MXPA01003660A - Torones de fibra de vidrio impregnados y productos que los inclu - Google Patents
Torones de fibra de vidrio impregnados y productos que los incluInfo
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Abstract
La presente invención proporciona un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra que tiene una capa de un residuo seco de una composición de recubrimiento compatible con resina en al menos una porción de una superficie de la al menosúnica fibra, incluyendo la composición de recubrimiento compatible con resina:(a) una pluralidad de partículas discretas dimensionalmente estables formadas a partir de materiales seleccionados del grupo que consta de materiales orgánicos, materiales poliméricos, materiales compuestos y sus mezclas que proporcionan un espacio intersticial entre la al menosúnica fibra y al menos una fibra adyacente, teniendo las partículas un tamaño medio de partícula de aproximadamente 0, 1 a aproximadamente 5 micrómetros;(b) al menos un material lubricoso;(c) al menos un formador de película polimérico;y (d) al menos un agente de acoplamiento, y una tela que incorpora al menos uno de los torones de fib
Description
TORONES DE FIBRA DE VIDRIO IMPREGNADOS Y PRODUCTOS QUE LOS INCLUYEN
Referencia cruzada a solicitudes relacionadas Esta solicitud de patente es una continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/170.566 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio impregnados y productos que los incluyen" presentada el 13 de octubre de 1998, que es una continuación parcial de la soli-citud Estados Unidos número de serie 09/034.077 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio impregnados y productos que los incluyen" presentada el 3 de marzo de 1998, ahora abandonada . Esta solicitud de patente está relacionada con la soli-citud de patente de Estados Unidos número de serie 09/170.579 de B. Novich y otros titulada "Métodos para inhibir el desgaste abrasivo de torones de fibra de vidrio" presentada el 13 de octubre de 1998, que es una solicitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/034.078 de B. Novich y otros titulada "Métodos para inhibir el desgaste abrasivo de torones de fibra de vidrio" presentada el 3 de marzo de 1998, ahora abandonada; la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie 09/170.781 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio re-cubiertos con partículas sólidas inorgánicas conductoras térmicas y productos que los incluyen" presentada el 13 de octubre de 1998, que es una solicitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/034.663 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubier-tos con partículas sólidas inorgánicas conductoras térmicas y productos que los incluyen" presentada el 3 de marzo de 1998, ahora abandonada; la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie 09/170.780 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubiertos con lubricante inorgáni- co y productos que los incluyen" presentada el 13 de octubre de 1998, que es una solicitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/034.525 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubier- 5 tos con lubricante inorgánico y productos que los incluyen" presentada el 3 de marzo de 1998, ahora abandonada; la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie 09/170.565 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio re- cubiertos con partículas inorgánicas y productos que los in- 10 cluyen" presentada el 13 de octubre de 1998, que es una solicitud continuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/034.056 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas inorgánicas y productos que los incluyen" presentada el 3 de marzo de
15 1998, ahora abandonada; la solicitud de patente de Estados Unidos número de serie 09/170.578 de B. Novich y otros titulada "Laminados reforzados con fibra de vidrio, placas de circuitos electrónicos y métodos para montar una tela" presentada el 13 de octubre de 1998, que es una solicitud conti- 20 nuación parcial de la solicitud de Estados Unidos número de serie 09/130.270 de B. Novich y otros titulada "Laminados reforzados con fibra de vidrio, placas de circuitos electrónicos y métodos para montar una tela" presentada el 6 de agosto de 1998, que es una solicitud continuación parcial de la so- 5 licitud de Estados Unidos número de serie 09/034.525 de B. Novich y otros titulada "Torones de fibra de vidrio recubiertos con lubricante inorgánico y productos que los incluyen" presentada el 3 de marzo de 1998, ahora abandonada. Esta solicitud reivindica el beneficio de las solicitu- 0 des provisionales de Estados Unidos números 60/133.076 presentada el 7 de mayo de 1999, y 60/146.337, presentada el 30 de julio de 1999.
Campo de la invención
" «.?*! Esta invención se refiere en general a torones de fibra recubiertos para reforzar compuestos y, más específicamente, a torones de fibra de vidrio recubiertos con partículas que proporcionan espacios intersticiales entre fibras de vidrio
5 adyacentes del torón. Antecedentes de la invención En operaciones de moldeo termoestable, son deseables unas buenas propiedades de "penetración" (penetración de un material de matriz polimérico a través de la esterilla o te- 10 la) y "empapado" (penetración de un material de matriz polimérico a través de los haces individuales o torones de fibras en la esterilla o tela) . En contraposición, unas buenas propiedades de dispersión son de importancia predominante en las operaciones de moldeo termoplástico típicas. 5 La solicitud de patente japonesa número 9-208.268 describe una tela que tiene hilo formado a partir de fibras de vidrio recubiertas inmediatamente después del hilado con almidón o una resina sintética y 0,001-20,0 por ciento en peso de partículas sólidas inorgánicas tal como sílice coloidal, 0 carbonato calcico, caolín y talco con tamaños medios de partícula de 5 a 2000 nanómetros (0,05 a 2 micrómetros) para mejorar la impregnación de resina. En el párrafo 13 de la Descripción Detallada de la Invención, se describe que no se puede aplicar a la fibra de vidrio tales recubrimientos que 5 tienen más de 20 por ciento en peso de partículas sólidas inorgánicas. Se precisa desaceitado con calor o agua antes de la formación de un laminado para quitar el recubrimiento de las fibras de vidrio. La patente de Estados Unidos número 3.312.569 describe 0 adherir partículas de alúmina a las superficies de las fibras de vidrio para mejorar la penetración de resina entre fibras de refuerzo de vidrio durante la formación de un compuesto. Sin embargo los valores de dureza Mohs para alúmina son superiores a aproximadamente 91, lo que puede producir abrasión
»- f^ t fe..
de las fibras de vidrio más blandas. La Patente de la Unión Soviética número 859400 describe una composición impregnante para fabricar laminados de tela de fibra de vidrio, conteniendo la composición una solución alcohólica de resina de fenol -formaldehído, grafito, disulfuro de molibdeno, polivinil butiral y surfactante. Los disolventes alcohólicos volátiles no son deseables para aplicaciones de producción de fibra de vidrio. Se puede usar partículas huecas de relleno para modifi-car las características de impregnación del material de refuerzo y para reducir la densidad general del material compuesto producido a partir de ellas. Por ejemplo, la patente de Estados Unidos número 5.412.003 describe impregnar una fibra de vidrio con una composición de resina conteniendo un poliéster insaturado, un monómero polimerizable una resina termoplástica, un iniciador de polimerización y microesferas de vidrio huecas (col. 2, líneas 6-14) . Los materiales de moldeo y los productos moldeados obtenidos de las fibras impregnadas son de peso ligero (col. 2, líneas 26-30) . La pa-tente de Estados Unidos número 4.820.575 describe incorporar rellenos de cuerpo huecos, y en particular rellenos de cuerpo huecos expansibles por calor, que tienen diámetros de partícula que van desde aproximadamente 20 a aproximadamente 300 micrómetros a los interespacios entre fibras de reforzar ma-feriales para reducir permanentemente la captación de resina y el peso específico de los materiales de refuerzo
1 Véase R. east (ed.), Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press (1975), página F-22, que se incorpora a la pre- senté memoria por referencia. (col. 4, líneas 39-43 y col. 3, líneas 15-30). Preferiblemente, los rellenos se aplican como una suspensión acuosa libre de ligante al material de refuerzo (col. 3, líneas 63-68 y col. 4, líneas 1-3) . La patente de Estados Unidos número 5.866.253 describe incorporar partículas huecas expansibles por calor a torones de fibra. Las partículas son expansibles a "microglobos" para crear torones de fibra que tienen mayores dimensiones en sección transversal a usar en materiales compuestos. Las partículas expandidas tienen en general tamaños de partícula del orden de aproximadamente 40 a 50 micrómetros que son mayores que el diámetro de las fibras del to-rón (col. 3, líneas 5-10) . Los torones de fibra que tienen las partículas expandidas tienen típicamente aproximadamente un cuádruple incremento del diámetro en comparación con fibras sin las partículas expandidas y la densidad del torón se reduce considerablemente (col. 4, líneas 12-18) . El mayor diámetro del torón permite usar menos torones en la formación de compuestos, obteniendo por ello menor densidad del produc-to acabado (col. 1, líneas 39-43) . En el caso de compuestos o laminados formados a partir de torones de fibra tejidos en telas, además de obtener buenas propiedades de penetración y buen empapado de los torones, es deseable que el recubrimiento en las superficies de los torones de fibra protejan las fibras contra la abrasión durante el procesado, proporcionen buena tejebilidad, en particular en telares de chorro de aire y sean compatibles con el material de matriz polimérico al que se incorporan los torones de fibra. Muchos componentes de apresto utilizados co-múnmente en torones de fibra a tejer en telas pueden afectar adversamente a la adhesión entre las fibras de vidrio y el material de matriz del laminado. Por ejemplo, el almidón, que es un componente de apresto utilizado comúnmente para fibras textiles, no es generalmente compatible con el material de matriz de resina del laminado. Para evitar la incompatibilidad entre las fibras de vidrio y el material de matriz, el recubrimiento o la composición de apresto se quita típicamente de la tela tejida antes de la laminación por descomposición térmica de los componentes de apresto (denominada lim-pieza por calor o desaceitado) o lavando la tela con agua (también denominado desaceitado) . Un proceso convencional de limpieza por calor para descomponer térmicamente componentes de apresto implica calentar la tela a 380°C durante 60-80 horas. La tela limpiada por calor se vuelve a recubrir después con un agente de acoplamiento de silano para mejorar la adhesión entre los torones de fibra de vidrio y el material de matriz. Sin embargo, tales procesos de desaceitado no siempre son completamente exitosos al quitar los materiales incompatibles y además pueden contaminar la tela con productos de descomposición. La solicitud de patente japonesa 8-119-682 describe una composición de apresto primario conteniendo una resina epoxi soluble en agua que se puede quitar fácilmente enjuagando con agua (página 3, párrafo 2) para mejorar las características de extracción o desaceitado de las composiciones de apresto para uso en compuestos. Preferiblemente, el apresto primario incluye una resina epoxi que tiene partículas agregadas y formadas con diámetros de 0,5 a 50 micrómetros y un pH entre 5,5 y 7,5 (página 4, párrafo 1) . Preferiblemente, la resina epoxi es coloide con partículas de 1 a 5 micrómetros (página 6, párrafo 1) . Las partículas se consideran beneficiosas para evitar el flujo o migración de la resina epoxi durante el secado. La patente de Estados Unidos número 4.009.317 describe una composición de apresto primario conteniendo partículas de revestimiento emulsionadas que producen una película en fibras de vidrio y tienen buenas características de pérdida al fuego (col. 1, líneas 67-68 y col. 2, líneas 1-3). Otras patentes describen métodos de formar material compuesto incorporando partículas de resinas poliméricas a torones de fibra y calentando después o comprimiendo los torones para formar un compuesto. La patente de Estados Unidos número 4.615.933 describe saturar telas o torones de vidrio con dis-
6afe — - ' ^ftii fflflgÉÉ^ persiones acuosas de partículas de politetrafluoroetileno u otro fluoro-polímero para formar torones que tienen aproximadamente 50 a 70 por ciento en peso de fibra y aproximadamente 30 a 50 por ciento en peso de politetrafluoroetileno. Los to-roñes se comprimen después para formar compuestos. Las patentes de Estados Unidos números 5.364.657 y 5.370.911 describen incorporar partículas poliméricas a torones de fibra poniendo en contacto un torón humedecido con una corriente de aire seco cargada con partículas de polímero (col. 2, líneas 60-68 y col. 3 líneas 1-8 de la patente 5.364.657) o adhiriendo electrostáticamente partículas poliméricas a un torón de fibra (col. 3, líneas 13-37 de la patente 5.370.911). Los torones de fibra se calientan después para coalescer las partículas a un recubrimiento polimérico continuo que incluye más de aproximadamente 10 por ciento en peso del torón de fibra recubierto. Otros aditivos tal como ligantes y agentes emulsionantes no son deseables en general en los recubrimientos (col. 4, líneas 5051 de la patente 5.370.911 y col. 2, líneas 18-21 de la patente 5.364.657) . Sin embargo, los torones de fibra recubiertos que tienen altos niveles de recubrimientos poliméricos en sus superficies son difíciles frecuentemente de tejer en telares de chorro de aire. Se necesita recubrimientos que inhiban la abrasión y rotura de fibras de vidrio, sean compatibles con una amplia va-riedad de materiales de matriz poliméricos y proporcionen buen empapado y penetración por el material de matriz. Además, sería especialmente ventajoso que los recubrimientos fuesen compatibles con equipo moderno de tejer de chorro de aire para incrementar la productividad. Compendio de la invención Un aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra que tiene una capa de un residuo seco de una composición de recubrimiento compatible con resina en al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra, incluyendo la composición de recubrimiento compatible con resina: (a) una pluralidad de partículas discretas dimensionalmente estables formadas de materiales seleccionados del grupo que consta de materiales orgá-nicos, materiales poliméricos, materiales compuestos y sus mezclas que proporcionan un espacio intersticial entre la al menos única fibra y al menos una fibra adyacente, teniendo las partículas un tamaño medio de partícula de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 micrómetros; (b) al menos un máterial lubricoso; (c) al menos un formador de película polimérico; y (d) al menos un agente de acoplamiento, y una tela que incorpora al menos uno de los torones de fibra. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene un residuo seco de una composición acuosa de recubrimiento compatible con resina en al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra, incluyendo la composición acuosa de recubrimiento compatible con resina (a) una pluralidad de partículas poliméricas orgánicas discretas que proporcionan un espacio intersticial entre la al menos única fibra de vidrio y al menos una fibra adyacente de vidrio, teniendo las partículas un tamaño medio de partícula de hasta aproximadamente 5 micrómetros, (b) un material lubricoso seleccionado del grupo que consta de aceites, ceras, grasas y sus mezclas, (c) material polimérico formador de película seleccionado del grupo que consta de materiales poliméricos termoestables, materiales poliméricos termoplásticos, materiales poliméricos naturales y sus mezclas, y (d) un agente de acoplamiento, y una tela que incorpora al menos uno de los torones de fibra. Otro aspecto de la presente invención es un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene un residuo seco de una composición acuosa de recubrimiento compatible con resina en al menos una porción de una
« * afc"^-~fc--t«M superficie de la al menos única fibra, incluyendo la composición acuosa de recubrimiento compatible con resina: (a) una pluralidad de partículas incluyendo; (i) al menos una partícula formada a partir de un copolímero acrílico que es un co-polímero de estireno y acrílico; y (ii) al menos una partícula formada a partir de un material lubricante sólido inorgánico seleccionado del grupo que consta de nitruro de boro, grafito y dicalcogenidos metálicos, donde las partículas tienen un tamaño medio de partícula de hasta aproximadamente 5 micrómetros e incluyen aproximadamente 35 a aproximadamente 55 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos; (b) un material lubricoso seleccionado del grupo que consta de palmitato de cetilo, laurato de cetilo, laurato de octadecilo, mirista-to de octadecilo, palmitato de octadecilo, estearato de octadecilo y parafina, donde el material lubricoso incluye desde aproximadamente 20 a aproximadamente 40 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos; (c) material termoplástico peliculígeno polimérico seleccionado del grupo que consta de polivinil pirrolidona, alcohol polivinílico, poliacrilamida, ácido poliacrílico y copolímeros y sus mezclas, donde el material polimérico peliculígeno termoplástico incluye de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos; y (d) un agente de acoplamiento, y una tela que incorpora al menos uno de los torones de fibra. Otro aspecto de la presente invención es una tela incluyendo una pluralidad de torones de fibra incluyendo al menos una fibra, teniendo al menos una porción de la tela un residuo de una composición de recubrimiento compatible con resina incluyendo: (a) una pluralidad de partículas discretas dimensionalmente estables formadas de materiales seleccionados del grupo que consta de materiales orgánicos, materiales polimé-
• ricos, materiales compuestos y sus mezclas que proporcionan un espacio intersticial entre la al menos única fibra y al menos una fibra adyacente, teniendo las partículas un tamaño medio de partícula de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 micrómetros; (b) al menos un material lubricoso; (c) al menos un formador de película polimérico; y (d) al menos un agente de acoplamiento. Breve descripción de los dibujos El resumen anterior, así como la siguiente descripción detallada de las realizaciones preferidas, se entenderá mejor leídas en unión con los dibujos anexos. En los dibujos: La figura 1 es una vista en perspectiva de un torón de fibra recubierto que tiene una capa primaria de un residuo seco de una composición de recubrimiento según la presente invención. La figura 2 es una vista en perspectiva de un torón de fibra recubierto que tiene una capa primaria de un residuo secado de una composición de apresto y encima una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario según la presente invención. La figura 3 es una vista en perspectiva de un torón de fibra recubierto que tiene una capa primaria de un residuo seco de una composición de apresto, una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario, y una capa ter-ciaría encima según la presente invención. La figura 4 es una vista en planta desde arriba de un compuesto según la presente invención. La figura 5 es una vista en planta desde arriba de una tela según la presente invención. La figura 6 es una vista en sección transversal de un soporte electrónico según la presente invención. Y las figuras 7 y 8 son vistas en sección transversal de realizaciones alternativas de un soporte electrónico según la presente invención.
Descripción detallada de la invención Los torones de fibra de la presente invención tienen un recubrimiento único que no sólo inhibe la abrasión y rotura de las fibras durante el procesado sino que también propor-ciona buenas propiedades de penetración, empapado y dispersión en la formación de compuestos. Buena resistencia de laminado, buena estabilidad térmica, buena estabilidad hidrolítica, baja corrosión y reactividad en presencia de alta humedad, ácidos reactivos y álcalis y compatibilidad con una va-riedad de materiales de matriz poliméricos, que pueden eliminar la necesidad de quitar el recubrimiento, y en particular la limpieza por calor, antes de la laminación, son otras características deseables que exhiben los torones de fibra recubiertos de la presente invención. Otra ventaja considerable de los torones de fibra recubiertos de la presente invención es la buena procesabilidad al entretejer y tejer. Poca borra y halos, pocos filamentos rotos, baja tensión de torón, alta fiabilidad y poco tiempo de inserción son características proporcionadas por los toro-nes de fibra de vidrio recubiertos de la presente invención que facilitan la tejedura y el tejido de punto y proporcionan consistentemente una tela con pocos defectos superficiales para aplicaciones de placas de circuitos impresos. Las ventajas significativas de los materiales compuestos hechos a partir de los torones de fibra de la presente invención incluyen buena resistencia a la flexión, buena resistencia de unión interlaminar y buena estabilidad hidrolítica, es decir resistencia a la migración de agua a lo largo de la interfaz fibra/matriz. Además, los soportes electrónicos y pla-cas de circuitos impresos hechos de los torones de fibra según la presente invención tienen buena perforabilidad y resistencia a la migración de metal (también denominada formación de filamentos catódicos-anódicos o CAF) . En particular, las placas de circuitos impresos hechas del torón de fibra según la presente invención tienen bajo desgaste de la herramienta durante la perforación y buena exactitud posicional de agujeros perforados. Con referencia ahora a la figura 1, donde números análo-gos indican elementos análogos del principio al fin, se muestra en la figura 1 un torón de fibra recubierto 10 incluyendo una pluralidad de fibras 12, según la presente invención. En el sentido en que se usa aquí, "torón" significa una pluralidad de fibras individuales. El término "fibra" significa un filamento individual. Aunque sin limitar la presente invención, las fibras 12 tienen típicamente un diámetro nominal medio de fibra que van desde aproximadamente 3 a aproximadamente 35 micrómetros. Preferiblemente, el diámetro nominal medio de las fibras de la presente invención es aproximada-mente 5 micrómetros y mayor. Para aplicaciones de "hilo fino" , el diámetro nominal medio de fibra oscila preferiblemente entre aproximadamente 5 y aproximadamente 7 micrómetros . Se puede formar las fibras 12 a partir de cualquier tipo de material fibrizable conocido por los expertos en la mate-ria incluyendo materiales inorgánicos fibrizables, materiales orgánicos fibrizables y sus mezclas y combinaciones. Los materiales inorgánicos y orgánicos pueden ser materiales artificiales o naturales. Los expertos en la materia apreciarán que los materiales inorgánicos y orgánicos fibrizables tam-bién pueden ser materiales poliméricos. En el sentido en que se usa en la presente memoria, el término "material polimérico" significa un material formado a partir de macromoléculas compuestas de cadenas largas de átomos que están unidas y que se pueden enredar en solución o en el estado sólido2. En el sentido en que se usa aquí, el término "fibrizable" significa un material capaz de formarse en un filamento generalmente continuo, fibra, torón o hilo. Preferiblemente, las fibras 12 se forman a partir de un material de vidrio fibrizable inorgánico. Los materiales fi-
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brizables de vidrio útiles en la presente invención incluyen, aunque sin limitación, los preparados a partir de composiciones de vidrio fibrizable tal como "vidrio E", "vidrio A", "vidrio C", "vidrio D", "vidrio R" , "vidrio S", y derivados de vidrio E. En el sentido en que se usa aquí, "derivados de vidrio E" significa composiciones de vidrio que incluyen cantidades menores de flúor y/o boro y preferiblemente están libres de flúor y/o libres de boro. Además, en el sentido en que se usa aquí, menor significa menos de aproximadamente 1 por ciento en peso de flúor y menos de aproximadamente 5 por ciento en peso de boro. El basalto y la lana mineral son ejemplos de otros materiales de vidrio fibrizables útiles en la presente invención. Las fibras de vidrio preferidas se forman a partir de vidrio E o derivados de vidrio E. Tales composiciones son conocidas por los expertos en la materia y su explicación adicional no se considera nece-
James Mark y otros, Inorganic Polymers, Prentice Hall Polymer Science and Engineering Series, (1992), página 1 que se incorpora a la presente por referencia. sana en vista de la presente descripción. Las fibras de vidrio de la presente invención se pueden formar en cualquier método adecuado conocido en la técnica, para formar fibras de vidrio. Por ejemplo, se puede formar fibras de vidrio en una operación de formación de fibra por fusión directa o en una operación de formación de fibra por fusión de mármol o indirecta. En una operación de formación de fibra por fusión directa, las materias primas se combinan, funden y homogeneizan en un horno de fundir vidrio. El vidrio fundido pasa del hor-no a un antecrisol y a aparatos de formación de fibra donde el vidrio fundido se atenúa a fibras continuas de vidrio. En una operación de formación de vidrio por fusión de mármol, trozos o bolas de vidrio que tienen la composición de vidrio final deseada se preforman y alimentan a una boquilla donde se funden y atenúan a fibras continuas de vidrio. Si se utiliza una prefundidora, las bolas son alimentadas primero a la prefundidora, se funden, y después el vidrio fundido se alimenta a un aparato formador de fibra donde el vidrio se ate-núa para formar fibras continuas. En la presente invención, las fibras de vidrio se forman preferiblemente por la operación de formación de fibra por fusión directa. Para información adicional relativa a composiciones de vidrio y métodos de formar las fibras de vidrio, véase K. Loewenstein, The Ma-nufacturing Technology of Glass Fibres, (3a ed. 1993), páginas 30-44, 47-103, y 115-165, las patentes de Estados Unidos 4.542.106 y 5.789.329, e IPC-EG-140 "Specification for Finis-hed Fabric Woven from 'E' Glass for Printed Boards", página 1, una publicación del Institute for Interconnecting and Pac-kaging Electronic Circuits (junio 1997) , que se incorporan a la presente memoria por referencia. Los ejemplos no limitativos de materiales inorgánicos fibrizables no de vidrio adecuados incluyen materiales cerámicos formados a partir de carburo de silicio, carbono, gra-fito, mullita, óxido de aluminio y materiales cerámicos pie-zoeléctricos . Los ejemplos no limitativos de materiales orgánicos fibrizables adecuados incluyen algodón, celulosa, caucho natural, lino, ramio, cáñamo, sisal y lana. Los ejemplos no limitativos de materiales poliméricos orgánicos fibriza-bles adecuados incluyen los formados de poliamidas (tal como nylon y aramidas) , poliésteres termoplásticos (tal como tereftalato de polietileno y tereftalato de polibutileno) , acrílicos (tal como poliacrilonitrilos) , poliolefinas, poliuretanos y polímeros de vinilo (tal como alcohol poliviníli-co) . Material fibrizable no de vidrio útil en la presente invención y métodos para preparar y procesar tales fibras se explican ampliamente en la Encyclopedia of Polymer Science and Technology, vol. 6 (1967), páginas 505-712, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Se entiende que se puede usar en la presente invención, si se desea, mezclas o copolímeros de cualquiera de los materiales anteriores y combinaciones de fibras formadas de cualquiera de los materiales anteriores . La presente invención se explicará ahora en general en el contexto de torones de fibra de vidrio, aunque los expertos en la materia entenderán que el torón 10 puede incluir fibras 12 formadas a partir de cualquier material fibrizable conocido en la técnica como se ha explicado anteriormente. Siguiendo haciendo referencia a la figura 1, en una realización preferida, al menos una y preferiblemente todas las fibras 12 del torón de fibra 10 de la presente invención tienen una capa 14 de un residuo de una composición de recubrimiento en al menos una porción 17 de las superficies 16 de las fibras 12 para proteger las superficies de la fibra 16 contra la abrasión durante el procesado e inhibir la rotura de fibra. Preferiblemente, la capa 14 está presente en la superficie exterior completa 16 o la periferia de las fibras 12. Las composiciones de recubrimiento de la presente invención son preferiblemente composiciones acuosas de recubrimiento y más preferiblemente composiciones acuosas de recubrimiento compatibles con resina. Aunque no se prefiere por razones de seguridad, las composiciones de recubrimiento pue-den contener disolventes orgánicos volátiles tal como alcohol o acetona cuando sea necesario, pero preferiblemente carecen de tales solventes. Además, se puede usar las composiciones de recubrimiento de la presente invención como composiciones de apresto primario y/o composiciones de recubrimiento o de apresto secundario. En el sentido en que se usa aquí, en una realización preferida los términos "apresto", "aprestado" o "aprestar" se refieren a una composición de recubrimiento aplicada a las fibras. El término "apresto primario" se refiere a la compo- sición de recubrimiento aplicada a las fibras inmediatamente después de la formación de las fibras. Los términos "apresto secundario" o "recubrimiento secundario" significan composiciones de recubrimiento aplicadas a las fibras después de la 5 aplicación de un apresto primario. Este recubrimiento se puede aplicar a la fibra antes de incorporar la fibra a una tela o se puede aplicar a la fibra después de incorporar la fibra a una tela, por ejemplo recubriendo la tela. En una realización alternativa, los términos "apresto", "aprestado" o
10 "aprestar" se refieren además a una composición de recubrimiento (también denominada un "apresto de acabado") aplicada a las fibras después de haber quitado por calor o tratamiento químico al menos una porción, y típicamente toda una composición de apresto convencional compatible con no resina, es de- 15 cir, el apresto de acabado se aplica a fibras desnudas de vidrio incorporadas a una forma de tela. En el sentido en que se usa aquí, el término "compatible con resina" significa que la composición de recubrimiento aplicada a las fibras de vidrio es compatible con el material
20 de matriz polimérico al que se incorporará las fibras de vidrio de tal manera que la composición de recubrimiento (o componentes de recubrimiento seleccionados) no requiera extracción antes de la incorporación al material de matriz (tal como por limpieza por calor) , facilite buen empapado y pene- 25 tración del material de matriz durante el procesado y dé lugar a materiales compuestos que tengan las propiedades físicas y estabilidad hidrolítica deseadas. La composición de recubrimiento de la presente invención incluye una o varias y preferiblemente una pluralidad de par- 30 tículas 18 que cuando se aplican a al menos una fibra 23 de la pluralidad de fibras 12 se adhieren a la superficie externa 16 de la al menos única fibra 23 y proporcionan uno o varios espacios intersticiales 21 entre fibras de vidrio adyacentes 23, 25 del torón 10. Estos espacios intersticiales 21
tt^js^^a^^ corresponden en general al tamaño medio 19 de las partículas 18 colocadas entre las fibras adyacentes. Las partículas 18 de la presente invención son preferiblemente partículas discretas. En el sentido en que se usa en la presente memoria, el término "discreto" significa que las partículas no tienden a coalescer o combinar para formar películas en condiciones de procesado, sino que, en cambio, retienen en general su forma individual. Además, las partículas son preferiblemente dimensionalmente estables. En el sentido en que se usa en la presente memoria, el término "partículas dimensionalmente estables" significa que las partículas mantendrán en general su tamaño medio de partícula y forma en condiciones de procesado, tal como las fuerzas generadas entre fibras adyacentes durante la tejedura, formación de mecha y otras operaciones de tratamiento, para mantener los espacios intersticiales deseados entre fibras adyacentes 23, 25. En otros términos, las partículas no se disgregarán preferiblemente, disolverán o deformarán sustancialmente en la composición de recubrimiento para formar una partícula con una dimensión máxima inferior a su tamaño de partícula medio seleccionado en condiciones típicas de procesado de fibra de vidrio, tal como exposición a temperaturas de hasta aproximadamente 25 °C y preferiblemente hasta aproximadamente 100 °C, y más preferiblemente hasta aproximadamente 140 °C. Además, las partículas 18 no se deberán ampliar o expandir sustancialmente en tamaño en las condiciones de procesado de fibra de vidrio y, más en concreto, en condiciones de procesado compuesto donde las temperaturas de procesado pueden exceder de 150°C. En el sentido en que se usa aquí, la frase "el tamaño no se deberá ampliar sustancialmente" con referencia a las partículas significa que las partículas no se deberá expandir o aumentar el tamaño más de aproximadamente 3 veces su tamaño inicial durante el procesado. Preferiblemente, las composiciones de recubrimiento de la presente invención están esen-
j^^j^m r^jgj^i cialmente libres de partículas huecas expansibles por calor. En el sentido en que se usa aquí, el término "partículas huecas expansibles por calor" significa partículas huecas llenas de o conteniendo un agente de soplado que, cuando se expone a temperaturas suficientes para volatilizar el agente de soplado, se expanden o amplían sustancialmente el tamaño. En el sentido en que se usa aquí, el término "esencialmente libre de" significa que la composición de apresto incluye menos de aproximadamente 20 por ciento en peso de partículas huecas expansibles por calor en base al total de sólidos, más preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en peso, y muy preferiblemente menos de 0,001 por ciento en peso. Además, en el sentido en que se usa aquí, el término "dimensionalmente estable" incluye tanto materiales cristalinos como no cristalinos. Además, aunque no se requiere, se prefiere que las partículas 18 no sean cerosas. El término "no ceroso" significa que los materiales a partir de los que se forman las partículas, no son parecidos a cera. En el sentido en que se usa aquí, el término "parecido a cera" significa materiales compuestos primariamente de cadenas de hidrocarbonos no enredadas que tienen una longitud media de la cadena de carbono que va desde aproximadamente 25 a aproximadamente 100 átomos de carbono3,4. Preferiblemente, las partículas 18 en la presente invención son partículas no cerosas, discretas, dimensionalmente estables . Las partículas 18 pueden tener cualquier forma o configuración deseada. Aunque sin limitar la presente invención, los ejemplos de formas de partícula adecuadas incluyen esférica (tal como perlas, microperlas o esferas huecas), cúbica, en placas o acicular (alargada o fibrosa) . Además, las partículas 18 pueden tener una estructura interna que es hueca, porosa o sin vacíos, o su combinación. Además, las partículas 18 pueden tener una combinación de estas estructuras, por ejemplo un centro hueco con paredes porosas o macizas. Para más información sobre las características adecuadas de las partículas véase H. Katz y otros, (ed.), Handbook of Fillers and Plastics, (1987), páginas 9-10, que se incorporan a la presente me-
L. H. Sperling Introducción de Physical Polymer Science, John Wiley and Sons, Inc. (1986), páginas 2-5 que se in- corporan a la presente memoria por referencia. 4 W. Pushaw, y otros, "Use of Micronised Waxes and Wax Dispersiones in Waterborne Systems", Polymers, Paint, Colours Journal , vol. 89, n° 4412 enero 1999, páginas 18-21 que se incorporan a la presente por referencia. moria por referencia. Se puede formar las partículas 18 a partir de materiales seleccionados del grupo que consta de materiales inorgánicos poliméricos y no poliméricos, materiales orgánicos poliméricos y no poliméricos, materiales compuestos y sus mezclas. En el sentido en que se usa aquí, el término "material inorgánico polimérico" significa un material polimérico que tiene una unidad de repetición de estructura en base a un elemento o elementos distintos del carbono. Para más información véase J. E. Mark y otros, página 5, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Los materiales orgánicos poliméricos incluyen materiales poliméricos sintéticos, materiales poliméricos semisintéticos y materiales poliméricos naturales. Un "material orgánico", en el sentido en que se usa aquí, significa todos los compuestos de carbono excepto compuestos bina-ríos como los óxidos de carbono, los carburos, disulfuro de carbono, etc; compuestos ternarios como los cianuros metálicos, carbonilos metálicos, fosgeno, sulfuro de carbonilo, etc.; y carbonatos metálicos, tal como carbonato calcico y carbonato de sodio. Véase R. Lewis, Sr., Hawley's Condensed
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Chemical Dictionary, (12a ed, 1993), páginas 761-762 que se incorporan a la presente memoria por referencia. Más en general, los materiales orgánicos incluyen compuestos conteniendo carbono donde el carbono se une típicamente a sí mismo y a hidrógeno, y frecuentemente también a otros elementos y excluye compuestos iónicos conteniendo carbono. Véase M. Sil-berberg, The Molecular Nature of Matter and Change, (1996) , página 586, que se incorpora a la presente memoria por referencia. El término "material inorgánico" significa en general todos los materiales que no son compuestos de carbono con la excepción de óxidos de carbono y disulfuro de carbono. Véase R. Lewis, Sr., Hawley's Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993) , página 636 que se incorpora a la presente memoria por referencia. En el sentido en que se usa en la presente memoria, el término "materiales inorgánicos" significa cualquier material que no sea un material orgánico. En el sentido en que se usa aquí, el término "material compuesto" significa una combinación de dos o más materiales diferentes. Para más información sobre partículas útiles en la presente invención, véase G. Wypych, Handbook of Fillers, 2a ed. (1999), páginas 15-202, que se incorporan a la presente memoria por referencia . Los materiales inorgánicos no poliméricos útiles al formar las partículas 18 de la presente invención incluyen mate-riales inorgánicos seleccionados del grupo que consta de metales, óxidos, carburos, nitruros, boruros, sulfuros, silicatos, carbonatos, sulfatos e hidróxidos. Un ejemplo no limitador de un nitruro inorgánico adecuado a partir del que se forman partículas 18, es nitruro de boro, que es el material inorgánico preferido a partir del que se forman partículas 18 útiles en la presente invención. Un ejemplo no limitador de un óxido inorgánico útil es óxido de zinc. Los sulfuros inorgánicos adecuados incluyen disulfuro de molibdeno, disulfuro de tántalo, disulfuro de tungsteno y sulfuro de zinc. Los si-
^jgj^^^ ?^^lg licatos inorgánicos útiles incluyen silicatos de aluminio y silicatos de magnesio, tal como vermiculita. Los metales adecuados incluyen molibdeno, platino, paladio, níquel, aluminio, cobre, oro, hierro, plata y sus aleaciones y mezclas. Aunque no se requiere, las partículas 18 se forman a partir de materiales lubricantes sólidos. En el sentido en que se usa aquí, el término "lubricante sólido" significa cualquier sólido usado entre dos superficies para proporcionar protección contra el daño durante el movimiento relativo y/o para reducir el rozamiento y el desgaste. En una realización, los lubricantes sólidos son lubricantes sólidos inorgánicos. En el sentido en que se usa aquí, "lubricante sólido inorgánico" significa que los lubricantes sólidos tienen un hábito cristalino característico que hace que se rompan en finas placas planas que deslizan fácilmente una sobre otra y producen así un efecto lubricante antirrozamiento entre la superficie de fibra de vidrio y una superficie sólida adyacente, de las que al menos una está en movimiento. Véase R. Lewis, Sr., Hawley's Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993) , página 712, que se incorpora a la presente memoria por referencia. El rozamiento es la resistencia a deslizar un sólido sobre otro. F. Clauss, Solid Lubricants and Self-Lubricating Solids, (1972), página 1, que se incorpora a la presente memoria por referencia. En una realización de la presente invención, los materiales lubricantes sólidos tienen una estructura lamelar. Los lubricantes sólidos que tienen una estructura lamelar se componen de hojas o placas de átomos en disposición hexagonal, con unión fuerte dentro de la hoja y débil unión van der Waals entre hojas, proporcionando baja resistencia al cizallamiento entre hojas. Un ejemplo no limitador de una estructura lamelar es una estructura cristalina hexagonal. K. Ludema, Friction, Wear, Lubrication (1996), página 125, Solid Lubricants and Self-Lubricating Solids, páginas 19-22, 42-54,
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75-77, 80-81, 82, 90-102, 113-120 y 128, y W. Campbell, "Solid Lubricants", Boundary Lubrication: An Appraisal of World Literature, ASME Research Committee on Lubrication (1969), páginas 202-203, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Las partículas sólidas inorgánicas que tienen una estructura de fullereno lamelar también son útiles en la presente invención. Los ejemplos no limitativos de materiales sólidos inorgánicos lubricantes adecuados que tienen una estructura lámelar que son útiles al formar las partículas 18 de la presente invención, incluyen nitruro de boro, grafito, dicalcogenidos metálicos, mica, talco, yeso, caolinita, calcita, yoduro de cadmio, sulfuro de plata y sus mezclas. Los materiales sólidos inorgánicos lubricantes preferidos incluyen nitruro de boro, grafito, dicalcogenidos metálicos y sus mezclas. Los dicalcogenidos metálicos adecuados incluyen disulfuro de molibdeno, diseleniuro de molibdeno, disulfuro de tántalo, di-seleniuro de tántalo, disulfuro de tungsteno, diseleniuro de tungsteno y sus mezclas. Un ejemplo no limitador de un material lubricante inorgánico sólido para uso en la composición de recubrimiento de la presente invención que tiene una estructura cristalina hexagonal, es nitruro de boro. Las partículas formadas a partir de nitruro de boro, sulfuro de zinc y montmorillonita también proporcionan buena blancura en compuestos con materiales de matriz poliméricos tal como nylon 6,6. Los ejemplos no limitativos de partículas formadas a partir de nitruro de boro que son adecuadas para ser utilizadas en la presente invención son PolarTherm® serie 100 (PT 120, PT 140, PT 160 y PT 180), serie 300 (PT 350) y serie 600 (PT 620, PT 630, PT 640 y PT 670) partículas de polvo de nitruro de boro comercializadas por Advanced Ceramics Corporation de Lakewood, Ohio. "PolarTherm® Thermally Conductive Fillers for Polymeric Materials", boletín técnico de Advanced Ceramics Corporation de Lakewood, Ohio (1996) , que se incorpora a la presente memoria por referencia. Estas partículas tienen una conductividad térmica de aproximadamente 250-300 vatios por metro °K a 25°C, una constante dieléctrica de aproximadamente 3,9 y una resistividad volumétrica de aproximadamente 1015 ohmio-centímetros. Las partículas de polvo de la serie 100 tienen un tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 5 a aproximadamente 14 micrómetros, las partículas de polvo de la serie 300 tienen un tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 100 a aproximadamente 150 micrómetros y las partículas de polvo de la serie 600 tienen un tamaño medio de partícula del orden de desde aproximadamente 16 a más de aproximadamente 200 micrómetros. En otra realización de la presente invención, las partí-culas 18 se forman a partir de materiales lubricantes inorgánicos sólidos que no son hidratables . En el sentido en que se usa aquí, "no hidratable" significa que las partículas sólidas lubricantes inorgánicas no reaccionan con moléculas de agua para formar hidratos y contienen agua de hidratación o agua de cristalización. Un "hidrato" se produce por la reacción de moléculas de agua con una sustancia en la que el enlace O-OH no está dividido. Véase R. Lewis, Sr., Hawle ' s Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993), páginas 609-610, y T. Perros, Chemistry (1967) , páginas 186-187, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Los hidratos contienen agua coordinada, que coordina los cationes en el material hidratado y no se puede sacar sin la rotura de la estructura, y/o agua estructural, que ocupa intersticios en la estructura para aumentar la energía electrostática sin perturbar el equilibrio de carga. R. Evans, An Introduction to Crystal Chemistry, (1948), página 276, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Preferiblemente, la composición de recubrimiento está esencialmente libre de lubricantes sólidos inorgánicos hidratables. En el sentido en que se usa aquí, el término "esencialmente libre de" significa que la composición de recubrimiento incluye menos de aproximadamente 20 por ciento en peso de partículas lubricantes inorgánicas hidratables en base al total de sólidos, más prefe-riblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en peso, y muy preferiblemente menos de 0,001 por ciento en peso. Aunque no se prefiere, las composiciones de recubrimiento según la presente invención pueden contener partículas formadas a partir de materiales lubricantes sólidos inorgáni-eos hidratables o hidratados además de los materiales lubricantes sólidos inorgánicos no hidratables explicados anteriormente. Los ejemplos no limitativos de tales materiales lubricantes sólidos inorgánicos hidratables son filosilicatos minerales de arcilla, incluyendo micas (tal como moscovita) , talco, montmorillonita, caolinita y yeso. Las partículas 18 se pueden formar a partir de materiales orgánicos no poliméricos. Los ejemplos de materiales orgánicos no poliméricos útiles en la presente invención incluyen, aunque sin limitación, estearatos (tal como estearato de zinc y estearato de aluminio), negro de carbón y estearamida. Las partículas 18 se pueden formar a partir de materiales poliméricos inorgánicos. Los ejemplos no limitativos de materiales poliméricos inorgánicos útiles incluyen polifosfa-cenos, polisilanos, polisiloxano, poligeremanos, azufre poli-mérico, selenio polimérico, siliconas y sus mezclas. Un ejemplo específico no limitativo de una partícula formada a partir de un material inorgánico polimérico adecuado para ser utilizado en la presente invención es Tospearl5, que es una partícula formada a partir de siloxanos entrecruzados y se puede adquirir en el mercado de Toshiba Silicones Company, Ltd. , de Japón. Los materiales poliméricos orgánicos sintéticos adecuados a partir de los que se puede formar partículas incluyen, aunque sin limitación, materiales termoestables y materiales termoplásticos. Los materiales termoestables
5 Véase R. J. Perry "Applications for Cross-Linked Siloxane Particles" Chemtech, febrero 1999, páginas 39-44. adecuados incluyen poliésteres termoestables, esteres de vinilo, materiales epoxi, fenólicos, aminoplastos, poliuretanos termoestables y sus mezclas. Un ejemplo específico no limitador de una partícula polimérica sintética preferida formada a partir de un material epoxi es una partícula de microgel epoxi. Los materiales termoplásticos adecuados incluyen poliésteres termoplásticos, policarbonatos, poliolefinas, polímeros acrílicos, poliamidas, poliuretanos termoplásticos, polímeros de vinilo y sus mezclas. Los poliésteres termoplásticos pre-feridos incluyen, aunque sin limitación, tereftalato de polietileno, tereftalato de polibutileno y naftalato de polietileno. Las poliolefinas preferidas incluyen, aunque sin limitación, polietileno, polipropileno y poliisobuteno. Los polímeros acrílicos preferidos incluyen copolímeros de estireno y acrílico y polímeros conteniendo metacrilato. Los ejemplos no limitativos de partículas poliméricas sintéticas formadas a partir de un copolímero acrílico son ROPAQUE® HP-10556, que es un pigmento sintético polimérico acrílico de estireno, no peliculígeno, opaco que tiene un tamaño de partícula de 1,0 micrómetro, un contenido de sólidos de 26,5 por ciento en peso y un volumen de vacíos de 55 por ciento, ROPAQUE® OP-967, que es una dispersión de pigmento
Véase la hoja de propiedades de producto titulada: "ROPAQUE® HP-1055, Hollow Sphere Pigment for Paper and Paper- board Coatings" octubre 1994, que se puede adquirir de Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA, página 1, que se incorpora a la presente memoria por referencia. 7 Véase el boletín técnico de producto titulado: "Architectu- ral Coatings-ROPAQUE® OP-96, The All Purpose Pigment", abril 1997 que se puede adquirir de Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA, página 1, que sintética polimérica acrílica de estireno, no peliculígena, opaca que tiene un tamaño de partícula de 0,55 micrómetros y un contenido de sólidos de 30,5 por ciento en peso, y ROPAQUE® OP-62 LO8 que también es una dispersión de pigmento sintética polimérica acrílica de estireno, no peliculígena, opaca que tiene un tamaño de partícula de 0,40 mi-crómetros y un contenido de sólidos de aproximadamente 36,5 por ciento en peso, cada uno de los cuales los comercializa Rohm and Haas Company de Philadelphia, PA. Los materiales poliméricos orgánicos semisintéticos adecuados a partir de los que se puede formar partículas 18 in-cluyen, aunque sin limitación, celulósicos, tal como metilcelulosa y acetato de celulosa; y almidones modificados, tal como acetato de almidón e hidroxietil éteres de almidón. Los materiales poliméricos naturales adecuados a partir de los que se puede formar partículas 18, incluyen, aunque sin limitación, polisacáridos, tal como almidón; polipéptidos, tal como caseína; e hidrocarbonos naturales, tal como caucho natural y gutapercha. En una realización de la presente invención, las partículas poliméricas 18 se forman a partir de materiales polimé-ricos hidrófobos para reducir o limitar la absorción de humedad por el torón recubierto. Los ejemplos no limitativos de materiales poliméricos hidrófobos que se consideran útiles en la presente invención incluyen, aunque sin limitación, polietileno, polipropileno, poliestireno y polimetilmetacrilato . Los ejemplos no limitativos de copolímeros de poliestireno incluyen ROPAQUE® HP-1055, ROPAQUE® OP-96, y ROPAQUE® OP-62 LO pigmentos (cada uno explicado anteriormente) . En otra realización de la presente invención, se se incorpora a la presente memoria por referencia. 8 Ibid. forma partículas poliméricas 18 a partir de materiales poliméricos que tienen una temperatura de transición vitrea (Tg) y/o punto de fusión superiores a aproximadamente 25°C y preferiblemente superiores a aproximadamente 50 °C. Las partículas compuestas 18 útiles en la presente invención incluyen partículas formadas por partículas de revestimiento, encapsulado o recubrimiento formadas a partir de un material primario con uno o varios materiales secundarios. Por ejemplo, una partícula inorgánica formada a partir de un material inorgánico tal como carburo de silicio o nitruro de aluminio puede estar provista de un recubrimiento de sílice, carbonato o nanoarcilla para formar una partícula compuesta útil. En otro ejemplo, un agente de acoplamiento de silano con cadenas laterales de alquilo se puede hacer reaccionar con la superficie de una partícula inorgánica formada a partir de un óxido inorgánico para proporcionar una partícula compuesta útil que tiene una superficie "más blanda" . Otros ejemplos incluyen partículas de revestimiento, encapsulado o recubrimiento formadas a partir de materiales orgánicos o poliméricos con materiales inorgánicos o materiales orgánicos o poliméricos diferentes. Un ejemplo específico no limitador de tales partículas compuestas es DUALITE, que es una partícula polimérica sintética recubierta con carbonato calcico que se puede adquirir en el mercado de Pierce and Sevens Corporation de Buffalo, NY. En otra realización de la presente invención, las partículas 18 pueden ser partículas huecas formadas a partir de materiales seleccionados del grupo que consta de materiales inorgánicos, materiales orgánicos, materiales poliméricos, materiales compuestos y sus mezclas. Los ejemplos no limitativos de materiales adecuados a partir de los que se puede formar partículas huecas se han descrito anteriormente. Los ejemplos no limitativos de una partícula polimérica hueca útil en la presente invención son ROPAQUE® HP-1055, ROPAQUE® OP-96 y ROPAQUE® OP-62 LO pigmentos (cada uno explicado anteriormente) . Para otros ejemplos no limitativos de partículas huecas que pueden ser útiles en la presente invención véase H. Katz y otros, (ed.) (1987), páginas 437-452, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Las partículas 18 pueden estar presentes en una dispersión, suspensión o emulsión en agua. Se puede incluir en la dispersión, suspensión o emulsión otros disolventes, tal como aceite mineral o alcohol (preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en peso), si se desea. Un ejemplo no limitador de una dispersión preferida de partículas formadas de un material inorgánico es ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC, que es una dispersión de aproximadamente 25 por ciento en peso de partículas de nitruro de boro en agua y se puede adquirir en el mercado de ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, Tennessee. "ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC" , boletín técnico de ZYP Coatings, Inc., se incorpora a la presente me-moria por referencia. Las partículas de nitruro de boro en este producto tienen un tamaño medio de partícula de menos de aproximadamente 3 micrómetros e incluyen aproximadamente 1 por ciento de silicato de magnesio-aluminio para unir las partículas de nitruro de boro al sustrato al que se aplica la dispersión. Otros productos útiles comercializados por ZYP Coatings incluyen BORON NITRIDE LUBRICOAT® pintura, y los productos BRAZE STOP y WELD RELÉASE. Ejemplos específicos no limitativos de emulsiones y dispersiones de partículas poliméricas sintéticas formadas a partir de polímeros acrílicos y copolímeros incluyen: Rhoplex® GL-6239 que es una emulsión polimérica de pelí-
Véase la hoja de propiedades de producto titulada: "Rhoplex® GL-623, "Self-Crosslinking Acrylic Binder cula acrílica que tiene un contenido de sólidos de 45 por ciento en peso y una temperatura de transición vitrea de aproximadamente 98°C; EMULSIÓN E-232110 que es una emulsión de polímero de metacrilato dura que tiene un contenido de sóli-dos de 45 por ciento en peso y una temperatura de transición vitrea de aproximadamente 105°C; ROPAQUE® OP-96 (explicado anteriormente) , que se suministra como una dispersión que tiene un tamaño de partícula de 0,55 micrómetros y un contenido de sólidos de 30,5 por ciento en peso; ROPAQUE® OP-62 LO (explicado anteriormente) , que también es una dispersión de pigmento sintética no peliculígena opaca que tiene un tamaño de partícula de 0,40 micrómetros y un contenido de sólidos de aproximadamente 36,5 por ciento en peso; y ROPAQUE® HP-1055 (explicado anteriormente) , que se suministra como una disper-sión que tiene un contenido de sólidos de aproximadamente 26,5 por ciento en peso; todos los cuales los comercializa Rohm and Haas Company de Philadelphia, PA. Las partículas 18 se seleccionan de manera que tengan un tamaño medio de partícula 19 suficiente para efectuar la es-paciación deseada entre fibras adyacentes. Por ejemplo, el tamaño medio 19 de las partículas 18 incorporadas en una composición de apresto aplicada a fibras 12 a procesar en telares de chorro de aire se selecciona preferiblemente para proporcionar suficiente separación
of Industrial Nonwovens", marzo 1997, que se puede adquirir de Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA, que se incorpora a la presente memoria por referencia. 10 Véase la hoja de propiedades de producto titulada: "Building Products Industrial Coatings- Emulsión E-2321", 1990, que se puede adquirir de Rohm and Haas Company, Philadelphia, PA, que se incorpora a la presente memoria por referencia .
entre fibras adyacentes para permitir el transporte por chorro de aire del torón de fibra 10 a través del telar. En el sentido en que se usa aquí, "telar de chorro de aire" significa un tipo de telar en el que el hilo de relleno (trama) se introduce en la urdimbre por un chorro de aire comprimido de una o varias boquillas de chorro de aire. En otro ejemplo, el tamaño medio 19 de las partículas 18 incorporadas en una composición de apresto aplicada a fibras 12 a impregnar con un material de matriz polimérico se selecciona para proporcionar suficiente separación entre fibras adyacentes para permitir buen empapado y penetración del torón de fibra 10. En una realización específica no limitativa de la presente invención, el tamaño medio de partícula 19 de las partículas 18 es al menos aproximadamente 0,1 micrómetros, pre-feriblemente al menos aproximadamente 0,5 micrómetros, y es del orden de aproximadamente 0,1 micrómetros a aproximadamente 5 micrómetros y preferiblemente desde aproximadamente 0,5 micrómetros a aproximadamente 2,0 micrómetros. En esta realización, las partículas 18 tienen un tamaño de partícula medio 19 que es generalmente menor que el diámetro medio de las fibras 12 a las que se aplica la composición de recubrimiento. Se ha observado que hilos retorcidos hechos de torones de fibra 10 que tienen una capa 14 de un residuo de una composición de apresto primario incluyendo partículas 18 que tienen tamaños medios de partícula 19 explicados anteriormente, pueden proporcionar suficiente separación entre fibras adyacentes 23, 25 para permitir la tejebilidad por chorro de aire (es decir, el transporte por chorro de aire a través del telar) a la vez que se mantiene la integridad del torón de fi-bra 10 y proporciona unas características aceptables de "penetración" y "empapado" cuando se impregnan con un material de matriz polimérico. En otra realización específica no limitativa de la presente invención el tamaño de partícula medio 19 de las partí- culas 18 es al menos 3 micrómetros, preferiblemente al menos aproximadamente 5 micrómetros, y es del orden de 3 a aproximadamente 1000 micrómetros, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 1000 micrómetros, y más preferiblemen-te de aproximadamente 10 a aproximadamente 25 micrómetros. Preferiblemente, cada una de las partículas 18 tiene un tamaño mínimo de partícula de al menos 3 micrómetros, y preferiblemente de al menos aproximadamente 5 micrómetros . También se prefiere en esta realización que el tamaño medio de partí-cula 19 de las partículas 18 corresponda en general al diámetro nominal medio de las fibras de vidrio. Se ha observado que las telas hechas con torones recubiertos con las partículas de los tamaños explicados anteriormente exhiben buenas características de "penetración" y "empapado" cuando se im-pregnan con un material de matriz polimérico. Los expertos en la materia reconocerán que se puede incorporar mezclas de una o varias partículas 18 que tienen diferentes tamaños de partícula medios 19 a la composición de apresto según la presente invención para impartir las propie-dades y características de procesado deseadas a los torones de fibra 10 y a los productos hechos después a partir de los mismos. Más específicamente, se puede combinar partículas de tamaño diferente en cantidades requeridas para obtener fibras que tienen buenas propiedades de transporte por chorro de ai-re como también una tela que exhiba buenas características de empapado y penetración. Las fibras de vidrio están sometidas a desgaste abrasivo por contacto con asperezas de fibras de vidrio adyacentes y/u otros objetos sólidos o materiales que las fibras de vidrio contactan durante la formación y el tratamiento siguiente, tal como la tejedura o paso por mecha. "Desgaste abrasivo", en el sentido en que se usa aquí, significa el raspado o corte de los trozos de la superficie de fibra de vidrio o rotura de fibras de vidrio por contacto de rozamiento con partícu- las, bordes o entidades de materiales que son suficientemente duros para dañar las fibras de vidrio. Véase K. Ludema, página 129, que se incorpora a la presente memoria por referencia. El desgaste abrasivo de los torones de fibra de vidrio produce rotura de los torones durante el procesado y defectos superficiales en productos tal como la tela tejida y compuestos, que aumenta el desperdicio y el costo de fabricación. Para minimizar el desgaste abrasivo, en una realización de la presente invención, las partículas 18 tienen un valor de dureza que no excede, es decir, es inferior o igual a un valor de dureza de la(s) fibra (s) de vidrio. Los valores de dureza de las partículas y fibras de vidrio se puede determinar por cualquier método convencional de medición de la dureza, tal como dureza Vickers o Brinell, pero se determina pre-feriblemente según la escala de dureza original Mohs que indica la resistencia relativa al rayado de la superficie de un material . El valor de dureza Mohs de las fibras de vidrio es en general del orden de aproximadamente 4,5 a aproximadamente 6,5, y es preferiblemente aproximadamente 6. R. Weast (ed.), Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press (1975) , página F-22, que se incorpora a la presente memoria por referencia. En esta realización, el valor de dureza Mohs de las partículas 18 oscila preferiblemente entre aproximadamente 0,5 y aproximadamente 6. Los valores de dureza Mohs de varios ejem-píos no limitativos de partículas formadas de materiales inorgánicos adecuadas para ser utilizadas en la presente invención se indican en la tabla A siguiente.
Tabla A
11 K. Ludema, Friction, Wear, Lubrication. (1996) página 27, que se incorpora a la presente memoria por referencia. ?2 R. Weast (ed.), Handbook of Chemistry and Physics, CRC Press (1975) página F-22. 13 R. Lewis, Sr., Hawley's Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993), página 793, que se incorpora a la presente memoria por referencia. 14 Hawley's Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993) página 1113, que se incorpora a la presente memoria por re- ferencia . 15 Hawley's Condensed Chemical Dictionary, (12a ed. 1993) página 784, que se incorpora a la presente memoria por referencia . 16 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 17 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 18 Friction, Wear, Lubrication, página 27. 19 Friction, Wear, Lubrication, página 27. 20 Friction, Wear, Lubrication, página 27. 21 Friction, Wear, Lubrication, página 27. 2 2 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 3 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 2 44 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 2 55 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 2 6€ Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 2 77 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22. 2 86 Handbook of Chemistry and Physics, página F-22.
En otra realización de la presente invención, las partí-culas 18 son conductores térmicos, es decir, tienen una conductividad térmica superior a aproximadamente 30 vatios por metro K, tal como por ejemplo nitruro de boro, grafito, y los lubricantes sólidos inorgánicos metálicos antes indicados. La conductividad térmica de un material sólido se puede determi-nar por cualquier método conocido por los expertos en la materia, tal como el método de chapa caliente protegida según ASTM C-177-85 (que se incorpora a la presente memoria por referencia) a una temperatura de aproximadamente 300K. En otra realización de la presente invención, las partí-culas 18 son aislantes eléctricos o tienen alta resistividad eléctrica, es decir, tienen una resistividad eléctrica superior a aproximadamente 1000 microohmio-cm, tal como por ejemplo nitruro de boro. Las partículas 18 pueden incluir de aproximadamente 1 a
' l •»**"+- ^^^ ^¿^4^^^^.,.. ^ táKj-JÉmmá ti aproximadamente 80 por ciento en peso de la composición de recubrimiento en base al total de sólidos, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 60 por ciento en peso. En una realización, la composición de recubrimiento contiene de aproximadamente 20 a aproximadamente 60 por ciento en peso de partículas 18 en base al total de sólidos, y preferiblemente de aproximadamente 35 a aproximadamente 55 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 30 a aproximadamente 50 por ciento en peso. Los expertos en la materia apreciarán que las partículas discretas 18 de la composición de recubrimiento pueden incluir cualquier combinación o mezcla de partículas 18 explicada anteriormente. Más específicamente, las partículas 18 pueden incluir partículas adicionales discretas hechas de cualquiera de los materiales antes descritos para formar las partículas 18 en una cantidad inferior a las partículas 18. Estas partículas adicionales son diferentes de las otras partículas 18 en la composición de recubrimiento compatible con resina, es decir las partículas de adición (1) son química-mente diferentes de las otras partículas; o (2) son químicamente las mismas pero difieren en la configuración o las propiedades. Las partículas adicionales pueden incluir hasta la mitad de las partículas 18, preferiblemente hasta aproximadamente 15 por ciento de las partículas 18. Además de las partículas, la composición de recubrimiento incluye preferiblemente uno o varios materiales peliculí-genos poliméricos, tal como materiales poliméricos orgánicos, inorgánicos y naturales. Los materiales poliméricos orgánicos útiles incluyen, aunque sin limitación, materiales poliméri-eos sintéticos, materiales poliméricos semisintéticos, materiales poliméricos naturales y sus mezclas. Los materiales poliméricos sintéticos incluyen, aunque sin limitación, materiales termoplásticos y materiales termoestables. Preferiblemente los materiales peliculígenos poliméricos forman una pe- lícula generalmente continua cuando se aplican a la superficie 16 de las fibras de vidrio. En general, la cantidad de materiales peliculígenos poliméricos puede oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 60 por ciento en peso de la composición de recubrimiento en base al total de sólidos, preferiblemente de aproximadamente 5 a aproximadamente 50 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 30 por ciento en peso. En una realización de la presente invención, los mátenales peliculígenos poliméricos termoestables son los materiales peliculígenos poliméricos preferidos para uso en la composición de recubrimiento para recubrir torones de fibra de vidrio. Tales materiales son compatibles con materiales de matriz termoestables usados como laminados para placas de circuitos impresos, tal como resinas epoxi FR-4, que son resinas epoxi polifuncionales y en una realización concreta de la invención son unas resinas epoxi bromadas difuncionales. Véase Electronic Materials Handbook™, ASM International (1989), páginas 534-537, que se incorporan a la presente me- moria por referencia. Los materiales termoestables útiles incluyen poliésteres termoestables, materiales epoxi, esteres de vinilo, fenólicos, aminoplastos, poliuretanos termoestables y sus mezclas. Poliésteres termoestables adecuados incluyen STYPOL poliéste- res que se puede adquirir en el mercado de Cook Composites and Polymers de Port Washington, Wisconsin, y poliésteres de neoxilo que se puede adquirir en el mercado de DSM B.V., de Como, Italia. Un ejemplo no limitador de un material polimérico ter- moestable es un material epoxi. Los materiales epoxi útiles contienen al menos un grupo epoxi u oxirano en la molécula, tal como éteres poliglicidílicos de alcoholes polihídricos o tioles. Los ejemplos de polímeros epoxi formadores de película adecuados incluyen EPON® 826 y EPON® 880 resinas epoxi,
comercializados por Shell Chemical Company de Houston, Texas. Los materiales útiles políméricos termoplásticos incluyen polímeros de vinilo, poliésteres termoplásticos, poliolefinas, poliamidas (por ejemplo poliamidas alifáticas o polia-midas aromáticas tal como aramida) , poliuretanos termoplásticos, polímeros acrílicos (tal como ácido poliacrílico) y sus mezclas . En otra realización de la presente invención, el material polimérico formador de película preferido es un polímero de vinilo. Los polímeros de vinilo útiles en la presente invención incluyen, aunque sin limitación, polivinil pirrolido-nas tal como PVP K-15, PVP K-30, PVP K-60 y PVP K-90, cada uno de los cuales se puede adquirir en el mercado de ISP Chemicals de Wayne, New Jersey. Otros polímeros de vinilo ade-cuados incluyen Resyn 2828 y Resyn 1037 emulsiones de copolímero de acetato de vinilo comercializados por National Starch and Chemical de Bridgewater, New Jersey, otros acetatos de polivinilo tal como los que comercializa H. B. Fuller y Air Products and Chemicals Company de Allentown, Pennsylvania, y alcoholes polivinílicos que también se puede adquirir de Air Products and Chemicals Company. Los poliésteres termoplásticos útiles en la presente invención incluyen DESMOPHEN 2000 y DESMOPHEN 2001KS, que comercializa Bayer de Pittsburgh, Pennsylvania. Los poliésteres preferidos incluyen RD-847A resina de poliéster que se puede adquirir en el mercado de Borden Chemicals de Columbus, Ohio, y DYKANOLL SI 100 resina que se puede adquirir en el mercado de Eka Chemicals AB, Suecia. Las poliamidas útiles incluyen los productos VERSAMID comercializados por General Mills Che-micals, Inc. Los poliuretanos termoplásticos útiles incluyen WITCOBOND® W-290H, que se puede adquirir en el mercado de Witco Chemical Corp., de Chicago, Illinois, y RUCOTHANE® 2011L látex de poliuretano, que se puede adquirir en el mercado de Ruco Polymer Corp, de Hicksville, New York.
La composición acuosa de apresto de la presente invención puede incluir una mezcla de uno o varios materiales poliméricos termoestables con uno o varios materiales poliméricos termoplásticos. En una realización de la presente inven-ción especialmente útil para laminados para placas de circuitos impresos, los materiales poliméricos de la composición acuosa de apresto incluyen una mezcla de RD-847A resina de poliéster, PVP K-30 polivinil pirrolidona, DESMOPHEN 2000 poliéster y VERSAMID poliamida. En una realización alternativa adecuada para laminados para placas de circuitos impresos, los materiales poliméricos de la composición acuosa de apresto incluyen PVP K-30 polivinil pirrolidona, combinada opcionalmente con EPON 826 resina epoxi. Los materiales poliméricos semisintéticos adecuados para ser utilizados como formadores de película poliméricos incluyen, aunque sin limitación, celulósicos tal como hidroxipropilcelulosa y almidones modificados tal como KOLLOTEX 1250 (un almidón a base de patata de bajo contenido de amilosa, de baja viscosidad, eterificado con óxido de etileno) que se puede adquirir en el mercado de AVEBE de los Países Bajos. Los materiales poliméricos naturales adecuados para ser utilizados como formadores de película poliméricos incluyen, aunque sin limitación, almidones preparados a partir de patatas, maíz, trigo, maíz ceroso, sagú, arroz, milo y sus mez-cías. Se debe apreciar que dependiendo de la naturaleza del almidón, el almidón puede funcionar como una partícula 18 y/o un formador de película. Más específicamente, algunos almidones se disolverán completamente en un solvente y en particu-lar agua, y funcionarán como un material peliculígeno mientras que otros no se disolverán completamente y mantendrán un tamaño de grano particular y funcionarán como una partícula 18. Aunque se puede usar almidones (tanto naturales como semisintéticos) según la presente invención, la composición de
^- n recubrimiento de la presente invención está preferiblemente esencialmente libre de materiales de almidón. En el sentido en que se usa aquí, el término "esencialmente libre de materiales de almidón" significa que la composición de recubrí -miento incluye menos de 20 por ciento en peso en base al total de sólidos de la composición de recubrimiento, preferiblemente menos de 5 por ciento en peso y más preferiblemente está libre de materiales de almidón. Las composiciones de apresto primario conteniendo almidones que se aplican a los torones de fibra a incorporar a laminados para placas de circuitos impresos, no son típicamente compatibles con resina y se deben quitar antes de la incorporación al material de matriz polimérico. Como se ha explicado previamente, preferiblemente las composiciones de recubrimiento de la presente invención son compatibles con resina y no requieren extracción. Más preferiblemente, las composiciones de recubrimiento de la presente invención son compatibles con materiales de matriz usados para hacer placas de circuitos impresos (explicadas a continuación) y muy preferiblemente son compatibles con resina epoxi. Los materiales peliculígenos poliméricos pueden ser solubles en agua, emulsionables, dispersibles y/o curables. En el sentido en que se usa aquí, "soluble en agua" significa que los materiales poliméricos son capaces de mezclarse de forma esencialmente uniforme y/o dispersarse molecular o iónicamente en agua para formar una verdadera solución. Véase Hawley ' s, página 1075, que se incorpora a la presente memoria por referencia. "Emulsionable" significa que los materiales poliméricos son capaces de formar una mezcla esencialmente estable o que se suspenden en agua en presencia de un agente emulsionante. Véase Hawley' s, página 461, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Los ejemplos no limitativos de agentes emulsionantes adecuados se exponen a continuación. "Dispersible" significa que cualquiera de los componen- tes de los materiales poliméricos son capaces de distribuirse por toda el agua como partículas finamente divididas, tal como un látex. Véase Hawley' s, página 435, que se incorpora a la presente memoria por referencia. La uniformidad de la dis- persión se puede incrementar mediante la adición de agentes humectantes, dispersantes o emulsionantes (surfactantes), que se explican a continuación. "Curable" significa que los materiales poliméricos y otros componentes de la composición de apresto son capaces de coalescer a una película o entrecru- zarse entre sí cambiando las propiedades físicas de los materiales poliméricos. Véase Hawley' s, página 331, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Además de o en lugar de los materiales de formación de película polimérica explicados anteriormente, la composición de recubrimiento incluye preferiblemente uno o varios agentes de acoplamiento de fibra de vidrio tal como agentes de acoplamiento de órgano-silaño, agentes de acoplamiento de metales de transición, agentes de acoplamiento de fosfonato, agentes de acoplamiento de aluminio, agentes de acoplamiento Werner conteniendo amino y sus mezclas. Estos agentes de acoplamiento tienen típicamente doble funcionalidad. Cada átomo de metal o silicio lleva unido uno o varios grupos que pueden reaccionar con o compatibilizar con la superficie de fibra y/o los componentes de la matriz de resina. En el sentido en que se usa aquí, el término "compatibilizar" significa que los grupos son atraídos químicamente, pero no se unen, a la superficie de fibra y/o los componentes de la composición de recubrimiento, por ejemplo por fuerzas polares, de humectación o solvatación. En una realización no limitadora, cada átomo de metal o silicio lleva unido uno o varios grupos hidrolizables que dejan que el agente de acoplamiento reaccione con la superficie de fibra de vidrio, y uno o varios grupos funcionales que dejan que el agente de acoplamiento reaccione con componentes de la matriz de resina. Los ejem-
píos de grupos hidrolizables incluyen: O H O R3 II 1 tl I -OR1, -O-C-R2, -r-€-R2, -O-N=C-R4, -0-N=CRs; y el residuo monohidroxi y/o cíclico de C2-C3 de un 1,2- o 1,3 glicol, donde R1 es alquilo de C?-C3; R2 es H o alquilo de C?~ C4; R3 y R4 se seleccionan independientemente de H, alquilo de C?-C4 o arilo de C6-C8; y R5 es alquileno de C4-C7. Los ejemplos de grupos compatibilizantes o funcionales adecuados in- cluyen grupos epoxi, glicidoxi, mercapto, ciano, alilo, alquilo, uretano, halo, isocianato, ureido, imidazolinilo, vinilo, acrilato, metacrilato, amino o poliamino. Los agentes de acoplamiento de órgano silano funcionales se prefieren para uso en la presente invención. Los ejemplos de agentes de acoplamiento de silano órgano funcionales útiles incluyen gamma-aminopropiltrialcoxi-silanos, gamma- isocianatopropiltrietoxisilano, vinil-trialcoxisilanos, gli- cidoxipropiltrialcoxisilanos y ureidopropiltrialcoxis lanos . Los agentes de acoplamiento de órgano silano funcionales pre- feridos incluyen A-187 gamma-glicidoxi propiltrimetoxisilano, A-174 gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano, A-1100 gamma- aminopro-piltietoxisilano agentes de acoplamiento de silano. A-1108 agente de acoplamiento de amino silano y A-1160 gamma- ureidopropiltrietoxisilano (cada uno de los cuales los comer- cializa Witco Corporation OSi Specialties, Inc., de Tarry- town, New York) . El agente de acoplamiento de órgano silano puede ser hidrolizado al menos parcialmente con agua antes de la aplicación a las fibras, preferiblemente a aproximadamente una relación estequiométrica de 1:1 o, si se desea, aplicarse en forma no hidrolizada. El pH del agua se puede modificar mediante la adición de un ácido o una base para iniciar o acelerar la hidrólisis del agente de acoplamiento como es conocido en la materia. Los agentes de acoplamiento de metales de transición
adecuados incluyen titanio, zirconío, itrio y agentes de acoplamiento de cromo. Kenrich Petrochemical Company comercializa agentes de acoplamiento de titanato y agentes de acoplamiento de zirconato adecuados. E. I. Dupont de Nemours de Wilmington, Delaware, comercializa complejos de cromo adecuados. Los agentes de acoplamiento de tipo Werner conteniendo amino son compuestos complejos en los que un átomo nuclear trivalente tal como cromo se coordina con un ácido orgánico que tiene funcionalidad amino. Se puede usar aquí otros agen-tes de acoplamiento de tipo coordinado o quelato de metal conocidos por los expertos en la materia. La cantidad de agente de acoplamiento puede oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición de recubrimiento en base al total de sóli-dos, preferiblemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 10 por ciento en peso, y más preferiblemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 8 por ciento en peso. La composición de recubrimiento puede incluir además uno o varios agentes ablandantes o surfactantes que imparten una carga uniforme a la superficie de las fibras haciendo que las fibras se repelan unas a otras y reduciendo el rozamiento entre las fibras, para funcionar como un lubricante. Aunque no se requiere, preferiblemente los agentes ablandantes son químicamente diferentes de otros componentes de la composición de recubrimiento. Tales agentes ablandantes incluyen agentes ablandantes catiónicos, iniónicos o aniónicos y sus mezclas, tal como sales de amina de ácidos grasos, derivados de alquil imidazolina tal como CATIÓN X, que se puede adquirir en el mercado de Rhone Poulenc de Princeton, New Jersey, amidas de ácidos grasos solubilizadas acidas, condensados de un ácido graso y polietilen imina y polietilen iminas amida sustituidas, tal como EMERY® 6717, una polietilen imina parcialmente amidada comercializada por Henkel Corporation de Kankakee, Illinois. Aunque la composición de recubrimiento puede in-
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cluir hasta aproximadamente 60 por ciento en peso de agentes ablandantes, preferiblemente la composición de recubrimiento incluye menos de aproximadamente 20 por ciento en peso y más preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en peso de los agentes ablandantes. Para más información sobre agentes ablandantes, véase A. J. Hall, Textile Finishing, 2a ed. (1957), páginas 108-115, que se incorporan a la presente memoria por referencia. La composición de recubrimiento puede incluir además uno o varios materiales lubricosos que son químicamente diferentes de los materiales poliméricos y agentes ablandantes explicados anteriormente para impartir características de procesado deseadas a los torones de fibra durante la tejedura. Se puede seleccionar materiales lubricosos adecuados del gru-po que consta de aceites, ceras, grasas y sus mezclas. Los ejemplos no limitativos de materiales de cera útiles en la presente invención incluyen materiales de cera acuosos solubles, emulsionables o dispersibles tal como ceras vegetales, animales, minerales, sintéticas o de petróleo, por ejemplo parafina. Los aceites útiles en la presente invención incluyen aceites naturales, aceites semisintéticos y aceites sintéticos. En general, la cantidad de cera u otro material lubricoso puede oscilar de 0 a aproximadamente 80 por ciento en peso de la composición de apresto en base al total de sóli-dos, preferiblemente desde aproximadamente 1 a aproximadamente 50 por ciento en peso, más preferiblemente desde aproximadamente 20 a aproximadamente 40 por ciento en peso, y muy preferiblemente desde aproximadamente 25 a aproximadamente 35 por ciento en peso. Los materiales lubricosos preferidos incluyen ceras y aceites que tienen características polares, y más preferiblemente incluyen ceras altamente cristalinas que tienen características polares y puntos de fusión superiores a aproximadamente 35°C y más preferiblemente superiores a aproximada-
.*.<• mente 45°C. Se considera que tales materiales mejoran el empapado y la penetración de resinas polares en torones de fibra recubiertos con composiciones de apresto conteniendo tales materiales polares en comparación con torones de fibra 5 recubiertos con composiciones de apresto conteniendo ceras y aceites que no tienen características polares. Los materiales lubricosos preferidos que tienen características polares incluyen esteres formados a partir de la reacción de (1) un ácido monocarboxílico y (2) un alcohol monohídrico. Los ejem- 10 píos no limitativos de tales esteres de ácidos grasos útiles en la presente invención incluyen palmitato de cetilo, que se prefiere (tal como el que se puede adquirir de Stepan Company de Maywood, New Jersey como KESSCO 653 o STEPANTEX 653) , miristato de cetilo (que también se puede adquirir de Stepan
15 Company como STEPANLUBE 654) , laurato de cetilo, laurato de octadecilo, miristato de octadecilo, palmitato de octadecilo y estearato de octadecilo. Otros materiales lubricosos de éster de ácidos grasos útiles en la presente invención incluyen tripelargonato de trimetilolpropano, espermaceti natural y
20 aceites de triglicérido, tal como, aunque sin limitación, aceite de soja, aceite de linaza, aceite de soja epoxidizado, y aceite de linaza epoxidizado. Aunque no se prefiere, la composición de recubrimiento puede incluir uno o varios otros materiales lubpcosos, tal
25 como ceras de petróleo no polares, en lugar de o además de los materiales lubricosos explicados anteriormente. Los ejemplos no limitativos de ceras de petróleo no polares incluyen MICHEM® LUBE 296 cera microcristalina, POLYMEKON® SPP-W cera microcristalina y PETROLITE 75 cera microcristalina comercia- 30 lizados por Michelman Inc., de Cincinnati, Ohio, y la Petrolite Corporation de Tulsa, Oklahoma, respectivamente. Aunque no se requiere, si se desea la composición de recubrimiento también puede incluir un diluyente reactivo de resina para mejorar más la lubricación de los torones de fi-
^| ??att |i| r g ií-iétí ¿^¿£¡¡¡k^¿ bra recubiertos de la presente invención y proporcionar buena procesabilidad al entretejer y tejer reduciendo el potencial de borra, halos y filamentos rotos durante tales operaciones de fabricación, a la vez que se mantiene la compatibilidad con resina. En el sentido en que se usa aquí, "diluyente reactivo de resina" significa que el diluyente incluye grupos funcionales que son capaces de reaccionar químicamente con la misma resina con la que la composición de recubrimiento es compatible. El diluyente puede ser cualquier lubricante con uno o varios grupos funcionales que reaccionan con un sistema de resina, preferiblemente grupos funcionales que reaccionan con un sistema de resina epoxi, y más preferiblemente grupos funcionales que reaccionan con un sistema de resina epoxi FR-4. Los ejemplos no limitativos de lubricantes adecuados in-cluyen lubricantes con grupos amina, grupos alcohol, grupos anhídrido, grupos ácido o grupos epoxi. Un ejemplo no limitador de un lubricante con un grupo amina es una polietilen amina modificada, por ejemplo EMERY 6717, que es una polietilen imina parcialmente amidada comercializada por Henkel Cor-poration de Kankakee, Illinois. Un ejemplo no limitador de un lubricante con un grupo alcohol es polietilen glicol, por ejemplo CARBOWAX 300, que es un polietilen glicol que se puede adquirir en el mercado de Union Carbide de Danbury, Connecticut. Un ejemplo no limitador de un lubricante con un grupo ácido es ácidos grasos, por ejemplo ácido esteárico y sales de ácidos esteáricos. Los ejemplos no limitativos de lubricantes con un grupo epoxi incluyen aceite de soja epoxidizado y aceite de linaza epoxidizado, por ejemplo FLEXOL LOE, que es un aceite de linaza epoxidizado, y FLEXOL EPO, que es un aceite de soja epoxidizado, ambos comercializados por Union Carbide de Danbury, Connecticut, y LE-9300 emulsión de silicona epoxidizada, que se puede adquirir en el mercado de Witco, Corporation OSi Specialties, Inc., de Danbury, Connecticut. Aunque sin limitar la presente invención, la compo- sición de apresto puede incluir un diluyente reactivo de resina como se ha explicado anteriormente en una cantidad de hasta aproximadamente 15 por ciento en peso de la composición de apresto en base al total de sólidos. 5 La composición de recubrimiento puede incluir uno o varios agentes emulsionantes para emulsionar o dispersar componentes de la composición de apresto, tal como las partículas 18 y/o materiales lubricosos. Los ejemplos no limitativos de agentes emulsionantes adecuados o surfactantes incluyen copólo limeros bloque de polioxialquileno (tal como PLURONIC™ F-108 copolímero de polioxipropileno-polioxietileno que se puede adquirir en el mercado de BASF Corporation de Parsippany, New Jersey) , alquil fenoles etoxilados (tal como IGEPAL CA-630 octilfenoxietanol etoxilado que se puede adquirir en el mer- 15 cado de GAF Corporation de Wayne, New Jersey) , polioxietilen octilfenil glicol éteres, derivados de óxido de etileno de esteres de sorbitol (tal como TMAZ 81 que se puede adquirir en el mercado de BASF de Parsippany, New Jersey) , aceites vegetales polioxietilados (tal como ALKAMUS EL-719, que se 20 puede adquirir en el mercado de Rhone-Poulenc) , alquilfenol etoxilados (tal como MACOL OP-10 que también es comercializado por BASF) y surfactantes de nonilfenol (tal como MACOL NP- 6 que también es comercializado por BASF) . En general, la cantidad de agente emulsionante puede oscilar desde aproxima- 25 damente 1 a aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición de recubrimiento en base al total de sólidos, preferiblemente desde aproximadamente 1 a aproximadamente 15 por ciento en peso. Los materiales de entrecruzamiento, tal como melamina 30 formaldehído, y plastificantes, tal como ftalatos, trimelita- tos y adipatos, se pueden incluir también en la composición de recubrimiento. La cantidad de entrecruzador o plastificante puede oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 5 por ciento en peso de la composición de recubrimiento en base
al total de sólidos. Se puede incluir otros aditivos en la composición de recubrimiento, tal como siliconas, fungicidas, bactericidas y materiales antiespumantes, en general en una cantidad de me-nos de aproximadamente 5 por ciento en peso. También se puede incluir ácidos orgánicos y/o inorgánicos o bases en una cantidad suficiente para proporcionar la composición de recubrimiento con un pH de aproximadamente 2 a aproximadamente 10 en la composición de recubrimiento. Un ejemplo no limitador de una emulsión de silicona adecuada es LE-9300 emulsión de silicona epoxidizada, que se puede adquirir en el mercado de Witco Corporation OSi Specialties, Inc., de Danbury, Connecticut. Un ejemplo de un bactericida adecuado es BIOMET 66 compuesto antimicrobiano, que se puede adquirir en el mercado de M & T Chemicals de Rahway, New Jersey. Los materiales antiespumantes adecuados son los materiales SAG, comercializados por OSi Specialties, Inc., de Danbury, Connecticut, y MA-ZU DF-136, que se puede adquirir de BASF Company de Parsippany, New Jersey. Se puede añadir hidróxido de amonio a la com-posición de recubrimiento para la estabilización del recubrimiento, si se desea. Se incluye preferiblemente agua y más preferiblemente agua desionizada en la composición de recubrimiento en una cantidad suficiente para facilitar la aplicación de un recubrimiento generalmente uniforme en el torón. El porcentaje en peso de sólidos de la composición de recubrimiento es en general del orden de aproximadamente 1 a aproximadamente 20 por ciento en peso. La composición de recubrimiento está preferiblemente esencialmente libre de materiales de vidrio. En el sentido en que se usa aquí, "esencialmente libre de materiales de vidrio" significa que la composición de apresto incluye menos de 20 por ciento en volumen de materiales de matriz de vidrio para formar compuestos de vidrio, preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en volumen y más preferiblemente
.&¡£fc?at está libre de materiales de vidrio. Los ejemplos de tales materiales de matriz de vidrio incluyen materiales de matriz cerámicos de vidrio negro o materiales de matriz de alumino-silicato tal como los conocidos por los expertos en la mate-ria . En una realización para tejer tela para placas laminadas de circuitos impresos, las fibras de vidrio del torón de fibra recubierto de la presente invención tienen una capa primaria de un residuo seco de una composición acuosa de apresto primario incluyendo ROPAQUE® HP-1055 o ROPAQUE® OC-96 pigmentos sintéticos poliméricos acrílicos de estireno, PVP K-30 polivinil pirrolidona, A-174 agentes de acoplamiento de órgano silano acrílico funcionales y A-187 agentes de acoplamiento de órgano silano epoxi funcionales, EMERY® 6717 polietilen imina parcialmente amidada, STEPANTEX 653 palmitato de cetilo, TMAZ 81 derivados de óxido de etileno de esteres de sorbitol, MACOL OP-10 alquilfenol etoxilado y MAZU DF-136 material antiespumante. En otra realización preferida para tejer tela para pla-cas laminadas de circuitos impresos, se aplica a las fibras de vidrio del torón de fibra recubierto de la presente invención una capa primaria de un residuo seco de una composición acuosa de apresto primario incluyendo ROPAQUE® HL-1055 o ROPAQUE® OC-96 esferas huecas de copolímero acrílico-estireno, PolarTherm® 160 nitruro de boro en polvo y/u oRPAC BORON NI-TRIDE RELEASECOAT-CONC dispersión, PVP K-30 polivinil pirrolidona, A-174 agentes de acoplamiento de órgano silano acrílico funcionales y A- 187 agentes de acoplamiento de órgano silano epoxi funcionales, EMERY® 6717 polietilen imina par-cialmente amidada, STEPANTEX 653 palmitato de cetilo, TMAZ 81 derivados de óxido de etileno de esteres de sorbitol, MACOL OP-10 alquilfenol etoxilado, y MAZU DF-136 material antiespumante . Aunque no se prefiere, se puede hacer torones de fibra que tengan un residuo de una composición de recubrimiento similares a los antes descritos que estén libres de partículas 18 según la presente invención. En particular, se contempla que se pueda hacer según la presente invención composiciones acuosas de apresto compatibles con resina incluyendo uno o varios materiales poliméricos peliculígenos, tal como PVP K-30 polivinil pirrolidona; uno o varios agentes de acoplamiento de silano, tal como A-174 agentes de acoplamiento de órgano silano acrílico funcionales y A-187 agentes de acoplamien-to de órgano silano epoxi funcionales; y al menos aproximadamente 25 por ciento en peso de la composición de apresto en base al total de sólidos de un material lubricoso que tiene características polares, tal como STEPANTEX 653 palmitato de cetilo. Los expertos en la materia apreciarán también que to-roñes de fibra con un residuo de una composición acuosa de apresto compatible con resina que está esencialmente libre de partículas 18 se pueden tejer a telas y convertirse en soportes electrónicos y placas de circuitos electrónicos (como se describe más adelante) según la presente invención. Las composiciones de recubrimiento de la presente invención se pueden preparar por otro método adecuado tal como mezcla convencional conocida por los expertos en la materia. Preferiblemente los componentes explicados anteriormente se diluyen con agua de manera que tengan el porcentaje en peso deseado de sólidos y se mezclan. Las partículas 18 se pueden premezclar con agua, emulsionar o añadir de otro modo a uno o varios componentes de la composición de recubrimiento antes de la mezcla con los componentes restantes del recubrimiento. Las composiciones de apresto según la presente invención se pueden aplicar de muchas formas, por ejemplo contactando los filamentos con un rodillo o aplicador de correa, por rociado u otros medios. Las fibras con apresto se secan preferiblemente a temperatura ambiente o a temperaturas elevadas. La secadora elimina la humedad excesiva de las fibras y, si
?s están presentes, cura cualesquiera componentes curables de la composición de apresto. La temperatura y el tiempo para secar las fibras de vidrio dependerán de variables como el porcentaje de sólidos en la composición de apresto, los componentes de la composición de apresto y el tipo de fibra de vidrio. La cantidad de la composición de recubrimiento presente como un residuo seco en el torón de fibra es preferiblemente menos de aproximadamente 30 por ciento en peso, más preferiblemente menos de aproximadamente 10 por ciento en peso y muy preferiblemente menos de aproximadamente 5 por ciento en peso medido por pérdida en encendido (LOI) . En una realización de la invención, la LOI es inferior a 1 por ciento en peso. En el sentido en que se usa aquí, el término "pérdida en encendido" significa el porcentaje en peso de composición de recu-brimiento seca presente en la superficie del torón de fibra determinado por la ecuación siguiente (Ec. 1) : LOI = 100 X [ (WSeco -Wdesnudo ) / Seco] Ec . 1 donde Wseco es el peso del torón de fibra más el residuo de la composición de recubrimiento después del secado en un horno a aproximadamente 104°C (aproximadamente 220°F) durante aproximadamente 60 minutos y Wdesnudo es el peso del torón de fibra desnudo después de la extracción de residuo de la composición de recubrimiento calentando el torón de fibra en un horno a aproximadamente 621°C (aproximadamente 1150°F) durante aproximadamente 20 minutos. Después de la aplicación del apresto primario, las fibras se recogen en torones que tienen de 2 a aproximadamente 15.000 fibras por torón, y preferiblemente de aproximadamente 100 a aproximadamente 1600 fibras por torón. Se puede aplicar una capa secundaria de una composición de recubrimiento secundario o apresto secundario sobre la capa primaria en una cantidad efectiva para recubrir o impregnar la porción de los torones, por ejemplo sumergiendo el torón recubierto en un baño conteniendo la composición de recu-
^ ^^^^^ - ' brimiento secundario, rociando la composición de recubrimiento secundario en el torón recubierto o contactando el torón recubierto con un aplicador como se ha explicado anteriormente. El torón recubierto se puede pasar por un troquel para quitar la composición de recubrimiento excesiva del torón y/o secar como se ha explicado anteriormente durante un tiempo suficiente para secar al menos parcialmente o curar la composición de recubrimiento secundario. El método y aparato para aplicar la composición de recubrimiento secundario al torón se determina en parte por la configuración del material de torón. El torón se seca preferiblemente después de la aplicación de la composición de recubrimiento secundario de manera conocida en la técnica. Las composiciones de recubrimiento secundario adecuadas pueden incluir uno o varios materiales peliculígenos, lubricantes y otros aditivos como los explicados anteriormente. El recubrimiento secundario es preferiblemente diferente de la composición de apresto primario, es decir (1) contiene al menos un componente que es químicamente diferente de los compo-nentes de la composición de apresto; o (2) contiene al menos un componente en una cantidad que difiere de la cantidad del mismo componente contenido en la composición de apresto. Ejemplos no limitativos de composiciones de recubrimiento secundario adecuadas incluyendo poliuretano se describen en las patentes de Estados Unidos números 4.762.750 y 4.762.751, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Con referencia ahora a la figura 2, en una realización alternativa según la presente invención, a las fibras de vidrio 212 del torón de fibra recubierto 210 se les puede apli-car una capa primaria 214 de un residuo seco de una composición de apresto primario que puede incluir cualquiera de los componentes de apresto en las cantidades explicadas anteriormente. Ejemplos de composiciones de apresto adecuadas se exponen en Loewenstein, páginas 237-291 (3a ed. 1993) y las pa-tentes de Estados Unidos números ?.390.647 y 4.795.678, cada uno de los cuales se incorpora a la presente memoria por referencia. Se aplica una capa secundaria 215 de una composición de recubrimiento secundario a al menos una porción, y preferiblemente sobre la superficie exterior completa, de la capa primaria 214. La composición de recubrimiento secundario incluye uno o varios tipos de partículas discretas 216 tal como se explica con detalle anteriormente. La cantidad de partículas en la composición de recubrimiento secundario pue-de oscilar desde aproximadamente 1 a aproximadamente 99 por ciento en peso en base al total de sólidos y preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximadamente 90 por ciento en peso. El porcentaje de sólidos de la composición de recubrimiento secundario acuoso es en general del orden de aproxima-damente 5 a aproximadamente 50 por ciento en peso. En una realización alternativa, las partículas de la composición de recubrimiento secundario incluyen partículas sólidas inorgánicas hidrófilas que absorben y retienen agua en los intersticios de las partículas hidrófilas. Las partí-culas sólidas inorgánicas hidrófilas pueden absorber agua o hincharse cuando están en contacto con agua o participan en una reacción química con el agua para formar, por ejemplo, una solución viscosa parecida a gel que bloquea o inhibe la entrada adicional de agua a los intersticios de un cable de telecomunicaciones para cuyo refuerzo se utiliza el torón recubierto de fibra de vidrio. En el sentido en que se usa aquí, "absorber" significa que el agua penetra en la estructura interna o intersticios del material hidrófilo y se retiene sustancialmente allí. Véase Hawley's Condensed Chemical Dictionary, página 3, que se incorpora a la presente por referencia. "Hincharse" significa que las partículas hidrófilas se expanden en tamaño o volumen. Véase Webster 's New Colle-giate Dictionary (1977) página 1178, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Preferiblemente, las partí-culas hidrófilas se hinchan después del contacto con agua a al menos una vez y media su peso original en seco, y más preferiblemente de aproximadamente dos a " aproximadamente seis veces su peso original. Ejemplos no limitativos de partículas lubricantes sólidas inorgánicas hidrófilas que se hinchan incluyen esmectitas tal como vermiculita y montmorillonita, zeolitas absorbentes y geles absorbentes inorgánicos. Preferiblemente, estas partículas hidrófilas se aplican en forma de polvo sobre apresto pegajoso u otros materiales de recubrimiento secundario pegajoso. La cantidad de partículas inorgánicas hidrófilas en esta realización de la composición de recubrimiento secundario puede oscilar de aproximadamente 1 a aproximadamente 99 por ciento en peso en base al total de sólidos y preferiblemente de aproximadamente 20 a aproximada-mente 90 por ciento en peso. En una realización alternativa mostrada en la figura 3, una capa terciaria 320 de una composición de recubrimiento terciario se puede aplicar a al menos una porción de la superficie, y preferiblemente sobre toda la superficie, de una capa secundaria 315, es decir, tal torón de fibra 312 tendría una capa primaria 314 de un apresto primario, una capa secundaria 315 de una composición de recubrimiento secundario y una capa externa terciaria 320 del recubrimiento terciario. El recubrimiento terciario es preferiblemente diferente de la composición de apresto primario y la composición de recubrimiento secundario, es decir, la composición de recubrimiento terciario (1) contiene al menos un componente que es químicamente diferente de los componentes del apresto primario y la composición de recubrimiento secundario; o (2) contiene al menos un componente en una cantidad que difiere de la cantidad del mismo componente contenido en la composición de apresto primario o recubrimiento secundario. En esta realización, la composición de recubrimiento secundario incluye uno o varios materiales poliméricos explica-
. *- . ¡SM=?S*?' dos anteriormente, tal como poliuretano, y la composición de recubrimiento terciario en polvp ..¿. íóluye partículas sólidas, tal como PolarTherm® partículas de nitruro de boro, y partículas huecas, tal como ROPAQUE® pigmentos, que se han expli-cado anteriormente. Preferiblemente, el recubrimiento en polvo se aplica pasando el torón al que se ha aplicado una composición líquida de recubrimiento secundario por un lecho fluidizado o dispositivo de pulverización para adherir las partículas de polvo a la composición de recubrimiento secun-dario pegajoso. Alternativamente, los torones se pueden montar en una tela 810 antes de aplicar la capa 812 de recubrimiento terciario, como se representa en la figura 8. El porcentaje en peso de partículas sólidas en polvo adheridas al torón de fibra recubierto 310 puede oscilar desde aproximada-mente 0,1 a aproximadamente 30 por ciento en peso del peso total del torón seco. El recubrimiento terciario en polvo también puede incluir uno o varios materiales poliméricos como los explicados anteriormente, tal como polímeros acrílicos, epoxis, o polio-lefinas, estabilizantes convencionales y otros modificadores conocidos en la técnica de tales recubrimientos, preferiblemente en forma de polvo seco. Los torones de fibra recubiertos 10, 210, 310 explicados anteriormente se pueden usar como torón continuo o procesarse más a productos diversos tal como torón troceado, torón retorcido, mecha y/o tejido, tal como tejidos, no tejidos, tejidos de punto y esterillas. Además, los torones de fibra recubiertos utilizados como torones de urdimbre y trama (es decir, relleno) de una tela pueden ser no retorcidos (también denominado no torcidos o de torsión cero) o retorcidos antes de tejer y la tela puede incluir varias combinaciones de torones de urdimbre y trama retorcidos y no retorcidos. Aunque la explicación anterior se dirige en general a aplicar la composición de recubrimiento de la presente inven-
„ ^ j^-ción directamente en fibras de vidrio después de la formación de la fibra y después de incorporar las fibras a una tela, los expertos en la materia deberán apreciar que la presente invención también incluye una realización donde la composi-ción de recubrimiento de la presente invención se aplica a una tela después de haberse fabricado usando varias técnicas conocidas en la materia. Dependiendo de la elaboración de la tela, la composición de recubrimiento de la presente invención se puede aplicar directamente a las fibras de vidrio en la tela o a otro recubrimiento ya en las fibras de vidrio y/o tela. Por ejemplo, las fibras de vidrio se pueden recubrir con un apresto de almidón-aceite convencional después de formar y tejer en una tela. Después se puede tratar la tela para quitar apresto de almidón-aceite antes de aplicar la composi-ción de recubrimiento de la presente invención. Esta extracción del apresto se puede realizar usando técnicas conocidas en la materia, tal como tratamiento térmico o lavado de la tela. En este ejemplo, la composición de recubrimiento recubriría directamente la superficie de las fibras de la tela. Si no se quita alguna porción de la composición de apresto aplicada inicialmente a las fibras de vidrio después de la formación, la composición de recubrimiento de la presente invención se aplicaría después sobre la porción restante de la composición de apresto en vez de directamente a la superficie de fibra. En otra realización de la presente invención, se puede aplicar componentes seleccionados de la composición de recubrimiento de la presente invención a las fibras de vidrio inmediatamente después de la formación y se puede aplicar los componentes restantes de la composición de recubrimiento a la tela después de hacerla. De manera parecida a la explicada anteriormente, se puede extraer algunos o todos los componentes seleccionados de las fibras de vidrio antes de recubrir las fibras y tela con los componentes restantes. Como resul-tado, los componentes restantes recubrirán directamente la superficie de las fibras de la tela o recubrirán los componentes seleccionados que no se quitaron de la superficie de la fibra. Los torones de fibra recubiertos 10, 210, 310 y los productos formados a partir del mismo se pueden usar en una amplia variedad de aplicaciones, pero se utilizan preferiblemente como refuerzos 410 para reforzar materiales de matriz poliméricos 412 para formar un compuesto 414, tal como se re-presenta en la figura 4, que se explicará con detalle a continuación. Tales aplicaciones incluyen, aunque sin limitación, laminados para placas de circuitos impresos, refuerzos para cables de telecomunicaciones, y otros varios compuestos. Una ventaja de los torones recubiertos de la presente invención es que son compatibles con resina de matriz polimérica típicas usadas para hacer soportes electrónicos y placa de circuitos impresos y son adecuadas para ser utilizadas en telares de chorro de aire, que se usan comúnmente para hacer las telas de refuerzo para tales aplicaciones. Las composi-ciones de apresto convencionales aplicadas a las fibras a tejer usando telares de chorro de aire incluyen componentes (tal como almidones y aceites) que no son compatibles en general con tales sistemas de resina. Se ha observado que las características de tejedura de torones de fibra recubiertos con un residuo de una composición de apresto primario incluyendo partículas 18 según la presente invención se aproximan a las características de tejedura de torones de fibra recubiertos con composiciones de apresto convencionales a base de almidón/aceite y son compatibles con resinas epoxi FR-4. Aun-que no se pretende quedar vinculado por ninguna teoría particular, se supone que las partículas 18 de la presente invención funcionan de manera parecida al componente de almidón de las composiciones de apresto convencionales de almidón/aceite durante el procesado y la tejedura por chorro de aire propor- cionando la necesaria separación de las fibras y resistencia aerodinámica para la operación de tejedura por chorro de aire a la vez que se proporciona más compatibilidad con el sistema de resina epoxi que no es típico de las composiciones de apresto convencionales de almidón/aceite. Más específicamente, las partículas 18 dan una característica de polvo seco al recubrimiento parecido a las características lubricantes secas de un recubrimiento de almidón. Otra ventaja de los torones recubiertos de la presente invención es que las partículas proporcionan intersticios entre las fibras del torón que facilitan el flujo de los materiales de matriz entremedio para empapar y penetrar más rápidamente y/o uniformemente las fibras del torón. Inesperadamente, la cantidad de partículas puede exceder de 20 por ciento en peso de los sólidos totales de la composición de recubrimiento aplicada a las fibras, aunque todavía se adhieren adecuadamente a las fibras y proporcionan torones que tienen características de manipulación al menos comparables a los torones sin el recubrimiento de partículas. En otra realización mostrada en la figura 5, se puede usar torones de fibra recubiertos 510 hechos según la presente invención como torones de urdimbre y/o trama 514, 516 en un refuerzo de tejido o tela tejida 512, para formar preferiblemente un laminado para una placa de circuitos impresos (representado en las figuras 6-8) . Aunque no se requiere, los torones de urdimbre 514 se pueden retorcer antes del uso mediante cualquier técnica de torsión conocida por los expertos en la materia, por ejemplo utilizando bastidores de torsión para impartir torsión al torón a aproximadamente 0,5 a aproximadamente 3 vueltas por 2,54 cm (una pulgada) . La tela de refuerzo 512 puede incluir de aproximadamente 5 a aproximadamente 100 torones de urdimbre 514 por centímetro (aproximadamente 13 a 254 torones de urdimbre por pulgada y tiene preferiblemente aproximadamente 6 a aproximadamente 50 toro- nes de trama por centímetro (aproximadamente 15 a aproximadamente 127 torones de trama por pulgada. La construcción de tejedura puede ser una tejedura lisa regular o malla (representada en la figura 5) , aunque se puede usar cualquier otro estilo de tejedura conocido por los expertos en la técnica, tal como una tejedura de sarga o ligamento raso. Se puede formar una tela de refuerzo tejida adecuada 512 utilizando cualquier telar convencional conocido por los expertos en la materia, tal como un telar de lanzadera, telar de chorro de aire o telar de espadín tramador, pero se forma preferiblemente usando un telar de chorro de aire (explicado anteriormente) . Comercializa telares de chorro de aire preferidos Tsudakorna de Japón como modelos números 103, 1031 1033 o ZAX; Sulzer Ruti modelos números L-5000, L-5100 o L-5200 comercializados por Sulzer LA Ltd. , de Zurich, Suiza, y Toyo- da modelo número JAT610. La tela de la presente invención se teje preferiblemente en un estilo adecuado para ser utilizado en un laminado para un soporte electrónico o placa de circuitos impresos, tal co- mo se describe en "Fabrics Around the World", boletín técnico de Clark- Schwebel, Inc., de Anderson, South Carolina (1995), que se incorpora a la presente memoria por referencia. Por ejemplo, un estilo de tela no limitador usando hilos de fibra de vidrio E E225 es el estilo 2116, que tiene 118 hilos de urdimbre y 114 hilos de relleno (o trama) por 5 centímetros (60 hilos de urdimbre y 58 hilos de relleno por pulgada) ; usa hilos de urdimbre y relleno 7 22 1x0 (E225 1/0) ; tiene un espesor nominal de tela de aproximadamente 0,094 milímetros (aproximadamente 0,037 pulgada); y un peso de tela (o peso base) de aproximadamente 103,8 gramos por metro cuadrado (aproximadamente 3,06 onzas por yarda cuadrada) . Un ejemplo no limitador de un estilo de tela usando hilos de fibra de vidrio E G75 es el estilo 7628, que tiene 87 hilos de urdimbre y 61 hilos de relleno por 5 centímetros (44 hilos de ur-
dimbre y 31 hilos de relleno por pulgada; usa hilos de urdimbre y relleno 9 68 1x0 (G75 1/0) ; tiene un espesor nominal de tela de aproximadamente 0,173 milímetros (aproximadamente 0,0068 pulgada); y un peso de tela de aproximadamente 203,4 gramos por metro cuadrado (aproximadamente 6,00 onzas por yarda cuadrada) . Un ejemplo no limitador de un estilo de tela usando hilos de fibra de vidrio E D450 es el estilo 1080, que tiene 118 hilos de urdimbre y 93 hilos de relleno por 5 centímetros (60 hilos de urdimbre y 47 hilos de relleno por pulgada; usa hilos de urdimbre y relleno 5 11 1x0 (D450 1/0) ; tiene un espesor nominal de tela de aproximadamente 0,053 milímetros (aproximadamente 0,0021 pulgada); y un peso de tela de aproximadamente 46,8 gramos por metro cuadrado (aproximadamente 1,38 onzas por yarda cuadrada) . Un ejemplo no limita-dor de un estilo de tela usando hilos de fibra de vidrio E D900 es el estilo 106, que tiene 110 hilos de urdimbre y 110 hilos de relleno por 5 centímetros (56 hilos de urdimbre y 56 hilos de relleno por pulgada; usa hilos de urdimbre y relleno 5 5,5 1x0 (D900 1/0); tiene un espesor nominal de tela de aproximadamente 0,033 milímetros (aproximadamente 0,013 pulgada) ; y un peso de tela de aproximadamente 24,4 gramos por metro cuadrado (aproximadamente 0,72 onzas por yarda cuadrada) . Otro ejemplo no limitador de un estilo de tela usando hilos de fibra de vidrio E D900 es el estilo 108, que tiene 118 hilos de urdimbre y 93 hilos de relleno por 5 centímetros (60 hilos de urdimbre y 47 hilos de relleno por pulgada; usa hilos de urdimbre y relleno 5 5,5 1x2 (D900 1/2); tiene un espesor nominal de tela de aproximadamente 0,061 milímetros (aproximadamente 0,0024 pulgada); y un peso de tela de aproximadamente 47,5 gramos por metro cuadrado (aproximadamente 1,40 onzas por yarda cuadrada) . Un ejemplo no limitador de un estilo de tela usando ambos hilos de fibra de vidrio E E225 y D450 es el estilo 2113, que tiene 118 hilos de urdimbre y 110 hilos de relleno por 5 centímetros (60 hilos de ur- dimbre y 56 hilos de relleno por pulgada; usa hilo de urdimbre 7 22 1x0 (E225 l/O) e hilo de relleno 5 11 1x0 (D450 1/0) ; tiene un espesor nominal de tela de aproximadamente 0,079 milímetros (aproximadamente 0,0031 pulgada); y un peso 5 de tela de aproximadamente 78,0 gramos por metro cuadrado (aproximadamente 2,30 onzas por yarda cuadrada) . Un ejemplo no limitador de un estilo de tela usando hilos de fibra de vidrio E G50 y G75 es el estilo 7535 que tiene 87 hilos de urdimbre y 57 hilos de relleno por 5 centímetros (44 hilos de
10 urdimbre y 29 hilos de relleno por pulgada; usa hilo de urdimbre 9 68 1x0 (G75 1/0) e hilo de relleno 9 99 1x0 (G50 1/0) ; tiene un espesor nominal de tela de aproximadamente 0,201 milímetros (aproximadamente 0,0079 pulgada); y un peso de tela de aproximadamente 232,3 gramos por metro cuadrado
15 (aproximadamente 6,85 onzas por yarda cuadrada) . Estas y otras especificaciones de estilo de tela útiles se dan en IPC-EG-140 "Specification for Finished Fabric Woven from ' E' Glass for Printed Boards", publicación del Institute for In- terconnecting and Packaging Electronic Circuits (junio 1997) ,
20 que se incorpora a la presente memoria por referencia. Aunque dichos estilos de tela usan hilos retorcidos, se contempla que se pueda hacer estos u otros estilos de tela usando hilos de torsión cero o mechas en unión con o en lugar de hilos retorcidos según la presente invención. También se contempla
25 que parte o todo el hilo de urdimbre en la tela pueda tener fibras recubiertas con una primera composición de apresto compatible con resina y parte o todo el hilo de relleno pueda tener fibras recubiertas con un segundo recubrimiento compatible con resina diferente de la primera composición, es de- 30 cir, la segunda composición (1) contiene al menos un componente que es químicamente diferente de los componentes de la primera composición de apresto; o (2) contiene al menos un componente en una cantidad que difiere de la cantidad del mismo componente contenido en la primera composición de
??^já^ - íipar^ütriifpf apresto. Se debe apreciar que los laminados también pueden ser un laminado unidireccional donde la mayoría de las fibras, hilos o torones en cada capa de tejido se orientan en la misma di-rección. Con referencia ahora a la figura 6, la tela 612 se puede usar para formar un compuesto o laminado 614 recubriendo y/o impregnando con un material de matriz termoplástico o termoestable peliculígeno polimérico 616. El compuesto o lamínado 614 es adecuado para ser utilizado como un soporte electrónico. En el sentido en que se usa aquí, "soporte electrónico" significa una estructura que soporta mecánicamente y/o interconecta eléctricamente elementos incluyendo, aunque sin limitación, componentes electrónicos activos, componentes electrónicos pasivos, circuitos impresos, circuitos integrados, dispositivos semiconductores y otro hardware asociado con tales elementos incluyendo, aunque sin limitación, conectores, enchufes hembra, clips de retención y colectores de calor. Los materiales de matriz útiles en la presente invención incluyen materiales termoestables tal como poliésteres termoestables, esteres de vinilo, epóxidos (conteniendo al menos un grupo epoxi u oxirano en la molécula, tal como éteres po-liglicidílicos de alcoholes polihídricos o tioles) , fenóli-eos, aminoplastos, poliuretanos termoestables, derivados y sus mezclas. Materiales de matriz preferidos para formar laminados para placas de circuitos impresos son resinas epoxi FR-4, poliimidas y polímeros cristalinos líquidos, cuyas composiciones son conocidas por los expertos en la materia. Si se necesita información adicional relativa a tales composiciones, véase Electronic Materials Handbook™, ASM International (1989), páginas 534-537. Los ejemplos no limitativos de materiales de matriz termoplásticos poliméricos adecuados incluyen poliolefinas, po-
^¿^«li liamidas, poliuretanos termoplásticos y poliésteres termo-plásticos, polímeros de vinilo y sus mezclas. Otros ejemplos de materiales termoplásticos útiles incluyen poliimidas, poliéter sulfonas, polifenil sulfonas, poliétercetonas, óxidos de polifenileno, sulfuros de polifenileno, poliacetales, cloruros de polivmilo y policarbonatos. Otros componentes que se puede incluir con el material de matriz polimérico y material de refuerzo en el compuesto incluyen colorantes o pigmentos, lubricantes o adyuvantes de procesado, estabilizantes de luz ultravioleta (UV) , antioxidantes, otros rellenos y extensores. La tela 612 se puede recubrir e impregnar sumergiendo la tela 612 en un baño del material de matriz polimérico 616, por ejemplo, como se explica en R. Tummala (ed.), Microelec-tronics Packaging Handbook, (1989), páginas 895-896, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Más en general, se puede dispersar material de refuerzo de torón de fibra troceado o continuo en el material de matriz a mano o con cualquier dispositivo de mezcla o alimentación automático adecuado que distribuya el material de refuerzo en general uniformemente por todo el material de matriz polimérico. Por ejemplo, el material de refuerzo se puede dispersar en el material de matriz polimérico mezclando en seco todos los componentes simultáneamente o secuencialmente. El material de matriz polimérico 616 y el torón se pueden formar en un compuesto o laminado 614 mediante varios métodos que dependen de factores como el tipo de material de matriz polimérico usado. Por ejemplo, para un material de matriz termoestable, el compuesto se puede formar por compre-sión o moldeo por inyección, pultrusión, devanado de filamentos, estratificado a mano, pulverización o por moldeo de hoja o moldeo a granel seguido de compresión o moldeo por inyección. Los materiales de matriz poliméricos termoestables se pueden curar mediante la inclusión de entrecruzadores en el material de matriz y/o por la aplicación de calor, por ejemplo. Anteriormente se ha explicado entrecruzadores adecuados útiles para entrecruzar el material de matriz polimérico. La temperatura y el tiempo de curado para el material termoesta- ble de matriz polimérica dependen de factores como el tipo de material de matriz polimérico usado, otros aditivos en el sistema de matriz y el espesor del compuesto, para citar unos pocos . Para un material de matriz termoplástico, los métodos adecuados para formar el compuesto incluyen moldeo directo o combinación por extrusión seguida de moldeo por inyección. Métodos y aparatos para formar el compuesto mediante los métodos anteriores se explican en I . Rubin, Handbook of Plástic Materials and Technology (1990), páginas 955-1062, 1179-1215 y 1225-1271, que se incorporan a la presente memoria por referencia . En una realización concreta de la invención mostrada en la figura 7, el compuesto o laminado 710 incluye tela 712 impregnada con un material de matriz comparativo 714. La tela impregnada se puede comprimir después entre un conjunto de rodillos medidores para dejar una cantidad medida de material de matriz, y secarse para formar un soporte electrónico en forma de un sustrato o preimpregnado semicurado. Se puede colocar una capa conductora eléctrica 720 a lo largo de una porción de un lado 722 del preimpregnado de la manera que se explicará a continuación en la memoria descriptiva, y el preimpregnado se cura para formar un soporte electrónico 718 con una capa conductora eléctrica. En otra realización de la invención, y más típicamente en la industria de soporte elec- tronico, se combina dos o más preimpregnados con una o varias capas conductoras eléctricas y se laminan y curan de manera conocida por los expertos en la materia, para formar un soporte electrónico multicapa. Por ejemplo, pero sin limitar la presente invención, la pila de preimpregnados se puede lami-
nar presionando la pila, por ejemplo entre chapas de acero pulidas, a temperaturas y presiones elevadas durante un período de tiempo predeterminado para curar la matriz polimérica y formar un laminado de un espesor deseado. Una porción de uno o varios de los preimpregnados puede estar provista de una capa conductora eléctrica antes de o después de la laminación y curar de tal manera que el soporte electrónico resultante sea un laminado que tenga al menos una capa conductora eléctrica a lo largo de una porción de una superficie expuesta (denominado más adelante un "laminado de revestimiento" ) . Después se puede formar circuitos a partir de la(s) capáis) conductora (s) eléctrica (s) de la capa única o soporte electrónico multicapa usando técnicas conocidas en la técnica para construir un soporte electrónico en forma de una placa de circuitos impresos o placa de cableado impreso (denominado en conjunto en adelante "placas de circuitos electrónicos"). Si se desea, se puede formar aberturas o agujeros (también denominados "vías") en los soportes electrónicos, para permi-tir la interconexión eléctrica entre circuitos y/o componentes en superficies opuestas del soporte electrónico, de cualquier manera conveniente conocida en la técnica, incluyendo, aunque sin limitación, perforado mecánico y perforación láser. Más específicamente, después de la formación de las aberturas, se deposita una capa de material conductor eléctrico en las paredes del agujero o se llena el agujero con un material conductor eléctrico para facilitar la interconexión eléctrica necesaria y/o disipación de calor. La capa conductora eléctrica 720 se puede formar por cualquier método conocido por los expertos en la materia. Por ejemplo, pero sin limitar la presente invención, la capa conductora eléctrica se puede formar laminando una lámina fina o hoja de material metálico sobre al menos una porción de un lado del preimpregnado o laminado semicurado o curado. Como alternativa, la capa conductorayf-téctrica se puede formar depositando una capa de material metálico sobre al menos una porción de un lado del preimpregnado o laminado semicurado o curado usando técnicas bien conocidas incluyendo, aunque sin limitación, revestimiento electrolítico, revestimiento no electrolítico o deposición catódica. Los materiales metálicos adecuados para ser utilizados como una capa conductora eléctrica incluyen, aunque sin limitación, cobre (que se prefiere) , plata, aluminio, oro, estaño, aleaciones de estañóplomo, paladio y sus combinaciones. En otra realización de la presente invención, el soporte electrónico puede estar en forma de una placa de circuitos electrónicos multicapa construida laminando una o varias placas de circuitos electrónicos (descritas anteriormente) con uno o varios laminados de revestimiento (descritos anteriormente) y/o uno o varios preimpregnados (descritos anteriormente) . Si se desea, se puede incorporar capas conductoras eléctricas adicionales al soporte electrónico, por ejemplo a lo largo de una porción de un lado expuesto de la placa de circuitos electrónicos multicapa. Además, si es preciso, se puede formar circuitos adicionales a partir de las capas conductoras eléctricas de la manera antes explicada. Se debe apreciar que, dependiendo de las posiciones relativas de las capas de la placa de circuitos electrónicos multicapa, la placa puede tener tanto circuitos internos como externos. Se forma agujeros adicionales, como se ha explicado anteriormente, parcial o completamente a través de la placa para permitir la interconexión eléctrica entre las capas en posiciones seleccionadas. Se debe apreciar que la estructura resultante puede tener algunas aberturas que se extienden completamente a través de la estructura, algunas aberturas que se extienden solamente parcialmente a través de la estructura, y algunas aberturas que están completamente dentro de la estructura. La presente invención contempla además la fabricación de
¡¿¿a jtórj laminados multicapa y placea, de circuitos electrónicos que incluyen al menos una capa compuesta hecha según las ideas aquí expuestas y al menos una capa compuesta hecha de manera diferente de la capa compuesta aqtfí descrita, por ejemplo hechas usando tecnología convencional de compuestos de fibra de vidrio. Más específicamente y como conocen los expertos en la materia, tradicionalmente los filamentos en torones continuos de fibra de vidrio usados al tejer tejido se tratan con un apresto de almidón/aceite que incluye almidón parcial o totalmente dextrinizado o amilosa, aceite vegetal hidrogenado, un agente catiónico humectante, agente emulsionante y agua, incluyendo, aunque sin limitación, los descritos en Loewenstein, páginas 237-244 (3a ed. 1993), que se incorpora a la presente memoria por referencia. Los hilos de urdimbre producidos a partir de estos torones se tratan después con una solución antes de la tejedura para proteger los torones contra la abrasión durante el proceso de tejedura, por ejemplo poli (alcohol vinílico) como se describe en la patente de Estados Unidos número 4.530.876 en la columna 3, línea 67 a la columna 4, línea 11, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Esta operación se denomina comúnmente encolado. El poli (alcohol vinílico) así como el apresto de almidón/aceite no son compatibles en general con el material de matriz polimérico usado por los fabricantes de compuestos y la tela se debe limpiar para quitar esencialmente todo material orgánico de la superficie de las fibras de vidrio antes de impregnar la tela tejida. Esto se puede realizar de varias formas, por ejemplo limpiando la tela o, más comúnmente, ter-motratando la tela de manera conocida en la técnica. Como re-sultado de la operación de limpieza, no hay interfaz adecuada entre el material de matriz polimérico usado para impregnar la tela y la superficie limpiada de la fibra de vidrio de manera que se debe aplicar un agente de acoplamiento a la superficie de la fibra de vidrio. Los expertos en la materia denominan a veces esta operación acabado. Los agentes de aco- plamiento usados muy comúnmente en operaciones de acabado son silanos, incluyendo, aunque sin limitación, los descritos en E. P. Plueddemann, Silane Couplin€fr Agents (1982), páginas 5 146-147, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Véase también Loewenstem, páginas 249-256 (3a ed. 1993) . Después del tratamiento con el silano, la tela se impregna con un material de matriz polimérico compatible, se comprime entre un conjunto de rodillos medidores y se seca
10 para formar un preimpregnado semicurado como se ha explicado anteriormente. Se debe apreciar que, dependiendo de la naturaleza del apresto, la operación de limpieza y/o la resina de matriz utilizado en el compuesto, se puede eliminar los pasos de encolado y/o acabado. Uno o varios preimpregnados que in- 15 corporan tecnología convencional de compuestos de fibra de vidrio se pueden combinar después con un o varios preimpregnados que incorporan la presente invención para formar un soporte electrónico como se ha explicado anteriormente, y en particular un laminado multicapa o placa de circuitos elec- 20 trónicos . Para más información relativa a la fabricación de placas de circuitos electrónicos, véase Electronics Materials Handbook™ ASM International (1989), páginas 113115, R. Tumma- la (ed.), Microelectronics Packaging Handbook, (1989), páginas 858-861 y 895-909, M. W. Jawitz, Printed Circuits Board
25 Handbook (1997), páginas 9,1-9,42, y C. F. Coombs, Jr. (ed.), Printed Circuits Handbook, (3a ed. 1988), páginas 6.1-6.7, que se incorporan a la presente memoria por referencia. Se puede usar los compuestos y laminados que forman los soportes electrónicos de la presente invención para formar
30 empaquetado utilizado en la industria electrónica, y más en concreto empaquetado de primero, segundo y/o tercer nivel, tal como el descrito en Tummala en las páginas 25-43, que se incorpora a la presente memoria por referencia. Además, la presente invención también se puede utilizar para otros nive-
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les de empaquetado. La presente invención también incluye un método para reforzar un material de matriz polimérico para formar un compuesto. El método incluye: (1) aplicar a un material de re-fuerzo de torón de fibra de vidrio la composición anterior de apresto primario, recubrimiento secundario y/o recubrimiento terciario incluyendo partículas que proporcionan espacios intersticiales entre fibras de vidrio adyacentes del torón, (2) secar el recubrimiento para formar un recubrimiento sustan-cialmente uniforme en el material de refuerzo; (3) combinar el material de refuerzo con el material de matriz polimérico; y (4) curar al menos parcialmente el material de matriz polimérico para proporcionar un compuesto polimérico reforzado de una manera como la explicada con detalle anteriormente. Aun-que sin limitar la presente invención, se puede combinar el material de refuerzo con el material de matriz polimérico, por ejemplo dispersándolo en el material de matriz. La presente invención también incluye un método para inhibir la adhesión entre fibras de vidrio adyacentes de un to-ron de fibra de vidrio, incluyendo los pasos de (1) aplicar a un torón de fibra de vidrio la composición anterior de apresto primario, recubrimiento secundario o recubrimiento terciario incluyendo partículas que proporcionan espacios intersticiales entre fibras de vidrio adyacentes del torón; (2) secar el recubrimiento para formar un recubrimiento sustancialmente uniforme en las fibras de vidrio del torón de fibra de vidrio, de tal manera que se inhiba la adhesión entre fibras de vidrio adyacentes del torón. La presente invención se ilustrará ahora mediante los ejemplos específicos no limitativos siguientes. EJEMPLO 1 Se mezcló cada uno de los componentes en las cantidades expuestas en la Tabla 1 para formar composiciones acuosas de apresto primario A, B y C según la presente invención. Cada
^ t^*¿¡t£í* composición acuosa de apresto primario se preparó de forma parecida a la explicada anteriormente. Se incluyó en cada composición menos de aproximadamente 1 por ciento en peso de ácido acético en base al peso total. Se recubrió cada una de las composiciones acuosas de apresto de la Tabla 1 sobre fibras formando torones de fibra de vidrio E G-75. Cada uno de los torones de fibra de vidrio recubiertos se secó, trenzó para formar hilo, y enrolló sobre bobinas de forma similar usando equipo de torsión convencional . Los
10 hilos recubiertos con las composiciones de apresto exhibían mínima caída de apresto durante la torsión.
Tabla 1
29 PVP K-30 polivinil pirrolidona que se puede adquirir en el mercado de ISP Chemicals de Wayne, NJ. 30 STEPANTEX 653 que se puede adquirir en el mercado de Stepan Company de Maywood, NJ. 31 A-187 gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarry- town, NY. 32 A- 174 gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarry- town, NY. 33 EMERY® 6717 polietilen imina parcialmente amidada que se puede adquirir en el mercado de Henkel Corporation de Kan- kakee, IL. 34 MACOL OP-10 alquilfenol etoxilado que se puede adquirir en el mercado de BASF Corp., de Parsippany, NJ. 35 TMAZ-81 derivado de óxido de etileno de un sorbitol éster que se puede adquirir en el mercado de BASF Corp., de Par- sippany, NJ. 36 MAZU DF-136 agente antiespumante que se puede adquirir en el mercado de BASF Corp., de Parsippany, NJ. 37 ROPAQUE® HP-1055, dispersión de partículas de 0,1 mieras que se puede adquirir en el mercado de Rohm and Haas Com- pany de Philadelphia, PA. 38 ROPAQUE® OP-96, dispersión de partículas de 0,55 mieras que se puede adquirir en el mercado de Rohm and Haas Company de Philadelphia, PA. 39 ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC dispersión de nitruro de boro que se puede adquirir en el mercado de ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, TN. 40 PolarTherm® PT 160 nitruro de boro en polvo que se puede adquirir en el mercado de Advanced Ceramics Corporation de Lakewood, OH.
Se usó hilos aprestados con cada una de las composiciones de apresto (A, B y C) como hilo de relleno al tejer un estilo de tela 7628 usando un telar de chorro de aire Sulzer Ruti modelo 5200. El hilo de urdimbre era un torón de fibra de vidrio E G-75 retorcido con fibra recubierta con una composición diferente de apresto compatible con resina41. Las telas se preimpregnaron después con una resina epoxi FR-4 que tiene una Tg de aproximadamente 140°C (designada resina 4000-2 por Nelco International Corporation de Anaheim, CA) . Las composiciones de apresto no se quitaron de la tela antes de la preimpegnación. Se hizo laminados apilando 8 pliegues del material preimpregnado entre dos capas de cobre de 1 onza y laminándolos a una temperatura de aproximadamente 179°C (aproximadamente 355°F) , una presión de aproximadamente 2,1 megapascales (aproximadamente 300 libras por pulgada cuadrada) durante aproximadamente 150 minutos (tiempo de ciclo total) . El espesor de los laminados sin cobre oscilaba entre aproximadamente 0,11 centímetros (0,043 pulgada) y aproxima-damente 0,13 centímetros (0,050 pulgada) . Después de la formación, se comprobó los laminados (designados A, B y C según los torones de fibra de los que se hicieron) como se indica a continuación en la Tabla 2. Durante la prueba, el laminado B se comprobó al mismo tiempo que un primer laminado hecho de hilo de fibra de vidrio recubierto con la Muestra A de composición de apresto (designada a continuación muestra de laminado Al) . En fecha posterior, se comprobó el laminado C al mismo tiempo que un segundo laminado hecho de hilo de fibra de vidrio recubierto con la muestra de composición de apresto C (designada a continuación muestra de laminado A2) .
41 El hilo de urdimbre era hilo de fibra de vidrio comercializado por PPG Industries, Inc., designado hilo de fibra de vidrio G-75 recubierto 1383 de PPG Indus- tries. Inc. Tabla 2
5 * en base a 2 muestras ** en base a 3 muestras La prueba de flotación de soldadura se realizó flotando un cuadrado de 10,16 centímetros por 10,16 centímetros (4 pulgadas por 4 pulgadas) del laminado de revestimiento de co- 10 bre en un baño eutéctico de soldadura de plomo-estaño a aproximadamente 288°C (aproximadamente 550°F) hasta que se observó vesiculación o deslaminación. Después se registró en segundos el tiempo hasta la primera vesícula o deslaminación. La prueba de inmersión de soldadura se realizó cortando
15 una muestra del laminado, quitando el cobre de la muestra por ataque, alisando los bordes cortados de la
42 Según IPC-TM-650 "Flexural Strength of La inates (At Ambi-
?tí f¡ ^¡ ent Temperature) ", 12/94 , revisión B. 43 Ibid. muestra puliendo y poniendo la muestra en un autoclave a aproximadamente 121°C (250°F) y aproximadamente 0,1 mega-pascales (15 libras por pulgada cuadrada) durante aproximadamente 60 minutos. Después de la exposición durante 60 minutos, la muestra se extrajo del autoclave, secó y sumergió en un baño eutéctico de soldadura de plomo-estaño a aproximadamente 288°C (aproximadamente 550°F) hasta que se observó ve-siculación o deslaminación. Después se registró en segundos el tiempo hasta la primera vesícula o deslaminación. La prueba flexural se realizó según la norma IPC indicada. Los laminados A, B y C hechos usando torones de fibra aprestados con las composiciones de apresto A, B y C respectivamente, tenían propiedades aceptables (indicadas en la Tabla 2) para uso como soportes electrónicos para placas de circuitos impresos. EJEMPLO 2 Se mezcló cada uno de los componentes en las cantidades expuestas en la Tabla 3 para formar las muestras D, E y F de la composición acuosa de apresto según la presente invención. Se incluyó en cada composición menos de aproximadamente 0,5 por ciento en peso de ácido acético en base al peso total .
PVP K-30 polivinil pirrolidona que se puede adquirir en el mercado de ISP Chemicals de Wayne, NJ. STEPANTEX 653 palmitato de cetilo que se puede adquirir en el mercado de Stepan Company de Chicago, IL. TMAZ 81 derivado de óxido de etileno de un éster de sorbitol que se puede adquirir en el mercado BASF de Parsippany, New Jersey. MACOL OP-10 alquilfenol etoxilado, que se puede adquirir en el mercado de BASF de Parsippany, New Jersey. PolarTherm® PT 160 partículas de polvo de nitruro de boro, comercializadas por Advanced Ceramics Corporation de Lake- wood, OH . EMERY® 6717 polietilen imina parcialmente amidada que se puede adquirir en el mercado de Henkel Corporation de Kankakee, IL. A- 174 gamma-metacriloxipropiltrimetoxisilano que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarry- town, NY. A- 187 gamma-glicidoxipropiltrimetoxisilano que se puede adquirir en el mercado de OSi Specialties, Inc., de Tarry- town, NY. ORPAC BORON NITRIDE RELEASECOAT-CONC dispersión de nitruro de boro que es dispersión de aproximadamente 25 por ciento en peso de partículas de nitruro de boro en agua comercializada por ZYP Coatings, Inc., de Oak Ridge, TN. MAZU DF-136 antiespumante que se puede adquirir en el mercado de BASF Company de Parsippany, New Jersey. ROPAQUE® OP-96, dispersión de partículas de 0,55 mieras que se puede adquirir en el mercado de Rohm and Haas Company de Philadelphia, PA. FLEXOL LOE aceite de linaza epoxidizado comercializado por Union Carbide de Danbury, Connecticut. FLEXOL EPO aceite de soja epoxidizado comercializado por Union Carbide de Danbury, Connecticut.
Se usó cada una de las cornetosiciones acuosas de apresto de la Tabla 3 para recubrir fibras de vidrio formando torones de fibra de vidrio E G-75. Cada torón recubierto de fibra de vidrio se secó, trenzó para formar un hilo, y enrolló sobre bobinas de forma similar usando equipo de torsión convencional . El hilo de la muestra D se evaluó comparando el hilo recubierto con hilo recubierto con una composición de apresto parecida a la muestra D pero sin el aceite de linaza epoxidizado (a continuación "muestra comparativa 1") . Esta comparación incluía inspección visual del aspecto de un estilo de tela 7628 tejida en un telar de chorro de aire. La muestra D de tela tejida usó como el hilo de relleno un torón de fibra de vidrio E G-75 retorcido con fibra recubierta con una composición diferente de apresto compatible con resina57 como el hilo de urdimbre. Se observó que la tela tejida con hilo recubierto con la muestra D exhibía menos borra suelta en la tela así como menos borra recogida en los puntos de contacto en el telar, especialmente en el acumulador de hilo, en comparación con la tela tejida con hilo recubierto con la muestra comparativa 1. No se tejió ninguna tela usando hilo que incorpora fibras recubiertas con las muestras E o F a causa de la alta cantidad inicial de borra observada en el telar. Se estima que esta condición era el resultado de un nivel LOI menor que el necesario para evitar la excesiva formación de borra. En la presente invención, se hace notar que se requiere una LOI de al menos 0,40 para las composiciones de apresto antes explicadas para reducir la formación de borra durante la tejedura.
57 El hilo de urdimbre era hilo de fibra de vidrio que se puede obtener en el mercado de PPG Industries, Inc. como hilo de fibra de vidrio G-75 recubierto con ligante 1383 de PPG Industries, Inc. EJEMPLO 3 Se evaluó los hilos de las muestras A, B y C y una muestra comparativa 258 (hilo recubierto con un apresto de almi-dón/aceite) con respecto a varias propiedades físicas, tal como pérdida en encendido (LOI) , compatibilidad del chorro de aire (resistencia aerodinámica) y fuerza de rozamiento. Los resultados se exponen en la Tabla 4. La pérdida en encendido (por ciento en peso de sólidos de la composición de apresto formadora dividido por el peso total del vidrio y la composición de apresto formadora seca) de cada muestra se expone en la Tabla 4. En cada hilo se evaluó la fuerza de resistencia aerodinámica o tensión alimentando el hilo a una velocidad de ali-mentación controlada de 274 metros (300 yardas) por minuto a través de un medidor de tensión de línea de verificación, que aplicó tensión al hilo, y una boquilla de aire Ruti de dos milímetros de diámetro a una presión de aire de 138 KPa (20 libras por pulgada cuadrada) . También se evaluó en las muestras y la muestra comparativa 2 la fuerza de rozamiento aplicando una tensión de aproximadamente 20 gramos a cada muestra de hilo cuando se tira de la muestra a una velocidad de 274 metros (300 yardas) por minuto mediante un par de dispositivos convencionales de medición de tensión que tienen un poste de cromo estacionario de aproximadamente 5 centímetros (2 pulgadas) de diámetro montado entremedio para desplazar el hilo aproximadamente 5 centímetros de un recorrido en línea recta entre los dispositivos de medir la tensión. La diferencia en la fuerza en gra-mos se expone en la Ta¬
se El hilo era hilo de fibra de vidrio que se puede obtener en el mercado de PPG Industries, Inc., designado hilo de fibra de vidrio G-75 recubierto con ligante de almi- dón/aceite 695 de PPG Industries, Inc. bla 7 siguiente. La prueba de fuerza de rozamiento pretende simular las fuerzas de rozamiento a las que se somete el hilo durante las operaciones de tejedura. Durante la prueba, se comprobó las muestras B y 2 al mismo tiempo que una primera cantidad de hilo de fibra de vidrio recubierto con la muestra A de la composición de apresto (designada continuación muestra A3) y la muestra C se comprobó al mismo tiempo que una segunda cantidad de hilo de fibra de vidrio recubierto con la muestra A de la composición de apresto (designada continuación como muestra A4) . Las muestras A3 , A4 y B tenían aproximadamente 2,8 por ciento en peso de sólidos. La muestra C tenía aproximadamente 3,1 por ciento en peso de sólidos. La muestra comparativa 2 tenía aproximadamente 5,9 por ciento en peso de sólidos. Tabla 4
Se puede ver por la Tabla 4 que las muestras de apresto A, B y C tienen una resistencia aerodinámica comparable a la de la muestra comparativa 2 (ligante de almidón/aceite) . Además, la menor fuerza de rozamiento en las muestras A, B y C indica que el hilo se quita fácilmente del acumulador de telar durante la tejedura en comparación con la muestra compa- rativa 1. EJEMPLO 4 Se evaluó la resistencia aerodinámica de hilos de las muestras A, B y C y la muestra comparativa 2 de forma parecida al Ejemplo 3 anterior, a excepción de que los valores de resistencia aerodinámica se determinaron para una muestra de bobina a las presiones indicadas en la Tabla 5. También se evaluó en cada hilo el número medio de filamentos rotos por 1200 metros de hilo a 200 metros por minuto usando un detector de filamentos rotos Shirley modelo número 84 041L, que se puede adquirir en el mercado de SDL International Inc., de Inglaterra (representado en la Tabla 5 como prueba 1) . Los valores de filamentos rotos se toman de secciones tomadas de una bobina llena, la misma bobina después de quitar 227 gramos (0,5 libras) y la misma bobina después de quitar 4540 gramos (10 libras) de hilo. También se evaluó en cada hilo el número de filamentos rotos a niveles crecientes de tensión y abrasión (indicados en la Tabla 5 como prueba 2) . En la prueba 2, se desenrolló una muestra de hilo de una bobina a 200 metros/minuto, hiló en serpentín mediante una serie de 8 agujas cerámicas en un dispositivo de control de tensión uniforme (denominado a veces un dispositivo de tensión de puerta) , y se pasó por el Detector de filamentos rotos Shirley (explicado anteriormente) para contar el número de filamentos rotos. La separación de las agujas en el dispositivo tensor se varió usando diferentes valores de cuadrante para proporcionar varios niveles de tensión en el hilo. Esta prueba parti -cular usó un dispositivo tensor modelo UTC-2003 comercializado por Steel Heddle Co . , de South Carolina. Los filamentos rotos se indicaron en el número de filamentos rotos por metro de hilo. Los resultados de las tres pruebas de las muestras A, B y C y la muestra comparativa 2 se exponen en la Tabla 5 a continuación. De manera parecida a la explicada anteriormente en el ejemplo 3, las muestras B y 2 se comprobaron al mismo tiempo que una primera cantidad de hilo de fibra de vidrio recubierto con la muestra A de la composición de apresto (de- signada a continuación muestra A5) y posteriormente se comprobó la muestra C al mismo tiempo que una segunda cantidad de hilo de fibra de vidrio recubierto con la muestra A de la composición de apresto (designada a continuación muestra A6) . Tabla 5
inm» ágftg Como se puede ver en la Tabla 5, las muestras de apresto A, B y C tienen una resistencia aerodinámica comparable a la de la muestra comparativa 2 (ligante de almidón/aceite) . Por la descripción anterior se puede ver que la presente invención proporciona torones de fibra de vidrio con un recubrimiento resistente a la abrasión que proporcionan buena estabilidad térmica, baja corrosión y reactividad en presencia de alta humedad, ácidos reactivos y álcalis y compatibilidad con varios materiales de matriz poliméricos. Estos torones se pueden retorcer o trocear, formar en una mecha, esterilla troceada o esterilla de torón continuo o tejer o entretejer a punto a una tela para uso en una amplia variedad de aplicaciones, tal como refuerzos para compuestos tal como placas de circuitos impresos. Los expertos en la materia apreciarán que se podría hacer cambios en las realizaciones descritas anteriormente sin apartarse de su amplio- concepto novedoso. Se entiende, por lo tanto, que esta invención no se limita a las realizaciones particulares descritas, pero se pretende cubrir las modificaciones que estén dentro del espíritu y alcance de la invención, definida por las reivindicaciones anexas.
Claims (59)
1. Un torón de fibra recubderto incluyendo al menos una fibra que tiene una capa de un residuo seco de una composi-ción de recubrimiento compatible con resina en al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra, incluyendo la composición de recubrimiento compatible con resma: (a) una pluralidad de partículas discretas dimensionalmente estables formadas a partir de materiales seleccionados del grupo que consta de materiales orgánicos, materiales poliméricos, materiales compuestos y sus mezclas que proporcionan un espacio intersticial entre la al menos única fibra y al menos una fibra adyacente, teniendo las partículas un tamaño medio de partícula de aproximadamente 0,1 a aproximada-mente 5 micrómetros; (b) al menos un material lubricoso; (c) al menos un formador de película polimérico; y (d) al menos un agente de acoplamiento.
2. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde la al menos única fibra es una fibra inorgánica formada a partir de un material de vidrio seleccionado del grupo que consta de vidrio E, vidrio D, vidrio S, vidrio Q, derivados de vidrio E y sus combinaciones.
3. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde la composición de recubrimiento compatible con resina es una composición de apresto primario compatible con resina que es compatible con una resina epoxi.
4. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde las partículas tienen un valor de dureza Mohs inferior al de la al menos única fibra.
5. El torón de fibra según la reivindicación 4, donde las partículas tienen un valor de dureza Mohs de menos de aproximadamente 6.
6. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde la s«tó£ t^ composición de recubrimiento compatible con resina es una composición de recubrimiento secundario.
7. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde las partículas tienen un tamaño medio de partícula de aproxi-madamente 0,5 a aproximadamente 2 micrómetros.
8. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde las partículas incluyen desde aproximadamente 20 a aproximadamente 60 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos.
9. El torón de fibra según la reivindicación 8, donde las partículas incluyen desde aproximadamente 35 a aproximadamente 55 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos.
10. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde al menos una de las partículas incluye una partícula hueca.
11. El torón de fibra según la reivindicación 10, donde la partícula hueca se forma a partir de un copolímero de estireno y acrílico.
12. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde al menos una de las partículas incluye un material polimérico seleccionado del grupo que consta de materiales poliméricos inorgánicos, materiales poliméricos sintéticos orgánicos, materiales poliméricos semisintéticos orgánicos y materiales poliméricos orgánicos naturales.
13. El torón de fibra según la reivindicación 12, donde la al menos única partícula incluye un material polimérico orgánico seleccionado del grupo que consta de materiales poliméricos termoestables y materiales poliméricos termoplásticos .
14. El torón de fibra según la reivindicación 13, donde la al menos única partícula incluye un material polimérico termoplástico seleccionado del grupo que consta de polímeros acrílicos, polímeros de vinilo, poliésteres termoplásticos, poliolefinas, poliamidas, poliuretanos termoplásticos y sus mezclas .
15. El torón de fibra según la reivindicación 14, donde la al menos única partícula se forma a partir de un copolímero acrílico que es un copolímero de estireno y acrílico.
16. El torón de fibra según la reivindicación 13, donde la al menos única partícula incluye un material polimérico termoestable seleccionado del grupo que consta de poliésteres termoestables, esteres de vinilo, materiales epoxi , fenólicos, aminoplastos, poliuretanos termoestables y sus mezclas.
17. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde el material lubricoso se selecciona del grupo que consta de aceites, ceras, grasas y su mezcla.
18. El torón de fibra según la reivindicación 17, donde el material lubricoso es una cera seleccionada del grupo que consta de ceras naturales, ceras sintéticas y ceras semisin-téticas .
19. El torón de fibra según la reivindicación 18, donde la cera es una cera sintética seleccionada del grupo que consta de palmitato de cetilo, laurato de cetilo, laurato de octadecilo, mipstato de octadecilo, palmitato de octadecilo, estearato de octadecilo y parafina.
20. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde el material lubricoso incluye desde aproximadamente 20 a aproximadamente 40 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos .
21. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde la composición de recubrimiento compatible con resina está esencialmente libre de materiales de almidón.
22. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde las partículas son primeras partículas y la composición de recubrimiento compatible con resina incluye además una pluralidad de partículas discretas dimensionalmente estables adicionales diferentes de las primeras partículas.
23. El torón de fibra según la reivindicación 22, donde la pluralidad de partículas adicionales se forma a partir de un material inorgánico seleccionado del grupo que consta de metales, grafito, óxidos, carburos, nitruros, boruros, sulfu-ros, silicatos y carbonatos.
24. El torón de fibra según la reivindicación 22, donde la pluralidad de partículas adicionales se forma a partir de un material lubricante inorgánico sólido seleccionado del grupo que consta de nitruro de boro, grafito y dicalcogenidos metálicos.
25. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde el material polimérico peliculígeno incluye un material seleccionado del grupo que consta de materiales poliméricos termoestables, materiales poliméricos termoplásticos, mate-ríales poliméricos naturales y sus mezclas.
26. El torón de fibra según la reivindicación 25, donde el material polimérico formador de película incluye un material polimérico termoplástico seleccionado del grupo que consta de polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico, polia-crilamida, ácido poliacrílico y copolímeros y sus mezclas.
27. El torón de fibra según la reivindicación 25, donde el material polimérico formador de película es un material polimérico termoestable que se selecciona del grupo que consta de materiales epoxi, poliésteres, poliuretanos y poliacri-latos.
28. El torón de fibra según la reivindicación 25, donde el material polimérico formador de película incluye de aproximadamente 5 a aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos.
29. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde las partículas no son partículas cerosas.
30. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde el torón de fibra es un torón de fibra retorcido.
31. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde los torones de fibra son un torón de fibra no retorcido.
32. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde la al menos única fibra es una fibra de vidrio fabricada usando un proceso de formación de fibra de vidrio de fusión directa .
33. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde la al menos única fibra es una fibra de vidrio fabricada usando un proceso de formación de fibra de vidrio por fusión de mármol .
34. El torón de fibra según la reivindicación 1, donde la composición de recubrimiento compatible con resina incluye además un diluyente reactivo de resina.
35. El torón de fibra según la reivindicación 34, donde el diluyente reactivo de resina es un lubricante incluyendo uno o varios grupos funcionales capaces de reaccionar con un sistema de resina epoxi y seleccionado del grupo que consta de grupos amina, grupos alcohol, grupos anhídrido, grupos ácido y grupos epoxi .
36. Una tela que incorpora al menos un torón de fibra según la reivindicación 1.
37. Una tela que incorpora al menos un torón de fibra según la reivindicación 15.
38. Una tela que incorpora al menos un torón de fibra según la reivindicación 24.
39. Una tela que incorpora al menos un torón de fibra según la reivindicación 26.
40. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene un residuo seco de una composición acuosa de recubrimiento compatible con resina en al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra, incluyendo la composición acuosa de recubrimiento compatible con resina (a) una pluralidad de partículas poliméricas orgánicas discretas que proporcionan un espacio intersticial entre la al menos única fibra de vidrio y al menos una fibra adyacente de vidrio, teniendo las partículas un tamaño medio de partícula de hasta aproximadamente 5 micrómetros, (b) un material lubricoso seleccionado del grupo que consta de aceites, ce-ras, grasas y sus mezclas, (c) material polimérico formador de película seleccionado del grupo que consta de materiales poliméricos termoestables, materiales poliméricos termoplásticos, materiales poliméricos naturales y sus mezclas, y (d) un agente de acoplamiento.
41. El torón de fibra según la reivindicación 40, donde la pluralidad de partículas incluye una pluralidad de partículas huecas incluyendo material seleccionado del grupo que consta de materiales inorgánicos, materiales orgánicos, materiales poliméricos, materiales compuestos y sus mezclas.
42. El torón de fibra según la reivindicación 41, donde al menos una de la pluralidad de partículas huecas se forma a partir de un material polimérico que es un copolímero de estireno y acrílico.
43. El torón de fibra según la reivindicación 42, donde las partículas son primeras partículas y la composición de recubrimiento incluye además una pluralidad de partículas adicionales incluyendo un material lubricante inorgánico seleccionado del grupo que consta de nitruro de boro, grafito y dicalcogenidos metálicos.
44. Una tela que incorpora al menos un torón de fibra según la reivindicación 40.
45. Un torón de fibra recubierto incluyendo al menos una fibra de vidrio que tiene un residuo seco de una composición acuosa de recubrimiento compatible con resina en al menos una porción de una superficie de la al menos única fibra, incluyendo la composición acuosa de recubrimiento compatible con resina : (a) una pluralidad de partículas incluyendo; (i) al menos una partícula formada a partir de un copolímero acrílico que es un copolímero de estireno y acrílico; y (ii) al menos uti= partícula formada a partir de un material lubricante inorgánico sólido selec- cionado del grupo que consta de nitruro de boro, grafito y dicalcogenidos metálicos, donde las partículas tienen un tamaño medio de partícula de hasta aproximadamente 5 micrómetros e incluyen aproximadamente 35 a aproximadamente 55 por ciento en pe- so de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos; (b) un material lubricoso seleccionado del grupo que consta de palmitato de cetilo, laurato de cetilo, laurato de octadecilo, miristato de octadecilo, palmita- to de octadecilo, estearato de octadecilo y parafina, donde el material lubricoso incluye desde aproximadamente 20 a aproximadamente 40 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos; (c) material termoplástico peliculígeno polimérico seleccionado del grupo que consta de polivinil pirrolidona, alcohol polivinílico, poliacplamida, ácido poliacrílico y copolímeros y sus mezclas, donde el material polimérico peliculígeno termoplástico incluye aproxima- damente 5 a aproximadamente 30 por ciento en peso de la composición de recubrimiento compatible con resina en base al total de sólidos; y (d) un agente de acoplamiento.
46. Una tela que incorpora al menos un torón de fibra según la reivindicación 45.
47. Una tela incluyendo una pluralidad de torones de fibra incluyendo al menos una fibra, teniendo al menos una porción de la tela un residuo de una composición de recubrimiento compatible con resina incluyendo: (a) una pluralidad de partículas discretas dimensionalmente estables formadas de materiales seleccionados del grupo que consta de materiales orgánicos, materiales poliméricos, materiales compuestos y sus mezclas que proporcionan un espa- cío intersticial entre la al menos única fibra y al menos una fibra adyacente, teniendo las partículas un tamaño medio de partícula de aproximadamente 0,1 a aproximadamente 5 micrómetros; (b) al menos un material lubricoso; (c) al menos un formador de película polimérico; y (d) al menos un agente de acoplamiento.
48. La tela según la reivindicación 47, donde al menos una porción de la tela incluye torón de fibra retorcido de vidrio.
49. La tela según la reivindicación 47, donde al menos una porción de la tela incluye torón de vidrio no retorcido.
50. La tela según la reivindicación 47, donde la al menos única fibra es una fibra de vidrio fabricada usando un proceso de formación de fibra de vidrio de fusión directa.
51. La tela según la reivindicación 47, donde la al menos única fibra es una fibra de vidrio fabricada usando un proceso de formación de fibra de vidrio por fusión de mármol .
52. La tela según la reivindicación 47, donde la tela es una tela no tejida.
53. La tela según la reivindicación 47, donde la tela es una tela tejida.
54. La tela según la reivindicación 47, donde la tela se teje en un telar de chorro de aire.
55. La tela según la reivindicación 54, donde la al me- nos única fibra es una fibra de vidrio fabricada usando un proceso de formación de fibra de vidrio de fusión directa y al menos una porción de la tela incluye torón retorcido de fibra de vidrio.
56. La tela según la reivindicación 53, donde la tela se teje en un telar de espadín tramador.
57. La tela según la reivindicación 56, donde la al menos única fibra es una fibra de vidrio fabricada usando un proceso de formación de fibra de vidrio de fusión directa y al menos una porción de la tela incluye torón de fibra retorcido de vidrio.
58. La tela según la reivindicación 56, donde la al menos única fibra es una fibra de vidrio fabricada usando un proceso de formación de fibras de vidrio de fusión de mármol y al menos una porción de la tela incluye torón de vidrio no retorcido.
59. La tela según la reivindicación 47, donde la tela se selecciona del grupo que consta de telas tejidas, telas no tejidas y telas de punto. áK ter^.
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