MXPA97001925A - Composiciones de eter de polifenileno de alto impacto - Google Patents

Abstract

Composiciones termoplásticas de poli(éter de fenileno) (PPE) que tienen mejorada resistencia al impacto y pérdida de módulo reducida son divulgadas estas composiciones están basadas en una mezcla de PPE y un interpolímero elastomérico de una isomonoolefina C1 a C4, por ejemplo isobutileno, y un co-monómero de para-alquilestireno, por ejemplo para-metilestireno el interpolímero puede también contener grupos funcionales bencílicos tales como halógeno.

Description

COMPOSICIONES DE ÉTER DE POLIFENILENO DE ALTO IMPACTO Antecedentes de la Invención La invención se refiere a composiciones poliméricas mas tenaces con base en un poli (éter de fenileno) mezclado físicamente con un copolímero de isomonoolefina/para-alquilestireno. Las resinas de poli (éter de fenileno) (PPE) son termoplásticos de ingeniería bien conocidos que poseen viscosidades en estado derretido y puntos de ablandamiento relativamente elevados, por ejemplo de mas de alrededor de 275 °C. Estos polímeros son útiles en muchas aplicaciones en las que se requieren buenas propiedades mecánicas y resistencia al calor. En el lado negativo, los PPEs generalmente sufren de pobre resistencia a impactos y pobre capacidad de procesamiento. Por ejemplo, la resistencia al impacto Izod con muesca a temperatura de habitación de PPEs es generalmente inferior a 1 ft.-lb/in. La viscosidad intrínseca de un PPE típico es de alrededor de 0.50, la cual no es adecuada para procesamiento por las técnicas habituales de moldeo por inyección. La patente de los Estados Unidos No. 3,383,435 enseña que las características de procesamiento de las resinas PPE pueden ser mejoradas formando mezclas físicas de PPE y polímeros de estireno compatibles, por ejemplo poliestireno o copolímeros de estireno con acrilonitrilo. Las propiedades de impacto también son mejoradas usando poliestireno de alto impacto como un componente de mezcla física. El poliestireno de alto impacto es un producto que puede ser preparado por polimerización en solución de estireno en presencia de un elastómero disuelto, por ejemplo cis-polibutadieno, tal que el producto final consista en una matriz de poliestireno teniendo de alrededor de 1 a 20% en peso de una fase discreta de partículas de polibutadieno ahí dispersas. Otros aditivos poliméricos usados para mejorar las propiedades de impacto y de procesamiento de PPE incluyen copolímeros de bloques de estireno hidrogenado/butadieno/estire-no, como se describe, por ejemplo, por J.P. Kirkpatrick y colaboradores, Elastomerics, 30 de octubre de 1988, p. 30-32. Una desventaja de usar un modificador de impacto que contiene polibutadieno es que el segmento de polibutadieno tiende a degradarse parcialmente a la alta temperatura requerida para procesar PPE, por ejemplo 290 °C o mas. El uso de copolímeros de bloques de estireno hidrogenado/butadieno/estireno como un modificador de impacto generalmente da lugar a una composición que tiene un módulo sustancialmente reducido que es indeseable en muchas aplicaciones. Compendio de la Invención La presente invención proporciona composiciones de polímeros termoplásticos teniendo mejorada resistencia al impacto y reducida pérdida de módulo, que comprenden una mezcla física de: a) un polímero de poli (éter de fenileno); y b) un interpolímero de una isomonoolefina C4 a C7 conteniendo de alrededor de 0.5 a 20% molar de para-alquilestire-no copolimerizado. Mezclas físicas preferidas contienen de alrededor de 1 a 100 partes en peso de interpolímero de isomonoolefina por 100 partes en peso de PPE. El interpolímero de isomonoolefina también incluye interpolímeros funcionalizados preparados reemplazando una porción de hidrógeno bencílico con grupos funcionales tales como halógeno u otros grupos funcionales tales como acrílicos. La composición puede también contener uno o mas polímeros modificadores adicionales tales como un polímero de olefina y/o un polímero a base de estireno. Las composiciones pueden ser mezcladas físicamente en estado derretido y moldeadas o extruidas para formar artículos moldeados que exhiben propiedades de impacto, módulo y rigidez mejoradas . Descripción Detallada de la Invención Los interpolímeros de isoolefina C4-C7/para-alquilesti-reno usados en la invención son copolímeros aleatorios de una isomonoolefina C4 a C7, tal como isobutileno y un co-monómero de para-alquilestireno, de preferencia para-metilestireno conteniendo al menos alrededor de 80%, con mayor preferencia al menos alrededor de 90% en peso del para-isómero, y también incluyen interpolímeros funcionalizados donde al menos algunos de los grupos alquilo sustituyentes presentes en las unidades monoméricas de estireno contienen halógeno o algún otro grupo funcional. Los materiales preferidos pueden ser caracterizados como interpolímeros de isobutileno conteniendo las siguientes unidades monoméricas espaciadas aleatoriamente a lo largo de la cadena polimérica: 1. donde R y R' son independientemente hidrógeno, alquilo inferior, de preferencia alquilo C: a C7 y X es un grupo funcional tal como halógeno. De preferencia, R y R' son cada uno hidrógeno. Hasta alrededor de 60% molar del para-alquilestireno presente en la estructura interpolimérica puede ser la estructura (2) funcionalizada anterior. Donde están ausentes unidades monoméricas 2 en la fórmula anterior, entonces el interpolímero de isomonoolefina es no funcionalizado, es decir es un copolímero aleatorio de isomonoolefina y para-alquilestireno. Los mas preferidos de tales interpolímeros son copolímeros de isobutileno y para-metilestireno conteniendo de alrededor de 0.5 hasta alrededor de 20% molar de para-metilestireno copolimerizados aleatoriamente a lo largo de la cadena polimérica. Donde las unidades monoméricas 2 en la fórmula anterior están presentes, el interpolímero de isomonoolefina es al menos un terpolímero que contiene de alrededor de 0.5 hasta 60% molar de unidades monoméricas 2 funcionalizadas con base en el contenido de las unidades monoméricas aromáticas 1 y 2. El grupo funcional X puede ser halógeno o algún otro grupo funcional incorporado por una sustitución nucleófila de halógeno bencílico con otros grupos tales como alcóxido, fenóxido, carboxilato, tiolato, tioéter, tiocarbamato, ditiocarbamato, tiourea, xantato, cianuro, malonato, amina, amida, carbazola, ftalamida, maleimida, cianato y sus mezclas. Estos interpolímeros de isomonoolefina funcionalizados y su método de preparación son mas particularmente divulgados en la patente de los Estados Unidos No. 5,162,445, cuya divulgación completa es incorporada en la presente por referencia. Los mas útiles de tales materiales funcionalizados son interpolímeros aleatorios elastoméricos de isobutileno y para-metilestireno conteniendo de alrededor de 0.5 a alrededor de 20% molar de para-metilestireno, donde hasta alrededor de 60% molar de los grupos metilo sustituyentes presentes en el anillo bencílico contienen un átomo de bromo o cloro, de preferencia un átomo de bromo. Estos polímeros tienen una distribución de composición sustancialmente homogénea tal que al menos 95% en peso del polímero tenga un contenido de para-alquilestireno dentro de 10% del contenido promedio de para-alquilestireno del polímero. Polímeros mas preferidos están también caracterizados por una distribución angosta de pesos moleculares (M /Mn) de menos de alrededor de 5, con mayor preferencia menos de alrededor de 2.5, un peso molecular promedio de viscosidad preferido en el rango de alrededor de 200,000 hasta alrededor de 2,000,000, y un peso molecular promedio numérico preferido en el rango de alrededor de 25,000 a alrededor de 750,000, como se determina por cromatografía de permeación de gel. Los interpolímeros pueden ser preparados por polimerización en lechada de la mezcla monomérica usando un catalizador de ácido de Lewis, seguida por halogenación, de preferencia bromación, en solución en presencia de halógeno y un iniciador de radicales tal como calor y/o luz y/o un iniciador químico. Interpolímeros preferidos son interpolímeros bromados que contienen generalmente de alrededor de 0.1 a alrededor de 5% molar de grupos bromometilo, la mayor parte de los cuales son monobromometilo, con menos de 0.05% molar de sustituyentes dibromometilo presentes en el copolímero. Los interpolímeros mas preferidos contienen de alrededor de 0.05 hasta alrededor de 2.5% en peso de bromo con base en el peso del interpolímero, con la mayor preferencia de alrededor de 0.05 a 0.75% en peso de bromo, y están sustancialmente libres de halógeno de anillo o halógeno en la cadena de la columna vertebral polimérica. Estos interpolímeros, su método de preparación, su método de curación e injerto, o polímeros funcionalizados derivados de ellos, son divulgados mas particularmente en la patente de los Estados Unidos No. 5,162,445 antes referida. Resinas de ingeniería termoplásticas de poli (éter de fenileno) (PPE) que son modificadas de acuerdo con esta invención son materiales bien conocidos, comercialmente disponibles, producidos por polimerización de acoplamiento oxidante de fenoles alquilo sustituidos. Son generalmente polímeros lineales, amorfos, teniendo una temperatura de transición al vidrio en el rango de alrededor de 190 a 235°C. Los materiales PPE preferidos comprenden la estructura: donde Q es un grupo sustituyente monovalente seleccionado de halógeno, hidrocarburo teniendo menos de 8 átomos de carbono, hidrocarbonoxi y halohidrocarbonoxi . Con mayor preferencia, Q es un grupo alquilo igual o diferente teniendo de 1 a 4 átomos de carbono y n es un entero de al menos 100, de preferencia de 150 a alrededor de 1,200. Ejemplos de polímeros preferidos son poli (éter de 2, 6-dialquilo-l, 4-fenileno) tal como poli (éter de 2, 6-dimetilo-l, 4-fenileno) , poli(éter de 2-metilo-6-etilo-l, 4-fenileno) , poli (éter de 2-metilo-6-propilo-l, 4-fenileno) , poli (éter de 2, 6-dipropilo-l, 4-fenileno) y poli (éter de 2-etilo-6-propilo-l, 4-fenileno) . A fin de lograr propiedades mejoradas de resistencia al impacto y procesamiento, el PPE y el interpolímero de isomonoole-fina (I-PMS) son mezclados físicamente en estado derretido en una proporción en el rango de alrededor de 1 a alrededor de 100 partes en peso de I-PMS por 100 partes en peso de PPE, con mayor preferencia de alrededor de 5 a alrededor de 50 partes en peso de I-PMS, y con la mayor preferencia de alrededor de 15 a 50 partes en peso de I-PMS por 100 partes en peso de PPE. Como se mencionó antes, mezclas físicas que contienen PPE y el aditivo de interpolímero de isomonoolefina exhiben propiedades físicas mejoradas en comparación con PPE sin el interpolímero añadido. Se ha encontrado que estas propiedades son incluso mas mejoradas donde el interpolímero contiene un grupo funcional bencílico tal como halógeno, por ejemplo bromo, el cual es capaz de interactuar con PPE bajo condiciones de mezclado. Se cree que estas propiedades mejoradas son logradas como resultado de una interacción química entre halógeno bencílico, por ejemplo bromo, presente en el interpolímero halogenado e hidrógeno desplazable presente en el PPE, de preferencia una reacción de sustitución electrófila, que ocurre cuando los polímeros son mezclados físicamente en estado derretido a una temperatura en el rango de alrededor de 280 a alrededor de 310°C. Esta reacción puede ser promovida adicional-mente por la inclusión de un catalizador en la formulación, el cual promoverá la reacción de sustitución electrófila, tal como óxido de zinc, óxido de magnesio, bromuro de zinc, cloruro férrico, y similares. Estos promotores pueden ser añadidos a un nivel en el rango de alrededor de 0.01 a alrededor de 1.5% en peso, con mayor preferencia de alrededor de 0.05 a alrededor de 0.5% en peso, con base en el contenido del interpolímero halogenado presente en la composición. El interpolímero I-PMS tiene una estructura saturada de columna vertebral, la que lo hace muy estable durante mezclado físico en estado derretido, a diferencia de los modificadores de impacto de la técnica anterior, los cuales contienen polímeros de diolefina insaturados, por ejemplo polibutadieno. En consecuencia, los componentes de la mezcla física pueden ser combinados usando cualquier dispositivo mezclador en estado derretido adecuado, tal como un mezclador Banbury, o con la mayor preferencia un mezclador/extrusor. Las temperaturas preferidas de mezclado en estado derretido están en el rango de alrededor de 270 a alrededor de 320 °C, con mayor preferencia de alrededor de 280 a alrededor de 310 °C, por un tiempo de mezclado suficiente para lograr una dispersión uniforme del interpolímero I-PMS dentro de la matriz de PPE, generalmente de alrededor de 0.5 a alrededor de 4 minutos . La capacidad de procesamiento en estado derretido de la composición puede ser controlada adicionalmente incluyendo un polímero o copolímero vinilo aromático en la composición.

Ejemplos de tales polímeros son poliestireno y copolímeros de estireno con menos de 50% en peso de acrilonitrilo. Un buen balance entre la resistencia al impacto y la capacidad de procesamiento puede lograrse variando el contenido del polímero vinilo aromático en las mezclas físicas PPE/I-PMS. El nivel de adición del polímero vinilo aromático puede también variar de alrededor de 1 a alrededor de 100 partes en peso por 100 partes en peso de PPE, con mayor preferencia de alrededor de 5 a alrededor de 60 partes en peso por 100 partes en peso de PPE. Como el interpolímero I-PMS es bastante pegajoso incluso a temperatura de habitación, puede ser deseable primero formar una composición de carga maestra de I-PMS mezclado con otro polímero tal como un polímero de olefina, mezclar físicamente en estado derretido y extruir la mezcla para formar las perlas no pegajosas. La formación de perlas facilita la combinación. Estas perlas pueden ser entonces mezcladas físicamente en estado derretido con PPE para formar las composiciones de esta invención. Polímeros de olefina adecuados incluyen uno o una mezcla de polímeros cristalizables tales como polipropileno, polietileno de alta densidad, y copolímeros de etileno/propileno así como polímeros amorfos tales como polietileno de baja densidad y copolímeros de etileno/propileno y hasta 10% en peso de un dieno no conjugado tal como norbornadieno, 1,4-hexadieno, diciclopentadieno, y similares. Hablando en términos generales, estas pre-mezcias físicas de carga maestra pueden contener de alrededor de 20 a 95% en peso del copolímero I-PMS y el resto uno o una mezcla de los polímeros de olefina. La pegajosidad también puede ser reducida pre-empolvando el copolímero I-PMS, por ejemplo un copolímero I-PMS bromado, con óxido de zinc u otro de los promotores de reacción pulverizados antes descritos. Las composiciones de esta invención también pueden incluir cantidades efectivas de otros ingredientes normalmente incluidos en las composiciones de PPE incluyendo anti-oxidantes, pigmentos, colorantes, rellenos, plastificantes y similares. Los siguientes ejemplos son ilustrativos de la invención. El material identificado en la siguiente descripción como elastómero Exxpro (marca) es un interpolímero bromado de isobutileno y para-metilestireno (PMS) conteniendo 4.7% en peso de PMS, 0.15% molar de PMS bromado bencílicamente (medido por RMN), 0.35% en peso de bromo con base en el peso del polímero (medido por fluorescencia de rayos X) , y el interpolímero tiene un peso molecular promedio de viscosidad de 350,000, medido como una solución diluida en diisobutileno a 20°C. El material identificado como XP-50 es un copolímero no funcionalizado de isobutileno conteniendo 5% en peso de PMS teniendo un peso molecular promedio de viscosidad de 300,000, medido como una solución diluida en diisobutileno a 20°C. Otros materiales referidos mas adelante están disponibles comercialmente, como sigue: Las composiciones de los ejemplos fueron preparadas mezclando físicamente en estado derretido todos los componentes (incluyendo 0.5% en peso de un anti-oxidante) en un extrusor de tornillo gemelo contra-giratorio de 0.8 in (20 mm) Welding Engineers, equipado con dos zonas de alimentación y un troquel de filamento en la salida del extrusor. Con respecto a las composiciones que contienen óxido de zinc, partículas molidas del polímero Exxpro (marca) fueron pre-empolvadas con polvo de óxido de zinc antes de añadir el material al mezclador/extrusor. Las composiciones fueron mezcladas y extruidas sobre un perfil de temperatura de producto de 250 a 320°C. Los filamentos extruidos fueron enfriados en un baño de agua antes de ser formados en perlas de 5 x 5 mm. Las perlas resultantes fueron secadas para retirar cualquier humedad superficial presente. Se obtuvieron pruebas mecánicas moldeando las perlas en barras de moldeo mecánico usando una máquina de moldeo por inyección de 15 toneladas Boy (marca registrada) . Las pruebas fueron llevadas a cabo de acuerdo con los procedimientos siguientes.

La composición A muestra las propiedades del control de PPE (PPO(R)N640) , el cual tiene una resistencia al impacto Izod a temperatura de habitación de 0.6 ft-lb/in. Las composiciones de PPE modificadas tanto con XP-50 como con Exxpro exhibieron 5 mejoradas propiedades de impacto Izod cuando se comparan con la composición de control A. PPE modificado con elastómero Exxpro (composición C) tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de 9.2 ft-lb/in, que es una mejora adicional sobre PPE modificado con elastómero XP-50 (composición B, 5.6 ft-lb/in), demostrando la importancia del grupo funcional de bromuro de bencilo. La mezcla física de PPE/Exxpro es también mas tenaz que la mezcla física de PPE/Kraton (R) G-1650 (composición D, 8.5 ft-lb/in). A mayor abundamiento, la mezcla física de PPE/Exxpro tiene un mayor módulo de flexión y mayor resistencia a la tensión que ambas mezclas físicas de PPE/XP-500 y PPE/Kraton (R) G-1650. Asimismo, como el último contiene 33% en peso de poliestireno (PS) en forma r- ' de bloque, mientras que el elastómero Exxpro no contiene segmento plástico, si se compararan los elastómeros Kraton (R) G-1650 y Exxpro con base en contenido neto de hule, el uso del primero posiblemente llevaría a incluso menor rigidez y resistencia al impacto . Eiemplo 2 Se prepararon cuatro mezclas físicas adicionales como en el Ejemplo 1 anterior, salvo que el material PPE usado fue una pre-mezcla física de PPE y poliestireno (PS) . Como en el caso de Eiemplo 1 Se preparó una serie de cuatro diferentes mezclas físicas (A-D) teniendo la composición mostrada en la Tabla 1, como se describió antes. La mezcla física C (conteniendo el polímero Exxpro) también contiene 0.1% en peso de polvo de óxido de zinc con base en el peso del polímero Exxpro. La muestra A es un control que no contiene modificadores poliméricos añadidos y las muestras B-D contienen 20% en peso de los polímeros modificadores indicados en la Tabla 1. Tabla 1 - Mezclas Físicas con PPE como Matriz emperaura e a ac n, mues ras e 1 " la mezcla física C anterior, la mezcla física G también contiene 0.1% en peso de óxido de zinc, con base en el peso del polímero Exxpro. Las formulaciones y los datos de prueba son mostrados en la Tabla 2. Tabla 2 - Mezclas Físicas con Mezcla PPE/PS 70/30 como Matriz *Temperatura e a tac n, muestras e 1 " Debido al poliestireno añadido, las mezclas físicas resultantes E-H tienen todas una menor resistencia al impacto Izod. Las composiciones de PPE modificadas tanto con Exxpro como XP-50 exhibieron mejoradas propiedades de impacto en comparación con el control. PPE modificado con el elastómero Exxpro (composición G) tiene una resistencia al impacto Izod con muesca de 2.7 ft-lb/in, la cual es una mejora adicional sobre PPE modificado con el elastómero XP-50 (composición F, 1.4 ft-lb/in) , demostrando de nuevo la importancia del grupo funcional de bromuro de bencilo. La mezcla física de PPE/Exxpro tiene un impacto Izod con muesca ligeramente menor que la mezcla física de PPE/Kraton (R) G-1650 (composición H, 3.0 ft-lb/in). De nueva cuenta, la mezcla física de PPE/Exxpro tiene un mayor módulo de flexión y una mayor resistencia a la tensión que ambas mezclas físicas de PPE/XP-50 y PPE/Kraton (R) G-1650. Eiemplo 3 Cuatro mezclas físicas adicionales (I-L) fueron preparadas, conteniendo cantidades variables del elastómero Exxpro. La composición y los datos de propiedades mecánicas para estas mezclas físicas son comparados con las mezclas C y G como se prepararon anteriormente en la Tabla 3. Como en el caso de las mezclas físicas anteriores a base de Exxpro, las composiciones contienen todas 0.1% en peso de óxido de zinc, con base en el peso del polímero Exxpro. Los resultados muestran una mejora en las propiedades de impacto al incrementarse el nivel del elastómero Exxpro en el rango de 10 a 20%.

Tabla 3 - Mezclas Físicas gue Contienen Diferentes Cantidades del Elastómero Exxpro *Temperatura e a tac n, muestras e 1

Claims (21)

1. REIVINDICACIONES 1. Una composición polimérica termoplástica, que comprende una mezcla física de: a) un polímero de poli (éter de fenileno) ; y b) un interpolímero de una isomonoolefina C4-C7 conteniendo de alrededor de 0.5 a alrededor de 20% molar de para-alquilestireno copolimerizado.
2. 2. La composición de la reivindicación 1, donde dicha composición contiene de alrededor de 1 a alrededor de 100 partes en peso de dicho interpolímero por 100 partes en peso de dicho poli (éter de fenileno) .
3. 3. La composición de la reivindicación 1, donde dicha isomonoolefina es un isobutileno y dicho para-alquilestireno es para-metilestireno .
4. 4. La composición de la reivindicación 1, donde dicho interpolímero es un polímero de isobutileno conteniendo las siguientes unidades monoméricas aromáticas espaciadas aleatoriamente a lo largo de la cadena donde R y R' son independientemente hidrógeno o alquilo Cx a C4, y X es un grupo funcional .
5. 5. La composición de la reivindicación 4, donde las unidades monoméricas que contienen X comprende de alrededor de 0.5 a 60% molar del contenido total de dichas unidades monoméricas aromáticas presentes en dicho interpolímero.
6. 6. La composición de la reivindicación 4, donde X es halógeno.
7. 7. La composición de la reivindicación 6, donde R y R' son cada uno hidrógeno y X es bromo presente en dicho interpolímero a un nivel de menos de alrededor de 2.5% en peso.
8. 8. La composición de la reivindicación 7, donde bromo está presente en dicho interpolímero a un nivel de alrededor de 0.05 a alrededor de 0.75% en peso.
9. 9. La composición de la reivindicación 2 o 7, donde dicha composición contiene de alrededor de 5 a alrededor de 60 partes en peso de dicho interpolímero por 100 partes en peso de dicho poli (éter de fenileno) .
10. 10. La composición de la reivindicación 1, donde dicho éter de polifenileno comprende la estructura: donde Q es un grupo alquilo igual o diferente teniendo de 1 a 4 átomos de carbono y n es un entero de al menos 100.
11. 11. La composición de la reivindicación 10, donde dicho poli (éter de fenileno) es poli (éter de 2, 6-dimetilo-l, 4-fenile-no) .
12. 12. La composición de la reivindicación 1 o 7, conteniendo además de alrededor de 1 a alrededor de 100 partes en peso de un polímero vinilo aromático por 100 partes en peso de dicho poli (éter de fenileno) .
13. 13. La composición de la reivindicación 12, donde dicho polímero vinilo aromático es poliestireno.
14. 14. La composición de la reivindicación 6, conteniendo además de alrededor de 0.01 a alrededor de 1.5% en peso de un promotor de reacción electrófila, con base en el peso de dicho interpolímero presente en la composición.
15. 15. La composición de la reivindicación 14, donde dicho promotor de reacción es óxido de zinc.
16. 16. Un proceso para mejorar las propiedades físicas de un poli (éter de fenileno) , que comprende formar una mezcla de poli (éter de fenileno) y un interpolímero de una isomonoolefina C4-C7 que contiene de alrededor de 0.5 a alrededor de 20% en peso de para-alquilestireno copolimerizado y mezclar en estado derretido dicha mezcla a una temperatura en el rango de alrededor de 270 a 320 °C hasta que se obtiene una mezcla física uniforme.
17. 17. El proceso de la reivindicación 16, donde dicha mezcla contiene de alrededor de 1 a alrededor de 100 partes en peso de dicho interpolímero por 100 partes en peso de dicho poli (éter de fenileno) .
18. 18. El proceso de la reivindicación 17, donde dicho interpolímero es un polímero bromado de isobutileno y para-metilestireno .
19. 19. El proceso de la reivindicación 18, donde dicha mezcla contiene además de alrededor de 0.01 a alrededor de 1.5% en peso de óxido de zinc, con base en el peso de dicho interpolímero bromado presente en la composición.
20. 20. Un artículo conformado, preparado a partir de la composición de la reivindicación 1 o 6.
21. 21. La composición de la reivindicación 12, donde el polímero vinilo aromático está en el rango de 1 a 60 partes en peso del poli (éter de fenileno) .