MXPA06003121A - Colorantes polimericos. - Google Patents

Abstract

Un metodo para colorear una resina termoplastica sin alterar sustancialmente su claridad, que comprende las etapas de primero, proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplastica, segundo, adicionar uno o mas colorantes polimericos al material fundido, y tercero, mezclar la resina termoplastica y los colorantes polimericos para formar una resina termoplastica coloreada que tiene sustancialmente la misma claridad como la resina termoplastica no coloreada. Tambien se proporcionan metodos para impartir color intenso a una resina termoplastica sin alterar sustancialmente su claridad, que comprenden las etapas de primero, proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplastica, segundo, adicionar uno o mas colorantes polimerico al material fundido, en donde la cantidad de colorante es suficiente para impartir un color intenso, y tercero, mezclar la resina termoplastica y los colorantes polimericos para formar una resina termoplastica intensamente coloreada. Tambien se proporcionan resinas termoplasticas coloreadas hechas por medio de los metodos de la presente invencion.

Description

COLORANTES POLIMERICOS ANTECEDENTES DE LA INVENCION Las resinas termoplásticas están en todas partes en el mundo de hoy en día debido a su versatilidad y muchas características deseables, especialmente claridad. Sin embargo, no existe manera satisfactoria para impartir color a las resinas termoplásticas mientras que se mantenga la claridad sin sacrificar la firmeza de color. A la inversa, no hay medio satisfactorio mediante el cual impartir color que sea resistente a la migración o exudación a las resinas termoplásticas sin sacrificar la claridad. Los pigmentos típicamente se utilizan en resinas de poliolefina para minimizar la migración y la capacidad extraíble. Sin embargo, puesto que los pigmentos no se disuelven en las poliolefinas durante el procesamiento, ellos generalmente no migran o se extraen, sino también dan pobre transparencia. Los tintes pueden ser preferidos a los pigmentos tradicionales en algunos casos, debido a que ellos proporcionan más alta intensidad tintórea y mejor claridad puesto que ellos se funden y se disuelven en las resinas termoplásticas durante el procesamiento. Sin embargo, los tintes de bajo peso molecular tradicionales cuando se utilizan en poliolefinas migran a la superficie del plástico y de manera típica son fácilmente extraíbles con varios solventes o soluciones acuosas.

Una solución ha sido utilizar tintes alcoxilados de más alto peso molecular. Sin embargo, la ' forma física final de la materia colorante polimérica, líquidos en bajos pesos moleculares, líquidos extremadamente viscosos en pesos moleculares más altos, y finalmente semi-sólidos cerosos de baja fusión en todavía pesos moleculares más altos, es muy inconveniente de utilizar. Más importantemente, la cantidad de cronaóforo lograble en un peso molecular particular es limitada, lo cual limita la intensidad tintórea total del producto . Por consiguiente, existe una necesidad por nuevos colorantes que podrían ser utilizados para impartir color a resinas termoplásticas que mantengan la claridad de las resinas, mientras que mantienen su firmeza de color a- la extracción, migración y exudación. Adicionalmente, aun existe una necesidad por colorantes poliméricos que pueden impartir un alto nivel de color, cuando sea deseado, mientras que todavía se mantenga la claridad de la resina termoplástica y todavía se tenga buena firmeza de color. Adicionalmente, aun existe una necesidad · por colorantes poliméricos que proporcionen resinas termoplásticas teñidas que exhiban buena claridad y firmeza de color, mientras que al mismo tiempo, estén en forma sólida fácil de utilizar. BREVE DESCRIPCION DE LA INVENCION La presente invención proporciona métodos para adicionar color a resinas termoplásticas sin afectar adversamente la claridad de la resina coloreada. El método comprende incorporar uno o más colorantes poliméricos sólidos que comprenden moléculas de tinte incorporadas en la cadena principal de una resina polimérica en una resina termoplástica. Ventajosamente, puesto que los colorantes poliméricos son sólidos y friables a temperatura ambiente, ellos pueden ser molidos a polvos para facilidad de manejo. Cuando se adicionan colorantes poliméricos a una resina termoplástica, la claridad de la resina termoplástica coloreada es sustancialmente la misma como antes de la adición del colorante polimérico. La claridad se puede medir utilizando procedimientos de prueba de ASTM estándares. De preferencia, la diferencia en la claridad entre una resina termoplástica no coloreada, clara tal como polipropileno clarificado y el producto de resina termoplástico coloreado es menor que 10%. Más de preferencia, la diferencia en la claridad es menor que 5%. Aun más de preferencia, la diferencia en la claridad es menor que 1%. Aun más de preferencia, la diferencia en la claridad es menor que.0.1%. El colorante polimérico típicamente se adiciona a la resina termoplástica a un nivel de menos de 2% en peso. De preferencia, el colorante polimérico se adiciona a la resina termoplástica a un nivel de menos de .1% en peso. Más de preferencia, el colorante polimérico se adiciona a la resina termoplástica a un nivel de menos de 0.3% en peso. Además de proporcionar una resina termoplástica con buena claridad, los colorantes poliméricos utilizados en el presente método exhiben firmeza de color a las extracciones y poca o nada de migración o exudación. Las resinas que forman los colorantes poliméricos pueden ser poliamidas, poliamida-ésteres, poliésteres o combinaciones de los mismos. De preferencia, las resinas son poliéster-amidas . Las resinas poliméricas pueden ser de cadena recta o ramificada. En una modalidad las resinas poliméricas comprenden por lo menos algo de poliamidas ramificadas. En otra modalidad, las resinas poliméricas son polímeros lineales. Los colorantes poliméricos se forman al polimerizar uno o más tintes en la cadena principal del polímero. Los monómeros, diferentes a los tintes, tienen por lo menos dos grupos funcionales seleccionados de grupos amina, grupos alcohol y ácidos carboxílicos . Los tintes utilizados son estables bajo condiciones de polimerización, y contienen una estructura que es capaz de reaccionar en una poliamida, un poliamida-éster o poliéster. En una modalidad preferida la resina polimérica comprende un poliamida-éster. Los tintes pueden ser funcionalizados con uno o más grupos reactivos. Los monómeros, diferentes a los tintes, se seleccionan del grupo que consisten de diaminas, poliaminas, carboxi-aminas, alcanolaminas, alcanolaminas polifuncionales, ácidos dicarboxílieos, monómeros de alcohol polifuncional o monofuncional y combinaciones de los mismos. Las diaminas preferidas incluyen poliéter diaminas (Jeffamines) , etilendiamina, l-amino-3-aminometil-3, 5, 5-trimetil ciclohexano (isoforonadiamina) , hexametilendiamina, 1, 12-dodecanodiamina, bis (aminometil) -[2.2.1] bicicloheptano (norbornanodiamina o NBDA) , 2-metilpentametilendiamina, 2-etiltetrametilendiamina, 1, 2-diaminociclohexano, 1/3-diaminociclohexano, cis 1, 4-diaminociclohexano y trans 1,4-diaminociclohexano . Las carboxi-aminas preferidas incluyen ácido p-aminobenzoico y lactosas tal como caprolactona . Las alcanolaminas preferidas tienen la fórmula: OH—R"—NH2, en donde R" es alquileno de cadena recta o ramificada que tiene 2-8 átomos de carbono, particularmente, pero no limitado a, etanolamina, butanolamina, n-propanolamina, isopropanolamina . Se prefieren monoetanolamina y monoisopropanolamina. Los ácidos dicarboxilicos preferidos tienen la fórmula HOOC-R'" -•COOH, en donde R"' es un alquileno de cadena recta o ramificada que tiene 3-20 átomos de carbono, un cicloalquileno que tiene 5-8 átomos de carbono, un grupo cicloalquileno con grupos alquil carboxi de cadena recta o ramificada que tenga opcionalmente hasta 3 sustituciones en el anillo que pueden ser las mismas o diferentes, seleccionadas de alquilo de Ci-C5, arileno monociclico o biciclico que tiene 6-10 átomos de carbono, opcionalmente hasta 6 sustituciones seleccionadas de alquilo C1-C5, éster dialquilico de C1-C2, o un diácido formado por el grupo amileno monocíclico o biciclico. Los ácidos dicarboxílicos preferidos incluyen ácido ftálico/anhidrido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,6-naftalen dicarboxílico, ácido succínico/anhídrido succinico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido ciclohexano dicarboxílico, dimetilisoftalato, dimetilftalato, dimetiltereftalato, dimetil 2,6-naftalen dicarboxilato, dimetiladipato, dimetilglutarato, dimetilsuccinato, mezclas de los mismos. Los alcoholes difuncionales preferidos son de la fórmula: HO—R""—OH, en donde R"" es seleccionado de alquileno de cadena recta o ramificada de C2-C20Í cicloalquileno de C5-C8 y cicloalquileno que tiene grupos alquilo de cadena recta o ramificada que tiene opcionalmente hasta tres sustituciones C1-C5, que pueden ser los mismos o diferentes. Los alcoholes difuncionales preferidos incluyen ciclohexandimetanol, etilenglicol y propilenglicol . El alcohol difuncional puede estar presente en cantidades de aproximadamente 0-60%, de preferencia aproximadamente 0.1-49% y más de preferencia aproximadamente 15-40%. Los alcoholes polifuncionales que pueden ser utilizados con la presente invención incluyen trimetilolpropano, pentaeritritol y dipentaeritritol . Los carboxi-alcoholes que pueden ser utilizados con la presente invención incluyen ácido p-hidroxibenzoico, ácido 2-cloro-4-hidroxibenzoico y ácido salicilico. En una modalidad especifica, la modalidad de pigmento de poliamida, por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo amina y por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo carboxilo; los monómeros pueden tener ambos de los grupos amina y carboxilo en un solo monómero. En una segunda modalidad especifica, la modalidad de pigmento de éster de poliamida, por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo amina, por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo carboxilo y por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo alcohol. En esta segunda modalidad el grupo amina, grupo carboxilo y el grupo alcohol pueden estar presentes en el mismo monómero o diferentes monómeros. En una tercera modalidad especifica, la modalidad de pigmento de poliéster, por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo carboxilo y por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo alcohol. El grupo carboxilo y el grupo alcohol pueden estar presentes en los mismos o diferentes monómeros. Los colorantes poliméricos de la presente invención contienen aproximadamente 5 a aproximadamente 75% de tinte, o cromóforo, en peso. De preferencia, los colorantes poliméricos contienen aproximadamente 10 a aproximadamente 50% de cromóforo, en peso. En ciertas modalidades, los colorantes poliméricos contienen por lo menos 15% de cromóforo, en peso. Los colorantes poliméricos de la presente invención tienen un bajo número de ácido, esto es, el número de ácido de los colorantes poliméricos es menor que o igual a 60. De preferencia, el número de ácido de los colorantes poliméricos es menor que o igual a 50. Los pesos · moleculares promedio en peso de los colorantes poliméricos están en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia de aproximadamente 700 a aproximadamente 20,000 y más de preferencia de aproximadamente 1000 a aproximadamente 10,000. De acuerdo con la presente invención, los terminadores de cadena tales como, pero no limitados a ácido benzoico, ciclohexilamina, ácido esteárico, ácido butanoico y anhídridos cíclicos, tal como anhídrido ftálico o anhídrido succínico pueden ser adicionados. Después de la polimerización, la resina enfriada puede ser molida al tamaño de partícula deseable, que es típicamente de aproximadamente 2 a 100 mieras. El método para preparar la resina termoplástica coloreada comprende las etapas de: a) proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplástica; b) adicionar uno o más colorantes poliméricos al material fundido; y c) mezclar la resina termoplástica y el colorante para formar la resina termoplástica coloreada. En otra modalidad, el método para preparar la resina termoplástica coloreada comprende: a) proporcionar una mezcla que comprende una resina termoplástica y uno o más colorantes poliméricos ; b) fundir la resina termoplástica y el colorante polimérico conjuntamente; y c) mezclar la resina y termoplástica y el colorante para formar la resina termoplástica coloreada. En .una modalidad preferida, la resina termoplástica es una resina termoplástica clara, que es polipropileno clarificado. De acuerdo con la presente invención, los colorantes poliméricos de la presente invención no imparten nebulosidad cuando se incorporan en resinas termoplásticas claras. La invención además comprende la resina termoplástica coloreada preparada mediante los procesos inventivos. La presente invención también proporciona resinas termoplásticas coloreadas hechas de acuerdo con la presente invención. La resina termoplástica coloreada comprende una resina termoplástica y un colorante polimérico de la presente invención. En una modalidad, la resina termoplástica teñida es una poliolefina. En una modalidad especialmente preferida, la resina termoplástica teñida es polipropileno clarificado. En otra modalidad, la resina termoplástica teñida es ' polietilen tereftalato (PET) . De acuerdo con la presente invención, el colorante polimérico no imparte nebulosidad a la resina termoplástica. Específicamente, la claridad de la resina termoplástica coloreada es sustancialmente la misma. La claridad se puede medir utilizando procedimientos de prueba de ASTM estándares. De preferencia, no hay más que, y de preferencia menor que una reducción del 10% en la claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada. Más de preferencia, no hay más que, y de preferencia menor que una reducción del 5% en la claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada. Aun más de preferencia, hay menor que una reducción del 1% en la claridad. Aun más de preferencia, hay menor que una diferencia de 0.1% en la claridad. Los colorantes poliméricos que se utilizan en la presente invención se pueden adicionar a niveles necesarios para impartir colores más intensos a las resinas termoplásticas que los tintes actualmente disponibles para colorear resinas termoplásticas. Aun cuando los colorantes poliméricos se adicionan ' a niveles para impartir colores intensos, la claridad de la resina termoplástica coloreada es sustancialmente la misma como antes de la adición del colorante polimérico. Además, hay poca o nada de migración del tinte en contraste a los tintes actualmente disponibles. Asi, la presente invención también proporciona un método para preparar resinas termoplásticas con colores intensos. El método comprende: a) proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplástica; b) adicionar una o más colorantes poliméricos al material fundido; y c) mezclar a la resina termoplástica y el colorante para formar la resina termoplástica coloreada. Alternativamente, el método para preparar una resina termoplástica intensamente coloreada comprende: a) proporcionar una mezcla que comprende una resina termoplástica y uno o más colorantes poliméricos; b) fundir la resina termoplástica y el colorante polimérico conjuntamente; y c) mezclar la resina termoplástica y el colorante para formar la resina termoplástica coloreada. El uno o más colorantes comprenden hasta aproximadamente 2%, de preferencia hasta aproximadamente 1%, y más de preferencia hasta aproximadamente 0.3% en peso de la resina termoplástica coloreada . De acuerdo con la presente invención, las resinas termoplásticas coloreadas con los colorantes poliméricos inventivos exhiben muy poca migración de tinte. Para probar la migración del tinte, los colorantes poliméricos se incorporan en polipropileno clarificado a un nivel de 0.25% a una temperatura de moldeo de 450 °F. Las pruebas de migración se pueden realizar al colocar una pieza de 3 pg2 de polipropileno moldeado entre dos piezas gruesas del 0.005" de laminado de vinilo plastificado blanco bajo un peso de 500 g a 80 °C durante 24 horas. La migración del color al vinilo blanco se anota como una diferencia de color (Delta E) entre el vinilo blanco y el valor de color impartido al vinilo blanco durante la prueba. La resina termoplástica coloreada con los colorantes poliméricos inventivos de preferencia tienen un valor de migración de color, medido como Delta E, de menos de 4. Más de preferencia, la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 2.5. Más de preferencia, la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 1.5. Aun más de preferencia, la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 1. Y aun más de de preferencia, la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 0.5. La presente invención además proporciona métodos para preparar colorantes poliméricos que adicionan color a las resinas poliméricas sin alterar sustancialmente la claridad de la resina polimérica. Los colorantes poliméricos inventivos son especialmente útiles para colorear resinas poliméricas claras, tal como polipropileno clarificado, pero se pueden utilizar con una variedad de resinas poliméricas, incluyendo pero no limitadas a poliolefinas y polietilen tereftalato. Los métodos de la presente invención comprenden las etapas de a) adicionar los monómeros y tintes a un recipiente de reacción y b) hacer reaccionar los monómeros y tintes para formar un colorante polimérico en donde los tintes se incorporan en la cadena principal polimérica. En una modalidad, los monómeros y los tintes se adicionan al recipiente de reacción al mismo tiempo. En otra modalidad, los monómeros se adicionan al recipiente de reacción y se inicia la reacción de polimerización. Los tintes luego se adicionan al recipiente de reacción después de que ha iniciado la reacción de polimerización, pero antes de que complete la polimerización. El peso molecular del polímero se controla mediante la regulación del tiempo de reacción y la temperatura. Alternativamente, el peso molecular puede ser controlado a través del uso de terminadores de cadena y monómeros polifuncionales . Opcionalmente, se pueden utilizar catalizadores para promover la esterificación o amidización. Una etapa final en la preparación de los colorantes poliméricos es moler los colorantes poliméricos a un tamaño de aproximadamente 2 a aproximadamente 100 mieras. La molienda se hace de una manera convencional. La presente invención también se relaciona a los colorantes poliméricos de la presente invención. Los colorantes poliméricos son útiles para colorear resinas termoplásticas sin alterar sustancialmente la claridad de la resina termoplástica . Tales colorantes poliméricos comprenden uno o más polímeros seleccionados del grupo que consiste de poliamidas, poliamida-ésteres , poliésteres y combinaciones de los mismos, y de 5 a 75% en peso de un cromóforo. Los cromóforos se seleccionan tal que ellos son estables bajo las condiciones de polimerización y contienen una estructura que es capaz de reaccionar en un poliéster o poliamida-poliéster. El cromóforo se incorpora en la. cadena principal del polímero. En ciertas modalidades preferidas, el cromóforo se selecciona del grupo que consiste de benzodifuranonas, dicetopirrolopirroles (DPP) , quinacridonas, antraquinonas, xantenos, tioxantenos, naftalimidas, coumarinas, perilenos, metinos y azo cromóforos. El cromóforo se puede formar in situ o se puede adicionar como monómero discreto. De preferencia, el cromóforo se adiciona como un monómero discreto . DESCRIPCION DETALLADA DE LA INVENCION La presente invención se relaciona a colorantes poliméricos para impartir color a resinas termoplásticas sin alterar sustancialmente la claridad de las resinas termoplásticas. los colorantes poliméricos de la presente invención son especialmente útiles para colorear resinas termoplásticas que tienen alta claridad, tal como polipropileno clarificado. Ventajosamente, los colorantes poliméricos de la presente invención son sólidos a temperatura ambiente, haciéndolos más fácil de utilizar que los tintes poliméricos que están líquidos a temperatura ambiente. Las resinas poliméricas también exhiben muy poca migración o exudación cuando se utilizan para impartir color a resinas termoplásticas. La presente invención también se relaciona a métodos para colorear resinas termoplásticas sin alterar susta-ncialmente la claridad de la resina termoplástica . También se proporcionan métodos para impartir colores intenso "tono de gema" a resinas termoplásticas mientras que se mantiene la claridad de las resinas termoplásticas . El colorante polimérico de la presente invención comprende polímeros que comprenden unidades polimerizadas de tinte; el tinte se incorpora en la cadena principal de la cadena de polímero mediante enlace covalente. Puesto que el tinte realmente se incorpora en la cadena principal, este es técnicamente monómero; sin embargo por claridad, como se utiliza en la presente, el término "monómero" significa un monómero, diferente al tinte, que se polimeriza para formar el colorante polimérico. Como se utiliza en la presente, el término "monómero" incluye unidades tales ' como dímeros, trímeros y otros oligómeros . Los colorantes poliméricos de la presente invención se pueden utilizar para impartir diferentes niveles de intensidad de color, de color menos intenso a color intenso o de tona de joya, resinas termoplásticas sin afectar sustancialmente la claridad de las resinas. Será reconocido por aquellos expertos en la técnica que la cantidad de tinte adicionada para producir una intensidad de color particular variará dependiendo de tales factores como los tintes específicos copolimerizados en el colorante polimérico asi como la cantidad del tinte que es copolimerizado en el colorante polimérico específico. De acuerdo con la presente invención, los colorantes poliméricos y métodos descritos en la presente se pueden utilizar para colorear resinas termoplásticas claras, tal como polipropileno clarificado, sin alterar sustancialmente la claridad de la resina termoplástica . Las mediciones de claridad se pueden hacer visualmente, en donde la claridad se describe como excelente cuando la claridad del polipropileno clarificado coloreado es la misma claridad como el polipropileno clarificado no coloreado como es determinado visualmente. La claridad se describe como buena cuando la claridad del polipropileno clarificado coloreado es ligeramente más opaca que la claridad como el polipropileno clarificado coloreado como es determinado visualmente. Un por ciento de diferencia en claridad se puede determinar utilizando procedimientos de prueba de ASTM estándares, conocidos para aquellos expertos en la técnica. De preferencia, la diferencia en la claridad entre el polipropileno clarificado coloreado, no coloreado y el polipropileno clarificado coloreado es menor que 10%. Más de preferencia, la diferencia en la claridad entre el polipropileno clarificado coloreado, no coloreado y el polipropileno clarificado coloreado es menor que 5%. Aun más de preferencia, la diferencia en la claridad entre el polipropileno clarificado coloreado, no coloreado y el polipropileno clarificado coloreado es menor que 1%. Aun más de preferencia, la diferencia en la claridad entre el polipropileno clarificado coloreado, no coloreado y el polipropileno clarificado coloreado es menor que 0.1%. El Tin-te Polimerizable Los tintes polimerizables útiles son cromóforos que son estables bajo condiciones de polimerización y contienen una estructura que es capaz de reaccionar en un poliéster o poliamida-poliéster . Los radicales de la materia colorante típicos . son benzodifuranonas, dicetopirrolopirroles (DPP) , quinacridonas, antraquinonas, xantenos, tioxantenos, naftalimidas, coumarinas, perilenos, metinos y azo cromóforos. Los grupos polimerizables típicos son oxhidrilos, aminas, epoxies, ácidos carboxílieos y sus ésteres, amidas o anhídridos correspondientes. Los cromóforos pueden ser funcionalizados con uno o más grupos reactivos. El tinte puede ser ya sea formado in situ sin purificación antes de la reacción de polimerización o se pueden adicionar como un monómero discreto. Este último es generalmente preferido para remover las impurezas y los subproductos formados durante la reacción del tinte. Los Monómeros Los monómeros utilizados para formar el pigmento polimérico de la presente invención cada uno contiene por lo menos dos grupos funcionales. Los grupos funcionales son grupos amina, grupos alcohol y grupos de ácido carboxilico. En la modalidad de pigmento de poliamida por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo amina y por lo menos un monómero contiene un grupo carboxilo; los monómeros pueden tener ambos del grupo amina y el grupo carboxilo y un solo monómero. En la modalidad de pigmento de poliamida éster, por lo menos un tipo de monómero contiene un grupo amina y por lo menos un monómero contiene un grupo de ácido carboxilico y por lo menos un monómero contiene un grupo alcohol . El grupo alcohol, el grupo carboxilo y el grupo amina pueden estar presentes en el mismo monómero o en diferentes monómeros. La modalidad de pigmento de poliéster contiene un monómero polimerizado en el cual por lo menos un tipo de monómero tiene un grupo carboxilo y por lo menos un monómero tiene un grupo alcohol; el grupo alcohol y el grupo carboxilo pueden estar presentes en el mismo monómero, o diferentes monómeros. Los Monómeros de Diamina Los monómeros de diamina, mientras que no esenciales para el desempeño de los colorantes poliméricos, sirven -para incrementar la temperatura de transición vitrea del colorante polimérico para de esta manera mejoras la friabilidad y la estabilidad al almacenamiento de los polvos resultantes. Los colorantes que contienen monómeros de diamina en su cadena principal tienden ha no sinterizarse conjuntamente bajo condiciones calientes o húmedas. Los monómeros de diamina son el monómero preferido para la fuente de grupos amina. Los monómeros de diamina tienen la fórmula general: H2N-R-NH2 en donde R es un grupo alquileno de cadena recta o ramificada de 2 a 20 átomos de carbono, o un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 8 de preferencia de 5 a 6 átomos de carbono o un grupo cicloalquileno con grupos alquil amino de cadena recta o ramificada que tiene adicionalraente hasta tres sustituciones en el anillo que pueden ser los mismos o diferentes, tales grupos de sustitución seleccionados del grupo que consiste de grupos alquilo de C1-C5, ' o un grupo bicicloalifático que tiene de 6 a 12 átomos de carbono, o un grupo poliéter derivado de óxido de etileno, propileno o butileno o mezclas de los mismos que tienen un peso molecular entre 120 y 3000. Los monómeros de diamina representativos incluyen los poliéter diaminas disponibles como las diaminas de Jeffamine de Huntsman Chemical, etilendiamina, 1-amino-3aminometil-3, 5, 5-trimetil ciclohexano, (también referido en la presente como isoforonadiamina) , hexametilendiamina, 1,12-dodecanodiamina, bis (aminometil) [2.2.1] bicicloheptano (también referido en la presente como norbornanodiamina, o NBDA) , 2-metilpentametilendiamina, 2-etiltetrametilendiamina, 1, 2-diaminociclohexano, 1, 3-diaminociclohexano, cis-1,4-diaminociclohexano y trans-1, 4-diaminociclo exano. Se prefieren la isoforonodiamina y norbornanodiamina (NBDA) . Se pueden utilizar mezclas de monomeros de diamina. El monómero de diamina está presente de aproximadamente 0% a aproximadamente 50% en peso dél pigmento. Los Monomeros de Poliamina Los monomeros de poliamina típicamente tienen la misma estructura general como los monomeros de diamina, pero contienen por lo menos un grupo amina adicional. Se pueden utilizar mezclas de poliaminas. Los Monomeros de Carboxi-Amina Los monomeros de carboxiamina .contienen por lo menos un grupo amina y por lo menos un grupo de ácido carboxílico. Los monomeros de carboxi-amina incluyen ácido p-aminobenzoico y lactonas, tal como caprolactona . Se pueden utilizar mezclas de monomeros de carboxi amina. Los Monomeros de Alcanolamina Los monomeros de alcanolamina tienen la fórmula general: OH—R"— H2 en donde R" es un grupo alquileno de cadena recta o ramificada que tiene 2 a 8 átomos de carbono. Los monomeros alcanolamina representativos incluyen etanolamina, butanolamina, n-propanolamina e isopropanolamina . Se prefieren monoetanolamina y monoisopropanolamina . Se pueden utilizar mezclas de monómeros de alcanolamina. Los Monómeros de Alcanolamina Polifuncionales Los monómeros de alcanolamina polifuncionales tienen la misma estructura general como los monómeros de alcanolamina, pero contienen por lo menos un grupo funcional adicional tal como un grupo amina o grupo alcohol o un grupo de ácido carboxílico. Se pueden utilizar mezclas de monómeros de alcanolamina. Los Monómeros de Acido Dicarboxilico Los monómeros de ácido dicarboxilico son el monómero preferido para la fuente de grupos carboxi. El monómero de ácido dicarboxilico es un ácido dicarboxilico o su éster o derivado o anhídrido de la fórmula general: HOOC—R'"—COOH en donde R"' es: un grupo alquileno de cadena recta o ramificada de 3 a 20 átomos de carbono; un grupo cicloalquileno de 5 a 8 átomos de carbono, o un grupo cicloalquileno con grupos alquil carboxi de cadena recta o ramificada que tienen opcionalmente hasta tres sustituciones en el anillo, que pueden ser las mismas o diferentes, tales grupos de sustitución seleccionados del grupo que consiste de grupos alquilo de C3.-C5/ un grupo arileno monocíclico o bicíclico de 6 a 10 átomos de carbono que tiene opcionalmente hasta seis sustituciones en el anillo que pueden ser las mismas o diferentes, seleccionadas del grupo que consiste de grupos alquilo de C1-C5; o un éster dialquilico C1-C2 o un anhídrido de diácido formado por el grupo arileno monocíclico o biciclico. Los monómeros de ácido dicarboxilico representativos o derivados de éster o anhídrido incluyen ácido ftálico/anhídrido itálico, ácido isoftálico, ácido tereftálico, ácido 2,6-naftalen dicarboxilico, ácido succinico/anhídrido succinico, ácido glutárico, ácido adípico, ácido azelaico, ácido sebácico, ácido decanodioico, ácido dodecanodioico, mezclas de ácidos 'succinico, glutárico y adipico, ácido ciclohexanodicaroxílico, dimetilisoftalato, dimetilftalato, dimetiltereftalato, dimetil-2, 6-naftalen dicarboxilato, dimetiladipato, dimetilglutarato y dimetilsuccinato . 'Se prefiere el ácido ftálico, ácido isoftálico y ácido tereftálico. Se pueden utilizar mezclas de monómeros de ácido dicarboxilico. Los Monómeros de Acido Carboxilico Polifuncional Los monómeros de ácido carboxilico polifuncional tienen la misma estructura general como los monómeros de ácidos dicarboxilico, pero contienen por lo menos un grupo de ácido carboxilico adicional. Se pueden utilizar mezclas de monómeros de ácido carboxilico polifuncional. Los Monómeros de Alcohol Difuncional Los monomeros de alcohol difuncional tienen la fórmula general : OH—R""—OH en donde R"" es: un grupo alquileno de cadena recta o ramificada que tiene de 2 a 20 átomos de carbono; un grupo cicloalquileno que tiene de 5 a 8 átomos de carbono o un grupo cicloalquileno con grupos alquil alcohol de cadena recta o ramificada y que tiene opcionalmente hasta tres sustituciones en el anillo, que pueden ser los mismos o diferentes, los grupos de sustitución en el anillo contienen grupos alquilo que tienen de 1 a 5 átomos de carbono. Los monomeros de alcohol difuncionales representativos incluyen: ciclohexandimetanol, etilenglicol, propilenglicol . Se pueden utilizar mezclas de monomeros del alcohol difuncional. El monómero de alcohol difüncional está presente de 0% a aproximadamente 60%, de preferencia de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 49%, más de preferencia de 15% a 40% del peso del pigmento. Los Monomeros de Alcohol Polifuncional Los monomeros de alcohol polifuncional tienen la misma estructura general como los monomeros de alcohol difuncional, pero contienen por lo menos un grupo de alcohol adicional. Se pueden utilizar mezclas de monomeros de alcohol polifuncional. Los monomeros de alcohol polihidrico ilustrativos incluyen trimetilolpropano, pentaeritritol (disponible de Celanese) y dipentaeritritol . Los Monómeros de Carboxi-Alcohol Los monómeros de carboxi-alcohol contienen por lo menos un grupo amina y por lo menos un alcohol. Los monómeros de carboxi-alcohol incluyen ácido p-hidroxibenzoico, ácido 2-cloro-4-hidroxibenzoico y ácido salicilico. La relación de grupos de ácido carboxilico a grupos amina y alcohol es de preferencia 0.75:1 a 1.5:1, más de preferencia 0.95:1 a 1:1 para polímeros de poliamida-éster . La relación de grupos de ácido carboxilico a grupos alcohol es de preferencia 0.75:1 a 1.5:1, más de preferencia 0.95:1 a 1:1 para pigmentos de poliéster. Terminadores de Cadena Opcionalmente, terminadores de cadena se pueden utilizar para controlar el peso molecular y reducir la viscosidad infundida de la resina. Los terminadores de cadena típicos son ácido benzoico, ciclohexilamina, ácido esteárico y ácido butanoico. También se pueden utilizar anhídridos cíclicos que pueden formar imidas cíclicas con monómeros funcionales de amino. Los anhídridos cíclicos típicos son anhídrido ftálico o anhídrido succínico. Otros Monómeros Otros monómeros o diluyentes reactivos pueden ser incorporados para impartir propiedades deseadas a la materia colorante polimérica, tal como incrementar el peso molecular, alterar el punto de ablandamiento, mejorar la compatibilidad con las resinas termoplásticas o disminuir el número de ácido. Estos pueden incluir epoxis, isocianatos, ceras u otros monómeros reactivos. Preparación del Polímero Los polímeros se preparan al cargar los monómeros y los tintes reactivos en un recipiente equipado con un medio de calentamiento, agitación mecánica y un condensador para remover el agua de la reacción. Alternativamente, se cargan los monómeros y el tinte se adiciona después, sin embargo la reacción de polimerización no debe ser completada, para permitir la incorporación del tinte en la cadena principal de la cadena de polímero. Ambos métodos producen un pigmento que contiene el tinte incorporado en la cadena principal de la cadena de polímero . Los colorantes poliméricos contienen 5 a 75%, de preferencia 10 a 50% de cromóforo en peso. La relación de equivalente de ácido carboxílico a equivalentes de amina o hidroxilo en los colorantes poliméricos es de 0.9:1 a 1.1:1. Dependiendo de la funcionalidad del cromóforo, se puede formar un polímero ya sea lineal o ramificado. Los pesos moleculares promedio en peso de los colorantes poliméricos están en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, de preferencia, de aproximadamente 700 a aproximadamente 20,000, de preferencia de aproximadamente 1,000 a aproximadamente 10,000. El peso molecular puede ser controlado mediante la regulación del tiempo de reacción y la temperatura, o a través del uso de terminadores de cadena y monómeros polifuncionales . El grupo reactivo sobre el tinte reactivo reacciona con los grupos funcionales sobre los monómeros. Como resultado, la molécula de tinte se incorpora en la cadena principal de la cadena de polímero a medida que se forma. También se pueden emplear catalizadores para promover la esterificación o amidización. Los colorantes poliméricos de la presente invención se preparan mediante las reacciones de polimerización de condensación ilustradas por los siguientes ejemplos. Después de que se forma el pigmento, la resina enfriada típicamente se muele al tamaño de partícula deseable. La resina se ha encontrado que es friable y se puede moler al tamaño de partícula tan pequeño como de 0.5 mieras, aunque típicamente se muele a un tamaño de aproximadamente 2 a aproximadamente 100 mieras. La molienda se hace de una manera convencional. EJEMPLO 1 Este ejemplo demuestra la formación in-situ de un tinte reactivo y el uso de una resina de poliamida pura. Un recipiente de reacción equipado como es descrito en lo anterior se cargó con 50 partes de quinizarin, 5 partes de leucoquinizarin, 100 partes de isoforondiamina y 100 partes de Jeffa-mine XTJ-500. La reacción se calentó a 125-130 °C durante una hora para formar el tinte de antraquinona (ver el Esquema de Reacción 1) . 73 partes de dietiloxalato luego se adicionan lentamente, manteniendo la temperatura entre 125 y 145 °C formando la poliamida con la pérdida de alcohol etílico. El producto resultante fue una resina azul friable que da buena claridad en el polipropileno. Esquema 1 R = óxido de 3-metilen-3, 5, 5-trimetill-ciclohexilen (de isoforonadiamina) olipropileno (de Jeffamine) EJEMPLO 2 A un recipiente de reacción descrito en lo anterior bajo un manto de nitrógeno, se adicionaron 20 partes de Solvent Green 5 (estructura 1, enseguida) , 60 partes de polietilenglicol 300 y 2 partes de catalizador de esterificación. La mezcla se calentó a 180°C. Después de 16 horas a 180 °C, se adicionaron 42.5 partes de isoforonadiamina y 60 partes de ácido adípico. La reacción se calentó a 210 °C durante 2 horas para completar la polimerización que da una resina amarilla. 1 EJEMPLO 3 A un recipiente de reacción descrito en lo anterior se adicionaron 82 partes de tinte de naftalimida 2 que contiene dos grupos hidroxilo reactivos, 170 partes de ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxilico, 60 partes de Ir 4-ciclohexanodimetanol (90%) y 64 partes de isoforonadiamina . La mezcla de reacción se calentó a 210 °C durante 3 horas dando un colorante polimérico amarillo.

EJEMPLO 4 Un colorante polimérico se preparó como es descrito en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 82 partes 2, 90 partes de 1, -ciclohexanodimetanol (90%), 32 partes de isoforonadiamina y 170 partes de ácido ciclohexanodicarboxilico . EJEMPLO 5 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 16 partes de una antraquinona roja di idroxifuncional 3, 90 partes de 1,4-ciclohexanodimetanol (90%) , 32 partes de isoforonadiamina y 137 partes de ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxilico . 3 EJEMPLO 6 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 32 partes de 3, 80 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol (90%), 28.5 partes de isoforonadiamina y 130 partes de ácido 1,4-ciclohexanodicarboxilico . EJEMPLO 7 Un recipiente de reacción equipado como en lo anterior se cargó con 80 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol (90%), 28.5 partes de isoforonadiamina y 135 partes de ácido 1, -ciclohexanodicarboxílico . La mezcla se calentó a 220 °C durante 2 horas, luego se enfrió a 185°C. En este punto se adicionaron 30 partes de un tinte de antraquinona azul dihidroxifuncional 4 y 2 partes de catalizador de esterificación . La reacción se calentó durante dos horas a 190°C, luego se enfrió a temperatura ambiénte para proporcionar un colorante polimérico azul. 4 EJEMPLO 8 Un recipiente de reacción equipado como en lo anterior' se cargó con 90 partes de 1, -ciclohexanodimetanol (90%), 16 partes de Solvent Green 5 (estructura 1) y 1 parte de catalizador de transesterificación. La mezcla se calentó a 180°C durante 24 horas. Luego se adicionaron 25 partes de isoforonadiamina y 123 partes de ácido 1,4-ciclohexanodicarboxilico y la reacción se calentó a 210 °C durante 2 horas para completar la polimerización. La resina resultante se enfrió para dar una resina amarilla rojiza que dio buena claridad y color en el polipropileno. EJEMPLO 9 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 10.2 partes de una antraquinona violeta de dihidroxifuncional 5, 90 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol (90%), 28.5 partes de isoforonadiamina y 130 partes de ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico . Proporcionado un tinte polimérico violeta que dio buena claridad en el polipropileno.

EJEMPLO 10 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 76 partes de anhídrido benzotioxantendicarboxílico 6.22 partes de 3-amino-l-propanol, 76 partes de 1, -ciclohexanodimetanol (90%), 25 partes de isoforonadiamina y 128 partes de ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico . El colorante polimérico resultante fue naranja y dio buena claridad en el polipropileno.

EJEMPLO 11 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 82 partes de una naftalimida dihidroxifuncional 2, 110 partes de 2-metil-l, 5-pentanodiamina, 132 partes de ácido ciclohexanodicarboxílico, y 85 partes de ácido azelaico. EJEMPLO 12 Un colorante polimérico se preparó ¦ como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 82 partes de una naftalimida dihiidroxifuncional 2, 66 partes de 2-metil-l, 5-pentanodiamina, 210 partes de ácido ciclohexanodicarboxílico, y 60 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol (90%). EJEMPLO 13 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 82 partes de una naftalimida dihidroxifuncional 2, 52.2 partes de 2-metil-l, 5-pentanodiamina, 204 partes de ácido isoftálico y 80 partes 1, 4-ciclohexanodimetanol (90%). EJEMPLO 14 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 82 partes de una naftalimida dihidroxifuncional 2, 110 partes de 2-metil-l, 5-pentanodiamina, 102 partes de ácido isoftálico y 112 partes de' ácido azelaico. EJEMPLO 15 Un colorante polimérico se preparó como en el Ejemplo 3 excepto que la carga fue de 82 partes de una naftalimida dihidroxifuncional 2, 170 partes de ácido 1,4-ciclohexanodicarboxilico, 90 partes de ciclohexanodimetanol (90%), 29.26 partes de norboranodiamina . EJEMPLO COMPARATIVO A Un recipiente de reacción equipado como es descrito en lo anterior se cargó con 34 partes de ' isoforonadiamina, 128 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol (90%) y 172 partes de ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxilico y se calentó a 220°C durante dos horas para la polimerización. 60 partes de la naftalimida funcional de dihidroxi 2 luego se cargó, y se dejo disolver. La resina inmediatamente se enfrió para prevenir la transesterificación del tinte con la resina. EJEMPLO COMPARATIVO B Una resina se preparó de acuerdo con el Ejemplo Comparativo A, pero después de la polimerización, se adicionaron 40 partes de 4 a la resina 190°C y se dejo disolver .

EJEMPLO COMPARATIVO C Una resina se preparó de acuerdo con el Ejemplo Comparativo A, pero después de la polimerización, 20 partes de 1 se adicionaron a la resina y se dejaron disolver. EJEMPLO COMPARATIVO D Una resina se preparó de acuerdo con el Ejemplo Comparativo A, pero después de la polimerización, 60 partes de Solvent Yellow 33 se adicionaron a la resina y se dejaron disolver . PRUEBA Migración de Color Los colorantes ' poliméricos se incorporaron en polipropileno clarificado a un nivel de 0.25% a una temperatura de moldeado de 450 °F. Se anotó la claridad de la parte. La prueba de migración se realizó al colocar una pieza de 3 pg2 de polipropileno moldeado entre dos piezas gruesas de 0.005" de laminado de vinilo plastificado blanco bajo un peso de 500 g a 80 °C durante 24 horas. La migración del color al vinilo blanco se anotó como una diferencia de color (Delta E) . Tabla 1 Estudio de Migración E emplo % de Colorante Claridad Delta E Corrimiento Comparativo A 0.25 excelente 4.71 si Comparativo B 0.25 excelente 4.05 si Comparativo C 0.25 buena 8.54 si Comparativo D 0.25 excelente 20.96 si 3 0.25 ' buena 0.53 no 6 0.25 excelente 0.54 no 7 0.25 excelente 1.72 no 8 0.25 excelente 0.62 no 9 0.25 excelente 0.54 no 10 0.25 excelente 2.37 no 11 0.25 buena 0.32 no 12 0.25 buena 0.12 no 13 0.25 buena 0.28 no 15 0.25 excelente 0.16 no Mediciones de Claridad: Excelente—misma claridad como el polipropileno clarificado no coloreado como es determinado visualmente. Buena-ligeramente más opaco que el polipropileno clarificado no coloreado, pero todavía razonablemente claro. Medición de Color de Migración: La diferencia de color entre el vinilo blanco no coloreado y el vinilo que se puso en contacto con el polipropileno a 80 °C se reportó como un Delta E medido por las coordenadas de CIELAB (observador 2o, iluminante D65, HunterLab Miniscan XE) . Se hicieron un promedio de cinco mediciones sobre el área de contacto con el polipropileno. Si el color migró todo el camino a través de la hoja de vinilo, esto se anotó como "corrimiento".

Extracción de Solvente La extracción de solvente se realizó al colocar una pieza de 3 pulgadas x 1.5 pulgadas x 0.125 pulgada de polipropileno moldeado a 90 mi de acetona a 50°C durante 5 dias . El por ciento del tinte procesado en la pieza de polipropileno que se extrajo en la acetona se reporta en la Tabla 2. La absorbencia y la longitud de onda de cada muestra también es reportada. Tabla 2. Extracción de Acetona Ej emplo Nm Absorción % de Tinte Extraído Comparativo A 437 0.0561 10.90 Comparativo B 595 0.0960 29.00 Comparativo C 459 0.1288 43.50 Comparativo D 436 0.8010 85.80 3 437 0.0170 2.30 4 437 0.0106 1.40 5 522 0:0093 . 2.70 6 519 0.0099 2.90 7 589 0.0010 1.43 8 451 0.0113 1.70 9 530 0.0043 1.30 10 452 0.0506 9.00 11 437 0.0046 0.61 12 437 0.0075 1.00 13 437 0.0058 0.77 Como es mostrado, todas las materias colorantes reaccionadas tienen mejora significante tanto en la capacidad extraible de solvente y la migración. La excepción notable es el Ejemplo 10, que muestra mejora moderada sobre el Ejemplo Comparativo A. La razón para el pobre desempeño del Ejemplo 10 se cree que es el hecho de que la materia colorante 6 es monofuncional , que termina cada cadena de polímero de condensación, limitando de esta manera el peso molecular de la resina y dando fracciones de bajo peso molecular que pueden migrar y ser extraídas . La adición de monómeros polifuncionales ramificados podría ser utilizado para mejorar el desempeño de tintes monofuncional en esta aplicación. EJEMPLO 16 A una marmita de resina equipada con un manto de calentamiento y un agitador mecánico se adicionaron 63.5 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 40 partes de norbomanodiamina y 151 partes de ácido 1,4-ciclohexanodicarboxílico . La reacción se calentó a 240 °C durante 2 horas. El material luego se enfrió a 195 °C, y 65 partes de tinte de antraquinona azul dihidroxifuncional 4. La resina se coció a 195°C durante tres horas, se enfrió a 180°C y se adicionaron 13 partes de fenilglicidiléter y se mantuvo a 180°C durante 20 minutos. La resina luego se enfrió y se molió a un polvo azul. EJEMPLO 17 A una marmita de resina como la anterior se adicionaron 54 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 21 partes de 1-etil-l, 3-propanodiamina (disponible como Dytek EP de DuPont) y 151 partes de ácido 1, 4-ciclohexanodi'carboxílico . La reacción se calentó 215 °C durante 1 hora, luego 105 partes de tinte de antraquinona roja dihidroxifuncional 3. La reacción se mantuvo durante 2.5 horas a 215°C. La reacción luego se enfrió a 180 °C y se adicionaron 13 partes de éter fenilglicidlílico y se mantuvieron a la temperatura durante 20 minutos. La resina luego se enfrió y se molió para formar un colorante rojo polimérico en polvo. EJEMPLO 18 A una marmita de resina como la anterior se adicionaron 54 partes de 1, 4-ciclohexanodimetanol, 21 partes de 1-etil-l, 3-propanodiamina (disponible como Dytek EP de DuPont) y 151 partes de ácido 1, 4-ciclohexanodicarboxilico y 98 partes de tinte de naftalimida 2. La reacción se calentó durante 3 horas a 215°C. La reacción luego se enfrió a 180°C, y se adicionaron 13 partes de éter fenilglicidlílico y se mantuvo a la temperatura durante 20 minutos. La resina luego se enfrió y se molió para formar un colorante amarillo polimérico en polvo.

Claims (49)

1. REIVINDICACIONES 1. Un método para colorear una resina termoplástica sin alterar sustancialmente su claridad, caracterizado porque comprende las etapas de: a) proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplástica; b) adicionar uno o más colorantes poliméricos que comprenden un tinte copolimerizado en una resina polimérica al material fundido; y c) mezclar la. resina termoplástica y el uno o más colorantes poliméricos para formar una resina termoplástica coloreada; en donde el colorante polimérico es un sólido a temperatura ambiente; y en donde la claridad de la resina termoplástica es sustancialmente la misma como la claridad de la resina termoplástica antes de que se adicione el colorante polimérico .
2. 2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la diferencia en claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada es menor que 5%.
3. 3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado porque la diferencia en claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada es menor que 1% .
4. 4. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina termoplástica es una resina termoplástica clara.
5. 5. El método de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la resina termoplástica es polipropileno clarificado.
6. 6. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el colorante polimérico se adiciona a un nivel de menos de 2 por ciento en peso.
7. 7. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque el colorante polimérico se adiciona a un nivel de menos de 1 por ciento en peso.
8. 8. El método de conformidad con la reivindicación 7, caracterizado porque el colorante polimérico se adiciona a un nivel de menos de 0.3% en peso.
9. 9. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina polimérica se selecciona del grupo que consiste de poliamidas, poliamida-ésteres , poliésteres y combinaciones de los mismos.
10. 10. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la resina polimérica comprende un polímero lineal.
11. 11. El método de conformidad con la reivindicación 9, caracterizado porque la resina polimérica comprende un poliamida-éster.
12. 12. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina polimérica comprende 5 a 75% en peso de tinte.
13. 13. El método de conformidad con la reivindicación 12, caracterizado porque la resina polimérica comprende 5 a 35% en peso del tinte.
14. 14. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color, medido como Delta E, de menos de 4.
15. 15. El método de conformidad con la reivindicación 14, caracterizado porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 2.5.
16. 16. El método de conformidad con la reivindicación 15, caracterizado porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 1.5.
17. 17. El método de conformidad con la reivindicación 16, caracterizado porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 1.
18. 18. El método de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color de menos de 0.5.
19. 19. Una resina termoplástica coloreada, caracterizada porque se prepara mediante el método de la reivindicación 1.
20. 20. Un método para impartir un color intenso a una resina termoplástica sin alterar sustancialmente la claridad de la resina, el método caracterizado porque comprende las etapas de: a) proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplástica; b) adicionar uno o más colorantes poliméricos al material fundido a un nivel de hasta 2% en peso; y c) mezclar la resina termoplástica y el uno o más colorantes poliméricos para formar una resina termoplástica intensamente coloreada; en donde el colorante polimérico es un sólido a temperatura ambiente; y en donde la claridad de la resina termoplástica intensamente coloreada es sustancialmente la misma como la claridad de la resina termoplástica antes de que se adicione el colorante polimérico .
21. 21. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la resina termoplástica es polipropileno clarificado.
22. 22. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la diferencia en claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada es menor que 5%.
23. 23. El método de conformidad con la reivindicación 22, caracterizado porque la diferencia en claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada es menor que 1%.
24. 24. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque el colorante polimérico comprende una resina polimérica; la resina polimérica que comprende una cadena principal polimérica y uno o más tintes polimerizados en la cadena principal polimérica; en donde la resina polimérica se selecciona del grupo que consiste de poliamidas y poliéster-amidas; y en donde el tinte se selecciona del grupo que consiste de antraquinonas, xantenos, tioxantenos, naftalimidas, coumarinas, perilenos, metinos, azo cromóforos y combinaciones de los mismos.
25. 25. El método de conformidad con la reivindicación 24, caracterizado porque la resina polimérica comprende un polímero lineal .
26. 26. El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color, medido como Delta E, de menos de 4.
27. 27. Un método para impartir un color intenso a una resina termoplástica sin alterar sustancialmente la claridad de la resina, caracterizado porque comprende las etapas de: a) proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplástica; b) adicionar uno o más colorantes poliméricos al material fundido; y c) mezclar la resina termoplástica y el uno o más colorantes poliméricos para formar una resina termoplástica coloreada; en donde el colorante polimérico es un sólido a temperatura ambiente; en donde el colorante polimérico comprende una resina polimérica; la resina polimérica que comprende una cadena principal polimérica y uno o más tintes polimerizados en la cadena principal polimérica a un nivel de por lo menos 15% en peso; en donde la resina polimérica se selecciona del grupo que consiste de poliamidas y poliéster-amidas ; y en donde la claridad de la resina termoplástica intensamente coloreada es sustancialmente la misma como la claridad de la resina termoplástica antes de que se adicione el colorante polimérico .
28. 28. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la resina termoplástica es polipropileno clarificado.
29. 29. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la diferencia en claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada es menor que 5%.
30. 30. El método de conformidad con la reivindicación 29, caracterizado porque la diferencia en claridad entre la resina termoplástica coloreada y la resina termoplástica no coloreada es menor que 1%.
31. 31. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la resina polimérica comprende una cadena principal polimérica lineal.
32. 32. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque el tinte se selecciona del grupo que consiste de antraquinonas, xantenos, tioxantenos, naftalimidas, coumarinas, perilenos, metinos, azo- cromóforos y combinaciones de los mismos .
33. 33. El método de conformidad con la reivindicación 27, caracterizado porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color, medido como Delta E, de menos de 4.
34. 34. Un -método de colorear una resina termoplástica sin alterar sustancialmente la claridad de la resina termoplástica, caracterizado porque comprende las etapas de: a) proporcionar un material fundido que comprende una resina termoplástica; b) adicionar uno o más colorantes poliméricos al material fundido; y c) mezclar la resina termoplástica y el uno o más colorantes poliméricos para formar una resina termoplástica coloreada; en donde el colorante polimérico comprende una resina polimérica; la resina polimérica que comprende una cadena principal polimérica y uno o más tintes polimerizados en la cadena principal polimérica; en donde la resina polimérica se selecciona del grupo que consiste de poliamidas y poliéster-amidas; y en donde el colorante polimérico es sólido y friable a temperatura ambiente; en donde la claridad de la resina termoplástica coloreada es sustancialmente la misma como la claridad de la resina termoplástica antes de que se adicione el colorante polimérico.
35. 35. El método de conformidad con la reivindicación 34, caracterizado porque el tinte se selecciona del grupo que consiste de antraquinonas, xantenos, tioxantenos, naftalimidas, coumarinas, perilenos, metinas, azo cromóforos y combinaciones de los mismos.
36. 36. El método de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el tinte es una naftalimida.
37. 37. El método de conformidad con la reivindicación 35, caracterizado porque el tinte es una antraquinona.
38. 38. Un colorante polimérico para colorear resinas termoplásticas sin alterar sustancialmente la claridad de las resinas termoplásticas, el colorante polimérico caracterizado porque comprende una resina polimérica, la resina polimérica formada de uno o más monómeros y uno o más tintes; en donde los monómeros tienen por lo menos dos grupos funcionales seleccionados del grupo que consiste de grupos amina, grupos alcohol, ácidos carboxilicos y combinaciones de los mismos; en donde por lo menos algunos de los monómeros son poliamidas ramificadas; en donde los tintes se copolimerizan con los monómeros y están presentes en el colorante polimérico a un nivel de 5 a 75% en peso; en donde el colorante polimérico es un sólido a temperatura ambiente; y en donde la claridad de la resina termoplástica no es sustancialmente alterada cuando se adiciona al colorante polimérico .
39. 39. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque los tintes se seleccionan del grupo que consiste de antraquinonas, xantenos, tioxantenos, naftalimidas, coumarinas, perilenos, metinos, azo cromóforos y combinaciones de los mismos.
40. 40. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque el colorante polimérico comprende por lo menos 15% en peso de tinte.
41. 41. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque el colorante polimérico comprende 15 a 25% en peso de tinte.
42. 42. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 40, caracterizado porque tiene un peso molecular promedio en peso en el intervalo de 500 a 100,000.
43. 43. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 42, caracterizado porque tiene un peso molecular promedio en peso en el intervalo de 700 a 20,000.
44. 44. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 43, caracterizado porque tiene un peso molecular promedio en peso en el intervalo de 1,000 a 10,000.
45. 45. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque tiene un número de ácido de 50 o menos.
46. 46. El colorante polimérico de conformidad con la reivindicación 38, caracterizado porque la resina polimérica comprende una resina lineal.
47. 47. Una resina termoplástica coloreada, caracterizada porque comprende hasta 2% en peso de un colorante polimérico de la reivindicación 38.
48. 48. La resina termoplástica coloreada de conformidad con la reivindicación 47, caracterizada porque la resina termoplástica coloreada tiene un valor de migración de color, medido como Delta E, de menos de 4.
49. 49. La resina termoplástica coloreada de conformidad con la reivindicación 48, caracterizada porque la resina termoplástica coloreada es polipropileno clarificado.