MXPA04007751A - Composicion cosmetica la cual comprende particulas de metal estabilizadas y opcionalmente recubiertas. - Google Patents
Composicion cosmetica la cual comprende particulas de metal estabilizadas y opcionalmente recubiertas.Info
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Abstract
Composicion cosmetica que comprende, en un medio aceptable fisiologicamente, por lo menos un agente que exhibe una actividad cosmetica y particulas, las particulas que estan compuestas predominantemente de por lo menos un metal, las particulas que son particulas estabilizadas tratadas con por lo menos un coloide protector elegido de polimeros de peine que comprenden una cadena principal y cadenas laterales conectadas a la cadena principal, y el tamano de las particulas que es menor o igual a 500 nm.Particulas estabilizadas como se define anteriormente, las cuales son recubiertas, que comprenden un nucleo y una cubierta solida.Un proceso cosmetico para maquillar o cuidar substancias queratinosas, tales como el cabello, en particular para contribuir al brillo de substancias queratinosas, tales como el cabello, que comprende la aplicacion a substancias queratinosas, tales como el cabello, que comprende la aplicacion a substancias queratinosas, tales como el cabello, de la composicion anterior.El uso de la composicion anterior para contribuir al brillo de substancias queratinosas, tales como el cabello.El uso de las particulas estabilizadas y recubiertas opcionalmente como se describe anteriormente en una composicion cosmetica para contribuir al brillo de substancias queratinosas, tales como el cabello.
Description
COMPOSICION COSMETICA LA CUAL COMPRENDE PARTICULAS DE METAL ESTABILIZADAS Y OPCIONALMENTE RECUBIERTAS
DESCRIPCIÓN DE LA INVENCION La invención se relaciona a una composición cosmética que comprende partículas de metal estabilizados, opcionalmente siendo posible para las partículas ser recubiertas y exhibir una estructura de núcleo cubierta. La invención adicionalmente se relaciona a las partículas estabilizadas recubiertas. La invención también se relaciona a un proceso cosmético para el tratamiento de substancias queratinosas, tales como el cabello, en particular para contribuir al brillo del mismo, el cual emplea la composición. La invención adicionalmente se relaciona al uso de la composición para contribuir al brillo de substancias queratinosas y en particular al cabello. El campo técnico de la invención puede ser definido como aquel de composiciones cosméticas, ya sea composiciones para el cabello o composiciones para la piel y uñas. El uso de partículas de metal ha sido ya descrito en varios tipos de composiciones de maquillaje cosmético. De esta forma, el documento EP-A-1 082 952 describe las composiciones de maquillaje, en particular para las uñas, las cuales comprenden partículas de vidrio cubiertas con una
Ref.: 157975 capa de metal lo cual hace posible obtener un maquillaje el cual exhibe una apariencia brillante y apariencia metálica resistente al desgaste. El documento EP-A-953 330 se relaciona a la combinación de dos composiciones diferentes respectivamente que comprenden partículas de metal del tipo de pigmento goniocromá ico y un pigmento del tipo convencional el cual tiene uno de los colores del primer pigmento para producir un maquillaje con un efecto metálico el cual puede variar de acuerdo al ángulo de observación y el cual exhibe efectos iridiscentes . Más recientemente, la Solicitud de Patente Internacional WO-A- 02/03913 describe composiciones de barniz de uñas las cuales comprenden partículas en la forma de plaquetas de aluminio en proporciones en peso de 0.4 a 0.75% y agentes formadores de película que tienen altos pesos moleculares para producir un maquillaje del tipo de espejo, es decir, en este ejemplo, un maquillaje el cual no solamente tiene el color del aluminio sino también un brillo y una capacidad de reflejar los componentes separados de un objeto. Las partículas de metal han sido también incorporadas en composiciones de cabello. De esta forma, es conocido que es posible contribuir a un mejor brillo del cabello que aquel contribuido por substancias grasas por incorporar nanopartículas de metal, en particular nanopartículas de plata, en composiciones para el cabello. Tales composiciones están descritas en el documento de la Patente Europea EP-A-1 064 918. Sin embargo, se ha encontrado que el brillo contribuido por tales composiciones se apaga muy rápidamente al paso del tiempo. En otro campo, el documento WO-A-00/78282 describe el uso de nanopartículas de plata con un tamaño de 1 a 50 nm como agente antimicrobiano en composiciones de caucho de silicona curables. Sin embargo, este documento no describe el uso de nanopartículas encapsuladas o el uso de nanopartículas estabilizadas. De esta forma existe una necesidad todavía no satisfecha para una composición cosmética, y en particular una composición cosmética para el cabello, la cual comprende partículas de metal las cuales tienen un alto brillo, este brillo que se mantiene sobre un periodo prolongado de tiempo y no decae en el curso del tiempo. Todavía existe una necesidad para una composición cosmética, y en particular una composición para el cabello, la cual mientras exhibe un alto brillo y sobre un largo periodo de tiempo, también tiene gran estabilidad en el tiempo. El objeto de la presente invención es proporcionar una composición cosmética la cual cumple, ínter alia, con estas necesidades.
El objetivo de la presente invención es también proporcionar una composición cosmética la cual no exhibe las desventajas, fallas, limitaciones e inconveniencias de las composiciones de la técnica anterior y la cual soluciona los problemas de las composiciones de la técnica anterior. Este objetivo, y todavía otros, son logrados, de acuerdo con la invención, por una composición cosmética la cual comprende, en un medio fisiológicamente aceptable, por lo menos un agente el cual exhibe una actividad cosmética y partículas, las partículas que están predominantemente compuestas de por lo menos un metal, las partículas que son partículas estabilizadas tratadas con por lo menos un coloide protector elegido de polímeros de peine los cuales comprenden una cadena principal y cadenas laterales conectadas a la cadena principal, y el tamaño de las partículas que es menor que o igual a 500 nm. Las composiciones cosméticas las cuales comprenden las partículas específicas incorporadas en las composiciones de acuerdo a la invención, las cuales se definen por una estructura específica, constituyentes específicos, en particular con respecto al agente estabilizante para las partículas y un tamaño de partícula específico, no han sido nunca mencionadas en la técnica anterior. Sorpresivamente, como un resultado de la incorporación en las composiciones de la invención de estas partículas específicas, las cuales pueden ser descritas como nanopartículas de metal estabilizadas, las composiciones de la invención y en particular composiciones para el cabello hacen posible obtener un alto brillo inmediatamente después de la aplicación de las mismas, es decir inmediatamente después del tratamiento. Sin embargo, en contraste con las composiciones de la técnica anterior las cuales comprenden diferentes partículas de metal a partir de aquellas incorporadas en las composiciones de la invención, es decir partículas de metal no tratadas (estabilizadas) por coloides protectores específicos, el alto brillo obtenido con las composiciones de la invención es retenido por un periodo prolongado de tiempo. A manera de ejemplo, este alto brillo puede ser mantenido por un periodo de tiempo el cual puede alcanzar, por ejemplo, un mes o más para cabello tratado con composiciones de la invención, mientras que una composición de la técnica anterior, tal como aquella descrita en el documento EP-A-1 064 918, que incluye partículas que no están de acuerdo con la invención, es decir no estabilizadas, pierde todo su brillo o reflectividad después de un periodo de 1 mes. Además de la retención del brillo con el paso del tiempo, las composiciones cosméticas de acuerdo a la invención exhiben una estabilidad marcadamente mejor sobre el tiempo que aquella de las composiciones de la técnica anterior, por ejemplo representadas por el documento EP-A-1 064 918, las cuales comprenden diferentes partículas de metal de aquellas incluidas en las composiciones de la invención y, en particular, partículas de metal las cuales no son estabilizadas por el coloide protector específico de acuerdo a la invención. Puede parecer, pero sin desear comprometerse a alguna teoría, que las partículas de metal específicas empleadas en las composiciones de la invención limitan el agregamiento de las nanopartículas de metal en medio polar, tal como agua y/o etanol, y de esta forma hacen posible obtener dispersiones coloidales de alta estabilidad sin separación de fases. Las partículas de metal tratadas (estabilizadas) por un coloide protector elegido de polímeros de peine las cuales son empleadas en las composiciones de la invención pueden, además, opcionalmente ser recubiertas y pueden exhibir una estructura de núcleo cubierta en la cual el núcleo está compuesto de la partícula de metal estabilizada. Tales partículas, estabilizadas por un coloide protector elegido de polímeros de peine y, además, recubiertas, nunca han sido descritas en la técnica anterior y son novedosas. La incorporación de estas partículas estabilizadas y recubiertas en composiciones cosméticas hace posible obtener los efectos de la invención a un grado incrementado. De esta forma, al emplear partículas estabilizadas y recubiertas, se obtiene un brillo incluso mayor por un periodo incluso mayor de tiempo y la estabilidad de las partículas es encontrada para ser además incrementada. La invención se relaciona en particular a una composición cosmética para el cabello, en particular a una composición cosmética para el cabello para contribuir al brillo del cabello. La invención adicionalmente se relaciona a un proceso cosmético para el tratamiento de substancias queratinosas , tales como el cabello, en particular para contribuir al brillo de substancias queratinosas, en particular al cabello, el cual comprende la aplicación a las substancias queratinosas o fibras de una composición como se describe anteriormente. La invención adicionalmente se relaciona al uso de la composición como se describe anteriormente para contribuir al brillo de las substancias queratinosas, tales como el cabello. Finalmente, la invención se relaciona al uso de las partículas específicas descritas en el documento presente, ya sea si son estabilizadas o estabilizadas y recubiertas o encapsuladas, en una composición cosmética para contribuir al brillo de substancias queratinosas o fibras, tales como el cabello. La invención será ahora descrita con mayor detalle en la descripción siguiente. • Las composiciones cosméticas de acuerdo a la invención comprenden por lo menos un agente el cual exhibe una actividad cosmética o que tiene un efecto cosmético.
El término "agente el cual exhibe una actividad cosmética" o "principio activo cosmético", dentro del significado de la presente invención, es para ser entendido como cualquier compuesto activo el cual tiene una actividad cosmética o dermatológica o alternativamente cualquier compuesto capaz de modificar la apariencia y/o la sensación y/o las propiedades fisicoquímicas de substancias queratinosas , tales como el cabello. Los agentes que exhiben una actividad cosmética (los principios activos cosméticos) son generalmente elegidos de: • sacáridos, oligosacáridos o polisacáridos los cuales pueden o no pueden ser hidrolizados y los cuales pueden o no pueden ser modificados. • Aminoácidos, oligopéptidos , péptidos, proteínas, los cuales pueden o no pueden ser hidrolizados y los cuales pueden o no pueden ser modificados, poli (aminoácidos) o enzimas, • Ácidos grasos y alcoholes ramificados o no ramificados , · ceras animales, vegetales o minerales, • ceramidas y pseudoceramidas, • ácidos orgánicos hidroxilados, • agentes de filtro de UV, • antioxidantes y agentes para combatir radicales libres agentes quelantes, agentes anticaspa, agentes reguladores de seborrea, agentes relajantes, tensioactivos catiónicos, polímeros catiónicos o anfotéricos, siliconas organomodificadas o no organomodificadas , aceites minerales, vegetales o animales, poliisobutenos y poli (a-olefinas) , esteres , polímeros anionicos solubles o dispersados, polímeros no iónicos solubles o dispersados, agentes reductores, agentes de coloración y materiales colorizantes , y en particular tintes para el cabello, agentes espumantes, agentes formadores de película, partículas (diferentes a partículas estabilizadas y opcionalmente recubiertas de la invención) . • Y sus mezclas. Este agente que exhibe una actividad cosmética está presente en una proporción de 0.001 a 10% en peso de la composición cosmética, preferentemente de 0.01 a 5% en peso. Generalmente, los compuestos de sacárido, oligosacárido o polisacárido los cuales pueden o no pueden ser hidrolizados y los cuales pueden o no pueden ser tipo modificado los cuales pueden ser usados en la presente invención son elegidos de aquellos los cuales están descritos en particular en "Encyclopedia of Chemical Technology, Kirk-Othmer, Tercera Edición, 1982, volumen 3, pág. 896-900, y volumen 15, pág. 439-458°, en "Polymers in Nature, by E.A. MacGregor and C.T. Greenwood, publicado por John Wiley & Sons, Capítulo 6, pág. 240-328, 1980" y en Industrial Gums Polysaccharides and their Derivatives, editado por Roy L. histler, Segunda edición, publicado por Academic Press Inc.", el contenido de estos trabajo que son enteramente incluidos en la presente solicitud por la forma de referencia . Puede hacerse mención particular, como ejemplos de sacáridos, oligosacáridos o polisacáridos los cuales pueden o no pueden ser hidrolizados y los cuales pueden o no pueden ser modificados que pueden ser usados en la invención, de glucanos, almidones modificados o no modificados (tales como aquellos que resultan, por ejemplo, a partir de cereales, tales como el trigo, maíz o arroz, a partir de vegetales, tales como chícharos de división amarilla, o de tubérculos, tales como papas o mandioca) los cuales son diferentes a partir de betainato de almidón (almidón como se describe anteriormente) , amilosa, amilopectina , glicógeno, dextranos, ß-glucanos, celulosas y sus derivados (metilcelulosas , hidroxialquilcelulosas , etilhidroxietilcelulosas o carboximetilcelulosas) , fructosanos, inulina, levano, mannano, xilanos, ligninas, arábanos, galactanos, galacturonanos , quitina, glucoronoxilanos , arabinoxilanos , xiloglucanos , galactomannanos , glucomannanos , ácidos pécticos y pectinas, ácido algínico y alginatos, arabinogalactanos , carragenanos , agares, glicosaminoglucanos , goma arábica, goma de tragacanto, goma de ghatti, gomas de karaya, gomas de fríjol de algarrobo, gomas guar y gomas de xantano. Puede hacerse mención, como aminoácidos, de, por ejemplo, cisteína, lisina, alanina, N-fenilalanina, arginina, glicina, leucina, y sus mezclas. Puede hacerse mención particular, como oligopéptidos , péptidos o proteínas los cuales pueden o no pueden ser hidrolizados y los cuales pueden o no pueden ser modificados los cuales pueden ser usados de acuerdo a la invención, de hidrolizados de lana o proteínas de seda, los cuales pueden o no pueden ser modificados, o proteínas vegetales, tales como proteínas de trigo. Puede hacerse mención, entre los poli (aminoácidos) los cuales pueden ser usados, de polilisina. Puede hacerse mención, entre las enzimas las cuales pueden ser usadas, de laccasas, peroxidasas, lipasas, proteasas, glicosidasas , dextranasas, uricanasas o alcalino fosfatasa. En particular puede hacerse mención, entre ácidos grasos ramificados o no ramificados adecuados en la presente invención de ácidos carboxílicos de C8-C30, tales como ácido palmítico, ácido oleico, ácido linoleico, ácido mirístico, ácido esteárico, ácido laúrico, y sus mezclas. Los alcoholes grasos los cuales pueden ser usados en la presente invención comprenden en particular alcoholes de C8-C30, tales como, por ejemplo, alcoholes de palmitilo, oleilo, linoleilo, miristilo, estearilo y laurilo. Una cera dentro del significado de la presente invención es un compuesto lipofílico, sólido en temperatura ambiente (aproximadamente 25°C) , con un cambio de estado reversible de sólido/líquido, el cual tiene un punto de fusión de más de aproximadamente 40°C y el cual puede estar en el intervalo de hasta 200°C, y exhibe, en el estado sólido, una disposición cristalina anisotrópica . Generalmente, el tamaño de los cristales de la cera es de tal forma que los cristales se difractan y/o difunden luz, lo cual confiere a la composición que los comprenden una apariencia nebulosa la cual es más o menos opaca. Al llevar la cera a su punto de fusión, es posible llevarla a ser miscible con aceites y formar una mezcla homogénea microscópicamente pero, al llevar la temperatura de la mezcla de regreso a la temperatura ambiente, se obtiene una recristalización de la cera a partir de los aceites de la mezcla la cual es detectable microscópicamente y macroscópicamente (opalescencia) .
Puede hacerse mención, como ceras las cuales pueden ser usadas en la presente invención, de ceras de origen animal, tales como cera de abejas, spermaceti, cera de lanolina y derivados de lanolina; ceras vegetales, tales como cera de carnauba, cera de candelilla, cera de ouricury, cera de Japón, mantequilla de cacao o fibra de corcho o ceras de caña de azúcar; o ceras minerales, por ejemplo cera de parafina, cera de petrolato, cera de lignita o ceras microcristalinas u ozoqueritas. Puede hacerse mención particular, entre las ceramidas, de ceramidas de las clases I, II, III, y V de acuerdo a la clasificación de Downing, y más particularmente de N-oleildehidrosfingosina . Los ácidos orgánicos hidroxilados son elegidos de aquellos bien conocidos y usados en la técnica. En particular puede hacerse mención de ácido cítrico, ácido láctico, ácido tartárico o ácido málico. Los filtros solares activos en las regiones UV-A y/o UV-B los cuales pueden ser usados de acuerdo a la invención son aquellas bien conocidos por una persona experta en la técnica. En particular puede hacerse mención de derivados de dibenzoilmetano, tales como 4-me ildibenzoilmetano, 4-isopropildibenzoilmetano, 4-tert-butildibenzoilmetano, 2,4-dimetildibenzoilmetano, o 4-tert-butil-4'-diisopropildibenzoilmetano, ácido p-aminobenzoico y sus ésteres, tales como p-dimetilainobenzoato de 2 -etilhexilo y p-aminobenzoato de etilo N propoxilado, salicilatos, tales como salicitado de trietanolamina, ásteres de ácido cinámico, tales como 4-metoxicinamato de 2 -etilhexilo , o diisopropilcinamato de metilo, antranilato de mentilo, derivados de benzotriazol , derivados de triazina, derivados de ß, ß-difenilacrilato, tales como 2-ciano-3 , 3 -difenil-acrilato de 2-etilhexilo y 2-ciano-3 , 3-difenilacrilato de etilo, ácido 2-fenilbenzimidazol-5-sulfónico y sus sales, derivados de benzofenona, derivados de bencilidencamfor, agentes de filtro que comprenden silicona, y similares. Puede hacerse mención, como antioxidantes y agentes para combatir radicales libres los cuales pueden ser usados en la presente invención, de, por ejemplo, ácido ascórbico, compuestos ascorbilados , tales como dipalmitato de ascorbilo, t-butilhidroquinona, polifenoles, tales como floroglucinol , sulfito de sodio, ácido eritórbico o flavonoides. Los agentes quelantes pueden ser elegidos en particular de EDTA (ácido etilendiamintetraacético) y sus sales, tales como EDTA disódico y EDTA dipotasio, compuestos que comprenden fosfato, tales como metafosfato de sodio, hexametafosfato de sodio o pirofosfato de tetrapotasio , o ácidos fosfónicos y sus sales, tales como las sales de ácido etilendiamintetrametilenfosfónico . Los agentes anticaspa son elegidos, por ejemplo, de: • cloruro de bencetonio, cloruro de benzalconio, clorhexidina, cloramina-T, cloramina-B , 1, 3-di-bromo- 5 , 5-dimetilhidantoina, 1 , 3 -dicloro-5 , 5- dimetilhidantoina, 3 -bromo- l-cloro-5 , 5-dimetilhidantoina o N-clorosuccinimida; • derivados de l-hidroxi-2-piridona, tales como, por ejemplo, l-hidroxi-4-metil-2-piridona, l-hidroxi-6- metil-2 -piridona y l-hidroxi-4 , 6-dimetil-2-piridona;
• trihalocarbamidas ; • triclosan; • compuestos que comprenden azol , tales como climbazol, cetoconazol , clotrimazol, econazol, isoconazol y miconazol b; • polímeros antifúngicos, tales como anfotericina B o nistatina; • sulfuros de selenio, • azufre en sus varias formas, sulfuro de cadmio, alantoina, carbón o brea y sus derivados, en particular aceite de cade, ácido undecilénico , ácido fumárico, o alilaminas, tales como terbinafina. Pueden también ser usados en la forma de sus sales de adición de ácidos aceptables fisiológicamente, en particular en la forma de sales de ácido sulfúrico, nítrico, tiociáníco, clorhídrico, bromhídrico, yodhídrico, fosfórico, acético, benzoico, glicólico, acetúrico, succínico, nicotínico, tartárico, maleico, palmítico, metansulfónico, propanoico, 2 -oxopropanoico, propanodioico , 2-hidroxi-l, 4-butancdioico, 3-fenil-2-propenoico, a-hidroxibencenacético, etansulfónico, 2-hidroxietansulfónico, 4-metilbencensulfónico, 4-amino-2-hidroxibenzoico, 2-fenoxibenzoico, 2-acetiloxibenzoico, pícrico, láctico, cítrico, málico y oxálico y de aminoácidos. Los agentes anticaspa mencionados anteriormente pueden también, si es apropiado, ser usados en la forma de sus sales de adición con bases orgánicas o inorgánicas aceptables fisiológicamente. Ejemplos de bases orgánicas son en particular alcanolaminas con bajos pesos moleculares, tales como etanolamina, dietanolamina, N-etiletanolamina, trietanolamina, dietilaminoetanol o 2-amino-2-metilpropanodiona; bases no volátiles, tales como etilendiamina , hexametilendiamina, ciclohexilamina, bencilamina o N-metilpiperazina; hidróxidos de amonio cuaternarios, por ejemplo hidróxido de trimetilbencilamonio; o guanidina y sus derivados, y particularmente sus derivados alquilados. Ejemplos de bases inorgánicas son en particular las sales de metales alcalinos, tales como sodio o potasio; sales de amonio; las sales de metales alcalino térreos, tales como magnesio o calcio; o las sales de metales catiónicos di-, tri- o tetravalentes, tales como zinc, aluminio y circonio. Alcanolaminas, bases de etilendiamina e inorgánicas, tales como las sales de metales alcalinos, son preferidas.
Los agentes reguladores de seborrea son, por ejemplo, succinilquitosan y ????-ß-alanina . Los agentes relajantes son, por ejemplo, azuleno y ácido glicirretínico . Los tensioactivos catiónicos son aquellos bien conocidos per se, tales como sales de aminas grasas primarias, secundarias o terciarias las cuales son opcionalmente polioxialquileñadas; sales de amonio cuaternarias, sales de cloruros o bromuros de tetraalquilaonio, alq^ilamidoalquiltrialquilamonio, trialquilbencilamonio, trialquilhidroxialquilamonio, o alquilpiridinio ; o derivados de imidazolina. El término "polímero catiónico" se entiende para significar cualquier polímero el cual comprende grupos catiónicos y/o grupos los cuales pueden ser ionizados a grupos catiónicos. Los polímeros catiónicos los cuales pueden ser usados de acuerdo con la presente invención pueden ser elegidos a partir de todos aquellos ya conocidos per se como que mejoran las propiedades cosméticas del cabello tratado con composiciones de detergentes, es decir, en particular, aquellos descritos en la Solicitud de Patente EP-A-0 337 354 y en las Solicitudes de Patente Francesa FR-A-2 270 846, 2 383 660, 2 598 611, 2 470 596 y 2 519 863. Los polímeros catiónicos preferidos son elegidos de aquellos los cuales comprenden unidades que comprenden grupos amina primarios, secundarios, terciarios y/o cuaternarios los cuales pueden ya sea formar parte de la cadena de polímero principal o ser portados por un substituyente lateral directamente conectado a la cadena principal . Los polímeros cationicos usados generalmente tienen una masa molecular promedio en número de entre 500 y 5 x 106 aproximadamente y preferentemente de entre 103 y 3 x 106 aproximadamente . Puede hacerse mención más particularmente, entre los polímeros cationicos, de los polímeros del tipo de la poliamina, poliaminoamida y poli (amonio cuaternario) . Estos son productos conocidos. Los polímeros del tipo poliamina, poliaminoamida o poli (amonio cuaternario) los cuales pueden ser usados en la composición de la presente invención son aquellos descritos en las Patentes Francesas no. 2 505 348 y 2 542 997. Puede hacerse mención, entre estos polímeros, de: (1) homopolímeros o copolímeros derivados de esteres o amidas de ácido acrílico o metacrílico; (2) derivados de éter de celulosa los cuales comprenden grupos amonio cuaternarios descritos en la Patente Francesa 1 492 597; (3) derivados de celulosa catiónica, tales como los copolímeros de celulosa o los derivados de celulosa injertados con un monómero de amonio cuaternario soluble en agua y descritos en particular en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 4 131 576, tales como hidroxialquilcelulosas , por ejemplo hidroximetil - , hidroxietil- o hidroxipropilcelulosas, injertadas en particular con una sal de metacriloiletiltrimstilamonio, metacrilamidopropiltrimetilamonio o dimetildialilamonio; los polisacáridos catiónicos descritos más particularmente en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica 3 589 578 y 4 031 307, tales como las gomas guar que comprenden grupos catiónicos de trialquilamonio; polímeros compuestos de unidades de piperazinilo y de grupos alquileno o hidroxialquileno divalentes, de cadena lineal o ramificada, opcionalmente interrumpida por átomos de oxígeno, azufre o nitrógeno o por anillos aromáticos o heterocíclicos , así como también los productos de oxidación y/o cuaternización de estos polímeros. Tales polímeros están descritos en particular en las Patentes Francesas 2 162 025 y 2 280 361; poliaminoamidas solubles en agua, tales como aquellas descritas en particular en las Patentes Francesas 2 252 840 y 2 368 508; derivados de poliaminoamida , por ejemplo los polímeros de ácido adípico/dialquilaminohidroxialquildialquilentriamina en los cuales el grupo alquilo comprende de 1 a 4 átomos de carbono y preferentemente denota un grupo metilo, etilo o propilo y el grupo alquileno comprende de 1 a 4 átomos de carbono y preferentemente denota el grupo etileno. Tales polímeros son descritos en particular en la Patente Francesa 1 583 363. Polímeros obtenidos por reacción de una polialquileno-poliamina la cual comprende dos grupos de amina primaria y por lo menos un grupo amina secundaria con un ácido dicarboxílico elegido de ácido diglicólico y ácidos dicarboxílicos alifáticos saturados que tienen de 3 a 8 átomos de carbono. La proporción molar de polialquilenpoliamina a ácido dicarboxílico está entre 0.8:1 y 1.4:1; la poliaminoamida que resulta de la misma se hace reaccionar con epiclorohidrina en una proporción molar de epiclorohidrina con respecto al grupo amina secundaria de la poliaminoamida de entre 0.5:1 y 1.8:1. Tales polímeros son descritos en particular en las Patentes de los Estados Unidos de América 3 227 615 y 2 961 347. Ciclopolímeros de alquildialilamina o de dialquildialilamonio, tal como el homopolímero de cloruro de dimetildialilamonio y los copolímeros de cloruro de dialildimetilamonio y de acrilamida; (10) Los polímeros de diamonio cuaternario que exhiben una masa molecular promedio en número generalmente de entre 1000 y 100,000, tales como aquellos descritos, por ejemplo, en las Patentes Francesas 2 320 330, 2 270 846, 2 316 271, 2 336 434 y 2 413 907 y las Patentes de los Estados Unidos 2 273 780, 2 375 853, 2 388 614, 2 454 547, 3 206 462, 2 261 002, 2 271 378, 3 874
870, 4 001 432, 3 929 990, 3 966 904, 4 005 193, 4 025 617, 4 025 627, 4 025 653, 4 026 945 y 4 027 020; (11) Polímeros de poli (amonios cuaternarios) , tales como aquellos descritos en particular en la Solicitud de Patente EP-A-122 324; (12) Polímeros cuaternarios de vinilpirrolidona y de vinilimidazol , tales como, por ejemplo, los productos vendidos bajo los nombres Luviquat® FC 905, FC 550 y FC 370 por BASF; (13) Poliaminas, tales como Polyquart® vendido por Henkel, al que se hace referencia bajo el nombre de "polietilenglicol (15) de poliamina de sebo" en el diccionario CTFA; (14) Polímeros reticulados de sales de metacriloiloxi (CQ- C4) -alquiltri (Ci-C4) alquilamonio, tales como aquellos vendidos bajo los nombres de Saleare® SC 92, Saleare® SC 95 Y Saleare® SC 96 por Allied Colloids; y sus mezclas. Otros polímeros catiónicos los cuales pueden ser usados en el contexto de la invención son proteínas catiónicas o hidrolisados de proteínas catiónicas, polialquileniminas , en particular polietileniminas , polímeros que comprenden vinilpiridina o unidades de vinilpiridinio, condensados de poliaminas y de epiclorohidrina, poliureilenos cuaternarios y derivados de quitina. Los polímeros anfotéricos los cuales pueden ser usados de acuerdo con la invención pueden ser elegidos de polímeros los cuales comprenden las unidades B y C distribuidas aleatoriamente en la cadena de polímero, donde B denota una unidad que se deriva de un monómero el cual comprende por lo menos un átomo de nitrógeno básico y C denota una unidad que se deriva de un monómero ácido el cual comprende uno o más grupos carboxilo o sulfo o además B y C pueden denotar grupos que se derivan de monómeros de carboxibetaina o sulfobetaina zwiteriónica ; B y C pueden denotar también una cadena de polímero catiónico que comprende grupos de amina primarias, secundarias, terciarias o cuaternarias , en la cual por lo menos de los grupos amina porta un grupo carboxilo ' o sulfo conectado por medio de un grupo hidrocarbonáceo, o además B y C forman parte de una cadena de un polímero que comprende una unidad de dicarboxietileno , uno de los grupos carboxilo de los cuales han sido reaccionados con una poliamina comprende uno o más grupos de amina primaria o secundaria. Los polímeros anfotéricos que corresponden a la definición dada anterior los cuales son más particularmente preferidos son elegidos a partir de los siguientes polímeros: (1) polímeros que resultan de la copolimerización de un monómero derivado de un compuesto de vinilo el cual porta un grupo carboxilo, tal como más particularmente ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido maleico o ácido -cloroacrílico, y de un monómero básico derivado de un compuesto vinilo substituido el cual comprende por lo menos un átomo básico, tal como más particularmente metacrilatos de dialquilaminoalquilo y acrilatos o dialquilaminoalquilmetacrilamidas y acrilamidas. Tales compuestos son descritos en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica No. 3 836 537. Puede también hacerse mención del copolímero de cloruro de acrilato/acrilamídopropiltrimetilamonio vendido bajo el nombre de Polyquart® KE 3033 por Henkel. El compuesto vinilo puede también ser una sal de dialquildialilamonio, tal como cloruro de dietildialilamonio . Los copolímeros de ácido acrílico y del último monómero son proporcionados bajo los nombres Merquat© 280, Merquat® 295 y Merquat® Plus 3330 por Calgon. 2) polímeros que comprenden unidades que derivan de: a) de por lo menos un monómero elegido de acrilamidas o metacrilamidas substituidas en el nitrógeno por un grupo alquilo. b) de por lo menos un comonómero ácido el cual comprende uno o más grupos carboxilo reactivos, y c) de por lo menos un comonómero básico, tales como ésteres que comprenden substituyentes de amina primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias de ácidos acrílicos y metacrílicos y el producto de cuaternización de metacrilato de dimetilaminoetilo con sulfato de dimetilo o dietilo. Las acrilamidas o metacrilamidas N-substituidas preferidas más particularmente de acuerdo a la invención son los grupos en los cuales los grupos alquilo comprenden de 2 a 12 átomos de carbono y más particularmente N-etilacrilamida, N-tert-butilacrilamida, N- tert-octil -acrilamida , N-octilacrilamida, N-decilacrilamida o N-dodecilacrilamida y las metacrilamidas correspondientes. Los comonómeros ácidos son más particularmente elegidos de ácidos acrílicos, metacrílico, crotónico, itacónico, maleico o fumárico y monoésteres de alquilo que tienen 1 a 4 átomos de carbono de ácidos maleico o fumárico o anhídridos. Los comonómeros básicos preferidos son metacrilatos de aminoetilo, butilaminoetilo, ?,?-dimetilaminoetilo o N-tert-butilaminoetilo. Se hace uso particularmente de copolímeros para los cuales el nombre CTFA (cuarta edición, 1991) es copolímero de octilacrilamida/acrilatos/metacrilatos de butilaminoetilo, tales como los productos vendidos bajo el nombre Amphomer© o Lovocryl® 47 por National Starch. (3) poliaminoamidas alquiladas y reticuladas parcial o completamente que se derivan de poliaminoamidas de la fórmula general :
en la cual Rio representa un grupo divalente derivado de un ácido dicarboxílico saturado, a partir de un ácido mono o dicarboxílico alifático el cual comprende un enlace doble etilénico, a partir de un éster de un alcanol inferior el cual tiene 1 a 6 átomos de carbono de estos ácidos, o de un grupo que se deriva de la adición de cualquiera de los ácidos con una amina bisprimaria o bis (secundaria) , y Z denota un grupo de bisprimaria, mono o bissecundaria polialquileno-poliamina y preferentemente representa: a) en las proporciones de 60 a 100% en mol, el grupo
-NH~-(CH2)X~NH- (III)
donde x=2 y p=2 ó 3, o además x=3 y p=2 este grupo que se deriva de dietilentriamina, trietilentetraamina o dipropilentriamina; b) en las proporciones de 0 a 40% en mol, el grupo anterior (III) , en el cual x=2 y p=l y el cual se deriva de etilendiamina, o el grupo que se deriva de piperazina :
c) en las proporciones de 0 a 20% en mol, el grupo - NH- (CH2) 6-NH- que se deriva de hexametilendiamina, estas poliaminoamidas que se reticulan por adición de un agente de reticulación bifuncional elegido de epihalohidrinas , diepóxidos, dianhídridos o derivados bisinsaturados , por medio de 0.025 a 0.35 moles de agente de reticulación por grupo amina de la poliaminoamida, y alquilada por reacción con ácido acrílico, ácido cloroacético o una alcansultona o sus sales. Los ácidos carboxílieos saturados son preferentemente elegidos de ácidos que tienen 6 a 10 átomos de carbono, tales como ácido adípico, 2 , 2 , 4 -trimetiladípico y 2 , 4 , 4-trimetiladípico y tereftálico, y los ácidos que comprenden un doble enlace etilénico, tal como, por ejemplo, ácido acrílico, metacrílico e itacónico. Las alcanosultonas usadas en la alquilación son preferentmente propano- o butanosultona y las sales de los agentes alquilantes son preferentemente las sales de sodio o potasio. (4) los polímeros que comprenden unidades zwiteriónicas de la fórmula:
en la cual Rn denota un grupo insaturado polimerizable , tal como un grupo acrilato, metacrilato, acrilamida o metacrilamida, y y z cada uno representan un entero de 1 a 3 , Ri2 y R13 representan un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, etilo o propilo, y RX4 y R15 representan un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo de tal forma que la suma de los átomos de carbono en R14 y R15 no excede 10. Los polímeros que comprenden tales unidades pueden también comprender unidades derivadas de monómeros zwiteriónicos , tales como acrilato o metacrilato de dimetil-o dietilaminoetilo o acrilatos o metacrilatos de alquilo, acrilamidas o metacrilamidas o acetato de vinilo.
Puede hacerse mención, por la forma de ejemplo, del copolímero de metacrilato de metilo y de metacrilato de dimetilcarboximetilamonioetilo, tal como el producto vendido bajo el nombre de Diaformer® Z301 por Sandoz. ( 5 ) polímeros derivados de quitosan los cuales comprenden las unidades de monómero que corresponden a las siguientes fórmulas:
(V) (VI) (VII)
la unidad (V) que está presente en proporciones de entre 0 y 30 % , la unidad (VI) en proporciones de entre 5 y 50 % y la unidad (VII) en proporciones de entre 30 y 90 % , que se entiende que, en esta unidad (VII) , R16 representa un grupo de la fórmula:
RJ7—C—(0)q-C (viii)
en la cual, si q=0 , Ri7 , Ris y Risw l°s cuales son idénticos o diferentes, cada una representa un átomo de hidrógeno, un residuo de metilo, hidroxilo, acetoxi o amino, un residuo de monoalquilattiino o un residuo dialquilamino, opcionalmente interrumpido por uno o más átomos de nitrógeno y/u opcionalmente substituido por uno o más grupo amino, hidróxilo, carboxilo, alquiltio o sulfo, o un residuo alquiltio en el cual el grupo alquilo porta un residuo amino, por lo menos uno de Ri7 Ríe y Ri9 ue es, en este caso, un átomo de hidrógeno; o, si q=l, R17, Ríe y R19 cada uno que representa un átomo de hidrógeno, y las sales formadas por estos compuestos con bases o ácidos. (6) polímeros derivados de la N-carboxialquilación de quitosan, tales como el N- (carboximetil ) quitosan o N- (carboxibutil ) quitosan vendidos bajo el nombre de Evalsan® por Jan Dekker. (7) polímeros que corresponden a la fórmula general (IX) descrita, por ejemplo, en la Patente Francesa 1400 366:
en la cual R2o representa un átomo de hidrógeno o un grupo CH30, CH3CH2O o fenilo, R2i denota hidrógeno o un grupo alquilo inferior, tal como metilo o etilo, R22 denota hidrógeno o un grupo alquilo inferior, tal como metilo o etilo, y R23 denota un grupo alquilo inferior, tal como metilo o etilo, o un grupo que corresponde a la fórmula: R24N (R22) R24 que representa un grupo -CH2-CH2-, -CH2-CH2-CH2-, o -CH2-CH(CH3) y R22 que tiene los significados mencionados anteriormente, así también los homólogos superiores de estos grupos los cuales comprenden hasta 6 átomos de carbono. (8) polímeros anfotericas del tipo -D-X1-D-X1 elegido de: a) polímeros obtenidos por reacción de ácido cloroacético o de cloroacetato de sodio con compuestos los cuales comprenden por lo menos una unidad de fórmula: -D-X1-D-X1-D (X) donde D denota un grupo
y Xi denota el símbolo E o E", E o E", los cuales son idénticos o diferentes, que denota un grupo bivalente el cual es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada el cual comprende hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal la cual está no substituida o substituida por grupos hidróxilo y los cuales pueden comprender adicionalmente átomos de oxígeno, nitrógeno o azufre ó 1 a 3 anillos aromáticos y/o heterocíclicos; los átomos de oxígeno, nitrógeno y azufre que están presentes en la forma de éter, tioéter, sulfóxido, sulfona, sulfonio, grupos alquilamina o alquenilamina o hidróxilo, bencilamina, óxido de amina, amonio cuaternario, amida, imida, alcohol, éster y/o grupos uretano. b) polímeros de la fórmula: -D-Xx-D-Xi (XI) donde D denota un grupo
y Xi denota el símbolo E o E' y E' por lo menos una vez, E que tiene el significado indicado anteriormente y E' que es un grupo bivalente el cual es un grupo alquileno de cadena lineal o ramificada que tiene hasta 7 átomos de carbono en la cadena principal la cual es no substituida o substituida por uno o más grupos hidróxilo y la cual comprende uno o más átomos de nitrógeno, el átomo de nitrógeno que está substituido por una cadena alquilo opcionalmente interrumpida por un átomo de oxígeno y necesariamente que comprende uno o más grupos funcionales carboxilo o uno o más grupos funcionales hidróxilo y betainizados por reacción con ácido cloroacético o cloroacetato de sodio. (9) copolímeros de éter vinil alquilo (Ci-C5) /anhídrido maleico parcialmente modificados por semiamidación con una N, N-dialquilaminoalquilamina , tal como N,N- dimetilamino-propilamina o por semiesterificación con una N, -dialcanolamina . Estos copolímeros pueden también comprender otros comonómeros de vinilo, tales como vinilcaprolactama . Las siliconas las cuales pueden ser usadas de acuerdo con la invención pueden ser solubles o insolubles en agua y pueden en particular ser poliorganosiloxanos los cuales son insolubles en agua; pueden ser proporcionados en la forma de aceites, de ceras, de resinas o de gomas. Los organopolisiloxanos son definidos con más detalle en el trabajo de Walter Noli, "Chemistry and Technology of Silicones" (1968), Academic Press. Pueden ser volátiles o no volátiles. Cuando son volátiles, las siliconas son más particularmente elegidas de aquellas que tienen un punto de ebullición de entre 60°C y 260°C y más particularmente todavía de: (i) siliconas cíclicas que comprenden de 3 a 7 átomos de silicio y preferentemente 4 a 5. Son, por ejemplo, octametilciclotetrasiloxano, vendido en particular bajo el nombre de "Volatile Silicone 7207" por Union Carbide o "Silbione 70045 V 2" por Rhodia o decametilciclopentasiloxano, vendido bajo el nombre de "Volatile Silicone 7158" por Union Carbide o "Silbione 70045 V5" por Rhodia.
Puede hacerse mención también de ciclocopolimeros del tipo dimetilsiloxano/metilalquilsiloxano, tales como "Silicone Volatile FX 3109", vendido por Union Carbide, con la estructura química:
D- D' D- D'- C H3 CH3 con D : -Sí - O- con D' : ¦ Si -O - CH, C8H 17
(ii) siliconas volátiles lineales que tienen 2 a 9 átomos de silicio y que tienen una viscosidad de menos que o igual a 5 x 10~6 m2/s en 25°C. Es, por ejemplo, decametiltetrasiloxano, vendido en particular bajo el nombre "SH 200" por Toray Silicone. Las siliconas que vienen dentro de esta clase son también descritas en el artículo publicado en Cosmetics and Toiletries, Vol.91, Jan. 76, pág. 27-32, Todd & Byers, "Volatile Silicone Fluids for Cosmetics". En particular puede hacerse mención, entre las siliconas no volátiles de polialquilsiloxanos, poliarilsiloxanos, polialquilarilsiloxanos, gomas de silicona y resinas, o poliorganosiloxanos modificados por grupos organofuncionales . Las siliconas organomodificadas las cuales pueden ser usadas de acuerdo con la invención son siliconas como se define anteriormente y que comprenden, en su estructura, uno o más grupos organofuncionales unidos por medio de un grupo hidrocarbonáceo . Puede hacerse mención, entre las siliconas organomodificadas , de poliorganosiloxanos que comprenden: • grupos polietilenoxi y/o polipropilenoxi opcionalmente que comprenden grupos alquilo de C6-C24, tales como los productos conocidos como dimeticona copoliol vendido por Dow Corning bajo el nombre DC 1248 o aceites Silwet® L 722, L 7500, L77 y L 771 de Union Carbide y el alquil (Ci2) meticona copoliol vendido por Dow Corning bajo el nombre Q2 5200; • grupos amino substituidos o no substituidos, tales como los productos vendidos bajo los nombres GP 4 Silicone fluid y GP 7100 por Genesee o los productos vendidos bajo los nombres Q2 8220 y Dow Corning 929 o 939 por Dow Corning. Los grupos amino substituidos son en particular grupos aminoalquilo de Ci-C4; • grupos tiol, tales como los productos vendidos bajo los nombres "GP 72A" y "GP 71" a partir de Genesee;
• grupos alcoxilados, tales como el producto vendido bajo los nombres "Silicone Copolymer F-755" por SWS Silicones y Abil ax® 2428, 2434 y 2440 por Goldschmidt; • grupos hidroxilados , tales como los poliorganosiloxanos que comprenden un grupo funcional hidroxialquilo descrito en la Solicitud de Patente Francesa FR-A-85 16334; • grupos aciloxialquilo , tales como, por ejemplo, los poliorganosiloxanos descritos en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica US-A-4 957 732 ; • grupos aniónicos del tipo de ácido carboxílico, tales como, por ejemplo, en los productos descritos en la Patente Europea 186 507 de Chisso Corporation, o del tipo alquilcarboxilico, tales como aquellos presentes en el producto X-22-3701E de Shin-Etsu; 2- hidroxialquilsulfonato o tiosulfato de 2- hidroxialquilo , tal como los productos vendidos por Goldschmidt bajo los nombres "Abil® S201" y "Abil® S255" . • Grupos hidroxiacilamino, tales como los poliorganosiloxanos descritos en la solicitud de Patente Europea 342 834. Puede hacerse mención, por ejemplo, del producto Q2-8413 de Dow Corning. Puede hacerse mención en particular, como aceites de origen vegetal, de aceite de almendras dulces, aceite de aguacate, aceite de ricino, aceite de oliva, aceite de jojoba, aceite de girasol, aceite de germen de trigo, aceite de ajonjolí, aceite de nuez moscada, aceite de semilla de uva, aceite de fríjol de soya, aceite de colza, aceite de cártamo, aceite de coco, aceite de maíz, aceite de avellana, mantequilla de karite, aceite de palma, aceite de grano de chabacano o aceite de calophyllum; también aceite de origen animal, de perhidrosqualeno; como aceites de origen mineral, de parafina líquida y petrolato líquido. Los poliisobutenos y poli (a-olefinas) son elegidos de aquellos bien conocidos en la técnica. Puede hacerse mención en particular, como ejemplos de ésteres, de ásteres de ácidos grasos, tales como miristato de isopropilo, palmitato de isopropilo, palmitato de 2-etilhexilo, aceite de purcelina (octanotato de estearilo) , isononanoato de isononilo, isononanoato de isostearilo, lanolato de isopropilo, y sus mezclas. Los polímeros aniónicos generalmente usados en la presente invención son polímeros que comprenden grupos derivados de ácidos carboxílicos , sulfónicos o fosfóricos y que exhiben una masa molecular promedio en peso de entre 500 y 5 000 000. Los grupos carboxilo son contribuidos por monómeros de monoácido o diácido carboxílico insaturados, tales como aquellos que corresponden a la fórmula:
en la cual n es un entero de 0 a 10, A denota un grupo metileno, opcionalmente conectado al átomo de carbono del grupo insaturado o al grupo metileno vecino cuando n es mayor a 1 por medio de un heteroátmo, tal como oxígeno o azufre, R denota un átomo de hidrógeno o un grupo fenilo o bencilo, R5 denota un átomo de hidrógeno o un grupo alquilo o carboxilo inferior, y ¾ denota un átomo de hidrógeno, un gurpo alquilo inferior o un grupo -CH2-COOH, grupo fenilo o bencilo. En la fórmula anterior (XII) , un grupo alquilo inferior comprende preferentemente de 1 a 4 átomos de carbono y denota en particular los grupos metilo y etilo. Los polímeros aniónicos preferidos los cuales comprenden grupos carboxilo de acuerdo a la invención son:
A) homo- o copolímeros de ácido acrílico o metacrílico o sus sales en particular los productos vendidos bajo los nombres Versicol® E o K por Allied Colloid o Ultrahold® por BASF, los copolímeros de ácido acrílico y de acrilamida vendido en la forma de su sal de sodio bajo los nombres Reten® 421, 423 ó 425 por Hercules o las sales de sodio de ácidos polihidroxicarboxilicos.
B) copolímeros de ácido acrílico o ácido metacrílico con un monómero monoetilénico, tal como etileno, estireno, ásteres de vinilo o ésteres de ácido acrílico o metacrílico, opcionalmente injertados en un polialquilenglicol , tal como polietilenglicol y opcionalmente reticulados. Tales polímeros son descritos en particular en la Patente Francesa 1 222 944 y Solicitud Alemana No. 2 330 956, los copolímeros de este tipo que comprenden, en su cadena, una unidad de acrilamida N-alquilada y/o hidroxialquilada, tal como se describe en particular en las Solicitudes de Patente de Luxemburgo 75370 y 75371 o proporcionados bajo el nombre Quadramer® por American Cianamid. Puede hacerse mención también de copolímeros de ácido acrílico y de metacrilato de alquilo de Ci-C4 y el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendidos bajo el nombre Luvimer® MAEX por BASF. Copolímeros derivados de ácido crotónico, tales como aquellos que comprenden, en su cadena, acetato de vinilo o unidades de propionato y opcionalmente otros monómeros, tales como éster alilo o metalilo, éter vinílico o esteres de vinilo de un ácido carboxílico saturado lineal o ramificado el cual comprende una cadena hidrocarbonácea grande, tal como aquellos que comprenden por lo menos 5 átomos de carbono, opcionalmente siendo posible para estos polímeros ser injertados y reticulados, o alternativamente un éster de vinilo, alilo o metalilo de un ácido carboxílico a-o ß-ciclico. Tales polímeros son descritos, inter alia, en las Patentes Francesas números 1 222 944, 1 580 545, 2 265 782, 2 265 781, 1 564 110 y 2 439 798.
Productos comerciales que están dentro de esta clase son las resinas 28-29-30, 26-13-14 y 28-13-10 vendidas por National Starch. D) Polímeros derivados de ácido maleico, fumárico o itacónico o anhídridos con esteres de vinilo, éteres de vinilo, haluros de vinilo, derivados de fenilvinilo o ácido acrílico y sus ésteres; estos polímeros pueden ser esterificados . Tales polímeros están descritos en particular en las Patentes de los Estados Unidos de Norteamérica 2 047 398, 2 723 248 y 2 102 113 y La Patente de
Gran Bretaña 839 805 y en particular aquellos vendidos bajo los nombres Gantrez® AN o ES por ISP. Los polímeros que también están dentro de esta clase son los copolímeros de anhídridos maleico, citracónico o itacónico y de un éster alilo o metalilo, opcionalmente que comprende un grupo de acrilamida o metacrilamida, ésteres de a-olefina, acrílico, o metacrílico, ácidos acrílico o metacrílico, o vinilpirrolidona en su cadena; los grupos funcionales anhídridos son monoesterificados o monoamidados. Estos polímeros son, por ejemplo, descritos en las Patentes Francesas 2 350 384 y 2 357 241 de la Compañía del Solicitante. E) poliacrilamidas , las cuales comprenden grupos carboxilato . Los polímeros los cuales comprenden los grupos sulfo son polímeros que comprenden unidades de vinilsulfónico, estirensulfónico, naftalensulfónico o acrilamidoalquilsulf nico . Estos polímeros pueden en particular ser elegidos de: · sales de ácido polivinilsulfónico que tienen una masa molecular de entre aproximadamente 1000 y 100 000, así como también copolímeros con un comonómero insaturado, tales como ácidos acrílicos o metacrílieos y sus ésteres, así como también acrilamida o sus derivados, éteres vinílicos y vinilpirrol idona ; • sales de ácido poliestirensulfónico , las sales de sodio que tienen una masa molecular de aproximadamente 500 000 y de aproximadamente 100 000 vendidos respectivamente bajo los nombres Flexan® 500 y Flexan® 130 por National Starch. Estos compuestos son descritos en la Patente Francesa 2 198 719; • sales de ácidos poliacrilamidosulfónicos, tales como aquellos mencionados en la Patente de los Estados Unidos de Norteamérica 4 128 631 y más particularmente el ácido policrilamidoetilpropansulfónico vendido bajo el nombre Cosmedia Polymer® HSP 1180 por Hankel . De acuerdo a la invención, los polímeros aniónicos son preferentemente elegidos de copolímeros de ácido acrílico, tales como el terpolímero de ácido acrílico/acrilato de etilo/N- tert -butilacrilamida vendido baj o el nombre Ultrahold Strong® por BASF , copo l ime os derivados de ácido crotónico, tales como los terpolímeros de acetato de vinilo/tert-butilbenzoato de vinilo/ácido crotónico y los terpolímeros de ácido crotónico/acetato de vinilo/neododecanoato de vinilo vendidos bajo el nombre resin 28-29-30 por National Starch, polímeros derivados de ácidos o anhídridos maleico, fumárico o itacónico con ésteres de vinilo, éteres de vinilo, haluros de vinilo, derivados de fenilvinilo , o ácido acríl ico y sus ésteres , tales como el copol ímero de meti l vinil éter monoesterif icado/anhídrido maleico vendido baj o el nombre de Gantrez® ES 425 por ISP , copol ímeros de ácido metacríl ico y de metacrilato de met ilo vendido baj o el nombre Eudragit® L por Rohm Pharma , el copolímero de ácido metacrílico y de acrilato de etilo vendido bajo el nombre de Luvimer® MAEX por BASF, el copolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico vendido bajo el nombre de Luviset® CA 66 por BASF y el terpolímero de acetato de vinilo/ácido crotónico/polietilenglicol vendido bajo el nombre de Aristof lex® A por BASF . De acuerdo a la invención , los pol ímeros aniónicos pueden también ser usados en el látex o forma de pseudolátex, es decir en la forma de una dispersión acuosa de partículas de pol ímero insolubles . Puede hacerse mención en particular , como polímeros no iónicos los cuales pueden ser usados de acuerdo a la e invención, de: homopolímeros de vinilpirrolidona; copolímeros de vinilpirrolidona y de acetato de vinilo ; polialquiloxazolinas , tales como las polietiloxazolinas proporcionadas por Dow Chemical bajo los nombres PEOX® 50 000, PEOX® 200 000 y PEOX® 500 000; homopolímeros de acetato de vinilo, tales como el producto proporcionado bajo el nombre Appretan® EM por Hoechst o el producto proporcionado bajo el nombre Rhodopas® A 012 por Rhone-Poulenc; copolímeros de acetato de vinilo y de etileno, tales como el producto proporcionado bajo el nombre de Rhodopas® AD 310 a partir de Rhone-Poulenc; copolímeros de acetato de vinilo y de etileno, tales como el producto proporcionado bajo el nombre Appretan® TV por Hoechst ; copolímeros de acetato de vinilo y de éster maleico, por ejemplo de maleato de dibutilo, tal como el producto proporcionado bajo el nombre de Appretan® MB Extra por Hoechst; copolímeros de polietileno y de anhídrido maleico; homopolímeros de acrilato de alquilo y homopolímeros de metacrilato de alquilo, tales como el producto proporcionado bajo el nombre Micropearl® RQ 750 por Matsumoto o el producto proporcionado bajo el nombre Luhydran® A 848 por BASF; copolímeros de éster acrílico, tales como, por ejemplo, copolímeros de acrilatos de alquilo y de metacrilatos de alquilo, tales como los productos proporcionados por Rohm & Haas bajo los nombres Primal® AC-261 K y Eudragit® NE 30 D, por BASF bajo los nombres Acronal® 601, Luhydran® LR 8833 ó 8845, o por Hoechst bajo los nombres Appretan® N 9213 ó N9212 ; copolímeros de acrilonitrilo y de un monómero no iónico elegido, por ejemplo, de (met) acrilatos de butadieno y alquilo; puede hacerse mención de los productos proporcionados bajo los nombres Nipol® LX 531 8 por Nippon Zeon o aquellos proporcionados bajo el nombre CJ 0601 8 por Rohm & Haas; poliuretanos , tales como los productos proporcionados bajo los nombres Acrysol® RM 1020 o Acrysol® RM 2020 por Rohm & Haas o los productos Uraflex® XP 401 UZ o Uraflex® XP 402 UZ prporcionado por DSM Resins; copolímeros del acetato de alquilo y de uretano, tales como el producto 8538-33 proporcionado por National Starch; poliamidas, tales como el producto Estapor® LO 11 proporcionadas por Rhone-Poulenc; • gomas guar no iónicas modificadas o no modificadas químicamente . Las gomas de guar no iónicas no modificadas son, por ejemplo, los productos vendidos bajo el nombre de Vidogum® GH 175 por Unipectine y bajo el nombre Jaguar® por Meyhall . Las gomas de guar no iónicas modificadas las cuales pueden ser usadas de acuerdo a la invención son modificadas preferentemente con grupos hidroxialquilo de Ci-C6. Puede hacerse mención, por la forma de ejemplos, de los grupos hidroximetilo, hidroxietilo, hidroxipropilo, e hidroxibutilo . Estas gomas de guar son bien conocidas en el estado de la técnica y pueden, por ejemplo, ser preparadas al hacer reaccionar óxidos de alqueno correspondientes, tales como, por ejemplo, óxidos de propileno, con goma de guar, para así obtener una goma de guar modificada con los grupos hidroxipropilo . Tales gomas de guar no iónicas, opcionalmente modificadas con grupos hidroxialquilo, son, por ejemplo, vendidas bajo la marca comercial Jaguar® HP8 , Jaguar® HP60, Jaguar® HP120, Jaguar® DC 293 y Jaguar® HP 105 por Meyhall o bajo el nombre de Galactasol® 4H4FD2 por Aqualon. Los grupos alquilo de los polímeros no iónicos preferentemente comprenden de 1 a 6 átomos de carbono .
Los agentes reductores pueden ser elegidos de tioácidos y sus sales (ácido tioglicólico o tiosulfato, cisteína o cisteamina) , sulfitos de metal alcalino o alcalino terreo, azúcares reductores, tales como glucosa, vitamina C y sus derivados, derivados de ácido sulfovínico (etilsulfurico) o fosfinas. Los agentes de coloración pueden ser elegidos de estructuras conjugadas (heterocíclicas o no heterocíclicas) lineales o aromáticas. Puede hacerse mención, entre estos, de tintes de nitrobenceno, tintes aromáticos, tintes de aminobenceno, tintes azo, tintes de antraquinona, diaminas aromáticas, aminofenoles , fenoles y naftoles, porfirinas, tetra enilporfirinas , metaloporfirinas , f alocianinas , carotenoides , flavonoides, o moléculas fluorescentes ( fluoresceína, rodamina, cumarina, y similares) . Los agentes formadores de película pueden ser elegiods de polímeros formadores de película, por ejemplo aquellos descritos en las Patentes Francesas 2 739 022, 2 757 048 ó 2 767 699 que pertenecen a L'Oreal. Los agentes espumantes pueden ser generalmente elegidos de tensioactivos con polímeros catiónicos o espumantes en naturaleza y polímeros aniónicos con propiedades espumantes; o alternativamente el agente espumante puede ser un agente específico, tal como aquel descrito en la Patente Francesa 2 751 221 que pertenece a L'Oreal.
Las partículas, como principios activos cosméticos, son diferentes a las partículas con una estructura de núcleo-cubierta de la invención y pueden ser elegidas de partículas orgánicas, inorgánicas o compuestas. Las composiciones cosméticas de acuerdo a la invención son caracterizadas esencialmente por las partículas que comprenden. Estas partículas son, de acuerdo a la invención, partículas las cuales pueden ser definidas como que son nanopartículas de metal tratadas o estabilizadas por un coloide protector y opcionalmente encapsuladas por, por ejemplo, un material orgánico. Dentro del significado de la presente invención, el término "nanopartículas" es para ser entendido como que indica partículas con un tamaño menor a o igual a 500 nm, preferentemente de entre 1 nm y 500 nm, más preferentemente de entre 1 nm y 100 nm, incluso más preferentemente de 1 nm a 50 nm. El término "tamaño de partícula " es entendido para significar la dimensión máxima la cual es posible para medir entre dos puntos de la partícula. Tales tamaños pueden ser medidos directamente por técnicas microscópicas, tales como microscopía de electrones de barrido o microscopía de fuerza atómica, o por técnicas indirectas, tales como difusión de luz dinámica. Las partículas incorporadas en las composiciones de la invención pueden tener varias formas. Pueden, por ejemplo, asumir la forma de esferas, de hojuelas, de fibras, de tubos o de polihedra. Pueden también tener una forma enteramente aleatoria. Una forma preferida es esférica. Las partículas estabilizadas incorporadas en las composiciones de la invención están predominantemente compuestas de un metal . El término "metal" es entendido para significar un cuerpo simple compuesto únicamente de átomos de elemento de metal capaz de generar cationes. En el caso donde las partículas estabilizadas son recubiertas o encapsuladas y tienen una estructura de núcleo-cubierta, la partícula estabilizada constituye el núcleo de la partícula estabilizada y recubierta con una estructura de núcleo-cubierta y este núcleo es de esta forma predominantemente compuesto de por lo menos un metal . El término "predominantemente" es entendido para significar que la partícula está compuesta de 50% ó más en peso de por lo menos un metal . Preferentemente, la partícula está compuesta de por lo menos 80% en peso, más preferentemente por lo menos 90% en peso y mejor todavía de 100% en peso de por lo menos un metal. El término "metal" generalmente significa aluminio y todos los elementos con un número atómico en el intervalo de 21 a 82 y que compone los grupos 3 a 13 de la Tabla Periódica de los Elementos de acuerdo a la nueva notación de la IUPAC : puede hacerse referencia, en este objeto, al CRC Handbook of Chemistry and Physics, 80th Print Edition. El término "metal" también incluye todas las aleaciones de estos elementos, y las mezclas de estos metales y aleaciones. La partícula puede de esta forma también estar compuesta, en los porcentajes mencionado^ anteriormente de una mezcla de dos o más de estos metales y/o aleaciones del último. La partícula puede también ser una partícula compuesta compuesta de varias regiones, regiones adyacentes que se componen de diferentes metales, aleaciones o mezclas. Partículas compuestas preferidas son partículas de multicapa las cuales comprenden un núcleo interno que forma un substrato compuesto de un metal, aleación o mezcla de metales o aleaciones, por lo menos parcialmente cubierto por una primera capa hecha de un metal, aleación de metal o mezcla de metales o aleaciones las cuales son diferentes de aquellas que constituyen el núcleo interno y opcionalmente por una o más capas diferentes, cada una de estas capas por lo menos que cubre parcialmente la capa precedente y cada capa que está compuesta de un metal, aleación o mezcla de metales o aleaciones las cuales son diferentes de la siguiente capa (si la última existe) y de la capa precedente. Aparte del metal o los metales, la partícula puede adicionalmente comprender estabilizantes de cualquier tipo e impurezas inevitables.
Además, la partícula puede también comprender, por ejemplo, compuestos de metal diferentes a metales, tales como óxidos de metal . De esta forma, en el caso del aluminio, la partícula puede comprender alúmina Al203 en una proporción, por ejemplo, de 10% por 90% de metal Al. El metal del cual las partículas están compuestas predominantemente es elegido preferentemente de metales de transición, metales de tierras raras y sus aleaciones y mezclas. Más preferentemente, el metal es elegido de aluminio, cobre, placa, oro, indio, hierro, platino, níquel, molibdeno, titanio, tungsteno, antimonio, paladio, zinc, estaño y sus aleaciones y mezclas. En la lista precedente, los metales a los que se hace referencia como "nobles" y cobre son preferidos. El término "metales nobles" se entiende para significar oro, plata, paladio, platino y sus aleaciones y mezclas. La plata es el metal más preferido. Esto es porque, de acuerdo a la invención, la pérdida en brillo, muy probablemente debido a la oxidación superficial de una capa fina de placa depositada en la superficie de la fibra queratinosa, es evitada por virtud de la protección o estabilización proporcionada por el coloide protector específico. Esta protección o estabilización es incrementada cuando se hace uso, como se describe posteriormente, de partículas recubiertas las cuales comprenden una cubierta la cual rodea un núcleo formado por la partícula estabilizada. El término "polímero de peine" es entendido para significar un polímero el cual comprende una estructura principal o cadena principal y, conectada a la cadena principal, injertos o cadenas laterales. El polímero de peine preferentemente tiene una estructura principal o cadena principal elegida de polialquileniminas . Generalmente, los injertos o cadenas laterales son elegidos de injertos o cadenas laterales que exhiben afinidad con el medio aceptable fisiológicamente, es decir el medio de dispersión; preferentemente, los injertos son hidrofílicos . Los injertos o cadenas laterales son preferentemente elegidos de poliésteres, poliuretanos , ácidos poli (met) crilicos, poli (met ) acrilatos y cualquier homopolímero o copolímero el cual exhibe afinidad con el medio aceptable fisiológicamente usado. Para detalles adicionales en la química y las propiedades de estos coloides protectores para partículas de metal, puede hacerse referencia a los siguientes documentos: - Kagaku Kogyo (2001), 52(3), 209-214, - Kagaku Kogyo (2000), 53(8), 909-911, - Documento JP-A-11 80547. Las partículas estabilizadas son preferentemente capaces de ser preparadas por reducción, en la presencia del polímero de peine, de uno o compuestos de metal los cuales son precursores del metal o metales que constituyen la partícula. La reducción puede ser realizada en un solvente, preferentemente un solvente orgánico y/o agua, en el cual el compuesto de metal precursor es (son) disuelto (s) y a los cuales se agregan el polímero de peine y después un agente reductor. El compuesto de metal precursor puede ser elegido, por ejemplo, de ácido cloroaúrico, nitrato de plata, acetato de plata, perclorato de plata, ácido cloroplatínico, o cloroplatinato de potasio. El agente reductor se elige preferentemente de agentes reductores suaves, por ejemplo de una molécula la cual tiene una amina secundaria o una amina terciaria, tal como 2 -metilaminoetanol , dietanolamina, dietilmetilamina, 2-dimetilaminoetanol y metildietanolamina . Para detalles adicionales en tal proceso, puede hacerse referencia a los siguientes documentos: - Kagaku Kogyo (2001) , 52(3) , 209-214, - Kagaku Kogyo (2000) , 53(8) , 909-911, - Documento JP-A-ll 80647, Ventajosamente, las partículas incorporadas en las composiciones cosméticas de acuerdo a la invención son partículas recubiertas las cuales comprenden un núcleo y una cubierta sólida (estructura de núcleo cubierta) , el núcleo que está compuesto predominantemente de por lo menos un metal y que es tratado (estabilizado) por un coloide protector elegido de polímeros de peine, el núcleo que está rodeado, recubierto o encapsulado por una cubierta sólida y el tamaño de las partículas que está entre 1 nm y 500 nm. Tales partículas estabilizadas y recubiertas nunca han sido descritas en la técnica anterior y, sorpresivamente, además incrementan los efectos de la invención. La cubierta puede estar compuesta de un material orgánico o además de un material inorgánico enlazado al núcleo por un enlace no covalente. De acuerdo a una primera modalidad de la invención, la cubierta que está rodeando el núcleo está compuesta de un material orgánico. El término "material orgánico" es también entendido para significar cualquier material el cual comrpende por lo menos un átomo de carbono. De acuerdo a la invención, este material es un material el cual es sólido en temperatura ambiente y en presión atmosférica. El material orgánico puede de esta forma ser elegido de polímeros u oligómeros orgánicos, ya sea compuestos naturales o compuestos sintéticos . Los polímeros u oligómeros de la invención pueden ser obtenidos en particular por polimerización de radicales o por policondensación .
El material orgánico puede de esta forma ser elegido de alcoholes de poli (vinilo, poli (ácidos lácticos) , poli (ácidos glicólicos) , copolímeros de ácido láctico y de ácido glicólico, poliestirenos , poli (metacrilato de metilo), copolímeros de acrílico y metacrílico, poliamidas, poliésteres, poliuretanos y poliureas. El material orgánico puede también ser elegido de celulosa y derivados del último, tales como alquil e hidroxialquilcelulosas por ejemplo metilcelulosa, etilcelulosa e hidroxietilcelulosa o tales como ésteres de celulosa, por ejemplo acetato ftalato de celulosa. Finalmente, el material orgánico puede ser elegido de gelatina, pectina, opcionalmente reticulada, por ejemplo con glutaraldehído, o un polisacárido , tal como carragenina. Un material orgánico preferido es un copolímero de estireno/ácido metacrílico. De acuerdo a una segunda modalidad de la invención, la cubierta que comprende el núcleo está conpeusta de un material inorgánico elegido de óxidos de metal y polímeros organometálicos. La cubierta o la cápsula compuesta de un material orgánico o inorgánico generalmente tiene un espesor de 2 a 360 nm, preferentemente de 5 a 250 nm, más preferentemente de 10 a 100 nm. Debe ser notado que esta cubierta o esta cápsula, y de acuerdo con la definición bien conocida de encapsulación en el campo técnico, no es una monocapa o una capa molecular sino realmente una capa la cual puede ser descrita como una pared "espesa" , el espesor de la cual está generalmetne dentro del intervalo definido anteriormente. De acuerdo a la invención, la cápsula, recubrimiento o cubierta de material orgánico o inorgánico está conectado al núcleo por un enlace físico, sin enlaces covalentes. En otras palabras, en las partículas incorporadas en las composiciones de la invención, la interface de núcleo/cubierta es definida como que no exhibe enlaces covalentes. La cubierta o cápsula de material orgánico alrededor del núcleo metálico (compuesta de la partícula de metal estabilizada por el coloide protector) en las partículas recubiertas de las composiciones de la invención puede ser formada por varios procesos. Estos procesos, los cuales son generalmente denotados por los términos de encapsulación o proceso de nanoencapsulación, son conocidos por una persona experta en la técnica en este campo técnico y pueden ser divididos generalmente en dos familias principales: es decir, por una parte, procesos fisicoquímicos y, por otra parte, procesos químicos. Los procesos fisicoquímicos pueden ser elegidos de separación de fases o coacervación, evaporación, extracción de solventes, gelificación térmica, precipitación controlada y cualquier otro proceso fisicoquímico conocido por microencapsulación .
Los procesos químicos pueden ser elegidos de policondensación interfacial, polimerización interfacial, polimerización en medio dispersado, en policondensación in situ, polimerización de emulsión y cualquier otro proceso químico conocido para microencapsulación . Para procesos fisicoquímicos y químicos, se hace referencia también al documento "Microencapsulation ethods and Industrial Applications", (ISBN 0-8247-9703-S) . Se da preferencia, entre los varios procesos de encapsulación los cuales pueden ser usados, a encapsulación por polimerización de emulsión y más específicamente todavía a encapsulación por polimerización de emulsión como se describe en el documento "Preparation of Polymer Coated Functionalised Silver Nanoparticles" (J. Am. Chem. Soc . , 1999, 121, 10642-10643) . Como está descrito en el documento precedente, la encapsulación de las nanopartículas se obtiene por un proceso de polimerización de emulsión de radicales convencional. Sin embargo, con el fin de obtener polimerización específica en la superficie de las nanopartículas de metal, la fase de micela de la emulsión está compuesta de un compuesto anfifílico o una mezcla de compuestos anfifílicos, la parte polar o la parte hidrofóbica de la cual tiene afinidad a la superficie de metal . Tal proceso hace posible obtener un sistema de núcleo-cubierta compuesto de un núcleo de metal (compuesto de una partícula de metal estabilizada por un coloide protector) y una cápsula de polímero con un espesor de más de 2 nm y convencionalmente de entre 2 nm y 300 nm. Se da preferencia, entre los varios constituyentes los cuales puede hacerse uso para llevar a cabo la polimerización de emulsión descrita anteriormente, a: agua y/o etanol o sus mezclas como fase continua de la emulsión, el agua que es preferida. Moléculas anfifílicas, la parte polar de la cual está compuesta de uno o más grupos carboxilo funcional. Se da preferencia, entre las moléculas anfifílicas, a ácidos grasos y más particularmente a ácido oleico. Una mezcla de estireno y de ácido metacrílico como raonómeros precursores de la cápsula. Nanopartículas de plata estabilizadas por una polietilenimina con injertos hidrofílicos como soporte para ser encapsulado. La superficie externa de las partículas estabilizadas y recubiertas, es decir la superficie externa de la cápsula o de la cubierta, puede ser modificada covalentemente por al menos un grupo químico el cual es capaz de mejorar la adsorción de las partículas en substancias queratinosas, tales como el cabello. Esta superficie puede también ser modificada covalentemente por al menos un grupo químico capaz de reaccionar químicamente con substancias queratinosas , tales como el cabello. En el primer caso, la adsorción en substancias queratinosas, tales como el cabello, de las nanopartículas de núcleo/cubierta de las composiciones de la invención puede ser mejorada por modificar covalentemente la cápsula de material orgánico o inorgánico, tal como un polímero, con varios grupos químicos (Grupo A posterior) lo cual lleva la superficie de las partículas a ser, por ejemplo, más hidrofóbicas y/o más catiónicas y/o más aniónicas y/o más hidrof í licas . La adsorpción es definida como que emplea energías de enlace inferiores que los enlaces covalentes, es decir menor a 50 kcal /moles, entre la substancia queratinosa, tal como el cabello individual, y la partícula. Estos enlaces bajos en energía son, por ejemplo, fuerzas de Van der Waals, enlaces de hidrógeno, complejos donadores aceptores de electrones, y similares. El grupo capaz de mejorar la adsorpción de las partículas en substancias queratinosas es generalmente elegido de los gurpos del siguiente Grupo A: Grupo A: -ácidos carboxílicos y sus sales, -aminas primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias , -fosfatos , -óxidos de azufre, tales como sulfonas, sulfónicos, sulf xidos y sulfatos, -anillos aromáticos, tales como fenilo, triazina, tiofeno e imidazol. En el segundo caso, la adhesión a substancias queratinosas, tales como el cabello, de las nanopartículas de la invención se obtiene por modificar covalentemetne la cápsula de material orgánico o inorgánico, por ejemplo del polímero, con varios grupos (Grupo B) capaz de reaccionar químicamente con la substancia queratinosa. Más específicamente, el término "grupos que tienen una reactividad con respecto a la substancia queratinosa, en particular el cabello individual" , es entendido para significar los grupos capaces de formar un enlace covalente con esta substancia, por ejemplo con las aminas y/o los ácidos carboxílicos y/o los tioles de los aminoácidos que constituyen la substancia queratinosa. La formación de estos enlaces covalentes puede ya sea ser espontánea o puede ser realizada por activación por temperatura, pH, luz, un correactívo o un catalizador químico o bioquímico, tal como una enzima. El grupo capaz de reaccionar químicamente o capaz de reaccionar químicamente con substancias queratinosas, tales como el cabello, es generalmente elegido de los grupos del siguiente Grupo B: Grupo B : - epóxidos, - vinilo y vinilo activado: acrilonitrilo, esteres acrílico y metacrílico, ácido y esteres crotónicos, ácidos y ésteres cinámicos, estireno y derivados, butadieno, vinil éteres, vinilcetonas , ésteres maleico, maleimidas, vinilsulfonas , y similares, ácidos carboxílieos y sus derivados: anhídrido, cloruro ácido, ésteres, acétales, hemiacetales , aminales, hemiaminales , cetonas y a-hidroxicetonas , a-halocetonas , lactonas, tiolactonas, isocianatos , tiocianatos , iminas , imidas (succinimidas , glutimidas) , piridilditio, ésteres de N-hidroxisuccinimida, imidatos , oxazina y oxazolina, oxazinio y oxazolinio, grupos de la fórmula RjX en la cual Ri es un grupo alquilo de 1 a 30°C, un grupo arilo el cual comprende de 6 a 30°C ó un grupo aralquilo de 7 a 30°C (grupo alquilo de 1 a 30°C) y X es un grupo saliente tal como I, Br, Cl , OS03R, donde R es H o un grupo alquilo de 1 a 30°C, un grupo tosilo, N(R")3, donde R" es un grupo alquilo de 1 a 30°C, ó OP03R'"2, donde R'" es H o un grupo alquilo de 1 a 30°C; grupos preferidos de la fórmula RiX son haluros de alquilo, arilo y aralquilo; - grupos de la fórmula R2X donde R2 representa un anillo de carbono de 3 a 30°C ó un heterociclo insaturado con 3 a 20 miembros de anillo los cuales comprenden uno o más heteroátomos elegidos de N, S, O y P, y X es un grupo saliente como se define anteriormente; grupos preferidos de la fórmula R2X son los haluros de anillos insaturados, tales como clorotriazina , cloropirimidina, cloroquinoxalina y clorobenzotriazol , - grupos de la fórmula R3S02X, donde R3 tiene el mismo significado como Ri y X representa un grupo saliente y tiene el significado ya dado anteriormente , - lactonas, - tiolactonas, - siloxanos. Puede hacerse mención, a manera de ejemplo, sin limitación implicada, de la activación por M-hidroxisulfosuccinimida de partículas de núcleo cubierta del tipo de copolimero de plata/estireno-metacrilico. Los grupos funcionales de sulfosuccinimida son, en el caso de una cubierta o cápsula orgánica, injertados a la superficie de las partículas por medio de los grupos carboxilo los cuales poseen el polímero de la cápsula . Tal grupo superficial hace posible enlazar covalentemente las nanopartlculas de la invención para el cabello por reacción con las aminas superficiales l ibres las cuales posee la f ibra del cabello ( ver esquema de reacción posterior ) . 1. Activación de las nanopartlculas estabilizadas, encapsuladas
Partí polie
2. Aplicación al cabello
cabello
Debe ser notado que los grupos funcionales químicos en la superficie de la substancia queratinosa , por ej emplo de la f ibra del cabello , pueden ser incrementados en dens idad por pretratamiento de la fibra con una solución de polímero que tiene una afinidad particular para la fibra y que exhibe grupos funcionales reactivos. En el ejemplo precedente, la densidad de los grupos funcionales de amina en la superficie de la fibra puede ser incrementada, por ejemplo, por absorber de antemano la polietilenimina . Con el fin de incrementar la durabilidad del efecto sobre el tiempo, además de la mejora en la adhesión o en la absorción, es posible usar partículas de metal (las cuales, de acuerdo a la invención, son estabilizadas por un coloide protector) encapsulado por una cubierta de polímero orgánico/inorgánico reactivo o polímero orgánico capaz de crear enlaces covalentes interpartícula después de la evaporación de la fase solvente. En las composiciones cosméticas, las nanopartículas de metal estabilizadas y opcionalmente encapsuladas o recubiertas de la invención están generalmente presentes en una concentración de entre 0.0001% y 50%, preferentemente entre 0.01% y 5% y más preferentemente todavía entre 0.05% y 2% en peso del peso total de la composición. La composición de acuerdo a la invención adicionalmente comprende un medio aceptable fisiológicamente. Este término se usa para denotar un medio capaz de ser aplicado a fibras queratinosas y en particular al cabello de seres humanos.
El medio aceptable fisiológicamente de la composición generalmente comprende por lo menos un solvente. El solvente hace posible en particular transportar las nanopartículas de metal estabilizadas y opcionalmente encapsuladas . El solvente puede ser elegido generalmente de solventes orgánicos, agua y sus mezclas. Los solventes orgánicos son generalmente elegidos de alcoholes alifáticos de Ci a C4, tales como etanol y isopropanol, alcoholes aromáticos, tales como alcohol bencílico, polioles, tales como glicerol o propilenglicol , alcanos, en particular alcanos de C5 a Cío, acetona, metiletilcetona, acetato de metilo, acetato de butilo, acetato de alquilo, dimetoxietano, dietoxietano y sus mezclas . Las composiciones de acuerdo a la invención pueden ser empacadas en varias formas y en particular en un dispositivo de aerosol. La composición de acuerdo a la invención puede entonces comprender un propulsor. El propulsor está compuesto de los gases comprimidos o licuados comúnmente empleados para la preparación de composiciones de aerosol. Se hará uso todavía preferentemente de aire, bióxido de carbono, gas, nitrógeno comprimido o un gas soluble, tal como dimetil éter, halogenado (en particular fluorinado) o hidrocarburos no halogenados, y sus mezclas.
Las composiciones de la invención pueden adicionalmente comprender aditivos cosméticos convencionales elegidos de esta lista no exhaustiva, tales como agentes reductores, agentes oxidantes, tintes directos o de oxidación, agentes aperlescentes, fragancias, agentes peptizantes, conservadores, o tensioactivos aniónicos o anfotéricos . La composición cosmética de la invención puede ser una composición de tratamiento cosmético, en particular una composición para contribuir al brillo de substancias queratinosas , pero, en una modalidad preferida, es una composición cosmética para el cabello, en particular una composición para contribuir al brillo del cabello. Las composiciones cosméticas para el cabello de la invención, después de la aplicación del cabello, pueden ser enjuagadas dejarlas puestas o quitarlas. Las composiciones, en particular composiciones para el cabello, (formulaciones) pueden ser proporcionadas en varias formas de dosis, tales como una loción, una aspersión, una espuma, una laca, una acondicionador o un champú, por ejemplo. La invención será mejor entendida con la ayuda de los ejemplos ilustrativos no limitantes los cuales siguen a y que constituyen modalidades preferidas de la composición de la invención. En los ejemplos, los porcentajes son expresados en peso y m.a. significa un material activo.
Ejemplo comparativo En este ejemplo, una composición de acuerdo la presente invención y una composición de acuerdo a la técnica anterior son preparadas. Composición 1: espuma de aerosol de acuerdo a la invención
- polisorbato 20: polioxietileno (20) sorbitan monolaurato, vendido por Atlas. - Tensioactivo laureth-4: vendido por Uniquema. - Mezcla de butano/isobutano/propano: 24/56/20. (1) Las nanoparticulas de plata usadas son producidas de acuerdo a la síntesis descrita en el Ejemplo No. 3 del documento JP-A-11 080647. Como se muestra por las exposiciones de microscopía de electrones de transmisión (TEM) tomadas, las nanoparticulas producidas exhiben un diámetro de entre 5 nm y 30 nm. Composición 2: espuma de aerosol de control de acuerdo a la invención
- polisorbato 20: polioxietileno (20) sorbitan monolaurato, vendido por Atlas. - Tensioactivo laureth-4: vendido por Uniquema. - Mezcla de butano/isobutano/propano: 24/56/20. (2) Las nanoparticulas de plata vendidas bajo la referencia "Colloid Mag" por Grant Industries. Como se muestra por las exposiciones de microscopía de electrones de transmisión (TEM) tomadas, las nanoparticulas exhiben un diámetro de entre 5 nm y 30 nm. Cada una de las composiciones precedentes está aplicada a un mechón de cabello que pesa 2.7 g (cabello Europeo con una longitud de 20 cm) en la relación de un gramo de composición por mechón. Después de la aplicación, los mechones son secados bajo un secador de cabello (70°C) por 30 minutos . Una medición de brillo es realizada subsecuentemente en un lote de 10 mechones tratados como se indica anteriormente con una u otra de las composiciones. El brillo se determina usando un fotogoniómetro al medir las reflexiones especulares y difusas de los mechones del cabello que está plano en un soporte. Usando una lámpara de arco de xenón de 175 watts (modelo ORC175F) acoplada a un filtro V (lambda) , se emite luz sobre el mechón bajo un ángulo de +30°C con respecto a la normal a su superficie. Usando un brazo receptor movible, la reflexión especular (R) , que corresponde a la intensidad de luz máxima reflejada en la vecindad de un ángulo de -30°C, y la reflexión difusa (D) , que corresponde a la luz reflejada en un ángulo de +15°C, se miden. De acuerdo a la invención, se determina el brillo por calcular la proporción (R) / (D) . Con el fin de evaluar la retención del brillo sobre el tiempo, la medición de la hoja es repetida en los mismos mechones tratados después de almacenar el último por un mes bajo condiciones ambientales (20°C y 50% de HR) . Los resultados obtenidos en términos de estabilidad del brillo se dan en la siguiente tabla III :
Tabla III
Como se muestra en la tabla III precedente, se registra que la composición de la invención retiene estas propiedades de brillo después del almacenamiento de los mechones bajo condiciones ambientales por 1 mes. A manera de comparación, la composición de la técnica anterior pierde toda su reflectividad después de almacenamiento de los mechones bajo condiciones ambientales por 1 mes. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.
Claims (49)
- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones : 1. La composición cosmética caracterizada porque comprende, en un medio aceptable fisiológicamente, por lo menos un agente que exhibe una actividad cosmética y partículas, las partículas que son compuestas predominantemstne de por lo menos un metal, las partículas que son partículas estabilizadas tratadas con por lo menos un coloide protector elegido de polímeros de peine que comprenden una cadena principal y cadenas laterales conectadas a la cadena principal, y el tamaño de las partículas que es menor que o igual a 500 nm. 2. La composición de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada porque el agente (o agentes) que exhiben una actividad cosmética son elegidos de: • sacáridos, oligosacáridos o polisacáridos los cuales pueden o no pueden ser hidrolizados y los cuales pueden o no pueden ser modificados . • Aminoácidos, oligopéptidos , péptidos, proteínas, los cuales pueden o no pueden ser hidrolizados y los cuales pueden o no pueden ser modificados, poli (aminoácidos) o enzimas, • Ácidos grasos ramificados o no ramificados y alcoholes , ceras animales, vegetales o minerales, ceramidas y pseudoceramidas , ácidos orgánicos hidroxilados , agentes de tamizao de UV, antioxidantes y agentes para combatir radicales libres agentes quelantes, agentes anticaspa, agentes reguladores seborroicos, agentes relajantes, tensioactivos catiónicos, polímeros catiónicos o anfotéricos, siliconas organomodificados o no organomodificados , aceites minerales, vegetales o animales, poliisobutenos y poli (a-olefinas) , esteres , polímeros aniónicos solubles o dispersados, polímeros no iónicos solubles o dispersados, agentes reductores, agentes de coloración y materiales colorizantes , y en particular tintes para el cabello, agentes espumantes, agentes formadores de película, partículas (diferentes a partículas estabilizadas y opcionalmente recubiertas de la invención) .
- • Y sus mezclas .
- 3 . La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes , caracteri zada porque el agente que exhibe una act ividad cosmética está presente en una proporción de 0 . 001 a 10% en peso de la composición cosmética , preferentemente de 0 . 01 a 5% en peso .
- 4 . La composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el tamaño de las partículas está entre 1 raí y 500 nm, preferentemente entre 1 nm y 100 nm y más preferentemente entre 1 nm y 50 nm.
- 5 . La composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes ,- caracteri zada porque las partículas tienen la forma de esferas , hoj uelas , f ibras , tubos o polihedra o una forma aleatoria .
- 6 . La composición cosmética de conformidd con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque la partícula está compuesta de por lo menos 80% en peso de por lo menos un metal, preferentemente de por lo menos 90% en peso y más preferentemente de 100% en peso de por lo menos un metal .
- 7 . La composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el metal del cual están compuestas predominantemente las partículas es elegido de aluminio y los elementos con un número atómico el cual está en el intervalo de 21 a 82 y que compone los grupos 3 a 13 de la Tabla Periódica de los Elementos, y las aleaciones del últ imo .
- 8. La composición cosmética de conformidad con la reivindicación 7, caracterizada porque las partículas están compuestas de una mezcla de dos o más de los metales y/o aleaciones del último.
- 9. La composición cosmética de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque las partículas son partículas compuestas de varias regiones, regiones adyacentes que están compuestas de diferentes metales, aleaciones o mezclas.
- 10. La composición cosmética de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada porque las partículas son partículas compuestas multicapa las cuales comprenden un núcleo interno compuesto de un metal, aleación o mezcla de metales o aleaciones, por lo menos cubiertas parcialmente por una primera capa hecha de un metal, aleación de metal o mezcla de metales o aleaciones las cuales son diferentes de aquella que constituye el núcleo interno y opcionalmente por una o más capas diferentes, cada una de estas apas por lo menos que cubre parcialmente la capa precedente y cada una de estas capas que está compuesta de un metal, aleación o mezcla la cual es diferente de la siguiente capa y de la capa precedente.
- 11. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedetes, caracterizada porque las partículas adicionalmente comprenden estabilizantes e impurezas inevitables.
- 12. La composición de conformidad con cualqueira de las reivindicaciones precedentes caracterizada porque las partículas adicionalmente comprenden compuestos de metal diferentes a los metales, tales como óxidos de metal.
- 13. La composición de conformidad con cualquier de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el metal del cual están compuestas predominantemente las partículas se elegide de metales de transición, metales de tierras raras y sus aleaciones y mezclas.
- 14. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el metal del cual están predominantemente compuestas las partículas se eleige de aluminio, cobre, plata, oro, indio, hierro, platino, níquel, molibdeno, titanio, tungsteno, antimonio, paladio, zinc, estaño, y sus aleaciones y mezclas.
- 15. La composición de conformidad con la reivindicación 14, caracterizada porque el metal del cual están compuestas predominantemente las partículas se elige de oro, plata, paladio, platino y sus aleaciones y mezclas.
- 16. La composición de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada porque el metal es plata.
- 17. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el polímero de peine con el cual se tratan las partículas tiene un esqueleto o cadena promedio elegida de polialquileniminas .
- 18. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque los injertos o cadenas laterales del polímero de peine son elegidos de injertos o cadenas laterales que exhiben afinidad con el medio aceptable fisiológicamente, los injertos o cadenas laterales son hidrofílicos .
- 19. La composición de conformidad con la reivindicción 18, caracterizada porque los injertos o cadenas laterales son elegidos de poli (esteres) , poliuretanos, poli (ácidos (met) acrilieos) , poli (met) acrilatos y cualquier homopolímero o copolímero que exhibe afinidad con el medio aceptable fisiológicamente.
- 20. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedntes, caracterizada porque las partículas estabilizadas son capaces de ser preparadas por reducción, en la presencia del polímero de peine, de uno o más compuestos de metal los cuales son precursores del metal o metales que constituyen la partícula.
- 21. La composición de conformidad con la reivindicación 20, caracterizada porque la reducción se realiza en un solvente, preferentemente un solvente orgánico y/o agua, en la cual el (los) compuesto (s) de metal precursor es (son) disueltos y a los cuales se agregan el polímero de peine y después un agente reductor.
- 22. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 20 y 21, caracterizada porque el compuesto de metal precursor es elegido de ácido cloroaúrico, nitrato de plata, acetato de plata, perclorato de plata, ácido cloroplatínico y cloroplatinato de potasio.
- 23. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 21 y 22, caracterizada porque el agente reductor se elige de agentes reductores suaves, por ejemplo a partir de moléculas que tienen una amina secundaria o una amina terciaria, tal como 2-metilaminoetanol, dietanolamina, dietilmetil-amina, 2-dimetilaminoetanol y metildietanolamina .
- 24. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, caracterizada porque las partículas son partículas recubiertas las cuales comprenden un núcleo y una cubierta sólida, el núcleo que está compuesto de una partícula como se define de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23, la cual está compuesta predominantemente de un metal y la cual es tratada con por lo menos un coloide protector elegido de polímeros de peine.
- 25. La composición de conformidad con la reivindicación 24, caracterizada porque la cubierta se hace de un material orgánico o inorgánico enlazado al núcleo por un enlace no covalente .
- 26. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque el material orgánico de la cual está compuesta la cubierta de las partículas es elegido de polímeros orgánicos y oligómeros.
- 27. La composición de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada porque el material orgánico del cual la cubierta de las partículas está compuesta se elige, de poli (alcohol vinílico) , poli (ácido láctico), poli (ácido glicólico) , copolímeros de ácido láctico y de ácido glicólico, poliestireno, poli ( (met) acrilatos de metilo, copolímeros acrílicos y metacrílicos, poliamidas, poliésteres, poliuretanos y poliureas.
- 28. La composición de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada porque el material orgánico del cual está compuesta la cubierta de las partículas se eleige de celulosa y los derivados de la última, tal como alquil e hidroxialquilcelulosas , por ejemplo metilcelulosa, etilcelulosa e hidroxialquilcelulosa o tales como ésteres de celulosa, por ejemplo acetato ftalato de celulosa.
- 29. La composición de conformidad con la reivindicación 26, caracterizada porque el material orgánico del cual está compuesta la cubierta de las partículas se elige de gelatina, pectina, opcionalmente reticulado, por ejemplo con glutaraldehído, o un polisacárido, tal como carrageninas .
- 30. La composición de conformidad con la reivindicación 27, caracterizada porque el material orgánico del cual está compuesta la cubierta de las partículas es un copolímero de estireno-ácido metacrílico .
- 31. La composición de conformidad con la reivindicación 25, caracterizada porque la cubierta de las partículas está compuesta de un material inorgánico elegido de óxidos de metal y polímeros organometálicos.
- 32. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 31, caracterizada porque la cubierta de las partículas tiene un espesor de 2 a 300 nm, preferentemente de 5 a 250 nm, más preferentemente de 10 a 100 nm.
- 33. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, caracterizada porque la superficie externa de las partículas es modificada covalentemente por al menos un grupo químico el cual es capaz de mejorar la adsorción de las partículas en substancias queratinosas, tales como el cabello.
- 34. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 25 a 32, caracterizada porque la superficie externa de las partícules es modificada covalentemente por al menos un grupo químico capaz de hacer reaccionar químicamente con substancias queratinosas, tales como el cabello.
- 35. La composición de conformidad con la reivindicación 34, caracterizada porque el grupo químico capaz de mejorar la adsorción de las partículas en substancias queratinosas se elige de los siguientes grupos: - ácidos carboxílicos y sus sales, - aminas primarias, secundarias, terciarias y cuaternarias , - fosfatos, - óxidos de azufre, tales como sulfonas, ácidos sulfónicos, sulfóxidos y sulfatos, - anillos aromáticos, tales como fenilo, triazina, tiofeno e imidazol .
- 36. La composición de conformidad con la reivindicación 34, caracterizada porque el grupo químico capaz de reaccionar químicamente con substancias queratinosas se elige de los siguientes grupos: • epóxidos, · vinilo y vinilo activado: acrilonitrilo, ésteres acrílico y metacrílico, ácido'y ésteres crotónicos , ácidos y ésteres cinámicos, estireno y derivados, butadieno, vinil éteres, vinilcetonas , ésteres maleico, maleimidas, vinilsulfonas , y similares, · ácidos carboxílicos y sus derivados: anhídrido, cloruro ácido, ésteres, acétales, hemiacetales , aminales, hemiaminales , cetonas y a-hidroxicetonas , a-halocetonas , · lactonas, tiolactonas, isocianatos , tiocianatos , iminas , imidas (succinimidas, glutimidas) , · piridilditio, esteres de N-hidroxisuccinimida , imidatos , oxazina y oxazolina, oxazinio y oxazolinio, grupos de la fórmula RiX en la cual R2 es un grupo alquilo de 1 a 30°C, un grupo arilo el cual comprende de 6 a 30°C ó un grupo aralquilo de 7 a 30°C (grupo alquilo de 1 a 30°C) y X es un grupo saliente tal como I, Br, Cl, OS03R, donde R es H o un grupo alquilo de 1 a 30°C, un grupo tosilo, N(R")3, donde R" es un grupo alquilo de 1 a 30°C, ó OP03R'"2, donde R'" es H o un grupo alquilo de 1 a 30°C; grupos preferidos de la fórmula RiX son haluros de alquilo, arilo y aralquilo; grupos de la fórmula R2X donde R representa un anillo de carbono de 3 a 30°C ó un heterociclo insaturado con 3 a 20 miembros de anillo los cuales comprenden uno o más heteroátomos elegidos de N, S, O y P, y X es un grupo saliente como se define anteriormente; grupos preferidos de la fórmula R2X son los haluros de anillos insaturados, tales como clorotriazina , cloropirimidina , cloroquinoalina y clorobenzotriazol , grupos de la fórmula R3S02X, donde R3 tiene el mismo significado como Ri y X representa un grupo saliente y tiene el significado ya dado anteriormetne, lactonas , • tiolactonas , • siloxanos.
- 37. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque las partículas están presentes en la composición en una concentración de entre 0.0001% y 50%, pre erentemente entre 0.01% y 5% y más preferentemente entre 0.05% y 2% en peso del peso total de la composición.
- 38. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque el medio aceptable fisiológicamente comprende por lo menos un solvente volátil .
- 39. La composición de conformidad con la reivindicación 38, caracterizada porque el solvente volátil se elige de solventes orgánicos volátiles, agua y sus mezclas.
- 40. La composición de conformidad con la reivindicación 39, caracterizada porque los solventes orgánicos se eligen de alcoholes alifáticos de Ci a C4, tales como etanol e i¾ppropanol, polioles, tales como glicerol o propilenglicol , alcoholes aroma'ticos, tales como alcohol bencílico, alcanos, en particular a alcanos de C5 a Ci0, acetona, metiletilcetona, acetato de metilo, acetato de butilo, acetato de alquilo, dimetoxietano , dietoxietano y sus mezclas.
- 41. La composición de conformidad con cualqueira de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque adicionalmente comprende aditivos cosméticos elegidos de agentes reductores, agentes oxidantes, agentes espesantes, suavizantes, agentes antiespumantes, tintes directos o de oxidación, agentes aperlescentes, fragancias, agentes peptizantes, conservadores o tensioactivos aniónicos o anfotéricos.
- 42. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque es una composición para tratamiento cosmético, en particular para contribuir al brillo de substancias queratinosas .
- 43. La composición de conformidad con la reivindicación 42, caracterizada porque es una composición de cabello, en particular para contribuir al brillo del cabello.
- 44. La composición de conformidad con la reivindicación 43, caracterizada porque se proporciona en la forma de una loción, de una aspersión, de una espuma, de una laca, de un acondicionador o de un champú.
- 45. La composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones precedentes, caracterizada porque se empaca en un dispositivo de aerosol.
- 46. Las partículas recubiertas caracterizadas porque comprenden un núcleo y una cubierta sólida tal como se definen de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 24 a 36.
- 47. Un proceso cosmético para maquillar o cuidar substancias queratinosas, tales como el cabello, en particular para contribuir al brillo de las substancias queratinosas , tales como el cabello, caracterizado porque comprende la aplicación a substancias queratinosas, tales como el cabello, de una composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 45.
- 48. El uso de la composición de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 45 para contribuir al brillo de substancias queratinosas, tales como el cabello.
- 49. El uso de las partículas de conformidad con la reivindicación 23 ó como se describe de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 23 en una composición para contribuir al brillo de substancias queratinosas, tales como el cabello.
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