MXPA02007866A

MXPA02007866A - Peliculas de poliolefinas de capas multiples orientadas.

Info

Publication number: MXPA02007866A
Application number: MXPA02007866A
Authority: MX
Inventors: Patrick J Hager
Original assignee: 3M Innovative Properties Co
Priority date: 2000-02-16
Filing date: 2001-02-02
Publication date: 2003-02-10
Also published as: ATE366657T1; EP1493561A2; KR20020072584A; US6638637B2; EP1493561B1; JP2003523846A; DE60129362D1; DE60129362T2; CA2399230A1; WO2001060607A1; KR100686282B1; EP1263587A1; AU2001234789A1; EP1493561A3; CA2399230C; US20030049436A1; JP2013010359A; DE60119086D1; JP5513573B2; ATE324259T1

Abstract

Se proporciona una pelicula orientada biaxialmente de capas multiples que comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un copolimero de propileno que tiene una primera temperatura de fusion, y una capa secundaria que comprende un homopolimero o copolimero de polipropileno que tiene una segunda temperatura de fusion, de manera que la segunda temperatura de fusion es mayor que la primera temperatura de fusion, y la construccion de capas multiples es estirada biaxialmente. La pelicula de capas multiples incluye ademas una superficie de capas de acabado, para proporcionar una pelicula de capas multiples sobre la que se puede escribir. Esta pelicula estirada muestra un indice de refraccion en la direccion de la maquina (MD) que es mayor que el indice de refraccion medido en la direccion transversal (TD).

Description

- - PELÍCUl -iS D-3 POLIOLEFINAS DE CAPAS MCTLT?PLES ORIENTADAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con películas útiles como soportes de cinta, y más particularmente con un laminado de capas múltiples de soportes orientados biaxialmente, que comprenden una capa primaria que contiene propileno y por lo menos una capa secundaria que contiene poliolefina y que incluyen además una capa de acabado de superficie, tal como una capa de superficie mate.

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Las cintas adhesivas sensibles a la presión disponibles comercialmente habitualmente se proporcionan en forma de rollo y se pueden proporcionar sobre un surtidor de cinta (véanse, por ejemplo, las patentes de E.U.A. números 4,451,533 y 4,908,278). Típicamente, los surtidores disponibles comercialmente tienen una cuchilla cortante dentada metálica o de plástico. En el caso en que no se proporcione surtidor, es deseable que la cinta pueda ser desgarrada a mano. La "capacidad de cortarse" de la cinta adhesiva se define como la capacidad para cortar o fragmentar una longitud de cinta al jalar la cinta con los dientes sobre un REF: 141094 ¿-U.------ .-. .---J--- -.- K-fc-----*- .--,--.-, .-. ---í- -, , ..^-¿-1------^---. -'j flm??ÍÉÉrtí?f?i Él H i borde cortante dentado de un surtidor de cinta con una cantidad deseada de energía o trabajo. La capacidad de cortarse también se denomina como "capacidad de suministro". Se desea que la cinta cortada no se fragmente, se hienda longitudinalmente, se fracture o se rompa de una manera impredecible (véanse las patentes de E.U.A. números 4,451,533 y 4,908,278). Tal capacidad de suministro es deseable para producir un borde cortado dentado de manera limpia sobre la tira de cinta cortada. Las cintas adhesivas se producen a partir de muchas películas diferentes. Las películas que tienden a sex demasiado tenaces y estirarse significativamente antes de que se rompan cuando se someten a carga, vuelven a tales películas extremadamente difíciles de cortarse, particularmente en un surtidor con cuchillas de plástico. Los surtidores de cinta con cuchillas cortadoras de plástico habitualmente se utilizan en unidades manuales tales como el surtidor de cinta de 3M MagicMR número de catálogo 104 disponibles de Minnesota Mining and Manufacturing Company, St . Paul, Minnesota. Sin embargo, los surtidores con cuchillas cortantes de plástico típicamente no están afiladas ni son lo suficientemente durables para cortar cintas de polipropileno orientadas. Por esta razón, los surtidores típicos para una cinta de polipropileno orientada biaxialmente habitualmente se equipan con cuchillas metálicas afiladas. Tales surtidores con cuchillas metálicas son más costosos y difíciles de fabricar en comparación con los surtidores con cuchillas de plástico. Las películas de polipropileno isotáctico orientadas biaxialmente son bien conocidas por su tenacidad, bajo costo, buen color, resistencia a la humedad y a la hendidura longitudinal y la transparencia y se han utilizado durante mucho tiempo como los soportes de cinta adhesiva (véanse las patentes de E.U.A. números 3,241,662 y 3,324,218). Además, como se establece en lo anterior, tales películas son más difíciles de suministrar particularmente utilizando un surtidor plástico. Además, tales películas se consideran muy difíciles de rasgar a mano y típicamente se deslizan con cuchillas rugosas o aplanadas giratorias con el fin de proporcionar defectos de bordes suficientes para permitir cierto grado de capacidad de desgarre con los dedos. Este procedimiento resulta en bordes que no son uniformes, de aspecto desagradable y una resistencia de cinta muy reducida. Ha habido varios intentos por mejorar las películas de poliolefina con el fin de producir películas con un soporte de cinta adhesiva que se pueda cortar y que se pueda desgarrar con los dedos. Por ejemplo, el documento JP 53034834 describe una mezcla de polipropileno con poliolefinas de peso molecular bajo con el fin de producir un soporte de película más quebradizo y que se pueda rasgar con los dedos. El documento de E.U.A. 3,887,745 describe una cinta de polipropileno de dos capas en la cual una capa secundaria gruesa está orientada uniaxialmente en una dirección transversal (o perpendicular) para facilitar el desgarre en línea recta en la dirección transversal a la cinta. De manera similar, los documentos de E.U.A. 3,952,073 y 4,045,515 describen soportes de cinta que comprenden combinaciones de polipropileno isotáctico con copolímeros de propileno-etileno aleatorios los cuales se orientan secuencialmente para proporcionar una película que tiene una mayor orientación en la dirección transversal en comparación a la dirección en el sentido de la máquina con el fin de producir una película que tenga una buena capacidad de desgarre con los dedos a través de la película. El documento de E.U.A. 4,410,582 describe una película de capas múltiples orientada biaxialmente de manera secuencial que consiste de una capa primaria de poliolefina de peso molecular bajo que tiene una temperatura de fusión menor que la de las capas secundarias de mayor cristalinidad con el fin de producir un soporte de película que se pueda desgarrar con los dedos. El documento de E.U.A. 4,137,362 describe soportes de cinta adhesiva que se producen por la orientación biaxial secuencial de combinaciones de capas únicas de polipropileno isotáctico con otras poliolefinas. Los documentos de E.U.A. 4,393,115 y 4,414,261, así como la solicitud JP 11-1998835 describen películas de capas múltiples orientadas biaxialmente, secuencialmente, que incluyen un copolímero de bloque de polipropileno-etileno o resinas de hidrocarburos en combinaciones o capas los cuales se diseñan para promover la capacidad de desgarre con los - dedos al aumentar el comportamiento quebradizo de la película. Similarmente, los documentos de E.U.A. 4,447,485 y 4,513,028 describen una película estirada que tiene una lámina de base que comprende polipropileno combinado con polimetilpenteno, este último está presente para producir una construcción más quebradiza. La solicitud JP 6-305014 describe una composición única de una película de lámina única que comprende un copolímero de polipropileno-etileno que desarrolla una estructura secundaria/primaria debido a las condiciones de procesamiento térmico utilizando un procedimiento de orientación biaxial secuencial . Las cintas de adhesivo sensible a la presión con una superficie mate opuesta a la superficie recubierta con adhesivo se venden habitualmente en oficinas, tiendas al menudeo y escuelas. Estas cintas se utilizan típicamente junto con papel, para enmendar desgarres, para pegar memorándums y para unir documentos juntos y como tales, se prefiere que la cinta sensible a la presión permanezca invisible en su uso final, pero que permita que cualquier cosa impresa debajo de la misma se observe y se pueda fotocopiar de manera clara y limpia. Adicionalmente, se prefiere que las superficies mate de estas cintas permitan la escritura con diversos instrumentos de escritura tales como plumas de punto esférico, lápices y marcadores permanentes. La película de acetato de celulosa con un acabado mate grabado se ha utilizado de manera predominante como el sustrato para una cinta adhesiva mate debido a sus excelentes propiedades ópticas y sus características que permiten la escritura. Las películas de polipropileno orientado biaxialmente (BOPP, por sus siglas en inglés) se utilizan ampliamente como sustratos de película para cintas adhesivas debido a su excelente tenacidad, resistencia a la humedad y bajo costo. Generalmente, las películas BOP no se les puede impartir una superficie mate o susceptible de escribir simplemente por grabado de la superficie de la película. Típicamente, tales métodos involucran proporcionar una capa adicional encima de la capa de polipropileno base de la película BOP, en donde se proporcionan parte de las propiedades deseadas de una superficie mate o susceptible de escritura, por la capa adicional. Tales capas adicionales conocidas con frecuencia se producen al combinar dos o más polímeros en forma de una combinación. Por lo menos uno de los polímeros en tal combinación habitualmente es una poliolefina, y esto proporciona adhesión a la capa principal de polipropileno en la película de BOPP. Los componentes basados en poliolefina en tales combinaciones han incluido copolímeros o terpolímeros de polipropileno en base en propileno, polietilenos tales como polietileno de alta densidad (HDPE, por sus siglas en inglés) , copolímeros de bloque de polipropileno/polietileno, copolímeros o terpolímeros basados en etileno, modificados con grupos polares, polímeros que - - contiene^ *monómero buteno-1, y polímero de metilpenteno (TPX, por sus siglas en inglés) . Los componentes no poliolefínicos * en tales combinaciones han incluido termoplásticos tales como poliestireno, poliamidas, metacrilatos de polialquilo y poliésteres. Adicionalmente, algunas de las composiciones de Capa adicional conocidas tienen materiales de relleno inorgánicos incluidos tales como sílice, carbonato de calcio o arcilla. Los ejemplos de tales capas adicionales conocidas se pueden encontrar en los documentos de E.U.A. 5,501,905, 5,474,820, 5,425,990, 5,366,796, 5,364,704, 4,960,637, 4,513,028, 4,447,485, el documento EP 033824B1 y JP 76032668B. Sin embargo, persisten problemas de que ninguno de los métodos conocidos proporciona de manera satisfactoria una superficie mate que combine la totalidad de los atributos deseables de una apariencia mate, que permite la escritura con lápiz, una pluma de punta redondo y marcadores de tinta permanente, que no genere una imagen secundaria al fotocopiarla y que se produzca fácilmente. En particular, existe la necesidad de una composición de capa mate que proporcione la totalidad de las propiedades mencionadas antes pero que no requiera enfriamiento lento de la lámina de película extruida para optimizar la apariencia mate, y que no limite el intervalo de temperatura útil para estirado de la película. Sin embargo, ninguna de las alternativas que se establecen antes proporciona un soporte de cinta adhesiva que combine todos los atributos deseables de tenacidad, facilidad en la capacidad e suministro, facilidad en el desgarre con los dedos, buena transparencia, buena tenacidad mecánica y efectividad en cuanto a costos.

SUMARIO DE LA INVENCIÓN Brevemente, en un aspecto de la presente invención, se proporciona una película de capas múltiples orientada 10 biaxialmente que comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria en donde la capa primaria comprende un polímero que contiene polipropileno que tiene una primera temperatura de fusión, y una capa secundaria que comprende un polímero que contiene polipropileno que tiene 15 una segunda temperatura de fusión de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión y la construcción de capas múltiples se estira biaxialmente. Preferiblemente, esta película estirada muestra una orientación cristalina determinada por mediciones de 20 dispersión de rayos X de ángulo amplio (WAXS, por sus siglas en inglés) a partir de planos cristalinos monoclínicos (110) que es isotrópico o que muestra como máximo un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en el ángulo de hasta +75° respecto a la dirección de la máquina 25 (MD, por sus siglas en inglés) . El máximo de exploración azimutal único además posee una anchura llena angular a una altura semipico (FWHM, por sus siglas en inglés) entre *3 aproximadamente 40° a 75°. En una modalidad adicional, cada capa puede est r constituida de homopolímeros, copolímeros, combinaciones y similares. En tal modalidad, la presente invención proporciona una película de capas múltiples en donde: (a) la capa primaria comprende por lo menos 50% del espesor total de las capas múltiples (excluyendo la capa de composición adhesiva) y contiene por lo menos 50% de un primer componente polimérico, indicado como el componente mayor de la capa primaria, y (b) la capa secundaria contiene por lo menos 50% de un segundo componente polimérico, indicado como el componente mayor de la capa o capas secundarias, de manera que la temperatura de fusión de calorimetría por exploración diferencial (MPdsc, por sus siglas en inglés) del segundo componente polimérico es mayor que la MPdsc del primer componente polimérico. Los componentes poliméricos opcionales también se pueden incluir en la capa primaria. Además, el componente polimérico opcional de la capa primaria puede tener una MPdsc aproximadamente igual o diferente que el primer componente polimérico, con la condición de que este componente o componentes poliméricos opcionales estén presentes en niveles de manera que se mantengan los atributos deseables de la película. El o los componentes poliméricos opcionales pueden Éer cualquier polímero adecuado. Generalmente, para obtener los bajos niveles deseados de opalescencia, los componentes poliméricos opcionales incluyen polímeros que contienen - - poliol fina, tales como homopolímeros, copolímeros-, terpolímeros y similares, de manera más preferi^^ homopolímeros o copolímeros de polipropileno. Se pueden utilizar capas intermedias opcionales», * pueden estar constituidas predominantemente ya sea de la cá ' Y primaria o el polímero de la capa secundaria, o pueden ser una combinación o mezclas de los dos y además pueden contener componentes adicionales de manera que optimicen la capacidad de procesamiento y las propiedades de la película. Con el fin de ayudar en la capacidad de procesamiento, se prefiere que la velocidad de flujo fundido (MFR, por sus siglas en inglés) de las diversas capas tengan valores similares. Ventajosamente, la presente invención proporciona cintas basadas en poliolefina adhesivas que se pueden cortar y que se pueden degradar con los dedos que muestran una combinación de características, particularmente ba^ resistencia a la perforación, baja resistencia al desgarre con los dedos, poca opalescencia, una baja tenacidad a la tensión en la MD y una diferencial de índice de refracción ( ) . La película se estira biaxialmente de manera que proporciona una película única que tiene una combinación de muchas características preferidas y útiles. Las películas de la presente invención no necesariamente muestran todas las características en una sola modalidad, sino más bien la película es tal que las características se pueden adaptar para propósitos específicos. Las características útiles incluyen, pero no se limitan a: 1. Una orientación cristalina determinada por mediciones de difusiones de rayos X en ángulo amplio (WAXS) para los planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópicos o que muestran como máximo un máximo de exploración azimutal específico único. 2. El máximo se coloca en un ángulo dentro de aproximadamente +75°, de manera preferible aproximadamente +45° y de manera más preferible +25° con respecto a la MD de referencia. 3. El alcance del máximo de exploración azimutal único (la anchura completa angular del máximo de semipico) de aproximadamente 40° a aproximadamente 75°. 4. Una diferencia en la temperatura de fusión entre los componentes principales de las capas primaria y secundaria de por lo menos aproximadamente 2°C medido utilizando calorimetría de exploración diferencial (DSC, por sus siglas en inglés) , como se describe en la presente, preferiblemente por lo menos aproximadamente 5°C, y de manera más preferible por lo menos aproximadamente 8°C, en donde la temperatura de fusión de la capa primaria es menor que la temperatura de fusión de la capa secundaria. 5. Una diferencia de índice de refracción, calculada al restar el índice de refracción medido en TD a partir del de MD, mayor de aproximadamente -3.0 x 10"3, preferiblemente mayor que o igual a cero. 6. Una energía de perforación de hasta 20 J/cm2, preferiblemente hasta 15 J/cm2, y de manera más preferible de hasta 10 J/cm2 cuando se prueban muestras de 2.54 cm de ancho por el método que se establece en lo siguiente, o de hasta 90 J/cm2 cuando se prueban muestras de 1.27 cm de ancho por el método que se establece abajo. 7. Una elongación a la perforación de hasta aproximadamente 1.3 cm, preferiblemente hasta aproximadamente 1.0 cm cuando se prueban muestras de 2.54 cm por el método que se establece a continuación, o de hasta 2.0 cm cuando se prueban muestras de 1.27 cm de ancho por el método que se establece a continuación. 8. Una resistencia a la tensión de hasta 140 MPa en la MD. 9. Una transmisión de opalescencia de las capas primaria y secundaria, de acuerdo con ASTM D 1003-97 de menos de aproximadamente 4.0%, de manera preferible menos de aproximadamente 2.0%, y de manera más preferible menos de aproximadamente 1.0%. En una modalidad preferida de la presente invención se proporciona una película que comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera - temperatura de fusión y la construcción de la capa múltiple «íes estirada biaxialmente, en donde la película estirada uestra una orientación cristalina, determinada por mediciones de dispersión de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de los planos cristalinos monoclínicos (110) que no muestra un pico distintivo y como máximo un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en un ángulo de +75° con respecto a la dirección de la máquina {MD) . El máximo de exploración azimutal único además posee una anchura completa angular a una altura semipico (FWHM) entre aproximadamente 40° y 75°. En otra modalidad, la presente invención proporciona una película que comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un compone'nte principal de polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión y la construcción de capas múltiples es estirada biaxialmente, en donde la película estirada muestra una diferencia de índice de refracción, calculada al restar el índice de refracción medido en TD con el de MD, mayor de aproximadamente -3.0 x 10~3. En otra modalidad, la presente invención proporciona una película que comprende por lo menos una capa ''Ef l'l i*.* primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión y la construcción de capas múltiples se estira biaxialmente, en donde la película estirada muestra un índice de refracción en la dirección de la máquina (MD, por sus siglas en inglés) aproximadamente igual o mayor que en la dirección transversal (TD, por sus siglas en inglés) ; dicho de otra manera, la diferencia de índice de refracción, calculada al restar el índice de refracción medido en TD del índice de refracción medido en MD, es mayor que o igual a cero. Si esta diferencia es de aproximadamente cero, entonces se afirma que la orientación de la película es isotrópica. En otra modalidad adicional, la presente invención proporciona una película que comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión y la construcción de capas múltiples se estira . &* biaxialraente, en donde la película estirada muestra una orientación cristalina determinada por mediciones de difusión, de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de los planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópicos o que muestra a lo más un máximo de exploración azimutal específica única, el máximo se coloca en un ángulo de +75° desde la dirección de la máquina (MD) y la diferencia en el índice de refracción, calculado al restar el índice de refracción medido en TD al determinado en MD, es mayor de aproximadamente -3.0 x 103. En otra modalidad adicional, la presente invención proporciona una película que comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión y la construcción de capas múltiples se estira biaxialmente, en donde la película estirada muestra una orientación cristalina determinada por mediciones de difusión de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de los planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópicos o que muestra a lo más un máximo de exploración azimutal específica única, el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° respecto a la dirección de la máquina (MD) y la diferencia en el índice de refracción, calculado al restar el índice de refracción medido en TD al determinado en MD, mayor o igual a cero. Para proporcionar diferentes acabados de 5 superficie, se puede incluir por lo menos una capa de acabado de superficie y la cual no se limita a composiciones que proporcionan superficies que permitan la escritura o superficies mate, superficies de liberación y similares. En una modalidad alternativa, se proporciona una 10 película de capas múltiples con superficie mate que comprende por lo menos una capa primaria, por lo menos una capa secundaria y por lo menos una capa de acabado de superficie, en donde la capa primaria comprende un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, la 15 capa secundaria comprende un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión, y la capa de acabado de superficie comprende una combinación o mezcla de poliolefinas 20 incompatibles que producen un sistema de fases separadas y partículas de relleno inorgánicas u orgánicas de manera que la capa de acabado de superficie tiene una apariencia mate y la película de capas múltiples se estira biaxialmente. Ventajosamente, las películas con capas múltiples 25 de superficie mate de la presente invención están significativamente libre de huecos o fracturas, con Opalescencia de 70-90% y una transmitancia de luz en por ' ! * ' - ciento total mayor de 90% medida por ASTM D1003 ("opalescencia y transmitancia luminosa de plásticos transparentes"), un brillo menor que o igual a 10% medido en un ángulo incidente de 60° por ASTM D2457-97 ("brillo 5 especular de películas plásticas y plásticos sólidos"). 'Además, la capa de acabado de superficie es una capa que permite la escritura utilizando materiales como lápices, plumas de punto redondo o marcador permanente . Ventajosamente, las películas de la presente 10 invención pueden ser rasgables manualmente. Se, ha encontrado que cuando una película tiene una energía de perforación de hasta 10 J/cm2 (probada en una muestra de 2.54 cm de ancho) y una resistencia a la tensión de hasta 100 MPa, la película es moderadamente fácil de rasgar manualmente. Cuando la película 15 tiene una energía de perforación de hasta 5 J/cm2 (probada en una muestra de 2.54 cm de ancho) y una resistencia a la tensión de hasta 50 MPa, la película es más fácil de desgarrar a mano . Adicionalmente, las totalidad de las modalidades se 20 pueden construir de manera tal que incluyan las capas primaria adicional, secundaria y de acabado de superficie, de manera que la construcción comprenda una primera capa primaria, una capa secundaria y una segunda capa primaria, además, también se pueden utilizar capas intermedias, que 25 incluyen capas de unión, capas de apresto, capas de barrera y Similares. Las capas protectoras también se pueden agregar, sin limitar el alcance de la presente invención. Las *¡¿Ai •-am - películas de capas múltiples proporcionadas para lo anterior e pueden recubrir con una capa adhesiva para elaborar un material desgarrable a mano, que se puede suministrar, que ^ permite la escritura, mate y cualquier combinación de estos. La presente invención proporciona películas descritas antes, soportes de cinta elaborados de tales películas, cintas que incluyen los soportes y métodos para elaborar las películas, soportes y cintas. Como se utiliza en la presente solicitud: El término "estirado biaxialmente", cuando se utiliza en la presente para describir una película, significa que la película se ha estirado en dos direcciones diferentes, una primera dirección y una segunda dirección, en el plano de la película. De manera habitual, aunque no siempre, las dos direcciones son sustancialmente perpendiculares y están en la dirección longitudinal o de la máquina ("MD") de la película (la dirección en la cual se produce la película en una máquina elaborada de película) , y la dirección transversal ("TD") la dirección perpendicular a la MD de la película) . La MD algunas veces se denomina como dirección longitudinal ("LD"). Las películas estiradas biaxialmente pueden ser estiradas secuencialmente, estiradas de manera simultánea o estiradas por alguna combinación de estirado simultáneo y secuencial . Además, tal estirado puede resultar en películas que estén equilibradas o desequilibradas. Las películas que tienen una orientación molecular ansiotópica pueden mostrar anisotropía alineada paralela con cualquier eje de película - p inci is en la medida en que se satisfagan los atributos dé propiedades deseables que se describen en la presente. El término "birrefringencia" , cuando se utiliza en la presente para describir una película, significa que la película tiene valores de índice de refracción diferentes medidos a lo largo de dos ejes perpendiculares dentro del plano de la película, esto es, el plano normal a la luz polarizada incidente linealmente utilizada para medir el índice de refracción. Esto se denomina birrefringencia "en plano" y es la diferencia en el índice de refracción paralelo a una dirección definida y que se mide perpendicular a la primera dirección (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2cd ed., v. 14, pp. 552-562, Wiley-Interscience, NY (1987) . En este caso, la birrefringencia (indicada como (?r)M.t) ) se define como el valor del índice de refracción medido paralelo a la dirección de la máquina o longitudinal (indicado como nM) menos la medida perpendicular a la dirección de la máquina (indicado nt) : (?nM.t) = nM nt en donde el valor medido de los índices de refracción es preciso hasta el cuarto dígito (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, 2cd ed. , v. 10, pp . 605-608, Wiley-Interscience, NY (1987) . El término "estirado biaxialmente de manera simultánea" cuando se utiliza en la presente para describir - - una pelicula, significa que porciones significativas del estirado en cada una de las dos direcciones se realizaron simultáneamente . El término "relación de estirado", como se utiliza», en la presente, describe un método de estirado o una película estirada, y significa la relación de una dimensión lineal de una porción dada de una película estirada respecto a la dimensión lineal de la misma porción antes del estirado. Por ejemplo, en una película estirada que tenga una relación de estirado MD ("MDR") de 5:1, una porción dada de la película no estirada tiene una medición lineal de 1 cm en la dirección de la máquina y tendrá una medición de 5 cm en la dirección de la máquina después del estirado. En una película estirada que tenga una relación de estirado TD ("TDR") de 9:1, una porción dada de la película no estirada tendrá una medición lineal de 1 cm en la dirección transversal y tendrá una medición de 9 cm en la dirección transversal después del estirado . El término "relación de estirado de áreas" significa la relación del área de una porción dada de una película estirada respecto al área de la misma porción antes del estirado. Por ejemplo, en una película estirada biaxialmente que tenga una relación de estirado de área total de 50:1, una porción dada de 1 cm2 de películas sin estirar tendrá un área de 50 cm2 después del estirado. A menos que el contexto lo indique de otra manera, los términos "orientar", "estirar" y "tensionar" se utilizan tóír . &. - de manera intercambiable a través de la misma y los términos "orientado", "estirado" y "tensionado" así como los términos "orientación", "estirado" y "tensionado".

DESCRIPCIÓN BREVE DE LOS DIBUJOS La figura 1 es una vista de extremo de una construcción de película de dos capas, de acuerdo con la presente invención. La figura 2 es una vista de extremo de una construcción de película de tres capas, de acuerdo con la presente invención. La figura 3 es una vista de extremo de una construcción de película de cinco capas, de acuerdo con la presente invención. La figura 4 es una vista de extremo de una construcción de película de tres capas de superficie mate, de acuerdo con la presente invención. La figura 5 es una vista de extremo de una construcción de película de tres capas, de acuerdo con la presente invención, que incluye además una capa de unión entre la capa primaria y las capas secundarias. La figura 6 es una vista de extremo de una construcción de película de tres capas, de acuerdo con la presente invención, que incluye además una capa adhesiva. La figura 7a representa una película estirada secuencialmente .

- La figura 7b es una representación gráfica de los resultados WAXS cuando ?n = < -3.0 x 10"3. La figura 8a es una representación de una película estirada simultáneamente. La figura 8b es una representación gráfica de los resultados WAXS cuando ?n = 0. La figura 9a es una representación de una película estirada simultáneamente desviada MD. La figura 9b es una representación gráfica de los resultados WAXS cuando ?n > 0. La figura 10a es una representación de una película estirada simultáneamente desviada TD. La figura 10b es una representación gráfica de los resultados WAXS cuando ?n > -3.0 x 10~3. La figura 11 es una microfotografía de un borde cortado de una película de la presente invención. La figura 12 es una fotomicrografía de un borde cortado de una película de la película de la técnica anterior. La figura 13 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la presente invención. La figura 14 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la presente invención. La figura 15 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la presente invención. La figura 16 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la técnica anterior. 1 J ! í • - - La figura 17 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la técnica anterior. La figura 18 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la técnica anterior. La figura 19 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la presente invención. La figura 20 es una fotomicrografía electrónica de barrido de una película de la presente invención.

DESCRIPCIÓN DE LAS MODALIDADES PREFERIDAS Se proporciona una película orientada biaxialmente de capas múltiples que comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión y la construcción de capas múltiples es estirada biaxialmente, en donde la película estirada muestra una orientación cristalina determinada por mediciones de difusión de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópicos o que muestra a lo más un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° a partir de la dirección de la máquina (MD) . El máximo de - exploración azimutal único además posee una anchura angular completa a una altura semipico (FWHM) entre aproximadamente 40° y 75° . Con referencia ahora a la figura 1, se muestra una vista de extremo de una película 100, de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención. La película 100 se orienta biaxialmente e incluye una capa 15 primaria y una capa 10 secundaria. Preferiblemente, la película 100 tiene un espesor en el intervalo de aproximadamente 0.002 a aproximadamente 0.006 centímetros. Preferiblemente, la película 100 comprende una estructura laminada de capas múltiples que tiene por lo menos dos capas, una capa 15 primaria y una capa 10 secundaria, en donde la capa 15 primaria comprende un polímero que contiene propileno, y la capa 10 secundaria comprende polímeros que contienen propileno que tienen una temperatura de fusión mayor que la de la capa 15 primaria, en donde la película se estira biaxialmente de manera que proporciona las propiedades deseables que se describen en la presente. Con referencia ahora a la figura 2, se muestra una vista de extremo de una película 200 de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención. La película 200 se orienta biaxialmente e incluye una capa 25 primaria y dos capas secundarias 20, 21, en donde la capa 25 primaria está entre las dos capas 20, 21 secundarias. Las capas 20, 21 secundarias pueden estar constituidas de los mismos homopolímeros o copolímeros o pueden ser diferentes. Pueden ser diferentes en la medida en que los componentes de copolímero sean los mismos pero en relaciones diferentes, o pueden ser diferentes en que los componentes cópoliméricos en si mismos sean diferentes. Con referencia ahora a la figura 3, se muestra una vista de extremo de una película 300, de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención. La película 300 se orienta biaxialmente e incluye más de una capa 35, 36 primaria y más de dos capas 30, 31 y 32 secundarias, en donde las capas primarias 35 y 36 están entre dos de las capas secundarias 30, 31. Se puede colocar una tercera capa 32 (aunque se le denomina capa secundaria) para colocarla entre dos capas primarias 35, 36. Nótese que la nomenclatura "capa secundaria" se mantiene debido a que la capa 32 interna tiene las mismas características y la misma composición que las capas 30, 31 secundarias reales. Las capas 30, 31 y 32 secundarias pueden estar constituidas de los mismos homopolímeros o copolímeros, o bien pueden ser diferentes. Pueden ser diferentes en la medida en que los componentes copoliméricos sean los mismos pero en relaciones diferentes, o bien pueden ser diferentes en la medida en que los componentes copoliméricos en si mismos sean diferentes. Además, las capas primarias 35 y 36 pueden estar constituidas de los mismos homopolímeros o copolímeros, o bien pueden ser diferentes. Pueden ser diferentes en la medida en que los componentes copoliméricos sean los mismos pero en relaciones diferentes, o pueden ser diferentes en la medida en que los i.- - - componentes copoliméricos en si mismos sean diferentes. Con referencia ahora a la figura 4, se muestra una vista de extremo de una película 400 de acuerdo con una modalidad preferida de la presente invención. La película 400 está orientada biaxialmente e incluye una capa 45 primaria, una capa 40 secundaria y una capa 42 de acabado de superficie, en donde la capa 42 de acabado de superficie tiene una apariencia de superficie mate. Las películas que tienen diversas configuraciones se pueden ensamblar de acuerdo con la presente invención, con la condición de que cuando la construcción de la película se estira biaxialmente, la película muestre una orientación cristalina, determinada por mediciones de difusión de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de los planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópicos o que muestre a lo más un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° a partir de la dirección de la máquina (MD) , el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° a partir de la dirección de la máquina (MD) .

Composición de las Capas Múltiples de la Película de Poliolefina Los pesos moleculares de los polímeros utilizados en la capa primaria, la capa secundaria, la capa de acabado de superficie así como los polímeros de cualquier capa o - capas intermedias se eligen de manera que se optimiza la capacidad de procesamiento y la adhesión entre las capas. Un elemento particularmente notable de esta invención es que los polímeros de peso molecular relativamente altos se pueden utilizar para producir películas y cintas desgarrables con los dedos. Generalmente, el peso molecular alto de los polímeros promueve tenacidad. Además, las impurezas o aditivos que promueven adhesión entre las diversas capas también se pueden incorporar. Para los propósitos de la presente invención, el término "copolímeros aleatorios de polipropileno-etileno" significa la inclusión de copolímeros que comprenden por lo menos aproximadamente 90% de unidades monoméricas de propileno en peso. Tales copolímeros típicamente se producen por el reactor de polimerización de propileno y las corrientes de alimentación de etileno por medio de un bucle conocido, suspensión o técnicas de polimerización de fas-e gaseosa (Polypropylene Structure, blends and composi tes, v. 2, ed. J. Karger-Kocsis, Chapman & Hall, NY (1995)). El término "polipropileno isotáctico" para uso como la capa secundaria en la presente invención significa que incluye un homopolímero de polipropileno que tiene un índice de isotacticidad de cadena de por lo menos aproximadamente 80 moles%, de manera preferible mayor de 95 moles%, un contenido soluble de n-heptano menor de aproximadamente 15% en peso, y una densidad entre aproximadamente 0.86 y 0.92 g/cm3, medido de acuerdo con ASTM D1505-96 ("densidad de plásticos por técnica de gradiente de densidad"). Los polipropilenos isotácticos de homopolímero típicamente se producen utilizando catalizadores de alto rendimiento y únicamente monómero de propileno (Polypropylene Structure, blends and co posi tes, v. 1, ed. J. Karger-Kocsis, Chapman & Hall, NY (1995)) . Los copolímeros típicos aleatorios de polipropileno y propileno-etileno para uso en la presente invención tienen una velocidad de flujo fundido entre aproximadamente 0.1 y 25" gramos/10 minutos, de manera más preferible entre aproximadamente 0.5 y 15 gramos/10 minutos, e incluso de manera mucho más preferible entre aproximadamente 1.0 y 10 gramos/10 minutos, de acuerdo con ASTM D1238-95 ("velocidades de flujo de termoplásticos por plastomedidor de extrusión") a una temperatura de 230°C y una fuerza de 2160 g, un peso molecular promedio en peso entre aproximadamente 100,000 y 900,000 g/mol, y un índice de polidispersibidad entre aproximadamente 2 y 15. La resina o las combinaciones de resma pueden incluir además un contenido de polímero no cristalizable soluble en solvente, especies de peso molecular bajo y similares. La velocidad de flujo fundido (MFR, por sus siglas en inglés) se obtiene como se describe en ASTM 1238-95. Los productores comerciales habitualmente reportan MFR de sus polímeros. Otro medio para caracterizar polímeros es utilizar viscosidad intrínseca (IV, por sus siglas en inglés) . Los - - valores de viscosidad intrínseca para polipropileno o copolímeros de polipropileno con un alto porcentaje (>95%) de unidades propileno típicamente se miden como se especifica, habitualmente a temperaturas elevadas en solventes tales como tetralina, decalma u otros solventes apropiados. ASTM 446-93 describe viscosímetros adecuados para esta medición. El "Handbook of Polvolefins: Synthesis . and Properties" , eds Cornelia Vasile and Raymond B. Seymour, Marcel Dekker, Inc. New York, 1993 (páginas 14O-142) describe la determinación de IV utilizando la ecuación de Huggins y las correlaciones empíricas entre IV y la viscosidad promedio de peso molecular N^ utilizando la ecuación de Mark-Houwink-Sakurada, todas estas relaciones son bien conocidas por los expertos en la técnica. Como referencia, M„ es aproximadamente 20% superior que Mv para polipropilenos comerciales típicos con distribuciones en peso molecular de aproximadamente 5. Los resultados de Moraglio (Chim Irµi. (Milán) 41, 879 (1959)), Yamaguchi (Makromol Chem., 128, 19 (1969)), Scholte, et al. (T. G. Scholte, N.L.J. Meijerink, H.M. Schoffeleers, and A.M.G. Brands, J. Appl. Polym. Sci. 29, 3763-3782, (1984)), Grant and Dieckmann (J. Appl. Polyra. Sci 9, 3231-3244, (1965)) and Kinsmger and Hughes (J. Phys. Chem. 63, 2002-2007, (1959)) indican que IV medido en decalma es aproximadamente 0.15 unidades mayor que cuando se mide en tetralina. La Society of Plástic Engmeers, en Polvpropylene Fibers - Science and Technology, M. Ahmed, Elsevier Science - Publishing Company, New York, NY, p. 26-29 y 159-161, (1982), proporciona una correlación entre IV (en decalina a 135°C) y MFR para polipropileno: log IV = 0.50 - 0.197 log [MFR]. Las resinas de polipropileno o de copolímero de propileno-etileno no se restringen en términos de propiedades de flujo fundido, pues la resina de flujo fundido apropiado se puede elegir adecuada para el procedimiento de producción de película de polímero particular.

Capa Primaria Con referencia ahora a la composición de las capas, la capa primaria comprende un polímero que contiene propileno que incluye: (i) homopolímero de propileno o (ii) una combinación o mezcla de dos o más polímeros que contienen propileno, o (iii) una combinación o mezcla de polímero que contiene propileno con otros polímeros adecuados tales corao el Pdsc del componente principal de la composición de polímero de la capa primaria la cual es por lo menos aproximadamente 2°C menor que el MPdsc del componente principal de la composición de polímero de la capa secundaria . Típicamente, si la temperatura de fusión del componente principal de la capa o capas primarias es menor de aproximadamente 2 ° menor que la temperatura de fusión del polímero del componente principal de la capa secundaria, la película de la presente invención se vuelve más difícil de - - desgarrar por los dedos. Aunque no existe un límite superior respecto a la diferencia entre las temperaturas de fusión entre la capa primaria y la capa secundaria, en la práctica el límite superior es el que permite que las películas de la presente invención se estiren biaxialmente para producirse en soportes de cinta que se pueden desgarrar por los dedos y que se pueden cortar. Los polímeros de capa primaria adecuados incluyen copolímeros aleatorios de propileno con etileno, con un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5 a 4.5% como particularmente adecuados. Los copolímeros de polipropileno con otros polímeros de olefina de C2-C8 así como combinaciones de varios copolímeros de polipropileno o combinaciones de copolímeros de polipropileno-etileno con polipropileno también son adecuados. Los polímeros adecuados para este propósito incluyen, pero no se limitan a FINA PP 6253 de FINA Oil & Chemical Co., Dallas, TX and EXXON PP 9122 de EXXON Chemical Co., Houston, TX. Otros polímeros de capa primaria adecuada incluyen polipropilenos polimerizados utilizando catalizadores de tipo de metaloceno los cuales en algunos casos proporcionan polímeros que tienen temperaturas de fusión menores que las de los polimerizados utilizando los sistemas de catalizador de Ziegler-Natta (véase, por ejemplo, la patente de E.U.A. número 5,416,228). En el caso de polipropilenos catalizados por metaloceno, se prefiere el polipropileno isotáctico. Los componentes poliméricos opcionales o menores - también se pueden incluir en la capa primaria, con la condición de que el o los componentes poliméricos opcionales* estén presentes en concentraciones de manera que se mantengan los atributos de película deseables como una baja energía de perforación y poca opalescencia. El o los componentes poliméricos opcionales pueden ser cualquier polímero adecuado, pero que obtenga niveles deseables bajos de opalescencia, las capas primaria y secundaria preferiblemente se eligen a partir de polímeros de poliolefina, copolímeros, terpolímeros y similares, de manera más preferible de homopolímeros o copolímeros de polipropileno. Un polipropileno particularmente adecuado también puede incluirse, en una cantidad de manera que no afecte de manera adversa las características deseadas y las propiedades que se describen en la presente, una resina de origen sintético o natural que tenga un peso molecular entre aproximadamente 300 y 8000 g/mol, y que tenga una temperatura de reblandecimiento entre aproximadamente 60°C y 180°C. Típicamente, tal resina se elige de una de cuatro clases principales: resinas de petróleo, resinas de estireno, resinas de ciclopentadieno y resinas de terpeno. Opcionalmente, la resina de cualquiera de estas clases puede estar hidrogenada parcial o completamente. Las resinas de petróleo habitualmente tienen como constituyentes monoméricos estireno, metilestireno, viniltolueno, indeno, metilideno, butadieno, isopreno, piperileno o pentileno. Las resinas de estíreno típicamente tienen, como constituyentes monoméricos, - estireno típicamente tienen, como constituyentes monoméricos, estireno, metilestireno, viniltolueno o butadieno. Las resinas de ciclopentadieno típicamente tienen, como constituyentes monoméricos, ciclopentadieno y opcionalmente otros monómeros. Las resinas de terpeno típicamente tienen, como constituyentes monoméricos, pineno, a-pineno, dipenteno, limoneno, mirceno y camfeno. Los polímeros utilizados en la capa primaria son adecuados cuando el MFR inicial es de 0.1 a 25 gramos por 10 minutos (o cuando la IV, medida en decalina o tetralina a 135°C es de aproximadamente 1.7 a 5.0), o de manera más preferible cuando MFR es de 0.5 a 15 gramos por 10 minutos (o cuando IV es de 1.85 a 3.6), o incluso de manera más preferible cuando MFR es de 1 a 10 gramos por 10 minutos (o cuando IV es de 2.0 a 3.2) . Un copolímero aleatorio de polipropileno-etileno adecuado para la capa primaria tiene una velocidad de flujo fundido de 1.5 gramos/10 minutos, y está disponible comercialmente bajo la designación de producto 6253 de FINA Oil and Chemical Co., Dallas, TX. Otra resina de polímero adecuada es una resina de copolímero aleatorio de polipropileno-etileno que tiene una velocidad de flujo fundido de 2.1 g/10 minutos y está disponible comercialmente bajo la designación de productos Escorene 9122 de EXXON Chemical, Co., Houston, TX. Las resinas de polímero no se restringen en términos de propiedades de flujo fundido, pues la resina de flujo fundido apropiada puede elegirse de manera adecuada para un procedimiento de producción de película polimérica particular. Estos valores MFR se correlacionan con IV > 2.3 (medido a 135°C en decalina o tetralina) . Un peso promedio preferido de peso molecular varía para los polímeros que comprenden la capa primaría entre aproximadamente 150,000 a 900,000 g/mol.

Capa Secundaria Los polímeros de la capa secundaria comprende polímeros que contienen propileno tales como homopolímeros o copolímeros de polipropileno isotáctico que contienen Ttíerós de aproximadamente 1% en peso de comonómeros tales como etileno, butileno y similares (en la medida en que Se satisfagan la diferencial de 2°C MP) . Los polímeros adecuados para este propósito incluyen, pero no se limitan a FINA PP 3571 como polipropileno isotáctico disponible de FINA Oil & Chemical Co., Dallas, TX; EXXON PP 4792 disponible de EXXON Chemical Co., Houston, TX; y Aristech FF036Q2 disponible de Aristech Chemical Co., Pittsburgh, PA. Los polímeros adecuados incluyen aquellos polimerizados utilizando los catalizadores de Ziegler-Natta o de metaloceno, o combinaciones de los mismos. La o las capas secundarias también pueden comprender una combinación de un copolímero de capa primaría con los homopolímeros o copolímeros de polipropileno, con la condición de que la temperatura de fusión del componente principal de la composición de las capas secundarias sea por - lo menos aproximadamente 2°C mayor que la del componente principal de la capa primaria. Los polímeros de la capa secundaria adecuado incluyen copolímeros de polipropileno isotácticos o de propileno-etileno, que tienen temperaturas de fusión por lo menos aproximadamente 2°C mayor que la composición de polímero de la capa primaria, así como combinaciones o mezclas de uno o más copolímeros y homopolímeros 3e propileno. Además, las composiciones de capa secundaria pueden incluir combinaciones de un contenido isotáctico o contenido bajo de etileno, copolímeros aleatorios de polipropileno-etileno con copolímeros aleatorios de polipropileno-etileno que tienen un contenido superior de etlleno, para mejorar la adhesión entre las capas adyacentes. Los polímeros utilizados en la capa secundaria son adecuados cuando el MFR es de 0.5 a 25 gramos por 10 minutos (o cuando IV, medido en decaíina o tetralina a 135°C, es de aproximadamente 1.7 a 3.6). Un copolímero de propileno adecuado, con etileno menos de 1.0% para la capa secundaria que tiene una velocidad de flujo fundido de aproximadamente 3.5 gramos/10 minutos y que está disponible comercialmente bajo la designación de producto FF036Q2 de Aristech Chemical Corp., Pittsburgh. PA. Otra resina polimérica adecuada para la capa secundaria, con un contenido de etileno <1.0% es una resina de copolímero aleatorio de polipropileno-etileno que tiene una velocidad de flujo fundido de aproximadamente 2.5 g/10 minutos, y que está - disponible comercialmente bajo la designación de producto Escorene 4792 de EXXON Chemical. Otra resina polimérica adecuada para la capa secundaria, en donde no hay contenido de etileno, es una resina de homopolímero de propileno que tiene una velocidad de flujo fundido de aproximadamente 2.5 gramos/10 minutos y está disponible comercialmente bajo la designación de producto 3374 de FINA Oil and Chemical Co., Dallas TX. Otra resina de polímero adecuada es una resina de homopolímero de propileno que tiene una velocidad de flujo fundido de aproximadamente 9.0 g/10 minutos y que esté disponible comercialmente bajo la designación de producto 3571 de FINA Oil and Chemical Co., Dallas Texas. Las resinas de polipropileno no se limitan en términos de propiedades de flujo fundido, pues las resinas con flujo fundido apropiados se pueden elegir de manera adecuada para un procedimiento de producción de película de polímero particular. Las resinas adecuadas incluidas en lo anterior tienen valores MFR que se correlacionan con IV > 2.0. Un peso promedio de peso molecular preferido, M„, varía para polímeros que comprenden la capa secundaria y es de aproximadamente 100,000 a 800,000 g/mol.

Capas de Acabado de Superficie Adicionalmente, la construcción de película puede incluir una capa de acabado de superficie para impartir una superficie mate, una superficie que permite escritura y - similar. Tales capas de acabado de superficie están constituidas de combinaciones o mezclas de polímeros incompatibles (esto es, una combinación o mezcla que produce un sistema de fases separadas) . Por ejemplo, tales polímeros incompatibles habitualmente muestran alta opalescencia, poco brillo y una apariencia mate. Tales polímeros incompatibles incluyen, por ejemplo, combinaciones de polipropilenos son polietilenos de densidad baja, media o alta, copolímero de propileno o terpolímeros y similares. Para mejorar adicionalmente la apariencia mate y las características tales como la capacidad de escritura, se pueden realizar adiciones particulares tales como carbonato de calcio, dióxido de titanio o silicatos los cuales se pueden agregar a las composiciones de la capa de acabado de superficie. Finalmente, las composiciones de capas de acabado de superficie pueden comprender otros tipos de polímeros como poliestireno, poliestireno modificado por impacto, poliésteres, policarbonatos, poliamidas y similares. Estas clases de polímeros pueden conferir propiedades específicas a la construcción de película total, tal como por ejemplo energía de perforación disminuida, una apariencia mate mejorada, propiedades de barrera y similares. Las composiciones de capa de acabado de superficie típica incluyen, pero no se limitan a polímeros que contienen propileno tales como polipropilenos isotácticos o copolímeros aleatorios de propileno-etileno que tienen una velocidad de flujo fundido mayor que o igual a 30 g/10 min, de manera más preferible mayor que o igual a 50 gramos/minutos, e incluso de manera más preferible más que o igual a 75 gramos/10 ftinutos, de acuerdo con ASTM D1238-95 ("velocidades de flujo = termoplásticos por plastómetro de extrusión") a una temperatura de 230°C y una fuerza de 2160 gramos. La temperatura de fusión del polímero que contiene propileno .. está entre 140° y 165°C. ** La selección del polímero que contiene propileno típicamente se realiza en base en la temperatura de 10 orientación de la capa primaria. Para la presente invención, t-?f- la temperatura de fusión del polímero que contiene propileno de la capa de acabado de superficie es de por lo menos 2°C menor que la temperatura de orientación de la capa primaria. La temperatura de fusión del polímero que contiene propileno 15 de la capa de acabado de superficie se mide utilizando calorimetría de exploración diferencial (DSC, por sus siglas en inglés), como se describe en la presente. Los polímeros adecuados que contiene propileno incluyen copolímeros aleatorios de propileno con etlleno, con 20 contenidos de etileno entre aproximadamente 0.5 y 4.5% como particularmente adecuados. Los copolímeros de propileno con otros polímeros de a-olefina de 2 a 8 átomos de carbono, así como combinaciones de varios copolímeros de polipropileno o combinaciones de copolímeros de polipropileno-etileno con 25 polipropileno también son adecuadas. Tales polímeros para este propósito, incluyen, pero no se limitan a FINA PP 3860 y FINA 7825 de FINA Oil & Chemical Co . , Dallas, TX.

- Los polietilenos típicos de alta densidad utilizados en la capa de acabado de superficie de la presente invención tienen una velocidad de flujo fundido menor que o igual a 1 gramo/10 minutos, de manera más preferible menos de 0.5 gramos/10 minutos, incluso de manera mucho más preferible menos de 0.25 gramos/10 minutos de acuerdo con ASTM D1238-95 ("velocidades de flujo de termoplásticos por plastómetro de extrusión") a una temperatura de 230°C y una fuerza de 2160 gramos. La densidad del polietileno de alta densidad utilizado en la presente invención está entre aproximadamente 0.92 y 0.97 gramos/cm3 medida de acuerdo con ASTM D15050-96 ("densidad de plásticos por la técnica de gradiente de densidad"). La temperatura de fusión del polietileno de alta densidad está entre 120° y 150°C, preferiblemente entre aproximadamente 125° y 135°C. Los polietilenos adecuados de alta densidad incluyen homopolímeros de polietileno y copolímeros de etileno con otros polímeros de a-olefina de 2 a 8 átomos de carbono así como combinaciones de varios copolímeros de polietileno o combinaciones de copolímeros de polietileno con polietileno. Una resina adecuada para uso en la capa de acabado de superficie es un copolímero lineal de alta densidad disponible comercialmente bajo la designación de productos HiDMR 9640 de Chevron Chemical Co., Houston TX. De acuerdo con la invención, la relación de la velocidad de flujo fundido del polietileno de alta densidad (medida a 230°C y una carga de 2160 gramos) respecto a la velocidad de flujo fundido del copolímero que contiene propileno (medida a 230°C y una carga de 2160 gramos) de la capa de acabado de superficie puede ser de por lo menos 1:30, preferiblemente de 0.2:30 y de manera más preferible de 0.2:100 con el fin de generar una superficie mate de poco brillo con una apariencia superior. Se ha encontrado que una gran diferencia en la velocidad de flujo fundido del polietileno de alta densidad y del copolímero que contiene propileno resulta en una apariencia mate superior con poco brillo, y una superficie mate significativamente libre de huecos o fracturas, con la condición de que la película este orientada a temperaturas de por lo menos 2°C superiores que la temperatura de fusión del polímero que contiene propileno de la capa de acabado de superficie. Los rellenos particulados adecuados utilizados en la combinación de la capa mate de la presente invención incluyen carbonato de calcio, sílice, dióxido de titanio y similares. De acuerdo con la invención, la dureza Mohs del material particulado debe ser mayor de 2. Se prefiere que el diámetro promedio del relleno particulado no sea mayor de 5 µm, preferiblemente no mayor de 3.5 µm y el diámetro particulado máximo no mayor de 15 µm. El material de relleno particulado debe mezclarse adecuadamente en la capa de acabado de superficie de manera que no existan aglomerados de material de relleno particulado. Un material de relleno particulado adecuado para uso en la combinación de la capa mate está disponible comercialmente bajo la designación de - En una modalidad preferida de la presente invención, la capa de acabado de superficie comprende una combinación de 20 a 80% en peso de polietileno de alta densidad y 80-20% en peso de polipropileno isotáctico o copolímero aleatorio de propileno-etileno, de manera más preferible 40 a 60% en peso de polietileno de alta densidad y 60-40% en peso de polipropileno isotáctico o copolímero aleatorio de propileno-etileno. A la combinación de polietileno de alta densidad y polipropileno isotáctico o de copolímero aleatorio de propileno-etileno, se agregan 5-30% en peso de relleno particulado, preferiblemente 10-20% en peso de relleno particulado a la combinación con el fin de volver a la superficie aceptable para escritura con lápiz, una pluma de punto redondo y marcador permanente . De acuerdo con una modalidad preferida de la invención, después de la orientación biaxial, el espesor de la construcción de película completa es de 25-50 µm y el espesor de la capa mate es de 2-7 µm, de manera más preferible 3-5 µm. La película de la invención tiene la apariencia óptica deseada de manera que tiene una apariencia mate superior. Para el propósito de la presente invención, se define como "apariencia mate" aquella que tiene poca brillantez superficial y una elevada opalescencia. El término "poco brillo superficial" se definen como valores de brillo menores que o iguales a 10% medidos por ASTM D2457-97 ("brillo especular de películas de plástico y plásticos Sólidos") en un ángulo de incidencia de 60°. Se define una "opalescencia alta" a valores de opalescencia mayores de 70% y menores de 90%, medidos por ASTM D1003 ("opalescencia y transmitancia luminosa de plásticos transparentes"). El término "por ciento total de transmitancia de luz" de la película es mayor de 90% medido por ASTM D1003 ("opalescencia y transmitancia luminosa de plásticos transparentes"). Además, esta invención proporciona una película que tiene una superficie que se puede escribir con lápiz, pluma de punto esférico y marcador permanente. Para obtener tal capacidad de escritura, el relleno particulado típicamente tiene una dureza Mohs mayor de 2 de manera que cuando se escribe en la superficie de la película, la mina del lápiz se puede someter a abrasión, lo que produce una línea continua. Los aditivos y otros componentes como se conocen en la técnica se pueden incluir en las composiciones de polipropileno. Por ejemplo, las películas de la presente invención pueden contener rellenos, pigmentos u otros colorantes, agentes antibloqueo, lubricantes, plastificarttes, auxiliares de procesamiento, agentes nucleadores o clarificantes, agentes antiestáticos, resinas mejoradoras de adherencia, antioxidantes, y agentes estabilizantes al calor, agentes estabilizantes a la luz ultravioleta y otros modificadores de propiedades. Típicamente, tales materiales se agregan a un polímero antes de que se constituya en una película orientada (por ejemplo en el fundido de polímero antes de la extrusión en una película) . Tales adiciones y otros componentes se agregan en cantidades efectivas como lo conocen aquellos expertos en la técnica.

Capas Intermedias Con referencia ahora a la figura 5, puede o no haber una o varias capas intermedias 51, 52 que estén entre las diversas capas 53, 55 y 56. Típicamente se utilizará una capa intermedia (51 o 52) para mejorar la adhesión de la capa o la capacidad de procesamiento de película de manera que "una" una capa 53 secundaria a una capa 56 primaria, o bien que la capa 56 primaria se una a la capa 55 de acabado de superficie. Tales capas intermedias típicamente se denominan como "capa de unión" y se pueden utilizar cualquier cantidad de capas de unión en cualquier combinación con las capas primaria, secundaria y de acabado de superficie. Esto se puede llevar a cabo mediante la utilización de una composición de polímero que sea compatible con ambas capas o que pueda ser una capa constituida de algunos polímeros de ambas capas, y por lo tanto proporciona buena adhesión y capacidad de procesamiento de fundido estable. Las capas intermedias, si se desea, pueden estar constituidas predominantemente de el polímero de la capa primaria o de la capa secundaria, o pueden ser una combinación de los dos o contener componentes adicionales de manera que se optimice la capacidad de procesamiento y las - propiedades de película. La o las capas secundarias combinadas y el espesor de las capas intermedias puede estar entre aproximadamente 5% y aproximadamente 50% del espesor total de la película. Además, las composiciones de capa secundaria deben ser suficientemente estables térmicamente para resistir el fundido durante el procesamiento subsecuente, tal como recubrimiento.

Procesamiento de Película - Extrusión/Vaciado La construcción de capas múltiples de la presente invención se puede coextruir en fundido y vaciar en forma de lámina por un aparato conocido por los expertos en la técnica. Las películas vaciadas después se estiran para llegar a la película preferida que se describe en la presente. Cuando se elaboran películas de acuerdo con la presente invención, un método adecuado para vaciado de una lámina de capas múltiples es alimentar las resinas en una tolva de alimentación de tornillo único, de tornillo doble u otro sistema extrusor que tenga una temperatura de barril extrusor ajustada para producir un fundido homogéneo estable. El fundido se puede coextruir a través de una capa múltiple o bien de un troquel de lámina del tipo de múltiple/bloque de alimentación en una rueda de vaciado metálica enfriada giratoria. Opcionalmente, la rueda de vaciado se puede sumergir parcialmente en un baño de refrigeración lleno con de fluido o, también opcionalmente, la lámina de vaciado se - uede hacer pasar a través de un baño de refrigeración llenado con fluido después de su extracción de la rueda de vaciado. Las temperaturas de esta operación se pueden elegir por aquellos expertos en la técnica con el beneficio de las enseñanzas en la presente para proporcionar la densidad de nucleación deseada, el tamaño, la velocidad de crecimiento y la adhesión entre las capas de manera que la película estirada resultante tenga las características y propiedades deseadas que se describen aquí. Las temperaturas típicas de la rueda de vaciado así como las temperaturas de baño de agua están por debajo de aproximadamente 60°C, preferiblemente por debajo de aproximadamente 40 °C, para proporcionar una lámina cristalizada adecuadamente.

Procesamiento de Película - Estirado/Orientación Cualquier aparato adecuado para estirado biaxial de las películas de acuerdo con los métodos preferidos que se describen en la presente se pueden obtener las propiedades preferidas que se describen aquí . De todos los métodos de estirado, el aparato preferido para la elaboración comercial de películas para soportes de cinta incluyen: un aparato de estirado biaxial secuencial que típicamente estira en la primera MD al hacer pasar la película sobre una secuencia de rodillos giratorios cuya velocidad proporciona una velocidad de línea de película de salida mayor que la velocidad de »- 'y.4*" « * entrada, seguido por estirado TD en un tensor sobre rieles divergentes; el estirado biaxial simultáneo por un tensor mecánico tal como el aparato que se describe en las patentes de E.U.A. números 4,330,499 y 4,595,738; y el aparato tensor para estirado biaxial simultáneo descrito en las patentes de E.U.A. números 4,675,582; 4,825,111; 4,853,602; 5,036,262; 5,051,225; y 5,072,493. Aunque las películas de estirado biaxial se pueden elaborar por procedimientos de fabricación de película soplada tubular o película de burbuja, es preferible que las películas de esta invención, cuando se utilicen como soportes de cinta, estén constituidos por un aparato de estirado de película plana para evitar dificultades de procesamiento tales como espesor y estirado no uniformes, y un control inadecuado de temperatura que puede surgir con procedimientos de película sopladas tubulares . El grado y tipo de direccionalidad de orientación gobierna en parte las propiedades mecánicas de una película estirada, particularmente respecto a las cargas aplicadas en direcciones específicas. El estado estructural orientado se correlaciona bien con las propiedades mecánicas observadas (R.J. Samuels, "Structured Polymer Properties" , Ch. 5, John Wiley & Sons, N.Y., y A.J. DeVries, Polymer Engineering & Science, 23(5), 241 (1983)). Las temperaturas de la operación de estirado se pueden elegir por aquellos expertos en la técnica con el beneficio de las enseñanzas en la presente para proporcionar una película que tenga las características y propiedades deseadas que se describen en la presente. Estas temperaturas variarán con el material utilizado y con las características de transferencia de calor del aparato particular deseado. Para soportes estirados simultáneamente, se prefiere que el precalentamiento y estirado se produzcan en un intervalo de aproximadamente 130°C a 200°C. Orientación Molecular Existen varios medios aceptados ampliamente mediante los cuales se puede medir la orientación molecular en sistemas poliméricos orientados, entre estos está la dispersión de luz o las mediciones de absorbencia de rayos X, el análisis de propiedades mecánicas y similares. Los métodos cuantitativos incluyen dispersión de rayos X en ángulo amplio ("WAXS", por sus siglas en inglés), birrefringencia óptica, dicroísmo infrarrojo y dispersión de rayos X en ángulo pequeño ("SAXS", por sus siglas en inglés). Un método preferido para determinar la distribución de orientación del eje de cadena cristalina es la técnica WAXS, en la cual los planos cristalinos dentro de las estructuras fibrilares difunden o difractan haces de rayos X incidentes en un ángulo establecido, conocido como el ángulo de Braggangle (véase A.W Wilchinsky, Journal of Applied Physics, 31,(11) , 1969 (1960) y W.B. Lee, et al., Journal of Materials Eng. ring and Performance, 5(5), 637 (1996)). En WAXS, un plano cristalino, por ejemplo el plano monoclínico (110) de polipropileno isotáctico que contiene información acerca de la cadena molecular de polipropileno (o c-) del eje se mide y después se relaciona por geometría de muestra con coordenadas externas . Las películas de la invención preferiblemente tienen una orientación de morfología cristalina única específica con respecto ya sea a MD o una dirección de referencia "R" . Con referencia específicamente a las figuras 7a a 10b, las figuras 7a, 8a, 9a y 10a son representaciones de la condición de orientación en películas estiradas. El orden y orientación específicos como se establece en lo siguiente. Las figuras 7b, 8b, 9b y 10b son representaciones gráficas de los resultados WAXS a diversos valores de películas estiradas que se muestran en las figuras 7a, 8a, 9a y 10a, respectivamente . El término "dirección de referencias", como se utiliza en la presente, es el eje que se encuentra en el plano de la película contra el cual se define la orientación cristalina. Cuando se determinan las propiedades mecánicas de una película, la dirección de referencia es la dirección en la cual se estira la película. Cuando se determina la energía para perforar una película, la dirección de referencia es la dirección en la cual se tensiona la película antes de someterse a la prueba de perforación que se describe en la presente. Para películas de soporte convertidas en cinta adhesiva en forma de rollo, la dirección de referencia es la dirección en la cual se desliza el carrete de material en una anchura estrecha que se va a enrollar en rodillos de cinta. Típicamente, aunque no siempre, la dirección de referencia es la misma que la longitudinal o la dirección de la máquina (MD) de la película. Una característica particularmente útil de las películas de la invención es que muestran una orientación cristalina determinada por mediciones de dispersión de rayos X de ángulo amplio para los planos cristalinos monoclínicos (110) que es isotrópica o que tiene un máximo de exploración azimutal único, el máximo de exploración azimutal único se coloca en un ángulo de hasta +75° en relación a la dirección de referencia. Los patrones de difracción a los que se hace referencia son aquellos detectados por examen de un cuadrante de un patrón de difracción WAXS típico, por ejemplo, el alcance angular azimutal de 90° a 180°. Aunque las figuras 7b a 10b muestran el patrón de difracción entre los ángulos de 0o y 180°, es el caso en el que la región de 0o a 90° es una imagen al espejo de la de 90° a 180°. La elección de los datos de presentación de 0o a 180° se realiza para permitir que los patrones de difracción centrados en ángulos de aproximadamente 90°, esto es, el MD se pueda discernir más claramente. El máximo de exploración azimutal único además posee una anchura total angular a una altura semipico entre aproximadamente 40° a 75°, como se muestra en las figuras 9a y 9b. Si las películas de la invención poseen una - - distribución de orientación cristalina ísotrópica, entonces la exploración azimutal WAXS no muestra un máximo distinto, como se muestra en las figuras 8a y 8b. En este caso, la orientación del eje de cadena cristalina se distribuye uniformemente en el plano de la película. En contraste, la presentación de dos o más máximos de exploración azimutal WAXS, como se muestra en la figura 7b, por lo menos uno de los cuales se coloca en un ángulo mayor de aproximadamente +75° en relación a la dirección de referencia de un máximo de exploración azimutal WAXS específico único, el cual se coloca en un ángulo mayor de aproximadamente +75° en relación a la dirección de referencia, es característico de una película orientada de manera no deseable. Si el pico o picos además poseen una anchura completa en un máximo de semipico (FWHM) de menos de aproximadamente 40°, la película caracterizada de esta manera es particularmente no adecuada para los propósitos de la presente invención. En este caso, la película típicamente es demasiado estirable y resulta en rollos de cinta que tienden a formar telescopios o separaciones y la cinta que tiende a estirarse, se deforma y tensiona blanqueándose cuando se corta en las cuchillas de surtidores de cinta de adhesivo disponibles comercialmente. Además, tales películas se encuentra que son difíciles o imposibles de rasgar utilizando los dedos. Otro método preferido para determinar la orientación de una película o la dirección en la cual el sistema de polímero total ha sido orientado principalmente es medir el índice de refracción de la película, como se describe en ASTM D 542-95. El índice de refracción representa la disminución o el retardo óptico de una onda electromagnética a través de un material debido a la interacción de la onda con moléculas polimerizables en el material (Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, v. 14 , John Wiley & Sons, NY (1987) ) . Para políolefinas que incluyen polipropileno y polietileno, el índice de refracción es el más alto a lo largo de la dirección de la estructura principal debido a que la movilidad de electrones o la capacidad de polarización es mayor paralela a los enlaces químicos de la estructura principal. Para la película de, polipropileno, el índice de refracción medido paralelo a la dirección de orientación principal es mayor que el medido perpendicular a esta dirección. Esto se denomina birrefringencia positiva. En tal caso, la película tiene una mayor orientación paralela en comparación a la perpendicular a una dirección de orientación. Para propósitos de la presente invención, los índices de refracción se miden en las direcciones MD y TD de la película. Si el índice de refracción en el MD es menor que en el TD, y la película muestra una exploración azimutal WAXS isotrópica o un máximo de exploración azimutal WAXS único específico colocado arriba de aproximadamente +75° con respecto a la dirección de referencia, tomada aquí para que 'íi** ....iAmi..' sea MD, la película resultante aún será útil en la presente invención en la medida en que se satisfagan los requerimientos de propiedad de aplicación específicos. La representación de orientación y la muestra WAXS para este caso se muestran en las figuras 10a y 10b. Sin embargo, si el índice de refracción en la MD es menor que en la TD, y la película muestra más de un máximo de exploración azimutal WAXS, por lo menos uno de los cuales está colocado más allá de +75° respecto a la dirección de referencia, o como un máximo de exploración azimutal WAXS único específico colocado en un ángulo mayor de +75° respecto a la dirección de referencia, entonces como se describe en lo anterior la película resultante se encuentra que es inadecuada para los propósitos de la presente invención. Cuando se utiliza el término "estirado biaxialmente" para describir una película significa que la película ha sido estirada en dos direcciones diferentes en el plano de la película. Típicamente, pero no siempre, las dos direcciones son perpendiculares. Las películas estiradas biaxialmente se orientan y pueden ser estiradas* secuencialmente, estiradas simultáneamente o estiradas por alguna combinación de estirado simultáneo y secuencial. El término "estirado biaxialmente de manera simultánea", cuando se utiliza en la presente para describir una película significa que porciones importantes del estirado en cada una de las dos direcciones se realizan simultáneamente. El término "máximo único" cuando se utiliza para describir la exploración azimutal WAXS de las películas de la invención descritas en la presente serán identificables como uta inflexión única que se observa a partir de una exploración azimutal de transmisión WAXS que muestra simetría dentro á&l intervalo angular de 360° sondeado por las exploraciones de rayos X debido a la geometría del difractómetro y la física cristalina del polipropileno isotáctico monoclínico. Tal máximo único es diferenciable del ruido en los datos la intensidad difundida debido a las porciones de la matriz de polímero que poseen orientación aleatoria que típicamente tendrán una magnitud de menos de 1% del valor máximo. En una modalidad preferida, la relación de estirado de área biaxial está por encima de aproximadamente 30:1, de manera más preferible de aproximadamente 36:1 a 90:1, y de manera más preferible de aproximadamente 45:1 a 90:1. El límite superior para la relación de estirado de área es el límite práctico al cual la película ya no se puede estirar sobre un aparato disponible comercialmente a velocidades suficientemente altas. Preferiblemente, la relación de estirado MD es superior a aproximadamente 4:1, de manera más preferible de aproximadamente 4:1 a 8.5:1, y de manera aún más preferible de aproximadamente 5:1 a 8.5:1, y de manera mucho más preferible de aproximadamente 6.0:1 a 8.5:1. El componente MD y el componente TD de estas modalidades se elige de manera que proporciona las propiedades de película deseadas y las características que se describen en la presente. Si la orientación de las películas de esta invención está por debajo de los intervalos determinados, la película tiende a estirarse menos, esto es, muestra valores de elongación a la perforación mayores de 1.3 cm, lo que lleva a elongación excesiva durante el corte o el desgarre manual lo que lleva a bordes cortados distorsionados y blanqueado por estirado. Además, un estirado inadecuado lleva a estrechamiento localizado y carencia de uniformidad del espesor y propiedades físicas a través de la lámina, ambas cosas no son deseables desde el punto de vista de la fabricación de cintas adhesivas. En una modalidad preferida, la relación de estirado en la dirección de la máquina es aproximadamente la misma o mayor que la relación de estirado en la dirección transversal, para proporcionar una película de soporte de cinta adhesiva con poca resistencia a la perforación y elongación a la ruptura limitada en la dirección de la máquina. Tales cintas evitan el estirado y distorsión durante el corte en dientes de surtidores de cinta disponibles comercialmente para producir bordes dentados limpiamente. Las propiedades y características se describen en la presente con respecto a las modalidades preferidas y se reportan en la presente respecto a los ejemplos, para películas sin composiciones adhesivas recubiertas sobre las mismas. Se espera que en la mayor parte de los casos, las características y propiedades del artículo estén determinadas principalmente por el soporte, con poco efecto por el adhesivo u otras capas o recubrimientos. Por lo tanto, las - características y propiedades preferidas anteriores tambiéj se aplican a cintas adhesivas de la presente invención. Mecánicamente, la capacidad de cortado (características de suministro) se pueden considerar como la carga a la ruptura del soporte de cinta conforme es jalado sobre los dientes de un surtidor de cinta adhesiva comercial. Similarmente, se puede considerar la capacidad de desgarre de una cinta adhesiva manualmente como la carga a la ruptura del soporte conforme es jalado entre los dedos. En cualquier caso, tanto la energía a la ruptura como la elongación a la ruptura por tensión se utilizan para evaluar lo adecuado de un soporte de cinta particular para su uso. La resistencia a la ruptura se puede evaluar en una prueba de tensión o por medio de una prueba de perforación, en la cual el soporte de cinta se mantiene fijo en una abrazadera y la sonda de prueba es impulsada a través de un soporte de cinta hasta que la cinta se rompe. Es deseable obtener una cinta basada en poliolefina de capas múltiples orientada biaxialmente o un soporte de cinta el cual tenga una resistencia a la tensión suficientemente baja y una resistencia a la perforación baja de manera que puedan cortarse y desgarrarse manualmente . Para películas de polímero orientado biaxialmente de capas múltiples, las propiedades físicas primarias se relacionan con la capacidad de corte o la capacidad de desgarre que son una diferencia en la cristalinidad entre las capas primaria y secundaria de polímero, la orientación total y la direccionalidad de la orientación. Estas propiedades - físicas a su vez gobiernan las propiedades mecánicas de la película tales como resistencia, tenacidad, elongación a. la ruptura por tensión y resistencia a la perforación. Se desea que las cintas adhesivas que se puedan cortar y que se puedan desgarrar a mano muestran una combinación de características, particularmente baja resistencia a la perforación, baja resistencia al desgarre, poca elongación a la falla de perforación y poca resistencia a la tensión en la dirección longitudinal de la cinta o la dirección de la máquina. En el caso de la presente invención, las películas con una resistencia elevada a la perforación o al desgarre no son adecuadas para uso como soportes de cintas adhesivas que se pueden cortar y esta tenacidad es contraria a las características deseadas de capacidad de corte para una película de soporte de cinta. Además, los soportes de cinta adhesiva deben ser dimensionalmente estables y resistentes al calor y al encogimiento con el fin de ser procesables durante las operaciones de recubrimiento y secado, y producir rodillos estables y uniformes de cinta adhesiva que no muestren pérdida de alineación (formación telescópica) o separaciones que se sabe son provocadas por encogimiento longitudinal o inestabilidad térmica. Además, la combinación de una baja resistencia a la perforación y estabilidad dimensional son propiedades particularmente deseables para un soporte de cinta adhesiva.

Cintas RecuJbiertas con Adhesivo Las películas de la presente invención son particularmente útiles como un soporte para una cinta recubierta con adhesivo, que preferiblemente tenga un espesor final entre aproximadamente 0.002-0.006 cm. La variabilidad en el espesor de la película preferiblemente es menor de aproximadamente 5%. Se pueden utilizar películas más gruesas o más delgadas con el entendimiento de que la película debe ser lo suficientemente gruesa para evitar una carencia excesiva de cuerpo y dificultad en el manejo, mientras que no se desea que sea tan gruesa de manera que sea indeseablemente rígida o resistente y difícil de manejar o de utilizar. Las películas de la presente invención son particularmente útiles en la construcción de cintas recubiertas adhesivas, tales como las que se venden por 3M bajo los nombres comerciales cinta ScotchMR, MagicMR o cinta ScothMR SatinMR. Con referencia particularmente a la figura 6 se muestra una vista de extremo de tal construcción de película de tres capas de acuerdo con la presente invención que incluye además una capa adhesiva. Utilizando las películas 600 de la presente invención como un soporte o sustrato, se recubre una composición 62 adhesiva sobre una primera superficie principal del soporte y puede tener cualquier adhesivo adecuado, como se conoce en la técnica. Las composiciones adhesivas preferidas son aquellas activables por presión, calor o combinaciones de los mismos. La película 600 se orienta biaxialmente e incluye una capa 65 - primaria y dos capas 60 y 61 secundarias, en donde la capa S primaria está entre las dos capas 60 y 61 secundarias, Lá capas 60 y 61 secundarias pueden estar constituidas de los mismos homopolímeros o copolímeros o pueden ser diferente-? . Pueden ser diferentes en que los componentes sean los mismos pero en relaciones diferentes (si es más de un componente) o bien pueden ser diferentes en la medida en que los componentes mismos sean diferentes. Las composiciones adhesivas adecuadas para la Capa 62 adhesiva incluyen, pero no se limitan a las basadas en acrilato, resina de caucho, materiales epóxicos, uretanos o combinaciones de los mismos. Las composiciones adhesivas se pueden aplicar por solución, método de recubrimiento basados en agua o de fundido en caliente y pueden incluir formulaciones recubiertas por fundido en caliente, formulaciones recubiertas por transferencia, formulaciones recubiertas con solvente y formulaciones de látex, así corao composiciones laminadas, activadas térmicamente y adhesivos activados por agua. Los soportes descritos en la presente son adecuados para muchas aplicaciones de soporte de cinta adhesiva, que incluyen cintas de utilidad, cintas de trabajo ligero y cintas sellantes y cintas para reparar. Debido a que el soporte es cómodo, también es útil como un soporte de cinta de enmascaramiento.

Capas Adhesivas - Los adhesivos particularmente útiles que se pueden utilizar en la presente invención incluyen todos los adhesivos sensibles a la presión. Los adhesivos sensibles a la presión son bien conocidos y poseen propiedades que incluyen: adherencia activa y permanente, adherencia sin necesidad además de la presión del dedo, una capacidad suficiente para mantenerse y adherirse. Los ejemplos de adhesivos útiles en la invención incluyen los que se basan en composiciones generales de poliacrilato; poliviniléter; caucho de dieno tal como caucho natural, poliisopreno y polibutadieno; poliisobutileno; policloropreno; caucho de butilo; polímero de butadieno-acrilonitrilo; elastómero termoplástico; copolímeros de bloque tales como los copolímeros de bloque de estirenp-isopreno y estireno-isopreno-estireno (SIS) , polímeros de etileno-propileno-dieno y polímeros de estireno-butadieno; poli-a-olefina; poliolefina amorfa; silicona, copolímeros que contiene etileno tal como vinilacetato de etileno, acrílato de etilo y metacrilato de etilo; poliuretano; poliamida; resina epóxica; polivinilpirrolidona y copolímeros de vinilpirrolidona; poliésteres y mezclas o combinaciones (en fases continuas o discontinuas) de los anteriores. Adicionalmente, las composiciones adhesivas pueden contener aditivos tales como mejoradores de adherencia, plastificantes, rellenos, antioxidantes, estabilizantes, pigmentos, materiales difusores, materiales curativos, fibras, filamentos y solventes.

- Una descripción general de los adhesivos sensibles a la presión útiles se puede encontrar en Encyclopedia of Polymer Science and Engineering, Vol. 13, Wiley-Interscience Publishers (New York, 1988) . La descripción adicional de adhesivos útiles sensibles a la presión se puede encontrar en Encyclopedia of Polymer Science and Technology, Vol. 1, Interscience Publishers (New York, 1964) . Para mejorar la adhesión de las capas de recubrimiento, tales como una capa de una composición adhesiva, las películas de la invención opcionalmente se pueden tratar por exposición a flama o descarga corona u otros tratamientos de superficie que incluyen imprimación química. Además, cualquier construcción de cinta puede incluir recubrimientos adicionales tales como, por ejemplo, materiales de apresto de soporte de adhesión baja opcional para evitar el bloqueo restrictivo, por lo que se permite la producción de rodillos de cinta adhesiva capaces de desenrollarse fácilmente, como es bien conocido en la técnica de elaboración de cintas recubiertas con adhesivo. La operación de la presente invención se describirá a continuación con respecto a los siguientes ejemplos detallados. Estos ejemplos se ofrecen para ilustrar adicionalmente las diversas modalidades y técnicas específicas y preferidas. Se debe entender, sin embargo, que pueden realizarse muchas variaciones y modificaciones y aún así permanecer dentro del alcance de la presente invención.

Métodos de Prueba Determinaciones de las Propiedades de Tensión de Película La resistencia a la ruptura por tensión en ia dirección de la máquina (MD) se mide de acuerdo con el procedimiento descrito en ASTM D882-97 "propiedades de tensión de laminados plásticos delgados" método A. Las películas se acondicionan durante 24 horas a 22°C (72°F) y 50 por ciento de humedad relativa (RH, por sus siglas en inglés) antes de la prueba. Las pruebas se realizan utilizando una máquina de determinación de tensión disponible comercialmente como modelo número Sintech 200/S de MTS Systems Corporation, Edén Praipe, MN. Las muestras para esta prueba son de 2.54 cm de ancho y 15 cm de largo. Inicialmente se utiliza una separación de mordaza de 10.2 cm y una velocidad de cabezal transversal de 25.4 cra/itiin. Se prueban seis muestras para cada muestreo en la MD.

Determinación de la Energía de Perforación Se determinan la energía de perforación y la elongación a la perforación utilizando el método basado en ASTM F 1306-94 con los cambios que se indican a continuación: Se utiliza para la prueba una máquina de determinación de tensión modelo número Sintech 200/S fabricada por MTS Systems Corporation, Edén Prairie, MN. El dispositivo de sujeción de la muestra descrito en ASTM F 1306-94 se modifica para comprender dos placas rígidas que tienen una abertura cuadrada con un tamaño de 7.62 cm en el centro de capa placa. La sonda de penetración descrita en ASTM F 1306-94 se sustituye con un vastago de acero cilindrico con un diámetro de 0.318 cm que tiene una punta semiesferica. El desplazamiento del montaje de émbolo se mide durante la carga y la penetración completa de cada muestra de prueba. Las muestras para prueba se cortan paralelas a la MD en tiras de 2.54 cm de ancho o en tiras de 1.27 cm de ancho, como se reporta en lo siguiente. Las muestras tienen una longitud de 12.7 cm para ser sujetadas adecuadamente en el montaje de abrazadera. Cada prueba se realiza a una velocidad de 254 cm/mm. Se prueban por lo menos seis muestras para cada determinación. Las películas se acondicionan durante 24 horas a 22 °C (72°F) y 50 por ciento de RH, antes de la prueba. Para cada prueba, la muestra se sujeta en el montaje. Cada muestra se centra mediante la abertura de la placa. Se utiliza una cinta con adhesivo sensible a la presión para sujetar la muestra sobre un lado de la placa inferior del montaje de abrazadera mientras se cuelga un peso (75 g) en el otro lado de la muestra para asegurar que la muestra se carga bajo tensión constante. La placa de sujeción después se aprieta utilizando tornillos manuales de manera que la muestra no se desliza durante la prueba. El montaje de sujeción se coloca bajo el émbolo de manera que la - trayectoria del émbolo es a través del centro de la muestra. Se determina la energía total necesaria para perforar la muestra así como la elongación a la perforación. Como se utiliza en la presente, incluso en las reivindicaciones, el término "prueba de perforación - 2.54 cm" se refiere a la prueba que se acaba de describir realizada en muestras de 2.54 cm de ancho y el término "prueba de perforación - 1.27 cm" se refiere a la prueba que se acaban de describir realizada en muestras de 1.27 cm de ancho. Se ha determinado que existe una correlación entre los resultados de prueba de perforación que se obtienen con muestras de 2.54 cm de ancho y los resultados de prueba que se obtienen para las muestras de 1.27 cm de ancho. Esto es, los resultados que se obtienen para muestras con 1.27 cm de ancho es aproximadamente 3.25 - 3.5 veces mayor en valor, en comparación con los mismos tipos de película medidos con una anchura de muestra de 2.54 cm.

Mediciones de Dispersión de rayos X de Ángulo Amplio (WAXS) Se recolectan datos de difracción de rayos X de ángulo amplio (WAXS) mediante el uso de un difractómetro Picker 4 -circle, radiación de cobre K a y registro detector de centelleo de la radiación dispersada. El difractómetro se ajusta con ranuras de entrada fijas y una ranura receptora fija. Se utiliza la geometría de recolección de datos de - transmisión con el eje de dirección de referencia efectivo orientado verticalmente y que coincide con el eje 2 ? del difractómetro. Se opera el generador de rayos X a ajuste de 40 kV y 25 mA. Las muestras se montan sobre sujetadores de aluminio utilizando cinta adhesiva con recubrimiento doble sin una placa de soporte o de detención utilizada debajo de la porción de la película expuesta al haz incidente de rayos X. Las posiciones pico de polipropileno se localizan para las exploraciones de etapa de revisión llevados a cabo de 5 a 35° (2T) utilizando un tamaño de etapa de 0.05 grados y un tiempo de cuenta de 30 segundos. Se llevan a cabo las exploraciones de etapa azimutal del máximo monoclínico (110) de polipropileno para ajustes de instrumento de -180 a +180° (X) utilizando un tamaño de etapa de tres grados y un tiempo de cuenta de 10 minutos. Los datos de dispersión resultantes se reducen a pares x-y de ángulo azimutal y valores de intensidad y se someten a ajuste de perfil utilizando elementos de programación (software) de análisis de datos ORIGINMR (ORIGINMR versión 4.1 disponible de Microcal Software Inc., One Roadhouse Plaza, Northhampton, MA. 01060). Se utiliza un modelo de forma gaussiana para describir el máximo de intensidad observado en las exploraciones azimutales. Las anchuras medidas en los procedimientos de llenado de perfil descritos antes se toman como la anchura completa a la semimáxima (FWHM) por encima del modelo de fondo lineal. Los resultados de WAXS se presentan en la tabla 1. - todo de Prueba del índice de Refracción Se mide el índice de refracción de las muestras de película de acuerdo con ASTM D 542-95 en direcciones paralela y perpendicular a la dirección de referencia, tomada típicamente como la dirección de la máquina (MD) . Se utiliza para medir el índice de refracción el equipo Metricon Módel 2010 Prism Coupler, disponible de Metricon Corporation of Pennington, NJ, E.U.A. Este modelo se equipa con un prisma tipo 200-P-l y un láser de He-Ne de baja potencia (0.5 mw nominal) (632.8 nm) , una fuente de luz CDRH/BRH clase II. El intervalo de índice de refracción para este sistema es menor de 1.80. Se cortan de una muestra de tira especímenes de 1.3 cm por 3.8 cm de tamaño para medirse, en donde el espécimen se carga en la cámara de muestra de manera que la dirección de referencia se orienta verticalmente con respecto a la fuente de luz. El espécimen se pone en contacto con la base de un prisma por medio de un cabezal de acoplamiento operado neumáticamente y se explora por medio de un haz láser que se refleja desde la base del prisma sobre un fotodetec tor . A ciertos valores separados de ángulo incidente (ángulos de modo) , se produce una caída súbita en la intensidad de luz que llega al fotodetector . La localización angular del primer modo de esta manera determina el índice de refracción de la peí ícula . De manera similar, se determina el índice de refracción después de hacer girar la muestra 90° (es decir, perpendicular) , de manera que la dirección de referencia se orienta horizontalmente. Después se mide el índice dé refracción en esta dirección, indicado como perpendicular a la dirección de referencia o transversal .

-Método de Prueba de Opalescencia Se mide la opalescencia de las construcciones de película de ejemplo, de acuerdo con ASTM D1003-97. El determinador de opalescencia utilizado en la medición es el equipo Haze-gard plus, Cat. No. 4725 disponible de BYK- Gardner USA de Columbia, MD. Los especímenes de muestra son de un tamaño de 15 cm por 15 cm y se cortan de láminas de película de manera que no están presentes manchas de aceite, de suciedad o polvo o huellas dactilares en la sección que se va a medir. Los especímenes después se montan manualmente a través del orificio de opalescencia del determinador de opalescencia y se activa la medición. Se toman 10 mediciones duplicadas de opalescencia y el promedio de estas 10 mediciones se reporta como el valor de opalescencia en la presente .

Determinación de la Temperatura de Fusión Las temperaturas de fusión de las muestras de resina se determinan de acuerdo con ASTM E794-98 utilizando un calorímetro de exploración diferencial DuPont modelo 2100 (DSC, por sus siglas en inglés) con una velocidad de calentamiento de 10°C/min a través de un intervalo de temperatura de 25° a 200°C. Se cargan aproximadamente 5 mg de muestras de resina en bandejas DSC de metal, se sujetan y se colocan en la cámara de prueba. Las muestras se calientan primero bajo presión de nitrógeno positiva a 10°C/min de 25° a 200°C, se mantienen a 200°C durante 3 minutos, se enfrían a 10°C/min hasta 25°C y después se vuelven a someter a examen con el fin de asegurar buen contacto entre la muestra y el recipiente de DSC, se toma el pico endotérmico de la segunda exploración como la temperatura de fusión de las muestras de polímero. Los valores se presentan en la tabla 1. La operación de la presente invención se describirá adicionalmente respecto a los siguientes ejemplos detallados. listos ejemplos se proporcionan para ilustrar adicionalmente las diversas modalidades y técnicas específicas y preferidas. Como se ilustra en los ejemplos, las propiedades deseadas de la película se obtienen al estirar la película de manera que se obtenga la morfología preferida de las películas que se describen en la presente, en vez de definir la película al describir relaciones de estirado de máquina nominales como ha sido descrito comúnmente en la técnica. Sin embargo, debe entenderse que pueden realizarse muchas variaciones y modificaciones y aún así permanecer dentro del alcance de la presente invención.

Microscopía Óptica de Bordes de Pelicula Cortados Las películas producidas de acuerdo con esta invención y las películas comparativas que se describen en la presente se suministran en una cuchilla plástica dentada (3M Catálogo #105 disponible en la fecha de presentación de este documento de Minnesota Mining and Manufacturing Company, St . Paul, MN) al sujetar y jalar la cinta de manera recta a través de la cuchilla surtidora. Las muestras de prueba que se obtienen de esta manera se montan sobre un portaobjetos de vidrio para obtener imágenes de los bordes cortados. Se obtienen imágenes fotográficas utilizando un microscopio óptico Olympus BHSM tipo BH-2 disponible comercialmente dé Leeds Precisión Instruments, Inc., Minneapolis, MN. Se obtienen imágenes fotográficas con luz reflejada y con película de impresión instantánea en blanco y negro Polaroid Type 57 que tiene una asa de 3000. Cada imagen contiene una barra de escalas de 2 mm como referencia. La figura 11 es el borde de una película de la presente invención cortado como se describe en lo anterior, mientras que la figura 12 es un borde de la película de la técnica anterior, también cortado como se describe en lo anterior.

Método de Prueba de Brillantez La brillantez de las construcciones de película de ejemplo se mide de acuerdo con ASTM D2457-97. El medidor de brillantez utilizado en la medición es Haze-Gloss Reflectometer, Catálogo No. 4601 disponible de BYK-Gardner USA of Columbia, MD. Se cortan especímenes de muestra de 15 ero por 15 cm de tamaño de láminas de película de manera que no están presentes manchas de aceite, suciedad, polvo o fiuellas dactilares en la sección que se va a medir. Las muestras después se montan manualmente sobre una mesa de soporte de muestra del reflectómetro de opalescencia- brillantez y se realizan mediciones en un ángulo de incidencia de luz de 60°.

POr ciento de Cobertura de Área de Lápiz Se determina como sigue el por ciento de cobertura de área de lápiz: se utiliza una máquina de escritura para escribir en una muestra con un lápiz que tiene un ángulo de 60, con pesos agregados. Después se utiliza el análisis cuantitativo de imagen para determinar el por ciento de cobertura de área de la mina de lápiz. Los resultados del por Ciento de cobertura del área del lápiz se muestran en la tabla 9. Como una comparación, el por ciento de cobertura de área de lápiz sobre acetato de celulosa es de 0.9% y en papel es de 0.4%. t^todo de Prueba de Por ciento Total de Transmisión de Luz - Se mide el por ciento total de transmisión de luz de las construcciones de película del ejemplo, de acuerdo con ASTM de 1003-97. Las mediciones se realizan utilizando el equipo Haze-gard plus, Catálogo Número 4725 disponible de BYK-Gardner USA of Columbia, MD. Se cortan especímenes de muestras de 15 cm por 15 cm de tamaño a partir de láminas de película de manera que no esta presente aceite, suciedad, polvo o huellas dactilares en la sección que se va a medir. Los especímenes después se montan manualmente a través del orificio de opalescencia del determinador de opalescencia y se activa la medición. Se toman 10 duplicados de las mediciones del por ciento total de transmisión de luz, y el promedio de estas 10 mediciones se reporta como el valor de transmisión en la presente.

Microscopía Electrónica de Exploración (SEM) Las imágenes de microscopía electrónica de exploración (SEM, por sus siglas en inglés) de la superficie de la película se toman utilizando un microscopio electrónico de exploración Hitachi S-530. La potencia del haz de electrones es de 20 kV . La ampliación es de 150 veces.

PREPARACIÓN DE LOS EJEMPLOS En la tabla 1 se incluyen las resinas de polímero utilizadas como capas secundaria y primaria de las películas de los ejemplos 1 a 49, y los ejemplos 50 y 55 se incluyen en la tabla 6. Las relaciones de las capas (en peso) que se utilizaron se incluyen en la tabla 2 y la tabla 7. El espesor de la capa primaria se mantiene constante a aproximadamente 80% del espesor total de la película en todos los casos, excepto para los ejemplos 21 y 22, en los cuales el espesor primario de la capa es de aproximadamente 90%, Procedimiento Simultáneo de Estirado Las películas de capas múltiples orientadas biaxialmente de manera simultánea como se establece en los ejemplos 1 a 43 se preparan utilizando los procedimientos que e describen en las patentes de E.U.A. Números 4,675,582; 4,825,111; 4,853,602; 5,036,262; 5,051,225; y 5,072,493. El procedimiento de estiramiento simultáneo se lleva a cabo en un equipo de estiramiento simultáneo construido por Brückner Maschinenbaü, Seigsdorf, Alemania. En el ejemplo 1, la película de capas múltiples consiste de aproximadamente 80% de copolímero G de propileno en la capa primaria, con aproximadamente 20% de homopolímero B de propileno en las capas secundarias (aproximadamente 10% en cada lado de la capa primaria) . Específicamente, para la capa primaria, se utiliza un extrusor de tornillo doble Berstorff 6.0 cm para producir un fundido estable que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 202° a 265°C.

Para las capas secundarias se utiliza un extrusor de tornillo único de 4.45 cm HPM para producir un fundido estable que tiene una temperatura de fusión de aproximadamente 195° a 245°C. Los fundidos se transfieren a un troquel de coextrusíón de 3 capas Cloeren equipado con un alojamiento selector. En los ejemplos E 1 a Ej 20 y Ej 27 a Ej 43, se instala un tapón selector "ABA" de manera que el fundido de polímero "A" del extrusor HPM fluye a través de los canales de manera que se interpone al fundido "B" del extrusor Berstorff de esta manera formando internamente una interposición o capas superpuestas de 3 capas secundaria/primaria/secundaria o "ABA" de fundidos y después estos tres fundidos en capas se extruyen a través de un troquel de ranura y se vacían en una rueda de vaciado de acero enfriada con agua que gira a aproximadamente 4.7 a 6.8 metros por minuto y que se mantiene a una temperatura en el intervalo de 20° a 30°C utilizando circulación de agua interna y por inmersión de la rueda de vaciado en un baño de agua. La lámina de vaciado tiene una anchura de aproximadamente 35 cm y un espesor de aproximadamente 0.15- 0.20 cm. En los ejemplos 21 y 22, se instala un tapón selector "ABB", de manera que el fundido de polímero "A" del extrusor HPM fluye a través de un canal exterior. El fundido "B" del extrusor Berstorff se acanala a la primaria y uno de los lados de esta manera forma internamente una interposi?ión - - 4-i » ^e tres capas "A/B/B" de fundidos y después estas tres capa£ fundidas se extruyen a través de un troquel de ranura. El vaciado se completa como se describe en lo anterior. En los ejemplos Ej 23 a 26, se preparan películas de capas múltiples con una construcción de 5 capas. La • onstrucción se puede denominar como una construcción "ACBCA" en donde las capas secundarias "A" consisten de uno o varios polímeros que han sido extruidos a través del extrusor HPM como se describe antes y la capa primaria "B" consiste de uno o varios polímeros que se han extruido a través de un extrusor Berstorff como se describe en lo anterior. Las capas "C" consisten de uno o varios polímeros que se extruyen a través de un extrusor de tornillo único Davis Standard de 3.8 cm, modelo DS15. Se producen fundidos estables que tienen temperaturas de fusión de aproximadamente 250°C. Se instalan tapones electores de manera que en primer lugar se acanala el polímero fundido "C" a cada lado de la corriente del fundido de polímero "B" para formar una corriente fundida "CBC" de capas múltiples, después se acanala el fundido de polímero "A" a cada lado de esta corriente de fundido de polímero de capas múltiples "CBC" . La corriente de fundido estratificada "ACBCA" resultante después sale del troquel y se vacía sobre una rueda de vaciado de acero, enfriada con agua que se completa como ya se ha descrito. Los componentes del polímero que comprenden las capas "A", "B" y "C" se identifican en las tablas 1 y 2.

La película se ranura (fuera de línea) en dirección de la máquina y en dirección transversal en anchuras de muestra Yútiles para las pruebas utilizando una cortadora de navaja de - - Y afeitar con cuchillas nueviS. En la tabla 4 se muestran las propiedades mecánicas de la película. Los datos de orientación molecular se establecen en las tablas 5a y 5b.

Procedimiento de Estirado Secuencial Los ejemplos 44 a 48 se preparan como sigue: En el ejemplo 44, la película de capas múltiples consiste de aproximadamente 80% de copolímero G de propileno en la capa primaria, y aproximadamente 20% de homopolímero B de propileno (PP-B) en las capas secundarias (aproximadamente 10% en cada lado de la capa primaria) en base en los rendimientos de los tres extrusores. El polímero primario se alimenta a un extrusor de tornillo único de 4.45 cm fabricado por H.P.M., Mt . Gilead, Ohio. El polímero de capa secundaria en uno de los lados (el lado al cual se pone en contacto con la rueda de vaciado) del primario se alimenta a un extrusor de tornillo único de 2.54 cm fabricado por Davis-Standard, Pawtucket, CT (número de modelo D5-10-HM15) . La capa de polímero secundaria en el otro lado de la primaria (el lado el cual no está en contacto con la rueda de vaciado) se alimenta a un extrusor de tornillo sencillo de 3.18 cm fabricado por Brabender, S. Hackensack, NJ (tipo D-51 con controlador tipo SP-T2504D) . Los polímeros se calientan a aproximadamente 252 °C utilizando los puntos de ajuste de calentamiento de la zona de barril del extrusor "'3^R¡pl aproximadamente 194° hasta -> aproximadamente 240-260°C. Los fundidos se transfieren a un bloque de alimentación, que se permite que forme internamente una interposición de tres capas secundaria/primaria/secundaria de los fundidos y después se colocan interpuestas y se extruyen a través de un troquel de lámina de 17.8 cm. El extruido de las tres capas se vacía sobre una rueda de vaciado de acero liso giratorio que se mantiene a aproximadamente 60°C con un baño de agua circulante, en el cual una porción de la rueda se sumerge. La temperatura de la rueda de vaciado también se mantiene a agua a temperatura ambiente circulante (60°C) . La película vaciada se hace pasar sobre un conjunto de rodillos que se calientan internamente a 125°C y se estiran en la dirección longitudinal o de la máquina (MD) a una relación de estirado de aproximadamente 5:1. La lámina estirada MD después se sujeta por los bordes en una serie de broches sobre rieles tensores divergentes y se estira en la dirección transversal (TD) a una relación de estirado TD final de aproximadamente 9:1. En la tabla 3 se incluyen las condiciones de estirado específicas y las condiciones de temperatura de tensado. La película estirada biaxialmente resultante se enfría a temperatura ambiente, sus bordes se recortan con una navaja de afeitar ranurante y se enrollan sobre un rodillo maestro a aproximadamente 10 m por minuto. Las películas tienen un espesor de aproximadamente 0.028 a 0.038 mm y las anchuras de ranura son de aproximadamente - 25-30 cm. La película se ranura en la dirección de la máquina y la dirección transversal en anchuras de muestra útiles para pruebas utilizando un cortador de navaja de afeitar equipado -con cuchillas nuevas. En la tabla 4 se muestran las propiedades de la película. Los datos de orientación molecular se establecen en las tablas 5a y 5b.

Sección de Resultados & Discusión Los ejemplos 44-48 se producen utilizando un procedimiento de orientación secuencial . Este procedimiento 'típicamente es menos adecuado para los propósitos de la presente invención en la medida en que las muestras ecuenciales muestran una elongación excesiva MD y altos valores de energía de perforación, determinados por las mediciones WAXS y de birrefringencia. El ejemplo 47, aunque muestra un valor bajo de energía de perforación, también muestra una elongación muy alta que provoca que esta muestra se estire, se deforme y se vuela difícil de cortar utilizando un surtidor de cinta adhesiva típico. Los ejemplos 1 y 2 son casos de películas que tienen una diferencial de temperatura de fusión deseable entre las capas secundarias y la capa primaria, así como una orientación adecuada. Estos ejemplos tienen una energía baja de perforación y una* elongación en la tensión, y se cortan fácilmente con las cuchillas de los surtidores de cintas - adhesivas disponibles comercialmente. Además, estos se desgarran con facilidad manualmente incluso cuando, se . utilizan ranuras en los bordes por medio de cuchillas de navaja de afeitar afiladas. El ejemplo 3 es una película que tiene una orientación adecuada pero una diferencial inadecuada en la temperatura de fusión entre las capas secundarias y la capa primaria. Esto genera una película que tiene una energía de perforación y tenacidad indeseablemente elevadas, lo que Vuelve difícil cortarlas utilizando surtidores de cinta adhesiva disponibles comercialmente. El ejemplo 12 contiene un agente nucleador en la capa primaria que imparte transparencia y rigidez mejorada a la película. Típicamente, una película que tiene una rigidez o módulo alto se maneja más fácilmente en equipo de manejo de rollos convencionales. Los ejemplos 15 a 20 presentan resinas combinadas en las capas secundarias, el componente principal de las mismas tiene una diferencial adecuada de temperatura de fusión respecto al polímero de la capa primaria. La incorporación de resinas con una temperatura de fusión menor o incluso de capas primaras dentro de las capas secundarias mejoran la adhesión entre el recubrimiento y las capas primaras, lo que ayuda en la capacidad de procesamiento o transparencia mejorada. Los ejemplos 21 y 22 describen construcciones de- dos capas que tienen orientación adecuada y una diferencial - suficiente de temperatura de fusión entre la cubierta y las* capas primarias para proporcionar valores bajos de energía de perforación. Tales películas pueden ser útiles en ciertas aplicaciones de empacado y en soportes de cinta en casos en donde las tensiones que se encuentran durante el procesamiento o el rodillo de desenrollado es suficientemente elevada para provocar deslaminación parcial de una capa adicional si está presente. Los ejemplos 23 a 26 demuestran construcciones de película de 5 capas en los cuales se incorpora una capa de unión para modificar la adhesión entre las capas así como las propiedades de película totales según se desean. Tales capas de unión están presentes en cantidades suficientemente pequeñas de manera que contribuyen muy poco al comportamiento mecánico total de la película. Los ejemplos 28 a 30 demuestran el efecto de la combinación de resina en la capa primaria, en particular el efecto de adición de un polipropileno isotáctico más Cristalino. En estos casos, las película adquieren rigidez a costa de aumentar la energía de perforación, pero son útiles en proporcionar un manejo más estable de rollo en operaciones de conversión subsecuentes.

Los ejemplos 32, 33 y 35 son estirados biaxialmente de manera simultánea para que proporcionen una relación de estirado MD disminuida de 5.5. Sorprendentemente, estos casos, aunque muestran un aumento en la elongación en la - - ensi aún retienen bajos valores de energía de perforación- y se pueden cortar fácilmente o se pueden desgarrar manualmente. Como se muestra en la tabla 5b, la orientación molecular, medida para estos ejemplos tiene un carácter ligeramente transversal, el cual sorprendentemente no afecta en gran medida la energía de perforación o la utilidad de tales soportes de película. Este no es el caso para los ejemplos C-1 a C-5, los cuales tienen un valor negativo grande de birrefringencia y subsecuentemente una elevada elongación a la tensión MD y en la mayor parte de los casos valores elevados de energía de perforación, junto con bordes cortados irregulares o distorsionados cuando se suministran utilizando surtidores de cinta adhesiva disponibles comercialmente .

Los ejemplos 39, 40, 42 y 43 junto con los ejemplos 38 y 41 ilustran el efecto de adición de resinas de hidrocarburos mejoradoras de adherencia a la capa primaria de la película. Dado que en estos casos se muestran resinas mejoradoras de adherencia que tienden a mejorar la energía de perforación y reducir los valores de estirado a la ruptura. Además, estos ejemplos son notablemente más rígidos que los ejemplos comparativos elaborados sin las resinas mejoradoras de adherencia. Como se menciona anteriormente, las películas más rígidas con frecuencia son preferibles respecto a las películas más suaves al considerar las operaciones de manejo de rollos subsecuentes. Se prefiere que tales resinas se i . agreguen a la capa primaria para evitar la migración o corrimiento a superficies en donde pueda haber un aumento de la tendencia de las capas o película adyacentes para que se adhieran mutuamente .

- - TaJbla 1 Identificación del Polímero Tabla 2 - Construcciones de Películas ?n^ - - Tabla 3 - Condiciones de Procesamiento * MDR: Relación de estirado en la dirección de la máquina ' ¡í Tabla 4 - Propiedades de la Película en la Dilección de la Máquina - Tabla 5a. Propiedades de Orientación de la Película Dispersión del Plano WAXS (110) Tabla 5b Propiedades de Orientación de la Película (índice de Refracción) 'i I procedimiento de Estirado Secuencial Se preparan como sigue los siguientes ejemplos 50 a 55, Ejemplo 50 : Se prepara una construcción de película de tres capas . La construcción se puede denominar como una construcción "ABC" en donde "C" es la capa superficial (el lado que no hace contacto con la rueda de vaciado) , "B" la capa de núcleo y "A" la segunda capa de superficie (el lado que hace contacto con la rueda de vaciado) . La película de tres capas se prepara utilizando un procedimiento de coextrusión a partir de un troquel de película plana. En la tabal 6 se describen los polímeros utilizados en las capas A, B y C. La capa B y la capa A comprenden el polímero PP1. La capa de acabado de superficie (capa C) comprende una combinación de 20/40/40 CC/PP2/HDPE2 , como se describe en la tabla 7. La combinación se prepara al alimentar 1.4 kg/h de CC, 2.7 kg/h de PP2 y 2.7 kg/h de HDPE2 en un extrusor de tornillo doble cogiratorio de 27 mm fabricado por Listritz Somerville, NJ. La combinación se calienta a aproximadamente 230°C utilizando puntos de ajuste de calentamiento de zona de barril de aproximadamente 195°C a 230°C. La combinación se extruye a través de un troquel de cadena y las cadenas se hacen pasar a través de un baño de - agua que se mantiene a una temperatura de aproximadamente 15°C. Las cadenas después se fragmentan en granalla utilizando una cuchilla giratoria. El polímero de la capa de núcleo (capa B) se alimenta a un extrusor de tornillo único de 4.45 cm fabricado por H.P.M., Mt . Gilead, OH. La combinación de polímero de la capa de superficie (capa C) se alimenta a un extrusor de tornillo único de 3.18 cm fabricado por Brabender, S. Hackensack, NJ. El segundo polímero de la capa de superficie (capa A) se alimenta a un extrusor de tornillo único de 2.54 cm fabricado por Davis-Standard, Pawtucket, CT. Los polímeros se calientan a aproximadamente 250 °C utilizando puntos de ajuste de calentamiento de la zona de barril del extrusor de aproximadamente 194 °C a 250°C. Los fundidos de polímero se transfieren a un bloque de alimentación de tres capas y después a un troquel de lámina de 17.8 cm de ancho, ambos fabricados por Cloeren Inc., Orange, TX. Una lámina de tres capas con un espesor de 1.37 mm se vacía en una rueda de vaciado de acero lisa giratoria que se mantiene a aproximadamente 50 °C. La lámina después de se sumerge en un baño de agua a 20°C. La película vaciada se calienta al hacerla pasar sobre un conjunto de rodillos calentados internamente a 120 °C y después estirados en la dirección longitudinal o de la máquina (MD) a una relación de estirado de aproximadamente 5:1. La lámina estirada MD después se sujeta por los bordes en una serie de broches sobre rieles tensores divergentes y se estira en la dirección transversal (TD) hasta una relación de estirado TD de aproximadamente 9:1. Las condiciones de estirado específicas y las condiciones de temperatura de tensado se incluyen en la tabla 8. La película estirada biaxialmente resultante se enfría a temperatura ambiente, sus bordes se recortan por una navaja de afeitar ranurante y se enrolla sobre un rodillo maestro a aproximadamente 10 metros £>or minuto. La película tiene aproximadamente 0.030 mm de espesor, con una capa (B) de núcleo que tiene un espesor de aproximadamente 0.021 mm y cada capa de superficie tiene un espesor de aproximadamente 0.0045 mm. En la tabla 9 se muestran las propiedades de la película. La SEM que se muestra en la figura 13 ilustra una superficie que está significativamente libre de huecos y fracturas. La SEM también muestra una multitud de salientes sobre la superficie de la película que generan una superficie poco brillante.

Ejemplo 51 : Se repite el ejemplo 50. La combinación utilizada en la capa C está constituida de una combinación de 20/40/40 de CC/RCP3/HDPE2, como se describe en la tabla 7. El polímero utilizado en la capa B comprende RCP1. La condiciones de procesamiento utilizadas para preparar este ejemplo se muestran en la tabla 8. Las propiedades de película se establecen en la tabla 9. La SEM que se muestra en la figura 14 ilustra una superficie que está significativamente libre de huecos y fracturas y una multitud de salientes sobre la Superficie de la película que generan una superficie poco brillante .

Ejemplo 52 : Se repite el ejemplo 51. La temperatura de estirado, T2 , disminuye hasta 142°C. En la tabla 9 se muestran las propiedades de la película. La SEM que se muestra en la figura 15 ilustra una superficie que está significativamente libre de huecos y fracturas y una multitud de salientes en la superficie de la película que generan una •superficie de poco brillo.

Ej mplo 53 : Se repite el ejemplo 52 con una combinación utilizada en la capa C que comprende una combinación de 20/40/40 de CC/RCP2/HDPE, como se describe en la tabla 7. El copolímero aleatorio utilizado en la combinación tiene un flujo fundido de 4 g/10 min. Los valores de opalescencia y brillantez de este ejemplo no alcanzan los valores deseados de la presente invención como se muestra en la tabla 9. La SEM que se muestra en la figura 16 ilustra una superficie que está significativamente libre de huecos y fracturas. Sin embargo, la superficie de la película carece de la multitud - - "de salientes, lo que resulta en una película con un valor de brillantez fuera del alcance de la presente invención. ejemplo 54 : Se repite el ejemplo 50 a una temperatura de estirado menor, T2 , como se describe en la tabla 8. El polímero utilizado en la capa B comprende RCP1 como se muestra en la tabla 7. La temperatura de estirado es menor que la temperatura de fusión del polipropileno utilizado en la combinación de la capa C. Las propiedades de la película no satisfacen los valores deseados que se muestran en la tabla 9. Existe un hueco a gran escala del polímero que circunda las partículas de carbonato de calcio de la capa de superficie, como es evidente en la SEM de la figura 17. No es posible escribir sobre la superficie mate de la película sin raspar y remover la capa de superficie mate con la mina de un lápiz .

Ejemplo 55: Se repite el ejemplo 50 con la combinación utilizada en la capa C que comprende una combinación de 20/40/40 de CC/PP2/HDPE1, como se describe en la tabla 7. El polietileno de alta densidad utilizado en la combinación tiene un flujo fundido de 7 g/10 min. Los valores de iái^iYi - - opalescencia y brillantez de este ejemplo no alcanzan los valores deseados de la presente invención, como se muestra en la tabla 9. La SEM que se muestra en la figura 18 muestra una superficie que está significativamente libre de huecos y fracturas. Sin embargo, la superficie de la película carece de una multitud de salientes, lo que resulta en una película con un valor de brillantez fuera del alcance de la presente invención.

Procedimiento de Estirado Simultáneo Las películas de capas múltiples orientadas biaxialmente de manera simultánea como se establecen en los ejemplos 56 a 57 se preparan utilizando el procedimiento que se describe en las Patentes de E.U.A. Nos. 4,675,582; 4,825,111; 5,853,602; 5,036,262; 5,051,225 y 5,072,493. El procedimiento de estirado simultáneo se lleva a cabo en equipo de estirado simultáneo construido por Brückner Maschinenbaü, Seigsdorf, Alemania.

Ejemplo 56: Se prepara una construcción de película de tres capas. La construcción se puede denominar como una construcción "ABC" con la capa secundaria "C" (el lado el cual no hace contacto con la rueda de vaciado) , la capa - - primaria "B" y la capa de acabado de superficie "A" (el lado el cual hace contacto con la rueda de vaciado) . La película de tres capas se prepara utilizando un procedimiento de coextrusión a partir de un troquel de película plana. Los materiales utilizados en las capas A, B y C se describen en la tabla 6. La construcción de película se describe en la tabla 7. La capa C comprende una combinación de 20/40/40 de CC/RCP3/HDPE2. La combinación se prepara al alimentar 20 kg/h de CC, 40 kg/h de RCP3 y 40 kg/h de HDPE2 en un extrusor de tornillo doble cogiratorio de 50 mm fabricado por APV, Grand Rapids, MI. La combinación se calienta a aproximadamente 230°C utilizando punto de ajuste de calentamiento de zona de barril de aproximadamente 190°C a 230°C. La combinación se extuye a través de un troquel de cadena y las cadenas se hacen pasar a través de un baño de agua que se mantiene a una temperatura de aproximadamente 15°C. Las cadenas después se fragmentan en granulos utilizando una cuchilla giratoria. El polímero de la capa de núcleo (capa B) se alimenta en un extrusor de tornillo doble cogiratorio de 6.0 cm fabricado por Berstorff, Hannover, Alemania. La combinación de superficie (capa C) se prepara como la anterior, se alimenta a un extrusor de tornillo único de 3.18 cm fabricado por Davis-Standard, Pa tucket , CT. La segunda capa de superficie (capa A) se alimenta a un extrusor de tornillo sencillo de 4.45 cm fabricado por H.P.M., Mt . Gilead, OH. Los polímeros se calientan a aproximadamente - 250°C utilizando punto de ajuste de calentamietnto de la zona de barril del extrusor dé* * aproximadamente 190°C a 250°C produciendo una corriente fundida estable. Los fundidos se transfieren a un troquel de coextrusión de tres capas Cloeren equipado con un alojamiento selector y un tapón selector "ABC" de manera que las tres capas "A/B/C" interpuestas del fundido de polímero se extruyen a través de un troquel de ranura y se vacían sobre una rueda giratoria de vaciado de acero enfriada con agua a-aproximadamente 5.0 metros por minuto. La rueda de vaciado se mantiene a una temperatura de aproximadamente 20°C utilizando circulación de agua interna por inmersión de la rueda de vaciado en un baño de agua. La lámina vaciada se hace pasar a través de un banco de calentadores IR que se ajustan a aproximadamente 500°C para precalentamiento de la película vaciada antes del estirado simultáneo en un horno de tensado. El vaciado y la película precalentada se estiran inmediatamente de manera simultánea en la dirección longitudinal (MD) y transversal (TD) para producir una película orientada biaxialmente. Se utiliza una relación final de estirado de aproximadamente 49:1. Las relaciones MD y TD se mantienen aproximadamente constantes a aproximadamente 7.5 veces para la MDR y aproximadamente 6.5 a 7.0 veces para la TDR, de manera que la película se estira ya sea aproximadamente igual en cada una de las direcciones MD y TD, o preferiblemente más en la MD que en la TD.

Los puntos de ajuste de temperatura del horno de tensado se utilizan en las ^¡tfas de precalentamiento y son de 176°C, en las zonas de estirado son de 140°C y en las zonas de recocido son de 130°C, como se indica en la tabla 8. La película tiene un espesor de aproximadamente 1.035 mm y la anchura de las ranuras es de aproximadamente 127 cm. La película se enrolla a velocidades de aproximadamente 37.5 metros por minuto. La película se ranura (fuera de línea) en la dirección de la máquina en anchuras de muestra últiles para pruebas utilizando una cortadora de navaja de afeitar equipada con cuchillas nuevas. En la tabla 9 se muestran las propiedades de la película. Este ejemplo tiene una baja energía de perforación y poca elongación a la tensión, y se corta fácilmente sobre una cuchilla de surtidores de cinta adhesiva disponibles co ercialmente. Además, este ejemplo se desgarra fácilmente por la mano incluso cuando se utilizan ranuras laterales de las cuchillas de navaja de afeitar. La SEM mostrada en la figura 19 ilustra una superficie que está significativamente libre de huecos y fracturas. La SEM también muestra una multitud de salientes sobre la superficie de la película que generan una superficie con poco brillo.

Ejemplo 57 - Se repite el ejemplo 56. La temperatura de precalentamiento TI se aumenta a 180°C, la temperatura .de estirado T2 aumenta a 142 °C y la temperatura de recocido T3 aumenta a 145°C. En la tabla 7 se muestran las propiedades de la película. Este ejemplo tiene una energía a la perforación y elongación en la tensión bajas, y se corta fácilmente con una cuchilla de surtidores de cinta adhesiva disponibles comercialmente. Además, este ejemplo se desgarra fácilmente a mano, incluso cuando se ranura con los bordes utilizando cuchillas de navaja de afeitar. La SEM que se muestra en la figura 20 ilustra una superficie que está significativamente libre de huecos y fracturas y una multitud de salientes en la superficie de la película que generan una apariencia de poca brillantez .

Tabla 6: Identificación del Material * Velocidad de flujo fundido (MFR) medida a 2.16 kg y 230°C - Tabla 7: Construcción ?e la Película Tabla 8: Condiciones de Procesamiento Tabla 9: Propiedades Diversas modificaciones y alteraciones de esta invención se volverán evidentes para aquellos expertos en .la técnica sin apartarse del alcance y principios de esta invención y debe entenderse que esta invención no se limita indebidamente a las modalidades ilustrativas que se establecen en lo anterior. Todas las publicaciones y patentes Se incorporan en la presente como referencia en el mismo grado y si se indica una publicación o patente individual de juanera específica e individual, se incorpora en la presente como referencia. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulte claro de la presente descripción de la invención.

Claims

- REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones: 1. Una película, caracterizada porque comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión y la capa secundaria comprende un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, en donde la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión y la construcción de Capas múltiples se estira biaxialmente, de manera que la película estirada muestra una diferencia en la birrefringencia en donde ?n > -3 x 10"3. 2. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la película estirada tiene una energía de perforación en la dirección de la máquina (MD) de hasta aproximadamente 20 J/cm2 cuando se prueba de acuerdo con la prueba de perforación -2.54 cm. 3. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la película estirada tiene una elongación en la ruptura por tensión en la MD de hasta aproximadamente 150%. 4. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la película estirada tiene un valor de opalescencia de transmitancia de: hasta aproximadamente 4%. 5. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la película estirada tiene una carga de rotura traccional en la MD de hasta aproximadamente 140 MPa. 6. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque el polímero de propileno de la capa primaria tiene una velocidad de flujo fundido inicial de hasta 25 g/10 min. 7. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la película orientada biaxialmente tiene una velocidad de flujo fundido de hasta 35 g/10 min. 8. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre t aproximadamente 0.5% y 10%. 9. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la capa secundaria comprende un homopolímero de polipropileno isotáctico. 10. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la capa secundaria comprende un copolímero aleatorio de propileno- - etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.01% y 1.0%. 11. La película de conformidad con 'la- reivindicación 1, caracterizada además porque la capa primaria comprende una combinación, mezcla o interpolímero de un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 10% con un homopolímero de polipropileno isotáctico. 12. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la capa primaria comprende una combinación, una mezcla o interpolímero de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 4.0% con el de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno de hasta aproximadamente 1%. 13. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero de propileno que incluye una segunda o más unidades monoméricas que se eligen de monómeros que tienen 2 a 8 átomos de carbono, el contenido total de copolímero es de hasta aproximadamente 10%. 14. La película de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque incluye una capa de acabado de superficie. 15. Una película, caracterizada porque comprende or lo menos una capa primaria y por lo menos una capa - - secundaria, en donde la capa primaria comprende un copolímero de propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un homopolímero o copolímero de polipropileno que tiene una segunda temperatura de fusión y la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión, y la construcción de capas múltiples se estira biaxialmente, de manera que el máximo de exploración azimutal único de la película estirada está dentro de +75° con respecto a la MD, medida por exploración azimutal de transmisión WAXS. 16. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la película estirada muestra una birrefringencia, en donde la diferencia en birrefringencia es ?n > -3 x 10~3. 17. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la película estirada tiene una energía de perforación en la dirección de la máquina (MD) de hasta aproximadamente 20 J/cm2 cuando se prueba de acuerdo con la prueba de perforación -2.54 cm. 18. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la película estirada tiene una elongación en la ruptura por tensión en la MD de hasta aproximadamente 150%. 19. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la película estirada tiene un valor de opalescencia de transmitancia de hasta aproximadamente 4%. - - 20. La película de conformidad con 'la reivindicación 15, caracterizada además porque la película estirada tiene una carga de ruptura traccional en la MD de hasta aproximadamente 140 MPa. 21. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque el polímero de propileno de la capa primaria tiene una velocidad de flujo fundido inicial de hasta 25 g/10 min. 22. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la película orientada biaxialmente tiene una velocidad de flujo fundido de hasta 35 g/10 min. 23. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 10%. 24. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la capa secundaria comprende un homopolímero de polipropileno isotáctico. 25. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la capa Secundaria comprende un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.01% y 1.0%. 26. La película de conformidad con la - - reivindicación 15, caracterizada además porque la capa primaria comprende una combinación, mezcla o ínterpolímero de un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 10% coh un homopolímero de polipropileno isotáctico. 27. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la capa' primaria comprende una combinación, una mezcla o interpolímero de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 4.0% con el de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno de hasta aproximadamente 1%. 28. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero de propileno que incluye una Segunda o más unidades monoméricas que se eligen de monómeros que tienen de 2 a 8 átomos de carbono, el contenido total de copolímero es de hasta aproximadamente 10%. 29. La película de conformidad con la reivindicación 15, caracterizada además porque incluye una capa de acabado de superficie. 30. Una película, caracterizada porque comprende por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un copolímero de propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un homopolímero o copolímero de polipropileno que tiene una segunda temperatura de fusión y la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión, y la construcción de capas múltiples se estira biaxialmente, de manera que la película estirada muestra un índice de refracción en la dirección de la máquina (MD) que es mayor que el índice de refracción medido en la dirección transversal (TD) y un máximo de exploración azimutal único de la película estirada que está dentro de ¿75° con respecto a la MD, medida por exploración azimutal de transmisión WAXS. 31. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la película estirada muestra una birrefringencia, en donde la diferencia es ?n -3 x 10"3. 32. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la película estirada tiene una energía de perforación en la dirección de la máquina (MD) de hasta aproximadamente 20 J/cm2 cuando se prueba de acuerdo con la prueba de perforación -2.54 cm. 33. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la película estirada tiene una elongación en la ruptura por tensión en la MD de hasta aproximadamente 150%. 34. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la película estirada tiene un valor de opalescencia de transmitancia de hasta aproximadamente 4%. ?-s • - - ( 35. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la película estirada tiene una carga de rotura traccional en la MD df* r hasta aproximadamente 140 MPa. 36. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque el polímero de propíleno de la capa primaria tiene una velocidad de flujo fundido inicial de hasta 25 g/10 min. 37. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la película orientada biaxialmente tiene una velocidad de flujo fundido de hasta 35 g/10 min. 38. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 10%. 39. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la capa secundaria comprende un homopolímero de polipropileno isotáctico. 40. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la capa secundaria comprende un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.01% y 1.0%. 41. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la capa primaria comprende una combinación, mezcla o interpolímero, de un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 10% con un homopolímero de polipropileno isotáctico. 42. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la capa primaria comprende una combinación, una mezcla o interpolímero de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 4.0% con el de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno de hasta aproximadamente 1%. 43. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero de propileno que incluye una segunda o más unidades monoméricas que se eligen de monómeros que tienen de 2 a 8 átomos de carbono, el contenido total de copolímero es de hasta aproximadamente 10%. 44. La película de conformidad con la reivindicación 30, caracterizada además porque incluye una capa de acabado de superficie. 45. Una película, caracterizada porque comprende: por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un componente principal de un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa - Secundaria comprende un componente principal que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión; en donde la construcción de capas múltiples se ha orientado biaxialmente, de manera que proporciona una orientación cristalina, determinada por mediciones de dispersión de rayos X de ángulo amplio (WAXS, por sus siglas en inglés) a partir de los planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópicos o que muestran a lo más un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° desde la dirección de la máquina (MD) . El máximo de exploración azimutal único además posee una anchura completa angular a una altura semipico (FWHM, por sus siglas en inglés) entre aproximadamente 40° y 75°; en donde la película tiene una energía a la perforación paralela a la dirección de referencia o MD de hasta aproximadamente 20 J/cm2. 46. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la película estirada muestra una birrefringencia, en donde la diferencia es ?n > -3 x 10"3. 47. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la película estirada tiene una energía de perforación en la dirección de la máquina (MD) de hasta aproximadamente 20 J/cm2 cuando se prueba de acuerdo con la prueba de perforación -2.54 cm. - * --.^ • 48. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la película estirada tiene una elongación en la ruptura por tensión en la MD de hasta aproximadamente 150%. 49. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la película estirada tiene un valor de opalescencia de transmitancia de hasta aproximadamente 4%. 50. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la película estirada tiene una carga de rotura traccional en la MD de hasta aproximadamente 140 MPa. 51. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque el polímero de propileno de la capa primaria tiene una velocidad de flujo fundido inicial de hasta 25 g/10 min. 52. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la película orientada biaxialmente tiene una velocidad de flujo fundido de hasta 35 g/10 min. 53. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 10%. 54. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la capa 3íJ.iil secundaria comprende un homopolímero de polipropileno isotáctico. 55. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la capa secundaria comprende un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.01% y 1.0%. 56. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la capa primaria comprende una combinación, mezcla o interpolímero de un copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 10% con un homopolímero de polipropileno isotáctico. 57. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la capa primaria comprende una combinación, una mezcla o interpolímero de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno entre aproximadamente 0.5% y 4.0% con el de copolímero aleatorio de propileno-etileno que tiene un contenido de etileno de hasta aproximadamente 58. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque la capa primaria comprende un copolímero de propileno que incluye una segunda o más unidades monoméricas que se eligen de monómeros que tienen de 2 a 8 átomos de carbono, el contenido total de copolímero es de hasta aproximadamente 10%. - 59. La película de conformidad con la reivindicación 45, caracterizada además porque incluye una capa de acabado de superficie. 60. Un soporte de cinta adhesiva, caracterizado porque comprende : por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la construcción de la capa múltiple se ha orientado biaxialmente de manera que proporciona una orientación cristalina determinada por mediciones de dispersión de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de los planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópigos o que muestran a lo más un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° respecto a la dirección de la máquina (MD) y el máximo además posee una anchura completa angular a una altura semipico (FWHM) entre aproximadamente 40° a 75°; en donde la película tiene una energía a la perforación paralela a la dirección de referencia o MD de hasta aproximadamente 20 J/cm2 y un valor de opalescencia de transmitancia de hasta aproximadamente 2%. 61. Un soporte de cinta adhesiva, caracterizado porque comprende : por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un componente principal que tiene un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y la capa secundaria comprende un componente principal que tiene - una segunda temperatura de fusión, la segunda temperatura ?¡# fusión es mayor que la primera temperatura de fusión; en donde la construcción de capas múltiples se hafi1 orientado biaxialmente de manera que proporcionan una orientación cristalina, determinada por mediciones de dispersión de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de 1OJ$ planos cristalinos monoclínicos (110) que son isotrópicos o que muestran a lo más un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° respecto a la dirección de la máquina (MD) . El máximo de exploración azimutal único además posee una anchura completa angular a una altura semipico (FWHM) entre aproximadamente 40° y 75°; en donde el soporte de cinta adhesiva muestra una birrefringencia calculada al restar el índice de refracción medido en la dirección transversal del medido en la dirección de la máquina de por lo menos aproximadamente -3 x 10"3; y en el cual el polímero de la capa primaria tiene una velocidad de flujo fundido inicial de hasta 25 g/10 min. 62. Un soporte de cinta adhesiva, caracterizado porque comprende : por lo menos una capa primaria y por lo menos una capa secundaria, en donde la construcción de la capa múltiples se ha orientado biaxialmente de manera que proporciona una orientación cristalina, determinada por mediciones de dispersión de rayos X de ángulo amplio (WAXS) a partir de los planos cristalinos monoclínicos (110) que so - - isotrópicos o que muestran a lo más un máximo de exploración azimutal específico único, el máximo se coloca en un ángulo de hasta +75° con respecto a la dirección de la máquina (MD , el máximo además posee una anchura completa angular a una altura semipico (FWHM) entre aproximadamente 40° y 75°; en donde la película tiene una energía a la perforación paralela a la dirección de referencia o Mf) de hasta aproximadamente 10 J/cm2, y una opalescencia de transmitancia de hasta aproximadamente 1%. 63. Un artículo recubierto con adhesivo, caracterizado porque comprende: (a) una película estirada biaxialmente de capas múltiples, que comprende: (i) por lo menos una capa primaria, en donde la capa primaria comprende un polímero que contiene propileno que tiene una primera temperatura de fusión; (n) por lo menos una capa secundaria, en donde la capa secundaria comprende un polímero que contiene propileno, que tiene una segunda temperatura de fusión; de manera que la segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión; y (b) por lo menos una capa recubierta con adhesivo, recubierta sobre una superficie de la película estirada biaxialmente en capas múltiples. 64. El artículo recubierto con adhesivo, de conformidad con la reivindicación 63, caracterizado además porque la película estirada biaxialmente de capas múltiples - - incluye : (iii) una capa de acabado de superficie,^.! donde la capa de acabado de superficie es la capa m exterior y la capa recubierta con adhesivo se aplica como recubrimiento sobre la superficie opuesta a la capa Se acabado de superficie. 65. El artículo recubierto con adhesivo, de conformidad con la reivindicación 63, caracterizado además porque la capa recubierta con adhesivo comprende un adhesiv® sensible a la presión. 66. El artículo recubierto con adhesivo, de conformidad con la reivindicación 64, caracterizado adeipás porque la capa de acabado de superficie es una superficie mate . 67, El artículo recubierto con adhesivo, de conformidad con la reivindicación 66, caracterizado además porque la capa de acabado de superficie comprende una combinación de polímeros incompatibles, en donde tales combinaciones incluyen polietileno de alta densidad que tiene una primera temperatura de fusión y un polímero que contiene propileno que tiene una segunda temperatura de fusión, y un relleno particulado. 68.. El artículo recubierto con adhesivo, de conformidad con la reivindicación 67, caracterizado además porque la temperatura de fusión del polímero que contiene propileno de la capa de acabado de superficie es 2°C menor que la temperatura de orientación. - 69. El artículo recubierto con adhesivo, de Conformidad con la reivindicación 68, caracterizado porque el relleno particulado de la capa de acabado de superficie tiene Una dureza Mohs mayor de o igual a 2. - - ' -¡-Y RESUMEN DE LA INVENCIÓN Se proporciona una película orientada biaxialmente de capas múltiples que comprende por lo menos una capa 5 primaría y por lo menos una capa secundaria, en donde la capa primaria comprende un copolímero de propileno que tiene una primera temperatura de fusión, y una capa secundaria que comprende un homopolímero o copolímero de polipropileno que tiene una segunda temperatura de fusión, de manera que la 10 segunda temperatura de fusión es mayor que la primera temperatura de fusión, y la construcción de capas múltiples es estirada biaxialmente. La película de capas múltiples incluye además una superficie de capas de acabado, para proporcionar una película de capas múltiples sobre la que se 15 puede escribir. Esta película estirada muestra un índice de refracción en la dirección de la máquina (MD) que es mayor que el índice de refracción medido en la dirección transversal (TD) . PA a/ 200 2 \ 18 í> <° * ? - * t^*-;