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MXPA02002128A - Componentes para formulacion estable, composiciones y metodos para lavanderia que los emplean. - Google Patents

Componentes para formulacion estable, composiciones y metodos para lavanderia que los emplean.

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Publication number
MXPA02002128A
MXPA02002128A MXPA02002128A MXPA02002128A MXPA02002128A MX PA02002128 A MXPA02002128 A MX PA02002128A MX PA02002128 A MXPA02002128 A MX PA02002128A MX PA02002128 A MXPA02002128 A MX PA02002128A MX PA02002128 A MXPA02002128 A MX PA02002128A
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MX
Mexico
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group
substituted
alkyl
heterocyclic ring
aryl
Prior art date
Application number
MXPA02002128A
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Inventor
Penny S Weed
Original Assignee
Procter & Gamble
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Publication date
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Abstract

La presente invencion se refiere a componentes de formulacion, tales como compuestos catalizadores organicos que tienen estabilidad incrementada, composiciones y metodos para lavanderia que emplean dichos compuestos catalizadores organicos; mas particularmente, esta invencion se refiere a compuestos catalizadores organicos tales como compuestos reforzadores de blanqueado de imina cuaternaria, especies de blanqueado de oxaziridinio cuaternario, aminas modificadas y oxidos de amina, composiciones y metodos para lavanderia que emplean dichos compuestos catalizadores organicos.

Description

t*| § COMPONENTES PARA FORMULACIÓN ESTABLE. COMPOSICIONES Y MÉTODOS PARA LAVANDERÍA QUE LOS EMPLEAN CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención se refiere a la formulación de componentes, tales como compuestos catalizadores orgánicos que tienen estabilidad incrementada, composiciones y métodos para lavandería que emplean dichos compuestos catalizadores orgánicos. Más particularmente, esta invención se refiere a compuestos catalizadores orgánicos tales como compuestos de refuerzo de blanqueador de imina cuaternaria, especies blanqueadoras de oxaziridinio cuaternario, aminas modificadas y óxidos de amina, y métodos para lavandería que emplean dichos compuestos catalizadores orgánicos.
ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Los agentes blanqueadores de oxígeno se han vuelto cada vez más populares en años recientes en productos para mantenimiento del hogar y para cuidado personal para facilitar la remoción de manchas y de suciedad. Dos blanqueadores son particularmente deseables para la remoción de manchas, limpieza de telas sucias, propiedades de blanqueado y de sanitización. Los agentes blanqueadores de oxígeno han encontrado particular aceptación en los productos para lavandería tales como detergentes, en productos para lavavajillas automáticos y para limpiadores de superficies duras. Los agentes blanqueadores de oxígeno, sin embargo, tienen una efectividad limitada. Algunas de las desventajas frecuentemente 5 encontradas incluyen su ausencia de conservación del color de las telas y su tendencia a ser extremadamente dependientes de la relación de temperatura. Por lo tanto, conforme más fría sea la solución en la cual estos se emplean, • menor efectividad de la acción blanqueadora. Las temperaturas en exceso de 60°C típicamente se requieren para la efectividad de un agente blanqueador 10 de oxígeno en solución. Para resolver la dependencia de la relación de temperatura anteriormente mencionada, una clase de compuestos conocidos como "activadores de blanqueado" se han desarrollado. Los activadores de blanqueado, típicamente compuestos de acilo perhidrolizable que tienen un 15 grupo residual tal como sulfonato de oxibenceno, reaccionan con el grupo activo oxígeno, típicamente peróxido de hidrógeno o su anión, para formar un oxidante peroxiácido más efectivo. Es el compuestos peroxiácido el cual luego se oxida el material teñido o substrato sucio. Sin embargo, los activadores de blanqueado también son de alguna manera dependientes de la temperatura. # 20 Los activadores de blanqueado son más efectivos a temperaturas de agua caliente de aproximadamente 40°C aproximadamente 60°C. En las temperaturas de agua menores de aproximadamente 40°C, el compuesto peroxiácido pierde algo de su efectividad de blanqueado. t Ti -"iMItrif iH f Se han hecho intentos no exitosos, como se describe en las patentes de E.U.A. Nos. 5, 360, 568, 5, 360, 569, y 5, 370, 826 todas de Madison et al., para desarrollar un sistema de blanqueado que comprende catalizadores orgánicos, más específicamente, catalizadores orgánicos 5 basados en ¡minio, el cual es efectivo en condiciones de temperatura baja y el cual conserva los colores. Sin embargo, las sales de imina cuaternaria, catiónica, los catalizadores orgánicos descritos en estas solicitudes, no son completamente satisfactorios en aplicaciones de blanqueado para lavandería. En particular, las sales de imina cuaternaria, cuando se combinan con ío compuestos de peroxígeno, ocasionan un nivel inaceptable de daño al color de las telas. Además, las sales de imina cuaternarias son menos estables a temperaturas de lavado superiores, lo cual puede resultar en una pérdida de • efectividad. Las patente de E.U.A. Nos. 5, 576,282 y 5,817,614 ambas de 15 Miracle et al., describen otro intento de desarrollar un sistema de blanqueador que comprende catalizadores orgánicos los cuales son efectivos para condiciones de agua a más baja temperatura y conserva los colores. A pesar de que el sistema blanqueador descrito en esta patente provee conservación j para color mejorada sobre los sistemas blanqueadores tradicionales de 20 catalizador orgánico en condiciones con agua a temperatura más baja, también se prefiere lograr dichos blanqueadores también a temperaturas de lavado altas. Muchas ¡minas y dihidroisoquinolinios, y las especies blanqueadoras de oxaziridínio quaternario formadas a partir de éstas, ejemplificadas en la técnica tienen tiempos de vida de catalizadores orgánicos menores de 30 minutos a 20°C, como se determinó de conformidad con el protocolo de prueba, descrito en la presente. A mayores temperaturas, tales 5 como 40°C, estas vidas medias de los catalizadores orgánicos podrían ser menores a 3 minutos. A temperaturas de lavado incluso mayores, tales como 60°C, las vidas medias de los catalizadores orgánicos podrían ser menores a # 20 segundos. Dicha inestabilidad a temperaturas más calientes, puede resultar en una pérdida dramática de efectividad. ío A la luz de lo precedente, los investigadores han perseguido sistemas blanqueadores de catalizadores orgánicos efectivos que provean blanqueado efectivo tanto a temperaturas bajas de agua (fría) y como a ^ mayores (templada o caliente), y que provean estabilidad mejorada hacia descomposición no deseada del catalizador orgánico. 15 Por consiguiente, es evidente que aún hay una necesidad para un sistema de catalizador de blanqueado que provea estabilidad mejorada hacia descomposición no deseada del catalizador orgánico y que provea blanqueado efectivo no solamente en condiciones de agua a temperatura A baja, sino también más blanqueado efectivo a condiciones de agua a 20 temperatura superior en comparación con los sistemas de blanqueado descritos en la técnica precedente.
BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente ¡nvención satisface la necesidad discutida anteriormente. La presente invención provee componentes de formulación, 5 tales como compuestos catalizadores orgánicos que tienen vidas medias de catalizadores orgánicos mayores de 30 minutos, como se determinan de conformidad con el protocolo de prueba, descrito anteriormente. Dichos #• compuestos catalizadores orgánicos son efectivos no solamente para un tiempo de duración más largo bajo condiciones de temperatura de agua más 10 baja, tal como la temperatura a 20°C indicada en el protocolo, y temperaturas más bajas, tales como 5°C, sino que también tienen un mayor tiempo de vida de catalizador bajo condiciones de temperatura de agua superior, tal como ^ mayor 40°C hasta más de 60°C o incluso temperaturas mayores, resultando en estabilidad mejorada del catalizador orgánico en comparación con los 15 catalizadores orgánicos de los sistemas de blanqueadores de la técnica precedente. Por ejemplo, un compuesto catalizador orgánico con un tiempo de vida de catalizador orgánico (OCL) de solamente 20 minutos a 20°C, como se determinó de conformidad con el protocolo de prueba, descrito 20 anteriormente, tendrá un OCL de solamente aproximadamente 2 minutos a 40°C, mientras que un compuesto catalizador orgánico con un OCL de 10 horas a 20°C, como se determinó de conformidad con el protocolo de prueba, descrito anteriormente, tendrá un OCL de aproximadamente 4 minutos a 40°C. La ventaja de desempeño de un tiempo de vida de 1 hora a 40°C, en comparación con los 2 minutos a 40°C, es aparente. Para un ciclo de lavado de 10 minutos, por ejemplo, el desempeño a partir de un compuesto catalizador orgánico con un tiempo de vida de 4 minutos a 40°C, en 5 comparación con los 2 minutos a 40°C, también puede ser mucho mayor, particularmente si la tela manchada que necesita de lavado se añade al agua después de que el OCL del catalizador orgánico de la técnica precedente ha • expirado (es decir, después de 2 minutos). El catalizador orgánico de la técnica precedente no mostrará o mostrará poco blanqueado (tiempo de vida ío expirado), mientras que los catalizadores orgánicos provistos por la presente invención (que tienen 2 minutos de OCL que les quedan) continuarán demostrando blanqueado efectivo. Además de los compuestos catalizadores orgánicos, las composiciones y los métodos para lavandería que emplean dichos 15 compuestos catalizadores orgánicos se describen en la presente. Más particularmente, los compuestos catalizadores orgánicos tales como compuestos de refuerzo de blanqueado de imina cuaternaria, especies blaqueadoras de oxaziridinio cuaternario, aminas modificadas y óxidos de amina, composiciones y métodos de lavandería que emplean dichos ^ 20 compuestos catalizadores orgánicos se proveen por la presente ¡nvención. Los ejemplos no limitantes de los beneficios provistos por los componentes de la formulación, específicamente los compuestos catalizadores orgánicos, ¡ncluyen efectividad de blanqueado superior, tales lit id -¿^^--^s»"^ ¿^*^»L^.¿I>. .^ como remoción de manchas, blanqueado, etc., a temperaturas de agua inferiores y superiores, permiten varias maneras de adición, minimiza los productos de descomposición no deseados del catalizador orgánico y la pérdida resultante de AvO perácido debido al blanqueado de los productos de descomposición, permite mayor eficiencia del catalizador orgánico (es decir, permite el uso de menos catalizador orgánico, lo cual resulta en costos inferiores de las composiciones de blanqueado, menor impacto en el ambiente, y espacio reducido de fórmula). En un aspecto de la presente invención, se provee un componente de formulación, preferiblemente un compuesto catalizador orgánico que demuestra blanqueado efectivo a temperaturas de agua baja y altas y que permite un intervalo amplio de en uso en comparación con catalizadores orgánicos convencionales. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, se provee una composición de blanqueado que comprende uno o más de los componentes de formulación descritos anteriormente en conjunción con o sin una fuente de peroxígeno. De conformidad con incluso otro aspecto de la presente invención, se provee un método para lavar una tela que necesite de lavado que comprende poner en contacto la tela con una solución de lavandería que tiene una o más composiciones de blanqueado descrita en la presente. De conformidad con incluso otro aspecto de la presente invención, se provee un producto aditivo para lavandería que comprende uno o más de los componentes de formulación descritos en la presente. De conformidad, es un objetivo de la presente invención proveer: un componente de formulación, preferiblemente un compuesto catalizador orgánico, el cual demuestra desempeño mejorado en soluciones de lavado de 5 agua a temperaturas menores y mayores; una composición de blanqueado que comprende uno o más de los componentes de formulación descritos en la presente; un método para lavar una tela que utiliza una o más de las • composiciones de blanqueado descritas en la presente; y un producto aditivo de lavandería que comprende uno o más de los componentes de formulación 10 descritos en la presente. Estos y otros objetivos, características y ventajas de la presente invención se reconocerán por un experto en la técnica a partir de la siguiente • descripción y de las reivindicaciones anexas. Todos los porcentajes, relaciones y proporciones en la presente 15 están en base al peso a menos que se indique de otra manera. Todos los documentos citados en la presente se incorporan en la presente como referencias.
DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN 20 La presente invención describe componentes para formulación altamente útiles, tales como compuestos catalizadores orgánicos ("compuesto para refuerzo de blanqueado", "especies blanqueadoras", "aminas modificadas", "óxidos de aminas modifícadas" y mezclas de los mismos), composiciones, y métodos que emplean los componentes de formulación. Los componentes de formulación, particularmente los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención proveen 5 efectividad de blanqueado incrementada, tales como remoción de manchas, blanqueado, etc., en temperaturas de agua inferiores y superiores, permiten varias maneras de adición, minimizando productos no deseados de • descomposición de catalizador orgánico y la pérdida resultante de perácido de oxígeno disponible (AvO) debido al blanqueado de los productos de 10 descomposición, permite mayor eficiencia de catalizador orgánico (por ejemplo, permite el uso de menos catalizador orgánico, lo cual resulta en costos menores de composiciones de blanqueado, menor impacto al • ambiente, y espacio reducido de fórmula) en comparación con sistemas convencionales de blanqueadores de catalizadores orgánicos. 15 Los componentes de formulación de la presente invención actúan en conjunción con o sin, preferiblemente con fuentes convencionales de blanqueado de peroxígeno para proveer la estabilidad mejorada de los catalizadores orgánicos anteriormente mencionada y la efectividad de blanqueado incrementada como se describió anteriormente. 20 Definiciones "Fuente de peroxígeno" como se utiliza en la presente significa materiales que generan compuestos de peroxígeno, los cuales pueden ¡ncluir Mitifit..áÍLÍiA lj&iíLt.lZ- Í<?*?.íi-y ._-j.innfc i .. .. . j^ ^,j^- »-- llk.*fail? a^.^ , JL u^,,,.^^^ a los mismos compuesto de peroxígeno. Los ejemplos incluyen, pero no se limitan a, activadores de blanqueado, perácidos, percarbonato, perborato, peróxido de hidrógeno, compuestos reforzadores de blanqueado, y/o especies blanqueadoras (por ejemplo, oxaziridinios). 5 "Compuestos de peroxígeno "como se utiliza en la presente incluyen perácidos y peróxidos (por ejemplo, peróxido de hidrógeno, hidroxiperóxidos de alquilo, etc.). ^^ "Perácido" como se utiliza en la presente significa un peroxíácido tal como ácido peroxicarboxílico y/o ácido peroximonosulfúrico (marca 10 registrada OXONE) y sus sales.
Compuestos catalizadores orgánicos ^p Los ejemplos no limitantes de compuestos catalizadores orgánicos tales como reforzadores de blanqueado y compuestos de especies 15 blanqueadoras se describen en las patentes de E.U. A. Nos. 5,041 ,232, 5,045,223, 5,047,163, 5,310,925, 5,413,733, 5,360,568, 5,482,515, 5,550,256, 5,360,569, 5,478,357, 5,370,826, 5,442,066, 5,576,282, 5,760,222, 5,753,599, 5,652,207 y 5,817,614, Solicitudes PCT Publicadas WO 98/23602, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351 , WO 97/06147 y WO 98/23717 y EP 20 728 182. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención que son particularmente útiles en las composiciones y métodos de la presente invención son los compuestos catalizadores orgánicos que exhiben tiempos de vida de catalizadores orgánicos mayores de 30 minutos, como se determina de conformidad con el Protocolo de Prueba descrito anteriormente. Preferiblemente, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención, más preferiblemente compuestos catalizadores orgánicos basados en ¡minio de la presente ¡nvención, ¡ncluyen, pero no se limitan a, compuestos reforzadores de blanqueado, especies de blanqueado, aminas modificadas, óxidos de amina modificadas y mezclas de los mismos.
Compuestos reforzadores de blanqueado Los compuestos reforzadores de blanqueado, preferiblemente compuestos reforzadores de blanqueado basados en iminio, de la presente invención, incluyen, pero no se limitan a, cationes de ariliminio, poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3. Los cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, están representados por la fórmula [I]: Cl] donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, 5 carboxílico, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, • y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cuando R1 o R4 es isopropilo, R2 o R3 no es 10 ArCOCHa; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3. Preferiblemente, los cationes ariliminio y poliiones arilimínio que • tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se 15 representan por la fórmula [XI]: 20 [XI] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden 5 combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado, con la condición de que R20 no es fenilo; y con la condición de que cuando R19 es isopropilo, R20 no es COCH3; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, 10 sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o é^. no sustituido; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) - N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales seleccionados a partir del 15 grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C-?-C?2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R2 -R22 puede combinarse para 20 formar un carbonilo; cualquier R21-R24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3. Para los compuestos catalizadores orgánicos catiónicos, los inventores han encontrado sorprendentemente que la sustitución o ramificación en R19 provee estabilidad incrementada. Más preferido es cuando la ramificación está en las posiciones alfa (a) y/o beta (ß) (en relación al átomo de nitrógeno) e incluso más preferido en la posición alfa (a), más • preferiblemente dicha sustitución o ramificación está presente en la posición alfa (a) en la forma de disustitución gemínal como se muestra en la siguiente 10 fórmula: [Xla] 15 preferiblemente, R 19 , tiene la fórmula 20 donde R^-R54 puede seleccionarse independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, lineares o ramificados, con la condición de que cualquiera de R^-R54 puede unirse junto con cualquier otro R8-R54 para formar parte de un anillo común; y con la condición de que 5 cuando R54 es un radical alquilo no sustituido, linear, R50-R53 no son todos H; y cuando R54 es H, R50-R51 no se combina con ninguno de R52-R53 para formar una porción aromática. Preferiblemente, al menos uno, más preferiblemente dos de R50-R51 no es H. Incluso más preferiblemente, R50-R51 se selecciona independientemente a partir del grupo que consiste de radical alquilo y 10 cicloalquilo; más preferiblemente R50-R51 se selecciona independientemente de un radical metilo o etilo. Más preferible, los cationes ariliminio y poliiones ariliminío que ~^— tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, como se representan por la fórmula [XI], incluyen aquellos de fórmula [XI] donde R18 15 es H o metilo y R19 es H o alquilo o cícloalquilo de CrC14, sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Los zwitteriones ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [II]: DO donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -SO2- y -OSO2- y p es ya sea 1, 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Preferiblemente, los zwitteriones ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [XII]: [XII] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclíco, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: " 1 o" «p ~ donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -S03-, -OSO3-, -SO2- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de R 29 (C)q- R 29 y**á*yy y.y «M*^ ^tf^y!a^l.£thM?irtMÍ¿%íi*íJ *?r??*~. donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y 5 amida, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R31 son • radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquílos, cicloalquilo, aralquilo, ío alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede unirse junto con cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 para ^f formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar 15 insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: - o-Zp® ^ 20 no es CH2CH(OS03")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido.
Para los compuestos catalizadores orgánicos zwitteriónicos, los inventores han encontrado sorprendentemente que la sustitución o ramificación en R19 provee estabilidad incrementada. Más preferible es cuando la ramificación está en las posiciones alfa (a) y/o beta (ß) (en relación con el átomo de nitrógeno) e incluso más preferible en la posición alfa (a), más preferiblemente dicha sustitución o ramificación está presente en las posiciones alfa (a) y beta (ß), como se muestra en la siguiente fórmula: [Xlla] donde R41-R44 puede seleccionarse independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, alcoxi, radicales, sustituidos o no sustituidos, lineares o ramificados, con la condición de que cualquiera de R41-R44 puede unirse junto con cualquier otro R41-R44 para formar parte de un anillo común; más preferiblemente, al menos uno, incluso más preferiblemente dos de R^-R44 es H. Incluso más preferiblemente, R41-R42 son H, y ya sea R43 o R^-R44 se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste de alquilo o cicloalquilo de C1-C16; e incluso aún más preferiblemente la suma de los átomos de carbono dentro de R43 y R44 es de 2-20. Más preferiblemente, R43 y R44 están configurados como se muestra en la siguiente fórmula: Los zwitteriones ariliminio más preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XII], incluyen aquellos de fórmula [XII] donde R25 es H o metilo, y para el radical representado por la fórmula: -To-Zp® donde Zp" es -C02-, -S03-, -OSO3-, y p es 1 o 2; incluso más preferiblemente Zp" es -SO3- y -OSO3- y p es 1. Los ejemplos no limitantes de los catalizadores orgánicos zwitteriónicos incluyen los siguientes: donde 10 Especies blanqueadoras Las especies blanqueadoras (oxaziridinios) también pueden 15 utilizarse directamente de conformidad con la presente invención. Las especies blanqueadoras de la presente ¡nvención incluyen, pero no se limitan a, cationes oxaziridinio, polüones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, y zwitteriones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3. '^ 20 Los cationes oxaziridinio y los poliiones que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [lll]: ["0 donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, • sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que 10 consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la • condición de que cuando R1 o R4 es isopropilo, R2 o R3 no es ArCOCH3; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un 15 contraión compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3. Preferiblemente, los cationes y poliiones ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [Xlll]: donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, arilo, 5 arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar • un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado, con la condición de que cuando R19 es isopropilo, R20 no es COCH3; R18' 10 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 puede ser un radical seleccionado a partir del grupo • que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo 15 heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R23 )-; y (3) - N(R23R24)-; R21 -R24 son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C-1-C12, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, 20 cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18 , R19 , R21 -R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18 , R19 , R21 -R24 para formar parte de un anillo común; cualquier gemínal R21 -R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21 - R .24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21 -R24 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y donde cualesquiera de los grupos de sustituyentes R21 -R24 pueden combinarse para formar una porción 5 insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3. Los cationes de oxaziridinio y poliiones de oxaziridinio más preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a ío aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [Xlll], incluyen aquellos de fórmula [Xlll] donde R18 es H o metilo, y R19 es H o alquilo o cicloalquilo de C-i-C sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Los zwitteriones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3 se representan por la fórmula 15 [IV]: [IV] 20 donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: -To-Zp® donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OS03-, -SO2- y -OSO2- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, ^ cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. 10 Preferiblemente, los zwitteriones oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, se representan por la fórmula [XIV]: donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona 20 independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo hetérocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílíco fusionado o anillo heterocíclíco fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: -T' -7' e • donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a ío partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -SO2- y -OSO2- y p es ya sea 1o 2; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R29' I - (C)q- R29' 15 donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, 20 grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30')-; y (3) -N(R30'R31')-; R27', R28', R30' y R3 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquílo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclíco, alcoxis, grupos arilcarbonílo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' puede unirse junto con cualesquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: _T 1" o - ¿7-' p © no es CH2CH(OS?3")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido. Los cationes de ariliminio más preferidos que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIV], ¡ncluyen aquellos de fórmula [XIV] donde R25 es H o metilo, y para el radical representado por la fórmula: -T 1 ' o - *7-•' p © Z'p" es-CO2-, -SO3-, o -OSO3-, y p es 1 ó 2.
Compuestos amina modificados Los compuestos amina modificados de la presente invención incluyen, pero no se limitan a, aminas modificadas y óxidos de amina modificada que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3. Las aminas modificadas se representan por las fórmulas [V] y [V] [vo donde R9-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R8 y R11 son radicales que se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: -T0-ZpT donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -SO2- y -OSO2- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado. Preferiblemente, las aminas modificadas se representan por las fórmulas [XV] y [XVI]: [XV] [XVO donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxí, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arílo, aralquilo, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halo, cíano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -SO2- y -OSO2- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R38 I - (C)q- R38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) - N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida. Las aminas modificadas más preferidas, como se representan por las fórmulas [XV] y [XVI], ¡ncluyen aquellas aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 en donde R32 es H y/o Zp" es -C02-, -S03-, ó -OSO3-. Los óxidos de aminas modificadas de la presente invención se representan por las fórmulas [VII]-[X]: [VIO [VIII] m w donde R8-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R11 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónícas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -SO2- y -OSO2- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado.
Preferiblemente, las aminas modificadas se representan por las fórmulas [XVII] y [XX]: 10 [XVIO [XVIIO [XIX] [XX] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 fek cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona 20 independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OSO3-, -SO2- y -OSO2- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R 38 (C)q- R 38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que j yi?í?lit * .¿. .rl?í¿„ yr.i)..4?.^iiÉ?yí?í.-ytrt.ílÍ?.i- , irJty. - - -1- ... i n. jbanaam... L -.-.,- todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) - N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, 5 oxígeno, alquilo, cicloalquílo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse • junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para ío formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción ¡nsaturada fusionada sustituida o no sustituida; Las aminas modificadas preferidas, como se representan por las 15 fórmulas [XVII]-[XX], incluyen aquellas aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 donde R32 es H o metilo y/o Zp"-CO2-, -S03-, ó -OSO3-. Para los compuestos amina modificados, R12 es un grupo j residual (LG), la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con 20 referencia al H2O) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; preferiblemente 30 > pka > 0; más preferiblemente 23 > pka > 3; incluso más preferiblemente 17 > pka > 11 ; más preferiblemente R12 es un grupo residual que consiste de radicales hidroxi, perhidroxi, alcoxi y peralcoxí sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, y cualquier R8-R12 puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado. Los ejemplos adecuados de X", un contraión amónico, incluyen, 5 pero no se limitan a: BF4", OTS", y otros contraiones amónicos descritos en WO 97/06147, WO 95/13352, WO 95/13353, WO 95/13351 , WO 98/23717, patentes de E.U.A. Nos. 5,360,568, 5,360,569, 5,482,515, 5,550,256, 5,478,357, 5,370,826, 5,442,066, EP 728 182 B1 y UK 1 215 656. Preferiblemente, el contraíón aniónico es compatible con el blanqueador, ío Para cualesquiera estructuras que no portan una carga neta negativa, no hay contraiones asociados con el compuesto. Para cualesquiera estructuras que portan una carga neta J negativa, los ejemplos adecuados de contraiones aniónicos y catiónicos incluyen, pero no se limitan a aquellos descritos anteriormente. 15 Para cualesquiera estructuras que portan una carga neta múltiple, no hay contraiones asociados con el compuesto.
Otros compuestos catalizadores orgánicos Además de los compuestos reforzadores de blanqueado, las ^ 20 especies blanquedoras y aminas modificadas y óxidos de amina descritos anteriormente, los compuestos catalizadores orgánicos pueden ser cualesquiera compuesto conocido en la técnica que es capaz de reaccionar con un perácido para formar un agente de transferencia de oxígeno (un blanqueador).
Concentración de compuestos catalizadores orgánicos Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden añadirse a las soluciones de lavado en niveles de aproximadamente 0.00001% (0.0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 0.0001% (0.001 ppm) a aproximadamente 2% (20 ppm) en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 0.005% (0.05 ppm) a aproximadamente 0.5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0.01% (0.1 ppm) a aproximadamente 0.2% (2 ppm). Más preferiblemente de aproximadamente 0.02% (0.2 ppm) a aproximadamente 0.1% (1 ppm). Preferiblemente, las composiciones blanqueadoras de la presente ¡nvención comprenden una cantidad de un compuesto catalizador orgánico de tal manera que la concentración resultante del compuesto de refuerzo de blanqueado en una solución de lavado es de aproximadamente 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm. Además, preferiblemente las composiciones de blanqueado de la presente invención comprenden una cantidad de compuesto de peroxígeno, cuando está presente, y una cantidad de un compuesto catalizador orgánico, de tal manera que la relación molar de dicho compuesto de peroxígeno al compuesto catalizador orgánico en una solución de lavado es preferiblemente mayor que 1 :1 , más preferiblemente mayor que 10:1 , incluso más preferiblemente mayor que 50:1. Los intervalos de relaciones molares preferidas del compuesto de peroxígeno al compuesto catalizador orgánico 5 tiene un intervalo de aproximadamente 30,000:1 a aproximadamente 5,000:1 , incluso más preferiblemente de aproximadamente 10,000:1 a aproximadamente 50:1 , incluso aún más preferiblemente de aproximadamente • 5,000:1 a aproximadamente 100:1 , aún más preferiblemente de aproximadamente 3,500:1 a aproximadamente 150:1. 10 Los valores de conversión (en ppm) se proveen para propósitos ejemplares, basándose en una concentración de uso de 1000 ppm. Una solución de lavado de 1000 ppm de un producto que contiene 0.2% de • compuesto catalizador orgánico en peso resulta en una concentración de compuesto catalizador orgánico de 6.5 ppm. 15 El método para administrar compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención y el método para administrar composiciones de blanqueado (productos) que contienen dichos compuestos catalizadores orgánicos que son particularmente útiles en los métodos de la presente á^ invención son los compuestos catalizadores orgánicos y composiciones que 20 contienen los mismos que satisfacen el método preferido para blanquear un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico cuya estructura se define en la presente y donde dicho medio contiene oxígeno activo a partir del compuesto de peroxígeno de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 250 ppm por litro de medio, y dicho compuesto catalizador orgánico de 0.001 ppm a aproximadamente 5 ppm, preferiblemente de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 3 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 2 ppm, y más preferiblemente de aproximadamente 0.2 ppm a aproximadamente 1 ppm. Dicho método preferido para blanqueado de un sustrato manchado en un medio acuoso con una fuente de peroxígeno y con un compuesto catalizador orgánico es de particular valor para aquellas aplicaciones en las que la conservación del color del sustrato manchado que necesita de limpieza es una preocupación. En dichas aplicaciones la modalidad preferida (por ejemplo, de 0.01 ppm a aproximadamente 3 ppm) es de particular importancia en términos de lograr aceptable conservación del color de la tela. Para otras aplicaciones en las que la conservación del color del sustrato manchado que necesita limpiarse es menos preocupante, puede preferirse una mayor concentración de uso.
Descomposición de catalizadores orgánicos Los catalizadores orgánicos, específicamente los compuestos reforzadores de blanqueado de la presente invención son susceptibles de descomposición por varias rutas de descomposición incluyendo, pero no limitados a, la ruta de aromatización. La reacción de aromatización (descomposición) de reforzadores de anillo de 6 miembros se conoce bien en jx.-i..J, Á .». ir, ca*£Í ...,.ry í.¿J'í y .... .., „„ fc„_ la técnica, como se ejemplifica, sin limitarse a la teoría, en Hanquet et al., Tetrahedron 1993, 49, pp. 423-438. Otros medios de descomposición ¡ncluyen, pero no se limitan a, ataque en el compuesto de refuerzo de blanqueado y/o en las especies de blanqueado mediante nucleófilos, incluyendo pero no limitado a ataque por anión hidróxido, anión perhidróxido, anión carboxilato, anión percarboxilato y otros nucleófilos presentes en bajo condiciones de lavado. Por ejemplo, y sin pretender atenerse a la teoría, la • reacción de descomposición de un anillo oxaziridinío de 6 miembros, el procedimiento general del cual puede llevar a eficiencia de blanqueado 10 reducida, se ejemplifica como se establece a continuación: 15 Métodos para adición retrasada (controlada) de compuestos catalizadores orgánicos Se ha encontrado de manera sorprendente con los compuestos catalizadores orgánicos de tiempo de vida limitado, que la adición de compuestos catalizadores orgánicos mediante un modo de administración a • 20 una solución de lavado después de que una tela ha sido añadida a una solución de lavado provee blanqueado mejorado en comparación con la adición de dichos compuestos catalizadores orgánicos a la solución de lavado antes de que una tela haya sido añadida a una solución de lavado. Se cree, sin limitarse por la teoría, que el compuesto catalizador orgánico lleva a cabo la descomposición en la solución de lavado antes de la introducción de la carga de tela. Un método para mejorar el desempeño de los compuestos catalizadores orgánicos es retrasar la adición del compuesto catalizador 5 orgánico de la presente invención a la solución de lavado. Otro método para mejorar el desempeño de los compuestos catalizadores orgánicos es utilizar un compuesto catalizador orgánico con estabilidad incrementada a las soluciones de lavado. La presente invención se dirige a este último método, aunque beneficios adicionales pueden lograrse al utilizar tanto el último 10 método como el primero. Los métodos para retrasar (controlar) la adición de compuestos catalizadores orgánicos se describen más completamente en la solicitud provisional de patente de E.U.A. copendiente y en co-propiedad > titulada "Controlled Availabílity of formulation Components, Compositions and Laundry Methods Employing Same" expedida el 27 de agosto de 1999 (P&G 15 Número de caso del apoderado 7749P).
Composiciones de Mangueado gue comprenden compuestos catalizadores orgánicos Además el uso de los compuestos catalizadores orgánicos 20 discutido anteriormente, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden emplearse en conjunción con una fuente de peroxígeno en otras composiciones de blanqueado, sin importar su forma. Por ejemplo, los compuestos catalizadores orgánicos pueden emplearse en un producto aditivo para lavandería. En las composiciones de blanqueado de la presente ¡nvención, la fuente de peroxígeno puede estar presente en niveles de aproximadamente 5 0.1 % (1 ppm) a aproximadamente 60 % (600 ppm) en peso de la composición, y preferiblemente de aproximadamente 1% (10 ppm) a aproximadamente 40% (400 ppm) en peso de la composición, m y el compuesto catalizador orgánico puede estar presente de aproximadamente 0.00001% (0.0001 ppm) a aproximadamente 10% (100 ppm) en peso de la composición, y ío preferiblemente de aproximadamente 0.0001% (0.001 ppm) a aproximadamente 1% (10 ppm) en peso de la composición. Más preferiblemente de aproximadamente 0.001% (0.01 ppm) a aproximadamente p 0.5% (5 ppm), incluso más preferiblemente de aproximadamente 0.004% (0.04 ppm) a aproximadamente 0.25% (2.5 ppm). Más preferiblemente de 15 aproximadamente 0.01% (0.1 ppm) a aproximadamente 0.1% (1 ppm). Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden emplearse ventajosamente en aplicaciones de lavandería, limpieza de superficies duras, aplicaciones para lavavajillas automático, A aplicaciones de blanqueado y de coloración asociadas con la pulpa de lana 20 y/o textiles, aplicaciones antimicrobianas y/o desinfectantes, así como aplicaciones cosméticas tales como en dentaduras, dientes, cabello y piel. Sin embargo, debido a las ventajas únicas de incrementar la efectividad de las soluciones en agua fría y posiblemente en agua caliente debido a la posible aw- .apn .»...i fcá iit. estabilidad incrementada, los compuestos catalizadores orgánicos de la presente ¡nvención son idealmente adecuados para aplicaciones de lavandería tales como el blanqueado de telas a través del uso de detergentes que contienen blanqueadores o aditivos de blanqueado para lavandería. Además, los compuestos de refuerzo de blanqueado de la presente invención pueden emplearse en composiciones granulares, en polvo, barra, pasta, espuma, gel y líquidos. Por consiguiente, las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden ¡ncluir varios ingredientes adicionales los cuales son deseables en aplicaciones de lavandería. Dichos ingredientes incluyen agentes tensioactivos detersivos, catalizadores de blanqueado, mejoradores de detergencia, agentes quelantes, enzimas, agentes poliméricos para liberación de suciedad, abrillantadores y otros varios ingredientes. Las composiciones incluyen cualesquiera de estos diversos ingredientes adicionales preferiblemente que tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1% de la composición de blanqueado. Las composiciones de blanqueado preferiblemente incluyen al menos un agente tensioactivo detersivo, al menos un agente quelante, al menos una enzima detersiva y preferiblemente tienen un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1% de la composición de blanqueado.
En otra modalidad de la presente invención, se provee un método para lavar una tela que necesita de lavandería. El método preferido comprende poner en contacto la tela con una solución de lavandería. La tela puede comprender a la mayoría de las telas capaces de ser lavadas en 5 condiciones normales de uso por el consumidor. La solución de lavandería comprende una composición de blanqueado, como se describe completamente en la presente. Las temperaturas de agua preferiblemente tienen un intervalo de aproximadamente 0°C a aproximadamente 50°C o mayores. La relación agua a tela preferiblemente es de aproximadamente 1 :1 ío a aproximadamente 15:1. La solución de lavandería puede incluir adicionalmente al menos un ingrediente adicional seleccionado a partir del grupo que consiste de agentes tensioactivos detersivos, agentes quelantes, i enzimas detersivas, y mezclas de los mismos. Preferiblemente, la solución de lavandería tiene un pH de aproximadamente 6 a aproximadamente 12, 15 preferiblemente de aproximadamente 8 a aproximadamente 10.5 en una solución al 1% de la composición de blanqueado. De conformidad con otro aspecto de la presente invención, un producto aditivo para lavandería se provee. El producto aditivo para lavandería comprende un compuesto catalizador orgánico, como se describió 20 totalmente anteriormente. Dicho producto aditivo para lavandería puede ser idealmente adecuado para su inclusión en un procedimiento de lavado cuando se desea efectividad de blanqueado adicional. En dichos casos se puede incluir, pero no se limita a, una aplicación para lavandería con solución a temperatura baja y a temperatura media. Es deseable que el producto aditivo para lavandería además incluya una fuente de peroxígeno, como se describe completamente 5 anteriormente. El producto aditivo para lavandería también puede incluir composiciones en polvo o líquidas que contienen una fuente de peróxido de hidrógeno o una fuente de peroxígeno como se describió completamente anteriormente. Además, si el producto aditivo para lavandería incluye una fuente 10 de peróxido de hidrógeno es deseable que el producto aditivo de lavandería además incluya un activador de blanqueado, como se describió totalmente anteriormente. fc Preferiblemente, el producto aditivo de lavandería se empaqueta en forma de dosis para adición a un procedimiento de lavado en donde una 15 fuente de peroxígeno se emplea y se desea efectividad de blanqueado incrementada. Dicha forma de dosis particular puede comprender una pildora, tableta, cápsula de gel u otra unidad de dosis particular tal como polvos o líquidos premedidos. Un material llenador o vehículo puede incluirse para incrementar el volumen de la composición si se desea. Los materiales 20 llenadores o vehículos adecuados pueden seleccionarse a partir de pero no limitarse a varias sales de sulfato, carbonato y silicato así como talco, arcilla y similares. Los materiales llenadores o vehículos para composiciones líquidas pueden ser agua o alcoholes primarios y secundarios de bajo peso molecular incluyendo polioles y díoles. Los ejemplos incluyen metanol, etanol, propanol e isopropanol. Los alcoholes monohídricos también pueden emplearse. Las composiciones pueden contener de aproximadamente 5% a aproximadamente 90% de dichos materiales. Los llenadores ácidos pueden utilizarse para 5 reducir el pH. Una composición de blanqueado preferida es una composición de blanqueado que comprende: • (a) una fuente de peroxígeno; y (b) uno o más compuestos catalizadores orgánicos; ío en donde los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos en una solución de lavado que contiene dicha composición de blanqueado por un período de tiempo después de que dicha fuente de -fl^ peroxígeno se vuelve activa. La fuente de peroxígeno, como se discutió anteriormente, preferiblemente se selecciona a partir del grupo que consiste 15 de: (i) compuestos perecidos preformados seleccionados a partir del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimíricos y sales, ácidos peroxímonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos, y • 20 (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionados a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueado.
Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona a partir de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas a partir del grupo que consisten de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueado. Más preferiblemente, el activador de blanqueado se selecciona a partir del grupo que consiste de activadores de blanqueado hidrófobos como se describen en la presente. El período de tiempo entre que el perácido se vuelve activo en una solución de lavado y los compuestos catalizadores orgánicos se vuelven activos puede estar en el intervalo de aproximadamente 1 segundo a aproximadamente 24 horas. Alternativamente, puesto que los compuestos catalizadores orgánicos son relativamente estables en la solución de lavado, el perácido puede volverse activo en la solución de lavado después de que el compuesto catalizador orgánico se vuelva activo o disponible. El propósito de una composición de blanqueado con adición retrasada (la cual puede o no utilizarse en conjunción con esta invención) es permitir que el perácido logre un máximo desempeño de blanqueado en una tela que necesita limpieza, tal como una tela teñida, en una solución de lavado antes de la introducción del compuesto catalizador orgánico. En otras palabras, una composición de blanqueado que comprende un compuesto catalizador orgánico el cual se vuelve activo en una solución de lavado después de que una tela que necesite limpieza ha sido añadida a la solución de lavado. Alternativamente, puesto que los compuestos catalizadores orgánicos pueden tener estabilidad incrementada, una composición de blanqueado que comprende un compuesto catalizador orgánico el cual se vuelve activo en una solución de lavado antes de que pueda utilizarse en una tela que necesite de limpieza que haya sido añadida a la solución de lavado. Las composiciones de blanqueado de la presente invención también comprenden, además de uno o más catalizadores orgánicos, descritos anteriormente, uno o más materiales adjuntos de limpieza, preferiblemente compatibles con el catalizador (es) orgánico y/o cualesquiera enzimas presentes en la composición de blanqueado. El término "compatible", como se utiliza en la presente, significa los materiales de composición de blanqueado que no reducen la actividad de blanqueado del catalizador orgánico y/o cualquier actividad enzimática de cualquier enzima presente en la composición de blanqueado a tal grado que el catalizador orgánico y/enzíma no es efectivo como se desea durante las situaciones de uso normal. El término "materiales adjuntos de limpieza", como se utiliza en la presente, significa cualquier material líquido, sólido o gaseoso seleccionado para el tipo particular de composición de blanqueado deseado y para la forma del producto (por ejemplo, composición en líquido; granulos; polvo; barra; pasta; aspersión; tableta; gel; espuma), cuyos materiales también son preferiblemente compatibles con la enzima(s) proteasa y agente(s) de blanqueado utilizado en la composición. Las composiciones granulares también pueden estar en forma "compacta" y las composiciones líquidas también pueden estar en una forma "concentrada". La selección específica de los materiales adjuntos de limpieza se hace fácilmente al considerar la superficie, artículo o tela a ser limpiada, y la forma deseada de la composición para las condiciones de limpieza durante el uso (por ejemplo, a través del uso de detergente para lavado). Los ejemplos de materiales adjuntos de limpieza adecuados incluyen, pero no se limitan a, agentes tensíoactivos, agentes mejoradores de detergencia, blanqueadores, activadores de blanqueado, catalizadores de blanqueado, otras enzimas, sistemas estabilizantes de enzimas, quelantes, abrillantadores ópticos, polímeros liberadores de suciedad, agentes de transferencia de color, dispersantes, supresores de espuma, colorantes, perfumes, tinturas, sales llenadoras, hídrotopos, fotoactivadores, fluorescenos, acondicionadores de tela, agentes tensioactivos hidrolízables, conservadores, anti-oxidantes, agentes anti-arrugas, agentes anti-encogimiento, germicidas, fungicidas, motas de color, elementos para el cuidado de la plata, agentes anti-herrumbe y/o agentes anti-corrosión, fuentes de alcalinidad, agentes solubilizantes, vehículos, ayudantes de procesamiento, pigmentos y agentes de control de pH como se describe en las patentes de E. U. A. números 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101. Los materiales de composición de blanqueado específico se ejemplifican en mas detalle a continuación. tetraacetil etilendiamína (TAED), benzoilcaprolactamo (BzCL), 4- nitrobenzoilcaprolactamo, 3-clorobenzoilcaprolactamo, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoíloxíbencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (C-io-OBS), 5 benzoilvalerolactamo (BZVL), octanoiloxibencensulfonato (Cß-OBS), esteres perhíd rol iza bles y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactamo y benzoilvalerolactamo. Los activadores de blanqueado *^^F particularmente preferidos en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9.5 son aquellos seleccionados que tienen un grupo lo residual OBS o VL. Los activadores de blanqueado hidrófobos preferidos incluyen, pero no se limitan a, nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), sal sódica de 4-[N- F (nonanoil) amino hexanoiloxi]-bencensulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la patente de E.U.A. No. 5,523,434, 15 lauroiloxíbencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o Cn-OBS con saturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibencensulfonato (DOBA). Si los materiales adjuntos de limpieza no son compatibles con la variante(s) de proteasa en las composiciones de blanqueado, entonces los 20 métodos adecuados para mantener los materiales adjuntos de limpieza y la variante(s) de proteasa separada (no en contacto entre sí) hasta la combinación de los dos componentes es apropiada para utilizarse. Los métodos adecuados pueden ser cualquier método conocido en la técnica tales como cápsulas de gel, encapsulación, tabletas, separación física, etc. Dichas composiciones de blanqueado incluyen composiciones detergentes para limpieza de superficies duras, no limitadas en la forma (por ejemplo, líquidos, granulos, pasta, espuma, aspersión, etc.); composiciones detergentes para limpieza de telas, no limitadas en forma (por ejemplo granulares, líquidas, formulaciones en barras, etc.); composiciones para lavavajillas (no limitadas en forma y que incluyen tanto formas granulares y líquidas para lavavajillas automáticos); composiciones de blanqueado oral, no limitadas en forma (por ejemplo, dentífricos, pasta dental y formulaciones para enjuague bucal); y composiciones para blanqueado de la dentadura, no limitados en forma (por ejemplo, líquido, tableta). Las composiciones de blanqueado de tela de la presente invención principalmente se pretenden utilizar en el cíelo de lavado de una máquina lavadora; sin embargo, otros usos pueden contemplarse, tales como pretratamíento con producto para telas muy sucias, remojo con producto; el uso no necesariamente se limita al contexto de máquinas lavadoras, y las composiciones de la presente invención pueden utilizarse solas o en combinación con composiciones de lavado a mano que sean compatibles. Las composiciones de blanqueado pueden incluir de aproximadamente 1 % a aproximadamente 99.9% en peso de la composición de los materiales adjuntos de limpieza.
Como se utiliza en la presente, "composiciones de blanqueado que no se utilizan para telas" incluyen composiciones de blanqueado para superficies duras, composiciones para lavavajíllas, composiciones de blanqueado orales, composiciones de blanqueado para dentadura y 5 composiciones de limpieza personales. Cuando las composiciones de blanqueado de la presente invención se formulan como composiciones adecuadas para uso en el método • de lavado para máquina de lavandería, las composiciones de la presente ¡nvención preferiblemente contienen tanto un agente tensioactivo como un 10 compuesto mejorador de detergencia y adicionalmente uno o más materiales adjuntos de limpieza preferiblemente seleccionados a partir de compuestos poliméricos orgánicos, agentes de blanqueado, enzimas adicionales, átk supresores de espuma, dispersantes, dispersantes para jabones de cal, agentes para suspensión de suciedad y agentes anti-redepositación e 15 inhibidores de corrosión. Las composiciones para lavandería también pueden contener agentes suavizantes, como materiales adjuntos de limpieza adicionales. Las composiciones de la presente invención también pueden utilizarse como productos aditivos detergentes en forma sólida o líquida. • 20 Dichos productos aditivos se pretende que suplementen o que refuercen el desempeño de las composiciones detergentes convencionales y pueden añadirse en cualquier etapa del procedimiento de limpieza. í áMi?T* £ - í'a- fe"L-&L -..hm J - -*»- - ^M Mt— ii A .».,B,-^J,J^ i.la¡»l¡a«»^1aL*¡^^ Cuando se formulan como composiciones para uso en métodos para lavado manual de vajillas las composiciones de la invención preferiblemente contienen un agente tensioactivo y preferiblemente otros materiales adjuntos de limpieza seleccionados a partir de compuestos 5 poliméricos orgánicos, agentes mejoradores de formación de espuma, ¡ones metálicos del grupo II, solventes, hidrotropos y enzimas adicionales. Si se necesita la densidad de las composiciones detergentes para lavandería en la presente tienen un intervalo de 400 a 1200 g/litro, preferiblemente de 500 a 950 g/litro de la composición medida a 20°C. ío La forma "compacta" de las composiciones de blanqueado en la presente se refleja mucho mejor mediante densidad y, en términos de composición, mediante la cantidad de sal llenadora inorgánica; las sales k llenadoras inorgánicas son ingredientes convencionales de las composiciones detergentes en forma de polvo; en las composiciones detergentes 15 convencionales, las sales llenadoras están presentes en cantidades substanciales, típicamente de 17-35% en peso de la composición total. En las composiciones compactas, la sal llenadora está presente en cantidades que no exceden 15% de la composición total, preferiblemente que no excede 10%, más preferiblemente que no excede 5% en peso de la composición. Las sales 20 llenadoras inorgánicas, tales como las mencionadas en las presentes composiciones se seleccionan a partir de sales de metales alcalinos tórreos y álcalis de sulfatos y cloruros. Una sal llenadora preferida es sulfato de sodio.
Las composiciones de limpieza líquida de conformidad con la presente invención también pueden estar en una "forma concentrada", en tal caso, las composiciones de blanqueado líquidas de conformidad con la presente invención contendrán una cantidad menor de agua, en comparación con los detergentes líquidos convencionales. Típicamente el contenido de agua de las composiciones líquidas concentradas para limpieza es preferiblemente menor que 40%, más preferiblemente menor que 30%, más • preferiblemente menor que 20% en peso de la composición de blanqueado. 10 Materiales adjuntos de limpieza Aunque no son esenciales para el propósito de presente invención, varios materiales adjuntos de limpieza convencionales ilustrados en Í la presente son adecuados para uso en las composiciones de blanqueado presentes y pueden deseablemente incorporarse en modalidades preferidas 15 de la invención, por ejemplo para asistir o mejorar el desempeño de limpieza, para el tratamiento del substrato a ser limpiado, o para modificar la estética de la composición de blanqueado como en el caso con perfumes, colorantes, tinturas o similares. La naturaleza precisa de estos componentes adicionales, y niveles de incorporación de los mismos, dependerá de la forma física de la 20 composición y de la naturaleza de la operación de limpieza para la cual se va a utilizar. A menos que se indique de otra manera, las composiciones de blanqueado de la ¡nvención pueden por ejemplo, formularse como agentes para lavado en forma granular o polvo para todos los propósitos o "para carga pesada", especialmente detergentes para lavandería; los agentes de lavado en forma líquida, de gel o en forma de pasta para todos los propósitos, especialmente los tipos líquidos denominados para carga pesada; detergentes líquidos para telas finas; agentes para lavado de vajilla a mano o agentes para 5 lavado de vajilla de carga ligera, especialmente aquellos del tipo de alta formación de espuma; agentes para lavavajillas automático incluyendo los tipos en forma de tableta, granulares, líquidos y para ayuda en el enjuague • para uso casero e institucional; agentes para limpieza en forma líquida y agentes desinfectantes, incluyendo limpiadores antibacterianos para los tipos 10 de lavado para manos, barras para lavandería, enjuagues bucales, limpiadores dentales, champús para auto o alfombra, limpiadores para baño: champús para cabello y enjuagues para cabello; geles para ducha y espumas para baño y limpiadores metálicos; así como auxiliares de limpieza tales como aditivos de blanqueado y "aplicadores para remoción de manchas" o tipos de 15 pretratamiento.
Sistema de blangueado Además de los catalizadores orgánicos de la presente invención, las composiciones de blanqueado de la presente invención preferiblemente • 20 comprenden un sistema de blanqueado. Los sistemas de blanqueado típicamente comprenden una fuente de peroxígeno. Las fuentes de peroxígeno son bien conocidas en la técnica y la fuente de peroxígeno empleada en la presente invención puede comprender cualesquiera de las fuentes bien conocidas, incluyendo compuestos de peroxígeno así como compuestos los cuales bajo condiciones de uso del consumidor proveen una cantidad efectiva de un peroxígeno in situ. La fuente de peroxígeno puede ¡ncluir una fuente de peróxido de hidrógeno, la formación ¡n situ de un anión 5 perácido a través de la reacción de una fuente de peróxido de hidrógeno y un activador de blanqueado, compuestos perácidos preformados o mezclas de fuentes de peroxígeno adecuadas. Por supuesto, un experto en la técnica • reconocerá que otras fuentes de peroxígeno pueden emplearse sin apartarse del alcance de la invención. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se 10 selecciona a partir del grupo que consiste de: (i) compuestos de perácido preformados seleccionados a partir del grupo que consiste de ácidos percarboxílícos y sales, ácidos ^k percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y sales, ácidos peroxi monosulf úricos y sales, y mezclas de los mismos, y 15 (ii) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos y un activador de blanqueado. ^ Cuando esta presente, las fuentes de peroxígeno (perácidos y/o 20 fuentes de peróxido de hidrógeno) típicamente estarán a niveles de aproximadamente 1%, preferiblemente de aproximadamente 5% a aproximadamente 30%, preferiblemente de aproximadamente 20% en peso de la composición. Si están presentes, las cantidades de activador de blanqueado típicamente serán de aproximadamente 0.1%, preferiblemente de aproximadamente 0.5% a aproximadamente 60%, preferiblemente de aproximadamente 40% en peso, de la composición de blanqueado que comprende el agente blanqueador más que el activador de blanqueado. a. Perácidos preformados • El compuesto perácido preformado como se utiliza en la presente es cualquier compuesto conveniente el cual es estable y el cual bajo ío condiciones de uso del consumidor provee una cantidad efectiva de un anión perácido. Los compuestos catalizadores orgánicos de la presente invención pueden por supuesto utilizarse en conjunción con un compuesto perácido ^p preformado seleccionado a partir del grupo que consiste de ácidos percarboxílicos y sales, ácidos percarbónicos y sales, ácidos perimídicos y 15 sales, ácidos peroxímonosulfúricos y sales, y mezclas de los mismos, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E. U. A. número 5,576,282 de Miracle et al. Una clase de ácidos peroxicarboxílicos orgánicos adecuados tiene la fórmula general: 20 O II Y— R— C— O— OH donde R es un alquileno o grupo alquileno sustituido que contiene de 1 a aproximadamente 22 átomos de carbono o un grupo fenileno o fenileno sustituido, e Y es hidrógeno, halógeno, alquilo, arilo, C(O)OH o -C(O)OOH. Los peroxiácidos orgánicos adecuados para uso en la presente invención pueden contener ya sea uno o dos grupos peroxi y pueden ser ya sea alifáticos o aromáticos. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es alifático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general: O II Y— (CH2)n— C— O— H donde Y puede ser, por ejemplo, H, CH3, CH2CI, C(O)OH, o C(O)OOH; y n es un entero de 0 a 20. Cuando el ácido peroxicarboxílico orgánico es aromático, el perácido no sustituido tiene la fórmula general: donde Y puede ser, por ejemplo, hidrógeno, alquilo, alquílhalógeno, halógeno C(O)OH o C(O)OOH. Los ácidos monoperoxi típicos útiles en la presente incluyen alquilo y peroxiácidos de arilo tales como: (i) ácido peroxibenzóico y ácido peroxibenzóico con anillo sustituido, por ejemplo, ácido peroxi-a-naftóico, ácido tt .L¿diíf &?- ..S?? L-?Í.s>-- monoperoxiftálico (sal de magnesio hexahídratada), y ácido o- carboxibenzamidoperoxihexanóico (sal sódica); (ii) ácidos alifáticos, ácidos alifáticos sustituidos y arilalquilo monoperoxíácidos, por ejemplo, ácido peroxiláurico, ácido 5 peroxiesteárico, ácido N-nonanoilaminoperoxicapróico (NAPCA), ácido N,N-(3-octilsuccíonoíl)aminoperoxicapró¡co (SAPA) y ácido N,N-ftaloilaminoperoxicapróico (PAP); • (iii) amidoperoxiácidos, por ejemplo, monononilamida de ya sea ácido peroxisuccíníco (NAPSA) o de ácido peroxiadípico 10 (NAPAA). Los diperoxiácidos típicos útiles en la presente incluyen todos los alquil diperoxiácidos y arildiperoxiácidos, tales como: (iv) ácido 1 ,12-diperoxídodecanedioico (v) ácido 1 ,9-diperoxiazelaico; 15 (vi) ácido díperoxibrasílico; ácido diperoxisebásico y ácido diperoxiisoftálico; (vii) ácido 2-decildiperoxibutan-1 ,4-dioico; (viii) ácido 4,4'-sulfonilbisperoxibenzoico. ^ Dichos agentes blanqueadores se describen en la patente de 20 E.U.A. No. 4,483,781 , de Hartan, expedida el 20 de noviembre de 1984, patente de E.U.A. No. 4,634,551 de Burns et al., solicitud de patente europea 0,133,354, de Banks et al. publicada el 20 de febrero de 1985, y la patente de E.U.A. No. 4,412,934, de Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983.
Las fuentes también incluyen ácido 6-nonilamino-6-oxoperoxicaproico como se describe completamente en la patente de E.U.A. No. 4,634,551 , expedida el 6 de enero de 1987 a Burns et al. Los compuestos de persulfato tales como por ejemplo OXONE, elaborados comercialmente por E.l. DuPont de Nemours 5 de Wilmington, DE también pueden emplearse como una fuente adecuada de ácido peroximonosulf úrico. b. Fuentes de peróxido de hidrógeno La fuente de peróxido de hidrógeno puede ser cualquier fuente IO de peróxido de hidrógeno adecuada y presente en dichos niveles como se describe completamente en la patente de E.U.A. No. 5,576,282. Por ejemplo, la fuente de peróxido de hidrógeno puede seleccionarse a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos. 15 Las fuentes de peróxido de hidrógeno se describen en detalle en la aquí incorporada Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 4a Ed (1992, John Wiley & Sons), Vol. 4, pp. 271-300 "Bleaching Agents (Survey)", y que incluye varias formas de perborato de sodio y percarbonato de sodio, incluyendo varias formas revestidas y modificadas. ^IP' 20 La fuente preferida de peróxido de hidrógeno utilizada en la presente puede ser cualquier fuente conveniente, incluyendo el peróxido de hidrógeno mismo. Por ejemplo, perborato, por ejemplo, pueden utilizarse en la presente perborato de sodio (cualquier hidrato pero preferiblemente el mono o tetrahidrato), peroxihidrato de carbonato de sodio o sales de percarbonato equivalentes, peroxihidrato de pirofosfato de sodio, peroxihidrato de urea, o peróxido de sodio. También son útiles las fuentes de oxígeno disponible tales como blanqueador de persulfato (por ejemplo, OXONE, elaborado por 5 DuPont). El monohidrato de perborato de sodio y el percarbonato de sodio son particularmente preferidos. También pueden utilizarse las mezclas de cualesquiera fuentes de peróxido de hidrógeno convenientes. Un blanqueador de percarbonato preferido comprende partículas secas que tienen un tamaño promedio de partícula en el intervalo de 10 aproximadamente 500 mieras a aproximadamente 1 ,000 mieras, no más que aproximadamente 10% en peso de dichas partículas siendo más pequeñas que aproximadamente 200 mieras y no más que aproximadamente 10% en ^fc peso de dichas partículas siendo más grandes que aproximadamente 1 ,250 mieras. Opcionalmente, el percarbonato puede revestirse con un silicato, 15 borato o agentes tensioactivos solubles en agua. El percarbonato está disponible a partir de varias fuentes comerciales tales como FMC, Solvay y Tokai Denka. Las composiciones de la presente invención también pueden comprender como el agente blanqueador un material de blanqueado tipo 20 cloro. Dichos agentes son bien conocidos en la técnica, e incluyen por ejemplo dicloroísocianurato de sodio ("NaDCC"). Sin embargo, los blanqueadores tipo cloro son menos preferidos para las composiciones las cuales comprenden enzimas. b. Activadores de blangueado Preferiblemente, la fuente de peroxígeno en la composición se formula con un activador (precursor perácido). El precursor está presente a niveles de aproximadamente 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.5%, más preferiblemente de aproximadamente 1 % a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 10%, más preferiblemente de aproximadamente 8%, en peso de la composición. Un activador de blanqueado como se utiliza en la presente es cualquier compuesto el cual cuando se utiliza en conjunción con una fuente de peróxido de hidrógeno lleva a la producción in situ del perácido correspondiente al activador de blanqueado. Varios ejemplos no limitantes de activadores se describen completamente en la patente de E.U.A. No. 5,576,282, patente de E.U.A. No. 4,915,854 y patente de E.U.A. No. 4,412,934. Véase también patente de E.U.A. No. 4.634,551 para otros blanqueadores y activadores útiles en la presente. Los activadores preferidos se selecciona a partir del grupo que consiste de tetraacetíl etilendiamina (TAED), benzoilcaprolactamo (BzCL), 4-nitrobenzoilcaprolactamo, 3-clorobenzoilcaprolactamo, benzoiloxibencensulfonato (BOBS), nonanoiloxíbencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (Cío-OBS), benzoilvalerolactamo (BZVL), octanoíloxibencensulfonato (Cß-OBS), esteres perhidrolizables y mezclas de los mismos, más preferiblemente benzoilcaprolactamo y benzoilvalerolactamo. Los activadores de blanqueado ¿iáj&A si ^* m*3&¡k* M&ss¡ * ..,.-?y¿&: . Éká&téM particularmente preferidos en el intervalo de pH de aproximadamente 8 a aproximadamente 9.5 son aquellos seleccionados que tienen un grupo residual OBS o VL. Los activadores de blanqueado hidrófobos preferidos incluyen, pero no se limitan a, nonanoíloxibencensulfonato (NOBS), sal sódica de 4-[N-(nonanoil) amino hexanoiloxi]-bencensulfonato (NACA-OBS) un ejemplo del cual se describe en la patente de E.U.A. No. 5,523,434, lauroiloxibencensulfonato (LOBS o C12-OBS), 10-undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS o C? OBS con saturación en la posición 10), y ácido decanoiloxibencensulfonato (DOBA). Los activadores de blanqueado preferidos son aquellos que se describen en la patente de E.U.A. No. 5,698,504 de Christie et al., expedida el 16 de diciembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,695,679 de Christie et al., expedida el 9 de diciembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,686,401 de Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,686,041 de Hartshorn et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,405,412 de Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; patente de E.U.A. No. 5,405,413 de Willey et al., expedida el 11 de abril de 1995; patente de E.U.A. No. 5,130,045 de Mitchel et al., expedida el 14 de julio de 1992; y la patente de E.U.A. No. 4,412,934 de Chung et al., expedida el 1 de noviembre de 1983, y solicitudes de patentes copendientes números de serie 08/709,072, 08/064,564, todas las cuales se incorporan en la presente como referencias. -•-fc-j*-j=» ¿ák ?.3É3aée,y *t&* La relación molar del compuesto blanqueador de peroxígeno (como AvO) al activador de blanqueado en la presente invención generalmente tiene un intervalo de al menos 1 :1 , preferiblemente de aproximadamente 20:1 , más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a aproximadamente 1 :1 , preferiblemente de aproximadamente 3:1. Los activadores de blanqueado sustituidos cuaternarios también pueden incluirse. Las presentes composiciones de blanqueado preferiblemente comprenden un activador de blanqueado sustituido cuaternario (QSBA) o un perácido sustituido cuaternario (QSP); más preferiblemente, el primero. Las estructuras QSBA preferidas se describen adicionalmente en la patente de E.U.A. No. 5,686,015 de Willey et al., expedida el 11 de noviembre de 1997; patente de E.U.A. No. 5,654,421 de Taylor et al., expedida el 5 de agosto de 1997; patente de E.U.A. No. 5,460,747 de Gosselink et al., expedida el 24 de octubre de 1995; patente de E.U.A. No. 5,584,888 de Miracle et al., expedida el 17 de diciembre de 1996; y patente de E.U.A. No. 5,578,138 421 de Taylor et al., expedida el 26 de noviembre de 1996; todas las cuales están incorporadas en la presente como referencias. Los activadores de blanqueado altamente preferidos útiles en la presente son amidas sustituidas como se describe en patente de E.U.A. No. 5,698,504, patente de E.U.A. No. 5,695,679, y patente de E.U.A. No. 5,686,014 cada una de las cuales está citada en la presente anteriormente. Los ejemplos preferidos de dichos activadores de blanqueado incluyen: (6- octanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6- nonanamidocaproil) oxibencensulfonato, (6- decanamidocaproil) oxibencensulfonato, y mezclas de los mismos. Otros activadores útiles, descritos en la patente de E.U.A. No. 5 5,698,504, patente de E.U.A. No. 5,695,679, patente de E.U.A. No. 5,686,014 cada una de las cuales se cita en la presente anteriormente y la patente de E.U.A. No. 4,966,723 de Hodge et al., expedida el 30 de octubre de 1990, • incluyen activadores tipo benzoxazina, tales como un anillo C6H al cual está fusionada en las posiciones 1 ,2 una porción -C(0)OC(R1)=N-. ío Dependiendo del activador y de la aplicación precisa, se pueden obtener buenos resultados de blanqueado a partir de sistema de blanqueado que tienen un pH en uso de aproximadamente 6 a aproximadamente 13, preferiblemente de aproximadamente 9.0 a aproximadamente 10.5. Típicamente, por ejemplo, los activadores con porciones aceptoras de 15 electrones se utilizan para intervalos de pH cercanos al neutral o sub- neutrales. Los álcalis o agentes amortiguadores pueden utilizarse para asegurar dicho pH. Los activadores de acil lactamo, como se describen en la patente A de E.U.A. No. 5,698,504, patente de E.U.A. No. 5,695,679 y patente de E.U.A. 20 No. 5,686,014, cada una de las cuales se cita en la presente anteriormente, son muy útiles en la presente, especialmente los caprolactamos de adío (véase por ejemplo WO 94-28102 A) y valerolactamos de acilo (véase patente de E.U.A. No. 5,503,639 de Willey et al., expedida el 2 de abril de 1996 incorporada en la presente como referencia). d. Peróxidos orgánicos, especialmente diacilperóxidos Además de los agentes de blanqueado descritos anteriormente, las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden incluir opcionalmente peróxidos orgánicos. Los peróxidos orgánicos se ilustran extensivamente en Kírk Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, Vol. 17, John Wiley and Sons, 1982 en las páginas 27-90 y especialmente en las páginas 63-72, todas incorporadas en la presente como referencia. Si se utiliza un diacilperóxido, preferiblemente será uno que ejerza impacto adverso mínimo sobre la formación de puntos/formación de película. e. Catalizadores de blangueado gue contienen metal Las composiciones de blanqueado también pueden incluir opcionalmente catalizadores de blanqueado que contiene metal, preferiblemente catalizadores de blanqueado que contienen manganeso y cobalto. Un tipo de catalizador de blanqueado que contiene metal es el sistema catalizador que comprende un catión de metal de transición de actividad catalítica de blanqueado definida, tales como cationes de cobre, hierro, titanio, rutenio, tungsteno, molibdeno, o manganeso, un catión de metal auxiliar que tiene poca o ninguna actividad catalítica de blanqueado, tales como cationes de zinc o de aluminio, y un secuestrador que tiene constantes de estabilidad definidas para los cationes de metal catalíticos y auxiliares, particularmente ácido etilendíamintetraacético, ácido etilendiamintetra (metilenfosfóníco) y sales solubles en agua de los mismos. Dichos 5 catalizadores se describen en patente de E.U.A. No. 4,430,243 de Bragg, expedida el 2 de febrero de 1982. i. Complejos de metal manganeso Si se desea, las composiciones en la presente pueden ío catalizarse mediante un compuesto de manganeso. Dichos compuestos y niveles de uso se conocen bien en la técnica e incluyen, por ejemplo, los catalizadores basados en manganeso descritos en la patente de E.U.A. No. • 5,576,282 de Miracle et al., expedida el 19 de noviembre de 1996; patente de E.U.A. No. 5,246,621 de Favre et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; 15 patente de E.U.A. No. 5,244,596 de Favre et al., expedida el 14 de septiembre de 1993; patente de E.U.A. No. 5,194,416 de Jureller et al., expedida el 16 de marzo de 1993; patente de E.U.A. No. 5,114,606 de van Vliest et al., expedida el 19 de mayo de 1992; y las solicitudes de patentes europeas números de ß publicación 549,271 A1 , 549,272 A1 , 544,440 A2, y 544, 490 A1 ; los ejemplos 20 preferidos de estos catalizadores incluyen Mn?v2(u-0)3(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- tr¡azaciclononano)2-(PF6)2, MnMI2(u-0)?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetil-1 ,4,7- triazaciclononano)2(Cl?4)2. Mn?v4(u-0)6(1 ,4,7-triazaciclononano)4-(Cl?4)4, Mn'" Mnlv4(u-0)?(u-OAc)2(1 ,4,7-trimetiM ,4,7-tr¡azaciclononano)2(CI04)3, Mn?v(1 ,4,7- - *AAj.í.,.iUfa^ trimetil-1 ,4,7-tr¡azac¡clononano)-(OCH3)3(PF6), y mezclas de los mismos. Otros catalizadores de blanqueado basados en metal incluyen aquellos descritos en la patente de E.U.A. No. 4,430,243 incluida como referencia anteriormente y la patente de E.U.A. No. 5,114,611 de van Kralingen, expedida el 19 de mayo de 1992. El uso de manganeso con varios ligandos complejos para mejorar el blanqueado también se reporta en las siguientes: patente de E.U.A. No. 4,728,455 de Rerek, expedida el 1 de marzo de 1988; patente de E.U.A. No. 5,284,944 de Madíson, expedida el 8 de febrero de 1994; patente de E.U.A. No. 5,246,612 de van Dijk et al., expedida el 21 de septiembre de 1993; patente de E.U.A. No. 5,256,779 de Kerschner et al., expedida el 26 de octubre de 1993; patente de E.U.A. No. 5,280,117 de Kerschner et al., expedida el 18 de enero de 1994; patente de E.U.A. No. de Kerschner et al., expedida el 28 de diciembre de 1993; patente de E.U.A. No. de Kerschner et al., expedida el 6 de octubre de 1992; y patente de E.U.A. No. 5,227,084 de Martens et al., expedida el 13 de julio de 1993. (ii) Complejos de metal de cobalto Los catalizadores de blanqueado de cobalto útiles en la presente se conocen, y se describen, por ejemplo, en la patente de E.U.A. No. 5,597,936 de Perkins et al., expedida el 28 de enero de 1997; patente de E.U.A. No. 5,595,967 de Miracle et al., expedida el 21 de enero de 1997; patente de E.U.A. No. 5,703,030 de Perkins et al., expedida el 30 de diciembre de 1997; y M. L. Tobe, "Base Hydrolysis of Transition-Metal íijam yr^j^^ta smii SÍUe^ít ?Á á Complexes", Adv. Inorg. Bioinorg. Mech., (1983), 2, páginas 1-94. Los catalizadores de cobalto más preferidos útiles en la presente son sales de acetato de cobalto pentaamina que tiene la fórmula [Co(NH3)sOAc]Ty, donde "OAc" representa una porción acetato y "Ty" es un anión, y especialmente cloruro de acetato de cobalto pentaamina, [Co(NH3)5OAc]CI2; así como [Co(NH3)5OAc](OAc)2; [Co(NH3)5?Ac](PF6)2; [Co(NH3)5OAc](S04); [Co(NH3)5?Ac](BF4)2; y [Co(NH3)5?Ac](N03)2 (en la presente "PAC"). Estos catalizadores de cobalto se preparan fácilmente mediante procedimientos conocidos, tales como los enseñados por ejemplo en la patente de E.U.A. No. 5,597,936, patente de E.U.A. No. 5,595,967, patente de E.U.A. No. 5,703,030, citadas en la presente anteriormente, el artículo de Tobe y las referencias citadas en la presente, y en la patente de E.U.A. No. 4,810,410, de Diakun et al., expedida el 7 de marzo de 1989, J. Chem. Ed. (1989), 66 (12), 1043-45; The Synthesis and Characterization of Inorganic Compounds, W. L. Jolly (Prentíce-Hall; 1970), pp. 461-3; Inorg. Chem., 18, 1497-1502 (1979); Inorg. Chem., 21 , 2881-2885 (1982); Inorg. Chem. 18, 2023-2025 (1979); Inorg. Synthesis, 173-176 (1960); y Journal of Physical Chemistry, 56, 22-25 (1952). (iii) Complejos de metal de transición de ligando rígidos macropol ¡cíclicos Las composiciones en la presente también pueden incluir adecuadamente como catalizador de blanqueado un complejo de metal de transición de un ligando rígido macropolicíclico. La frase "ligando rígido macropolícíclico" algunas veces se abrevia "MRL" el cual se discute a continuación. La cantidad utilizada es una cantidad catalíticamente efectiva, adecuadamente de aproximadamente 1 ppm o más, por ejemplo mayor a aproximadamente 99.9%, más típicamente de aproximadamente 0.001 ppm o más, preferiblemente de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 500 ppm (en donde "ppb" denota partes por mil millones en peso y "ppm" denota partes por millón en peso). Los metales de transición adecuados por ejemplo, Mn se ilustran a continuación. "Macropolicíclico" significa un MRL que es tanto un macrociclo como un polícíclico. "Policíclico" significa al menos bicíclico. El término "rígido" como se utiliza en la presente incluye "que tiene una superestructura" y "entrecruzamiento". "Rígido" se ha definido como en contrario obligado de flexibilidad: véase D. H. Busch., Chemical Reviews., (1993), 93, 847-860, incorporado como referencia. Más particularmente, "rígido" como se utiliza en la presente significa que el MRL debe estar determinablemente más rígido que un macrociclo ("macrociclo parental") el cual de otra manera es idéntico (que tiene el mismo tamaño de anillo y tipo y número de átomos en el anillo principal) pero que carece de una superestructura (especialmente porciones de unión o, preferiblemente porciones entrecruzadas) encontradas en el MRL. Para determinar la rigidez comparativa de macrociclos con y sin superestructuras, el practicante utilizará la forma libre (no la forma unida al metal) de los macrociclos. Se sabe bien que la rigidez es útil para comparar ^A J Í^^^^J^^,.,..^ p,,.,^ ..,„... .,^¿. ^^-*^--ii-3a-''fc't*BB Iii? i?lFllÍlTll??1 lll ll?lliiiilllÉ ¿lilil í lililí macrociclos; las herramientas adecuadas para determinar, medir y comparar ia rigidez ¡ncluyen métodos computacíonales (véase, por ejemplo, Zímmer, Chemical Revíews. (1995), 95(38), 2629-2648 o Hancock et al., Inorgánica Chimica Acta. (1989), 164, 73-84. 5 Los MRL preferidos en la presente son un tipo especial de ligandos ultra-rígidos los cuales están entre cruzados. Un "entrecruzamíento" se ¡lustra de manera no limitante en 1.1 1 a continuación. En 1.1 1 , el • entrecruzamiento es una porción CH2CH . Este enlaza N1 y N8 en la estructura ilustrativa. Al comparar, un enlace "del mismo lado", por ejemplo en ío uno a ser introducido a través de N1 y N12 en 1.1 1 , podría no ser suficiente para constituir un "entrecruzamiento" y por consiguiente podría no ser preferido.
• Los metales adecuados en los complejos de ligandos rígidos incluyen Mn(ll), Mn(lll), Mn(IV), Mn(V), Fe(ll), Fe(lll), Fe(IV), Co(l), Co(ll), 15 Co(lll), Ní(l), Ní(ll), Ni(lll), Cu(l), Cu(ll), Cu(lll), Cr(ll), Cr(lll), Cr(IV), Cr(V), Cr(VI), V(lll), V(IV), V(V), Mo(IV), MO(V), Mo(VI), W(IV), W(V), W(VI), Pd(ll), Ru(ll), Ru(lll), y Ru(IV). Los metales de transición preferidos en los catalizadores de blanqueado de metal de transición en la presente incluyen manganeso, hierro y cromo. • 20 Más generalmente, los MRL (y los catalizadores de metal de transición correspondientes) en la presente adecuadamente comprenden: (a) al menos un anillo principal macrociclo que comprende cuatro o más heteroátomos; y (b) una superestructura no metálica conectada no covalentemente capaz de incrementar la rigidez del macrocilco, preferiblemente seleccionada a partir de (i) una superestructura enlazadora, tal como una porción de 5 unión; y (ii) una superestructura entrecruzada, tal como una porción entrecruzada, y • (iii) combinaciones de las mismas.
El término "superestructura" se utiliza en la presente como se 10 define en la literatura por Busch et al., véase, por ejemplo, artículos por Busch en "Chemical Reviews".
Las superestructuras preferidas en la presente no solamente • mejoran la rigidez del macrociclo parental, sino que también favorecen el plegamiento del macrociclo de manera que éste se coordina a un metal en 15 una hendidura. Las superestructuras adecuadas pueden ser remarcablemente simples, por ejemplo una porción de unión tal como cualesquiera de aquellas ilustradas en la fórmula A y fórmula B a continuación, pueden utilizarse.
/ CH2)n 20 Fórmula A donde n es un entero, por ejemplo de 2 a 8, preferiblemente menor que 6, típicamente de 2 a 4, o itl¡A?.l.?¡- Í.
Fórmula B donde m y n son enteros de aproximadamente 1 a 8, más preferiblemente de 1 a 3; Z es N o CH; y T es un sustítuyente compatible, por ejemplo H, alquilo, trialquilamonio, halógeno, nitro, sulfonato, o similar. El anillo aromático es 1.10 puede reemplazarse por un anillo saturado, en el que el átomo en Z que se conecta hacia el anillo puede contener N, O, S o C. Los MRL se ilustran de manera no limitante adicionalmente por el siguiente compuesto: Fórmula C Este es un MRL de conformidad con la invención el cual es altamente preferido, entrecruzado, derivado de cíclam metil-sustítuido (todos los átomos de nitrógeno terciarios). Formalmente, este ligando se denomina 5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecano utilizando el sistema Í^^i ^^ Í^^ extendido de von Baeyer. Véase "A Guíde to UIPAC Nomenclature of Organic Compounds: Recommendatíons 1993", R. Pánico, W. H. Powell y J-C Richer (Eds.), Blackwell Scíentific Publicatíons, Boston, 1993; véase especialmente la sección R-2.4.2.1. 5 Los catalizadores blanqueadores de metal de transición de ligandos macrólidos rígidos los cuales son adecuados para uso en las composiciones de la invención pueden incluir en general compuestos • conocidos en donde éstos conforman con la definición en la presente, así como, más preferiblemente, cualesquiera de un gran número de compuestos ío novedosos diseñados expresamente para los presentes usos de lavandería o de limpieza, y no limitadamente ilustrados por ninguno de los siguientes: Dicloro-5,12-d ¡metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan • Manganeso (II) Diacuo-d.^-dímetil-l .d.d.^-tetraazabíciclolß.e^Jhexadecan 15 Manganeso (II) Hexafluorofosfato Acuo-hidroxi-5,12-dimetil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) Tetrafluoroborato Dicloro-5,12-dímetil-1 ,5,8,12-tetraazabicíclo[6.6.2]hexadecan flk Manganeso (lll) Hexafluorofosfato 20 Dicloro-5,12-di-n-butil-1 ,5,8,12-tetraazabicíclo[6.6.2]hexadecan Manganeso (II) Dicloro-5,12-d¡bencil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2]hexadecan Manganeso (II) Dicloro-5-n-butil-12-met¡l-1 ,5,8, 12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) Dicloro-5-n-octil-12-metil-1 ,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) Dícloro-5-n-butil-12-met¡l-1,5,8,12-tetraazabiciclo[6.6.2] hexadecan Manganeso (II) Como un asunto práctico, y no a manera de limitación, las composiciones y procedimientos de limpieza en la presente pueden ajustarse para proveer en el orden de al menos una parte por miles de millones de la especie de catalizador de blanqueado activo en el medio de lavado acuoso, y prefepblemente proveerán de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 25 ppm, más preferiblemente de aproximadamente 0.05 ppm a aproximadamente 10 ppm, y más preferiblemente de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 5 ppm, de las especies de catalizadores de blanqueado en el líquido de lavado. Con el objeto de obtener dichos niveles en el líquido de lavado de un procedimiento de lavado automático, las composiciones típicas en la presente comprenderán de aproximadamente 0.0005% a aproximadamente 0.2%, más preferiblemente de aproximadamente 0.004% a aproximadamente 0.08%, de catalizador de blanqueado, especialmente catalizadores de manganeso o de cobalto, en peso de las composiciones de limpieza. Preferiblemente, la fuente de peroxígeno se selecciona a partir de fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos, y un activador de blanqueado. Preferiblemente, el activador de blanqueado se selecciona a partir del grupo que consiste de activadores de blanqueado hidrófobos como se describen en la presente. El propósito de dicha composición de blanqueado es mitigar la descomposición no deseada del catalizador orgánico, y permitir que el perecido logre el desempeño de blanqueado en una tela que necesite de limpieza, tal como una tela manchada, en una solución de lavado antes de la disponibilidad del catalizador orgánico.
Sistema de agente tensioactivo Los agentes tensioactivos detersivos incluidos en las composiciones de blanqueado completamente formuladas logradas por la presente invención comprenden al menos 0.01%, preferiblemente al menos aproximadamente 0.1%, más preferiblemente al menos aproximadamente 0.5%, más preferiblemente al menos aproximadamente 1% a aproximadamente 60%, más preferiblemente aproximadamente 35%, más preferiblemente de aproximadamente 30% en peso de la composición de blanqueado dependiendo de los agentes tensioactivos particulares utilizados y los efectos deseados.
Los agentes tensioactivos detersivos pueden ser no ¡ónicos, aniónicos, amfolíticos, zwitteriónicos, catiónicos, semi-polares no iónicos, y mezclas de los mismos, los ejemplos no limitantes de los cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,707,950 y 5,576,282. Las composiciones detergentes y de blanqueado preferidas comprenden agentes tensioactivos detersivos aniónicos o mezclas de agentes tensioactivos aniónicos con otros agentes tensioactivos, especialmente agentes tensioactivos no ¡ónicos. Los agentes tensioactivos aniónicos son altamente preferidos para uso con catalizadores orgánicos y composiciones de blanqueado de la presente invención. Los ejemplos no limitantes de agentes tensioactivos útiles en la presente incluyen los sulfonatos de alquilbenceno de Cn-Cis convencionales y sulfatos de alquilo primarios, secundarios y aleatorios, los sulfatos de alcoxialquilo de Cn-C?8, los poliglucósidos de alquilo de C10-C18 y sus correspondientes poliglucósidos sulfatados, esteres de ácido graso alfa- sulfonado de C?2-C?8, alquilo de C12-C18 y alcoxilatos de fenol alquilo (especialmente etoxilados y etoxi/propoxi mezclados), betaínas de C12-C18 y sulfobetaínas ("sultanas"), óxidos de amina de Cío-Cía , y los similares. Otros agentes tensioactivos convencionales útiles se listan en los textos estándares. El agente tensioactivo preferiblemente se formula para que sea compatible con componentes enzimáticos presentes en la composición. En las composiciones líquidas o en gel el agente tensioactívo se formula más preferiblemente de manera que éste promueve, o al menos no degrada, la estabilidad de ninguna enzima en estas composiciones.
Agentes tensioactivos no iónicos Los condensados de óxido de polietileno, polipropileno, y polibutileno de fenoles de alquilo son adecuados para uso como el agente tensioactivo del sistema de agente tensioactivo de la presente invención, con los condensados de óxido de polietileno siendo preferidos. Los agentes tensioactivos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Igepal ™ CO-630, comercializado por the GAF Coforation; y Tritón™ X-45, X-114, X-100 y X-102, todos comercializados por the Rohm & Haas Company. Estos agentes tensioactivos comúnmente se refieren como alcoxilatos de alquilfenol (por ejemplo, etoxilatos de alquilfenol). Los productos de condensación de alcoholes alifátícos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno son adecuados para uso como el agente tensioactivo de los sistemas de agentes tensioactivos no ¡ónicos de la presente invención. Los ejemplos de agentes tensioactivos no iónicos comercialmente disponibles de este tipo incluyen Tergitol ™ 15-S-9 (el producto de condensación del alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etileno), Tergitol ™ 24-L-6 NMW (el producto de condensación del alcohol primario de C12-C14 con 6 moles de óxido de etíleno con una distribución estrecha de peso molecular), ambos comercializados por Union Carbide Corporation; Neodol ™ 45-9 (el producto de condensación del alcohol linear de Cu-C15 con 9 moles de óxido de etileno), Neodol ™ 23-3 (el producto de condensación del alcohol linear de C12-C13 con 3.0 moles de óxido de etileno), Neodol ™ 45-7 (el producto de condensación del alcohol linear de C14-C15 con 7 moles de óxido de etileno), Neodol ™ 45-5 (el producto de condensación del alcohol linear de C14-C15 con 5 moles de óxido de etileno), comercializado por Shell Chemical Company, Kyro™ EOB (el producto de condensación del alcohol de C13-C15 con 9 moles de óxido de etileno), comercializado por The Procter & Gamble Company, y Genapol LA 030 ú 050 (el producto de condensación del alcohol de C12-C14 con 3 o 5 moles de óxido de etileno) comercializado por Hoechst. El intervalo preferido de HLB en estos productos es de 8-11 y más preferiblemente es de 8-10. También útil como el agente tensíoactivo no iónico de los sistemas de agentes tensioactivos de la presente invención son los polisacáridos de alquilo descritos en la patente de E.U.A. No. 4,565,647. Los poliglucósidos de alquilo preferidos que tienen la fórmula: R20(CnH2nO)t(glucosil)? donde R2 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, alquílfenilo, hidroxialquílo, hidroxialquilfenilo, y mezclas de los mismos en los que los grupos alquilo contienen de aproximadamente 10 a aproximadamente 18, preferiblemente de aproximadamente 12 a aproximadamente 14, átomos de carbono; n es 2 ó 3, preferiblemente 2; t es de 0 a aproximadamente 10, preferiblemente 0; y x es de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 10, preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 3, más preferiblemente de aproximadamente 1.3 a aproximadamente 2.7. Los productos de condensación del óxido de etileno con una base hidrófoba formada mediante la condensación del óxido de propileno con propilenglicol también son adecuados para uso como los sistemas de agentes tensioactivos no iónicos adicionales de la presente invención. Los ejemplos de los compuestos de este tipo incluyen algunos de los agentes tensioactivos comercialmente disponibles Plurafac™ LF404 y Pluronic™, comercializados por BASF. También adecuados para uso como el agente tensíoactivo del sistema de agente tensioactivo de la presente ¡nvención, son los productos de condensación del óxido de propileno y etilendiamina. Los ejemplos de éstos agentes tensioactivos no iónicos ¡ncluyen ciertos compuestos Tetronic™ comercialmente disponibles, comercializados por BASF. Los preferidos para uso como el agente tensioactivo de los sistemas de agentes tensioactivos de la presente invención, son los condensados de óxido de polietileno de alquil fenoles, productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios y secundarios con de aproximadamente 1 a aproximadamente 25 moles de óxido de etileno, polisacáridos de alquilo, y mezclas de los mismos. Más preferidos son los etoxilados de alquilfenol de Ce-Cu que tienen de 3 a 15 grupos etoxi y etoxilados de alcohol de C8-Ci8 (preferiblemente de Cío en promedio) que tienen de 2 a 10 grupos etoxi, y mezclas de los mismos.
Los agentes tensioactivos no iónicos altamente preferidos son agentes tensioactivos de políhidroxi ácido graso de amida de la fórmula: R2- C(0)-N(R1)-Z donde R1 es H, o R1 es hidrocarbilo de d-4, 2-hidroxi etilo, 2- hidroxi propilo o una mezcla de los mismos, R2 es hidrocarbilo de C5.31, y Z es polihidroxihidrocarbilo que tiene una cadena hidrocarbilo linear con al menos 3 hidroxilos directamente conectados a la cadena, o un derivado alcoxilado del mismo. Preferiblemente, R1 es metilo, R2 es un alquilo recto de Cn-15 o alquilo de C16-18 o cadena alquenilo tal como alquilo de coco o mezclas de los mismos, y Z se deriva a partir de azúcares reductores tales como glucosa, fructosa, maltosa, lactosa, en una reacción de aminación reductora.
Agentes tensioactivos aniónicos Los agentes tensioactivos aniónicos adecuados para ser utilizados son agentes tensioactivos de sulfonato de alquilbenceno linear, sulfonato de alquil éster incluyendo esteres lineales de ácidos carboxílicos de C8-C2o (es decir, ácidos grasos) los cuales están suifonados con S03 gaseoso de conformidad con "The Journal of the American Oil Chemists Society", 52 (1975),pp. 323-329. Los materiales inicíales adecuados podrían ¡ncluir sustancias grasas naturales como se derivan a partir de sebo, aceite de palma, etc. El agente tensioactivo de sulfonato de alquiléster preferido, especialmente para aplicaciones de lavandería, comprende agentes tensíoactivos de sulfonato de alquiléster de la fórmula estructural: donde R3 es hidrocarbilo de C8-C20. preferiblemente un alquilo, o combinaciones de los mismos, R4 es hidrocarbílo de Ci-Cd, preferiblemente un alquilo, o combinaciones de los mismos, y M es un catión el cual forma una sal soluble en agua con el sulfonato de alquiléster. Los cationes formadores de sal adecuados incluyen metales tales como sodio, potasio, y litio, y cationes de amonio sustituidos o no sustituidos, tales como monoetanolamina, dietanolamina, y trietanolamina. Preferiblemente, R3 es alquilo de C10-C16, y R4 es metilo, etilo o isopropilo. Especialmente preferidos son los sulfonatos de metiléster en donde R3 es alquilo de C10-C16. Otros agentes tensioactivos adecuados ¡ncluyen los agentes tensioactivos de sulfato de alquilo los cuales son sales solubles en agua o ácidos de la fórmula ROSO3M en donde R preferiblemente es un hidrocarbilo de C10-C24, preferiblemente un alquilo o hidroxialquílo que tiene un componente alquilo de C10-C2o. más preferiblemente un alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, y M es H o un catión. Típicamente, las cadenas alquilo de C12-C16 se prefieren para bajas temperaturas de lavado (por ejemplo por debajo de aproximadamente 50°C) y las cadenas alquilo de Cíe-Cía se prefieren para altas temperaturas de lavado (por ejemplo superiores a aproximadamente 50°C).
Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles para propósitos detersivos incluyen sales de jabón, alcansulfonatos de C8-C22 primarios o secundarios, olefinsulfonatos de C8-C24, ácidos policarboxílicos suifonados preparados mediante sulfonación del producto pirolizado de citratos de metales alcalinos térreos, por ejemplo, como se describe en la patente Británica No. de especificación 1 ,082,179, poliglicoletersulfatos de alquilo de C8-C24 (que contienen más de 10 moles de óxido de etileno); sulfonatos de alquilglicerol, sulfonatos de acilo graso glicerol, sulfatos de oleil graso glicerol, étersulfatos de óxido de etileno alquilfenol, sulfonatos de parafina, fosfatos de alquilo, isetionatos tales como los isetionatos de acilo, tauratos de N-acilo, succinamatos de alquilo y sulfosuccinatos, monoésteres de sulfosucinatos (especialmente monoésteres de C12-C18 saturados y no saturados) y diésteres de sulfosuccinatos (especialmente diésteres de C6-C12 saturados y no saturados), sarcosinatos de acilo, sulfatos de polisacáridos de alquilo tales como los sulfatos de poliglucósido de alquilo (los compuestos no iónicos no sulfatados que se describen a continuación), sulfatos de alquilo primarios ramificados, y carboxilatos de polietoxialquilo tales como aquellos de la fórmula RO(CH2CH20)k-CH2COO-M+ donde R es un alquilo de C8-C22, k es un entero de 1 a 10, y M es un catión que forma una sal soluble. Los ácidos de resina y los ácidos de resina hidrogenada también son adecuados, tales como colofonia, colofonia hidrogenada, y ácidos colofónicos y ácidos colofónicos hidroxilados presentes en o derivados del aceite de madera.
Ejemplos adicionales se describen en "Surface Active Agents and Detergents" (Vol. I y II por Schwartz, Perry y Berch). Una variedad de dichos agentes tensíoactívos también se describen generalmente en patente de E.U.A. No. 3,929,678, expedida el 30 de diciembre de 1975 a Laughiin et 5 al., en la columna 23, línea 58 hasta la columna 29, línea 23 (incorporada en la presente como referencia). Los agentes tensioactivos aniónicos altamente preferidos incluyen agentes tensioactivos de sulfato de alquilo alcoxilados que en la presente son solubles en agua o ácidos de fórmula RO(A)mS03M donde R es ío un grupo alquilo o hidroxialquilo de C?0-C24 no sustituido que tiene un componente alquilo de C10-C24. preferiblemente un alquilo o hidroxíalquilo de C10-C20, más preferiblemente alquilo o hidroxialquilo de C12-C18, A es una f unidad etoxi o propoxi, m es mayor que cero, típicamente entre aproximadamente 0.5 y aproximadamente 6, más preferiblemente entre 15 aproximadamente 0.5 y aproximadamente 3, y M es H o un catión, el cual puede ser, por ejemplo, un catión metálico (por ejemplo, sodio, potasio, litio, calcio, magnesio, etc.), amonio o catión amonio sustituido. Los sulfatos etoxilados de alquilo así como los sulfatos propoxilados de alquilo se contemplan en la presente. Los ejemplos específicos de cationes de amonio • 20 sustituidos incluyen cationes de metil-, dimetil-, trimetil-amonio y cationes de amonio cuaternario tales como cationes de tetrametilamonio y dimetilpiperidinio y aquellos derivados a partir de alquílaminas tales como etílamina, dietílamina, tríetilamína, mezclas de las mismas, y similares. Los agentes tensioactivos ejemplares son sulfato polietoxílado (1.0) de alquilo de C12-C18 (C?2-C?8E(1.0)M), sulfato polietoxilado (2.25) de alquilo de C?2-C?8 (Ci2-C18E(2.25)M), sulfato polietoxilado (3.0) de alquilo de C?2-C?8 (C?2- C?8E(3.0)M), y sulfato políetoxilado (4.0) de alquilo de C?2-C?8 (C12- 5 C?ßE(4.0)M), donde M se selecciona adecuadamente a partir de sodio y potasio. Cuando se incluye en la presente, las composiciones de blanqueado de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 1 %, preferiblemente de aproximadamente 3% a 10 aproximadamente 40%, preferiblemente de aproximadamente 20% en peso de dichos agentes tensioactivos aniónicos. á^ - Agentes tensíoactivos catíónicos Los agentes tensioactivos detersivos catiónicos adecuados para 15 uso en las composiciones de blanqueado de la presente invención son aquellos que tienen un grupo hidrocarbilo de cadena larga. Los ejemplos de dichos agentes tensioactivos catiónicos incluyen los agentes tensioactivos de amonio tales como halogenuros de alquiltrimetilamonio, y aquellos agentes tensioactivos que tienen la fórmula: [R2(OR3)y][ R4(OR3)y]2R5N+X- en donde R2 • 20 es un grupo alquilo o alquilbencilo que tiene de aproximadamente 8 a aproximadamente 18 átomos de carbono en la cadena alquilo, cada R3 se selecciona a partir del grupo que consiste de -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-, - CH2CH(CH2OH)-, -CH2CH2CH2-( y mezclas de los mismos; cada R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo de C1-C4, hidroxialquilo de 0^4, estructuras del anillo de bencilo formadas mediante la unión de dos grupos R4, -CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH donde R6 es cualquier hexosa o polímero de hexosa que tiene un peso molecular menor de aproximadamente 1000, e hidrógeno cuando y no es 0; R5 es la misma que R4 o es una cadena de alquilo en donde el número total de átomos de carbono de R2 más R5 no es más que aproximadamente 18; cada y es de 0 a aproximadamente 10 y la suma de los valores de y es de 0 a aproximadamente 15; y X es cualquier anión compatible. Los agentes tensioactivos catíónicos altamente preferidos son los compuestos de amonio cuaternario solubles en agua útiles en la presente composición que tiene la fórmula (i): R1R2R3R4N+X- en donde R1 es alquilo de CrC6, cada uno de R2, R3 y R4 es independientemente alquilo de C C4, hidroxialquilo de C1-C4, bencilo, y -(C2H4o)?H donde x tiene un valor de 2 a 5, y X es un anión. No más que uno de R2, R3 o R4 debe ser bencilo. La longitud de la cadena preferida de alquilo de R1 es de C12-C15 particularmente donde el grupo alquilo es una mezcla de cadenas largas derivadas a partir de grasa de coco o de semilla de palma o se deriva sintéticamente mediante producción olef ínica de síntesis de alcoholes OXO. Los grupos preferidos para R2, R3 y R4 son grupos metilo e hidroxietilo y el anión X puede seleccionarse a partir de haliduro, metosulfato, acetato e iones de fosfato. Los ejemplos de compuestos de amonio cuaternario adecuados de fórmula (i) para uso en la presente incluyen, pero no se limitan a: cloruro o bromuro de amonio de trimetil coco; cloruro o bromuro de amonio de dihidroxietil metil coco; cloruro de amonio de trietildecilo; cloruro o bromuro de amonio de hidroxietil dímetildecílo; cloruro o bromuro de amonio de hidroxietil dimetilo de C12-C15; cloruro o bromuro de amonio de dihidroxietil dimetil coco; metiisulfato de amonio trimetilmiristilo; cloruro o bromuro de bencil dímetil laurilo; cloruro o bromuro de amonio lauril dimetil (etenoxi)4; esteres de colina (compuestos de fórmula (i) donde R1 es CH2-CH2-O-C-alqu?lo de C12-14 II o y R2RsR4 son metilo); y di-alquil imidazolinas [(i)]. Otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente también se describen en la patente de E.U.A. No. 4,228,044, de Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980 y en la solicitud de patente europea EP 000,224. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de blanqueado de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 0.2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 25%, preferiblemente de aproximadamente 8% en peso de dichos agentes tensioactivos catiónícos.
Agentes tensioactivos amfolíticos Los agentes tensioactivos amfolíticos, ejemplos de los cuales se describen en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, también son adecuados para uso en las composiciones de blanqueado de la presente invención. Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de blanqueado de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 0.2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos amfolíticos. 10 Agentes tensíoactivos zwitteriónicos Los agentes tensioactivos zwitteriónicos, ejemplos de los cuales ?k * se describen en la patente de E.U.A. No. 3,929,678, también son adecuados para uso en las composiciones de blanqueado de la presente invención. 15 Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de blanqueado de la presente invención típicamente comprenden de aproximadamente 0.2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos zwitteriónicos. 20 Agentes tensioactivos no iónicos semi-polares Los agentes tensioactivos no iónicos semí-polares son una categoría especial de agentes tensioactivos no iónicos los cuales incluyen óxidos de amina solubles en agua que tienen la fórmula: 0T 4 í R3-(OR4)x-N-(R5)2 T donde R3 es un grupo alquilo, hidroxialquilo, o un alquilfenilo o mezclas de los mismos que contienen de aproximadamente 8 a aproximadamente 22 átomos de carbono; R4 es un grupo alquileno o hidroxialquileno que contiene de aproximadamente 2 a aproximadamente 3 átomos de carbono o mezclas de los mismos; x es de 0 a aproximadamente 3; y cada R5 es un grupo alquilo o hídroxialquilo que contiene de aproximadamente 1 aproximadamente 3 átomos de carbono o un grupo óxido de polietileno que contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 grupos de óxido de etileno (los grupos R5 pueden estar unidos entre sí, por ejemplo, a través de un átomo de oxígeno o de nitrógeno, para formar una estructura en anillo); los óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y 2 porciones seleccionadas a partir del grupo que consiste de grupos alquilo y grupos hidroxíalquilo que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono; y sulfóxídos solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a aproximadamente 18 átomos de carbono y una porción seleccionada a partir del grupo que consiste de alquilo y porciones de hidroxialquilo o de aproximadamente 1 a aproximadamente 3 átomos de carbono. 5 Los agentes tensioactivos de óxido de amina en particular incluyen óxidos de alquildimetilamina de C10-C18 y óxido de amina de alcoxietildihidroxi etil amina de C8-C?2. t| Cuando se incluyen en la presente, las composiciones de limpieza de la presente invención típicamente comprende de ío aproximadamente 0.2%, preferiblemente de aproximadamente 1% a aproximadamente 15%, preferiblemente de aproximadamente 10% en peso de dichos agentes tensioactivos no iónicos semi-polares.
Kf Coagentes tensioactivos Las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden comprender adicionalmente un coagente tensioactivo seleccionado a partir del grupo de aminas primarias y terciarias. Las aminas primarias 5 adecuadas para uso en la presente incluyen aminas de conformidad con la fórmula R1NH2 en donde Ri es una cadena alquilo de Cß-Ci?, preferiblemente de Ce-Cío o R4X(CH2)n, X es -O-, -C(0)NH- o -NH-, R4 es una cadena alquilo de C6-C12, n es entre 1 a 5, preferiblemente 3. Las cadenas alquilo R1 pueden ser rectas o ramificadas y pueden estar interrumpidas con hasta 12, 10 preferiblemente menso de 5 porciones de óxido de etileno. Las aminas preferidas de conformidad con la fórmula en la presente anteriormente mencionada son n-alquil aminas. Las aminas adecuadas para uso en la presente pueden seleccionarse a partir de 1- hexilamina, 1 -octilamina, 1 -decilamina y laurilamina. Otras aminas primarias 15 preferidas incluyen oxipropilamina de Ce-Cío, octiloxilpropamina, 2-etilhexil- oxipropilamina, lauril amido propilamina y amido propilamina. Las aminas más preferidas para usos en las composiciones en la presente son de 1- hexilamina, 1 -octilamina, 1 -decilamina, 1 -dodecilamina. Especialmente deseables son n-dodecildimetilamina y bishidroxietilcocoalquilamina y ß 20 oleilamina 7 veces etoxilada, lauril amido propilamina y cocoamido propilamina.
LFNI Los agentes tensioactivos particularmente preferidos en las composiciones para lavavajillas automáticos (ADD) de la presente ¡nvención son agentes tensioactivos no iónicos de baja formación de espuma (LFNI) los 5 cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464 y 5,710,115. LNFI puede estar presente en cantidades de 0.01% a aproximadamente 10% en peso, preferiblemente de aproximadamente 0.1 % a aproximadamente 10%, y más preferiblemente de aproximadamente 0.25% a aproximadamente 4%. Los LNFI se utilizan más típicamente en ADD a causa de la acción ío mejorada de formación de lámina de agua (especialmente a partir del vidrio) que éstos confieren al producto ADD. Estos también abarcan materiales poliméricos de tipo no fosfato, no silicón adicionalmente ¡lustrados en la «P presente los cuales se sabe que desespuman suciedades de alimentos encontradas en los lavavajillas automáticos. 15 Los LNFI preferidos incluyen agentes tensíoactivos no iónicos alcoxilados, especialmente derivados etoxilados a partir de alcoholes primarios y mezclas de las mismos con agentes tensioactivos más sofisticados, tales como los polímeros en bloque reverso de polioxipropileno/polioxietileno/polioxipropileno (PO/EO/PO) como se describe • 20 en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464 y 5,710,115. Los LNFI que también pueden utilizarse incluyen aquellos agentes tensioactivos no ¡ónicos POLY-TERGENT® SLF-18 a partir de Olin Corp., y cualesquiera LNFI biodegradable que tenga las propiedades de punto de fusión discutidas en la presente anteriormente. Estos y otros agentes tensioactivos son bien conocidos en la técnica, y se describen con mayor detalle en Kirk Othmer's Encyclopedia of Chemical Technology, 3a Ed., Vol. 22, pp. 360-379, "Surfactants and Detersive Systems", incorporada como referencia en la presente.
Enzimas detersivas opcionales Las composiciones detergentes y de blanqueado en la presente también pueden contener opcionalmente uno o más tipos de enzimas detergentes. Dichas enzimas pueden incluir otras proteasas, amilasas, celulasas y lipasas. Dichos materiales se conocen en la técnica y están comercialmente disponibles bajo tales marcas registradas. Estos pueden incorporarse dentro de las composiciones detergentes líquidas no acuosas en la presente en la forma de suspensiones, "discos" o "pellas". Otro tipo adecuado de enzimas comprende aquellas en la forma de suspensiones de enzimas en agentes tensioactivos no iónicos, por ejemplo, las enzimas comercializadas por Novo Nordisk bajo el nombre comercial "LDP". Las enzimas adecuadas y niveles de uso de describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5,576,282, 5,705,464 y 5,710,115. Las enzimas añadidas a las composiciones en la presente en la forma de pellas convencionales de enzimas son especialmente preferidas para uso en la presente. Dichas pellas generalmente tendrán un intervalo en i^^U^iiß^ el tamaño de aproximadamente 100 a 1 ,000 mieras, más preferiblemente de aproximadamente 200 a 800 mieras y se suspenderán a lo largo de la fase líquida no acuosa de la composición. Las pellas en las composiciones de la presente invención se han encontrado, en comparación con otras formas de 5 enzimas, que exhiben estabilidad enzimátíca especialmente deseable en términos de retención de actividad enzimática durante el tiempo. Por lo tanto, las composiciones que utilizan pellas enzimáticas no necesitan contener estabilizantes enzimáticos adicionales tales como los más frecuentemente utilizados cuando las enzimas se incorporan dentro de detergentes líquidos no ío acuosos. Sin embargo, las enzimas añadidas a las composiciones en la presente pueden estar en la forma de granulos, preferiblemente granulos T. flp "Enzima detersiva", como se utiliza en la presente, significa cualquier enzima que tiene un efecto benéfico de limpieza, remoción de 15 manchas u otro efecto benéfico en una composición detergente para lavandería, limpieza de superficies duras o de cuidado personal. Las enzimas detersivas preferidas son hidrolasas tales como proteasas, amilasas y lipasas. Las enzimas preferidas para propósitos de lavandería incluyen, pero no se limitan a, proteasas, celulasas, lipasas y peroxidasas. Altamente preferidas 20 para lavavajillas automáticos son las amilasas y/o proteasas, incluyendo tanto los tipos comercialmente disponibles actualmente y los tipos mejorados los cuales, aunque más y más compatibles con el blanqueador y a pesar de mejorías sucesivas, tienen un grado remanente de susceptibilidad de desactivación del blanqueador. Los ejemplos de enzimas adecuadas incluyen, pero no se limitan a, hemicelulasas, peroxidasas, proteasas, celulasas, xilanasas, lipasas, 5 fosfolipasas, esterasas, cutinasas, pectinasas, queratanasas, reductasas, oxidasas, fenoloxidasas, lipoxigenasas, ligninasas, pululanasas, tanasas, pentosanasas, malanasas, ß-glucanasas, arabinosidasas, hialuronidasas, • condroitinasas, lacasas, y amilasas conocidas, o mezclas de las mismas. Los ejemplos de dichas enzimas adecuadas se describen en las 10 patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950. Las celulasas útiles en la presente invención incluyen tanto f celulasas bacterianas como fúngales. Preferiblemente, éstas tendrán un pH óptimo entre 5 y 12 y una actividad específica superior a 50 CEVU/mg (Unidad 15 de Viscosidad de Celulosa). Las celulasas adecuadas se describen en la patente de E.U.A. No. 4,435,307, J61078384 y WO96/02653 las cuales describen celulasas fúngales producidas respectivamente a partir de Humicola insolens, Trichoderma, Thielavia y Sporotrichum. EP 739 982 describe celulasas aisladas a partir de especies novedosas de Bacillus. Las celulasas V 20 adecuadas también se describen en GB-A-2.075.028; GB-A-2.095.275; DE- OS-2.247.832 y W095/26398.
Los ejemplos de dichas celulasas y celulasas producidas por una cepa de Humicola ¡nsolens (Humicola grísea var. thermoidea), particularmente la cepa Humicola DSM 1800. Otras celulasas adecuadas son las celulasas originadas a partir de Humicola insolens que tienen un peso molecular de aproximadamente 50 kDa, un punto isoeléctrico de 5.5 y que contienen 415 aminoácidos; y una endoglucanasa de -43 kDa derivada a partir de Humicola insolens, DSM 1800, que exhibe actividad celulasa; un componente preferido de endoglucanasa tiene la secuencia de aminoácidos descrita en WO 91/17243. También celulasas adecuadas son las celulasas EGIII a partir de Trichoderma longibrachiatum descritas en WO94/21801 de Genencor. Las celulasas especialmente adecuadas son las celulasas que tienen beneficios de cuidado de color. Los ejemplos de dichas celulasas son las celulasas descritas en la solicitud de patente Europea No. 91202879.2, expedida el 6 de noviembre de 1991 (Novo). Carezyme y Celluzyme (Novo Nordisk A/S) son especialmente útiles. Véase también el documento W091/17244 y WO91/21801. Otras celulasas adecuadas para cuidado de telas y/o propiedades de limpieza se describen en los documentos WO96/34092, W096/17994 y W095/24471. Las celulasas, cuando están presentes, normalmente se incorporan en la composición de limpieza a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición de limpieza. Las enzimas peroxidasas se utilizan en combinación con fuentes de oxígeno, por ejemplo, percarbonato, perborato, persulfato, peróxido de hidrógeno, etc. y con un sustrato fenólico como molécula mejoradora de blanqueado. Estos se utilizan para "solución de blanqueado", es decir, para prevenir la transferencia de colorantes o pigmentos removidos a partir de substratos durante las operaciones de lavado a otro substratos en la solución 5 de lavado. Las enzimas peroxidasas se conocen en la técnica, e incluyen, por ejemplo, peroxidasa de rábano, ligninasa y haloperoxidasa tales como cloro- y bromoperoxídasas. Las peroxidasas adecuadas y composiciones detergentes que contienen peroxidasas se describen, por ejemplo, en las patentes de E.U.A. Nos. 5,705,464, 5,710,115, 5,576,282, 5,728,671 y 5,707,950 la ?o solicitud Internacional PCT WO 89/099813, WO89/09813 y en la solicitud de patente Europea EP No. 91202882.6, presentada el 6 de noviembre de 1991 y EP No. 96870013.8, presentada el 20 de febrero de 1996. También adecuada • es la enzima lacasa. Los mejoradores generalmente se comprenden a un nivel de 15 0.1% a 5% en peso de la composición total. Los mejoradores preferidos son fentiazina y fenoxasina sustituidas, ácido 10-fenotiazinpropiónico (PPT), ácido 10-etilfenotiazin-4-carboxílico (EPC), ácido 10-fenoxazínpropiónico (POP) y 10-metilfenoxazina (descrita en WO 94/12621) y sustitutos siringatos (siríngatos de alquilo sustituido de C3-C5) y fenoles. El percarbonato o • 20 perborato de sodio son fuentes preferidas de peróxido de hidrógeno. Dichas peroxidasas se incorporan normalmente en la composición de limpieza a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición de limpieza.
Los sistemas enzimáticos pueden utilizarse como agentes de blanqueado. El peróxido de hidrógeno también puede estar presente al añadir un sistema enzimático (es decir una enzima y un sustrato de la misma) el cual es capaz de generar peróxido de hidrógeno al inicio o durante el procedimiento de lavado y/o enjuagado. Dichos sistemas enzimátícos se describen en la solicitud de patente EP 91202655.6 presentada el 9 de octubre de 1991. Otras enzimas preferidas que pueden incluirse en las composiciones de limpieza de la presente invención incluyen lipasas. Las enzimas lipasas adecuadas para uso en detergentes incluyen aquéllas producidas por microorganismos del grupo Pseudomonas, tales como Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, como las descritas en la patente Británica 1 ,372,034. Las lipasas adecuadas incluyen aquéllas que muestran una reacción cruzada inmunológica positiva con el anticuerpo de la lipasa, producida por el microorganismo Pseudomonas fluorescent lAM 1057. Este lipasa está disponible a partir de Amano Pharmaceutical Co. Ltd., Nagoya, Japón, bajo el nombre registrado Lipase P "Amano", en adelante referida como "Amano-P". Otras lipasas comerciales adecuadas incluyen Amano-CES, lipasas ex Chromobacter viscosum, por ejemplo, Chromobacter viscosum var. lipolyticum NRRLB 3673 a partir de Toyo Jozo Co., Tagata, Japón; lipasas de Chromobacter viscosum a partir de U.S. Bíochemical Corp., U.S.A. y Disoynth Co., los Países Bajos, y las lipasas ex Pseudomonas gladíoli. Las lipasas especialmente adecuadas son lipasas tales como M1 LipaseR y Lipomax R (Gist-Brocades) y Lipolase R y Lipolase Ultra R (Novo) las cuales encuentran muy efectivas cuando se utilizan en combinación con las composiciones de la presente invención. También adecuadas son las enzimas lipolíticas descritas en EP 258 068, WO 92/05249 y WO 95/22615 por Novo Nordisk y en WO 94/03578, WO 95/35381 y WO 96/00292 por Unilever. También adecuadas son las cutinasas [EC 3.1.1.50] la cual puede considerarse como un tipo especial de lipasa, es decir lipasas que no requieren activación interfacial. La adición de cutinasas a composiciones de limpieza ha sido descrita en por ejemplo, WO-A-88/09367 (Genencor); WO 90/09446 (Plant Genetic System) y WO 94/14963 y WO 94/14964 (Unilever). Las lipasas y/o cutinasas, cuando están presentes, normalmente se incorporan en la composición de limpieza a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura en peso de la composición de limpieza. Además de las lipasas anteriormente mencionadas, las fosfolipasas pueden incorporarse dentro de las composiciones de limpieza de la presente invención. Los ejemplos no limitantes de fosfolipasas adecuadas incluyen: EC 3.1.1.32 Fosfolípasa A1 ; EC 3.1.1.4 Fosfolípasa A2; EC 3.1.1.5 Lisofolilipasa; EC 3.1.4.3 Fosfolípasa C; EC 3.1.4.4. Fosfolipasa D. Las fosfolipasas comercialmente disponibles incluyen LECITACE R a partir de Novo Nordisk A/S de Dinamarca y Fosfolipasa A2 a partir de Sígma. Cuando la fosfolipasa se incluye en las composiciones de la presente ¡nvención, se prefiere que las amilasas también se incluyan. Sin desear atenerse a la teoría, se cree que la acción combinada de la fosfolípasa y amilasa provee remoción sustancial de manchas, especialmente en manchas grasosas/aceitosas, de almidón y altamente teñidas así como suciedades. Preferiblemente, la fosfolipasa y amilasa, cuando están presentes, se incorporan dentro de las composiciones de la presente invención a una relación de peso de enzima 5 pura entre 4500: 1 y 1 : 5, más preferiblemente entre 50: 1 y 1 : 1. Las proteasas adecuadas son las subtilisinas las cuales se obtienen a partir de cepas particulares de B. subtilis y B. licheniformis (subtilisina BNP y BNP'). Una proteasa adecuada se obtienen a partir de una cepa de Bacillus, que tiene una actividad máxima a lo largo del intervalo de pH ío de 8-12, desarrollada y vendida como ESPERASE ® a partir de Novo Industries A/S de Dinamarca, en adelante "Novo". La preparación de esta enzima y enzimas análogas se describe en GB 1 ,243,784 a novo. Las ^f enzimas proteolíticas también abarcan serinproteasas bacterianas modificadas, tales como aquellas descritas en la solicitud de patente Europea 15 número de serie 87 303761.8, presentada el 28 de abril 1987 (particularmente las páginas 17, 24 y 98), y la cual se denomina en la presente "Proteasa B", y la solicitud de patente Europea 199,404, de Venegas, publicada el 29 de octubre de 1986, la cual se refiere a una enzima serin proteolítica bacteriana modificada la cual se denomina "Proteasa A" en la presente. Adecuada es la • 20 proteasa denominada en la presente "Proteasa C", la cual es una variante de una alcalinserin proteasa a partir de Bacillus en la cual la lisina está reemplazada por arginina en la posición 27, la tirosina está reemplazada por valina en la posición 104, la serina está reemplazada por asparagina en la posición 123, y la alanina está reemplazada por treonina en la posición 274. La Proteasa C se describe en EP 90915958:4, que corresponde a WO 91/06637, publicada el 16 de mayo de 1991. Las variantes genéticamente modifícadas, particularmente de Proteasa C, también se incluyen en la presente. Una proteasa preferida referida como "Proteasa D" es una carbonil hidrolasa como se describe en la patente de E.U.A. No. 5, 677, 272, y WO95/10591. También adecuada es una carboníl hidrolasa variante de la proteasa descrita en WO95/10591 , que tiene una secuencia de aminoácidos derivada mediante reemplazo de una pluralidad de residuos de aminoácidos reemplazados en la enzima precursora que corresponden a la posición + 210 en combinación con uno o más de lo siguiente residuos: + 33, + 62, + 67, + 76, + 100, + 101 , + 103, + 104, + 107, + 128, + 129, + 130, + 132, + 135, + 156, + 158, + 164, + 166, + 167, + 170, + 209, + 215, + 217, + 218, y + 222, en donde la posición numerada corresponde a las subtilísina que ocurre de manera natural a partir de Bacillus amyloliquefaciens o a residuos de aminoácidos equivalentes en otras carbonil hidrolasas o subtilisinas, tales como subtilisina de Bacillus lentus (solicitud de patente co-pendiente de E.U.A. No. de serie 60/048, 550, presentada el 4 de junio de 1997 y la solicitud Internacional PCT número de serie PCT/IB98/00853). También adecuadas para la presente ¡nvención son las proteasas descritas en las solicitudes de patente EP 251 446 y WO 91/06637, proteasa BLAP R descrita en WO91/02792 y sus variantes descritas en WO 95/23221. Véase también una proteasa para elevado pH a partir de Bacillus sp. NCIMB 40338 descrita en WO 93/18140 A de Novo. Los detergentes 5 enzimáticos que comprenden proteasa, una o más de otras enzimas, y un inhibidor de proteasa reversible se describen en WO 92/03529 A de Novo. Cuando se desea, una proteasa que tiene adsorción disminuida e hidrólisis incrementada está disponible como se describe en WO 95/07791 de Procter & Gamble. Una proteasa recombinante semejante a tripsina para detergentes ío adecuada en la presente se describe en WO 94/25583 de Novo. Otras proteasas adecuadas se describen en EP 516 200 por Unilever. Las proteasa particularmente útiles se describen en las f publicaciones PCT: WO 95/30010; WO 95/30011 ; y WO 95/29979. Las proteasas adecuadas están comercíalmente disponibles como ESPERASE R, 15 ALCALASE R, DURAZYM R, SAVINASE R, EVERLASE R Y KANNASE R todas a partir de Novo Nordisk A/S de Dinamarca, y como MAXATASE R, MAXACAL R, PROPERASE R y MAXAPEM R todas a partir de Genencor International (actualmente Gist-Brocades de los Países Bajos). Otras proteasas particularmente útiles son variantes de proteasa ^Hr 20 sustituidas de manera múltiple que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre de manera natural en una posición del residuo de aminoácido que corresponde a la posición 103 de subtilisina de Bacíllus amyloliquefaciens en combinación con una sustitución de un residuo de aminoácido con otro residuo de aminoácido que ocurre de manera natural en una o más posiciones de residuos de aminoácidos que corresponden a las posiciones 1 , 3, 4, 8, 9, 10, 12, 13, 16, 17, 18, 18, 20, 21 , 22, 24, 27, 33, 37, 38, 42, 43, 48, 55, 57, 58, 61 , 62, 68, 72, 75, 76, 77, 78, 79, 86, 87, 89, 97, 98, 99, 101 , 102, 104, 106, 107, 109. 111 , 114, 116, 117, 119, 121 , 123, 126, 128, 130, 131 , 133, 134, 137, 140, 141 , 142, 146, 147, 158, 159, 160, 166, 167, 170, 173, 174, 177, 181 , 182, 183, 184, 185, 188, 192, 194, 198, 203, 204, 205, 206, 209, 210, 211 , 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 222, 224, 227, 228, 230, 232, 236, 237, 238, 240, 242, 243, 244, 245, 246, 247, 248, 249, 251 , 252, 253, 254, 255, 256, 257, 258, 259, 260, 261 , 262, 263, 265, 268, 269, 270, 271 , 272, 274 y 275 de subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens; en donde cuando dicha variante de proteasa incluye una sustitución de residuos de aminoácidos en las posiciones que corresponden a las posiciones 103 y 76, también hay una sustitución de un residuo de aminoácidos en una o más de las posiciones de residuos de aminoácidos diferentes a las posiciones de residuos de aminoácidos que corresponden a las posiciones 17, 99, 101 , 104, 107, 109, 123,128, 166, 204, 206, 210, 216, 217, 218, 222, 260, 265 o 274 de al subtilisina de Bacillus amyloliquefaciens y/o variantes de proteasa sustituidas de manera múltiple que comprenden una sustitución de un residuo de aminoácidos con otro residuo de aminoácido que ocurre de manera natural en una o más las posiciones de residuos de aminoácidos que corresponden a las posiciones 62, 212, 230, 232, 252 y 257 de la subtilisína de Bacillus amyloliquefaciens como se describe en las solicitudes PCT publicadas Nos. WO 99/20707, WO 99/20726, y WO 99/20723 todas que pertenecen a The Procter & Gamble Company. Más preferiblemente la variante de proteasa incluye una serie de sustituciones seleccionadas a partir del grupo que consiste de: 12/76/103/104/130/222/245/261 ; 62/103/104/159/232/236/245/248/252; 62/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/232/236/245; 68/103/104/159/230/232/236/245; 68/103/104/159/209/232/236/245; 68/103/104/159/232/236/245/252; 68/76/103/104/159/213/232/236/245/260; 68/103/104/159/213/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/183/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/210/232/236/245/248/252; 68/103/104/159/213/232/236/245; 98/103/104/159/232/236/245/248/252; 98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252; 101/103/104/159/232/236/245/248/252; 102/103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/230/236/245; 103/104/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/217/232/236/245/248/252; 5 103/104/130/159/232/236/245/248/252; 103/104/131/159/232/236/245/248/252; 103/104/159/213/232/236/245/248/252; y 103/104/159/232/236/245. Las variantes de proteasa incluso más preferibles incluyen una ío serie de sustituciones seleccionadas a partir del grupo que consiste de: 12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R 261 D; 62D/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; f 62D/103A/1041/159D/213R 232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/209W/232V/236H/245R; 15 68A/76D/103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/260A; 68A/103A/1041/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R; • 68A/103A/1041/159D/230V/232V/236H/245R; 20 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A 103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 5 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/230V/236H/245R; ^ 103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 10 103A/1041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/131 V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K; y 103A/1041/159D/232V/236H/245R. • Más preferiblemente la variante de proteasa incluye la serie de 15 sustituciones 101/103/104/159/232/236/245/248/252, preferiblemente 101 G/103A/1041/159D/232D/236H/245R/248D/252K. 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/230V/232V/236H/245R; 68A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/257V; 20 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A 1041/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K; 68A/103A/1041/159D/210L/232V/236H/245R 248D/252K; 68A/103A/1041/159D/213G/232V/236H/245R; 98L 103A 1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 98L/102A/103A/1041/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K; 101 G/103A 1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 5 102A/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/159D/230V/236H/245R; 103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K; • 103A/1041/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K; 103A/1041/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 10 103A/1041/131 V/159D/232V/236H/245R/248D/252K; 103A 1041/159D/213R 232V/236H/245R/248D/252K; y 103A/1041/159D/232V/236H/245R; ?fl Más preferiblemente las variantes de proteasa incluyen la sustitución establecida en 101/103/104/159/232/236/245/248/252, 15 preferiblemente 101 G/103A/1041/159D/232V/236H/245R/248D/252K. Dichas enzimas proteolíticas, cuando están presentes, se incorporan en las composiciones de limpieza de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.001% a 0.2%, más preferiblemente de 0.005% a 0.1% de enzima pura en peso de la 20 composición. Las amilasas (a y/o ß) pueden incluirse para la remoción de manchas basadas en carbohidrato. El documento WO 94/02597 describe composiciones de limpieza las cuales incorporan amilasas mutantes. Véase b. . ?a# y !<- . >***&.- también WO 95/10603. Otras amilasas conocidas para uso en composiciones de limpieza incluyen tanto amilasas a como ß. Las amílasas a se conocen en la técnica e ¡ncluyen aquellas descritas en la patente de E. U. A. número 5,003,257; EP 252,666; WO/91/00353; FR 2,676,456; EP 285,123; EP 525,610; EP 368,341 ; y en la patente británica número de especificación 1 ,296,839 (Novo). Otras amilasas adecuadas son las amilasas mejoradas en estabilidad descritas en el documento W094/18314 y WO96/05295. Genencor, y variantes de amilasa que tienen modificación adicional en el parental inmediato disponibles a partir de Novo Nordisk A/S, descritas en el documento WO 95/10603. También adecuadas son las amilasas descritas en el documento EP 277 216. Los ejemplos de productos de a-amilasas comerciales son Purafect Ox Am® a partir de Genencor y Termamyl®, Ban®, Fungamyl® y Duramyl, todas disponibles a partir de Novo Nordísk A S Dinamarca. El documento W095/26397 describe otras amilasas adecuadas: a-amilasas caracterizadas porque tienen una actividad específica a al menos 25% mayor que la actividad específica de Termamyl® a un intervalo de temperatura de 25°C a 55°C y a un valor de pH en el intervalo de 8 a 10, medida por el ensayo de actividad de a-amilasa de Phadebas®. Son adecuadas las variantes de las enzimas anteriormente mencionadas, descritas en el documento W096/23873 (Novo Nordisk). Otras enzimas amilolíticas con propiedades mejoradas con respecto al nivel de actividad y a la combinación de termoestabilidad y nivel de actividad mayor se describen en el documento W095/35382. Dichas enzimas amilolítícas, cuando están presentes, se incorporan en las composiciones de limpieza de la presente invención a un nivel de 0.0001% a 2%, preferiblemente de 0.00018% a 0.06%, más preferiblemente de 0.00024% a 0.048% de enzima pura en peso de la composición. Las enzimas mencionadas anteriormente pueden ser de cualquier origen adecuado, tales como de origen vegetal, animal, bacteriano, fungal y de levadura. Su origen puede ser ya sea mesofílico o extremofílico (sicofrílico, psicrotrópico, termofílico, barofílico, alcalofílico, ácidofílico, halofílico, etc.). Las formas purificadas o no purificadas de estas enzimas pueden utilizarse. Hasta el momento, es una práctica común el modificar las enzimas de tipo silvestre medíante técnicas de diseño de proteína/genética con el objeto de optimizar su eficiencia de desempeño en las composiciones de detergente de lavandería y/o composiciones de cuidado para telas de la invención. Por ejemplo, las variantes pueden diseñarse de tal manera que la compatibilidad de la enzima a los ingredientes encontrados comúnmente de dichas composiciones se incremente. Alternativamente, la variante puede diseñarse de tal manera que el pH óptimo, estabilidad del blanqueador o del quelante, actividad catalítica y similares, de la variante de enzima se modifican en los extremos para adecuar la aplicación de limpieza particular.
.»**.- -^«A»-*— ^La-feArife En particular, se debe poner atención a la sensibilidad de aminoácidos a la oxidación en el caso de la estabilidad del blanqueado y a la carga de superficie para la compatibilidad del agente tensioactívo. El punto isoeléctrico de dichas enzimas puede modificarse mediante la sustitución de 5 algunos aminoácidos cargados, por ejemplo un incremento en el punto isoeléctrico puede ayudar para mejorar la compatibilidad con agentes tensioactivos aniónicos. La estabilidad de las enzimas puede mejorarse adicíonalmente mediante la creación de por ejemplo puentes de sales adicionales y el refuerzo de los sitios de unión a calcio para incrementar la 10 estabilidad del quelante. Estas enzimas detersivas opcionales, cuando están presentes, se incorporan normalmente en la composición de limpieza a niveles de 0.0001% a 2% de enzima pura por peso de la composición de limpieza. Las enzimas pueden añadirse como ingredientes particulares separados (pildoras, 15 granulos, líquidos estabilizados, etc. que contienen una enzima) o como mezcla de dos o más ingredientes (por ejemplo cogranulados). Otros ingredientes detergentes adecuados que pueden añadirse son eliminadores de oxidación de la enzima. Los ejemplos de dichos eliminadores de oxidación de la enzima son poliaminas tetraetilen etoxiladas. • 20 Un intervalo de materiales enzimáticos y medios para su incorporación dentro de composiciones detergentes sintéticas también se describe en el documento WO 9307263 y WO 9307260 de Genencor International, WO 8908694, y E. U. A. 3,553,139, expedida el 5 de enero de . i. ~y 1971 a McCarty et al. Las enzimas se describen adicionalmente en la patente de E. U. A. número 4,101 ,457, y en la patente de E. U. A. número 4,507,219. Los materiales enzímáticos útiles para formulaciones detergentes líquidas, y su incorporación dentro de dichas formulaciones, se describen en E. U. A. 4,261 ,868.
Estabilizantes enzimáticos Las enzimas para uso en detergentes pueden estabilizarse mediante varias técnicas. Las técnicas de estabilización de enzimas se describen y ejemplifican en la patente de E. U. A. número 3,600,319, EP 199,405 y EP 200,586. Los sistemas de estabilización enzimática también se describen, por ejemplo, en la patente de E. U. A. número 3,519,570. Un Bacillus, sp. AC13 útil que da proteasas, xilanasas y celulasas, se describe en el documento WO 9401532. Las enzimas empleadas en la presente pueden estabilizarse mediante la presencia de fuentes de iones calcio y/o magnesio solubles en agua en las composiciones terminadas las cuales proveen dichos iones a las enzimas. Los estabilizantes enzimáticos adecuados y los niveles de uso se describen en las patentes de E. U. A. números 5,705,464, 5,710,115 y 5,576,282.
Meioradores de detergencia Las composiciones detergentes y de blanqueado descritas en la presente preferiblemente comprenden uno o más sistemas mejoradores de detergencia o sistemas mejoradores. Cuando están presentes, las composiciones típicamente comprenderán al menos aproximadamente 1% de agente mejorador de detergencia, preferiblemente de aproximadamente 5%, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 80%, 5 preferiblemente de aproximadamente 50%, más preferiblemente a aproximadamente 30% en peso, de agente mejorador de detergencia. Los niveles menores o superiores de mejorador de detergencia, sin embargo, no F se pretende que se excluyan. Los agentes mejoradores de detergencia preferidos para uso en ío las composiciones detergentes y de blanqueado, particularmente composiciones para lavavajillas, descritas en la presente incluyen, pero no se limitan a, compuestos mejoradores de detergencia solubles en agua, (por F ejemplo polícarboxilatos) como se describe en la patente de E. U. A. números 5,695,679, 5,705,464 y 5,710,115. Otros policarboxílatos adecuados se 15 describen en la patente de E. U. A. números 4,144,226, 3,308,067 y 3,723,322. Los policarboxilatos preferidos son hidroxicarboxilatos que contienen más de tres grupos carboxi por molécula, más particularmente titratos. Los mejoradores de detergencia que contienen elementos ^^ 20 inorgánicos o P- ¡ncluyen, pero no se limitan a, metales alcalinos, sales de polifosfato de amonio y de alcanolamonio (ejemplificados por los tripolifosfatos, pirofosfatos, y metafosfatos vidriosos poliméricos), fosfonato (véase, por ejemplo, patente de E. U. A. números 3,159,581; 3,213,030; 3,422,021 ; 3,400,148 y 3,422,137), ácido fítico, silicatos, carbonatos (incluyendo bicarbonatos y sesquicarbonatos), y aluminosilicatos. Sin embargo, los agentes mejoradores de detergencia que no contienen fosfatos se requieren en algunos establecimientos. Importantemente, las composiciones en la presente funcionan sorprendentemente bien incluso en la presencia de los mejoradores de detergencia denominados "débiles" (en comparación con fosfatos) tales como citrato, o los denominados "subconstruidos" situación que puede ocurrir con agentes mejoradores de detergencía de tipo zeolita o de silicato estratificado. Los silicatos adecuados incluyen los silicatos de sodio solubles en agua con una relación Sí?2:Na2? de aproximadamente 1.0 a 2.8, con relaciones de aproximadamente 1.6 a 2.4 siendo preferidas, y la relación de aproximadamente 2.0 siendo la más preferida. Los silicatos pueden estar en la forma ya sea de sal anhidra o de sal hidratada. El silicato de sodio con una relación Si?2:Na2? de 2.0 es el más preferido. Los silicatos, cuando están presentes, preferiblemente están presentes en el detergente y en las composiciones de blanqueado descritas en la presente en un nivel de aproximadamente 5% a aproximadamente 50% en peso de la composición, más preferiblemente de aproximadamente 10% a aproximadamente 40% en peso. Los compuestos mejoradores de detergencia parcialmente solubles o insolubles, los cuales son adecuados para uso en las composiciones detergentes y de blanqueado, particularmente en composiciones detergentes granulares, incluyen, pero no se limitan a, silicatos estratificados cristalinos, preferiblemente silicatos de sodio estratificados cristalinos (parcialmente solubles en agua) como se describe en la patente de E. U. A. número 4,664,839, y aluminosilicatos de sodio (¡nsolubles en agua). 5 Cuando están presentes en composiciones detergentes y de blanqueado, estos agentes mejoradores de detergencia están típicamente presentes a un nivel de aproximadamente 1 % a 80% en peso, preferiblemente de • aproximadamente 10% a 70% en peso, más preferiblemente de aproximadamente 20% a 60% en peso de la composición. ío Los silicatos de sodio estratificados cristalinos que tienen la fórmula general NaMSix?2x+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de aproximadamente 1.9 a aproximadamente 4, preferiblemente de a aproximadamente 2 a aproximadamente 4, más preferiblemente 2, e Y es un número de aproximadamente 0 a aproximadamente 20, preferiblemente 0 15 pueden ser utilizado en las composiciones descritas en la presente. Los silicatos de sodio estratificados cristalinos de este tipo se describen en el documento EP-A-0164514 y los métodos para su preparación se describen en el documento DE-A-3417649 y DE-A-3742043. El material más preferido es delta-Na2Si?5, disponible a partir de Hoechst AG como # 20 NaSKS-6 (comúnmente abreviado en la presente como "SKS-6"). A diferencia de los agentes mejoradores de zeolite, el agente mejorador de silicato Na SKS-6 no contiene aluminio. NaSKS-6 tiene la morfología delta-Na2SiOs a partir del silicato estratificado. SKS-6 es un silicato estratificado altamente preferido para uso en las composiciones descritas en la presente, pero otros silicatos estratificados como éste, tales como aquellos que tienen la fórmula general NaMSix?2x+? yH2? en donde M es sodio o hidrógeno, x es un número de 1.9 a 4, preferiblemente 2, e Y es un número de 0 a 20, preferiblemente 0 pueden utilizarse en las composiciones descritas en la presente. Varios otros silicatos estratificados a partir de Hoechst incluyen NaSKS-5, NaSKS-7 y NaSKS-11 , como las formas alfa, beta y gama. Como se evidenció anteriormente, delta-Na2S¡Os (forma NaSKS-6 ) se prefiere más para uso en la presente. Otros silicatos también pueden ser útiles tales como por ejemplo silicato de magnesio, el cual puede servir como un agente crispador en formulaciones granulares, como un agente estabilizante para blanqueadores de oxígeno, y como un componente para sistemas de control de formación de espuma. El material de silicato de sodio estratificado cristalino preferiblemente está presente en composiciones detergentes granulares como una mezcla particulada íntimamente con un sólido, material ionizable soluble en agua. El material sólido, ionizable soluble en agua preferiblemente se selecciona a partir de ácidos orgánicos, sales de ácidos orgánicos e inorgánicos y mezclas de los mismos. Los agentes mejoradores de detergencia de aluminosilicato son de gran importancia en la mayoría de las composiciones detergentes granulares para carga pesada, actualmente comercializadas, y también pueden ser un ingrediente mejorador de detergencia significativo en las formulaciones detergentes líquidas. Los agentes mejoradores de detergencia de aluminosilicato tienen la fórmula empírica: donde z e y son enteros de al menos 6, la relación molar de z a y está en el intervalo de 1.0 a aproximadamente 0.5, y x es un entero de aproximadamente 15 a aproximadamente 264. Preferiblemente, el agente mejorador de detergencia de aluminosílicato es una zeolita de aluminosilicato que tiene la fórmula de celda unitaria: Naz[(AI02)z(Si?2)y] ?H20 donde z e y son al menos 6; la relación molar de z a y es de 1.0 a 0.5 y x es al menos 5, preferiblemente 7.5 a 276, más preferiblemente de 10 a 264. Los agentes mejoradores de detergencia de aluminosilicato preferiblemente están en forma hidratada y preferiblemente son cristalinos, que contienen de aproximadamente 10% a aproximadamente 28%, más preferiblemente de aproximadamente 18% a aproximadamente 22% de agua en forma unida. Estos materiales de intercambio ¡ónico de aluminosilicato pueden ser cristalinos o amorfos en estructura y pueden ser aluminosilicatos que ocurren de manera natural o derivados sintéticamente. Un método para producir materiales de intercambio iónico de aluminosilicato se describe en la patente de E. U. A. número 3,985,669. Los materiales de intercambio iónico de aluminosilicato cristalinos sintéticos preferidos útiles en la presente están disponibles bajo las designaciones MAP y HS y mezclas de los mismos. En una modalidad especialmente preferida, el material de intercambio ¡ónico de aluminosilicato cristalino tiene la fórmula: Nai2[(AI02)?2(Si02)i2]-?H20 donde x es de aproximadamente 20 a aproximadamente 30, especialmente aproximadamente 27. Este material se conoce como A. Las zeolítas deshidratadas (x=0-10) también pueden utilizarse en la presente. Preferiblemente, el aluminosilicato tiene un tamaño de partícula de aproximadamente 0.1-10 mieras en diámetro. La zeolita X tiene la fórmula: Na86[(Al?2)86(Si?2)i06]-276H2O Los agentes mejoradores de detergencia de citrato, por ejemplo, ácido cítrico y sales solubles de los mismos (particularmente sal de sodio), son agentes mejoradores de detergencia de policarboxilato de particular importancia para las formulaciones detergentes líquidas para carga pesada debido a su disponibilidad para renovar recursos y a su biodegradabilidad. Los citratos también pueden ser utilizados en composiciones granulares, especialmente en combinación con zeolita y/o agentes mejoradores de detergencia de silicato estratificado. Los óxido succinatos también son especialmente útiles en dichas composiciones y combinaciones. También adecuados en las composiciones detergentes descritas en la presente son los 3,3-dicarboxi-4-oxa-1 ,6-hexandioatos y los compuestos relacionados descritos en la patente de E. U. A. número 4,566,984. Los agentes mejoradores de detergencia de ácido succínico útiles incluyen los ácidos succínicos de alquilo y alquenilo de Cs-C2o y sales de los mismos. Un compuesto particularmente preferido de este tipo es ácido dodecenilsuccínico. Los ejemplos específicos de agentes mejoradores de detergencia de succinato incluyen: laurilsuccínato, miristil succinato, palmitil succinato, 2- dodecenilsuccinato (preferido), 2-pentadecenilsuccinato, y similares. Los laurilsuccinatos son los agentes mejoradores de detergencia preferidos en este grupo, y se describen en la solicitud de patente europea 86200690.5/0,200,263 publicada el 5 de noviembre de 1986. Los ácidos grasos, por ejemplo, ácidos monocarboxílícos de C12- Cía también pueden incorporarse dentro de las composiciones solos, o en combinación con los agentes mejoradores de detergencia anteriormente mencionados, especialmente agentes mejoradores de detergencia de citrato y/o de succinato, para proveer actividad mejoradora de detergencia adicional. Dicho uso de ácidos grasos generalmente resultará en una disminución de la formación de espuma, lo cual debe tomarse en cuenta por el formulador.
Dispersantes Uno o más dispersantes de polialquileneimida adecuados pueden incorporarse dentro de las composiciones de limpieza de la presente invención. Los ejemplos de dichos dispersantes adecuados pueden encontrarse en las solicitudes de patente europeas números 111,965, 111,984, y 112,592; patentes de E. U. A. números 4,597,898, 4,548,744, y 5,565,145. Sin embargo, cualquier agente dispersante de arcilla/suciedad o antiredeposición adecuado puede utilizarse para las composiciones de limpieza de la presente invención. Además, los agentes dispersantes políméricos los cuales incluyen policarboxilatos poliméricos y polietilenglícoles, son adecuados para 5 uso en la presente ¡nvención. Los ácidos monoméricos insaturados pueden ser polimerizados para formar policarboxilatos poliméricos adecuados incluyendo ácido acrílico, ácido maléico (o anhídrido maléíco), ácido fumárico, ácido ¡taconico, ácido aconítico, ácido mesacóníco, ácido citracóníco y ácido metilenmalónico. Los policarboxilatos poliméricos particularmente adecuados 10 pueden derivarse a partir de ácido acrílico. Dichos polímeros basados en ácido acrílico los cuales son útiles en la presente son las sales de ácido acrílico polimerizado solubles en agua. El peso molecular promedio de dichos ^ - polímeros en la forma acida preferiblemente tiene un intervalo de aproximadamente 2000 a 10000, más preferiblemente de aproximadamente 15 4000 a 7000 y más preferiblemente de aproximadamente 4000 a 5000. Las sales solubles en agua de dichos polímeros de ácido acrílíco pueden incluir, por ejemplo, el metal alcalino, sales de amonio y sales de amonio sustituido. Los polímeros solubles de este tipo son materiales conocidos. El uso de poliacrilatos de este tipo en composiciones detergentes se ha descrito, por 20 ejemplo, en la patente de E. U. A. número 3,308,067. Los copolímeros basados en acrílico/maléico también pueden utilizarse como un componente dispersante/anti-redeposición. Dichos materiales incluyen las sales solubles en agua de copolímeros de ácido i^-AJifei ^.. acrílico y ácido maléico. El peso molecular promedio de dichos copolímeros en la forma acida preferiblemente tiene un intervalo de aproximadamente 2000 a 100000, más preferiblemente de aproximadamente 5000 a 75,000, más preferiblemente de aproximadamente 7000 a 65,000. La relación de 5 segmentos acrilato a maleato en dichos copolímeros generalmente tendrá un intervalo de aproximadamente 30:1 a aproximadamente 1:1, más preferiblemente de aproximadamente 10:1 a 2:1. Las sales solubles en agua • de dichos copolímeros de ácido acrílico/ácido maléico pueden incluir, por ejemplo, el metal álcali, sales de amonio y sales de amonio sustituido. Los ío copolímeros de acrilato/maleato solubles de este tipo son materiales conocidos los cuales se describen en la solicitud de patente europea número 66915, publicada el 15 de diciembre de 1982, así como en EP 193,360, publicada el 3 de septiembre de 1986, la cual también describe dichos polímeros que comprenden hídroxipoliacrilatos. Incluso otros agentes 15 dispersantes útiles incluyen los terpolímeros de maléico/acríl ico/alcohol vinílico. Dichos materiales también se describen en EP 193,360, incluyendo, por ejemplo, el terpolímero 45/45/10 de acrílico/maléico/alcohol vinílico. Otro material polimérico el cual puede incluirse es polietilenglicol (PEG). PEG puede exhibir desempeño de agente dispersante así como actuar • 20 como un agente antiredeposición-remoción de suciedad de arcilla. El peso molecular típico tiene un intervalo para estos propósitos en el intervalo de aproximadamente 500 a aproximadamente 100,000, preferiblemente de aproximadamente 1000 a aproximadamente 50,000, más preferiblemente de aproximadamente 1500 a aproximadamente 10,000. Los agentes dispersantes de poliaspartato y poliglutamato también pueden utilizarse, especialmente en conjunción con agentes mejoradores de detergencia de zeolíte. Los agentes dispersantes tales como poliaspartato preferiblemente tienen un peso molecular (promedio) de aproximadamente 10,000.
Agentes liberadores de suciedad Las composiciones de conformidad con la presente invención pueden comprender opcíonalmente uno o más agentes liberadores de suciedad. Si se utilizan, los agentes liberadores de suciedad generalmente comprenderán de aproximadamente 0.01%, preferiblemente de aproximadamente 0.1%, más preferiblemente de aproximadamente 0.2% a aproximadamente10%, preferiblemente de 5%, más preferiblemente a aproximadamente 3% en peso, de la composición. Los ejemplos no limitantes de los polímeros liberadores de suciedad adecuados se describen en: patentes de E. U. A. números 5,728,671 ; 5,691 ,298; 5,599,782; 5,415,807; 5,182,043; 4,956,447; 4,976,879; 4,976,879; 4,968,451 ; 4,925,577; 4,861 ,512; 4,877,896; 4,771 ,730; 4,711 ,730; 4,721 ,580; 4,000,093; 3,959,230; y 3,893,929; y solicitud de patente europea 0 219 048. Los agentes liberadores de suciedad adicionales adecuados se describen en la patente de E. U. A. números 4,201 ,824; 4,240,918; 4,525,524; 4,579,681 ; 4,220,918; y 4,787,989; EP 279,134 A; EP 457,205 A; y DE 2,335,044.
Agentes guelantes 5 Las composiciones de la presente invención en la presente también pueden contener opcíonalmente un agente quelante el cual sirve para quelar iones metálicos e impurezas metálicas las cuales podrían de otra manera tender a desactivar el agente (s) blanqueador. Los agentes quelantes útiles pueden incluir carboxilatos de amino, fosfonatos, aminofosfonatos, ío agentes q?elantes aromáticos polifuncionalmente sustituidos y mezclas de los mismos. Ejemplos adicionales de agentes quelantes adecuados y niveles de uso se describen en la patente de E. U. A. números 5,705,464, 5,710,115, 5,728,671 y 5,576,282. Las composiciones en la presente también pueden contener 15 sales de ácido metilglicindiacético soluble en agua (MGDA) (o la forma de ácido) como un quelante o co-mejorador de detergencia útil con, por ejemplo, agentes mejoradores de detergencia ¡nsolubles tales como zeolites, silicatos estratificados y similares. Si se utilizan, estos agentes quelantes generalmente 20 comprenderán de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 15%, más preferiblemente de aproximadamente 0.1% a aproximadamente 3.0% en peso de las composiciones detergentes en la presente.
Supresores de espuma Otro ingrediente opcional es un supresor de espuma, ejemplificado por silicón, y mezclas de silice-sílicón. Los ejemplos de supresores de espuma adecuados se describen en la patente de E. U. A. Números 5,707, y 5,728,671. Estos supresores de espuma normalmente se emplean a niveles de 0.001% a 2% en peso de la composición, preferiblemente de 0.01% a 1% en peso.
Agentes suavizantes Los agentes suavizantes de telas también pueden incorporarse dentro de composiciones detergentes para lavandería de conformidad con la presente ¡nvención. Los agentes suavizantes inorgánicos se ejemplifican por las resinas de esmectita descritas en GB-A-1 400 898 y en la patente de E. U. A. No. 5,019,292. Los agentes suavizantes orgánicos incluyen las aminas terciarias insolubles en agua como se describe en GB-A-1 514 276 y EP-B- 011 340 y su combinación con sales de amonio mono cuaternario de C12-C14 como se describe en EP-B-026 527 y EP-B-026 528 y amidas dicadena larga como se describe en EP-B-0 242 919. Otros ingredientes orgánicos útiles para sistema de suavizado de tela incluyen materiales de óxido de políetileno de alto peso molecular como se describe en EP-A-0 299 575 y 0 313 146. Los agentes suavizantes de telas particularmente preferidos se describen en la patente de E. U. A. números 5,707,950 y 5,728,673.
Los niveles de arcilla de esmectita normalmente están en el intervalo de 2% a 20%, más preferiblemente de 5% a 15% en peso, con el material siendo añadido como un componente de mezclado seco al remanente de la formulación. Los agentes suavizantes de telas orgánicos 5 tales como aminas terciarias insolubles en agua o materiales de amida de cadena di-larga se incorporan a niveles de aproximadamente 0.5% a 5% en peso, normalmente de 1 % a 3% en peso mientras que los materiales de óxido TKF de polietileno de alto peso molecular y los materiales catiónicos solubles en agua se añaden a niveles de 0.1 % a 2%, normalmente de 0.15% a 1.5% en ío peso. Estos materiales se añaden normalmente a la porción secada medíante aspersión de la composición, aunque en algunos casos puede ser más conveniente añadirlos como un particulado o mezclado en seco, o aspereados como líquidos fundidos sobre los componentes sólidos de la composición. Los compuestos de amonio cuaternario biodegradables como se 15 describen en los documentos EP-A-040 562 y EP-A-239-910 se han presentado como alternativas a los cloruros de amonio de cadena di-larga de alquilo y sulfatos de metilo. Los ejemplos no limitantes de aniones compatibles con suavizantes para los compuestos de amonio cuaternario y precursores de 20 amina incluyen cloruro o metil sulfato. aJkti -h? JIM a -rfu fc. , *?» » ?*m~.i??*m»**?msá*?Bi?^J'J'--~"?*^li' -~- «-AjaaJj Inhibición de transferencia de color Las composiciones detergentes de la presente invención también pueden incluir compuestos para inhibir la transferencia de color de una tela a otra de colorantes solubilizados y suspendidos que se encuentran durante las operaciones de lavado y acondicionado de la tela que implican telas teñidas.
Agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos Las composiciones detergentes de conformidad con la presente invención también pueden comprender de 0.001% a 10%, preferiblemente de 0.01% a 2%, más preferiblemente de 0.05% a 1% en peso de agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos. Dichos agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos se incorporan normalmente dentro de composiciones detergentes con el objeto de inhibir la transferencia de colorantes de telas teñidas a telas lavadas con éstas. Estos polímeros tienen la capacidad de formar complejos que absorben los colorantes fugitivos lavados de las telas teñidas antes de que los colorantes tengan la oportunidad para volverse a unir a otros artículos en el lavado. Los agentes inhibidores de transferencia de colorante poliméricos especialmente adecuados son los polímeros de poliamina N-óxido, copolímeros de N-vinílpirrolidona y N-vinilimidazol, polímeros de polivinilpirrolidona, polivíniloxazolídonas y polivinilímidazoles o mezclas de los mismos. Los ejemplos de dichos agentes inhibidores de transferencia de JJÜfcafaiifcl»**** i . y^jjSÉ&dmf, , y,y„¡ ímá t¡l~~^ -J?í „AÍa»jfa^^.fa i-Ji~¿*tAi*t 'itfc«<tMtltjift áAl?(ii,*^itítlS^?l&t?Ík??lAlMi colorante se describen en la patente de E. U. A. números 5,707,950 y 5,707,951. Los agentes inhibidores de la transferencia de colorante adecuados adicionales incluyen, pero no se limitan a, polímeros entrecruzadores. Los polímeros entrecruzadores son polímeros cuya estructura base está ¡nterconectada en un cierto grado; estos enlaces pueden ser de naturaleza química o física, posiblemente con grupos activos en la estructura base o en ramificaciones; los polímeros entrecruzados se han descrito en Journal of Polymer Science, volumen 22, páginas 1035-1039. En una modalidad, los polímeros entrecruzados se hacen de tal manera que estos forman una estructura rígida tridimensional, la cual puede atrapar colorantes en los poros formados por la estructura tridimensional. En otra modalidad, los polímeros entrecruzados atrapan los colorantes medrante hinchazón. Dichos polímeros entrecruzados se describen en la solicitud de patente europea copendiente 94870213.9. La adición de dichos polímeros también mejora el desempeño de las enzimas de conformidad con la invención. pH y variación de amortiguación Muchas de las composiciones detergentes y de blanqueado descritas en la presente estarán amortiguadas, es decir, estas son relativamente resistentes a movimientos bruscos en el pH en la presencia de suciedades acidas. Sin embargo, otras composiciones en la presente pueden tener capacidad de amortiguación excepcionalmente baja, o pueden ser sustancialmente no amortiguadoras. Las técnicas para controlar o para variar el pH en los niveles de uso recomendados más generalmente incluyen el uso no solamente de amortiguadores, sino también de álcalis adicionales, ácidos, 5 sistemas para cambio de pH, recipientes para compartimento duales, etc., y estos son bien conocidos por los expertos en la técnica.
Las composiciones ADD preferidas en la presente comprenden un componente que ajusta el pH seleccionado a partir de sales inorgánicas alcalinas solubles en agua y agentes mejoradores de detergencia orgánicos o 10 inorgánicos solubles en agua como se describe en la patente de E. U. A. números 5,705,464 y 5,710,115. 4fc Agentes para cuidado del material La composición ADD preferida puede contener uno o más 15 materiales de agentes de cuidado los cuales son efectivos como inhibidores de la corrosión y/o auxiliares antiherrumbe como se describe en las patentes de E. U. A. números 5,705,464, 5,710,115 y 5,646,101.
Cuando están presentes, dichos materiales protectores preferiblemente se incoforan a los niveles bajos, por ejemplo, de ^BP' 20 aproximadamente 0.01% a aproximadamente 5% de la composición de ADD.
Otros materiales Los ingredientes detersivos o adjuntos opcionalmente incluidos en las composiciones presentes pueden incluir uno o más materiales para asistir o mejorar el desempeño de limpieza, tratamiento del substrato a ser limpiado, o diseño para mejorar la estética de las composiciones. Los elementos adjuntos los cuales también pueden incluirse en las composiciones de la presente invención, en sus niveles establecidos en la técnica de manera convencional para uso (generalmente, los materiales adjuntos comprenden, en total, de aproximadamente 30% a aproximadamente 99.9%, preferiblemente de aproximadamente 70% a aproximadamente 95%, en peso de las composiciones), incluyen otros ingredientes activos tales como agentes mejoradores de detergencia de tipo no fosfato, motas de color, elementos para cuidado de plata, agentes antiherrumbe y/o agentes antícorrosión, colorantes, llenadores, germicidas, puentes de alcalinidad, hidrotropos, antioxidantes, perfumes, agentes solubilizantes, vehículos auxiliares de procesamiento, pigmentos, y agentes para control de pH como se describe en la patente de E. U. A. números 5,705,464, 5,710,115, 5,698,504, 5,695,679, 5,686,014 y 5,646,101.
Métodos de limpieza Además de los métodos para limpiar telas, vajillas y otras superficies duras, y partes corporales para limpieza personal, descritas en la presente, la invención en la presente también abarca un procedimiento para pretratamiento de lavandería para telas las cuales se han ensuciado o manchado que comprende directamente poner en contacto dichas manchas y/o suciedad con una forma altamente concentrada de la composición de blanqueado establecida anteriormente antes del lavado de dichas telas utilizando soluciones de lavado acuosas convencionales. Preferiblemente, las composiciones de blanqueado permanecen en contacto con la mancha/suciedad por un período de aproximadamente 30 segundos a 24 horas antes del lavado del substrato ensuciado/teñido pretratado de manera convencional. Más preferiblemente, los tiempos de pretratamiento tendrán un intervalo de aproximadamente 1 a 180 minutos.
Producto catalizador orgánico El compuesto catalizador orgánico y/o composiciones de blanqueado de la presente ¡nvención pueden emplearse en varios productos para uso en los procedimientos de lavandería. En una modalidad preferida, un producto que comprende el compuesto catalizador orgánico y/o composiciones de blanqueado de la presente invención se proveen. El producto además incluye instrucciones para utilizar el compuesto catalizador orgánico y/o composiciones de blanqueado para limpiar una tela que necesite de limpieza, preferiblemente una tela teñida. Las instrucciones incluyen los pasos, preferiblemente pasos secuenciales, de: .á í?i»í??Í .títtSsi^t?^^..- J^^- -' *& . - -*- . . -. yret. *z*£háuAß ! m.. * .?. ? J (i) poner en contacto la tela con una solución de lavado, preferiblemente que contiene un perácído; y (ii) administrar el compuesto catalizador orgánico y/o composición de blanqueado mediante un modo de administración a la 5 solución de lavado. El paso de administración del paso (ii) puede lograrse mediante varios modos de administración como se discute a continuación. • El resultado de seguir estas instrucciones es que el compuesto catalizador orgánico y/o composiciones de blanqueado se añaden a la 10 solución de lavado después de que la tela se ha añadido a la solución de lavado. Los beneficios pueden incluso lograrse al añadir el compuesto •E catalizador orgánico de larga duración y/o composiciones de blanqueado a la solución de lavado después de que la tela se ha añadido a la solución de 15 lavado, sin embargo, la estabilidad incrementada para catalizadores orgánicos de larga duración hace el orden de adición más importante.
Determinación de catalizador orgánico de larga duración Para facilitar la determinación con la cual el catalizador orgánico F 20 cae dentro del alcance de la presente invención, se provee a continuación un protocolo de prueba, protocolo de prueba I.
Protocolo de prueba I: General/parámetros: todas las soluciones se mantuvieron a 20°C. Los ajustes de pH como se requiere se lograron utilizando ya sea carbonato de sodio o ácido sulfúrico como fuera apropiado. Todas las soluciones se agitaron continuamente a 500 rpm, excepto pequeñas alícuotas de soluciones de blanqueado para colorantes (1-5 ml) (DBS) que se removieron para medir la absorbancia. Los valores de absorbencia se midieron a ?max de la solución de colorante de referencia (RDS). Acido peracético, 32% en peso de solución en ácido acético diluido se obtuvo a partir de Aldrich (#26,933-6). OC es el catalizador orgánico. OCS es el catalizador orgánico que contiene solución preparada medíante la disolución de 0.010 mmoles (típicamente aproximadamente 2-3 mg, dependiendo del peso molecular) de un catalizador orgánico (OC) a 20°C en 5 ml de agua deionizada inmediatamente antes (dentro de 1 minuto) de tiempo al cual el OCS se añade a la solución base. Si el catalizador orgánico no es soluble en 5 ml de agua deionizada, 5 ml adicionales de un solvente orgánico se añade a 5 ml de agua deionizada para auxiliar en la disolución del catalizador orgánico. Los solventes orgánicos utilizados son metanol, etanol, y metilformamida, o acetonitrilo. Si el catalizador orgánico no es soluble en una mezcla 1 :1 de agua deionizada y solvente orgánico, el catalizador orgánico se disuelve en 100% de solvente orgánico. Si el catalizador orgánico se encuentra insoluble en el medio de solvente anteriormente mencionado, el catalizador orgánico se añade a la solución base en forma pura. BS es la solución base a la cual el OCS se añade. La solución base se prepara al mezclar 1.0 L de agua deionízada con 10 mg (10 ppm) de un quelante (capaz de secuestrar iones de metal de transición con el objeto de evitar la descomposición de ácido peracético y/o especies de blanqueado) y una cantidad suficiente de un carbonato de sodio de tal manera que después de la adición de 76 mg (76 ppm, 1.0 mmoles) de ácido peracético (basado en 100% de actividad), el pH de la solución es 10.0 (entre 9.9 y 10.1 ). A 1 minuto de la agitación, la preparación de BS está completa. OCBS es el catalizador orgánico que contiene solución base preparada mediante la adición del OCS a 1 L de BS apenas preparado. Después de la adición de OCS a BS, la preparación de OCBS está completa. El OCBS no debe tener un pH de 10.0 (entre 9.9 y 10.1). si el pH no está dentro de este intervalo, la preparación de OCBS necesitará repetirse, de tal manera que la adición del OCS a BS se lleva a cabo junto con la adición de carbonato de sodio o ácido sulfúrico de manera que resulta en la preparación de un OCBS con un pH de 10.0 (entre 9.9 y 10.1 ). CDS en la solución colorante concentrada, definida como una solución 90 ppm de colorante Tropaeolin O (Aldrich 19, 968-0) en agua deionízada. DBS es la solución de blanqueado de colorante formada a partir de la adición de una alícuota de 100 ml al OCBS a 10 ml de CDS. El DBS debe tener un pH inicial de 10.0. Si (en el evento poco probable) el pH de DBS cae por debajo de 9.6 al tiempo =to (definido a continuación), el pH debe controlarse de tal manera que durante el intervalo to el pH pueda permanecer entre 98.8 y 10.1. 5 wOC es un parámetro en el protoclo de prueba final utilizado para describir el peso de los catalizador orgánicos (OC), basados en 100% de pureza, utilizados para formar la solución catalízadora orgánica (OCS). El valor por omisión del parámetro es 0.010 mmoles, añadido a 1.0 L de BS. ío Determinación de Ama„. 100 ml de agua deionizada a pH 10 se añadió a 10 ml de CDS. La absorbancia de la solución colorante de referencia homogénea resultante (RDS) determinada por espectroscopia visible en UV- a ?max (aproximadamente 518 nm) es Amax* 15 d ec es un parámetro en el protocolo de prueba que describe el tiempo que dura entre la formación del OCBS y la formación de la solución de blanqueado del colorante (DBS) mediante la adición del OCBS al CDS. Este valor es la duración de descomposición de un catalizador orgánico en OCBS antes de la adición de CDS. El valor por omisión del parámetro ddec (e.g., 20 ddec=45 min) se define en la serie reclamada. El valor del parámetro d ec se define como que es igual al valor del parámetro drßf. drßf es un parámetro en el protocolo de prueba que describe el tiempo de duración entre la terminación de la preparación de BS y la r JaÉiiii formulación de la solución de blanqueado de colorante (DBS) mediante la adición del BS al CDS. Este valor es la referencia a la duración de perácido en el BS antes de la adición del CDS. El valor por omisión del parámetro drßf (e.g., dref=45 min) se define en la serie de reivindicaciones. El valor del 5 parámetro drßf se define como ¡gual al valor del parámetro ddec- dbianqueador es un parámetro en el protocolo de prueba que describe el tiempo que dura entre la formación de la solución de blanqueado • de colorante (DBS) y la adquisición de los datos. Este valor es la duración de blanqueado de DBS formado a partir de ya sea la adición de BS o OCBS al 10 CDS. El valor por omisión del parámetro db?anqueador es 5 minutos.
Protocolo de prueba (parte I): • El paso inicial es la preparación del BS como se describió. El tiempo para la terminación de la preparación del BS se establece a t=0. Una 15 alícuota de 100 ml del BS se retira a drßf y se añade en un solo paso a 10.0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, R, del DBS resultante se retira inmediatamente antes de la determinación de absorbancia (adquisición de datos). La absorbencia de R se mide al ?ma? en la conclusión de dbianqueador- El tiempo al cual la determinación de la absorbancia (adquisición |P 20 de datos) de la alícuota R se define como ÍR. Por lo tanto, se requiere que tR=dref+dbianqueador- Los valores de absorbancia medidos a tR se definen como At(R). El símbolo dAt(R) se define como Amax-At(R).
Protocolo de prueba (parte II): El paso inicial es la preparación del OCBS como se describió. El tiempo para la terminación de la preparación del OCBS se establece a t=0. Una alícuota de 100 ml del OCBS se retira a ddec y se añade en un solo paso a 10.0 ml de CDS. Una alícuota de 1-5 ml, D, del DBS resultante se retira inmediatamente antes de la determinación de absorbancia (adquisición de datos). La absorbancia de D se mide al ?max en la conclusión de dbianqueador- El tiempo al cual la determinación de la absorbancia (adquisición de datos) de la alícuota R se define como tD. Por lo tanto, se requiere que tD=ddec+dbianqueador- Los valores de absorbancía medidos a to se definen como At(D). El símbolo dAt(D) se define como Amax-A (D). El tiempo de vida del catalizador orgánico OCL se define como el valor de ddec (o el tiempo que OC tarda en OCBS) tal como el valor de Dos casos existen, dependiendo de los valores de dAt ) en comparación con los valores de dAt(R>.
Caso A: Si el valor de dAt(D) = nrifX dAt(R), en donde nrif es 3, entonces un catalizador orgánico de larga duración se indica, y el OC cae dentro de los límites de esta invención.
Caso B: Si el valor de dAt(D) < rtif x dAt(R), en donde mf (el multiplicador final) es 3, entonces un catalizador orgánico de larga duración no se indica, y OC no cae dentro de los límites de esta invención. Finalmente, si el valor del multiplicador final determinado (mf), en relación al valor de dAt j con el valor de dAt(R), permanece constante durante un período de 30 minutos, y si el valor determinado de mf a minutos se encuentra que es mayor que 1.5 veces el valor de mf que ha permanecido constante durante el intervalo de 30 minutos, entonces el OCL se define como ddec en el cual el valor de mf primero se vuelve constante. Los siguientes ejemplos se pretende que ejemplifiquen las composiciones de la presente invención, pero no necesariamente se pretende que limiten o que de otra manera definan el alcance de la invención. Algunos de los compuestos catalizadores orgánicos sintetizados en los siguientes ejemplos (por ejemplo, estructura 6) poseen centros estereogénicos, tal como más de un compuesto catalizador orgánico isomérico que puede sintetizarse dependiendo de la elección de materiales iniciales isoméricos. Como tal, se entiende por un experto en la técnica, que los compuestos catalizadores orgánicos con diferente configuración isomérica pueden poseer diferentes propiedades, incluyendo tiempo de vida de catalizador orgánico.
EJEMPLOS DE SÍNTESIS EJEMPLO I Preparación de N-(1-ciclohexiletil)-3,4-di idroisoquilinio tetrafenilborato üll El procedimiento típico para la síntesis de las sales de dihídroisoquinolinio es como se describe en la técnica, como en Page, P.C.B. et. al. J. Org. Chem. 1998, 63, 2774. La amina parental utilizada en esta reacción fue 1-ciclohexíletilamina.
EJEMPLO II Preparación de N-tert-butH-3.4-dihidroisoquinol¡nio tetrafenilborato (2): El procedimiento típico para la síntesis de sales de dihidroisoquinolinio es como se describrió en la técnica, como en Page, P. C. B. et. al. J. Org. Chem. 1998, 63, 2774. La amina parental utilizada en esta reacción fue ciclohexanmetilamina.
EJEMPLO lll Preparación de 3-(3.4-díhidroisoquinolinio)-butano-2-sulfato (6): Paso 1 : preparación de 3,4-dihidroisoguinolina (2) es como se describe en E. U. A. 5.576.282. Paso 2: preparación de sulfato cíclico 2.3-butanediol (5): Un matraz de fondo redondo de 500 ml, con tres cuellos, equipado con agitación magnética, embudo de adición con ecualízación de presión, y condensador de reflujo con el tubo de secado lleno con Drierite® se cargo con 2,3-butanediol (4, 4.51 g, 50.0 mmoles) y 50 ml de tetracloruro de carbono. Cuando el 2,3-butanediol se disolvió, cloruro de tionilo (5.5 ml, 75 mmoles) se añadió gota a gota a temperatura ambiente y la reacción se calentó a aproximadamente 60°C. Después de dos horas, la reacción se enfrió lentamente a aproximadamente 0°C. El agua deionizada (50 ml) y acetonitrilo (75 ml) se añadieron. El hidrato de cloruro de rutenío (0.13 g, 0.50 mmoles) y peryodato de sodio (21.4 g, 100 mmoles) se añadieron y la mezcla de reacción se agitó a temperatura ambiente por una hora. La mezcla se extrajo con éter dietílico (4 x 175 ml), las fases orgánicos se lavaron con agua deionizada (5 x 100 ml), solución saturada de bicarbonato de sodio (3 x 100 ml), y salmuera (2 x 100 ml), luego se filtraron a través de celite/gel de sílice. El filtrado se secó sobre sulfato de magnesio, se filtró y concentró mediante evaporación rotatoria hasta un aceite claro.
Paso 3: Preparación de 3-(3.4-dihidroisoQuinolinio)-butano-2- sulfato (6) En un matraz de fondo redondo 100 ml equipado con una barra de agitación magnética se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2.02 g, 15.4 mmoles) y acetonitrilo (15.2 ml). A este se le añade al mismo tiempo sulfato cílicico de 2,3-butanediol (2.43 g, 16.0 mmoles). Conforme la mezcla de reacción se espesa, el acetonitrilo adicional (60 ml) se añade y la reacción se agita durante toda la noche. El precipitado se colecta, se lava cinco veces con acetona, y se permite secar al aire.
EJEMPLO IV Preparación de3-(3.4-dihidroisoauinolinio)-propano-1 -sulfato (8) 8 ío En un matraz de fondo redondo 100 ml equipado con una barra de agitación magnética se carga con 3,4-dihidroisoquinolina (2.02 g, 15.4 mmoles) y acetonitrilo (15.2 ml). A este se le añade al mismo tiempo sulfato cílicico de 2,3-propanedíol (2.21 g, 16.0 mmoles). Conforme la mezcla de • reacción se espesa, el acetonitrilo adicional (60 ml) se añade y la reacción se 15 agita durante toda la noche. El precipitado se colecta, se lava cinco veces con acetona, y se permite secar al aire. Los siguientes ejemplos se pretende que ejemplifiquen las composiciones de la presente invención, pero no necesariamente significa que limiten o que definan de otra manera el alcance de la invención. • 20 En los siguientes ejemplos algunas abreviaturas conocidas por los expertos en la técnica se utilizan, consistentes con la descripción establecida en la presente.
El catalizador orgánico en los siguientes ejemplos puede ser cualesquiera de los catalizadores orgánicos descritos en la presente anteriormente incluyendo los ejemplos l-IV, preferiblemente los catalizadores orgánicos está representados por las siguientes estructuras (con grupos sustituyentes definidos anteriormente).
[Xlll] [XIV] [XV] [xvo [XIX] [XX] [XXXIa] [XXXIb] [XXXIQ Preferiblemente los catalizadores orgánicos basados en iminio, como se representan por las siguientes estructuras (con grupos sustituyentes definidos anteriormente).
GXQ [XII] i*».»*,. r*?*?&.j£&A??aar.A ^^^,^^ á ^^^^^Aia • EJEMPLO V Composición para lavavaiillas automático en forma qranular Componente A B Acido cítrico 15.0 - Citrato 4.0 29.0 15.0 Copolímero acrilato/metacrilato 6.0 - 6.0 Copolímero ácido acrílíco/ácido - 3.7 - maléico Carbonato añadido seco 9.0 - 20.0 Silicato de metal alcalino 8.5 17.0 9.0 Parafina - 0.5 - Benzotriazol - 0.3 - Amilasa 1.6 1.6 1.6 Proteasa 0.2 0.1 0.6 Percarbonato (AvO) 1.5 - - Monohidrato de perborato - 0.3 1.5 Tetrahidrato de perborato - 0.9 - NOBS - - 2.40 TAED 3.8 4.8 - Catalizadores orgánicos 0.2 1 0.005 Acido 0.13 0.13 0.13 dimetiltriaminpentametilfosfónic (Sal de Mg) Sulfato de etoxilaquilo-3 veces 3.0 - - etoxilado Agente tensioactivo no iónico - 1.5 - del alquil etoxipropoxi Supresor de formación de 2.0 - - espuma Agente tensioactivo no iónico - - 2.0 Olin SLF 18 Sulfato (balance al 100%) EJEMPLO VI Composición deterqente para lavavaiillas de alta densidad en forma compacta (0.96 kq/l) A a F de conformidad con la invención: EJEMPLO Vil Composiciones deterqentes para lavavaiillas en forma qranular ejemplos A a F de densidad en masa 1.02 kq/l de conformidad con la invención: EJEMPLO VIII *• EJEMPLO IX Composición de limpieza de tela en forma qranular 10 • 15 F 20 EJEMPLO X Composiciones de limpieza de telas en forma qranular EJEMPLO XI Composición de limpieza de tela en forma aranular compacta Componentes % en peso Sulfato de alquilo 8.0 Sulfato de etoxialquilo 2.0 Mezcla de alcohol de C25 y C45 3 y 7 veces etoxilado 6.0 Amida de ácido graso polihidroxi 2.5 Zeolite 17.0 Silicato/citrato estratificado 16.0 Carbonato 7.0 Copolímero de ácido maléíco/ácido acrílico 5.0 Polímero de liberación de suciedad 0.4 Carboximetilcelulosa 0.4 Poli (4-vinilpirídina)-N-óxido 0.1 Copolímero de vinilimidazol y vinilpirrolidona 0.1 10 PEG2000 0.2 Proteasa 0.03 Lipasa 0.2 Celulasa 6.0 TAED 22.0 Percarbonato catalizador orgánico 0.1 Catalizador orgánico 0.3 • Acido etilendiamin disuccínico 3.5 Supresor de formación de espuma 0.25 Disodio-4,4-bis(2-morfolino-4-anilino-s-triazin -6-ilamino)- 15 estilbeno-2,-disulfonato Disodio-4,4-bis(2-sulfostiril)bifenilo 0.05 Agua, perfumes y componentes menores Hasta 100 • 20 EJEMPLO XI Composición de limpieza de tela en forma qranular EJEMPLO XIII Composiciones de limpieza de telas en forma qranular EJEMPLO XIV • 10 15 • 20 sfa,y£¡,.Ata£¡Í*Z.i¿SXl!. t*.* --~* .:Fíiiámw?nii.ít.i.
EJEMPLO XV Composiciones de limpieza de telas en forma qranular # 10 15 • 20 EJEMPLO XVI Composiciones de limpieza de telas en forma qranular 10 • 15 ^ p 20 aL k ***'*--* ' ****** --«**"»-* EJEMPLOS XVII Composiciones detergentes en polvo para lavandería XVII A-C de conformidad con la presente invención que son de particular utilidad bajo condiciones de máquina de lavado europea. # 10 • 15 20 EJEMPLO XVIII Las siguientes formulaciones son ejemplos de composiciones de conformidad con la ¡nvención, los cuales pueden estar en la forma de granulos o en la forma de tableta. 10 • 15 • 20 EJEMPLO XIX Composiciones de limpieza de telas en forma líquida EJEMPLO XX Composiciones de limpieza de telas en forma líquida EJEMPLO XXI Tableta efervescente limpiadora de dentadura de dos capas 10 15 ^ 20 EJEMPLO XXII Composiciones detergentes en forma granular para lavandería XXII A-E que son de particular utilidad bajo condiciones de máquina de lavado japonesa y que se preparan de conformidad con la ¡nvención: EJEMPLO XXIII Las composiciones detergentes de blanqueado que tiene la forma de detergentes granulares para lavandería se ejemplifican por las siguientes formulaciones.
Cualesquiera de las composiciones anteriormente mencionadas ío se utiliza para lavar telas a una concentración de 3500 ppm en agua, a 25°C, y a una relación 15:1 de agua:tela. El pH típico es de aproximadamente 9.5 pero puede ajustarse al alterar la proporción de ácido a la forma de sal-Na de alquilbencensulfonato. 15 EJEMPLO XXIV Las composiciones detergentes de lixiviación que tienen la forma de detergentes para lavandería de forma granular se ejemplifican por las siguientes formulaciones.
EJEMPLO XXV Un polvo detergente blanqueador que comprende los siguientes ingredientes: EJEMPLO XXVI Una barra para lavandería para lavar a mano telas sucias se prepara mediante procedimientos de extrusión estándares y comprende los siguientes: • 10 15 1 Puede seleccionarse a partir de materiales convencionales tales como CaCC , talco, arcilla, silicatos, y similares. Los llenadores ácidos pueden utilizarse para reducir el pH. • 20 EJEMPLO XXVII Una composición detergente para lavandería adecuada para uso en máquina lavadora se prepara mediante métodos estándares y comprende la siguiente composición: Las composiciones se utilizan para lavar telas a una concentración en solución de aproximadamente 1000 ppm a una temperatura de 20-40°C y una relación agua a tela de aproximadamente 20:1.
EJEMPLO XXVIII • 10 EJEMPLO XXIX f Una composición adecuada para uso en geografías con elevado fosfato para evitar formación de espuma tiene la fórmula: 15 • 20 Mientras que las modalidades particulares de la presente ¡nvención se han descrito, será obvio a los expertos en la técnica que varios cambios y modificaciones de la presente invención pueden hacerse sin apartarse el espíritu y alcance del invención. Se pretende que se abarquen, en las reivindicaciones anexas, todas dichas modificaciones que están dentro del alcance de la ¡nvención. La composición se utiliza como un auxiliar para lavandería para lavar telas a una concentración en solución de aproximadamente 850 ppm a una temperatura de 5-50°C y a una relación de agua a tela de aproximadamente 20:1. Las composiciones de la presente invención pueden prepararse adecuadamente mediante cualquier procedimiento elegido por el formulador, los ejemplos no limitantes de los cuales se describen en las patentes de E.U.A.Nos. 5, 691 , 297; 5, 574,005; 5, 569, 645; 5, 565, 422; 5, 516, 448; 5, 489, 392; y 5, 486, 303. Además de los ejemplos anteriores, las composiciones de blanqueado de la presente invención pueden formularse dentro de cualquier JM^á úÉíL?Sáiáz? A &*?.«» . .... -?.— .. composición detergente para lavandería adecuada, los ejemplos no limitantes de las cuales se describen en las patentes de E.U.A. Nos. 5, 679, 630; 5, 565, 145; 5, 478, 489; 5, 470, 507; 5, 466, 802; 5, 460, 752; 5, 458, 810; 5, 458, 809; y 5, 288, 431. Habiendo descrito la invención en detalle con referencia a las modalidades preferidas y los ejemplos, estará claro para los expertos en la técnica que varios cambios y modificaciones pueden hacerse sin apartarse del ^ alcance de la invención y la invención no se considera limitada a lo que se describe en la especificación. 10 15 20 b-ÚS&y.y ta^t?^- m& ?. itSiß&B. tt SÍ ß*-'"^""- LISTADO DE SECUENCIA <110> The Procter & Gamble Company Dykstra, Robert Weed, Penny <120> Componentes para formulación estable, composiciones y métodos para lavanderia los emplean <130> 7752M <150> 60/151,176 <151> 1999-08-27 <160> 18 <170> Patentein versión 3.0 <210> 1 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 1 attcatttgt ggacagtgga c 21 <210> 2 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 2 gttgatcgca cattgaacca 20 <210> 3 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 3 accccagccg accgattgtc 20 <210> 4 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 4 cttccttacc tcaccatcat 20 <210> 5 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 5 ttaacatctt ttcaccatga 20 <210> 6 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 6 agctttccct tctctccctt 20 <210> 7 <211> 28 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 7 gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc 28 <210> 8 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 8 gacagtagca atccagcatt 20 <210> 9 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 9 agcatcagcc gctttgtaca 20 <210> 10 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 10 ccatgaagtt caccgtattg 20 <210> 11 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 11 gcactgcttc tctcccaggt 20 <210> 12 <211> 20 <212 > ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 12 gtgggcggcc cctcaggcaa 20 <210> 13 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 13 acgctcctcc aattttctct 20 <210> 14 <211> 19 <212> ADN F <213> Aspergillus aculeatus <400> 14 ggctggtagt aatgagtct 19 10 <210> 15 <211> 20 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 15 ggcgcagagt ttggccaggc 20 F <210> 16 <211> 21 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus 15 <400> 16 caacatcccc ggtgttctgg g 21 <210> 17 <211> 347 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 17 aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga 60 ^^F ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct 120 20 cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg 180 gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc 240 accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc 300 agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg 347 <210> 18 <211> 294 <212> ADN <213> Aspergillus aculeatus <400> 18 cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag 60 gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc 120 cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg 180 tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata 240 caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa 294 • •

Claims (26)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES
1.- Una composición de blanqueado caracterizada porque comprende un compuesto catalizador orgánico, en conjunción con o sin una fuente de peroxígeno, en donde dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 30 minutos 2.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 45 minutos. 3.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 60 minutos. 4 - La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 90 minutos. 5.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 2 horas. 6.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [I]:
[I] donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cuando R1 o R4 es isopropilo, R2 o R3 no es ArCOCH3; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraíón compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3; (b) zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [II]:
DD donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquílo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclíco sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; (c) cationes de oxaziridinio y políiones que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [lll]: [110 donde R2-R3 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi; R1 y R4 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcariio, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados, con la condición de que cuando R1 o R4 es isopropílo, R2 o R3 no es ArCOCHa; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; y v es un entero de 1 a 3; (d) zwitteriones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [IV]:
[IV] ,, v. donde R5-R7 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos, seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: _T 1" o - *7-•' p T donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cícloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; (e) aminas modificadas, las cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por las fórmulas [V] y [VI]:
M [vo donde R9-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y i ii??? .^a,) . radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R8 y R11 son radicales que se seleccionan independientemente a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónícas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; (f) óxidos de amina modificadas, las cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por las fórmulas [VI l]-[X]:
[VIO [VIII] 10 [IX] [X] donde R8-R10 se seleccionan independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de ¡ H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y 15 radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas; R11 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi y radicales que portan cargas aniónicas y/o catiónicas sustituidos o no sustituidos, saturados o no saturados; 20 R12 es un grupo residual, la forma protonada del cual tiene un valor de pKa (con referencia al agua) que cae dentro del siguiente intervalo: 37 > pka > -2; con la condición de que cualquier R8-R12, cuando está presente, puede combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carbocíclico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; y el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0, y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo, cicloalquilo, arilo, alcarilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; y (g) mezclas de los mismos.
7.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) cationes de arilíminío y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XI]: [XO donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden 5 combinarse para formar un arílo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclíco fusionado, con la condición de que cuando R19 es -CH(CH3)2, R20 no es COCH3; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, ^¡^ seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, 10 ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos 15 de C?-C-?2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R21-R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21-R24 vecinal 20 puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 pueda combinarse para formar una porción ¡nsaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraíón compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3; (b) zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XII]: [XII] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cícloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de R 29 - (C)q- R 29 donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R31 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxíalquilo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede unirse junto con cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: _T 1 ' o - *7-•' p © no es CH2CH(OS?3")R41 donde R4 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no sustituido; (c) cationes y poliiones que tienen una carga neta de # aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [Xlll]: 15 donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, 20 ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, daño, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 puede ser un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R23 )-; y (3) -N(R23 R24')-; R21'-R24' son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C Ci2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18 , R19, R21 -R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18, R19 , R21 -R24 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R21 -R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21 -R24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21 -R24 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y donde cualesquiera de los grupos de sustituyentes R21 -R24 pueden combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3; (d) zwitteriones de oxazíridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIV]: ®£ \ mii áiilí li liiiÉÉiíf rtflftlflii *- "— ~~ —**- ¿«te^»^-***»— *-*»- -»MA,I*>***I. [XIV] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclíco fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi; el radical representado por la fórmula: -T 1 ' o - *7-•' p © donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a partir del grupo que consiste de -CO2-, -SO3-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1ó 2; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R29' (C)q- R 29' donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonílo, grupos carboxialquílo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30')-; y (3) -N(R3sR31')-; R27', R28', R30' y R31' son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cícloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' puede unirse junto con cualesquiera de R25 , R26', R27', R28', R30' y R31' para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: -T A ' O - '7-'' p © no es CH2CH(OS03")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dímetilo, alquilo y fenilo no sustituido; (e) aminas modificadas, las cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por las fórmulas [XV] y [XVI]: [XV] [XVO donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquiio, anillo heterocíclíco, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: 5 donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; TO se selecciona a partir del grupo que consiste de: I - (C)q- 10 ¿38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir jf de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo 15 heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a 20 partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y •« %- R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para formar un carbonílo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; (f) óxidos de aminas modificadas, los cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por las fórmulas [XVII] y [XX]: pcvio [xviio [XIX] [XX] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está 20 presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cícloalquilo, alcarilo, arilo, aralquílo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -SO3-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R 38 - (C)q- R 38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclico, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -NfR39)-; y (3) -N R^R40)-; R36, R37 R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a 5 partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37 R8y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R^-R37 puede ío combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción fj- insaturada fusionada sustituida o no sustituida (g) y mezclas de los mismos.
8.- La composición de blanqueado de conformidad con la 15 reivindicación 7, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XI]; incluyendo aquellos de fórmula [XI] donde R18 es H o metilo, R19 20 es alquilo o cicloalquilo de C1-C14 sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, y R20 es H; (b) zwitteriones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XII]; incluyendo aquellos de fórmula [XII] donde R25 es H o metilo, y por los radicales representados por la fórmula: 5 Zp" es -C02-, -SO3- ó -OSO3-, y p es 1 ó 2; (c) cationes de oxaziridinio y poliiones de oxaziridinio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, como se representan por la fórmula [Xlll], incluyen • aquellos de fórmula [Xlll] donde R18 es H o metilo, y R19 es alquilo o cicloalquilo de C1-C14, y R20 es H; (d) zwitteriones de arilímínio que tienen una 10 carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [XIV]; incluyendo aquellos de fórmula [XIV] donde R25 es H o metilo, y por el radical representado por la fórmula: # -T' -7' © 15 Z'p" es -C02-, -SO3- ó -OSO3-, y p es 1 ó 2; (e) aminas modificadas como se representan por las fórmulas [XV] y [XVI], en donde las aminas modificadas que tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 y donde R32 es H y/o Zp" es -C02-, -S03-, ó -OSO3-; y (f) óxidos de aminas modificadas como se representan por las fórmulas [XVII]-[XX], en donde las 20 aminas modificadas tienen una carga neta de aproximadamente +1 a aproximadamente -1 y donde R32 es H o metilo y/o Zp" es -C02-, -SO3-, ó - OSO3-.
9.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico comprende de aproximadamente 0.0001% a aproximadamente 10% en peso de dicha composición, y dicha fuente de peroxígeno, cuando está 5 presente, comprende de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 60% en peso de dicha composición.
10.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 9, caracterizada además porque dicho compuesto catalizador orgánico comprende de aproximadamente 0.01% a aproximadamente 0.5% ío en peso de dicha composición.
11.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno, | cuando está presente, se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) compuestos perácidos preformados seleccionados a partir del grupo que 15 consiste de ácidos y sales percarboxílicas, ácidos y sales percarbónicas, ácidos y sales perímicos, ácidos y sales peroximonosulfúrícas, y mezclas de los mismos; y (b) fuentes de peróxido de hidrógeno seleccionadas a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos; y un 20 activador de blanqueado.
12.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno es una fuente de peroxígeno seleccionada a partir del grupo que consiste de compuestos de perborato, compuestos de percarbonato, compuestos de perfosfato y mezclas de los mismos; y un activador de blanqueado.
13.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 11 , caracterizada además porque dicha fuente de peroxígeno se selecciona a partir del grupo que consiste de: tetraacetil etilendiamina (TAED), benzoilcaprolactamo (BzCL), 4-nitrobenzoílcaprolactamo, 3- clorobenzoílcaprolactamo, benzoiloxíbencensulfonato (BOBS), nonanoiloxibencensulfonato (NOBS), benzoato de fenilo (PhBz), decanoiloxibencensulfonato (Cío-OBS), benzoilvalerolactamo (BZVL), octanoiloxíbencensulfonato (C8-OBS), esteres perhidrolizables; sal sódica de 4-[N-(nonanoil) amino hexanoiloxi]-bencensulfonato (NACA-OBS); lauroiloxibencensulfonato (LOBS o C?2-OBS), 10- undecenoiloxibencensulfonato (UDOBS), y ácido decanoiloxibencensulfonato (DOBA) y mezclas de los mismos.
14.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1 , caracterizada además porque dicha composición de blanqueado comprende adicionalmente uno o más de los siguientes componentes detergentes seleccionados a partir del grupo que consiste de: agentes tensioactívos, solventes, amortiguadores, enzimas, agentes liberadores de suciedad, agentes de remoción de suciedad de arcilla, agentes dispersantes, abrillantadores, supresores de formación de espuma, suavizantes de telas, reforzadores de formación de espuma, estabilizadores enzimáticos, mejoradores de detergencia, quelantes, otros agentes de blanqueado, colorantes, agentes inhibidores de transferencia de colorante, perfumes y mezclas de los mismos.
15.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición de 5 blanqueado es un detergente para lavandería.
16.- La composición de blanqueado de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque dicha composición de blanqueado es un aditivo para lavandería.
17.- La composición de blanqueado de conformidad con la ío reivindicación 16, caracterizada además porque dicho aditivo para lavandería incluye adicionalmente un vehículo adecuado.
18.- Un método para lavar una tela que necesite lavado, ^ caracterizado porque comprende poner en contacto dicha tela con una solución para lavandería que contiene una composición de blanqueado como 15 se reclama en la reivindicación 1.
19.- El método de conformidad con la reivindicación 18, caracterizado además porque la concentración de uso de dicho compuesto catalizador orgánico es de aproximadamente 0.01 ppm a aproximadamente 10 ppm. 20
20.- El método de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado además porque la concentración de uso de dicho compuesto catalizador orgánico es de aproximadamente 0.04 ppm a aproximadamente 2.5 ppm.
21- El método de conformidad con la reivindicación 20, caracterizado además porque la concentración de uso de dicho compuesto catalizador orgánico es de aproximadamente 0.1 ppm a aproximadamente 1 ppm.
22.- Un producto que comprende una composición de blanqueado como se reclama en ia reivindicación 1 , caracterizado porque el producto incluye adicionalmente instrucciones para utilizar dicho compuesto para lavar una tela que necesite de lavado, las instrucciones incluyendo el paso de poner en contacto a dicha tela con una solución de lavado que contiene el producto.
23.- Un compuesto catalizador orgánico caracterizado porque se selecciona a partir del grupo que consiste de compuestos catalizadores orgánicos que exhiben un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor que o igual a 30 minutos, en donde dicho compuesto catalizador orgánico se selecciona a partir del grupo que consiste de: (a) cationes de ariliminio y poliiones de ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [XI]: [XO donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclíco, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado, con la condición de que R20 no es fenilo; y con la condición de que cuando R19 es ¡sopropilo, R20 no es COCH3; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxí; R19 es un radical no linear seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R23)-; y (3) -N(R23R24)-; R21-R24 son radicales seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C1-C12, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18, R19, R20, R21-R24 puedan unirse juntos con cualquier otro de R18, R19, R20, R21-R24 para formar parte de un anillo común; cualquier gemínal R21-R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21-R24 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21-R24 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3; (b) zwitteriones ariliminio que tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que están representados por la fórmula [XII]: [XII] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclíco fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; también presente en esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 o 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de R29 I - (C)q- ¿29 donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxíalquilo y amida, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R30)-; y (3) -N(R30R31)-; R27, R28, R30 y R31 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquílos, cicloalquilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 puede unirse junto con cualesquiera de R25, R26, R27, R28, R30 y R31 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar insaturacíón; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y con la condición de que el radical representado por la fórmula: -T' -7' © no es CH2CH(OS?3")R41 donde R41 se selecciona a partir del grupo que consiste de alquilo geminal sustituido con dimetilo, alquilo y fenilo no 10 sustituido; (c) aminas modificadas que se representan por las fórmulas [XV] y [XVI]: 15 [XV] [XVO donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; R34 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de radicales hídroxi, perhidroxi, alcoxi, peralcoxi, " 20 carboxílico, percarboxílíco, sulfonato y persulfonato, cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclíco fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: -T0-ZpT donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1, 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R38 - (C)q- R38 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1 ) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquílo, alquílenos, anillo heterocíclíco, alcoxís, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquílo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 TB y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede 10 combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar insaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R36, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; (d) óxidos de aminas modificadas, los cuales se representan por las fórmulas [XVII]-[XX]: [xvirj [XVIIO [XIX] [XX] donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; R34 es un radical seleccionado a partir del grupo que consiste de radicales hidroxi, perhídroxi, alcoxi, peralcoxi, carboxílico, percarboxílico, sulfonato y persulfonato sustituidos o no 5 sustituidos, saturados o no saturados, cada R35 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquílo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclíco, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxí, y ío cualesquiera dos sustítuyentes R35 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R32 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del <f. grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y 15 radicales carboalcoxi; R33 puede ser un radical sustituido o no sustituido, saturado o no saturado, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, y también presente es esta fórmula está el radical representado por la fórmula: donde Zp" está covalentemente unido a T0 y Zp" se selecciona a partir del grupo que consiste de -C02-, -S03-, -OS03-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1 , 2 ó 3; T0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: R 38 - (C)q- R 38 5 donde q es un entero de 1 a 8; R38 se selecciona independientemente a partir de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R38 no se seleccionen ío independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R39)-; y (3) -N(R39R40)-; R36, R37, R39 y R40 son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a áFk partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquílenos, anillo heterocíclico, alcoxis, grupos arilcarbonilo, grupos 15 carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39 y R40 puede unirse junto con cualesquiera de R32, R33, R34, R35, R36, R37, R39y R40 para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R36-R37 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R36, R37, R39 y R40 vecinal puede unirse para formar ¡nsaturación; y en donde cualquier grupo de 20 sustituyentes R38, R37, R39 y R40 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; (f) cationes de oxaziridinio y poliiones de oxaziridinio, los cuales tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que se representan por la fórmula [Xlll]: # donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R20 se selecciona ío independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclíco, anillo heterocíclico fusionado, nitro, halo, F ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R20 vecinales pueden combinarse para formar 15 un arilo fusionado, anillo carboxílíco fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R18 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, cíano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxi; R19 puede ser un radical seleccionado a partir del grupo 20 que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo y anillo heterocíclico sustituido o no sustituido, saturado o no saturado; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R23 )-; y (3) - N(R23 R24)-; R21 -R24 son radicales sustituidos o no sustituidos independientemente seleccionados a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos de C C?2, alquílenos, alcoxis, arilos, alcarilos, aralquilos, cicloalquilos, y anillos heterocíclicos lineares o ramificados; con la condición de que cualquiera de R18', R19', R21 -R24 puedan unirse juntos con cualquier 5 otro de R18 , R19 , R21 -R24' para formar parte de un anillo común; cualquier geminal R21 -R22 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R21 - R24 vecinal puede unirse para formar insaturacíón; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R21 -R24' pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; y donde cualesquiera de los 10 grupos de sustituyentes R21 -R24 pueden combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; X- es un contraión para balance de carga adecuado, preferiblemente un contraión compatible con el blanqueador; v es un entero de 1 - 3; (g) zwitteriones oxaziridinio, los cuales • tienen una carga neta de aproximadamente +3 a aproximadamente -3, que 15 están representados por la fórmula [XIV]: donde m es 1 a 3 cuando G está presente y m es de 1 a 4 cuando G no está presente; y n es un entero de 0 a 4; cada R26 se selecciona independientemente a partir de un radical sustituido o no sustituido seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, arilo, arilo fusionado, anillo heterocíclico, anillo heterocíclíco fusionado, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxí, ceto, carboxílíco, y radicales carboalcoxi, y cualesquiera dos sustituyentes R26 vecinales pueden combinarse para formar un arilo fusionado, anillo carboxílico fusionado o anillo heterocíclico fusionado; R25 puede ser un radical sustituido o no sustituido, seleccionado a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, anillo heterocíclico, sililo, nitro, halo, ciano, sulfonato, alcoxi, ceto, carboxílico, y radicales carboalcoxí; el radical representado por la fórmula: 10 -T 1 ' o - *7-•' p © donde Z'p" está covalentemente unido a T'0 y Z'p" se selecciona a partir del Fk. grupo que consiste de -C02-, -SO3-, -OSO3-, -S02- y -OS02- y p es ya sea 1ó 2; T'0 se selecciona a partir del grupo que consiste de: 15 129' (C)q- ,29' donde q es un entero de 1 a 8; R29 se selecciona independientemente a partir 20 de radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados a partir del grupo que consiste de H, alquilo, cicloalquilo, alcarilo, arilo, aralquilo, alquileno, anillo heterocíclíco, alcoxi, arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y amida lineares o ramificados, con la condición de que todos los grupos R29 no se seleccionen independientemente para que sean H; G se selecciona a partir del grupo que consiste de: (1) -O-; (2) -N(R30')-; y (3) -N(R30'R31')-; R27', R28', R30' y R31' son radicales sustituidos o no sustituidos seleccionados independientemente a partir del grupo que consiste de H, oxígeno, alquilos, cicloalquilo, aralquilo, 5 alquílenos, anillo heterocíclíco, alcoxís, grupos arilcarbonilo, grupos carboxialquilo y grupos amida; cualesquiera de R25, R26, R27 , R28, R30 y R31 puede unirse junto con cualesquiera de R25', R26', R27', R28', R30' y R31' para ^BG formar parte de un anillo común; cualquier geminal R27-R28 puede combinarse para formar un carbonilo; cualquier R27-R31 vecinal puede unirse para formar ío ¡nsaturación; y en donde cualquier grupo de sustituyentes R27-R31 pueda combinarse para formar una porción insaturada fusionada sustituida o no sustituida; e (i) mezclas de las mismas. fr
24.- El compuesto catalizador orgánico de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador 15 orgánico exhibe un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor de 30 minutos.
25.- El compuesto catalizador orgánico de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico exhibe un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor de 1 hora. 20
26.- El compuesto catalizador orgánico de conformidad con la reivindicación 23, caracterizado además porque dicho compuesto catalizador orgánico exhibe un tiempo de vida de catalizador orgánico mayor de 2 horas. ' HMÉItf?Pf ill lllH-'- - - - *- - t 4.lL. ^¿W.^Mt y yS^ s ^l?S?fja^t í í
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