MXPA03001208A - Derivados de heterociclialquilazol y uso de los mismos como agentes plaguicidas. - Google Patents

Abstract

La invención se refiere a derivados de heterociclilalquilazol de la fórmula (l), en donde los símbolos eíndices tienen los significados dados en la descripción y que son adecuados para el tratamiento de animales pla

Description

DERIVADOS DE HETEROCICLIALQUILAZOL Y USO DE LOS MISMOS COMO AGENTES PLAGUICIDAS MEMORIA DESCRIPTIVA La invención se refiere a derivados de azolilaiquilazol, a su preparación y a su uso para controlar animales plaga, en particular artrópodos tales como insectos y ácaros, y helmintos. Ya se ha descrito que ciertos heterociclilazoles presentan una acción insecticida (WO-A 98/57969). Sin embargo, puesto que las demandas ecológicas y económicas hechas para los insecticidas modernos se están volviendo más exactas todo el tiempo, por ejemplo con respecto a la toxicidad, selectividad, tasas de aplicación, formación de residuos y formas ventajosas de producirlos, y puesto que además pueden ocurrir problemas por ejemplo por resistencias, existe la constante tarea de desarrollar insecticidas novedosos que sean ventajosos sobre los insecticidas conocidos por lo menos en algunos aspectos. Se ha encontrado que los compuestos de la fórmula (I), si es apropiado también como sales, tienen un buen espectro de acción contra animales plaga mientras en forma simultánea son bien tolerados por plantas y que tienen propiedades toxicológicas ventajosas con respecto a los mamíferos y organismos acuáticos. El tema de la invención por lo tanto son derivados de heterociciilalquilazol de la fórmula (I) y sus sales en donde los símbolos e índices tienen los siguientes significados: R1 es halogenoalquilo (C1-C4); A, A' son idénticos o diferentes y son CH de N; en donde, en el caso de que A' = CH, el anillo de oxazol opcionalmente tiene fijado al mismo un sustituyante adicional; n is 0 ó 1 ; X es un enlace directo o un grupo alcanodilo (Cn -Ce) no ramificado o ramificado en el cual un grupo CH ' CH" es opcionalmente reemplazado por y/o un grupo -CH2-CH2- es opcionalmente reemplazado por -C=C- y en el cual un grupo CH2 es opcionalmente reemplazado por un grupo carbonilo o una unidad de heteroátomo, preferiblemente O, S(0)x en donde x = 0, 1 Ó 2, dimetilsilíl o -NRx-; Rx es H, alquilo (C1-C4), alquenilo (C2-C4), alquinilo (C2-C4), alcoxicarbonilo (C1-C4), alcanoilo (Ci-C4), alquilsulfonilo (C1-C4), alcoxi (Ci-C4)-alquilo(CrC4) o alcoxi ((VC4); Het es un grupo de la fórmula general (II) que es opcionalmente monosustituido o polisustituido y en el cual los símbolos T índices tienen los siguientes significados: D y E son idénticos o diferentes y son en cada caso oxígeno, S(0)p en donde p = 0, 1 ó 2 o NRy, Ry es R , arilo, arilo-alquilo (C1 -C4); G y L son idénticos o diferentes y son en cada caso CH2 o un grupo carbonilo; M es un enlace directo, alcanodilo (C1-C4), -CH=CH-, T es hidrógeno, alquilo (Ci-Ce), halogenoalquilo (Ci-C8), alquenilo (C2-Ce), alquinilo (02-??), cícloalquilo (03-??), arilo, arilo-alquilo (C1-C4); siendo posible que los sistemas de anillo aromático mencionados para Ry y T sean no sustituidos o sean provistos hasta por tres, en el caso de flúor también hasta el número máximo de sustituyentes idénticos o diferentes. Los símbolos e índices en las fórmulas (I) y (II) independientemente uno de otro tienen los siguientes significados preferidos: R1 es preferiblemente fluoroalquilo (C1-C4), en particular CF3. A es preferiblemente CH. A' es preferiblemente N. n es preferiblemente 0. X es preferiblemente alcanodilo (C1-C4), en particular -(CH2)-, -(CH2)2- o -(CH2)3-. D y E son preferiblemente oxígeno. G y L son preferiblemente CH2. M es preferiblemente un enlace directo, vinilo, vinilideno, -(CH2)-o -(CH2)2-. Los sustituyentes que están opcionalmente presentes son preferiblemente radicales R3, en donde R3 es alquilo (Ci-Ca), alquenilo (C2-Ce), alquiniio (C2-Ce), cicloalquilo (C3-C-8), cicloalquenilo (C4-C8), arilo, heterociclilo, halógeno, hidroxilo, ciano, nitro, tiociano, alcoxi (C -Cs), alqueniloxi (C3-C8), alquiniloxi (Ce-Ce), alquiltio (Ci-Ce), alquilsulfinilo (Ci-C8), alquilsulfonilo (CrCe), alqueniltio (C3-Ce), alquiniltlo (CS-CB); un grupo COX en donde X es hidrógeno, hidroxilo, alquio (Ci-C8), alquenilo (02-08), alquiniio (C2-Ce), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (Ci-Ce), amino, alquilamino (Ci-Ce), dialquilamino (CrC8), heterociclilo, arilo o aril-alquilo (C1-C4); un grupo NYZ en donde Y es hidrógeno o alquilo (CrCe) y Z es hidrógeno, alquilo (CrCe), cicloalquilo (C3-Ce), alcanoilo (Ci-Ce), alcoxicar onilo (Ci-C8), alquilsulfonilo (C^Ce), o hidrógeno, en donde una unidad de carbono saturada en el grupo alquilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, heterociclilo alifático, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alqueniltio, alquiniltio, alquilamino, dialquilamino, alcanollo o alcoxicarbonilo de R3 puede ser reemplazada hasta donde sea químicamente significativo, por un grupo carbonilo o una unidad de heteroátomo tal como oxígeno, S(0)q en donde q = 0, 1 ó 2, NRZ, en donde Rz tiene los significados indicados anteriormente para Ry, o dimetilsililo, y en donde además 3 a 8 átomos de estos radicales hidrocarburo que son opcionalmente modificados igual que antes, pueden formar un ciclo y estos radicales hidrocarburo, con o sin las variaciones establecidas, pueden ser opcionalmente sustituidas por uno o más, preferiblemente hasta tres, en el caso del flúor hasta el número máximo de radicales idénticos o diferentes seleccionados de la serie que consiste de halógeno; arilo, ariloxi, ariltio, cicloalcoxi, cicloalquiltio, heterociclilo, heterocicliloxi, heterocicliltio, alcanoilo, cicloalcanoilo, halogenoalcanoilo, aroilo, arilalcanoilo, cicloalquilalcanoilo, heterociclilalcanoilo, alcoxicarbonilo, halogenoalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, arilalcoxicarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, heterociclilalcoxicarbonilo, aríloxicarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, alcanoiloxi, halogenoalcanoiloxi, cicloalcanoiloxi, ciccloalquilalcanoiloxi, aroiloxi, arilalcanoiloxi, heterociclilalcanoiloxi, alquilsulfonilo, halogenoalquilsulfonilo, halogenoalquilsulfinilo, alquilsulfinilo, arilsulfinilo, arílsulfonilo, alqullsulfoniloxi, arilsulfoniloxi, amino, alquilamino, dialquilamino, alcanoilamino, alcanoilalquilamino, alquilsulfonilamino, alquiisulfonilalquilamino, hidroxilo, ciano, tiociano o nitro, en donde dichos sistemas de anillo cicloalifático, aromático o heterocíclico pueden ser no sustituidos o se pueden proveer opcionalmente hasta con tres, en el caso del flúor también hasta el número máximo de sustituyentes idénticos o diferentes; o dos radicales alquilo o Het que son unidos a diferentes átomos de carbono o al mismo átomo de carbono junto con estos átomos de carbono forman un anillo ¡socíclico de 5 a 8 miembros saturados o insaturados, en lugar de una unidad de carbono saturada, también pueden contener uno o dos átomos de oxígeno o azufre o un grupo OCO y en el cual un solo enlace puede ser reemplazado por un doble enlace y que puede ser sustituido hasta por cuatro radicales idénticos o diferentes, siendo posible que estos radicales sean alquilo (C-1-C4), halógeno o alcoxi (C C4). Si R3 denota un sustituyente del anillo de oxazol (A = CH), preferiblemente tiene los siguientes significados: alquilo (C C4), ciclopropilo, ciclobutilo, ciclobutenllo, vinilo, alquilo, etlnilo, propargilo, metilciclopropilo o ciclopropilmetilo, siendo posible que los sustituyentes mencionados sean opcionalmente halogenados, preferiblemente fluorados; en el caso de que A = CH, es especialmente preferido que el anillo de oxazol ya no es sustituido. Si R3 denota un sustituyente en el grupo Het, preferiblemente tiene los siguientes significados: alquilo (C1-C4), ciclopropilo, ciclobutilo, ciclobutenilo, vinilo, alquilo, etinilo, propargilo, metilciclopropilo o cicloproopilmetilo, siendo posible que los sustituyentes mencionados sean opcionalmente halogenados, preferiblemente fluorados. Es especialmente preferido que el grupo Het sea no sustituido o sustituido por uno o dos grupos alquilo (C1-C4) que pueden tener opcionalmente unidos a los mismos hasta tres átomos de flúor. A menos que se defina en gran detalle, los átomos de anillo alifático, aromático o heterocíclico se proveen opcionalmente con uno o más, preferiblemente hasta tres, en el caso del flúor también hasta el número máximo de sustituyentes. Los compuestos preferidos de la fórmula (I) son aquellos en los cuales R1 es fluoralquilo, en particular trifluorometllo, n es 0 y A es CH. Compuestos muy preferidos de la fórmula (I) son aquellos en los cuales R1 es trifluorometllo, n es O y A es CH. Compuestos muy preferidos aún de la fórmula (I) son aquellos en los cuales R1 es trifluorometilo, n es 0, A es CH y ?' es nitrógeno. Preferidos son aquellos compuestos de la fórmula (I) en los cuales D y E son oxígeno; G y L son CH2 y M es un enlace directo, vinilo, vinilideno, CH2 o (CH2)2. Muy preferidos son aquellos compuestos de la fórmula (I) en los cuales D y E son oxígeno; G y L son CH2; M es un enlace directo o CH2, y, si es apropiado, R3 es alquilo (C1-C4), ciclopropilo, ciclobutilo, ciclobutenilo, vinilo, alilo, etinilo, propargilo, metilciclopropilo o ciclopropilmetilo, siendo posible que los sustituyentes mencionados sean opcionalmente halogenados, preferiblemente fluorados, y especialmente de preferencia R3 es alquilo (C1-C4), siendo posible que los grupos alquilo tengan unidos a los mismos hasta tres átomos de flúor. Preferidos adicionalmente son los siguientes grupos de compuestos de la fórmula (la) a (le) que pueden ser opcionalmente sustituidos por uno o más radicales R3 y para los cuales R4 es preferiblemente alquilo Especialmente preferidos son los compuestos de las fórmulas (laa), (lab), (lac), (lad), (lae) y (laf). En las fórmulas anteriores, "halógeno" significa un átomo de flúor, cloro, bromo o yodo; el término "alquilo(CrC4)" significa un radical hidrocarburo no ramificado o ramificado que tiene 1 a 4 átomos de carbono, tal como, por ejemplo, un radical metilo, etilo, propilo, isopropilo, 1 -butilo, 2-butilo, 2-metilpropilo o ter-butilo; el término "alquilo (Ci-Ce)" significa los radicales alquilo antes mencionados y, por ejemplo, pentilo, 2-metilbutilo, ter-amilo, hexilo, heptilo, octilo o el radical 1 ,1 ,3,3-tetrametilbutilo; el término "halogenoalquilo (Ci-C )n significa un grupo alquilo mencionado bajo el término "alquilo (C1-C4)" en el cual uno o más átomos de hidrógeno son reemplazados por los átomos de halógeno antes mencionados, preferiblemente cloro o fllúor, tal como, por ejemplo, el grupo trffluorometilo, grupo 1 -fluoretilo, el grupo 2,2,2-trifluoroetilo, el grupo clorometilo, el grupo fluorometilo, el grupo difluorometilo, el grupo 1 ,1 ,2,2-tetrafluoroetilo o el grupo difluoroclorometilo; el término "unidad alquileno (Ci-Ce) ramificado o no ramificado'', es, por ejemplo, -(CH2)-, -(CH2)2-, -CH(CH3)-, -(CH2)3-, -CH2CH(CH3)-, CH(CH3)-CH2, -(CH2)4, -CH2-CH(CH3)CH2-, -(CH2)2-CH(CH3)-, -(CH2)5-, -(CH2)e-, -(CH2) o -(CH2)8 la unidad; el término "arilo-alquilo (C1-C4)", es, por ejemplo, el grupo benzilo, 2-feniletilo, oc-metilbenzilo, 3-fenilpropilo, 2-fenilpropilo, a-etilbenzilo, 4-fenilbutilo o 1 -fenilbutilo. Los términos "alquenilo" y "alquinilo" con un prefijo para el intervalo de átomos de carbono denota un radical hidrocarburo de cadena recta o ramificada con un número de átomos de carbono correspondientes al prefijo que contiene por lo menos un enlace múltiple, siendo posible que el último sea localizado en cualquier posición del radical insaturado en cuestión. El término "cicloalquilo (C3-Ce)n significa el grupo ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo; el término "arilo" es un radical aromático isocfclico que tiene preferiblemente 6 a 14, en particular 6 a 12, átomos de carbono, por ejemplo fenilo, naftilo o bifenililo, preferiblemente fenilo; el término "heterociclilo" es un sistema de anillo heteroaromático o heteroalifático, "sistema de anillo heteroaromático" significa un radical arilo en el cual por lo menos un grupo CH es reemplazado por N y/o por lo menos dos grupos adyacentes CH reemplazados por S, NH o O, por ejemplo un radical de tiofeno, furano, pirrol, tiazol, oxazol, imidazol, isotiazol, isoxazol, pirazol, 1 ,3,4-oxadlazol, 1 ,3,4-tiadiazol, 1 ,3,4-triazol, 1 ,2,4-oxadiazol, 1 ,2,4-tiadlazol, 1 ,2,4-triazol, 1 ,2,3-triazol, 1 ,2,3,4-tetrazol, benzo[b]tiofen, benzo[b]furan, indol, benzo[c]-tiofeno, benzo[c]furano, isoindol, benzoxazol, benzotiazol, benzimidazol, benzisoxazol, benzisotiazol, benzoplrazol, benzotiadlazol, benzotriazol, dibenzofurano, dibenzotiofeno, carbazol, piridina, pirazina, pirimidina, piridazina, 1 ,3,5-triazina, 1 ,2,4-triazina, 1 ,2,4,5-tetrazina, quinolina, isoquinolina, quinoxalina, quinazolina, cinnolina, 1 ,8-naftiridina, 1 ,5-naftlridina, 1 ,6-naftiridina, 1 ,7-naftiridina, ftalazina, piridopirimidina, purina, pteridina, o 4H-quinolizina; el término "sistema de anillo heteroalifático" significa un radical cicloalquilo (C3-Ce) en el cual por lo menos una unidad de carbono es reemplazada por O, S, SO, SO2 o un grupo NR y Ry tiene los significados anteriormente indicados para Ry; el término "cicloalquenilo (C4-C-8)" es el grupo ciclobutenilo, ciclopentenilo, ciclohexenilo, cicloheptenilo o ciclooctenilo; el término "alcoxi (Ci-Ce)" significa un grupo alcoxi cuyo radical hidrocarburo está definido por el término "alquilo (CrCa)"; el término "alcoxi (Ci-C8) significa un grupo alcoxi cuyo radical hidrocarburo es como se define para el término ""alquilo (Ci-Ca); el término "alqueniloxi (C3-Ce)", es por ejemplo, aliloxi, crotiloxi, 3-buten-1 -iloxi, 1 -penten-3-iloxi, 1 -penten-4-iloxi o el grupo 3-penten-2-iloxi; el término "alquiniloxi (Ca-Ca)", es por ejemplo, proopargiloxl, 1 -butin-3-iloxi, 2-butin-1 -iloxi o el grupo 3-butin-1 -iloxi; el término "alquiltio (??-04 es el grupo alquiltio cuyo radical alquilo es como se define para el término "alquilo (C1-C4); el término "alquiltio (d-Ca)" es un grupo alquiltio cuyos radicales alquilo tienen los significados dados bajo el término "alquilo (Ci-Ce)H; el término "alquilsulfinilo (C C )" es por ejemplo metilo-, etilo-, propilo-, isopropilo-, butilo-, isobutilo-, sec-butilo- o el grupo ter-butilsulfinilo; el término "alquilsulfinilo(Ci-C-e)" es por ejemplo los grupos antes mencionados y por ejemplo el grupo pentilsulfinilo o el grupo octllsulfinilo; el término "alquilsulfonilo(Ci-C4)" es por ejemplo el grupo metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, sec-butilo, isobutilo o ter-butilsulfonilo; el término "alquilsulfonilo(CrC-8)" es los radicales antes mencionados y por ejemplo el grupo pentilo, hexilo, heptilo u octilsulfonilo; el término "alqueniltio(C3-C8)" es por ejemplo el grupo aliltlo, crotiltio, 3-buten-1-iltio- o el grupo 3-penten-2-iltio; el término "alquiniltio(C3-Ce)" es por ejemplo el grupo propargiltio, 1 -butin-3-iltio- o el grupo 3-butin-3-iltio; el término "alquilamino(Ci-C4)" es por ejemplo el grupo metilamino, etilamino, propilamino, isopropilamino, butilamino, isobutilamino, sec-butilamino o el grupo ter-butilamino; el término "alquilamino(Ci-Ce)n es por ejemplo los grupos antes mencionados y por ejemplo el grupo pentilamino-, n-octilamino o ter-octilamino; el término "dialquilamino(CrC-4)B es por ejemplo el grupo dimetilamino, N-metil-N-etilamino, dietilamino-, dlpropilamino o dibutilamino, pero también sistemas cíclicos tales como por ejemplo el grupo pirrolldino o piperidino, y también aquellos sistemas cíclicos que contienen un heteroátomo tal como, por ejemplo, el grupo morfolino, tiomorfolino o perazino; el término "dialquilamino(Ci-Ce)B es por ejemplo los grupos antes mencionados y por ejemplo el grupo N-metil-N-pentilo o N-metil-IM-octilo; el término "alcanoilo(CrC4)n es por ejemplo el grupo fonmllo, acetilo, propionilo, 2-metilpropionilo o butirilo; el término "alcanoilo(Ci-C8)" es por ejemplo los grupos antes mencionados y por ejemplo el grupo valeroilo, pivaloilo, hexanoilo, heptanoilo u octanoilo; el término "alcoxicarbonilo(Ci-C-4)'' es por ejemplo el grupo metoxicarbonilo, etoxicarbonilo, propoxicarbonilo, butoxicarbonilo, isopbutoxi o ter-butoxicarbonilo; el término "alcoxicarbonilo (CrC-e)" es por ejemplo los grupos antes mencionados y por ejemplo el grupo pentiloxicarbonilo, hexiloxicarbonilo u octiloxicarbonilo; el término "alcoxi(C -C4)-alquilo(CrC4)" es por ejemplo el grupo metoximetilo, metoxietilo, etoxietilo, propoximetilo o butoximetilo; el término "trialquilsililo(Ci-C4)H es por ejemplo el grupo dimetiletilsililo, dimetilter-butilsililo o preferiblemente el grupo trimetilsililo. Los sustituyentes con los cuales se pueden proveer los diversos sistemas de anillo alifático, aromático y heterocíclico son por ejemplo halógeno, nitro, ciano, amino- alquilamino(CrC4), dialquilamino(Ci-C4), alquilo(CrC4), alquenilo(C-2-C4), alquinilo(C2-C4), cicloalquilo(C3-Ce), trialquilsililo(Ci-C4), alcoxl(Ci-C4), alcoxl(Ci-C4)-alquilo(C C4), alcoxi(Ci-C2)-etoxi[CH2CH20]o,i,2 alqulltio(Ci-C4), alqullsulflnllo(Ci-C4), alquilsulfonilo(Ci-C4), penilo, bencilo, fenoxi, halógenofenoxi, alquilfenoxi(Ci-C4), alcoxifenoxi(Ci- C4), feniltio, heterociclilo, heterocicliítio o heterocicliloxi, siendo posible que uno o más, en el caso del flúor también hasta el número máximo de átomos de hidrógeno en los radicales alquilo, alquenilo y alquinilo y los radicales derivados de los mismos sean reemplazados por halógeno, preferiblemente cloro o flúor; en donde en el caso en que estos sustituyentes sean alquilo(Ci-C4), también pueden ser enlazados cíclicamente y en donde una o dos unidades de carbono alifáticas en estos sistemas de anillo fusionado, tales como, por ejemplo, el sistema de indano, di, tetra o decahidronaftilo o benzoclcloetano pueden ser reemplazados por unidades de heteroátomos tales como oxígeno y azufre y en donde uno o más, en el caso del flúor, también hasta el número máximo de átomos de hidrógeno en las unidades de átomos de carbono alifáticas pueden ser reemplazadas por halógeno o alquilo(Ci-C4). Se da preferencia al halógeno, alquilo(CrC4), trialquilsllilo(Ci-C4), alcoxi(Ci-C ), alcoxi(Ci-C4)-alquilo(CrC4), alquiltio(Ci-C4), alquilsulfinilo(C -C4), alquilsulfonilo(Ci-C4), los grupos alquilo en dichos radicales posiblemente siendo opcionalmente sustituidos por uno o más átomos de halógeno, preferiblemente flúor. La definición de que en donde una unidad de carbono saturada en el grupo alquilo, clcloalquilo, cicloalquenilo, heterociclilo alifático, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alqueniltio, alquiniltio, alquilamino, dialquilamino, alcanoilo o alcoxicarbonilo de R3 puede ser reemplazada, hasta donde sea químicamente significativo, por un grupo carbonilo o una unidad de heteroátomo tal como oxígeno, S(0)q en donde q = 0, 1 ó 2, NRZ en donde Rz tiene los significados indicados anteriormente para Ry, o dimetilsililo, y en donde adicionalmente 3 a 8 átomos de estos radicales hidrocarburo, que son opcionalmente modificados igual que antes, pueden formar un ciclo y estos radicales hidrocarburo, con o sin las variaciones establecidas, puede ser opcionalmente sustituido por uno o más, preferiblemente hasta tres, en el caso del flúor hasta el número máximo de radicales idénticos o diferentes seleccionados de la serle que consiste de halógeno, arilo, ariloxi, ariltio, cicloalcoxi, clcloalqulltlo, heterociclilo, heterocicliloxi, heterocicliltio, alcanoilo, cicloalcanoilo, halogenoalcanoilo, aroilo, arilalcanoilo, cicloalquilalcanoilo, heterociclilalcanoilo, alcoxicarbonilo, halogenoalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalqullalcoxicarbonilo, arilalcoxicarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, heterociclilalcoxicarbonilo, ariloxicarbonilo, hetrocicliloxicarbonilo, alcanoiloxi, halogenoalcanoiloxi, cicloalcanoiloxi, cicloalquilalcanoiloxi, aroiloxi, arilalcanoiloxi, heterociclilalcanoiloxi, alquilsulfonilo, halogenoalquilsulfonilo, halogenoalquilsulfinilo, alquilsulfinilo, arilsulfinilo, arílsulfonilo, alquilsulfoniloxi, arilsulfoniloxi, amino, alquilamino, dialquilamino, alcanoilamino, alcanoilalquilamino, alquilsulfonilamino, alquilsulfonilalquilamlno, hidroxilo, ciano, tiociano o nitro, se deberá entender además que significa, por ejemplo, radicales alcoxialquilo tales como, por ejemplo, el grupo metoximetilo, metoxietilo o etoxietilo; o radicales alcoxialcoxlalquilo tales como, por ejemplo, el grupo metoxi o etoxietoxietilo; o radicales alquiltioalquilo, tales como, por ejemplo, el grupo metilo o etiltioetilo; o radicales alquilsulfonilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo metilsulfonilmetilo, metilsulfoniletilo o etilsulfonilmetilo; o radicales alquilsulfinilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo metilo o etilsulfiniletllo; o radicales alquildimetilsililalquilo tales como, por ejemplo, el grupo trimetilsililmetilo o trimetilsililetilo; o radicales alquildimetilsililo tales como, por ejemplo, el grupo trimetilsililo, etildimetilsililo, ter-butildimetilsililo u octildimetilsililo; o radicales cicloalquildimetilsililo tales como, por ejemplo, el grupo ciclohexildimetilsililo; o radicales aríldimetilsililo tales como, por ejemplo, el grupo fenildimetilsililo; o radicales arilalquildimetilsililo tales como, por ejemplo, el grupo bencildimetilsililo o feniletildimetilsililo; o radicales alcanoilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo acetilmetilo o pivaloilmetilo; o radicales alcanoilaminoalquilo tales como, por ejemplo, el grupo acetilaminometilo o el radicales alquilsulfonilaminoalquilo tales como, por ejemplo, el grupo metilsutfonilaminometilo; o radicales cicloalcanoilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo ciclopropilcarbonilmetilo o ciclohexilcarbonilmetilo; o radicales halógenoalcanoilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo trifluoro o tricloroacetilmetilo; o radicales aroilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo benzoilo, naftoilo o fenilacetilmetilo; o radicales heterociclilcarbonilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo tienilo o piridilacetilmetilo; o radicales arilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo 2-feniletilo, 1 -feniletilo, 1-metil-1-feniletilo, el grupo 3-fenilpropilo, 4-fenilbutllo, el grupo 2-metil-2-feniletilo o el grupo 1 -metilo o 2-metilnaflilo; o radicales heterociclilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo tienilmetilo, piridilmetilo, furfurilo, tetrahidrofurfurilo, tetrahidropiranilmetilo o 1 ,3-dioxolan-2-ilmetilo; o radicales ariloxialquilo tales como, por ejemplo, el grupo fenoximetilo o naftoximetilo; o radicales cicloalquilo, monocíclicos tales como, por ejemplo, el radical ciclopropilo, ciclobutilo, ciclopentilo, ciclohexilo, cicloheptilo o ciclooctilo, bicíclico tales como, por ejemplo, el radical norbomilo o el radical biciclo[2,2,2]octilo, o fusionados tales como el radical decahidronaftilo; radicales alquilcicloalquilo tales como, por ejemplo, el grupo 4-metilo o 4-ter-butilciclohexilo o el grupo 1 -metilciclopropilo, -ciclobutilo, -ciclopentilo o -ciclohexilo; radicales cicloalquilalquilo tales como, por ejemplo, el grupo ciclohexilmetilo o -etilo; radicales cicloalquileno, monocíclicos tales como, por ejemplo, el radical ciclopentenilo, ciclohexenilo, cicloheptenilo o ciclooctenilo, bicíclico tal como, por ejemplo, el radical norbornenilo o biciclo[2,2,2]octenilo, o fusionado tal como los diversos radicales dihidro o tetrahidronaftilo; radicales cicloalqullenalquilo tales como, por ejemplo, el radical 1-ciclohexenilmetilo o etilo; o derivados del grupo halogenoalquilo del grupo correspondiente, tales como, por ejemplo, radicales halogenoalquilo, halógenoalcoxialquilo, alcoxihalógenoalcoxi, halógenoalquilcicloalquilo o halógeno cicloalquilo. Además, el término "el que dos radicales alquilo en Het que están unidos a diferentes átomos de carbono o al mismo átomo de carbono junto con estos átomos de carbono forman un anillo isocíclico de 5 a 8 miembros saturado o ¡nsaturado que, en lugar de una unidad de carbono saturada, también puede contener uno o dos átomos de oxígeno o azufre o un grupo OCO y en el cual un sólo enlace puede ser reemplazado por un doble enlace y que opcionalmente puede ser sustituido hasta por cuatro radicales idénticos o diferentes y estos radicales pueden ser alquilo(CrC4), halógeno(Ci-C4) o alcoxi(Ci-C4)" se debe entender que significa que estos radicales R3, cuando se unen a átomos de carbono adyacentes, están unidos para dar un anillo de ciclopentano, clclohexano, tetrahidrofurano o butirolactono fusionado o, cuando se unen al mismo átomo de carbono, junto con el heterociclo alifático forman un sistema espiro, o cuando se unen al siguiente pero un átomo de carbono, se enlazan para forman un sistema bicíclico. Lo que se ha dicho anteriormente se aplica análogamente a homólogos o sus radicales derivados. La presente invención se refiere a los compuestos de la fórmula (I) en forma de base libre o de una sal ácida de adición. Los ácidos que se pueden usar para la formación de sal son ácidos inorgánicos tales como ácido clorhídrico, ácido bromhídrico, ácido nítrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, ácidos orgánicos tales como ácido fórmico, ácido acético, ácido propiónico, ácido malónico, ácido oxálico, ácido fumárico, ácido adípico, ácido esteárico, ácido oleico, ácido metansulfónico, ácido bencensulfónico o ácido toluensutfónico. Se da preferencia a sales que son aceptadas y que se acostumbra en el campo de control de plagas. Algunos de los compuestos de la fórmula (I) tienen uno o más átomos de carbono asimétricos o estereoisómeros en dobles enlaces. Los enantiómeros o diastereómeros son por lo tanto posibles. La invención abarca no sólo los isómeros puros, sino también sus mezclas. Las mezclas de diastereómero se pueden resolver en los compuestos por métodos acostumbrados, por ejemplo, por cristalización selectiva a partir de solventes adecuados o por cromatografía. Los racematos se pueden resolver por métodos acostumbrados para dar los enantiómeros, por ejemplo por la formación de sal con un ácido quiral enantiomóricamente puro, separación de las sales diastereoméricas y liberación de los enantiómeros puros por medio de una base. La presente invención también se refiere a procedimientos para la preparación de compuestos de la fórmula (I). Para preparar compuestos de la fórmula (I) en los cuales A, R1, X, n y Hat tienen los significados indicados en la fórmula (I) y A' es nitrógeno, se sigue un procedimiento por ejemplo en el cual un ácido carboxílico de la fórmula (III) R1 (0)„ en el cual A, R1 y n tienen los significados indicados anteriormente para la fórmula (I), se hacen reaccionar en forma de un derivado activado de este ácido, con un compuesto de la fórmula (IV) en el cual Het y X tienen los significados indicados anteriormente para la fórmula (I) en presencia de una base. Un ejemplo de un derivado activado que se puede emplear es un halogenuro de acilo, un éster o un anhídrido. Las bases que son adecuadas son, por ejemplo, aminas tales como trietilamina, diisopropiletilamina, piridina, o lutidina, hidróxidos de metal alcalino, alcóxidos de metal alcalino tales como metóxido de sodio o terbutóxido de potasio, o compuestos de metal alcalino tales como butil-litio. La reacción descrita se puede llevar a cabo como un procedimiento de un paso o como un procedimiento de dos pasos, dependiendo de la elección de las condiciones, conduciendo a través de intermediarios de la fórmula (V) (0)„ en la cual A, R1. n, X y Het son como se definió anteriormente para la fórmula (I). Los compuestos de la fórmula (V) se pueden ciclizar para dar los 1 ,2,4-oxadiazoles calentando en un solvente inerte a temperaturas de hasta 180°C. Los compuestos de la fórmula (V) también se pueden obtener directamente a partir del ácido de la fórmula (III) y amidoximas de la fórmula (IV) usando un reactivo deshidratante tal como diciclohexllcarbodilmida, 1 -etil-3-(3-dimetilaminopropil)carbodiimida o ?,?'-carbonildiimidazol. La invención también se refiere a intermediarios de la fórmula (V).

Ambos ácidos de la fórmula (III) y las amidoximas de la fórmula (IV) son conocidos o se pueden preparar mediante procedimientos conocidos de la literatura (véase, por ejemplo, Houben-Weyl, Methoden der Organischen Chemie [Methods in Organic Chemistry], Volumen X/4, páginas 209-212; EP-A 0 580 374; G.F. Holland, J.N. Pereira, J. Med. Chem. 1967, 10, 149). Los compuestos más preferidos de la fórmula (I) en donde D y E son oxígeno y G y L son CH2 se pueden preparar además mediante un procedimiento en el cual un compuesto de la fórmula (VI) en la cual A, A', R1, n y X tienen los significados indicados anteriormente para la fórmula (I) y (II), R2 es H o R3 y W es (=O) o (OR6)2, en donde Re es alquilo(CrC-4), y se hace reaccionar con un compuesto de la fórmula (VII) en la cual G y L son CH2, M y m tienen los significados indicados para la fórmula (II), en presencia de un ácido para dar los productos finales de la fórmula (I). La reacción acetalización anteriormente descrita se conoce en principio. Generalmente se lleva a cabo a una temperatura en el intervalo de 20-200", preferiblemente entre 60° y 150°, en presencia de un catalizador de deshidratación ácido, sólido o en un solvente inerte. Los catalizadores adecuados son, por ejemplo, ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, ácido fosfórico, bisulfato de sodio, ácidos sulfónicos tales como ácido metan o toluensulfónico, óxido de fósforo(V), cloruro de hierro(lll), cloruro de zinc, sulfato de cobre anhidro, yodo u otros intercambiadores de iones ácidos tales como por ejemplo ©Amberlite IR-120. El agua formada durante la reacción cuando W es (= O) es oportunamente removido de la mezcla de reacción por destilación, si es apropiado bajo presión reducida o por destilación azeotrópica usando un introductor. Los introductores adecuados son, por ejemplo benceno, tolueno, xileno o éter de petróleo. Los materiales de partida de la fórmula (VI) son conocidos (WO-A- 98/57969) o se pueden preparar análogamente a procedimientos conocidos. Esto también se aplica análogamente a los dioles de la fórmula (VII). Recolecciones de compuestos de la fórmula (I) que pueden ser sintetizadas por el esquema antes mencionado se pueden preparar de manera paralela, y esto se puede efectuar manualmente o de una manera semiautomatizada o completamente automatizada. Por ejemplo, es posible automatizar el procedimiento de reacción, tratamiento o purificación de los productos o de los intermediarios. En total, esto se debe entender como un procedimiento como se describe, por ejemplo, en S.H. DeWitt en "Annual Reports ¡n Combinatorial Chemistry and Molecular Diversity: Automated Synthesis", Volumen 1 , Verlag Escom 1997, páginas 69 a 77. Una serie de aparatos comercialmente disponibles se pueden usar para el procedimiento paralelo de la reacción y tratamiento como se ofrecen, por ejemplo, en Stem Corporation, Woodrolfe Road, Tollesbury, Essex, CM9 8SE, Inglaterra o H+P Labortechnik GmbH, Bruckmannring 28, 85764 OberschleiRheim, Alemania o Radleys, Shirehill, Saffron Walden, Essex, Inglaterra. El equipo que está disponible para la purificación paralela de los compuestos de la fórmula (i), o de intermediarios obtenidos durante la preparación son, entre otros, aparatos de cromatografía, por ejemplo aquellos de ISCO, Inc., 4700 Superior Street, Lincoln, NE 68504, EUA. Los aparatos mencionados conducen a un procedimiento modular en el cual los pasos del procedimiento individuales son automatizados, pero se deben realizar operaciones manuales entre los pasos. Esto se puede evitar empleando sistemas de automatización parcialmente integrados o completamente integrados en donde los módulos de automatización en cuestión son operados, por ejemplo, por robots. Dichos sistemas de automatización se pueden obtener, por ejemplo de Zymark Corporation, Zymark Center, Hopkinton, MA 01748, EUA. Además de los métodos descritos aquí, los compuestos de la fórmula (I) se pueden preparar en forma completa o parcial por métodos añadidos a la fase sólida. Para este propósito, los intermediarios individuales o todos los intermediarios de la síntesis o de una síntesis adaptada para adecuar el procedimiento en cuestión se unen a una resina sintética. Los métodos de síntesis añadidos a la fase sólida se describen en forma extensiva en la literatura especializada, por ejemplo Barry A. Bunin en 'The Combinatorial Index", Verlag Academic Press, 1998. El uso de métodos de síntesis añadida a la fase sólida permite una serie de protocolos conocidos en la literatura que, a su vez, se pueden realizar manualmente o de una manera automatizada. Por ejemplo, el "método de bolsa de tó" (Houghten, US 4,631 ,21 1 ; Houghten et al., Proc. Nati. Acad. Sci, 1985, 82, 5131 -5135), puede ser parcialmente automatizado usando productos de IRORI, 1 1 149 North Torrey Pines Road, La Jolla, CA 92037, E.U.A. La síntesis paralela añadida a la fase sólida se realiza exitosamente, por ejemplo, mediante aparatos de Argonaut Technologies, Inc., 887 Industrial Road, San Carlos, CA 94070, E.U.A. o ultISynTech GmbH, Wullener Feld 4, 58454 Witten, Alemania. La preparación de conformidad con los procedimientos descritos aquí produce compuestos de la fórmula (I) en forma de recolecciones de sustancias que se denominan bibliotecas. La presente invención también se refiere a bibliotecas que comprenden por lo menos dos compuestos de la fórmula (I). Los compuestos de la fórmula (I) son adecuados para controlar animales plaga, en particular insectos, arácnidos, helmintos y moluscos, muy especialmente de preferencia para controlar insectos y arácnidos que se encuentran en la agricultura, en la reproducción de ganado, en bosques, en la protección de productos y materiales almacenados, y en el sector de higiene, mientras son bien tolerados por las plantas y tienen toxicidad favorable a especies de sangre caliente. Son activos contra especies normalmente sensibles y resistentes y contra todas las etapas de desarrollo o etapas de desarrollo individuales. Las plagas antes mencionadas incluyen: Del orden Acariña, por ejemplo, Acanis siró, Argas spp., Ornithodoros spp., Dermanyssus gallinae, Eriophyes ribis, Phyllocoptruta oleivora, Boophilus spp., Fthipicephalus spp., Amblyomma spp., Hyalomma spp., Ixodes spp., Psoroptes spp., Chorioptes spp., Sarcoptes spp., Tarsonemus spp, Bryobia praetiosa, Panonychus spp., Tetranychus spp., Eotetranychus spp., Oligonychus spp., Eutetranychus spp. Del orden Isópoda, por ejemplo, Oniscus aselus, Armadium vulgare, Porcellio scaber. Del orden Diplópoda, por ejemplo, Blaniulus guttulatus. Del orden Chilopoda, por ejemplo, Geophilus carpophagus, Scutigera spp. Del orden Symphyla, por ejemplo, Scutlgerella immaculata. Del orden Thysanura, por ejemplo, Lepisma saccharina. Del orden Collembola, por ejemplo, Onychiurus armatus. Del orden Orthoptera, por ejemplo, Blatta oríentalis, Períplaneta americana, Leucophaea maderae, Blattella germánica, Acheta domesticus, Gryllotalpa spp., Locusta migratoria migratorio/des, Melanoplus differentialls, Schistocerca gregaria.

Del orden Isoptera, por ejemplo, Reticulitermes spp. Del orden Anoplura, por ejemplo, Phylloera vastatrix, Pemphigus spp., Pediculus humanus corporis, Haematopinus spp., Linognathus spp. Del orden Mallophaga, por ejemplo, Trichodectes pp., Damalinea spp. Del orden Thysanoptera, por ejemplo, Hercinothrips femoralis, Thrips tabaci. Del orden Heteroptera, por ejemplo, Eurygaster spp., Dysdercus intermedius, Piesma quadrata, Cimex lectularius, Rhodnius prollxus, Triatoma spp. Del orden Homoptera, por ejemplo, Aleurodes brassicae, Bemisia tabaci, Trialeurodes vaporaríorum, Aphis gossypii, Brevicoryne brassicae, Cryptomyzus ribis, Doralis fabae, Doralis pomi, Eriosoma lanigerum, Hyalopterus arundinis, Macrosiphum avenae, Myzus spp., Phorodon humuli, Rhopalosiphum padi, Empoasca spp., Euscelus bilobatus, Nephotettix cincticeps, Lecanium comi, Saissetia oleae, Laodelphax striatellus, Nilaparvata lugens, Aonidiella aurantli, Aspidiotus hederae, Pseudococcus spp., Psylla spp. Del orden Lepidoptera, por ejemplo, Pectinophora gossypiella, Bupalus piniaríus, Cheimatobia brumata, Llthocolletis blancardella, Hyponomeuta padella, Plutella maculipennis, Malacosoma neustría, Euproctis chrysorrhoea, Lymantria spp., Bucculatrix thurberiella, Phyllocnistis citrella, Agrotis spp., Euxoa spp., Feltia spp., Earias insulana, Heliothis spp., Laphygma exigua, Mamestra brassicae, Panolis flammea, Prodenia litura, Spodoptera spp., Trichoplusia ni, Carpocapsa pomonella, Pieris spp., Chilo spp., Pyrausta nubilalis, Ephestia kuehniella, Gallería mellonella, Cacoecla podana, Capua reticulana, Choristoneura fumiferana, Clysia ambiguella, Homona magnánima, Tortrix viridana. Del orden Coleóptera, por ejemplo, Anobium punctatum, Rhizopertha dominica, Bruchidius obtectus, Acanthoscelides obtectus, Hylotrupes bajulus, Agelastica alni, Leptinotarsa decemlineata, Phaedon cochleariae, Diabrotica spp., Psylloides chrysocephala, Epilachna varivestis, Atomaria spp., Oryzaephilus surinamensis, Anthonomus spp., Sitophilus spp., Otiorrhynchus sulcatus, Cosmopolites sordidus, Ceuthorrynchus assimilis, Hypera postica, Dermestes spp., Trogoderma, Anthrenus spp., Attagenus spp., Lyctus spp., Meligethes aeneus, Ptinus spp., Niptus hololeucus, Gibbium psylloides, Tribolium spp., Tenebrio molitor, Agriotes spp., Conoderus spp., Melolontha melolontha, Amphimallon solstitialis, Costelytra zealandica. Del orden Hymenoptera, por ejemplo, Dipríon spp., Hoplocampa spp., Lasius spp., Monomorium pharaonis, Vespa spp. Del orden Díptera, por ejemplo, Aedes spp., Anopheles spp., Culex spp., Drosophila melanogaster, Musca spp., Fannia spp., Calliphora erythrocephala, Lucilia spp., Chrysomyia spp., Cuterebra spp., Gastrophilus spp., Hypobosca spp., Stomoxys spp., Oestrus spp., Hypoderma spp., Tabanus spp., Tannia spp., B Zw'o hortulanus, Oscinella frít, Phorbia spp., Pegomyia hyoscyami, Ceratitis capitata, Dacus oleae, Típula paludosa.

Del orden Siphonaptera, por ejemplo, Xenopsylla cheopsis, Ceratophyllus spp. Del orden Arachnida, por ejemplo, Scorpio maurus, Latrodectus mactans. De la clase de helmintos, por ejemplo Haemonchus, Tríchostrongulus, Ostertagia, Coopería, Chabertia, Strongyloides, Oesophagostomum, Hyostrongulus, Ancylostoma, Ascarls y Heterakis y también Fasciola. De la clase de Gastropoda, por ejemplo, Deroceras spp., Arion spp., Lymnaea spp., Galba spp., Succinea spp., Biomphalaria spp., Bulinus spp., Oncomelania spp. De la clase de Bivalva, por ejemplo, Dreissena spp. Los nemátodos parásitos de plantas que pueden ser controlados de conformidad con la invención Incluyen, por ejemplo, los nemátodos del suelo, parásitos de las raíces tales como, por ejemplo, aquellos de los géneros Meloidogyne (nemátodos de los nódulos de las raíces, tales como Meloidogyne incógnita, Meloidogyne hapla y Meloidogyne javanica), Heterodera y Globodera (nemátodos formadores de quistes, tales como Globodera rostochiensis, Globodera pallida, Heterodera trifolii) y de los géneros Radopholus, tales como Radopholus similis, Pratylenchus tales como Pratylenchus neglectus, Pratylenchus penetrans y Pratylenchus curvitatus; Tylenchulus tales como Tylenchulus semipenetrans, Tylenchorhynchus, tales como Tylenchorhynchus dubius y Tylenchorhynchus claytoni, Rotylenchus tales como Rotylenchus robustus, Heliocotylenchus tales como Haliocotylenchus multicinctus, Belonoaimus tales como Belonoaimus ¡ongicaudatus, Longidorus tales como Longidorus elongatus, Trichodorus tales como Trichodorus prímitlvus y Xiphinema tales como Xiphinema Índex. Los géneros Ditylenchus (parásitos de tallos, tales como Ditylenchus dipsaci y Ditylenchus destruc^, Aphelenchoides (nematodos de las hojas, tales como Aphelenchoides ritzemabosi) y Anguina (nematodos de la semilla, tales como Anguina tríticl) también se pueden controlar con los compuestos de conformidad con la invención. La invención también se refiere a composiciones, por ejemplo composiciones de protección de cultivos, preferiblemente insecticidas, acaricidas, ixodlcidas, nematicidas, molusquicidas o funguicidas, especialmente de preferencia composiciones insecticidas y acaricidas, que comprenden uno o más compuestos de la fórmula (I) además de auxiliares de formulación adecuados. Las composiciones de conformidad con la invención generalmente comprenden de 1 a 95% en peso de las sustancias activas de la fórmula (I). Para preparar las composiciones de conformidad con la invención, la sustancia activa y otros aditivos se combinan y se llevan a una forma de uso adecuada. La invención también se refiere a composiciones, en particular composiciones insecticidas y acaricidas, que comprenden los compuestos de la fórmula (I) además de auxiliares de formulación adecuados. En general, las sustancias activas de la fórmula (I) comprenden de 1 a 95% en peso de las composiciones de conformidad con la invención. Estas últimas se pueden formular de varias maneras, dependiendo de los parámetros biológicos y/o fisicoquímicos que prevalecen. Los siguientes son ejemplos de posibles formulaciones: Polvos humectables (WP), concentrados emulsionables (EC), soluciones acuosas (SL), emulsiones, soluciones asperjables, dispersiones a base de aceite o agua (SC), superemulsiones (SE), polvos (DP), materiales de adosamiento de semillas, gránulos en forma de microgránulos, gránulos de aspersión, gránulos revestidos y gránulos de adsorción, gránulos dispersables an agua (WG), formulaciones de ULV, microcápsulas, ceras o señuelos. Estos tipos individuales de formulaciones se conocen en principio y se describen, por ejemplo, en: Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie" [Chemical Technology], Volumen 7, C. Hanser Verlag Munich, 4a Edición 1986; van Falkenberg, "Pesticides Formulations", Marcel Dekker N.Y., 2" Ed. 1972-73; K. Martens, "Spray Drying Handbook", 3' Ed. 1979, G. Goodwin Ltd. London. Los auxiliares de formulación requeridos, es decir, vehículos y/o sustancias activas de superficie tales como materiales inertes, agentes tensioactivos, solventes y otros aditivos, también son conocidos y se describen, por ejemplo, en: Watkins, "Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers", 2a Ed., Darland Books, CaldweII N.J.; H. v. Olphen, "Introduction to Clay Colloid Chemistry", 2a Ed., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, "Solvents Guide", 2a Ed., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's, "Detergente and Emulsifiers Annual", C Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, "Encyclopedia of Surface Active Agents", Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schónfeldt, "Grenzfláchenaktive Áthylenoxidaddukte", [Aductos de óxido de etileno activos de superficie] Wiss. Verlagsgesell., Stuttgart 1967; Winnacker-Küchler, "Chemische Technologie", Volumen 7, C. Hanser Verlag Munich, 4" Edición 1986. Con base en estas formulaciones también es posible preparar combinaciones con otros materiales plaguicidamente activos, fertilizantes y/o reguladores de crecimiento, por ejemplo, en forma de una formulación mixta preparada o una mezcla en tanque. Los polvos humectables son preparaciones que son uniformemente dispersabas en agua y que, además de la sustancia activa, también comprenden humectantes, por ejemplo alquilfenoles polioxietilados, alcoholes grasos polioxietilados, alquilsulfonatos o alquilfenolsulfonatos y dispersantes, por ejemplo llgnosulfonato de sodio o 212'-d¡naftilmetan-6,6'-d¡sulfonato de sodio, además de un diluyente o un material inerte. Los concentrados emulsionabas se preparan disolviendo la sustancia activa en un solvente orgánico, por ejemplo butanol, ciclohexanona, dimetilformamida, xileno o compuestos aromáticos da punto de ebullición superior o hidrocarburos, con la adición de uno o más emulsionantes.

Emulsionantes que se pueden usar son, por ejemplo: alquilarilsulfonatos de calcio tales como dodecilbencensulfonato de calcio, o emulsionantes no iónicos tales como ásteres poliglicólicos de ácido graso, éteres pollglicólicos de alquilarilo, éteres poliglicólicos de alcohol graso, condensados de óxido de propileno/óxido de etileno, poliéteres alquílicos, ásteres de ácido graso de sorbitán, ósteres de ácido graso de polioxietilensorbitán o ésteres de polioxietilensorbitol. Los polvos se obtienen moliendo la sustancia activa con materiales sólidos finamente divididos, por ejemplo talco o arcillas naturales, tales como caolina, bentonita, plrofilita o tierra diatomácea. Los gránulos se pueden preparar ya sea por aspersión de la sustancia activa sobre el material inerte granulado adsorptivo o aplicando concentrados de sustancia activa sobre la superficie de materiales de vehículos tales como arena o caolinitas, o de material inerte granulado, por medio de adhesivos, por ejemplo alcohol polivinílico o poliacrilato de sodio, u otros aceites minerales. Las sustancias activas adecuadas también se pueden granular de una manera que sea acostumbrada para la preparación de gránulos fertilizantes, si se desea como una mezcla con fertilizantes. La concentración de sustancia activa en polvos humectables es generalmente de aproximadamente 10 a 90% en peso, el resto para 100% en peso está compuesto de auxiliares de formulación acostumbrados. En el caso de concentrados emulsionables, la concentración de sustancia activa puede ser de aproximadamente 5 a 80% en peso. Las formulaciones en forma de polvos generalmente comprenden de 5 a 20% en peso de sustancia activa, soluciones asperjables de aproximadamente 2 a 20% en peso. En el caso de gránulos, el contenido de sustancia activa depende en parte de si el compuesto activo está en forma líquida o sólida y de que se estén usando auxiliares de granulación, llenadores y similares. Además, las formulaciones de sustancia activa antes mencionadas comprenden, si es apropiado, los adhesivos, humectantes, dispersantes, emulsionantes, penetrantes, solventes, llenadores o vehículos que son convencionales en cada caso. Para usarse, los concentrados, que están presentes en forma comercialmente disponible, si se desea, son diluidos de la manera acostumbrada, por ejemplo, en el caso de polvos humectables, concentrados emulsionables, dispersiones y en algunos casos también microgránulos, usando agua. Las preparaciones en forma de polvos y gránulos y las soluciones asperjables por lo general no se diluyen con otras sustancias inertes antes de usarse. La tasa de aplicación requerida varía con las condiciones extemas tales como, entre otras, la temperatura, humedad y similares. Puede variar dentro de amplios límites, por ejemplo entre 0.0005 y 10.0 kg/ha o más de sustancia activa, pero es preferiblemente entre 0.001 y 5 kg/ha de suatancia activa. Las sustancias activas de conformidad con la invención, en sus formulaciones comercialmente disponibles y en las formas de uso preparadas con estas formulaciones como mezclas con otras sustancias activas tales como insecticidas, atrayentes, esterilizantes, acarlcidas, nematicidas, funguicidas, reguladores de crecimiento o herbicidas. Los plaguicidas incluyen, por ejemplo, esteres fosfóricos, carbamatos, ásteres carboxílicos, formamidinas, compuesto de estaño y sustancias producidas por microorganismos. Los componentes preferidos en las mezclas son: 1 . del grupo de los compuestos de fósforo acefato, azametifos, azinfos-etilo, azinfos-metilo, bromofos, bromofos-etilo, cadusafos (F-67825), cloretoxifos, clorfenvinfos, clormefos, clorpirifos, clorpirifos-metilo, demeton, demeton-S-metilo, demeton-S-metilsulfona, dialifos, diazinon, diclorvos, dicrotofos, dimetoato, disulfoton, EPN, etion, etoprofos, etrimfos, famfur, fenamifos, fenitriotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fostiazato (ASC-66824), heptenofos, isazofos, isotioato, isoxation, malation, metacrifos, metamidofos, metldation, salition, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidemeton-metilo, paration, paration-metilo, fentoato, forato, fosalono, fosfolan, fosfocarb (BAS-301 ), fosmet, fosfamidon, foxim, pirimifos, pirimifos-etilo, pirimifos-metilo, profenofos, propafos, proetamfos, protiofos, piraclofos, piridapention, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirimfos, tetraclorvinfos, tiometon, triazofos, triclorfon, vamidotion; 2. del grupo de los carbamatos alanicarb (OK-135), aldicarb, 2-sec-butilfenilmetilcarbamato (BPMC), carbaril, carbofuran, carbosulfan, cloetocarb, benfuracarb, etiofencarb, furatiocarb, HCN-801 , Isoprocarb, metomil, 5-metil-m-cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamil, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, 1 -metiltio(etilidenamino)-N-metil-N-(morfolinotio)carbamato (UC 51717), triazamato; 3. del grupo de los ásteres carboxílicos acrinatrin, alletrin, alfametrin, 5-benzil-3-furilmetil(E)-(1 R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3-ilidenmetil)ciclopropancarboxilato, beta-ciflutrin, alfa-cipermetrin, beta-cipermetrin, bioaletrin, bioaletrin (isómero (S)-clclopentílico), bioresmetrin, bifentrin, (RS)-1 -ciano-1-(6-fenoxi-2-piridil)metil(1 RS)-trans-3-(4-ter-butilfenil)-2,2-dimetilciclopropancarboxilato (NCI 85193), cicloprotrin, ciflutrin, cihalotrin, cititrin, cipermetrin, cifenotrin, deltametrin, empentrin, esfenvalerato, fenflutrin, fenpropatrin, fenvalerato, flucitrinato, flumetrin, fluvalinato (Isómero D), imiprotrin (S-41311 ), lambda-cihalotrin, permetrin, fenotrin (isómero (R)), pralletrln, piretrins (productos naturales), resmetrln, teflutrin, tetrametrin, teta-cipermetrin (TD-2344), tralometrin, transflutrin, zeta-cipermetrin (F-56701 ); 4. del grupo de las amidinas amitraz, clordimeform; 5. del grupo de los compuestos de estaño cihexatin, óxido de fenbutatin; 6. otros abamectin, ABG-9008, acetamiprid, Anagrafa falcitera, AKD-1022, AKD-3059, ANS-1 18, Bacillus turingiensis, Beauveria bassianea, bensultap, bifenazato (D-2341 ), binapacril, BJL-932, bromopropilato, BTG-504, BTG-505, buprofezin, camfeclor, cartap, clorobenzilato, clorfenapir, clorfluazuron, 2-(4-clorofenil)-4,5-difeniltiofeno (UBI-T 930), clorfentezina, clorproxifen, cromafenozida (ANS-1 18), CG-216, CG-217, CG-234, A-184699, (2-naftilmetil)ciclopropancarboxilato (Ro12-0470), ciromazin, diacloden (tiametoxam), diafentiuron, 2-cloro-N-(3,5-dicloro-4-(1 ,1 ,2,3,3,3-hexafluoro-1 -propiloxi)fenil)carbamoil)-2-carboximidato do etilo, DDT, dlcofol, diflubenzuron, N-(2,3-dihidro-3-metil-1 ,3-tiazol-2-iliden)-2,4-xilldina, dinobuton, dinocap, diofenolan, DPX-062, benzoato de emamectin (MK-244), endosulfan, etiprol (sulfetlprol), etofenprox, etoxazol (YI-5301 ), fenazaquin, fenoxicarb, fipronil, fluazuron, flumita (flufenzina, SZI-121 ), éter 2-fluoro-5-(4-(4-etoxifenil)-4-metil-1 -pentil)difenil (MTI 800), granulosis y virus de polihedrosis nuclear, fenpiroximato, fentiocarb, flubenzimina, flucicloxuron, flufenoxuron, flufenprox (ICI-A5683), fluproxifen, gamma-HC, halfenozida (RH-0345), halofenprox (MTI-732), hexaflumuron (DE_473), hexitiazox, HOI-9004, hidrametilnon (AC 217300), IKI-220, lufenuron, imidacloprid, indoxacarb (DPX-MP062), canemita (AKD-2023), M-020, MTI-446, ivermectin, M-020, metoxifenozida, (intrepid RH-2485), milbemectin, NC-196, neemgard, nitenpiram (TI-304), 2-nitrometil-4,5-dihidro-6H-tiazina (DS 52618), 2-nitrometll-3,4-dihidrotiazol (SD 35651 ), 2-nitrometilen-1 ,2-tiazinan-3-ilcarbamaldehido (WL 108477), piriproxifen (S-71639), NC-196, NC-1 11 1 , NNI-9768, novaluron (MCW-275), OK-9701 , OK-9601 , OK-9602, propargita, pimetrozina, piridaben, pirimidifen (SU-8801 ), RH- 0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SB7242, SI-8601 , silafluofen, silomadina (CG-177), spinosad, SU-91 18, tebufenozida, tebufenpirad K-239), teflubenzuron, tetradifon, tetrasul, tiacloprid, tiociclam, TI-435, tolfenpirad (OMI-88), triazamato (RH-7988), triflumuron, verbutin, vertalec ( ykotal), Yl-5301. Los componentes antes mencionados constituyen sustancias activas conocidas, muchas de las cuales se describen en Ch. R Worthing, S. B. Walker, The Pesticide Manual 1 1 a Edición, British Crop Protection Council, Famham 1997. El contenido de sustancia activa de las formas de uso preparadas a partir de las formulaciones comercialmente disponibles pueden variar de 0.00000001 hasta 95% en peso de sustancia activa, preferiblemente 0.00001 y 1 % en peso. La aplicación se efectúa de una manera acostumbrada adaptada para adecuarse a las formas de uso. Las sustancias activas de conformidad con la invención también son adecuadas para controlar endoparásitos y ectoparásitos en el sector de medicina veterinaria y/o en el campo de mantenimiento de animales. Aquí, las sustancias activas de conformidad con la invención se aplican de una manera conocida, tal como mediante administración oral en forma de, por ejemplo, tabletas, cápsulas, bebidas, gránulos, mediante aplicación dérmica en forma de, por ejemplo, inmersión, aspersión, vaciado y aplicación local, y espolvoreo, y mediante administración parenteral en forma de, por ejemplo, una inyección. Por consiguiente, los compuestos de la fórmula (I) de conformidad con la invención también se pueden emplear particularmente de manera ventajosa para mantener el ganado (por ejemplo, ganado vacuno, bovino, porcino y aves de corral, tales como pollos, gansos y similares). En una modalidad preferida de la invención, los compuestos se adiministran a los animales por vía oral, si es apropiado en formulaciones adecuadas y, si es apropiado junto con el agua para beber o alimento. Puesto que la excreción en las heces es altamente eficiente, el desarrollo de insectos en las heces de los animales se puede prevenir muy fácilmente de esta manera. Las dosis y formulaciones que son adecuadas en cada caso dependen, en particular, de la especie y de la etapa de desarrollo del ganado productivo y también del riesgo de infestación y se pueden determinar fácilmente y establecer por medios acostumbrados. Por ejemplo, los compuestos se pueden emplear en ganado vacuno a dosis de 0.01 a 1 mg/kg de peso corporal. Además de los métodos de aplicación antes mencionados, las sustancias activas de la fórmula (I) de acuerdo con la invención tienen excelente acción sistómica. Por lo tanto, los compuestos activos también se pueden introducir en las plantas a través de los órganos subterráneos o aéreos de la planta (raíces, tallos, hojas), cuando las sustancias activas se aplican al ambiente inmediato de la planta ya sea en forma líquida o sólida (por ejemplo gránulos en el caso de aplicación al suelo, aplicación en arrozales).

Además, las sustancias activas de conformidad con la invención se pueden emplear de manera particular para el tratamiento de material de propagación vegetativa y generativa, tal como, por ejemplo, semillas, por ejemplo de cereales, hortalizas, algodón, arroz, remolacha azucarera y otras plantas de cultivo y de ornato, de bulbos, cortes y tubérculos de otras plantas de cultivo y de ornato que se propagan vegetativamente. Para este fin, el tratamiento se puede llevar a cabo antes de la siembra o del procedimiento de plantación (por ejemplo mediante técnicas de recubrimiento de semillas específicas, adosando en forma líquida o sólida, o mediante el tratamiento de caja de semillas), durante el procedimiento de siembra o plantación o después del procedimiento de siembra o plantación mediante técnicas de aplicación específicas (por ejemplo tratamiento en surco). La cantidad de sustancia activa aplicada puede variar dentro de un intervalo amplio, dependiendo del propósito. En general, las tasas de aplicación son entre 1 g y 10 kg de sustancia activa por hectárea de superficie del suelo. Los compuestos de la fórmula (I) también se pueden emplear para controlar plantas nocivas en cultivos de plantas genéticamente manipuladas conocidas o plantas genéticamente manipuladas aun por ser desarrolladas. Como regla general, las plantas transgénicas se distinguen por propiedades ventajosas particulares, por ejemplo por resistencias a agentes de protección de cultivo particulares, resistencias a enfermedades de plantas o patógenos de enfermedades de plantas, tales como insectos o microorganismos particulares tales como hongos, bacterias o virus. Otras propiedades particulares se refieren, por ejemplo, al material cosechado con respecto a la cantidad, calidad, propiedades de almacenamiento, composición y constituyentes específicos. Por lo tanto, se conocen plantas transgónicas en donde el contenido de almidón es incrementada, o la calidad de almidón es alterada, o en donde el material cosechado tiene diferente composición de ácidos grasos. Se prefiere el uso en cultivos transgónicos de importancia económica de plantas útiles y de ornato, por ejemplo, de cereales tales como trigo, cebada, centeno, avena, mijo casava y maíz u otros cultivos de remolacha azucarera, algodón, soya, colza de semilla oleaginosa, papa, tomate, guisantes y otros tipos de hortalizas. Cuando se usa en cultivos transgénicos, en particular aquellos que tienen resistencia a insectos, frecuentemente se observan efectos -además de los efectos contra organismos dañinos que han de ser observados en los otros cultivos * que son específicos para la aplicación en el cultivo transgónico en particular, por ejemplo, un espectro alterado o específicamente ampliado de plagas que pueden ser controladas o tasas de aplicación alteradas que se pueden emplear para la aplicación. Por lo tanto, también la invención se refiere al uso de compuestos de la fórmula (I) para controlar organismos dañinos en plantas de cultivo transgónicas. Además de la aplicación directa a las plagas, la aplicación de los compuestos de conformidad con la invención comprende cualquier otra aplicación en donde los compuestos de la fórmula (I) actúan sobre las plagas. Dichas aplicaciones directas pueden ser, por ejemplo, el uso de compuestos que se desdoblan, o que son desdoblados, para dar compuestos de la fórmula (I), por ejemplo en el suelo, las plantas o las plagas. Además de sus efectos letales sobre las plagas, los compuestos de la fórmula (I) también tienen un efecto repelente pronunciado. Un repelente para los propósitos de la invención es una sustancia o mezcla de sustancias que tiene un efecto de defensa o efecto de vigilancia sobre otros organismos vivos, en particular plagas nocivas y plagas que causan molestias. El término también abarca efectos tales como el efecto de antialimentación, en donde la ingesta de alimento es perturbada o impedida (efecto antialimentador), supresión de la oviposición o un efecto sobre el desarrollo de la población. Por lo tanto, la invención también provee el uso de compuestos de la fórmula (I) para lograr los efectos antes mencionados, en particular en el caso de las plagas expuestas en los ejemplos biológicos. La invención también se refiere a un método para defensa contra organismos nocivos o para vigilancia de éstos, en donde uno o más compuestos de la fórmula (I) se aplican al sitio que se ha de defender de los organismos nocivos o en el que éstos han de ser vigilados. En el caso de una planta, la aplicación puede significar, por ejemplo, un tratamiento de la planta pero también de la semilla. En lo que respecta al efecto sobre las poblaciones, es interesante notar que los efectos también se pueden observar en sucesión durante el desarrollo de una población, en donde puede tener lugar la sumatoria. En tal caso, el efecto individual mismo sólo puede tener una eficacia de marcadamente menos de 100% pero en total una eficacia del 100% todavía se logra al final. Además, los compuestos de la fórmula (I) se distinguen por el hecho de que la composición generalmente se aplica más temprano que en el caso de un control directo, si han de ser aprovechados los efectos antes mencionados. El efecto frecuentemente dura un período largo, por lo que se logra una duración de acción de aproximadamente 2 meses. Los efectos no se encuentran únicamente en insectos, sino también en arácnidos, ácaros y moluscos. Los ejemplos siguientes sirven para ilustrar la invención.

A. EJEMPLOS QUIMICOS EJEMPLO A (CUADRO 1 , EJEMPLO 15) 3-( 1 .3-dioxepan-2-Ílmetil)-5-(4-trif luorometil-3-piridil)-1 ,2.4-oxadiazol 1.4 g (4 mmoles) de oxima de (1 ,3-dioxepan-2-il 0-(4-trifluorometilnicotinoil)acetamida se disolvió en 25 mi de tetrahidrofurano y, después de la adición de 0.45 g (4 mmoles) de ter-butóxido de potasio agitado durante 6 horas a 50°C. Después de enfriarse, la mezcla se concentró y el residuo recogió en agua/diclorometano. El residuo, que permaneció después de la concentración de la fase orgánica, se purificó por cromatografía sobre gel de sílice (heptano/acetato de etilo 1 :1 ). Esto dio 0.66 g (50.1% del teórico) del producto como un aceite incoloro.

Preparación de los precursores Oxima de (1 ,3-dioxepan-2-ll) Q-(4-trrfluoromet¡lnicotinoil)-acetamida 10.1 g (53 mmoles) de ácido 4-trifluorometiInicotínico y 8.6 g (53 mmoles) de carbonildiimidazol se agitaron en 150 mi de tetrahidrofurano a 50°C hasta que había cesado la evolución del gas. 10.0 g (58 mmoles) de oxima de 2-(1 ,3-dioxepan-2-il)acetamida se añadieron subsecuentemente y la agitación se continuó durante 6 horas a 50°C. Para el tratamiento, la mezcla se concentró y el residuo se recogió en diclorometano y agua. La fase orgánica se lavó nuevamente con agua, se secó y se concentró. Para la purificación, el residuo semisólido se suspendió en acetato de etilo y la suspensión se filtró con succión. Esto dio 5.7 g de producto como cristales incoloros. La filtración por columna del filtrado de acetato de etilo sobre gel de sílice (acetato de etilo) dio 3.2 g adicionales del producto. Rendimiento total 8.9 g (48.4% del teórico). P.f. 100-102°C.

Oxima de (1.3-dioxepan'2-il)acetamida Una solución de 10.9 g (77 mmoles) de (1 ,3-dioxepan-2-il)aceton¡trilo y 6.4 g (92 mmoles) de clorhidrato de hidroxilamina en 100 mi de metanol se trató con 16.6 g (92 mmoles) de una solución de metóxldo de sodio metanólico lineal a una concentración de 30% y después se agitó primero durante 4 horas a temperatura ambiente y después durante 5 horas a 50°C. Después de enfriarse, se removió el cloruro de sodio por filtración y el filtrado se concentró. Seguido por filtración por columna del residuo sobre gel de sílice (acetato de etilo/metanol 4:1 ), se obtuvieron 10.5 g (78.3% del teórico) del producto como aceite incoloro. (1 ,2-dioxepan-2-il)acetonitrilo 34.5 g (0.03 moles) de 3,3-dimetoxipropionitrilo y 54.1 g (0.6 moles) de 1 ,4-butanodiol se calentaron a 100°C junto con 0.5 g de ácido p-toluensulfónico monohidratado en 200 mi de tolueno, y el metanol que se formó, se destiló. Para el tratamiento, la mezcla se extrajo dos veces por agitación con una solución de hidróxido de sodio diluido y con agua y la fase orgánica se secó y se concentró. Seguido de destilación bajo vacío, se obtuvieron 11.1 g (26.0% del teórico) del producto como aceite incoloro. P. e. a 12 mn: 104-106°C EJEMPLO B (CUADRO 1. EJEMPLO 8) 3-n.3-dioxan-2-ilmetil)-5-(4-trifluorometil-3-piridin-1.2.4-oxadiazol 910 mg (3 mmoles) de 3-(2,2-dimetoxietil)-5-(4-trifluoromet¡l)- 1 ,2,4-oxadiazol (WO-A-98/57969, Ex. 376) junto con 100 mg de ácido p-toluensulfónico monohidratado y 15 mi de tolueno se calentaron durante 4 horas a 100°C. Después de enfriarse, la mezcla se extrajo dos veces por agitación con una solución de hidróxido de sodio diluida y después con agua.

La fase orgánica se secó y se concentró. Esto dio 830 mg (87.8% del teórico) del producto como un aceite amarillo pálido.

CUADRO 1 CUADRO 2 CUADRO 3 B. EJEMPLOS DE FORMULACION a) Un polvo se obtiene mezclando 10 partes en peso de sustancia activa y 90 partes en peso de talco como material inerte y trituración de la mezcla en un molino de martillos. b) Un polvo humectable que es fácilmente dispersable en agua se obtiene mezclando 25 partes en peso de sustancia activa, 65 partes en peso de cuarzo que contiene caolina como material inerte, 10 partes en peso de lignosulfonato de potasio y 1 parte en peso de oleoilmetiltaurinato de sodio como humectante y dispersante y moliendo la mezcla en un molino de discos con agujas. c) Un concentrado de dispersión que es fácilmente dispersable en agua se prepara mezclando 40 partes en peso de sustancia activa con 7 partes en peso de un monoóster sulfosuccínico, 2 partes en peso de lignosulfonato de sodio y 51 partes en peso de agua y moliendo la mezcla en un molino de bolas a una finura por abajo de 5 mieras. d) Un concentrado emulsionable se puede preparar a partir de 15 partes en peso de sustancia activa, 75 partes en peso de ciclohexano como solvente y 10 partes en peso de nonilfenol oxietilado (10 EO) como emulsionante. e) Los gránulos se pueden preparar a partir de 2 a 15 partes en peso de sustancia activa y un material de vehículo granulado inerte tal como atapulgita, gránulos de pómez y/o arena de cuarzo. Es oportuno usar una suspensión de un polvo humectable del ejemplo b) con un contenido de sólidos de 30%, y asperjar éste sobre la superficie de los gránulos de atapulgita, secar el material y mezclar estrechamente. Las cantidades de polvo humectable son de aproximadamente 5% en peso y el material de vehículo inerte es de aproximadamente 95% en peso de los gránulos terminados.

C. EJEMPLOS BIOLOGICOS Semillas de frijol germinadas de campo ( Vicia faba) con raíces de semilla se transfirieron a botellas de vidrio ámbar llenadas con agua corriente y después se poblaron con aproximadamente 100 áfidos de frijol negro (Aphis fabae). Las plantas y áfidos después se sumergieron durante 5 segundos en una solución acuosa de la preparación formulada para examinarse. Después de haberse drenado, las plantas y animales se almacenaron en un gabinete de ambiente controlado (16 horas de luz/día, 25°C, 40-60% de humedad atmosférica). Después de 3 y 6 días de almacenamiento, se determinó el efecto de la preparación sobre los áfidos. A una concentración de 300 ppm (con base en el contenido del compuesto activo), las preparaciones de los ejemplos Nos. 1 , 8, 20, 28, 30, 34, 36, 40, 52, 54, 56, 58, 1 18, 138, 146, 148, 154, 158, 176, 184, 369 dieron por resultado una mortalidad de 90-100% entre los áfidos.

EJEMPLO 2 Semillas de frijol germinadas de campo (Vicia faba) con raíces de semilla se transfirieron a botellas de vidrio ámbar llenadas con agua corriente Cuatro mililitros de una solución acuosa de la preparación formulada a ser examinada se pipetearon en la botella de vidrio ámbar. El frijol de campo se pobló después con aproximadamente 100 áfidos de frijol negro (Aphis fabae). Las plantas y áfidos después se almacenaron en un gabinete de ambiente controlado (16 horas de luz/día, 25°C, 40-60% de humedad atmosférica). Después de 3 y 6 días de almacenamiento, se determinó la acción slstómico en la raíz de la preparación en los áfidos. A una concentración de 300 ppm (con base en el contenido del compuesto activo), las preparaciones de los ejemplos Nos. 1 , 8, 20, 28, 30, 34, 36, 40, 52, 54, 56, 58, 1 18, 138, 146, 148, 154, 158, 176, 184, 368, 369, 370 causaron una mortalidad de 90-100% de los áfidos debido a la actividad sistémica en la raíz.

Claims (10)

NOVEDAD DE LA INVENCION REIVINDICACIONES

1.- Un heterociclilalquilazol de la fórmula (I), en donde apropiado también como una sal, en donde los símbolos e índices se definen como sigue: R1 es halógeno alquilo (C1-C4); A, A' son idénticos o diferentes y son CH o N; en donde, en el caso de que A' = CH, el anillo de oxazol opcionalmente tiene fijado al mismo un sustituyente adicional; n is 0 ó 1 ; X es un enlace directo o un grupo alcanodilo (Ci-Ce) no ramificado o ramificado en el cual un grupo CH — CH — es opcionalmente reemplazado por — C =c — y/o un grupo -CH2-CH2- es opcionalmente reemplazado por -C=C- y en el cual un grupo CH2 es opcionalmente reemplazado por un grupo carbonilo o una unidad de heteroátomo; Rx es H, alquilo (C-rC^), alquenilo (C-2-C4), alquinilo (C2-C4), alcoxicarbonilo (C C ), alcanoilo (CrC4), alquilsulfonilo (C1-C4), alcoxi (Ci-C4)-alquilo(Ci-C4) o alcoxi (C1-C4); Het es un grupo de la fórmula general (II) que es opcionalmente monosustituido o polisustituido por R y en el cual los símbolos e índices tienen los siguientes significados: D y E son idénticos o diferentes y son en cada caso oxígeno, S(0)p en donde p = 0, 1 ó 2 o NRy, Ry es Rx, arilo, arilo-alquilo (C1-C4); G y L son idénticos o diferentes y son en cada caso CH2 o un grupo carbonilo; M es un enlace directo, alcanodilo (Cr C4), -CH=CH-, T es hidrógeno, alquilo (Ci-C8), halogenoalquilo (CrCe), alquenilo (C^-Ce), alquinilo (C2-C8), cicloalquilo (C3-C8), arilo, arilo-alquilo (C1-C4); siendo posible que los sistemas de anillo aromático mencionados para Ry y T sean no sustituidos o sean provistos hasta por tres, en el caso de flúor también hasta el número máximo de sustituyentes idénticos o diferentes R3, y R3 puede tener los siguientes significados; alquilo (C-i-Ce), alquenilo (C2-Ce), alquinilo (C2-CB), cicloalquilo (C3-C8), cicloalquenilo (C4-C8), arilo, heterociclilo, halógeno, hidroxilo, ciano, nitro, tlociano, alcoxi (C C8), alqueniloxi (C3-C-8), alqulnlloxi (C-3-Ce), alquiltio (d-Ce), alquilsulfinilo (Ci-C8), alquilsulfonilo (C C8), alqueniltio (C3-C8), alquiniltio (C3-C8); un grupo COX en donde X es hidrógeno, hidroxilo, alquio (C C8), alquenilo (C2-C8), alquinilo (C2-C8), cicloalquilo (C3-C8), alcoxi (Ci-C8), amino, alquilamino (Ci-C8), dialquilamino (CrC8), heterociclilo, arilo o aril-alquilo (C1-C4); un grupo NYZ en donde Y es hidrógeno o alquilo (CrC8) y Z es hidrógeno, alquilo (CrC8), cicloalquilo (C3-C8), alcanoilo (Ci-C8), alcoxicarbonilo (Ci-C8), alquilsulfonilo (Ci-C8), o hidrógeno, en donde una unidad de carbono saturada en el grupo alquilo, cicloalquilo, cicloalquenilo, heterociclilo al rf ático, alquenilo, alquinilo, alcoxi, alqueniloxi, alquiniloxi, alquiltio, alquilsulfinilo, alquilsulfonilo, alqueniltio, alquiniltio, alquilamino, dialquilamino, alcanoilo o alcoxicarbonilo de R3 puede ser reemplazada hasta donde sea químicamente significativo, por un grupo carbonilo o una unidad de heteroátomo tal como oxígeno, S(O)q en donde q -0, 1 ó 2, NRZ, en donde Rz tiene los significados indicados anteriormente para Ry, o dimetilsililo, y en donde además 3 a 8 átomos de estos radicales hidrocarburo que son opcionalmente modificados igual que antes, pueden formar un ciclo y estos radicales hidrocarburo, con o sin las variaciones establecidas, ' pueden ser opcionalmente sustituidas por uno o más, preferiblemente hasta tres, en el caso del flúor hasta el número máximo de radicales Idénticos o diferentes seleccionados de la serie que consiste de halógeno; arilo, ariloxi, ariltio, cicloalcoxi, cicloalquiltio, heterociclilo, heterocicliloxi, heterocicliltio, alcanoilo, cicloalcanoilo, halogenoalcanoilo, aroilo, arilalcanoilo, cicloalquilalcanoilo, heterociclilalcanoilo, alcoxicarbonilo, halogenoalcoxicarbonilo, cicloalcoxicarbonilo, cicloalquilalcoxicarbonilo, arilalcoxicarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, heterociclilalcoxicarbonilo, ariloxicarbonilo, heterocicliloxicarbonilo, alcanoiloxi, halogenoalcanoiloxi, cicloalcanoiloxi, ciccloalquilalcanoiloxi, aroiloxi, arilalcanoiloxi, heterociclilalcanoiloxi, alquilsulfonilo, halogenoalquilsulfonilo, halogenoalquilsulfinilo, alquilsulfinilo, arilsulfinilo, arilsulfonilo, alquilsulfoniloxi, arilsulfoniloxi, amino, alquilamino, dialquilamino, alcanoilamino, alcanoilalquilamino, alquilsulfonilamino, alquilsulfonilalquilamino, hidroxilo, ciano, tiociano o nitro, en donde dichos sistemas de anillo cicloalifático, aromático o heterocfclico pueden ser no sustituidos o se pueden proveer opcionalmente hasta con tres, en el caso del flúor también hasta el número máximo de sustituyentes idénticos o diferentes; o dos radicales alquilo o Het que son unidos a diferentes átomos de carbono o al mismo átomo de carbono junto con estos átomos de carbono forman un anillo isocfcllco de 5 a 8 miembros saturados o insaturados, en lugar de una unidad de carbono saturada, también pueden contener uno o dos átomos de oxígeno o azufre o un grupo OCO y en el cual un solo enlace puede ser reemplazado por un doble enlace y que puede ser sustituido hasta por cuatro radicales idénticos o diferentes, siendo posible que estos radicales sean alquilo (C1-C4), halógeno o alcoxi (C1-C4).

2. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizado además porque R1 es fluoroalquilo n es 0 y A es CH.

3. - El compuesto de conformidad con la reivindicación 2, caracterizado además porque R1 es trifluorometilo.

4. - El compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado además porque A' es nitrógeno.

5. - El compuesto de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado además porque D y E son oxígeno, G y L son CH2 y M es un enlace directo o CH2.

6. - Una composición activa como insecticida, acaricida y nematicida, que comprende un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con una o más de las reivindicaciones 1 a 5.

7.- Una composición activa como insecticida, acaricida y nematicida de conformidad con la reivindicación 6 en una mezcla con vehículos y/o agentes tensioactivos.

8. - La composición de conformidad con la reivindicación 6 ó 7, caracterizado además porque comprende una sustancia activa adicional del grupo de los acarícidas, fungicidas, herbicidas, insecticidas, nematicidas o reguladores de crecimiento.

9. - El uso de un compuesto de una o más de las reivindicaciones 1 a 4 o de una composición de la reivindicación 6 ó 7 para la preparación de una medicina para animales.

10.- Un método para controlar insectos nocivos, ácaros y nematodos, que consiste en aplicar una cantidad efectiva de un compuesto de una o más de las reivindicaciones 1 a 4 o una composición de una o más de las reivindicaciones 6 u 8 al sitio donde se desea la acción. 1 1 . - Un método para proteger plantas útiles contra los efectos no deseados de insectos, ácaros y nematodos nocivos, que consiste en usar por lo menos uno de los compuestos de una o más de las reivindicaciones 1 a 4 o una composición de una o más de las reivindicaciones 6 u 8 para tratar la semilla de las plantas útiles. 12. - El uso de un compuesto de una o más de las reivindicaciones 1 a 4 o una composición de una o más de las reivindicaciones 6 u 8 para controlar insectos, ácaros y nematodos nocivos.