MXPA06002012A - Composicion de ester ramificado - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a una composición deéster ramificado que se puede obtener por la reacción de unácido carboxílico con una composición de alcohol ramificado bajo condiciones de reacción de esterificación en dondela composición de alcohol ramificado tiene desde 8 hasta 36átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación comprende ramificaciones de metilo y etilo. La presente invenciones refiere además a composiciones para el cuidado personal para aplicación tópica a la piel o al cabello, que comprenden la composición deléster ramificado. La composición deléster ramificado de la invención proporciona una flexibilidad mejorada de la fórmulación.

Description

COMPOSICIÓN DE ESTER RAMIFICADO Campo de la Invención La presente invención se refiere a una nueva composición de éster que es derivada de la reacción de un ácido carboxílico con una composición de alcohol primario altamente ramificado. La presente invención también se refiere a composiciones para el cuidado personal, para la aplicación tópica a la piel o al cabello, que comprenden esta composición de éster. Antecedentes de la Invención Las composiciones para el cuidado personal tales como las cremas para humedecer la piel, filtros solares, antitranspirantes, champús, y semejantes, comúnmente contienen ácidos y esteres de cadena larga. Un éster de ácido graso lineal utilizado comúnmente a este respecto es el acetato de cetearilo. Un éster de ácido graso ramificado utilizado comúnmente es el estearato de isocetilo. Tales materiales de éster son útiles para proporcionar beneficios de acondicionamiento de la piel tales como la adquisición de humedad, humectación, características emolientes, mejora visual de la superficie de la piel, alisamiento y suavización de la piel, mejora en el tacto de la piel y semejantes. Otros beneficios producidos por los esteres de ácido graso de cadena larga incluyen la modificación de la viscosidad y la reología. Ref.170372 El esterato de cetearilo y el estearato de isocetilo, tienen diferentes características físicas ampliamente debido a sus características estructurales diferentes, especialmente que el estearato de cetearilo es un éster de ácido graso lineal mientras que el estearato de isocetilo es un éster de ácido graso ramificado. Por ejemplo, el estearato de cetearilo es suministrado típicamente y embarcado como hojuelas o alguna otra forma sólida que tiene un intervalo de punto de fusión de aproximadamente 54 °C hasta 65 °C. Esto significa que es necesario que sea convertido a un líquido por calentamiento antes que pueda ser formulado en composiciones de cuidado personal . Por otra parte el estearato de isocetilo, derivado de un alcohol así llamado de "Guerbet" que contiene alguna ramificación de alquilo, es típicamente líquido a temperatura ambiente y tiene un punto de fusión de aproximadamente -10 °C. La mayoría de la ramificación en el alcohol de "Guerbet" a partir del cual el éster es derivado, es en la posición C2 sobre la cadena de carbono. Además, las ramificaciones de alquilo tienden a ser ramificaciones de cadena larga, tales como de C4 y arriba de este valor. Además, el estearato de isocetilo es más soluble a temperatura ambiente en solventes no polares que el estearato de cetearilo. Aunque el estearato de isocetilo supera los problemas de solubilidad asociados con los esteres lineales del tipo de estearato de cetearilo, desafortunadamente es relativamente difícil de fabricar. En primer lugar, un alcohol de Guerbet tiene que ser producido, el cual involucra la preparación de un aldehido seguido por una condensación del aldol . Por lo tanto sería deseable proporcionar un compuesto de éster que mejorará los problemas de solubilidad de los esteres lineales tales como el estearato de cetearilo, mientras que al mismo tiempo sea más fácil de fabricar que los esteres derivados de los alcoholes de Guerbet ramificados . Además, desde el punto de vista de mejorar la flexibilidad de la formulación, sería deseable proporcionar un éster de cadena larga que tenga propiedades físicas entre aquellas del éster del tipo de estearato de cetearilo lineal y el éster del tipo de estearato de isocetilo ramificado. En particular, sería deseable proporcionar un éster de cadena larga que tenga una forma física que esté en alguna parte entre una hojuela sólida y un líquido homogéneo, y que tenga un punto de fusión intermedio entre aquel de estearato de cetearilo y el estearato de isocetilo. Además de afectar las características de manejo en los medios comerciales, las propiedades del punto de fusión de los esteres utilizados como emolientes han sido relacionadas con el tacto de la piel resultante del producto, con los ingredientes emolientes totalmente líquidos que proporcionan un tacto "ligero" en la piel mientras que los emolientes sólidos conducen a un tacto "pesado, de larga duración" en la piel. Ahora se ha encontrado sorprendentemente que la composición de éster ramificado particular de la presente invención que es derivada de un alcohol primario ramificado que tiene desde 0.7 hasta 3.0 ramificaciones por molécula, la ramificación comprende ramificaciones de metilo y etilo que tienen propiedades físicas que son intermedias entre los esteres del tipo del estearato de cetearilo y de estearato de isocetilo. Esto es ventajoso para proporcionar una mejora en la flexibilidad de la formulación. Además, se ha encontrado sorprendentemente que la composición del éster ramificado de la presente invención ayuda a superar los problemas de los puntos de fusión elevados y la baja solubilidad asociados con los esteres del tipo de estearato de cetearilo lineal, mientras que al mismo tiempo, son más fáciles de fabricar que los esteres del tipo de estearato de isocetilo ramificado derivados de los alcoholes de Guerbet. US-A-5, 849, 960 (Shell Oil Company) describe una composición de alcohol primario ramificado que tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono, que contiene un número promedio de ramificaciones por molécula de al menos 0.7, la ramificación comprende ramificaciones de metilo y etilo. Estos alcoholes pueden ser convertidos subsiguientemente a detergentes aniónicos o no iónicos o agentes tensioactivos generales por sulfonación o etoxilación, respectivamente, del alcohol . Los detergentes producidos exhibieron propiedades útiles tales como alta biodegradabilidad y detergencia elevada en agua fría. No se proporciona ninguna descripción en US-A-5, 849, 960 de esteres derivados de estos alcoholes, ni el uso de estos alcoholes ramificados o esteres derivados de los mismos en composiciones para el cuidado personal . La solicitud de patente US copendiente número de serie 60/407724 describe el uso de tales alcoholes como emolientes en composiciones de cuidado personal . WO 99/18929, WO 99/18928 y WO 97/39089 (The Procter and Gamble Company) describen composiciones de limpieza personal que comprenden agentes tensioactivos ramificados de cadena media. Los agentes tensioactivos ramificados de cadena media son fabricadas a partir de alcoholes ramificados de cadena media. Sin embargo, las formulaciones en los mismos no contienen ninguna mención de los esteres derivados de estos alcoholes ramificados de cadena media per se, solamente los agentes tensioactivos correspondientes. Además, estos documentos están relacionados con composiciones de limpieza que tiene niveles relativamente elevados de ingredientes tensioactivos . Sumario de la Invención De acuerdo con la presente invención se proporciona una composición de éster ramificado que se puede obtener por la reacción de un ácido carboxílico con una composición de alcohol ramificado bajo condiciones de reacción de esterificación, en donde la composición de alcohol primario ramificado tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación comprende ramificaciones de metilo y etilo. De acuerdo con un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona el uso de una composición de éster ramificado que se puede obtener por la reacción de un ácido carboxílico con una composición de alcohol ramificado, en donde la composición de alcohol ramificado tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación comprende ramificaciones de metilo y etilo, para proporcionar beneficios emolientes a la piel . De acuerdo con todavía un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona una composición para el cuidado personal que comprende : (i) una composición de éster ramificado que se puede obtener por la reacción de un ácido orgánico con una composición de alcohol ramificado bajo condiciones de reacción de esterificación en donde la composición de alcohol ramificado tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación comprende ramificaciones de metilo y etilo; y (ii) un vehículo aceptable cosméticamente. De acuerdo con todavía un aspecto adicional de la presente invención, se proporciona una composición de éster ramificado que comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R es un grupo alquilo o alquenilo substituido o no substituido, de cadena recta o ramificado, que tiene desde 1 hasta 30' átomos de carbono o un grupo cicloaromático substituido o no substituido que tiene desde 6 hasta 14 átomos de carbono y en donde R' es un grupo alquilo o alquenilo que tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono y en donde el grupo R' tiene un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación sobre el grupo R' comprende ramificaciones de metilo y etilo. Las composiciones de éster de la presente invención proporcionan mejoras en la flexibilidad de la formulación, especialmente en la formulación de composiciones para el cuidado personal. Además, las composiciones de éster de la presente invención ayudan a superar los problemas de solubilidad y propiedades físicas de los esteres lineales del tipo de estearato de cetearilo mientras que al mismo tiempo, son más fáciles de fabricar que los esteres derivados de los alcoholes de "Guerbet" ramificados.

Además, los esteres de la presente invención exhiben buenas características emolientes, de tacto de la piel, suavización de la piel, de aplicación y de propiedades humectantes junto con una buena viscosidad y buenas características reológicas. Los esteres ramificados particulares utilizados en las presentes composiciones también son altamente biodegradables . Descripción Detallada de la Invención Todos los porcentajes y relaciones utilizados son en peso de la composición para el cuidado personal total, a menos que se especifique de otra manera. Todas las publicaciones citadas aquí son incorporadas para referencia en su totalidad, a menos que se indique de otra manera. El término "cosméticamente aceptable" como se utiliza aquí, significa que las composiciones, o componentes de los mismos, son adecuadas para su uso en contacto con la piel o cabello humano sin toxicidad, incompatibilidad, inestabilidad, respuesta alérgica indebida, y semejantes. El término "cantidad segura y efectiva" como se utiliza aquí, significa una cantidad de un compuesto, componente, o composición suficiente para inducir significativamente un beneficio positivo, preferentemente un beneficio positivo del tacto o apariencia de la piel, incluyendo independientemente los beneficios descritos aquí, pero suficientemente baja para evitar efectos secundario serios, es decir, para proporcionar un beneficio razonable con respecto al riesgo, dentro del alcance del sano juicio médico. La composición del éster ramificado de la presente invención es descrita posteriormente con mayor detalle. Composición de éster ramificado La composición de éster ramificado de la presente invención se puede obtener por la reacción de un ácido carboxílico y una composición de alcohol primario ramificado bajo condiciones de reacción de esterificación. Cualquier ácido carboxílico adecuado para su uso en la preparación de los compuestos del éster es adecuado aquí. Los ácidos carboxílicos adecuados para su uso aquí incluyen, pero no están limitados necesariamente a, ácidos carboxílicos alifáticos, saturados o insaturados, substituidos o no substituidos, de cadena recta o ramificada, que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono (el número de átomos de carbono no incluye el grupo carboxilo) , preferentemente desde 10 hasta 22 átomos de carbono, más preferentemente desde 12 hasta 18 átomos de carbono, y ácidos carboxílicos cicloaromáticos substituidos o no substituidos que tienen desde 6 hasta 1 , preferentemente 6 átomos de carbono en el anillo aromático. Los substituyentes adecuados sobre la cadena de carbonos alifáticos de los ácidos carboxílicos alifáticos incluyen -OH, F, Cl, Br, I, -NH2 y fenilo. Los ácidos carboxílicos alifáticos sustituidos con un grupo hidroxi en la posición alfa o beta sobre la cadena de carbono alifático, son conocidos como alfa-hidroxi ácidos y beta-hidroxi ácidos, respectivamente . Los substituyentes adecuados sobre el anillo aromático de los ácidos carboxílicos cicloaromáticos incluyen grupos de alquilo de C1-C4, -OH, F, Cl, Br, I, y -NH2, preferentemente alquilo de C1-C4, especialmente metilo y etilo . Los ejemplos de los ácidos carboxílicos adecuados para su uso aquí incluyen aquellos listados en la guía de compradores 2001 de la CETFA (Cosmetics, Toiletries and Fragances Association) . Los ejemplos particulares de los ácidos carboxílicos adecuados para su uso aquí incluyen ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido esteárico, ácido behénico, ácido benzoico, ácidos benzoicos alquilados, ácido isosteárico, ácido isodecanoico, ácido isoetilhexanoico, ácido salicílico, ácido ricinoleico, y mezclas de los mismos. Una clase preferida de ácidos carboxílicos para sus uso aquí, son ácidos carboxílicos alifáticos, saturados, de cadena recta, que tiene desde 10 hasta 22 átomos de carbono (el número de átomos de carbono excluyendo el grupo carboxilo) . Un ácido carboxílico preferido especialmente de este tipo es el ácido esteárico. Otra clase preferida de ácidos carboxílicos para su uso aquí son los ácidos carboxílicos aromáticos substituidos o no substituidos, particularmente aquellos que tienen 6 átomos de carbono en el anillo aromático. Un ácido carboxílico preferido especialmente de este tipo es el ácido benzoico. Se debe tener cuidado de manejar los alcoholes de tal manera que se obtenga el producto de éster deseado. Por ejemplo, en el caso de los ácidos hidroxicarboxílieos, la persona experta en el arte apreciará que se tienen que tomar medidas para proteger el substituyente hidroxi antes de hacer reaccionar el ácido hidroxicarboxílico con un alcohol en una reacción de esterificación. De manera semejante, en el caso de los ácidos carboxílicos alifáticos insaturados (por ejemplo, el ácido linoleico) , la persona experta en el arte, apreciará que los dobles enlaces de carbono-carbono son susceptibles a oxidación y por lo tanto se deben tomar precauciones adecuadas en la formulación para el cuidado personal , para prevenir la oxidación de estos dobles enlaces (por ejemplo por la adición de un antioxidante a la formulación para el cuidado personal) . La composición de alcohol primario ramificado para su uso en la preparación del éster de aquí, es una composición de alcohol primario ramificado que tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 7.0, la ramificación comprende la ramificación de metilo y etilo. Cuando se utilice aquí, la frase "número promedio de ramificaciones por cadena de moléculas" se refiere al número promedio de ramificaciones por molécula de alcohol, como se mide por resonancia magnética nuclear de 13C (RMN 13C) como se describe posteriormente, u opcionalmente RMN del protón 1H. El número promedio de átomos de carbono en la cadena es determinado por cromatografía gaseosa con un detector selectivo de masa. Varias referencias se harán a través de esta especificación y las reivindicaciones al porcentaje de ramificación en una posición dada del carbono, el porcentaje de ramificación basado en los tipos de ramificaciones, el número promedio de ramificaciones, y el porcentaje de átomos cuaternarios . Estas cantidades van a ser medidas y determinadas utilizando una combinación de las siguientes tres técnicas de RMN 13C. (1) La primera es la técnica de compuertas inversas estándar utilizando un impulso de 13C puntual de 45° y un retardo del reciclaje de 10 segundos (un agente de relajación de radicales libres orgánicos es agregado a la solución del alcohol ramificado en cloroformo deuterado para asegurar resultados cuantitativos) . (2) La segunda es la técnica de RMN de eco del espín J modulado (JMSE) utilizando un retardo de l/J de 8 ms (J es la constante de acoplamiento de 125 Hz entre el carbono y el protón para estos alcoholes alifáticos) . Esta secuencia distingue los carbonos con un número impar de protones de aquellos que llevan un número par de protones, es decir CH3/CH contra CH2Cq (Cq se refiere a un carbono cuaternario) . (3) La tercera es la técnica "solamente para elementos cuaternarios" de RMN de JMSE utilizando un retardo de 1/2J de 4 ms que produce un espectro que contiene señales de los carbonos cuaternarios solamente . La técnica solamente para elementos cuaternarios de RMN de JSME para detectar átomos de carbono cuaternarios, es lo suficientemente sensible para detectar la presencia de una cantidad tan pequeña como 0.3 % de átomos de los átomos de carbono cuaternarios . Como una etapa adicional opcional, si se desea confirmar una conclusión alcanzada de los resultados de un espectro de RMN-de JSME solamente para elementos cuaternarios, también se puede correr una secuencia de RMN de DEPT-135. Se ha encontrado que la secuencia de RMN de DEPT-135 es muy útil en la diferenciación de los carbonos cuaternarios verdaderos de los carbonos protonados por medio de ruptura. Esto se debe al hecho de que la secuencia de DEPT-135 produce el espectro "opuesto" con respecto a aquel del experimento "solamente para elementos cuaternarios" de JMSE. Mientras que este último nulifica todas las señales excepto la de los carbonos cuaternarios, el DEPT-135 nulifica exclusivamente la de los carbonos cuaternarios . La combinación de los dos espectros por lo tanto, es muy útil en la ubicación de los carbonos no cuaternarios en el espectro "solamente para elementos cuaternarios" de JMSE. Cuando se haga referencia a la presencia o ausencia de átomos de carbono cuaternarios en toda esta especificación, sin embargo, se entiende que la cantidad dada o la ausencia del carbono cuaternario es como se midió por el método de RMN de JSME solamente para elementos cuaternarios. Si se desea opcionalmente confirmar los resultados, entonces también se utiliza la técnica de DEPT-135 para confirmar la presencia y cantidad de una átomo de carbono cuaternario. El alcohol primario utilizado en la preparación del compuesto del éster de la invención, contiene una longitud de cadena promedio por molécula que varía desde aproximadamente 8 hasta 36 átomos de carbono, preferentemente desde aproximadamente 11 hasta aproximadamente 21 átomos de carbono . El número de átomos de carbono incluye átomos de carbono a lo largo del soporte de la cadena así como carbonos ramificados, pero no incluye átomos de carbono en grupos de óxido de alquileno. Preferentemente, al menos el 75 % en peso, más preferentemente al menos 90% en peso de las moléculas en el alcohol primario, tienen longitudes de la cadena que varían desde 11 hasta 21, todavía más preferentemente desde 14 hasta 18 átomos de carbono. El número promedio de ramificaciones por molécula de alcohol es de al menos 0.7, como se definió y determinó anteriormente . Los alcoholes preferidos son aquellos que tienen un número promedio de ramificaciones desde 0.7 hasta 3.0, preferentemente desde 1.0 hasta 3.0. Particularmente, los alcoholes preferidos son aquellos que tienen un número promedio de ramificaciones de al menos 1.5, en particular que varían desde 1.5 hasta aproximadamente 2.3, especialmente desde 1.7 hasta 2.1. En una modalidad preferida de la invención, el alcohol primario tiene menos de 0.5 % de átomos cuaternarios como se mide por un 13C-RMN modificado de JMSE solamente para elementos cuaternarios, que tiene un límite de detección de 0.3 % de átomos o mejor, y preferentemente no contiene átomos cuaternarios como se mide por esta técnica de RMN. Tal alcohol conduce a un éster que también tiene este nivel bajo de átomos de carbono cuaternarios . Por razones todavía no entendidas claramente, se cree que la presencia de elementos cuaternarios sobre una molécula de alcohol previene la biodegradación por los organismos biológicos. Los alcoholes que contiene una cantidad tan pequeña como 1% de átomos de los elementos cuaternarios, se ha encontrado que se biodegradan a tasas que provocan una falla. En una modalidad preferida de la invención, menos del 5 %, o más preferentemente menos del 3 %, de las moléculas de alcohol en el alcohol primario son alcoholes lineales. La reducción eficiente en el número de alcoholes lineales a tal cantidad pequeña resulta de la introducción de la ramificación sobre una materia prima de olefina, o ya sea, por una isomerización del esqueleto o una técnica de dimerización utilizando catalizadores eficientes como se describe adicionalmente después, en lugar de introducir la ramificación por métodos tales como la oligomerización catalizada con ácido de las moléculas de propileno, o técnicas de oligomerización catalizadas con zeolita. El porcentaje de moléculas que son lineales puede ser determinado por cromatografía gaseosa. Isomerización del Esqueleto En una modalidad preferida aquí, la ramificación sobre el alcohol es introducida por la isomerización del esqueleto. Cuando la ramificación ha sido lograda por la ramificación del esqueleto, el alcohol primario utilizado aquí puede ser caracterizado por la técnica de RMN teniendo desde 5 hasta 25 % de ramificación sobre la posición del carbono C2 , con relación al átomo de carbono de hidróxilo. En una modalidad más preferida, desde 10 hasta 20 % del número de ramificaciones están en la posición C2 , como se determinó por la técnica de RMN. El alcohol primario también tiene generalmente desde 10 % hasta 50 % del número de ramificaciones sobre la posición C3, más típicamente, desde 15 % hasta 30 % sobre la posición de C3 , también como se determina por la técnica de RMN. Cuando se une con el número de ramificaciones observado en la posición C2, el alcohol primario contiene cantidades significativas de ramificación en las posiciones de los carbonos C2 y C3. No solamente el alcohol primario utilizado en la presente invención tiene un número significativo de ramificaciones en las posiciones C2 y C3 , sino que también se ha observado por la técnica de RMN que muchos de los alcoholes primarios tienen al menos 5 % del tipo terminal de isopropilo de la ramificación, significando ramificaciones de metilo en la segunda hasta la última posición del carbono en el soporte con relación al carbono del hidróxilo. Se ha observado al menos 10 % de tipos de isopropilo terminal de las ramificaciones en el alcohol primario, típicamente en el intervalo de 10 % a 20 %. En las definas hidroformiladas típicas de la serie NEODOL disponible comercialmente de The Shell Chemical Company, menos del 1 %, y usualmente 0.0 %, de las ramificaciones, son ramificaciones de isopropilo terminal. Por la isomerización del esqueleto de la olefina, sin embargo, el alcohol primario contiene un porcentaje elevado de ramificaciones de isopropilo terminal con relación al número total de ramificaciones. Considerando el número combinado de ramificaciones que ocurre en las posiciones de C2, C3, e isopropilo, existen modalidades de la invención en donde al menos 20 %, más preferentemente al menos 30 %, de las ramificaciones están concentradas en estas posiciones. El alcance de la invención, sin embargo, incluye la ramificación que se presenta a través de la longitud del soporte de carbono. Los tipos de ramificación encontrados en el alcohol primario utilizado aquí, varían desde metilo, etilo, propilo, y butilo o más elevados . En una modalidad preferida de la invención, el número total de ramificaciones de metilo se cuantifica en al menos 40 %, aún al menos 50 %, del número total de ramificaciones, como se mide por la técnica de RMN descrita anteriormente. Este porcentaje incluye el número total de ramificaciones de metilo observadas por la técnica de RMN descrita anteriormente dentro de las posiciones de los carbonos Cl a C3 con relación al grupo de hidróxilo, y el tipo de isopropilo terminal de las ramificaciones de metilo. El componente de alcohol primario de aquí, contiene un incremento significativo en el número de ramificaciones de etilo sobre aquellos observados en los alcoholes de NEODOL tales como el NEODOL 45. El número de ramificaciones de etilo puede variar desde 5 % hasta 30 %, más típicamente desde 10 % hasta 20 %, con base en los tipos totales de ramificación que detecta el método de RMN. Por consiguiente, la isomerización del esqueleto de las olefinas produce ramificaciones tanto de metilo como de etilo. Por consiguiente, los tipos de catalizadores que se pueden utilizar para efectuar la isomerización del esqueleto no están restringidos a aquellos que producirán solamente ramificaciones de metilo. La presencia de una variedad de tipos de ramificación se cree que mejora un buen equilibrio total de las propiedades. Las definas utilizadas en la alimentación de olefina para la isomerización del esqueleto son al menos mono-olefinas de C7. En un intervalo preferido, la alimentación de olefina comprende mono-olefinas de C7 a C35. Las olefinas en el intervalo de Cu a C1S son consideradas más preferidas para su uso aquí para producir los componentes de alcohol primario en el intervalo de C12 a C20. En general, las olefinas en la composición de alimentación de olefina son predominantemente lineales. El intento de procesar una alimentación de olefina predominantemente ramificada, que contiene átomos de carbono cuaternarios o longitudes de ramificación extremadamente elevadas, podría requerir métodos de separación después del paso de la corriente de olefina a través del lecho del catalizador para separar estas especies de las olefinas ramificadas deseadas. Aunque la alimentación de olefina puede contener algunas olefinas ramificadas, la alimentación de olefina procesada para la isomerización del esqueleto preferentemente contiene más de aproximadamente 50 %, más preferentemente más de aproximadamente 70 %, y aún más preferentemente más de aproximadamente 80 % en mol o más de moléculas de olefina lineal. La alimentación de olefina generalmente no consiste de 100 % de olefinas dentro del intervalo del número de carbonos especificado, porque tal pureza no está disponible comercialmente. La alimentación de olefína es usualmente una distribución de mono-olefinas que tienen diferentes longitudes de carbonos, con al menos 50 % en peso de las olefinas que están dentro del dígito o intervalo de la cadena de carbono establecida, especificada sin embargo. Preferentemente, la alimentación de olefína contendrá más del 70 % en peso, más preferentemente de manera aproximada 80 % en peso o más de las mono-olefinas en un intervalo del número de carbonos especificado (por ejemplo, C7 a C9, Cío a C?2, Cu a C15, C12 a C13, Cis a C?8, etc.), el resto del producto es de olefina de otro número de carbono o estructura de carbono, diolefinas, parafinas, sustancias aromáticas, y otras impurezas que resultan del proceso de síntesis. La localización del doble enlace no está limitada. La composición de alimentación de olefina puede comprender alfa- olefinas, olefinas internas, o una mezcla de las mismas. La serie de productos Chevron Alpha Olefin (marca registrada de, y vendida por Chevron Chemical Co.), fabrica predominantemente olefinas lineales por el termofraccionamiento de la cera de parafina. Los productos de olefina comercial fabricados por la oligomerización del etileno son comercializados en los Estados Unidos de América por Shell Chemical Company bajo la marca registrada NEODENE y por la Etil Corporation como alfa olefinas de etilo. Los procedimientos específicos para la preparación de olefinas lineales adecuadas a partir del etileno se describen en las patentes U.S. Nos. 3,676,523, 3,686,351, 3,737,475, 3,825,615 y 4,020,021. Aunque la mayoría de tales productos de olefina están comprendidos ampliamente de alfa-olefinas, las olefinas internas lineales más elevadas también son producidas comercialmente, por ejemplo, por la cloración-deshidrocloración de parafinas, por deshidrogenación de la parafina, y por isomerización de las alfa-olefinas. Los productos de olefina interna lineal en el intervalo de C$ a C22, son comercializados por Shell Chemical Company y por Liquichemica Company. La isomerización del esqueleto de las olefinas lineales se puede llevar a cabo por cualquier medio conocido. Preferentemente aquí, la isomerización del esqueleto se lleva a cabo utilizando el proceso de US 5,849,960, con el uso de un horno de isomerización catalítica. Preferentemente, una alimentación de isomerización como se definió aquí anteriormente está conectada con un catalizador de isomerización que es efectivo para la isomerización del esqueleto de una composición de defina lineal en una composición de olefina que tiene un número promedio de ramificaciones por cadena de molécula de al menos 0.7. Más preferentemente, el catalizador comprende una zeolita que tiene al menos un canal con un diámetro del canal libre, cristalográfico, que varía desde más grande que 4.2 angstroms y menor que 7 angstroms, medido a temperatura ambiente, esencialmente sin ningún canal presente que tenga un diámetro del canal libre que sea mayor que 7 angstroms . Las zeolitas adecuadas son descritas en US 5,510,306, los contenidos de los cuales están incorporados aquí para referencia, y se describen en el Atlas of Zeolite Structure Types por W. M. Meier y D. H. Olson. Los catalizadores preferidos incluyen ferrierita, A1-P0-31, SAPO-11, SAPO-31, SAPO-41, FU-9, NU-10, NU-23, ZSM-12, ZSM-22, ZSM-23, ZSM-35, ZSM-48, ZSM-50, ZSM-57, SUZ-4A, MeAPO-11, MeAPO-31, MeAPO-41, MeAPO-11, MeAPSO-31 y MeAPSO-41, MeAPSO-46, ELAPO-11, ELAPO-31, ELAPO-41, ELAPSO-11, ELAPSO-31, y ELAPSO-41, laumontita, cancrinita, offretita, la forma acida de estilbita, la forma de magnesio o calcio de mordenita y parteita, y sus estructuras isotípicas. Las combinaciones de zeolitas también pueden ser utilizadas aquí. Estas combinaciones pueden incluir pelotillas de zeolitas mezcladas y arreglos del lecho apilado de catalizadores tales como, por ejemplo, ZSM-22 y/o ZSM-23 sobre la ferrierita, ferrierita sobre ZSM-22 y/o ZSM-23, y ZSM-22 sobre ZSM-23. Los catalizadores apilados puede ser de la misma forma y/o tamaño, o de forma y/o tamaño diferentes tales como cilindros trilobulares de 0.32 cm (1/8 pulgadas) sobre cilindros de 0.079 cm (1/32 pulgadas) por ejemplo. Alternativamente, las zeolitas naturales pueden ser alteradas por procesos de intercambio iónico para remover o substituir el metal alcalino o alcalinotérreo, por lo cual se introducen tamaños más grandes del canal o se reducen los tamaños más grandes del canal . Tales zeolitas incluyen ferrierita natural y sintética (puede ser ortorrómbica o monoclínica) , Sr-D, FU-9 (EP B-55,529), ISI-6 (Patente US. No. 4,578,259), NU-23 (E.P.A. -103, 981) , ZSM-35 (Patente US No. 4,016,245) y ZSM-38 (Patente US No. 4,375,573). Más preferentemente el catalizador es ferrierita. El catalizador de isomerización del esqueleto está combinado adecuadamente con un óxido refractario como material de aglutinación de una manera conocida, por ejemplo arcillas naturales tales como bentonita, montmorillonita, atapulgita, y caolín; alúmina, sílice, sílice-alúmina, alúmina hidratada; titania; circonia y mezclas de las mismas.

Los aglutinadores más preferidos son alúminas, tal como pseudobohemita, alúminas gamma y alúminas de bayerita. ' Estos aglutinadores están disponibles comercialmente y son utilizados para fabricar catalizadores a base de alúmina. La proporción en peso de la zeolita con respecto al material aglutinante varía adecuadamente desde aproximadamente 10:90 hasta aproximadamente 99.5:0.5, preferentemente desde 75:25 hasta aproximadamente 99:1, más preferentemente desde aproximadamente 80:20 hasta aproximadamente 98:2 y todavía más preferentemente desde aproximadamente 85:15 hasta aproximadamente 95:5 (base anhidra) . Preferentemente, el catalizador de isomerización del esqueleto también es preparado con al menos un ácido seleccionado de los ácidos mono-carboxílicos y ácidos inorgánicos y al menos un ácido orgánico con al menos dos grupos de ácido carboxílico ("ácido policarboxílico") . Los ácidos adecuados incluyen aquellos descritos en US-A-5,849,960. Opcionalmente, los metales promotores de la oxidación del coque pueden ser incorporados en los presentes catalizadores para promover la oxidación del coque en la presencia de oxígeno a una temperatura mayor que aproximadamente 250 °C. Los materiales promotores de la oxidación del coque, adecuados, incluyen aquellos descritos en US-A-5,849,960. En un método preferido, los presentes catalizadores pueden ser preparados combinando una mezcla de al menos una zeolita como se definió aquí, un aglutinante que contiene 5. alúmina, agua, al menos un ácido monocarboxílico o ácido inorgánico y al menos un ácido policarboxílico en un recipiente o un envase, formando una pelotilla de la mezcla combinada y calcinando las pelotillas a temperaturas elevadas. Los métodos de preparación del catalizador son 0 descritos en US-A-5, 849, 960. La conversión elevada, la selectividad elevada, y los campos elevados son logrados por el proceso descrito aquí . El presente proceso de isomerización del esqueleto 5 puede ser operado en una amplia gama de condiciones. Preferentemente, la isomerización del esqueleto es llevada a cabo a una temperatura elevada en el intervalo de 200 °C hasta 500 °C, más preferentemente 250 a 350 °C, y a una presión que varía desde 10 kPa (0.1 atmósfera) hasta 1 MPa (10 atmósferas) , más preferentemente desde 50 hasta 500 kPa (0.5 a 5 atmósferas) . La velocidad espacial por hora por peso • de la olefina (WHSV por sus siglas en inglés) puede variar desde 0.1 hasta 100 por hora. Preferentemente, la WHSV está entre 0.5 hasta 50, más preferentemente entre 1 y 40, aún más preferente entre 2 y 30 por hora. A WHSVs inferiores, es posible operar a temperaturas inferiores, mientras que se logran rendimientos elevados de las olefinas ramificadas isomerizadas en el esqueleto. A WHSVs más elevadas, la temperatura es incrementada generalmente para mantener la conversión y selectividad deseadas con respecto a las olefinas ramificadas isomerizadas en el esqueleto. Además, las selectividades óptimas son logradas generalmente a las presiones parciales de olefinas inferiores mencionadas anteriormente. Por esta razón, frecuentemente es ventajoso diluir la corriente de alimentación con un gas diluyente tal como nitrógeno o hidrógeno . Aunque la reducción de la presión parcial de la olefina con un diluyente puede ser benéfica para mejorar la selectividad del proceso, no es necesario diluir la corriente de olefina con un diluyente. Si un diluyente es utilizado, la relación molar de olefina con respecto al diluyente puede variar desde 0.01:1 hasta 100:1, y está generalmente dentro del intervalo de 0.1:1 hasta 5:1. Aunque en la presente invención, la isomerización del esqueleto es preferida, la ramificación también puede ser lograda por dimerización. Hablando en forma general, un componente de alcohol primario es obtenido por la dimerización de una alimentación de olefina que comprende las olefinas lineales de C6-C10 en la presencia de un catalizador de dimerización bajo condiciones de dimerización para obtener olefinas de C12-C20. Los detalles de los procesos de dimerización adecuados, incluyendo las condiciones de proceso, la alimentación de olefina y los catalizadores adecuados, se van a encontrar en US-A-5,780,694. Hidroformilación Las olefinas isomerizadas o di erizadas en el esqueleto, ramificadas, son convertidas subsiguientemente a un componente de alcohol primario, por ejemplo, por hidroformilación. En la hidroformilación, las olefinas isomerizadas en el esqueleto son convertidas a alcanoles por la reacción con monóxido de carbono e hidrógeno de acuerdo con el proceso Oxo. El proceso utilizado más comúnmente es el "proceso Oxo modificado" utilizando un catalizador de cobalto o rodio modificado con un ligando de fosfina, fosfito, arsina o piridina, como se describe en las patentes US Nos. 3,231,621; 3,239,566; 3,239,569; 3,239,570; 3,239,571; 3,420,898; 3,440,291; 3,448,158; 3,448,157; 3,496,203; y 3,496,204; 3,501,515; y 3,527,818. Los métodos de producción también son descritos en Kirk Othmer "Encyclopedia of Chemical Technology" tercera edición, volumen 16, página 637-653; "Monohydric Alcohols : Manufacture, Aplications and Chemistry", E. J. Wickson, Ed. Am. Chem. Soc. 1981. La hidroformilación es un término utilizado en el arte para denotar la reacción de una olefina con CO y H2 para- producir un aldehido/alcohol que tiene un átomo de carbono más que la olefina reactiva. Frecuentemente, en el arte, el término hidroformilación es utilizado para cubrir el aldehido y la reducción a la etapa del alcohol en total, es decir, la hidroformilación se refiere a la producción de alcoholes a partir de olefinas por medio de carbonilación y un proceso de reducción de aldehido. Cuando se utilice aquí, la hidroformilación se refiere a la producción final de alcoholes . Los catalizadores ilustrativos incluyen, pero no están necesariamente limitados a, catalizadores de cobalto hidrocarbonilo y catalizadores de ligando de metal-fosfina que comprenden metales, incluyendo pero sin estar limitado a, paladio, cobalto y rodio. La elección de loa catalizadores determina las diversas condiciones de reacción impuestas. Estas condiciones pueden variar ampliamente, dependiendo de los catalizadores particulares. Por ejemplo, las temperaturas pueden variar desde aproximadamente la temperatura ambiente hasta 300°C. Cuando se utilizan catalizadores de cobalto y carbonilo, los cuales también son unos utilizados típicamente, las temperaturas variaran desde 150° hasta 250°C. Una persona de experiencia ordinaria en el arte, por la referencia a las referencias citadas anteriormente, o cualquiera de las literaturas bien conocidas sobre los alcoholes oxo pueden determinar fácilmente estas condiciones de temperatura y presión que serán necesarias para hidroformilar las olefinas isomerizadas o dimerizadas. Las condiciones de reacción típicas, sin embargo, son moderadas. Las temperaturas en el intervalo de 125 °C hasta 200 °C son recomendadas. Las presiones de reacción en el intervalo de 2170 a 10440 kPa son típicas, pero se pueden seleccionar presiones más bajas o más elevadas. Las proporciones del catalizador con respecto a la olefina que varían desde 1:1000 hasta 1:1 son adecuadas. La proporción de hidrógeno con respecto al monóxido de carbono puede variar ampliamente pero está usualmente en el intervalo de 1 a 10, preferentemente de manera aproximada 2 moles de hidrógeno por un mol de monóxido de carbono para favorecer el producto de alcohol . El proceso de hidroformilación puede ser llevado a cabo en la presencia de un solvente inerte, aunque no es necesario. Una variedad de solventes pueden ser aplicados tales como las cetonas, por ejemplo, acetona, metil etil cetona, metil iso-butilcetona, acetofenona y ciclohexanona; compuestos aromáticos tales como benceno, tolueno y xilenos; compuestos aromáticos halogenados tales como clorobenceno y ortodiclorobenceno; hidrocarburos parafínicos halogenados tales como cloruro de metileno y tetracloruro de carbono; parafinas tales como hexano, heptano, metilciclohexano e isooctano y nitrilos tales como benzonitrilo y acetonitrilo.

Con respecto al ligando del catalizador, se puede hacer mención a las órgano fosfinas terciarias, tales como trialquil fosfina, triamil fosfina, trihexil fosfina, dimetil etil fosfina, diamil etil fosfina, triciclopentil (o hexil) fosfina, difenil butil fosfina, difenil bencil fosfina, trietoxi fosfina, butil dietoxi fosfina, trifenil fosfina, dimetil fenil fosfina, metil difenil fosfina, dimetil propil fosfina, tritolil fosfinas y las arsinas y estilbinas correspondientes . Incluidos como ligandos del tipo bidentado están tetrametil difosfinoetano, tetrametil difosfinopropano, tetraetil difosfinoetano, tetrabutil difosfinoetano,' dimetil dietil difosfinoetano, tetrafenil difosfinoetano, tetraperfluorofenil difosfinoetano, tetrafenil difosfinopropano, tetrafenil difosfinobutano, dimetil difenil difosfinoetano, dietil difenil difosfinopropano, y tetratolil difosfinoetano . Los ejemplos de otros ligandos adecuados son los fosfabiciclo hidrocarburos, tales como 9-hidrocarbil-9-fosfabiciclononano en el cual el anillo que contiene P más pequeño contiene al menos 5 átomos de carbono . Algunos ejemplos incluyen el 9-aril-9-fosfabiciclo[4.2. l]nonano, (di) alquil—9-aril-9-fosfabiciclo[4.2.l]nonano, 9-alquil-9-fosfabiciclo[4.2. l]nonano, 9-cicloalquil-9- fosfabiciclo[4.2. ljnonano, 9-cicloalquenil-9-fosfabiciclo[4.2. Ijnonano, y sus contrapartes [3.3.1] y [3.2.1], así como sus contrapartes de trieno. Etoxilación La composición de alcohol primario ramificado utilizada para preparar la composición de éster ramificado de la presente invención puede comprender opcionalmente hasta 3 moles de óxido de alquileno por mol de alcohol . El límite superior sobre el número de moles del óxido de alquileno refleja el hecho de que la composición del éster de la presente invención no debe actuar como un agente tensioactivo. los alcoholes oxialquilados adecuados pueden ser preparados por la adición al alcohol o mezcla de alcoholes que van a ser oxialquilados de una cantidad calculada, por ejemplo, desde aproximadamente 0.1 % en peso hasta aproximadamente 0.6 % en peso, preferentemente desde aproximadamente 0.1 % en peso hasta aproximadamente 0.4 % en peso con base en el alcohol total, de una base fuerte, típicamente un hidróxido de metal alcalino o de metal alcalinotérreo tal como hidróxido de sodio, o hidróxido de potasio, el cual sirve como un catalizador para la oxialquilación. La mezcla resultante es secada, como por la remoción de la fase vapor de cualquier agua presente, y una cantidad de óxido de alquileno calculada para proporcionar desde aproximadamente 1 mol hasta aproximadamente 3 moles de óxido de alquileno por mol de alcohol es introducida entonces y la mezcla resultante se deja reaccionar hasta que se consume el óxido de alquileno, el curso de la reacción es seguido por la reducción en la presión de reacción. Los detalles adicionales de los procesos de oxialquilación adecuada que incluye las condiciones del proceso pueden ser encontradas en US-A-6, 150, 322. Otros catalizadores de alcoxilación para su uso aquí incluyen fosfatos de elementos de las tierras raras, por ejemplo, fosfato de lantano y fosfato de bario, descritos en WO02/47817 y catalizadores de cianuro de metal doble tales como aquellos descritos en la solicitud de patente US copendiente número de serie 60/485429. Los óxidos de alquileno adecuados para su uso aquí incluyen óxido de etileno, óxido de propileno y óxido de butileno, y mezclas de los mimos, preferentemente óxido de etileno. Proceso de Esterificación La composición de éster ramificado de la presente invención se puede obtener por la reacción de un ácido carboxílico con una composición de alcohol ramificado bajo condiciones de reacción de esterificación. Cualquier catalizador de esterificación es adecuado para su uso aquí. Los catalizadores de esterificación adecuados son listados en Vogel's Textbook of Practical Organic Chemistry, quinta edición, 1989, revisado por B.S. Furniss et al, Longman Scientific & Technical, Harlow, Essex, Inglaterra, copublicada en los Estados Unidos de América por John Wiley and Sons, Inc., New York, 1989, páginas 695-707. Los ejemplos de los catalizadores de esterificación adecuados para su uso aquí, incluyen, pero no están limitados a ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido p-toluenosulfónico e intercambiadores catiónicos . Un catalizador de esterificación particularmente preferido para su uso aquí es una resina de intercambio catiónico fuertemente acida disponible comercialmente de BDH Chemicals, Poole, Inglaterra, bajo el nombre registrado Amb'erlyst 15. El catalizador es utilizado aquí en una cantidad en el intervalo desde 0.05 % hasta 5 % en peso de la mezcla de reacción de esterificación. La reacción de esterificación es llevada a cabo preferentemente a una temperatura en el intervalo desde 0°C hasta 250°C, más preferentemente desde 50°C hasta 200°C, aún más preferentemente desde 75 °C hasta 175 °C a presiones desde 0.1 hasta 2 barias, preferentemente la presión atmosférica. La reacción de esterificación de un ácido carboxílico y una composición de alcohol ramificado particular como se describe aquí, produce una composición de éster ramificado particular. Por consiguiente, de acuerdo con otro aspecto de la presente invención, se proporciona una composición de éster ramificado que comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R es una cadena de carbono derivada de un ácido carboxílico como se describió aquí anteriormente y R' es una cadena de carbono derivada de un alcohol primario como se describió aquí anteriormente . En una modalidad preferida aquí, la composición de éster ramificado de la presente invención comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R es un grupo de alquilo o alquenilo, substituido o no substituido, de cadena recta o ramificado, que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono o un grupo cicloaromático substituido o no substituido que tiene desde 6 a 14 átomos de carbono y en donde R* es un grupo de alquilo o alquenilo que tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono en donde el grupo R' tiene un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación del grupo R' comprende ramificaciones de metilo y etilo. En una modalidad preferida, la composición de éster ramificado de la presente invención comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R es un grupo de alquilo de cadena recta que tiene desde 10 hasta 22 átomos de carbono . En otra modalidad preferida, la composición de éster ramificado de la presente invención comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R es un grupo cicloaromático, especialmente un grupo cicloaromático que tiene 6 átomos de carbono en el anillo aromático. En otra modalidad preferida, la composición de éster ramificado de la presente invención comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R' es un grupo alquilo que tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono, preferentemente desde 11 hasta 21 átomos de carbono (exclusivo de cualesquiera grupos de óxido de alquileno) . En todavía otra modalidad preferida, la composición del éster ramificado de la presente invención comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R' es un grupo alquilo que tiene un número promedio de ramificaciones por molécula de 1.0 hasta 3.0, preferentemente 1.5 hasta 2.3, especialmente desde 1.7 hasta 2.1. Composiciones de Cuidado Personal Las composiciones para el cuidado personal de la presente invención comprenden una cantidad segura y efectiva del compuesto de éster ' ramificado. Adecuadamente, las composiciones para el cuidado personal de la presente invención comprenden desde 0.01 hasta 30 %, preferentemente desde 0.1 hasta 20 %, más preferentemente desde 0.5 % hasta 15 % y especialmente desde 1 % hasta aproximadamente 10 % en peso del compuesto de éster ramificado. Vehículo aceptable cosméticamente Las composiciones para el cuidado personal de aquí también comprenden un vehículo cosméticamente aceptable además del componente del éster ramificado. El vehículo aceptable cosméticamente está presente generalmente en una cantidad segura y efectiva, preferentemente desde 1 % hasta 99.99 %, más preferentemente desde aproximadamente 20 % hasta aproximadamente 99 %, especialmente desde aproximadamente 60 % hasta aproximadamente 90 %. El vehículo aceptable cosméticamente puede contener una variedad de componentes adecuados para hacer a tales composiciones aceptables cosméticamente, estéticamente o aceptables de otra manera, o para proveerlas con beneficios de uso adicionales. Los componentes del vehículo cosméticamente aceptable puede ser compatible física y químicamente con el componente de éster ramificado y no debe alterar indebidamente la estabilidad, eficacia u otros beneficios asociados con las composiciones para el cuidado personal de la invención. Los ingredientes adecuados para la inclusión en el vehículo cosméticamente aceptable son bien conocidos por aquellos expertos en el arte. Estos incluyen, pero no están limitados a, emolientes, absorbentes de aceite, agentes antimicrobianos, aglutinadores, agentes amortiguadores, agentes desnaturalizantes, astringentes cosméticos, formadores de película, humectantes, agentes tensioactivos, emulsionantes, agentes de filtro solar, aceites tales como aceites vegetales, aceite mineral y aceites de silicona, agentes de opacificación, perfumes, agentes colorantes, pigmentos, agentes de sanado y suavización de la piel, conservadores, propulsores, mej oradores de la penetración de la piel, solventes, agentes de suspensión, emulsionantes, agentes de limpieza, agentes espesantes, agentes solubilizantes, ceras, bloqueadores solares inorgánicos, agentes bronceadores sin aplicación de luz solar, antioxidantes y/o depuradores de radicales libres, agentes quelantes, agentes de suspensión, agentes bronceadores sin aplicación de luz solar, antioxidantes y/o depuradores de radicales, agentes anti-acné, agentes anti-caspa, agentes anti-inflamatorios, agentes exfoliantes/de descamación, hidroxiácidos orgánicos, vitaminas, extractos naturales, materiales particulados inorgánicos tales como sílice y nitruro de boro, desodorantes y antitranspirantes . No se describe ningún ejemplo limitativo de tales materiales en Harrys Cosmeticology, séptima edición, Harry and Wilkinson (Hill Publishers, Londres 1982) ; en The Chemistry and Manufacture of Cosmetics, segunda edición, deNavarre (Van Nostrand 1962-1965) ; y en el Handbook of Cosmetic Science and Technology, primera edición, Knowlton & Pearce (Elsevier 1993) ; CTFA International Cosmetic Ingredient Dictionary and Handbook, séptima edición, volumen 2, editado por Wenniger y McEwen (The Cosmetic, Toiletry, and Fragance Association, Inc., Washington, D.C., 1997); y WO01/89466. Las composiciones preferidas tienen una viscosidad aparente desde 5,000 hasta aproximadamente 2,000,000 de mPa.s, medido utilizando un viscosímetro de Brookfield DVII RV, husillo TD, a 5 rpm, 25 °C y presión ambiental. La viscosidad variará dependiendo de si la composición es una crema o loción. Las composiciones de la presente invención son preferentemente acuosas, y más preferentemente están en la forma de una emulsión, tal como una emulsión de aceite en agua o de agua en aceite. Por ejemplo, en el caso de una emulsión de aceite en agua, una fase hidrofóbica que contiene un material aceitoso es dispersada dentro de una fase acuosa. Las emulsiones de' aceite en agua típicamente comprenden desde 1 % hasta 50 %, preferentemente desde 1 % hasta 30 % en peso de la fase hidrofóbica dispersada y desde 1 % hasta aproximadamente 99 %, más preferentemente desde 40 % hasta aproximadamente 90 % en peso de la fase acuosa continua. La emulsión también puede comprender una red de gel, tal como se describe en G.M. Ecceslton, Application of Emulsión Stability Theories to Mobile and Semisolid 0/W Emulsions, Cosmetic & Toiletries, volumen 101, noviembre de 1996, pp . 73-92. Las composiciones de la invención preferentemente serán formuladas para tener un pH desde aproximadamente 4.5 hasta aproximadamente 9, más preferentemente desde aproximadamente 5 hasta aproximadamente 8.5. Las composiciones de aquí pueden ser formuladas en una amplia variedad de formas de productos tales como las que son conocidas en el arte y pueden ser utilizadas para una amplia variedad de propósitos. Las formas adecuadas del producto incluyen, pero no están limitadas a, lociones, cremas, geles, artículos, soluciones de rociado, ungüentos, pastas o espumas . Las composiciones de la presente invención pueden ser formuladas en formulaciones ya sea de limpieza o diferentes de la limpieza. Los ejemplos de formulaciones no limpiadoras incluyen acondicionadores del cabello, cremas humectantes de la piel, composiciones de filtro solar, cremas para la noche, antitranspirantes, lápices de labios, bases cosméticas, lociones para el cuerpo y semejantes. Los ejemplos de las formulaciones limpiadoras incluyen champús, limpiadores faciales, geles para ducha, espumas de baño, limpiadores de las manos, y semejantes. En general, las formulaciones de limpieza contienen niveles relativamente elevados de agentes tensioactivos, generalmente más grandes que 5 %, preferentemente mayor que el 10 %. En las modalidades preferidas de aquí, las composiciones para el cuidado personal son formuladas como formulaciones que no son para limpieza, que comprenden preferentemente 5% o menos, más preferentemente 3% o menos, en peso, del agente tensioactivo. Cualquier agente tensioactivo conocido para su uso en las composiciones para el cuidado personal puede ser utilizado aquí, siempre que el agente seleccionado sea compatible química y físicamente con otros ingredientes en la composición. Los agentes tensioactivos adecuados para su uso en las composiciones de aquí incluyen agentes tensioactivos no iónicos, aniónicos, anfotéricos, switteriónicos y catiónicos, tales como aquellos descritos en WO01/89466. Los vehículos cosméticamente aceptables, preferidos aquí, contienen un diluyente hidrofílico, típicamente a un nivel de 60 % hasta 99 % en peso de la composición. Los diluyentes hidrofílicos adecuados incluyen agua, alcoholes monohídricos de peso molecular bajo, glicoles ' y polioles, incluyendo propilenglicol, polipropilenglicol, glicerol, butilenglicol, esteres de sorbitol, etanol, isopropanol, éteres etoxilados, éteres propoxilados y mezclas de los mismos. Un diluyente preferido es el agua. El vehículo aceptable cosméticamente aquí puede contener un emulsionante para ayudar a dispersar y suspender la fase discontinua dentro de la fase acuosa continua. Un ejemplo de un emulsionante adecuado es dihidroxiestearato PEG-30 disponible comercialmente de Uniquema Americas, y una mezcla de estearato de glicerilo y estearato de PEG-100 disponible comercialmente bajo el nombre registrado Lipomulse 165 de Lipo Chemicals, Inc. Las composiciones preferidas aquí comprenden materiales emolientes, además del componente de éster ramificado que por sí mismo tiene propiedades emolientes. Los emolientes son materiales que lubrican la piel, incrementan la suavidad y lisura de la piel, previenen o alivian la resequedad, y/o protegen la piel . Los emolientes son típicamente materiales aceitosos o cerosos que son inmiscibles en agua. En una emulsión de aceite en agua, los emolientes por lo tanto forman parte generalmente de la fase aceitosa dispersa. Los emolientes adecuados son descritos en Sagarin, Cosmetics, Science and Technology, segunda edición, volumen 1, páginas 32-43 (1972) y en WO01/89466. Los ejemplos de los emolientes adecuados incluyen aquellos descritos en WO01/89466 tales como los hidrocarburos de cadena recta y ramificada que tiene desde 7 hasta 40 átomos de carbono, tales como dodecano, escualeno, colesterol, isohexadecano y las isoparafinas de C7-C40, esteres de alcohol de C?-C30 de ácidos carboxílicos de C?-C30 y de ácidos bicarboxílicos de C2-C30 tales como isononanoato de isononilo, miristato de isopropilo, propionato de miristilo, estearato de isopropilo, isoestearato de isopropilo, isoestearato de metilo, behenato de behenilo, palmitato de octilo, maleato de dioctilo, adipato de diisopropilo, y dilinoleato de diisopropilo, mono y poliésteres de C?-C30 de los azúcares y materiales relacionados tales como aquellos descritos en WO01/89466; y aceites vegetales y aceites vegetales hidrogenados incluyendo aceite de cártamo, aceite de ricino, aceite de coco, aceite de semilla de coco, aceite de semilla de palma, aceite de palma, aceite de cacahuate, aceite de soya, aceite de semilla de colza, aceite de linaza, aceite de salvado de arroz, aceite de pino, aceite de sésamo, aceite de semilla de girasol, aceites parcial y totalmente hidrogenados de los anteriores, y mezclas de los mismos. Las composiciones preferidas de aquí contienen ingredientes a base de silicona tales como aceites de órgano polisiloxano volátiles o no volátiles. Son preferidos para su uso aquí los órgano polisiloxanos seleccionados de polialquil siloxanos, dimeticonas substituidas con alquilo, dimeticonoles, polialquilaril siloxanos, y ciclometiconas, preferentemente polialquil siloxanos y ciclometiconas. También son útiles aquí los emulsionantes a base de silicona tales como copolioles de dimeticona, un ejemplo de los cuales es el cetildimeticona copoliol, suministrado por Goldschmidt bajo la marca registrada Abil EM90.

Las composiciones de aquí preferentemente comprenden un agente espesante tales como aquellos descritos en WO01/89466. Los agentes espesantes adecuados incluyen polímeros de ácido carboxílico, poliacrilatos reticulados, poliacrilamidas, goma de xantano, derivados de celulosa, y mezclas de los mismos. Los ejemplos de los agentes espesantes adecuados incluyen las series de Carbopol de los materiales disponibles comercialmente de B.F. Goodrich y cetil hidroximetil celulosa suministrada por Hércules Aqualon bajo el nombre registrada Natrosol 250 HR CS . Las composiciones preferidas aquí comprenden un humectante a un nivel de aproximadamente 5 % hasta aproximadamente 30 % en peso. Los humectantes preferidos incluyen, pero no están limitados a, glicerina, polioxialquilenglicol, urea, D o DL pantenol y alquilenglicoles tales como propilenglicol o butilenglicol. Cuando se desea proporcionar protección contra los efectos perjudiciales del sol, las composiciones de aquí pueden contener una cantidad segura y efectiva de uno o más ingredientes filtrantes del sol, seleccionados de los filtros solares orgánicos o inorgánicos . Los filtros solares adecuados incluyen aquellos descritos en WO01/89466. Las composiciones de aquí pueden comprender un alcohol de cadena larga. Los alcoholes de cadena larga adecuados pueden ser seleccionados de alcoholes saturados o insaturados, lineales o ramificados, que tienen un número promedio de átomos de carbono en el intervalo desde 8 hasta 36. Los ejemplos de los alcoholes de cadena larga derivados de manera natural incluyen los alcoholes grasos, alcohol cetílico, alcohol estearílico y alcohol behenílico. Otros alcoholes de cadena larga adecuados incluyen aquellos disponibles comercialmente de The Shell Chemical Company bajo la marca registrada NEODOL. Los ejemplos de alcoholes NEODOL incluyen NEODOL 23, NEODOL 91, NEODOL 1, NEODOL 45 y NEODOL 25. La totalidad de estos alcoholes son predominantemente alcoholes lineales. Otros alcoholes de cadenas largas adecuados incluyen los alcoholes primarios ramificados como se describen y son preparados en US-A-5, 849, 960. Otros alcoholes adecuados incluyen alcoholes de las series SAFOL tales como SAFOL 23, alcoholes de las series LIAL tales como LIAL 123, y alcoholes de las series ALFONIC, la totalidad de los cuales están disponibles comercialmente de Sasol. También son adecuados para su uso aquí los alcoholes así llamados de "Guerbet", por ejemplo EUTANOL G16, disponible comercialmente de Cognis Corporation. Las composiciones de aquí pueden ser preparadas de acuerdo con los procedimientos utilizados usualmente en cosmética y que son bien conocidos y entendidos por aquellos expertos en el arte. Los siguientes ejemplos ilustrarán la naturaleza de la invención, pero no están propuestos para ser limitativos de ninguna manera. Ejemplo 1 - Preparación de la composición del éster de estearato La preparación de la composición del éster se llevó a cabo en xileno (118.7 g) con un exceso de NEODOL 67 (104.3 g) , una composición de alcohol que tiene un promedio de 16.5 átomos de carbono por molécula y disponible comercialmente de The Shell Chemical Company, sobre ácido esteárico (81.7 g) disponible comercialmente de Aldrich que tiene una pureza de 95 % en peso. La reacción fue catalizada con ácido utilizando ya sea 2.8 g de una resina de intercambio catiónico fuertemente acida disponible comercialmente de BDH Chemicals, Poole, Inglaterra, bajo el nombre registrado Amberlyst 15. Todos los materiales fueron pesados directamente en un recipiente de fondo redondo de 3 cuellos, de vidrio, equipado con un agitador magnético, un condensador de reflujo, una entrada de nitrógeno y un dispositivo de Dean y Stark. La mezcla se calienta a 150 °C bajo nitrógeno por medio de una camisa eléctrica a un reflujo suave. El agua formada durante la reacción fue removida por el dispositivo de Dean y Stark (una trampa de agua) . La reacción de esterificación fue complementada dentro de 3 horas de reflujo, como se midió por la cantidad de agua removida. Después de complementar la esterificación, la resina cida fue removida por filtración a 50-60 °C y tratada con un material extruído de Al203 neutral/básico (disponible comercialmente bajo el nombre registrado AX-200 de Criterion) para neutralizar y absorber los contaminantes. La alúmina fue retirada por filtración a 50-60 °C después de al menos 2 horas de agitación. El producto de éster del estearato fue purificado como sigue. La mayoría del solvente de xileno fue removida por medio de un evaporador rotatorio a 75 °C y 16-6 mbar. El resto del solvente de xileno y el exceso de la composición de alcohol ramificado, el alcohol NEODOL 67, (que tiene un punto de ebullición de 317 °C) fue removida por evaporación utilizando un evaporador de película enjuagada en el laboratorio a 170 °C y 0.03 mbar. El producto de éster final fue un líquido semisólido blancuzco a temperatura ambiente. La espectroscopia de RMN indicó que el producto de éster contuvo cantidades pequeñas (< 1 % en peso) de xileno. A diferencia del uso del p-TSA como un catalizador en el ejemplo 4 posterior, el rendimiento del éster utilizando la resina acida fue casi cuantitativo (142.2 g del éster; 96 % del rendimiento teórico) .

Ejemplo 2 El ejemplo 1 fue repetido dos veces excepto en tres veces la escala. Se obtuvieron resultados semejantes a aquellos del ejemplo 1. Ejemplo 3 El ejemplo 1 fue repetido utilizando el onohidrato del ácido p-toluenosulfónico (aquí posteriormente "p-TSA") como el catalizador de esterificacion. El p-TSA que tiene una pureza de 99 % en peso está disponible comercialmente de Baker Chemicals. 3.0 g de p-TSA fueron utilizados en 117.4 gramos de xileno, 105.3 g de NEODOL 67, la composición de alcohol utilizada en el ejemplo 1 y 79.2 g de ácido esteárico. En el caso del p-TSA, la solución del éster resultante fue extraída dos veces con una solución de Na2CQ3 1M, seguido por lavado con agua desmineralizada para remover el p-TSA. La solución resultante fue secada con Mg2S04 la cual fue retirada por filtración después de esto. La RMN indicó la presencia de trazas (< 0.2 % en peso) de la sal de Na del p- TSA en el éster purificado. Con el uso de p-TSA, el rendimiento del éster fue de 107.0 g (75 % del rendimiento teórico). Experimentos de Solubilidad El producto del éster preparado de acuerdo con el ejemplo 1 fue mezclado con varios solventes encontrados comúnmente en formulaciones para el cuidado personal en relaciones en peso de 90/10, 50/50 y 10/90 como está indicado en las tablas 1-6 posteriores. Las mediciones de solubilidad se hicieron tanto a temperatura ambiente como a 65 °C. Para comparación, las mismas mediciones se llevaron a cabo sobre dos estearatos de isocetilo comerciales basados en alcoholes ramificados del tipo de Guerbet . Como una comparación adicional también se hicieron mediciones de solubilidad a las relaciones en peso de 50/50 y 10-90 utilizando un estearato de cetearilo lineal comercial. Estos resultados de solubilidad son mostrados en las tablas 1-6 posteriores . Tabla 1 : 90 % en peso de éster/10% en peso del solvente, excepto en donde se señale de otra manera a 23 °C . ( 4 . 5 gramos de éster/0 . 5 gramos de solvente ) a) Estearato de isocetilo disponible comercialmente de A. & E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra b) Ceraphyl 494 es un estearato de isocetilo disponible comercialmente de ISP, Inc., Wayne, New Jersey, EUA. t ) relación de 89 % en peso (éster) /ll % en peso (solvente) (4.501 gramos de éster/0.566 gramos de solvente). Tabla 2: 90 % en peso de éster/10 % en peso del solvente, excepto en donde se señale de otra manera a 65 °C. (4.5 gramos del éster/0.5 gramos del solvente) a) Estearato de isocetilo disponible comercialmente de A.& E.

Connock, Fordingbridge, Inglaterra b) Ceraphyl 494 es un estearato de isocetilo disponible comercialmente de ISP, Inc., Wayne, New Jersey, EUA. 1) relación de 89 % en peso (éster) /ll % en peso (solvente) (4.501 gramos de éster/0.566 gramos de solvente).

Tabla 3: 50% en peso de éster/50 % en peso de solvente (4.5 gramos de éster/4.5 gramos del solvente), excepto en donde se estableció de otra manera, a 23.5 °C a) Estearato de isocetilo disponible comercialmente de A. & E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra b) Ceraphyl 494 es un estearato de isocetilo disponible comercialmente de ISP, Inc., Wayne, New Jersey, EÜA. c) Estearato de cetearilo lineal disponible comercialmente de A. & E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra 2) 46 % en peso de Éster/54 % en peso del solvente (4.527 gramos del éster/5.230 gramos del solvente) 3) 51 % del éster/49% del solvente (4.501 gramos del éster/4.406 gramos del solvente) Tabla 4: 50 % del éster/50 % del solvente (4.5 gramos del éster/4.5 gramos del solvente), excepto en donde sea señalado de otra manera, a 65°C a) Estearato de isocetilo disponible comercialmente de A.& E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra b) Ceraphyl 494 es un estearato de isocetilo disponible comercialmente de ISP, Inc., Wayne, New Jersey, EÜA. c) Estearato de cetearilo lineal disponible comercialmente de A. & E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra 2) 46 % en peso de Éster/54 % en peso del solvente (4.527 gramos del éster/5.230 gramos del solvente) 3) 51 % del éster/49% del solvente (4.501 gramos del éster/4.406 gramos del solvente) Tabla 5: 10 % de éster/90% del solvente (0.5 gramos del éster/0.45 gramos del solvente), excepto en donde se señale de otra manera a 23.5°C ) Estearato de isocetilo disponible comercialmente de A.& E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra b) Ceraphyl 494 es un estearato de isocetilo disponible comercialmente de ISP, Inc., Wayne, New Jersey, EÜA. c) Estearato de cetearilo lineal disponible comercialmente de A. & E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra 4) 11 % en peso de Éster/89 % en peso del solvente (0.562 gramos del éster/4.536 gramos de solvente) ) 8 % del éster/92% del solvente (0.504 gramos del éster/5.515 gramos del solvente) Tabla 6: 10% de éter/90% de solvente (0.5 gramos de éster/4.5 gramos de solvente) , excepto en donde se señale de otra manera, a 65°C. a) Estearato de isocetilo disponible comercialmente de A.& E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra b) Ceraphyl 494 es un estearato de isocetilo disponible comercialmente de ISP, Inc., ayne, New Jersey, EÜA. c) Estearato de cetearilo lineal disponible comercialmente de A. & E. Connock, Fordingbridge, Inglaterra 4) 11 % en peso de éster/89 % en peso del solvente (0.562 gramos del éster/4.536 gramos del solvente) 5) 8 % del éster/92 % del solvente (0.504 gramos del éster/5.515 gramos del solvente) Los datos de solubilidad anteriores muestran que todos los cuatro esteres exhiben características de solubilidad semejantes a 65 °C. Los mismos son miscibles total o parcialmente con los solventes no polares incluyendo aceite de ricino, aceite mineral, dimetilsiloxano, ácido esteárico, y alcohol estearílico. A la misma temperatura, los mismos no son miscibles con los solventes polares incluyendo el agua, glicerina, etanol, y propilenglicol. Este comportamiento se correlaciona con el hecho de que los esteres todos tienen intervalos de punto de fusión abajo de 65°C y por lo tanto son líquidos claros a 65 °C. En contraste , a temperatura ambiente , el estearato de cetearilo l ineal es un sól ido ceroso , el éster preparado de acuerdo con el ej emplo 1 es una suspensión de sól ido - l íquido , y los dos esteres comerciales a base del al cohol de Guerbet son l íquidos totalment e fundidos . Como resultado, los esteres a base de alcohol de Guerbet mantienen su solubilidad en los solventes no polares a temperatura ambiente mientras que el éster del estearato de cetearilo lineal se precipita como un sólido fuera de la solución. Consistente con su estado de propiedad física intermedia, el éster experimental preparado de acuerdo con el ej emplo 1 exhibe características de solubilidad entre aquellas del éster a base de alcohol de cetearilo lineal y los esteres a base de alcohol de Guerbet altamente ramificados .

Ejemplos de formulación Ejemplo 4 - Crema de noche (emulsión de agua en aceite) Para preparar una crema de noche en la forma de una emulsión de agua en aceite que tiene los ingredientes mostrados posteriormente, los ingredientes de la fase A son combinados a 75 °C, los ingredientes de la fase B son combinados a 50 °C y luego la fase B es agregada lentamente a la fase A. Las dos fases son mezcladas hasta que resulta una mezcla homogénea. 1. Cetil Diraeticona Copoliol suministrado por Goldschmidt 2. Dihidroxiestearato de PEG-30 suministrado por Uniquema Americas 3. Aceite de Ricino hidrogenado suministrado por CasChem, Inc. 4. Cetil Hidroximetilcelulosa suministrada por Hercules/Aqualon 5. Conservador de DMDM Hidantoína suministrado por Lonza Inc. Ejemplo 5 - Humectante (emulsión de aceite en agua) Un humectador de agua en aceite que tiene los ingredientes mostrados posteriormente puede ser preparado combinando los ingredientes de la fase A a 75 °C, combinando los ingredientes de la fase B a 75 °C y agregando la fase B a la fase A. La fase C es agregada a la mezcla resultante y enfriada a 40 °C. Finalmente la fase D es agregada. 6. Carbómero suministrado por B.F. Goodrich 7. Estearato de glicerilo y Estearato de PEG 100 suministrado por Lipo Chemicals, Inc. 8. Suministrado por Dow Corning 9. Propilenglicol y Diazolidinil Urea y conservador de Metilparabén y Propilparabén suministrado por Sutton Laboratories . Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones . 1. Una composición de éster ramificado que se puede obtener por la reacción de un ácido carboxílico con una composición de alcohol ramificado bajo condiciones de reacción de esterificación, caracterizada porque la composición de alcohol ramificado tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono y un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación comprende ramificaciones de metilo y etilo. 2. Una composición de éster ramificado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque la composición de alcohol ramificado tiene un número promedio de ramificaciones por molécula en el intervalo desde 1.0 hasta 3.0. 3. Una composición de éster ramificado de conformidad con las reivindicaciones 1 ó 2, caracterizada porque la composición de alcohol ramificado tiene un número promedio de ramificaciones por molécula en el intervalo desde 1.5 hasta
2. 2.
3. 3.
4. 4. Una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 , caracterizada porque la composición de alcohol primario ramificado comprende menos de 0.5 % de átomos de átomos de carbono cuaternarios .
5. 5. Una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizada porque la composición de alcohol primario ramificado contiene menos de 5 % de alcoholes lineales.
6. 6. Una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizada porque al menos 40 % del número de ramificaciones en el alcohol son ramificaciones de metilo.
7. 7. Una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones l a 6, caracterizada porque desde 5 % hasta 30 % del número de ramificaciones en el alcohol son ramificaciones de etilo.
8. 8. Una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, caracterizada porque el ácido carboxílico tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono.
9. 9. Una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8, caracterizada porque el ácido carboxílico es seleccionado de ácidos carboxílicos alifáticos, saturados o insaturados, substituidos o no substituidos, de cadena recta o ramificados, que tienen desde 1 hasta 30 átomos de carbono, y ácidos carboxílicos cicloaromáticos substituidos o no substituidos que tienen desde 6 hasta 14 átomos de carbono en el anillo aromático.
10. 10. Una composición de éster ramificado, caracterizada porque comprende al menos un compuesto de éster de la fórmula RCOOR' en donde R es un grupo alquilo o alquenilo, substituido o no substituido, ramificado o de cadena recta, que tiene desde 1 hasta 30 átomos de carbono o un grupo cicloaromático substituido o no substituido que tiene desde 6 hasta 14 átomos de carbono y en donde R' es un grupo alquilo o alquenilo que tiene desde 8 hasta 36 átomos de carbono en donde el grupo R' tiene un número promedio de ramificaciones por molécula desde 0.7 hasta 3.0, la ramificación sobre el grupo R' comprende ramificaciones de metilo y etilo.
11. 11. Una composición para el cuidado personal, caracterizada porque comprende: (i) una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10 y; (ii) un vehículo cosméticamente aceptable.
12. 12. El uso de una composición de éster ramificado de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 10, para proporcionar beneficios emolientes a la piel .