácido anfodicarboxílico es ácido diacético y/o ácido dipropiónico. Los compuestos carboximetilados (glicinatos) descritos en la presente anteriormente son llamados con frecuencia betaínas. Las betaínas son una clase especial de anfotéricos discutidos en la presente más adelante en la sección titulada Tensoactivos Zuiteriónicos. Los ácidos N-alquil amino de cadena larga se preparan fácilmente mediante reacción de RNH2, en donde R = alquilo de 8 a 18 átomos de carbono de cadena recta o ramificada, aminas grasas con ácidos carboxílicos halogenados. La alquilación de los grupos amino primario de un amino ácido conduce a aminas secundarias y terciarías. Los sustituyentes de alquilo pueden tener grupos amino adicionales que proporcionan más de un centro receptor de nitrógeno. Los ácidos de N-alquilamina más comerciales son derivados de alquilo de beta-alanina o beta-N(2-carboxietil) alanina. Ejemplos de anfolitos de ácido de M-alquil amino comerciales que tienen aplicación en esta invención incluyen alquil beta-amino dipropionatos, RN(C2H4COOM)2 y RNHC2H COOM. En estos, R es de preferencia un grupo acíclico hidrofóbico que contiene desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 18 átomos de carbono, y M es un catión que neutraliza la carga del anión. Los tensoactivos anfotéricos preferidos incluyen aquellos derivados de productos del coco tales como aceite de coco o ácido graso de coco. Los más preferidos de estos tensoactivos derivados del coco incluyen como parte de su estructura una porción de etilendiamina, una porción de alcanolamida, una porción de aminoácido, de preferencia glicina, o una combinación de los mismos; y un sustituyente alifático desde aproximadamente 8 hasta 18 (de preferencia 12) átomos de carbono. Tai tensoactivo puede ser considerado también un ácido alquil anfodicarboxílico. El cocoanfo dipropionato disódico es uno de los tensoactivos anfotéricos más preferidos y está disponible comerciaimente bajo la marca registrada Miranol™ FBS de Rhodia, Inc., Cranbury, N.J. Otro tensoactivo anfotérico derivado del coco preferido con el nombre químico de cocoanfo diacetato disódico se vende bajo la marca registrada Miranol™ C2M-SF también de Rhodia, Inc., Cranbury, N.J. Un listado típico de clases de anfotéricos y especies de estos tensoactivos se da en la patente de E. U. No. 3,929,678 expedida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Agentes y Detergentes Activos de Superficie" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Tensoactivos Zwitteriónicos Se puede pensar en los tensoactivos zwitteriónicos como un subconjunto de los tensoactivos anfotéricos. Los tensoactivos zwitteriónicos puede ser descritos ampliamente como derivados de aminas secundarias y terciarías, derivados de aminas heterocíclicas secundarias y terciarías, o derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio cuaternario o sulfonio terciario. Típicamente, un tensoactivo zwitteriónico incluye un amonio cuaternario cargado positivo o, en algunos casos, un ión sulfonio o fosfonio; un grupo carboxilo cargado negativamente; y un grupo alquilo. Los zwitteriónicos contienen generalmente grupos cationicos y amónicos los cuales se ionizan hasta casi un grado igual en la región isoeléctrica de la molécula y los cuales pueden desarrollar una fuerte atracción de "sal interna" entre centros de carga positivo-negativo. Ejemplos de tales tensoactivos zwitteriónicos sintéticos incluyen derivados de compuestos de amonio cuaternario, fosfonio y sulfonio alifáticos, en los cuales los radicales alifáticos pueden ser de cadena recta o ramificada y en donde uno de los sustituyentes alifáticos contiene desde 8 hasta 18 átomos de carbono y uno contiene un grupo aniónico de solubilización en agua, por ejemplo, carboxi, sulfonato, sulfato, fosfato o fosfonato. Los tensoactivos de betaína y sultaína son tensoactivos zwitteriónicos de ejemplo para uso en la presente. Una fórmula general para estos compuestos es:
en donde R1 contiene un radical alquilo, alquenilo o hidroxialquilo desde 8 hasta 18 átomos de carbono que tienen desde 0 hasta 10 porciones de óxido de etileno y desde 0 hasta 1 porción de glicerilo; Y se selecciona del grupo que consiste de átomos de nitrógeno, fósforo y azufre; R2 es un grupo alquilo o mono hidroxialquilo que contiene de uno a tres átomos de carbono; x es 1 cuando Y es un átomo de azufre y 2 cuando Y es un átomo de nitrógeno o fósforo, R3 es un alquileno o hidroxialquileno o hidroxialquileno desde 1 hasta 4 átomos de carbono y Z es un radical seleccionado del grupo que consiste de grupos de carboxilato, sulfonato, sulfato, fosfonato y fosfato. Ejemplos de tensoactivos zwitteriónicos que tienen las estructuras antes enlistadas incluyen: 4-[N,N-di(2-hidroxietil)-N- octadecilamonio]-butano-1 -carboxilato; 5-[S-3-hidroxipro il-S-hexa-d ecí Is u Ifon io]-3-h id roxipen tan o- 1 -sulfato; 3-[P,P-dietiI-P-3,6,9-trioxa-tetracosanfosfon io]-2-h id rox¡propán-1 -fosfato; 3-[N,N-dipropil-N-3-dodecoxi-2-hidroxipropil-amonio]-propán-1 -fosfonato; 3-(N,N-dimetil-N-hexadecilamonio)-propán-1 -su Ifon ato; 3-(N,N-dimetiI-N-hexadecil-amonio)-2-hidroxi-propán-1 -su Ifon ato; 4-[N,N-di(2(2-hidroxietil)-N-(2- idroxidodecil) am o nio]-b uta n-1 -carboxilato; 3-[S-etil-S-(3-dodecoxi-2-hidroxipropil) sulfonio]-propán-1 -fosfato; 3-[P,P-dimetil-P-dodecil-fosfonio]-propán-1-fosfonato; y S[N,N-di(3-hidroxipropil)-N-hexadecilamonio]-2-hidroxi-pentan-1 -sulfato. Los grupos alquilo contenidos en dichos tensoactivos detergentes pueden ser rectos o ramificados y saturados o insaturados. El tensoactivo zwitteriónico adecuado para uso en las presentes composiciones incluye una betaína de la estructura general:
CH2-CO2"
Estas betaínas tensoactivas no exhiben típicamente caracteres catiónico o aniónico fuertes en pH's extremos ni muestran solubilidad reducida en agua en su rango isoeléctrico. A diferencia de las sales de amonio cuaternario "externas", las betaínas son compatibles con los aniónicos. Ejemplos de betaínas adecuadas incluyen la acilamidopropildimetil betaína de coco; la hexadecildimetil betaína; la acilamidopropil betaína de 12 a 14 átomos de carbono; la acilamidohexadietil betaína de 8 a 14 átomos de carbono; 4-acil de 4 a 16 átomos de carbono meti!amidodietilamonio-1 -carboxibutano; acil de 16 a 18 átomos de carbono amidodimetil betaína; acil de 12 a 16 átomos de carbono amidopentandietil betaína; y acil de 12 a 16 átomos de carbono metilamidodimetil betaína. Las sultaínas útiles en la presente invención incluyen aquellos compuestos que tienen la fórmula (R(R1)2 N+ R2SOs", en la cual R es un grupo hidrocarbilo de 6 a 18 átomos de carbono, cada R1 es típicamente de manera independiente alquilo de 1 a 3 átomos de carbono, por ejemplo, metilo, y R2 es un grupo hidrocarbilo de 1 a 6 átomos de carbono, por ejemplo, un grupo alquileno o hidroxialquileno de 1 a 3 átomos de carbono. Un listado de clases zwitteriónicas típicas, y especies de estos tensoactivos, se dan en la patente de E. U. No. 3,929,678 emitida a Laughlin y Heuring el 30 de diciembre de 1975. Ejemplos adicionales se dan en "Agentes y Detergentes Activos de Superficie" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Composiciones de Tensoactivos Los tensoactivos descritos anteriormente en la presente se pueden usar solos o en combinación en la práctica y utilidad de la presente invención. En particular, los no iónicos y los aniónicos se pueden usar en combinación. Los tensoactivos anfotéricos y zwitteriónicos, no iónicos, catiónicos, semi-polares se pueden emplear en combinación con no iónicos o aniónicos. Los ejemplos anteriores son meramente ilustraciones específicas de los numerosos tensoactivos que pueden encontrar aplicación dentro del alcance de esta invención. Los compuestos tensoactivos orgánicos precedentes se pueden formular en cualquiera de varias formas de composición comercialmente deseable de esta invención que ha descrito su utilidad. Dichas composiciones incluyen tratamientos de lavado para superficies sucias en forma concentrada las cuales, cuando se surten o disuelven en agua, diluidas apropiadamente mediante un dispositivo de proporcionamiento y entregadas a la superficies objetivo como una solución, gel o espuma proporcionarán limpieza. Dicho tratamientos de limpieza que consisten de un producto; o que involucran un sistema de dos productos en donde se utilizan proporciones de cada uno. Dicho producto es típicamente un concentrado de líquido o emulsión. Hidrótropo Con frecuencia se emplea un agente hidrotrópico en la formulación para mantener una composición de una sola fase pura o acuosa. Tal agente se puede usar en la presente invención. La hidrotropia es una propiedad que se refiere a la habilidad de los materiales para mejorar la solubilidad o miscibilidad de una sustancia en fases líquidas en las cuales la sustancia tiende a ser insoluble. Las sustancias que proporcionan hidrotropia se denominan hidrotropos y se usan en concentraciones relativamente menores que los materiales a ser solubilizados. Un hidrótropo modifica una formulación para aumentar la solubilidad de una sustancia insoluble o crea estructuras miscelares o miscelares mixtas que resultan en una suspensión estable de la sustancia insoluble. En esta invención, los hidrotropos son más útiles para mantener los componentes de las fórmulas en una solución uniforme tanto durante la fabricación como cuando se surten en la ubicación de uso. El solubilizador de hidrótropo puede mantener una solución de una fase que tiene los componentes distribuidos uniformemente en toda la composición en una forma acuosa o no acuosa. Los solubilizádores de hidrótropo preferidos se usan desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 30% en peso e incluyen, por ejemplo, tensoactivos amónicos de molécula pequeña y tensoactivos no iónicos semi-polares. El rango más preferido de solubilizádores de hidrótropo es de aproximadamente 1 hasta aproximadamente 20% en peso. Los materiales de hidrótropo son relativamente bien conocidos por exhibir propiedades hidrotrópicas en un amplio espectro de tipos de moléculas químicas. Los hidrotropos incluyen generalmente compuestos de éter, compuestos de alcohol, tensoactivos aniónicos, tensoactivos catiónicos y otros materiales. Un solubilizador de hidrótropo importante para uso en esta invención incluye un material de óxido de amina. Los tensoactivos aniónicos de molécula pequeña incluyen hidrotropos de ácido sulfónico aromático o sulfonados tales como ácido bencén sulfónico o ácido naftalén sulfónico de 1 a 5 átomos de carbono sustituido. Ejemplos de tal hidrótropo son ácido xilén sulfónico o ácido naftalén sulfónico o sales de los mismos. El tipo semi-polar de os agentes activos de superficie no iónicos incluye hidrotropos de óxido de amina tales como óxidos de aminas terciarias que corresponden a la fórmula general:
G i-(OR ¾-N ¾
en donde n es de 0 a 25, la flecha es una representación convencional de una ligadura semi-polar; y R,, R2 y R3 pueden ser alifáticos, aromáticos, heterocíclicos, alicíclicos o combinaciones de los mismos. Generalmente, para óxidos de amina de interés detergente, R1 es un radical alifático o alquilo, lineal o ramificado, desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 24 átomos de carbono; R2 y R3 se seleccionan del grupo que consiste de alquilo o hidroxialquilo de 1 a 3 átomos de carbono y mezclas de los mismos; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que' contiene de 2 a 3 átomos de carbono; y n fluctúa desde 0 hasta aproximadamente 20. Los hidrotropos de óxido de amina solubles en agua útiles se seleccionan a partir de óxidos de alquil di-(alquilo inferior) amina, ejemplos específicos de los cuales son óxido de isoalquil de 10 a 14 átomos de carbono dimetilamina, óxido de (iso-dodecil) dimetilamina-Barlox 12i, óxido de n-decildimetilamina, óxido de dodecildimetilamina, óxido de tridecildimetiiamina, óxido de tetradecildimetilamina, óxido de pentadecildimetilamina, óxido de hexadecildimetilamina, óxido de heptadecildimetilamina, óxido de octadecildimetilamina, óxido de dodecildipropilamina, óxido de tetradecildipropilamina, óxido de hexadecildipropilamina, óxido de tetradecildibutilamina, óxido de octadecildibutilamina, óxido de b¡s(2-hídroxíetil)dodecilamina, óxido de bis(2-hidroxietil)-3-dodecoxi- -hidroxipropilamina, óxido de d¡metil-(2- hidroxidodecil) amina y óxido de 3,6,9-trioctadecildimetilamina. El más preferido de los anteriores es óxido de ¡sodecil-dimetilamina (Barlox 12i). Se pueden usar generalmente otros hidrotropos o acopladores en composiciones de la presente invención para mantener la integridad física de una fase y estabilidad de almacenamiento. Para este fin, se pueden emplear cualquier número de ingredientes conocidos para aquellos expertos en formulas, tal como alcoholes monofuncionales y polifuncionales. Estos contienen preferiblemente desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 6 átomos de carbono y desde 1 hasta aproximadamente 6 grupos hidroxi. Los ejemplos incluyen etanol, isopropanol, n-propanol, 1 ,2-propanodiol, 1 ,2-butanodiol, 2-metil-2, 4-pentanodiol, manitol y glucosa. Utiles también son los glicoles, poliglicoles, polióxidos, éteres de glicol y éteres de propilén glicol superiores. Hidrotropos útiles adicionales incluyen los sales libres de ácidos y metal alcalino, de alquil-arilos sulfonatados tales como sulfonatos de óxido de difenilo alquilado, tolueno, xileno, eumeno y sulfonatos de éter fenol y fenol o sulfonato de éter fenol o disulfonatos de óxido de difenilo alcoxilado (materiales Dowfax), sulfonato de naftalén alquilo y derivados alcoxilados. Estos materiales de sulfonato usados como hidrotropos no se consideran que son típicamente para ser como tensoactivo fuerte. Estos materiales son sulfonatos con un grupo hidrofóbico asociado que es diseñado para proporcionar propiedades de hidrotropos, no propiedades tensoactivas. Con esto en mente, se considera que estos materiales típicamente no son composiciones tensoactivas. Secuestrante La presente composición de limpieza puede incluir un secuestrante. En general, un secuestrante es una molécula capaz de coordinar (es decir, aglutinar) los iones de metal comúnmente encontrados en el agua natural para prevenir que los iones de metal interfieran con la acción de los otros ingredientes detergentes de una composición de limpieza. Algunos agentes quelantes/secuestrantes también pueden funcionar como un agente de umbral cuando son incluidos en una cantidad efectiva. Para una discusión adicional de los agentes quelantes/secuestrantes, ver la Encyclopedia of Chemical Technology de Kirk-Othmer, Tercera Edición, volumen 5, páginas 339 a 366 y volumen 23 páginas 319 a 320. Una se puede usar variedad de secuestrantes en la presente composición de limpieza homogénea, incluyendo, por ejemplo, fosfato orgánico, ácido aminocarboxílico, fosfato condensado, abrasivo inorgánico, policarboxilato polimérico, ácido di- o tri-carboxílico, mezclas de los mismos o los similares. Tales secuestrantes y abrasivos están disponibles comercialmente. En ciertas modalidades, la composición de limpieza heterogénea presente incluye secuestrante desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 50% en peso, desde aproximadamente 30 hasta aproximadamente 50% en peso, desde aproximadamente 10 hasta aproximadamente 45% en peso o desde aproximadamente 20 hasta aproximadamente 40% en peso. En ciertas modalidades, la presente composición de limpieza heterogénea incluye secuestrante en aproximadamente 20% en peso, aproximadamente 25% en peso, aproximadamente 30% en peso, aproximadamente 35% en peso, o aproximadamente 40% en peso. La composición puede incluir cualquiera de estos rangos o cantidades sin modificar por el aproximadamente. Los fosfatos condensados adecuados incluyen ortofosfato de sodio y potasio, pirofosfato de sodio y potasio, trípolifosfato de sodio y potasio, hexametafosfato de sodio, por ejemplo, trípolifosfato. En una modalidad, la composición de limpieza presente incluye un fosfato condensado, como un abrasivo, quelante o secuestrante, tal como trípolifosfato de sodio. Los policarboxilatos adecuados para uso como un secuestrante incluyen, por ejemplo, ácido poliacrílico, copolímero de maleico/olefina, copolímero de acrílico/maleico, ácido polimetacrílico, copolímeros de ácido acrílico-ácido metacrílico, poliacrilamída hidrolizada, polimetacrilamida hidrolizada, copolímeros de poliamida-metacrilamida hidrolizada, poliacrilonitrilo hidrolizado, poli-metacrilonitrilo hidrolizado, copolímeros de acrilonitrilo-metacrilonitrilo hidrolizado, ácido polimaleíco, ácido polifumárico, copolímeros de ácido acrílico e itacónico y los similares. En una modalidad, el policarboxilato incluye políacrilato. Los ácidos di- o tri-carboxílico incluyen ácido oxálico, ácido cítrico o sales de los mismos. En una modalidad, el ácido oxálico puede ser empleado para reducir los niveles de hierro en la composición de uso o remover suciedad de hierro del artículo a ser limpiado. Por ejemplo, el ácido oxálico puede ser parte de un removedor de agriamiento por control de hierro o hierro. En una modalidad, la composición de limpieza heterogénea presente incluye como secuestrante o abrasivo un fosfato condensado y poliacrilato, u otro polímero, por ejemplo, trípolifosfato de sodio y poliacrilato. El abrasivo puede incluir un fosfonato orgánico, tal como un ácido fosfónico orgánico y sales de metal alcalino del mismo. Algunos ejemplos de fosfonatos orgánicos adecuados incluyen: ácido 1-hidroxietano-1 ,1-difosfónico: CH3C(OH)[PO(OH)2]2; aminotri (ácido metilenfosfónico): N[CH2+PO(OH)2]3; sal de sodio de aminotri (metilenfosfonato)
2-hidroxietilimino bis(ácido metilenfosfónico): OHCH2CH2N[CH2PO-(OH)2]2; dietilenaminopenta (ácido metilenfosfónico): (OH)2POCH2N[CH2CH2N-[CH2PO(OH)2]2]2; sal de sodio de dietilén triaminopenta (metilenfosfonato): C9H(28-x) N3Nax015P5 (x = 7), sal de potasio de hexametilendiamina (tetrametilenfosfonato): C10H(28-x)N2KxO12P4 (x = 6); bis(hexametilén) triamina (ácido hexametilenfosfónico): (OH2+)POCH2N[(CH2)6N[CH2PO(OH)2]2]2; y ácido fosforoso: H3P03; y otros fosfonatos orgánicos similares y mezclas de los mismos. El secuestrante puede ser o incluir secuestrante de tipo de ácido aminocarboxílico. Los secuestrantes adecuados de tipo de ácido aminocarboxílico incluyen los ácidos o sales de metal alcalino de los mismos, por ejemplo, amino acetatos y sales de los mismos. Algunos ejemplos incluyen los siguientes: ácido N-hidroxietilamino diacético; ácido hidroxietilen diaminotetraacético, ácido nitrilotriacético (NTA); ácido metilglicin diacético (MGDA); ácido etiléndiaminotetraacético (EDTA); ácido N-hidroxietil-etilén diaminotriacético (HEDTA); ácido dietilentriaminpentaacético (DTPA); y ácido alanina-N, N-diacético; ácido imidodisuccínico; y lo similares y mezclas de los mismos. Un agente de construcción/quelante útil o sales mismo incluye un ácido fosfinocarboxílico polimérico incluyendo sales del mismo y derivados del mismo. Tales materiales se pueden preparar haciendo reaccionar un monómero de ácido carboxílico insaturado, tal como ácido acrílico con un ácido hipofosforoso o derivados del mismo representado generalmente mediante la siguiente fórmula:
en donde es un grupo OX en donde X es hidrógeno o un grupo alquilo recto o ramificado que contiene de 1 a 4 átomos de carbono; y R3 es hidrógeno, un grupo alquilo recto o ramificado de 1 a 8 átomos de carbono, un grupo cicloalquilo de 5 a 12 átomos de carbono, un grupo fenilo, un grupo bencilo o un grupo -OX en donde X es hidrógeno o un grupo alquilo recto o ramificado de 1 a 4 átomos de carbono. Se pueden emplear también como se anotó sales del ácido polifosfinocarboxílico. Una modalidad preferida de tal material es el Belsperse® -161. El secuestrante puede ser o puede incluir un secuestrante biodegradable. Los secuestrantes biodegradables adecuados incluyen ácido metilglicin diacético o sus sales. Tal secuestrante está disponible comercialmente, por ejemplo, bajo la marca registrada Trilon ES. Enzimas La presente composición de limpieza puede incluir una o más enzimas, las cuales pueden proporcionar una actividad deseable para la remoción de manchas con base en proteína, con base en carbohidratos, o con base en triglicéridos de sustratos; para limpieza, el manchado y pre-mojado. Aunque no limitantes para la presente invención, las enzimas adecuadas para las presentes composiciones de limpieza pueden actuar mediante la degradación o alteración de uno o más tipos de residuos de suciedad encontrados en una superficie o textil removiendo así la suciedad o haciendo la suciedad más removióle mediante un tensoactivo u otro componente de la composición de limpieza. Tanto la degradación como la alteración de los residuos de suciedad pueden mejorar la detergencia reduciendo las fuerzas fisicoquímicas que aglutinan la suciedad a la superficie o el textil que se va a limpiar, es decir, la suciedad se vuelve más soluble en agua. Por ejemplo, se utilizan una o más proteasas pueden escindir estructuras macromoleculares de proteínas, complejas, presentes en los residuos de suciedad en moléculas de cadena corta más simples las cuales, por sí mismas, son más rápidamente liberadas de las superficies, o de otra manera removidas más fácilmente mediante soluciones detergentes que contienen dichas proteasas. Las enzimas adecuadas incluyen una proteasa, una amilasa, una lipasa, una gluconasa, una celulasa, una peroxidasa o una mezcla de las mismas de cualquier origen adecuado, tal corno de origen vegetal, animal, bacteriano, micótico o de levadura. Las selecciones preferidas están influenciadas por factores tales como la actividad el pH y/o la estabilidad óptimas, la termoestabilidad y la estabilidad a detergentes activos, abrasivos y lo similares. En este respecto, se prefieren las enzimas bacterianas o micóticas, tales como amilasas y proteasas bacterianas, y celulasas micóticas. De preferencia, la enzima es una proteasa, una lipasa, una amilasa o una combinación de las mismas. Como se usa en la presente, "enzima detergente" significa una enzima que tiene un efecto de limpieza, de desmanchado o de otra forma benéfico como un componente de una composición para lavandería, textiles, lavavajillas, limpieza en sitio, drenajes, pisos, alfombras, instrumentos médicos o dentales, herramientas de corte de carne, superficies duras, cuidado personal o los similares. Las enzimas detergentes adecuadas incluyen una hidrolasa, tal como una proteasa, una amilasa, una lipasa o una combinación de las mismas. Las enzimas se incorporan normalmente a una composición de acuerdo con la invención en una cantidad cuficiente para dar una limpieza efectiva durante un procedimiento de lavado o de pre-mojado. Una cantidad efectiva para limpieza se refiere a una cantidad que produce una apariencia limpia, sanitaria y, de preferencia, libre de corrosión al material limpiado. Una cantidad efectiva para limpieza se puede referir también a una cantidad que produce un efecto mejorado de limpieza, remoción de manchas, remoción de suciedad, blanqueo, desodorizado o frescura en los sustratos. Típicamente, tal efecto de limpieza se puede alcanzar con cantidades de enzima desde aproximadamente 0.1% hasta aproximadamente 3% en peso, de preferencia desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 3% en peso, de la composición de limpieza. Niveles activos mayores pueden ser deseable también en formulaciones de limpieza altamente concentradas. Las enzimas comerciales, tales como las proteasas alcalinas, se pueden obtener en forma líquida o seca, se venden como soluciones acuosas de materia prima o en formas purificadas surtidas, procesadas y en compuesto e incluyen desde aproximadamente 2% hasta aproximadamente 80% en peso, de enzima activa generalmente en combinación con estabilizadores, amortiguadores, co-factores, impurezas y vehículos inertes. El contenido real de enzima activa depende del método de fabricación y no es crítico, suponiendo que la composición tiene la actividad enzimática deseada. La enzima particular seleccionada para uso en el proceso y los productos de esta invención depende de las condiciones de la utilidad final, incluyendo la forma física del producto, el pH de uso, la temperatura de uso y los tipos de suciedad a ser digerida, degradada o alterada. La enzima se puede seleccionar para proporcionar una actividad y estabilidad óptimas para cualquier conjunto dado de condiciones de utilidad. Las composiciones de la presente invención incluyen de preferencia por lo menos una proteasa. Se ha encontrado además que la composición de la invención, de manera sorprendente, no solamente estabiliza la proteasa durante un tiempo de vida en estante sustancialmente extendido, sino que aumenta también significativamente la actividad de la proteasa para la digestión de proteínas y la remoción incrementada de suciedad. Además, la actividad incrementada de la proteasa ocurre en la presencia de una o más enzimas adicionales, tales como enzimas amilasa, celulasa, lipasa, peroxidasa, endoglucanasa y mezclas de las mismas, de preferencia enzimas lipasa o amilasa. La enzima se puede seleccionar para el tipo de suciedad como objetivo para la composición de limpieza o presente en el sitio o la superficie a ser limpiado. Aunque sin limitar a la presente invención, se cree que la amilasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene almidón, tal como papa, pasta, harina, alimento para bebés, salsa, chocolate o lo similares. Aunque sin limitar a la presente invención, se cree que la proteasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene proteínas, tal como sangre, escamas cutáneas, moco, grasa, alimentos (por ejemplo, huevos, leche, espinaca, residuos de carne, salsa de tomate) o los similares. Aunque sin limitar a la presente invención, se cree que la lipasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene grasa, aceite, o cera, tal como grasa, aceite o cera animal o vegetal (por ejemplo, aderezo para ensaladas, mantequilla, manteca de cerdo, chocolate, lápiz labial). Aunque sin limitar a la presente invención, se cree que la celulasa puede ser ventajosa para limpiar suciedad que contiene celulosa o que contiene fibras de celulosa que sirven como puntos de unión para otra suciedad. Una referencia valiosa sobre enzimas es "Industrial Enzymes", Scott, D., en Kirk-Othmer Encyclopedía of Chemical Technology, tercera edición, (editores Grayson, M. y EcKroth, D.) Vol. 9, pp. 173-224, John Wiley & Sons, New York, 1980. Proteasa Una proteasa adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal o un microorganismo. De preferencia, la proteasa se deriva de un microorganismo, tal como una levadura, un moho o una bacteria. Las proteasas preferidas incluyen proteasas serina activas en un pH alcalino, de preferencia derivadas de una cepa de Bacillus tales como Bacillus subtilis o Bacillus licheniformis; estas proteasas preferidas incluyen subtilisinas nativa y recombinante. La proteasa puede ser purificada o un componente de un extracto microbiano, y cualquier tipo o variante silvestre (ya sea químico o recombinante). Una proteasa preferida no se inhibe mediante un agente quelante de metal (secuestrante) o por un veneno de tiol ni se activa por iones metálicos o agentes reductores, tiene un? amplia especificidad de sustrato, se inhibe mediante diisopropilfluorofosfato (DFP), es una endopeptidasa, tiene un peso molecular en el rango desde aproximadamente 20,000 hasta aproximadamente 40,000 y es activa a un pH desde aproximadamente 6 hasta aproximadamente 12 y a temperaturas en un rango desde aproximadamente 20° C hasta aproximadamente 80° C. Ejemplos de enzimas proteolíticas que se pueden emplear en la composición de la invención incluyen (con marcas registradas) Savinasa®; una proteasa derivada de tipo de Bacilíus lentus, tal como Maxacal®, Opticlean®, Durazym® y Properasa®; una proteasa derivada de Bacilíus licheniformis, tal como Alcalasa® y Maxatasa®; y una proteasa derivada de Bacilíus amiloliquefaciens, tal como Primasa®. Enzimas de proteasa preferidas comercialmente disponibles incluyen aquellas vendidas bajo las marcas comerciales Alcalasa®, Savinasa®, Primasa®, Durazym® o Esperasa® por Novo Industries A/S (Dinamarca); aquellas vendidas bajo las marcas comerciales Maxatasa®, Maxacal® o Maxapem® por Gist-Brocades (Holanda); aquellas vendidas bajo las marcas comerciales Purafect®, Purafect OX y Properasa por Genencor International; aquellas vendidas bajo las marcas comerciales Opticlean® u Optimasa® por Solvay Enzymes; y los similares. Se puede usar también una mezcla de tales proteasas. Por ejemplo, Purafect® es una proteasa alcalina preferida (una subtilisina) para uso en composiciones detergentes de esta invención que tienen aplicación en programas de limpieza de menor temperatura, desde aproximadamente 30° C hasta aproximadamente 65° C; mientras que, la Esperasa® es una proteasa alcalina de selección para soluciones detergentes a mayor temperatura, desde aproximadamente 50° C hasta aproximadamente 85° C. Las proteasas detergentes adecuadas y descritas en las publicaciones de patente incluyendo: GB 1,243,784, WO 9203529 A (sistema de enzima/inhibidor), WO 9318140 A, y WO 9425583 (proteasa como tripsina recombinante) a Novo; WO 9510591 A, WO 9507791 (una proteasa que tiene absorción disminuida e hidrólisis incrementada), WO 30010, WO 95/30011, WO 95/29979, a Procter & Gamble; WO 95/10615 (Bacillus amyloliquefaciens subtilisina) a Genencor International; EP 130,756 A (proteasa A); EP 303,761 A (proteasa B); y EP 130,765 A. Una proteasa variante empleada en las presentes composiciones es de preferencia por lo menos 80% homologa, que tiene de preferencia por lo menos 80% de identidad de secuencia, con las secuencias de aminoácidos de las proteasas en estas referencias. En modalidades preferidas de esta invención, la cantidad de proteasa alcalina comercial presente en la composición de la invención fluctúa desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente hasta aproximadamente 3% en peso, de preferencia desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 3% en peso, desde aproximadamente 2% en peso, de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes típicas disponibles comercialmente incluyen aproximadamente de 5 a 10% de enzima activa. Mientras que ol establecimiento del porcentaje en peso de proteasa alcalina comercial requerida es de conveniencia práctica para fabricar modalidades de la presente enseñanza, la variación en concentrados de proteasa comerciales y los efectos aditivo y negativo del entorno in situ sobre la actividad de la proteasa requiere una técnica analítica de más discernimiento para el ensayo de proteasa para cuantifícar la actividad de la enzima y establecer correlaciones con el desempeño de la remoción de residuo de suciedad y para estabilidad de enzima en la modalidad preferida; y, si es un concentrado, para soluciones de diluciones de uso. La actividad de las proteasas para uso en la presente invención se expresan rápidamente en términos de unidades de actividad -- más específicamente, Unidades de Proteasa Kilo-Novo (KNPU) las cuales son unidades de actividad de ensayo de azocaseína bien conocidas en la técnica. Una discusión más detallada del procedimiento de ensayo de azocaseína se puede encontrar en la publicación titulada "El Uso de Azoalbúmina Como un Sustrato en la Determinación Colorimétrica de Actividad Péptica y Tríptica", Tomarelli, R. M. Charney, J., y Harding, M. L., J. Lab. Clin. Chem. 34, 428 (1949). En modalidades preferidas de la presente invención, la actividad de proteasas presentes en la solución de uso fluctúa desde aproximadamente 1 x 10~5 KNPU/gm en solución hasta aproximadamente 4 x 1 O"3 KNPU/gm en solución. Naturalmente, se pueden incorporar mezclas de diferentes enzimas proteolíticas en esta invención. Aunque se han descrito anteriormente varias enzimas específicas, se debe entender que cualquier proteasa que pueda conferir la actividad proteolítica deseada a la composición puede ser usada y esta modalidad de esta invención no está limitada de ningún modo por la selección específica de la enzima proteolítica. Amiiasa Una amiiasa adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal o un microorganismo. De preferencia la amiiasa se deriva de un microorganismo, tal como una levadura, un moho o una bacteria. Las amilasas preferidas incluyen aquellas derivadas de un Bacülus, tal como B. licheniformis, B. amyloliquefaciens, B. subtilis o B. stearothermophilus. La amiiasa puede ser purificada o un componente de un extracto microbiano, y cualquier tipo o variante silvestre (ya sea químico o recombinante), de preferencia una variante que sea más estable bajo condiciones de lavado o pre-mojado que una amiiasa de tipo silvestre. Ejemplos de enzimas de amiiasa que se pueden emplear en la composición de la invención incluyen aquellas vendidas bajo la marca registrada Rapidasa por Gist-Brocades® (Holanda); aquellas vendidas bajo los nombres registrados Termamil®, Fungamil® o Duramil® por Novo; Purastar STL o Purastar OXAM por Genencor; y las similares. Las enzimas de amilasa preferidas disponibles comercialmente incluyen la amilasa variante con estabilidad mejorada vendida bajo el nombre registrado Duramil(R)++ por Novo. Se puede usar también una mezcla de amilasas. Las amilasas adecuadas para las composiciones de ia presente invención incluyen: -amilasas descritas en WO 95/26397, PCT7DK96/00056 y GB 1,296,839 de Novo; y amilasas con estabilidad mejorada descritas en J. Biol. Chem. 260(11 ):6518-6521 (1985); WO 9510603 A, WO 9509909 A y WO 9402597 de Novo; las referencias descritas en WO 9402597 y WO 9418314 de Genencor International. Una a-amilasa variante empleada en las presentes composiciones puede ser por lo menos 80% homologa, que tenga de preferencia por lo menos 80% de identidad de secuencia, con las secuencias de aminoácidos de las proteínas de estas referencias. Las amilasas adecuadas para uso en las composiciones de la presente invención tienen estabilidad mejorada en comparación con ciertas amilasas, tal como Termamil®. Estabilidad mejorada se refiere a una mejoría significativa o mensurable en una o más de: estabilidad de oxidación, por ejemplo, para peróxido de hidrógeno/tetraacetil etilendiamina en solución amortiguada a pH de 9 a 10; estabilidad térmica, por ejemplo, a temperaturas de lavado común tal como aproximadamente 60° C; y/o estabilidad alcalina, por ejemplo, a un pH desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 11; cada una comparada con una amilasa de control adecuada, tal como Termamil®. La estabilidad se puede medir mediante métodos conocidos por aquellos expertos en la técnica. Las amilasas adecuadas con estabilidad incrementada para uso en las composiciones de la presente invención tienen una actividad específica de por lo menos 25% mayor que la actividad específica de Termamil® a una temperatura en el rango de 25° C a 55° C y a un pH en el rango desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 10. La actividad de la amilasa para tales comparaciones se puede medir mediante ensayos conocidos por aquellos expertos en la técnica y/o disponibles comercialmente, tal como el ensayo de l-amilasa de Phadebas(R). En una modalidad, la cantidad de amilasa comercial presente en la composición de la invención fluctúa desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente hasta aproximadamente 3% en peso, de preferencia desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 3% en peso, de preferencia aproximadamente 2% en peso, de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes típicas disponibles comercialmente incluyen aproximadamente de 0.25 a 5% de amilasa activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de amilasa requerida es de conveniencia práctica para fabricar modalidades de la presente enseñanza, la variación en concentrados de amilasa comerciales y los efectos de aditivo y negativo del entorno in situ sobre la actividad de la amilasa requiere una técnica analítica de más discernimiento para el ensayo de amilasa para cuantificar la actividad de la enzima y establecer correlaciones con el desempeño de la remoción de residuo de suciedad y para estabilidad de enzima en la modalidad preferida; y, si es un concentrado, para soluciones de diluciones de uso. La actividad de las amilasas para uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos de amilasa conocidos y/o ensayos disponibles comercialmente, tal como el ensayo de a-amilasa de Phadebas®. Naturalmente, se pueden incorporar mezclas de diferentes enzimas de amilasas en esta invención. Aunque se han descrito anteriormente varias enzimas específicas, se debe entender que cualquier amilasa que pueda conferir la actividad de amilasa deseada a la composición puede ser usada y esta modalidad de esta invención no está limitada de ningún modo por la selección específica de la enzima de amilasa. Celulasas Una celulasa adecuada para la composición de la presente invención puede ser derivada de una planta, un animal o un microorganismo. La celulasa puede ser derivada de un microorganismo, tal como un hongo o una bacteria. Las celulasas adecuadas incluyen aquellas derivadas de un hongo, tal como Humicola insolens, Humicola cepa DS 1800, o una celulasa 212 que produce el hongo que pertenece al genero Aeromonas y aquellos extraídos del hepatopáncreas de un molusco marino, Dolabella Aurícula Solander. La celulasa se puede purificar o un componente de un extracto, y cualquier tipo o variante silvestre (ya sea químico o recombinante). Ejemplos de enzimas de celulasa que se pueden emplear en la composición de la invención incluyen aquellas vendidas bajo los nombres registrados Carezyme® o Cellusyme® de Novo , o Cellulasa de Genencor; y los similares. Se puede usar también una mezcla de celulasas. Las celulasas adecuadas se describen en los documentos de patente que incluyen: la patente de E. U. No. 4,435,307, GB-A-2,075,028, GB-A-2,095,275, DE-OS-2,247,832, WO 9117243 y WO 9414951 A (celulasas estabilizadas) de Novo. En una modalidad, la cantidad de celulasa comercial presente en la composición de la invención fluctúa desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente hasta aproximadamente 3% en peso, de preferencia desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 3% en peso de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes típicas disponibles comercialmente incluyen aproximadamente desde 0.25 hasta 5% de amilasa activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de celulasa requerida es de conveniencia práctica para elaborar modalidades de la presente enseñanza, la variación en concentrados de celulasa comerciales y los efectos de aditivo y negativo del entorno in situ sobre la actividad de la celulasa puede requerir una técnica analítica de más discernimiento para el ensayo de celulasa para cuantificar la actividad de la enzima y establecer correlaciones con el desempeño de la remoción de residuo de suciedad y para estabilidad de la enzima en la modalidad; y, si es un concentrado, para soluciones de diluciones de uso. La actividad, de las celulasas para uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos de celulasa conocidos o disponibles comercialmente. Naturalmente, se pueden incorporar mezclas de diferentes enzimas de celulasas en esta invención. Aunque se han descrito anteriormente varias enzimas específicas, se debe entender que cualquier celulasa que pueda conferir la actividad de celulasa deseada a la composición puede ser usada y esta modalidad de esta invención no está limitada de ningún modo por la selección específica de la enzima de celulasa. Lipasas Una lipasa adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal o un microorganismo. En una modalidad, la lipasa se deriva de un microorganismo, tal como un hongo o una bacteria. Las lipasas adecuadas incluyen aquellas derivadas de una Pseudomonas, tal como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, o de una Humicola, tal como Humicola lanuginosa (producida típicamente de manera recombinante en Aspergillus orizae). La lipasa puede ser purificada o un componente de un extracto, y cualquier tipo o variante silvestre (ya sea químico o recombinante). Ejemplos de enzimas de lipasa que se pueden emplear en la composición de la invención incluyen aquellas vendidas bajo los nombres registrados Lipasa P "Amano" o "Amano P" por Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, o bajo el nombre registrado Lipolase® por Novo y los similares. Otras lipasas disponibles comercialmente que se pueden emplear en las presentes composiciones incluyen Amano-CES, lipasas derivadas de Chromobacter viscosum, por ejemplo Chromobacter viscosum var. ¡ipolyticum NRRLB 3673 de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum de U.S. Biochemical Corp., E.U.A. y Disoynth Co., y lipasas derivadas de Pseudomonas gladioli o de Humicola ianuginosa. Una lipasa adecuada se vende bajo el nombre registrado
Lipolase® por Novo. Lipasas adecuadas se describen en los documentos de patente incluyendo: WO 7414951 A (lipasas estabilizadas) por Novo, WO 9205249, RD 94359044, GB 1,372,034, solicitud de patente japonesa 53,20487, abierta el 24 de febrero de 1978 para Amano Pharmaceuticals Co. Ltd., y EP 341,947. En una modalidad, la cantidad de lipasa comercial presente en la composición de la invención fluctúa desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente hasta aproximadamente 3% en peso, de preferencia desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 3% en peso de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes típicas- disponibles comercialmente incluyen aproximadamente de 5 a 10% de enzima activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de lipasa requerida es de conveniencia práctica para fabricar modalidades de la presente enseñanza, la variación en concentrados de lipasa comerciales y ios efectos de aditivo y negativo del entorno in situ sobre la actividad de la lipasa requiere una técnica analítica de más discernimiento para el ensayo de amilasa para cuantificar la actividad de la enzima y establecer correlaciones para el desempeño de la remoción de residuo de suciedad y para estabilidad de la enzima en la modalidad; y, si es un concentrado, para soluciones de diluciones de uso. La actividad de las lipasas para uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos de lipasa conocidos o disponibles comercialmente. Naturalmente, se pueden incorporar mezclas de diferentes enzimas de lipasas en esta invención. Aunque se han descrito anteriormente varias enzimas específicas, se debe entender que se puede usar cualquier lipasa que pueda conferir la actividad de lipasa deseada a la composición y esta modalidad de esta invención no está limitada de ningún modo por la selección específica de la enzima de lipasa. Enzimas Adicionales Enzimas adicionales adecuadas para uso en las presentes composiciones incluyen una cutinasa, una peroxidasa, una gluconasa y la similares. Las enzimas de cutinasa adecuadas se describen en WO 8809367 A de Genencor. Peroxidasas conocidas incluyen peroxidasa de rábano, lígninasa y haloperoxidasas tales como cloro- o bromo-peroxidasa. Las peroxidasas adecuadas para las composiciones se describen en WO 89099813 A y WO9307260 A de Novo. Las enzimas de peroxidasa se pueden usar en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno y los similares. Enzimas adicionales adecuadas para incorporación en la presente composición se describen en WO 9307263 A y WO 9307260 A de Genencor International, WO 8908694 A de Novo, y la patente de E. U. No. 3,553,139 de McCarty y colaboradores, patente de E. U. No. 4,101,457 de Place y colaboradores, patente de E. U. No. 4,507,219 de Hughes y la patente de E. U. No.4,261,868 de Hora y colaboradores. Una enzima adicional, tal como una cutinasa o peroxidasa, adecuada para la composición de la presente invención se puede derivar de una planta, un animal o un microorganismo. De preferencia, la enzima se deriva de un microorganismo. La enzima puede ser purificada o un componente de un extracto, y cualquier tipo o variante silvestre (ya sea químico o recombinantes). En las modalidades preferidas de esta invención, la cantidad de enzima adicional comercial, tal como una cutinasa o una peroxidasa, presente en la composición de la invención fluctúa desde aproximadamente 0.1% en peso de solución detergente hasta aproximadamente 3% en peso, de preferencia desde aproximadamente 1% hasta aproximadamente 3% en peso de solución del producto de enzima comercial. Las enzimas detergentes típicas disponibles comercialmente incluyen aproximadamente de 5 a 10% de enzima activa. Mientras que el establecimiento del porcentaje en peso de enzima adicional, tal como una cutinasa o una peroxidasa, requerida es de conveniencia práctica para fabricar modalidades de la presente enseñanza, la variación en concentrados de enzima adicional comerciales y los efectos de aditivo y negativo del entorno in situ sobre su actividad puede requerir una técnica analítica de más discernimiento para el ensayo de enzima para cuantificar la actividad de la enzima y establecer correlaciones para el desempeño de la remoción de residuo de suciedad y para estabilidad de la enzima en la modalidad; y, si es un concentrado, para soluciones de diluciones de uso. La actividad de la enzima adicional, tal como una cutinasa o una peroxidasa, para uso en la presente invención se puede expresar en unidades conocidas o a través de ensayos conocidos o disponibles comercialmente. Naturalmente, se pueden incorporar mezclas de diferentes enzimas adicionales en esta invención. Aunque se han descrito anteriormente varias enzimas específicas, se debe entender que se puede usar cualquier enzima adicional que pueda conferir la actividad enzimática deseada a la composición y esta modalidad de esta invención no está limitada de ningún modo por la selección específica de la enzima. Sistema de estabilización de enzima Las presentes composiciones pueden incluir también ingredientes para estabilizar una o más enzimas. Por ejemplo, la composición de limpieza de la invención puede incluir una fuente soluble en agua de iones de calcio y/o magnesio. Los iones de calcio son generalmente más efectivos que los iones de magnesio y se prefieren en la presente si se va a usar solamente un tipo de catión. Las composiciones, especialmente líquidas, pueden incluir desde aproximadamente 1 hasta aproximadamente 30, de preferencia desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20, más preferiblemente desde aproximadamente 8 hasta aproximadamente 12 milimoles de ión de calcio por litro de la composición terminada, aunque es posible una variación dependiendo de factores que incluyen la multiplicidad, el tipo y niveles de enzimas incorporadas. De preferencia, se emplean sales de calcio o de magnesio solubles en agua, incluyendo por ejemplo cloruro de calcio, hidróxido de calcio, formato de calcio, malato de calcio, maleato de calcio, hidróxido de calcio y acetato de calcio; más generalmente, se pueden usar las sales de sulfato de calcio o de magnesio que corresponden a las sales de calcio enlistadas. Por supuesto, pueden ser útiles los niveles incrementados adicionalmente de calcio y/o magnesio, por ejemplo para promover la acción cortante de grasa de ciertos tipos de tensoactivo. Los sistemas de estabilización de ciertas composiciones de limpieza, por ejemplo composiciones de lavavajillas, pueden incluir además desde 0 hasta aproximadamente 10%, de preferencia desde aproximadamente 0.01% hasta aproximadamente 6% en peso, de secuestrantes de blanqueador de cloro, agregados para evitar que la especie de blanqueador de cloro presente en muchos suministros de agua ataque e ¡nactive las enzimas, especialmente bajo condiciones alcalinas. Aunque los niveles de cloro en el agua pueden ser pequeños, típicamente en el rango desde aproximadamente 0.5 ppm hasta aproximadamente 1.75 pmm, el cloro disponible en el volumen total de agua que se pone en contacto con la enzima, por ejemplo durante el lavado de vajilla, puede ser relativamente grande; en consecuencia, la estabilidad de la enzima por el cloro en uso puede ser problemática. Los aniones adecuados del secuestrante de cloro son ampliamente conocidos y fácilmente disponibles, y si se usan, pueden ser sales que contienen cationes de amonio con sulfito, bisulfito, tiosulfito, tiosulfato, cloruro, etc. Los antioxidantes, tales como carbamato, ascorbato, etc., las aminas orgánicas tales como ácido etilén diaminotetraacético (EDTA) o la sal de metal alcalino del mismo, monoetanoiamina (MEA) y mezclas de los mismos se pueden usar de manera similar. De manera similar, se pueden incorporar sistemas especiales de inhibición de enzimas de manera que enzimas diferentes tienen una compatibilidad máxima. Se pueden usar, si se desea, otros secuestrantes convencionales tales como bisulfato, nitrato, cloruro, fuentes de peróxido de hidrógeno tales como perborato de sodio tetrahidratado, perborato de sodio monohidratado y percarbonato de sodio, así como también fosfato, fosfato condensado, acetato, benzoato, citrato, formato, lactato, malato, tartrato, salicilato, etc., y mezclas de los mismos. En general, puesto que la función del secuestrante de cloro se puede realizar mediante ingredientes listados por separado bajo funciones mejor reconocidas, no hay el requerimiento para agregar un secuestrante de cloro por separado a menos que un compuesto que realice esa función hasta el grado deseado esté ausente de una modalidad que contiene enzima de la invención; aún entonces, el secuestrante se agrega solamente para resultados óptimos. Además, el formulador ejercitará una pericia normal de químico para evitar el uso de cualquier secuestrante o estabilizador de enzima que sea inaceptablemente incompatible, como se formule, con otros ingredientes reactivos. En relación con el uso de las sales de amonio, tales sales pueden mezclarse simplemente con la composición; pero tienen la tendencia de absorber agua y/o liberar amoniaco durante el almacenamiento. En consecuencia, tales materiales, si están presentes, se protegen deseablemente en una partícula tal como aquella descrita en la patente de E. U. No. 4,652,392, Baginski y colaboradores. Ion Divalente Las composiciones de limpieza de la invención pueden contener un. ión divalente, tal como iones de calcio y de magnesio, en un nivel desde 0.05% hasta 5% en peso, desde 0.1% hasta 1 % en peso, o aproximadamente 0.25% en peso de la composición. En una modalidad, se pueden incluir iones de calcio en las presentes composiciones. Los iones de calcio pueden, por ejemplo, agregarse como una sal de cloruro, hidróxido, óxido, formato o acetato, o nitrato, de preferencia cloruro. Poliol La preparación microbiana o composición de limpieza estabilizada de la invención puede incluir también un poliol. El poliol, por ejemplo, puede proporcionar estabilidad adicional y propiedades hidrotrópicas a la composición. Los polioles adecuados incluyen glicerina; glicoles, tales como etilén g l icol , propiién glicol o hexilén gl ico í ; sorbitol; alquil poliglicósidos; y mezclas de los mismos. En una modalidad, el poliol incluye propiién glicol. Los alquil poliglicósidos adecuados para uso como polioles de acuerdo con la invención incluyen aquellos con la fórmula: (G)x-0-R en la cual G es una porción derivada de la reducción de sacárido que contiene 5 o 6 átomos de carbono, por ejemplo, pentosa o hexosa, R es un grupo alifático graso que contiene de 6 a 20 átomos de carbono, y x es el grado de Polimerizaciones (DP) del poliglicósido que representa el número de unidades de monosacárido repetidas en el poliglicósido. De preferencia, x es de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 10. En una modalidad, R contiene de 10 a 16 átomos de carbono y x es de 0.5 a 3. En una modalidad, la presente composición incluye de aproximadamente 2 a aproximadamente 30% en peso de poliol, de aproximadamente 2 a aproximadamente 10% en peso de poliol, de aproximadamente 5 a aproximadamente 20% en peso de poliol, de aproximadamente 5 a aproximadamente 10% en peso de poliol, o de aproximadamente 10 a aproximadamente 20% en peso de poliol. En ciertas modalidades, las presentes preparaciones microbianas estabilizadas incluyen de aproximadamente 2 hasta aproximadamente 40% en peso de poliol, desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 20% en peso de poliol, desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 15% en peso de poliol, desde aproximadamente 2 hasta aproximadamente 10% en peso de poliol, desde aproximadamente 3 hasta aproximadamente 10% en peso de poliol, desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 15% en peso de poliol, o desde aproximadamente 4 hasta aproximadamente 8% en peso de poliol, aproximadamente 4% en peso de poliol, aproximadamente 8% en peso de poliol o aproximadamente 12% en peso de poliol. La composición puede incluir cualquiera de estos rangos o cantidades sin modificar por "aproximadamente". Solvente o Cosolvente Se puede usar un solvente o cosolvente para aumentar ciertas propiedades de remoción de suciedad de esta invención. Los cosolventes preferidos son alcoholes y éteres mono y di-alquílicos de alquilen glicoles, dialquilen glicoles, trialquilen glicoles, etc. Alcoholes que son útiles como cosolventes en esta invención incluyen metanol, etanol, propanol e ¡sopropanol. Particularmente útiles en esta invención son los éteres mono y dialquílico de etilén glicol y dietilén glicol, los cuales han adquirido nombres triviales tales como poliglimos, sellosolves y carbitoles. Ejemplos representativos de esta clase de cosolvente incluyen metil sellosolves, butil carbitol, dibutil carbitol, diglimo, triglimo, etc.. Se pueden usar solventes líquidos no acuosos para varias composiciones de la presente invención. Estos incluyen los glicoles superiores, los poliglicoles, los polióxidos y los glicol éteres. Las sustancias adecuadas son propilén glicol, polietilenglicol, polipropilén glicol, éter monoetílico de dietilén glicol, éter monopropílico de dietilén glicol, éter monobutílico de dietilén glicol, éter metílico de tripropilén glicol, éter metílico de propilén glicol (PM), éter metílico de dipropilén glicol (DPM), acetato de éter metílico de propilén glicol (PMA), acetato de éter metílico de dipropilén glicol (CPMA), éter n-butílico de etilén glicol y éter n-propílico de etilén glicol. Otros solventes útiles son copolímero aleatorio líquido de óxido de etileno/óxido de propileno tal como la serie de solventes Synalox® de Dow Chemical (por ejemplo, Synalox® 50-50B). Otros solventes adecuados son éteres de propilén glicol tales como PnB, DPnB, y TPnB (éter mono n-butílico de propilén glicol, éteres mono n-butílicos de dipropilén glicol y tripropilén glicol vendidos por Dow Chemical bajo la marca comercial Dowanol®). También es adecuado el éter monometílico de tripropilén glicol "Dowanol TP ® de Dow Chemical. Solventes adecuados para usarse con esta invención incluyen sin VOCs o poco VOCs incluyendo DPnB, PnB, D-limoneno, n-metil pirrolidona, éter fenílico de propilén glicol, éter fenílico de etilén glicol, éter metílico de tripropilén glicol y los similares. Acidulantes Se usan agentes acidulantes o alcalinos para mantener el pH apropiado para los limpiadores de la invención. El control cuidadoso del pH puede aumentar la limpieza. El componente ácido o acidulante usado para preparar los limpiadores de la invención incluirán un ácido que puede disolverse en el sistema acuoso de la invención para ajustar el pH hacia abajo. De preferencia, se pueden usar en la invención ácidos inorgánicos y orgánicos débiles comunes disponibles comercialmente. Los ácidos inorgánicos débiles útiles incluyen ácido fosfórico y ácido sulfámico. Los ácidos orgánicos débiles útiles incluyen ácido acético, ácido hidroacético, ácido cítrico, ácido tartárico y los similares. Los acidulantes que son útiles incluyen ácidos orgánicos e inorgánicos tales como ácido cítrico, áz do láctico, ácido acético, ácido glicólico, ácido adípico, ácido tartárico, ácido succínico, ácido propiónico, ácido maleico, ácidos alcán sulfónicos, así como también ácido fosfórico y los similares o mezclas de los mismos. Fuentes Adicionales de Alcalinidad Los materiales alcalinos que se pueden usar para ajuste de pH incluyen materiales alcalinos tanto débiles como fuertes. Tales materiales incluyen bases fuertes tales como hidróxido de sodio, hidróxido de potasio, sales de metal alcalino tales como carbonato de sodio, carbonato de potasio, bicarbonato de sodio, bicarbonato de potasio, sesquicarbonato de sodio, borato de sodio, borato de potasio, fosfato de sodio y fosfato de potasio, bases orgánicas tales como trietanolamina, tripropanolamina, etc., silicatos de metal alcalino, en general sales de metal alcalino. Las fuentes adicionales de alcalinidad pueden incluir hidróxido de potasio o sales básicas de potasio tales como carbonato de potasio, bicarbonato de potasio, fosfato de potasio, etc. Agentes de Espesamiento o Gelado Los espesantes adecuados pueden incluir aquellos que no incluyen componentes incompatibles con alimentos u otros productos sensibles en áreas de contacto. Además, los espesantes no deben inhibir el crecimiento de las esporas de la presente composición. Generalmente, los espesantes que se pueden usar en la presente invención incluyen gomas naturales tales como goma de xantano, goma de guar, guar modificado, u otras gomas de muscílago de plantas; gomas modificadas; espesantes con base en polisacáridos, tales como aiginatos, almidones y polímeros celulósicos (por ejemplo, carboximetilcelulosa, h id roxieti I celulosa y las similares); espesantes de poliacrilato; espesantes asociativos; y espesantes de hidrocoloide, tal como pectina. Generalmente, la concentración del espesante empleado en las presentes composiciones o métodos será dictada por la viscosidad deseada en la composición final. Sin embargo, como una guía general, la viscosidad del espesante en la presente composición fluctúa desde aproximadamente 0.05% en peso hasta aproximadamente 3% en peso, desde aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 2% en peso o aproximadamente 0.1% en peso hasta aproximadamente 0.5% en peso. Colorante La composición de la invención puede incluir también un colorante. El colorante proporciona ventajosamente visibilidad del producto en un paquete, surtidor y/o líneas para la composición. Una amplia variedad de colorantes es adecuada, incluyendo Acid Green 25 y Direct Blue 86. Composiciones de Uso Las composiciones y métodos de la invención son adecuados para remover suciedad orgánica o grasosa compleja y suciedad inorgánica de una variedad de sustratos. Las composiciones de la invención se pueden gsar puras (es decir, sin diluyente tal como un diluyente acuoso) o se pueden diluir con agua u otro medio líquido para formar una solución acuosa desengrasante. Además, las composiciones desengrasantes de la invención se pueden usar como un aditivo con otras composiciones de limpieza formuladas para limpiar sustratos. Se pueden usar las composiciones de limpieza de la invención para suciedad orgánica e inorgánica que remueven grasa como un aditivo para remover grasa para un materia! de limpieza formulado. Tales materiales de limpieza son comunes en la industria e incluyen limpiadores de superficies duras, detergentes de lavandería, limpiadores de propósito general para uso en aplicaciones domésticas e institucionales, limpiadores para piso, limpiadores para vidrios, etc. Las composiciones de la invención se usan como un aditivo agregándolas a una formulación limpiadora convencional de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 20% en peso de la composición de la invención. Los materiales de esta invención, aún cuando se diluyen fuertemente en solución acuosa solos o en una formulación, tal como un limpiador de vidrios, un limpiador de superficies duras, un limpiador de propósito general o un detergente de lavandería, pueden proporcionar una remoción de grasa excepcional que es tan efectiva como el material concentrado. Las composiciones de la invención pueden usarse con toda su fuerza (puras, es decir en ausencia de un diluyente acuoso). Las composiciones de la invención se aplican directamente a suciedad orgánica o grasosa típicamente en una superficie dura tal como superficies de vidrio, metal, compuesto, madera, etc. Las composiciones combinadas con la suciedad orgánica o grasosa, tienden a reducir cualquier interfase de suciedad/superficie dura que une y reduce la pegajosidad de la suciedad compleja y reduce la viscosidad del material de suciedad, resultando en una facilidad relativa de remoción física. Una composición de uso puede incluir cualquiera de las cantidades en porcentaje en peso de ingredientes enlistados anteriormente dividida entre la cantidad de dilución y se puede expresar como % en peso o ppm. En particular, las cantidades enlistados anteriormente para sal de ácido bórico y el componente microbiano o esporas son para composiciones concentradas. Por ejemplo, una composición de uso puede incluir cualquiera de las cantidades en % en peso enlistadas anteriormente divididas independientemente entre 10, 20, 30, 40, 50, 60, 70, 80, 90,100, 200, 300, 400, 500, 600, 700, 800, 900, 1000, 2000, 3000, 4000, 5000, 6000, 7000, 8000, 9000 o 10,000. En una modalidad, la dilución es por un factor de 56 g de concentrado para 3.875 litros de composición de uso. Espumado En una modalidad, la presente composición se puede mezclar con diluyente para formar una composición de uso que se usa en un espumador. La aplicación de espumado se puede realizar, por ejemplo, usando un dispositivo para aplicación de espuma tal como un espumador de tanque o un espumador aspirado montado en la pared, por ejemplo, empleando una boquilla espumadora o un rociador de gatillo. La aplicación de espumado se puede realizar colocando la composición de uso en un recipiente a presión para aplicación de espuma de 58 litros, tal como un recipiente a presión de acero inoxidable de 58 litros de capacidad con propulsor de mezclado. La composición de espumado se puede surtir entonces a través de un rociador de gatillo para espumado. Un espumador montado en la pared puede usar aire para expulsar la espuma desde un tanque o línea. En una modalidad, se puede inyectar aire comprimido a la mezcla, aplicada después al objeto a través de un dispositivo de aplicación de espuma tal como un espumador de tanque o un espumador por aspirado montado en la pared. Las cabezas mecánicas para espumado que se pueden usar de acuerdo con la invención para proporcionar la generación de espuma incluyen aquellas cabezas que causan que el aire y la composición de espumado se mezclen y formen una composición espumada. Es decir, la cabeza mecánica para espumado causa que el aire y la composición de espumado se mezclen en una cámara de mezclado y pase entonces a través de una abertura para producir una espuma. Las cabezas mecánicas para espumado adecuadas que se pueden usar de acuerdo con la invención incluyen aquellas disponibles de Airspray International, Inc., de Pompano Beach, Florida, y de Zeller Plastik, una división de Crown Cork and Seal Co. Las cabezas mecánicas adecuadas para espumado que se pueden usar de acuerdo con la invención se describen, por ejemplo, en la patente de E. U. No. D-452,822; la patente de E. U. No. D-452,653; la patente de E. U. No. D-456,260; y la patente de E. U. No. 6,053,364. Las cabezas mecánicas para espumado que se pueden usar de acuerdo con la invención incluyen aquellas cabezas que son accionadas o que intentan ser accionadas mediante aplicación de la presión de un dedo a un gatillo que causa que la composición de espumado y el aire se mezclen y produzcan una espuma. Es decir, la presión del dedo de una persona puede causar que el gatillo se oprima extrayendo así la composición de espumado y el aire hacia la cabeza y causando que la composición de espumada y el aire se mezclen y produzcan una espuma. Métodos que Emplean las Presentes Composiciones En una modalidad, la composición de limpieza se aplica directamente a un depósito grande de suciedad, permitiendo que se suavice y promueva la remoción de suciedad. Una vez que se ha permitido que la composición aumente la capacidad de remoción de la suciedad, el limpiador y la suciedad removida pueden ser removidos fácilmente con un paso de enjuague. En una modalidad, el método omite el enjuagado. Es decir, la presente composición se puede aplicar y no se enjuaga la superficie. Las composiciones de la invención que incluyen un tensoactivo no iónico, un tensoactivo no iónico de silicón, un tensoactivo amónico y un hidrótropo se pueden poner en contacto directamente con la superficie dura para la remoción de suciedad orgánica, aceitosa o grasosa. Dependiendo del sustrato, tal composición puede incluir adicionalmente un agente quelante que tenga una formulación final que incluya un tensoactivo no iónico, y un tensoactivo no iónico de silicón, un tensoactivo aniónico, un solubilizador de hidrótropo y un agente quelante. Estas composiciones se pueden usar en superficies sustancialmente no corrosivas, tales como plásticos, madera, madera recubierta, aceros inoxidables, materiales compuestos, telas, cemento y otras. En una modalidad, el presente método incluye un método para limpiar una superficie dura. El método puede incluir aplicar a la superficie una composición de limpieza que incluye esporas o bacterias; una sal de borato; de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico; y de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón. El método puede incluir la aplicación de la composición a un piso, un drenaje o una combinación de los mismos. En una modalidad, el presente método incluye un método para limpiar un piso. Tal método puede incluir incrementar el coeficiente de fricción del piso. Tal método puede incluir limpiar el encementado de un piso de mosaico. La limpieza del encementado puede incluir permitir que se muestre más de su color natural. El método incluye aplicar una composición de esporas estabilizada de acuerdo con la presente invención al piso. En una modalidad, el método no incluye (por ejemplo, omite) el enjuagado. En una modalidad, el presente método puede incluir remover efectivamente del revestimiento de piso (por ejemplo, mosaico) una película que es resbalosa cuando está húmeda. El método puede incluir limpiar el revestimiento de piso y aumentar su coeficiente de fricción. En una modalidad, el presente método para limpiar una superficie dura puede incluir aplicar la presente composición a una superficie de un baño, tal como una pared, un piso o los accesorios. La superficie del baño puede ser una pared o superficie de la ducha. La superficie del baño puede ser una pared con mosaicos. Una composición para uso en una superficie vertical puede incluir un espesante, un humectante o un tensoactivo de espumado. Aplicar la composición a la superficie vertical puede incluir espumar la composición. En una modalidad, la presente composición incluye un espesante o humectante, el cual puede ayudar en la retención de la composición en una superficie horizontal o vertical. En una modalidad, el presente método puede incluir la aplicación de la presente composición a una superficie que tiene grasa o aceite en la misma. Tales superficies incluyen un piso, un estacionamiento, un pasillo de departamento, un piso de cochera, un piso de rampa de estacionamiento y los similares. En una modalidad, el presente método incluye rociar una superficie con la presente composición. En una modalidad, el presente método incluye aplicar la composición microbiana estabilizada a una superficie y mantener húmeda la superficie durante un periodo extendido, tal como una o dos horas hasta de aproximadamente ocho a aproximadamente 16 horas. Mantener la superficie húmeda se puede realizar mediante la aplicación repetida de la composición, tal como mediante rociado. Mantener la superficie húmeda se puede realizar poniendo en contacto la superficie con una esponja, trapeador húmedo con la composición durante un periodo extendido. Mantener la superficie húmeda se puede realizar aplicando una composición microbiana estable persistente. Una composición microbiana estable persistente puede permanecer en la superficie y mantener húmeda la superficie. Por ejemplo, una composición espesada y ciertas composiciones espumarlas pueden permanecer en la superficie y mantener húmeda la superficie. La presencia extendida de la presente composición puede proporcionar una limpieza más rápida en comparación con una composición que se seca o se evapora. La presente invención se puede entender mejor con referencia a los siguientes ejemplos. Estos ejemplos pretenden ser representativos de modalidades específicas de la invención y no pretenden limitar el alcance de la invención. EJEMPLOS Ejemplo 1 - Preparaciones Microbianas Estabilizadas con Sales de Borato Se demostró que las composiciones de acuerdo con la presente invención estabilizan las preparaciones microbianas, específicamente una composición de esporas que digiere grasa. Materiales y Métodos Este experimento evaluó los conteos de placa aeróbica producidos a partir de varias composiciones de limpieza incluyendo esporas bacterianas, con o sin envejecimiento de las composiciones. Aquellas composiciones que incluyen esporas viables produjeron colonias de bacterias con actividad lipolítica que resultaron en zonas obscuras en medio de crecimiento recubierto. Las zonas obscuras resultaron de la producción de ácidos grasos libres. Los controles incluyeron esporas o bacterias suspendidas en agua y una composición de limpieza bacteriana convencional. El método de prueba fue un protocolo normal de
"Microorganismos Lipolíticos", Compendio de Métodos para el Examen Mícrobiolóqico de Alimentos, tercera edición, 1992, p. 183. Brevemente, se prepararon placas de agar Iipolítico. Las placas se inocularon con las suspensiones bacterianas de prueba y se dejaron secar. Se vació agar nutriente en la superficie inoculada. Las placas se incubaron a temperatura ambiente para permitir el crecimiento de bacterias y se inspeccionaron para apariencia de colonias lipolíticas. Las colonias lipolíticas se identificaron mediante una zona circundante azul obscuro. Se hicieron y se probaron las siguientes composiciones en este ejemplo:
1 2 3 4 5 6 7
Agua 26 28 28 30 54 56 56
Acido bórico 10 10 10 10 Alcanol amina 19 19 19 19 2 2 2
Polio! 8 8 8 8 8 8 8
Tensoactivo no iónico 8 8 8 8 8 8 8
Tensoactivo de silicón 3 3 3 3 3 3 3
Tensoactivo anfotérico 5 5 5 5 5 5 5
Tensoactivo amónico 8 8 8 8 8 8 8
Hidrótropo 11 11 11 11 11 11 Mezcla de esporas 2 2 2 2
Proteasa 2 2 2 2 Todas las cantidades en % en peso.
La composición 8 de control incluyó 2% en peso de mezcla de esporas en agua. La composición 9 de control incluyó 2% en peso de proteasa en agua. La composición 10 de control incluyó 2% en peso de mezcla de esporas y 2% en peso de proteasa en agua. Cada composición se diluyó hasta 2% en peso para prueba de crecimiento bacteriano. Resultados Las tablas 1 a 3 reportan los resultados de prueba de la viabilidad de la mezcla de esporas en las composiciones antes descritas, en formulaciones de control y en formulaciones disponibles comercialmente. Tabla 1 * = Contaminación cruzada entre muestras.
Tabla 2
Descripción (número de fórmula) Conteo placa lipolítica aeróbica (CFU/mL)
(1) Borato de amina + 2% mezcla de esporas + 1.7 x 104 2% proteasa recién hecha (1) Borato de amina + 2% mezcla de esporas + 2.1 x 104 2% proteasa envejecida 6 días (5) Sin borato + 2% mezcla de esporas + 2% 2.5 x 104 proteasa recién hecha (5) Sin borato + 2% mezcla de esporas + 2% 2.0 x 103 proteasa envejecida 6 días 2% de mezcla de esporas comercial que 5.0 x 102 contiene limpiador de edad desconocida 2% de mezcla de esporas comercial que 3.6 x 103 contiene limpiador de 4 meses de edad Agua + 2% mezcla de esporas 3.0 x 104
Tabla 3
Descripción (número de fórmula) Conteo placa lipolítica aeróbica (CFU/mL)
(1) Borato de amina + 2% mezcla de esporas + 2.1 x 104 2% proteasa envejecida 10 semanas Tabla 3 (continuación)
Conclusiones Las sales de borato de amina estabilizan las esporas de bacterias que digieren grasa y las bacterias mismas. Se observó una estabilidad incrementada para composiciones concentradas que incluyen sales de borato de amina y mezcla de esporas. Por ejemplo, una muestra de seis días de la fórmula 5 (sin borato) perdió aproximadamente un log de actividad bacteriana. Una muestra de edad desconocida perdió aproximadamente dos logs de actividad bacteriana. De manera inesperada, las sales de borato de amina, las cuales pueden tener solubilidad limitada, fueron solubles en composiciones con tensoactivos de silicón. Ejemplo 2 - Composiciones de Sales de Borato que Incluyen Preparaciones Microbianas Estabilizadas con Poliol Se demostró que las composiciones de acuerdo con la presente invención y que incluyen tanto sal de borato como poliol estabilizan las preparaciones microbianas, específicamente una composición de esporas que digieren grasa. Materiales y Métodos Se hicieron composiciones de acuerdo con las fórmulas generales enlistadas en el Ejemplo 1, pero con concentraciones variables de contra ión de borato (por ejemplo, aicanoiamina) y poliol (por ejemplo, propilén glicol). La estabilidad de las composiciones se determinó mediante medición de actividad lipolítica en varios momentos después de que se hizo la composición. Las composiciones contenían generalmente 2% en peso de mezcla de esporas. Cada composición se diluyó hasta 2% en peso para probar el crecimiento bacteriano, lo cual se hizo como se describe en el Ejemplo 1. Se hicieron y se probaron las siguientes composiciones en este ejemplo.
11 12 13 14 15 16 17 18 19 20
Agua 50 44 38 31 48 36 58 55 49 43
Acido 2 4 6 8 4 8 2 4 6 8 bórico Alcanol 5 9 14 18 9 18 5 9 14 18 amina Poliol 8 8 8 8 4 4 Tensoactivo 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 no iónico Tensoactivo 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 de silicón Tensoactivo 5 5 5 5 5 5 5 5 5 5 anfotérico Tensoactivo 8 8 8 8 8 8 8 8 8 8 aniónico Hidrótropo 11 11 11 11 11 11 11 8 8 8
Mezcla de 2 2 2 2 2 2 2 2 2 2 esporas Proteasa 1
pH 100% 9.7 10 10.3 10.1 10.1 10.5 10.1 10 10.4 10.5 pH 1% 9.2 9.3 9.5 9.3 9.3 9.5 9.5 9.4 9.4 9.5
Resultados Las Tablas 4 a 8 reportan los resultados de prueba de viabilidad de la mezcla de esporas en las composiciones 11 a 20.
Tabla 4 - Composiciones Sin Envejecer
Descripción (número de Resultados de Reducción composición) conteo de placa de aeróbica crecimiento (CFU/mL) (Log) (11) Acido bórico 2% + 5% MEA + 4.5 x 104 NA 8% propilén glicol (12) Acido bórico 4% + 9% MEA + 3.0 x 103 NA 8% propilén glicol (13) Acido bórico 6% + 14% MEA 2.2 x 104 NA + 8% propilén glicol (14) Acido bórico 8% + 18% MEA 2.0 x 104 NA + 8% propilén glicol (15) Acido bórico 4% + 9% MEA + 2.4 x 104 NA 4% propilén glicol (16) Acido bórico 8% + 18% MEA 2.8 x 104 NA + 4% propilén glicol (17) Acido bórico 2% + 5% MEA 5.4 x 104 NA
(18) Acido bórico 4% + 9% MEA 5.0 x 104 NA
(19) Acido bórico 6% + 14% MEA 2.7 x 104 NA
(20) Acido bórico 8% + 18% MEA 3.4 x 104 NA
Tabla 5 - Composiciones Envejecidas 4 Semanas
Descripción (número de Resultados de Reducción composición) conteo de placa de aeróbica crecimiento (CFU/mL) (Log)
(11) Acido bórico 2% + 5% MEA + 2.4 x 105 8% propilén glicol (12) Acido bórico 4% + 9% MEA + 9.4 x 104 -8% propilén glicol (13) Acido bórico 6% + 14% MEA 1.2 x 105 -+ 8% propilén glicol (14) Acido bórico 8% + 18% MEA 1.2 x 105 -+ 8% propilén glicol (15) Acido bórico 4% + 9% MEA + 3.2 x 105 -4% propilén glicol (16) Acido bórico 8% + 18% MEA 1.0 x 105 -+ 4% propilén glicol (17) Acido bórico 2% + 5% MEA 1.9 x 105 - (18) Acido bórico 4% + 9% MEA 2.5 x 104 0.3
(19) Acido bórico 6% + 14% MEA 4.8 x 104 - (20) Acido bórico 8% + 18% MEA 1.0 x 105 -
Tabla 6 - Composiciones Envejecidas 8 Semanas
Descripción (número de Resultados de Reducción composición) conteo de placa de aeróbica crecimiento (CFU/mL) (Log)
(11) Acido bórico 2% + 5% MEA + 2.1 x 105 0.33 8% propilén glicol
(12) Acido bórico 4% + 9% MEA + 3.0 x 104 8% propilén glicol (13) Acido bórico 6% + 14% MEA 2.2 x 103 1.0 + 8% propilén glicol (14) Acido bórico 8% + 18% MEA 3.4 x 104 -+ 8% propilén glicol (15) Acido bórico 4% + 9% MEA + 3.3 x 104 -4% propilén glicol (16) Acido bórico 8% + 18% MEA 1.3 x 104 0.33 + 4% propilén glicol (17) Acido bórico 2% + 5% MEA 1.8 x 104 0.48
(18) Acido bórico 4% + 9% MEA 2.7 x 104 0.27
(19) Acido bórico 6% + 14% MEA 5.0 x 103 0.72
(20) Acido bórico 8% + 18% MEA 6.0 x 103 0.75
Tabla 7 - Composiciones Envejecidas 12 Semanas
Descripción (número de Resultados de Reducción composición) conteo de placa de aeróbica crecimiento (CFU/mL) (Log)
(11) Acido bórico 2% + 5% MEA + 1.1 x 104 0.61 8% propilén glicol
(12) Acido bórico 4% + 9% MEA + 5.2 x 103 -8% propilén glicol
(13) Acido bórico 6% + 14% MEA 5.4 x 102 1.61 + 8% propilén glicol (14) Acido bórico 8% + 18% MEA 1.4 x 102 2.15 + 8% propilén glicol (15) Acido bórico 4% + 9% MEA + 6.8 x 103 0.55 4% propilén glicol (16) Acido bórico 8% + 18% MEA 1.5 x 10' 3.27 + 4% propilén glicol (17) Acido bórico 2% + 5% MEA 2.4 x 103 1.35 (18) Acido bórico 4% + 9% MEA 3.2 x 103 1.19 (19) Acido bórico 6% + 14% MEA 5.1 x 102 1.72 (20) Acido bórico 8% + 18% MEA <1 x 101 3.53
Tabla 8 - Composiciones Envejecidas 16 Semanas
Descripción (número de Resultados de Reducción composición) conteo de placa de aeróbica crecimiento (CFU/mL) (Log) (1 ) Acido bórico 2% + 5% MEA + 6.2 x 103 0.86 8% propilén glicol
(12) Acido bórico 4% + 9% MEA + 2.0 x 103 0.18 8% propilén glicol
(15) Acido bórico 4% + 9% MEA + 5.8 x 102 1.62 4% propilén glicol
Conclusiones Ocurrieron solamente reducciones menores en el crecimiento de bacterias al envejecer las composiciones durante hasta ocho semanas.
Las reducciones más significativas en crecimiento de bacterias se observaron después de 12 semanas de envejecimiento. Por ejemplo, el crecimiento de bacterias se redujo en más de o igual a un log para los números de composición 13, 14, 16, 17, 18, 19 y 20. Eso significa que los números de composición 11, 12, y 15 exhibieron la mayor estabilización después de 12 semanas de envejecimiento. Estos resultados confirman que las sales de borato (por ejemplo, sales de borato de alcanolamina) estabilizan la mezcla de esporas. De manera interesante, cada una de las composiciones que carece de poliol mostró una producción de más de un log. Esto indica que el poliol contribuye a la estabilización de la mezcla de esporas. De manera interesante, las presentes composiciones estabilizaron la mezcla de esporas aún a un pH por arriba de 9.5, un pH de 10, y aún a un pH de 10.5. Por ejemplo, la composición 12 estabilizó la mezcla de esporas hasta 16 semanas a un pH de aproximadamente 10. Ejemplo 3 - Composiciones con Sal de Borato que Estabilizan Preparaciones Microbianas a un PH Básico Se demostró que las composiciones de acuerdo con la presente invención y que incluyen tanto sal de borato como poliol estabilizan las preparaciones microbianas, específicamente una composición de esporas que digieren grasa, en un amplio rango de pH básico. Materiales y Métodos Se hicieron composiciones de acuerdo con las fórmulas generales enlistadas en el Ejemplo 1, pero con pH variable. La estabilidad de las composiciones se determinó mediante medición de la actividad lipolítica en varios momentos después de que se hizo la composición. Las composiciones contenían generalmente 2% en peso de mezcla de esporas. Cada composición se diluyó hasta 2% en peso para probar el crecimiento bacteriano, lo cual se hizo como se describe en el Ejemplo 1. Se hicieron las siguientes composiciones y se probaron en este ejemplo.
Todas las cantidades en % en peso.
Resultados Las Tablas 9 y 10 reportan los resultados de prueba de viabilidad de la mezcla de esporas en las composiciones 21 a 25. Tabla 9 - Conteos Microbianos Lipolíticos (CFU/ml) - Promedio de Placas Duplicadas
* concentrado envejecido 14 semanas, composición de uso diluida envejecida 24 horas. Tabla 10 - Reducción en Crecimiento Después de Envejecimiento (unidades log)
Conclusiones Durante por lo menos aproximadamente 14 semanas de envejecer las presentes composiciones que incluyen sal de borato y poliol proporcionaron una estabilidad efectiva para la mezcla de esporas a pH desde 7 hasta 9. Ejemplo 4 - Composiciones Microbianas Estabilizadas con Lipasa Agregada Se hicieron composiciones de acuerdo con la presente invención y que incluyen sal de borato, poliol y lipasa y mostraron ser limpiadores estables y efectivos (composiciones 26 y 27). Estas composiciones que contienen lipasa incluida y las composiciones (28 a 31) que contienen lipasa adicional pueden incluir ingredientes en las siguientes cantidades:
26. 27 28 29 30 31 32 33 Agua 27 64 60 56 52 48 64 52 Acido 10 5 5 5 5 5 5 5 bórico Alcanol 18 9 9 9 9 9 9 8 amina Poliol 8 4 8 12 16 20 4 12 Tensoactivo 8 4 4 4 4 4 4 4 no iónico Tensoactivo 3 1 1 1 1 1 1.3 1.3 de sílicón Tensoactivo 5 3 3 3 3 3 3 3 anfotérico Tensoactivo 8 4 4 4 4 4 4 4 aniónico Hidrótropo 11 3 3 3 3 3 5 5 Secuestran4 te Mezcla de 2 1 1 1 1 ? 1 1 esporas Lipasa 2 1 1 1 1 1 1 2
Ejemplo 5 - Las Composiciones Microbianas Estabilizadas Incrementan la Resistencia al Deslizamiento de los Pisos Las composiciones de acuerdo con la presente invención y que incluyen sal de borato, poliol y lipasa mostraron que son efectivas para incrementar significativamente la resistencia al deslizamiento de un piso de mosaicos. Materiales y Métodos Se aplicó una solución de uso que incluyen la composición 33 (14.5 g/L o 16% de concentrado) cada día a un piso de mosaicos, específicamente un piso de mosaicos de terrazo, sin enjuagar. Se tomaron mediciones de resistencia al deslizamiento en seco y en húmedo durante un periodo de seis semanas en cocinas de cinco restaurantes. Las seis semanas incluyeron dos semanas para mediciones de base y cuatro semanas o mediciones después de la aplicación de la composición 33. Antes de limpiar con la presente composición (por ejemplo, durante el periodo de base y antes), el piso se limpió diariamente con una composición de limpieza convencional para pisos disponible comercialmente. La resistencia al deslizamiento se midió como coeficiente de fricción (COF) usando un Tribómetro de Incidencia Variable Inglés XL de acuerdo con ASTM F1679-02. El protocolo fue como sigue. Se seleccionaron 15 mosaicos de cantera on cada cocina de restaurante. En los corredores de paso principales y áreas de interés (por ejemplo, cerca de los sartenes) se seleccionó cada quinto mosaico. Se evaluaron los mismos 15 mosaicos en cada restaurante para COF cada semana. El COF de cada mosaico se midió cuatro veces, una vez en cada una de cuatro direcciones separadas por 90°. Cada mosaicos de midió tantos seco como húmedo. Las 60 mediciones bajo cada condición se promediaron para cada restaurante, y se promediaron los resultados para los cinco restaurantes. Resultados La Figura 1 ilustra los resultados obtenidos semanalmente para el COF (resistencia al deslizamiento) para los 15 mosaicos en cada uno de los cinco restaurantes. El COF de mosaico seco mejoró desde un valor promedio de base de 0.60 hasta 0.81 a través del periodo de prueba de cuatro semanas. El COF del mosaico húmedo mejoró desde un valor promedio de base de 0.38 hasta 0.56 a través del periodo de prueba de cuatro semanas. Cada uno de estos incrementos es significativo con un nivel de confianza que excede de 99%. Conclusión Las composiciones de acuerdo con la presente invención incrementan significativamente los coeficientes de fricción para superficies resbalosas, tales como pisos en cocinas de restaurantes. Ejemplo 6 - Las Composiciones Microbianas Estabilizadas Limpian Encementado Las composiciones de acuerdo con la presente invención y que incluyen sal de borato, poliol y lipasa mostraron ser efectivas para limpiar el encementado entre los mosaicos. Materiales y Métodos Se aplicó una dilución de uso de la composición 33 (14.5 g/L o 1.6% de concentrado) al piso de mosaicos, específicamente un piso de mosaicos de cantera, sin enjuagar, como se describió en el Ejemplo 5. El mosaico se fotografió antes y después de la aplicación de la presente composición. Resultados Las fotografías de las Figuras 2A y 2B ¡lustran que la presente composición limpió el encementado en un piso de mosaicos de cantera en una cocina de restaurante. La Figura 2A ilustra el piso antes de la aplicación de la presente composición. La Figura 2B ilustra el piso después de la aplicación de la presente composición. La Figura 3 ilustra una porción de un piso limpiado con una composición de limpieza convencional (izquierda) y una porción limpiada con la composición 33. La composición 33 limpió el encementado, la composición convencional no lo hizo. Conclusiones Las presentes composiciones limpian el encementado de los mosaicos más efectivamente que las composiciones convencionales. Ejemplo 7 - Las Composiciones Microbianas Estabilizadas Limpian Pisos Las composiciones de acuerdo con la presente invención y que incluyen sal de borato, poliol y esporas mostraron ser efectivas para limpiar pisos. Materiales y Métodos Se aplicó una dilución de uso de la composición 34 (14.5 g/L o 1.6% de concentrado) a un piso de mosaicos, específicamente un piso de mosaicos de cantera, sin enjuagar. El piso se evaluó antes y después de la aplicación de la presente composición.
Resultados La composición 34 limpió el piso. Conclusiones Las presentes composiciones limpian pisos más efectivamente que las composiciones convencionales. Se debe notar que, como se usa en esta especificación y las reivindicaciones adjuntan, las formas en singular de "un", "una", y "el/la" incluyen los referentes en plural a menos que el contenido dicte claramente otra cosa. Así, por ejemplo, la referencia a una composición que contiene "un compuesto" incluye una mezcla de dos o más compuestos. Se debe notar también que el término "o" se emplea generalmente en su sentido que incluye "y/o" a menos que el contenido dicte claramente otra cosa. Todas las publicaciones y solicitudes de patente en esta especificación son indicativas del nivel de pericia ordinaria en la técnica a la cual pertenece esta invención. La invención se han descrito con referencia a varias modalidades y técnicas específicas y preferidas. Sin embargo, se debe entender que se pueden hacer muchas variaciones y modificaciones aunque permanecen dentro del espíritu y el alcance de la invención.
Claims (1)
- REIVINDICACIONES 1. Una composición de limpieza que comprende: esporas, bacterias u hongos; y borato de alcanolamina. 2. La composición de la reivindicación 1, en donde la composición tiene un pH mayor que o igual a 8. 3. La composición de la reivindicación 1, que comprende además poliol. 4. La composición de la reivindicación 3, en donde el poliol comprende propilén glicol. 5. La composición de la reivindicación 1, que comprende además hasta aproximadamente 65% en peso de agua. 6. La composición de la reivindicación 1, en donde el borato de alcanolamina comprende borato de monoetanolamonio, borato de dietanolamonio, borato de trietanolamonio o una combinación de los mismos. 7. La composición de la reivindicación 1, que comprende desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 35% en peso de borato de alcanolamina. 8. La composición de la reivindicación 1, en donde las esporas o bacterias comprenden esporas bacterianas. 9. La composición de la reivindicación 1, que comprende además desde aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico. 10. La composición de la reivindicación 9, en donde el tensoactivo no iónico comprende: un copolímero de bloques no iónicos que constituido por lo menos de (EO)y(PO)z, en donde y y z están independientemente entre 2 y 100; alcoxilato de alquil-de 6 a 24 átomos de carbono-fenol que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcoxilato de alcohol de 6 a 24 átomos de carbono que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene de 2 a 20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos. 11. La composición de la reivindicación 1, que comprende además desde aproximadamente 0.0005 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón. 12. - La composición de la reivindicación 11, en donde el tensoactivo de silicón comprende una estructura de silicón y por lo menos un grupo de óxido de etileno colgante que tiene desde aproximadamente 2 hasta 100 moles de óxido de alquileno. 13. La composición de la reivindicación 12, en donde el grupo de óxido de alquileno colgante comprende (EO)n en donde n es de 3 a 75. 14. La composición de la reivindicación 1, que comprende además desde aproximadamente 0.003 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo aniónico. 15. La composición de la reivindicación 14, en donde el tensoactivo aniónico comprende; sulfonato de alquil benceno lineal; sulfonato de alfa olefina; sulfonato de alquilo; sulfonato de alcano secundario; sulfosuccinato; o mezclas de los mismos. 16. La composición de la reivindicación 1, que comprende además desde aproximadamente 0.001 hasta aproximadamente 20% en peso de hidrótropo. 17. La composición de la reivindicación 16, que comprende desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 20% en peso de hidrótropo. 18. La composición de la reivindicación 16, en donde el hidrótropo comprende: óxido de alquil-de 6 a 24 átomos de carbono-dimetil amina; disulfonato de óxido de difeniio alquilado; o mezclas de los mismos. 19. La composición de la reivindicación 1, que comprende además: desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico; y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón. 20. La composición de la reivindicación 19, en donde: el tensoactivo no iónico comprende: copolímero de bloques no iónico constituido por lo menos de (EO)y(PO)z; alcoxilato de alquil-de 6 a 24 átomos de carbono-fenol que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcoxilato de alcohol de 6 a 24 átomos de carbono que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene de 2 a 20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos; el tensoactivo de silicón comprende una estructura de silicón y por lo menos un grupo de óxido de alquileno colgante que tiene desde aproximadamente 2 hasta 100 moles de óxido de alquileno; y la proporción en peso del tensoactivo no iónico al tensoactivo de silicón no iónico es desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 10 partes en peso del tensoactivo no iónico por cada parte del tensoactivo de silicón. 21. La composición de la reivindicación 1, que comprende además: desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico; desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón; desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo aniónico; y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 20% en peso de hidrótropo. La composición de la reivindicación 21, en donde el tensoactivo no iónico comprende: polímero de bloques no iónico constituido por lo menos (EO)y(PO)z; alcoxilato de alquil-de 6 a 24 átomos de carbono-fenol que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcoxilato de alcohol de 6 a 24 átomos de carbono que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene de 2 a 20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos; el tensoactivo de silicón comprende una estructura de silicón y por lo menos un grupo de óxido de alquileno colgante que tiene desde aproximadamente 2 hasta 100 moles de óxido de alquileno; la proporción en peso del tensoactivo no iónico al tensoactivo de silicón no iónico es desde aproximadamente 3 hasta 7 partes en peso del tensoactivo no iónico por cada parte del tensoactivo de silicón; el tensoactivo aniónico comprende alquil bencensulfonato de alcanol amonio; y el hidrótropo comprende: óxido de alquil-de 6 a 24 átomos de cárbono-dimetil amina; disulfonato de óxido de bifenilo alquilado; o mezclas de los mismos. composición de la reivindicación 21, que comprende además: una cantidad efectiva de uno o más solventes; una cantidad efectiva de una o más enzimas; una cantidad efectiva de uno o más antimicrobianos; una cantidad efectiva de uno o más agentes de quelado; o mezclas de los mismos. 24. La composición de la reivindicación 1, que comprende además enzima detergente. 25. La composición de la reivindicación 24, en donde la enzima detergente comprende proteasa, amilasa, lipasa, celulasa, peroxidasa, gluconasa o mezclas de las mismas. 26. Una composición de limpieza que comprende: esporas o bacterias; y sal de borato; la composición que está sustancialmente libre de ión de sodio. 27. La composición de la reivindicación 26, en donde la composición tiene un pH mayor que o igual a 8. 28. La composición de la reivindicación 26, que comprende además p o I i o I . 29. La composición de la reivindicación 28, en donde el poliol comprende propilén glicol. 30. La composición de la reivindicación 26, que comprende además hasta aproximadamente 65% en peso de agua. 31. La composición de la reivindicación 26, en donde la sal de ácido bórico comprende una sal de ácido bórico de metal alcalino, una sal de ácido bórico de alcanol amina o una combinación de las mismas. 32. La composición de la reivindicación 31, en donde la sal de ácido bórico comprende borato de monoetanolamonio, borato de dietanolamonio, borato de trietanolamonio o una combinación de los mismos. 33. La composición de la reivindicación 31, en donde la sal de ácido bórico comprende borato de potasio. 34. La composición de la reivindicación 33, en donde el borato de potasio comprende una combinación de hidróxido de potasio y ácido bórico. 35. La composición de la reivindicación 26, que comprende de aproximadamente 5 hasta aproximadamente 35% en peso de saldé borato. 36. La composición de la reivindicación 26, que comprende además: desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 25% en peso de tensoactivo no iónico; y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 25% en peso de tensoactivo de silicón. 37. La composición de la reivindicación 36, en donde: el tensoactivo no iónico comprende: copolímero de bloques no iónico que comprende por lo menos (EO)y(PO)z; alcoxilato de alquil-de 6 a 24 átomos de carbono-fenol que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcoxilato de alcohol de 6 a 24 átomos de carbono que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene de 2 a 20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos; el tensoactivo de silicón comprende una estructura de silicón y por lo menos un grupo de óxido de alquileno colgante que tiene desde aproximadamente 2 hasta 100 moles de óxido de alquileno; y la proporción en peso del tensoactivo no iónico al tensoactivo de silicón no iónico es desde aproximadamente 0.1 hasta 10 partes en peso del tensoactivo no iónico por cada parte del tensoactivo de silicón. 38. La composición de la reivindicación 26, que comprende además: desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico; desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de silicón; desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo aniónico; y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 20% en peso de hidrótropo. 39. La composición de la reivindicación 38, en donde: el tensoactivo no iónico comprende: copolímero de bloques no iónico que comprende por lo menos de (EO)y(PO)z; alcoxilato de alquil-de 6 a 24 átomos de carbono-fenol que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; alcoxilato de alcohol de 6 a 24 átomos de carbono que tiene de 2 a 15 moles de óxido de etileno; amina alcoxilada que tiene de 2 a 20 moles de óxido de etileno; o mezclas de los mismos; el tensoactivo de silicón comprende una estructura de silicón y por lo menos un grupo de óxido de alquileno colgante que tiene desde aproximadamente 2 hasta 100 moles de óxido de alquileno; y la proporción en peso del tensoactivo no iónico al tensoactivo de silicón no iónico es desde aproximadamente 3 hasta 7 partes en peso del tensoactivo no iónico por cada parte del tensoactivo de silicón; el tensoactivo aniónico comprende alquil bencén sulforíato de alcanol amonio; y el hidrótropo comprende: óxido de alquil-de 6 a 24 átomos de carbono-dimetil amina; disulfonato de óxido de difenilo alquilado; o mezclas de los mismos. 40. La composición de la reivindicación 26, que comprende además enzima detergente. 41. Un método para limpiar una superficie dura, que comprende aplicar a la superficie una composición de limpieza que comprende: esporas o bacterias; sal de borato; desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico; y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de siiicón. 42. El método de la reivindicación 41, que comprende aplicar la composición a un piso, un drenaje o una combinación de los mismos. 43. Un método para limpiar encementado, que comprende aplicar al encementado una composición de limpieza que comprende: esporas o bacterias; sal de borato; desde aproximadamente 0.5 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo no iónico; y desde aproximadamente 0.1 hasta aproximadamente 35% en peso de tensoactivo de siiicón. 44. El método de la reivindicación 43, que comprende aplicar la composición a una superficie con mosaicos. 45. El método de la reivindicación 44, que comprende aplicar la composición a un piso de mosaico.
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