MXPA96004167A - Preparacion de fibras celulosicas reticuladas deacido policarboxilico individualizadas - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a un método para preparar fibras celulósicas reticuladas, individualizadas que tienen una cantidad de agente de reticulación deácido policarboxílico de C2-C9 que reacciona ahídentro en una forma de unión reticular deéster de intrafibra, proporcionando dichas fibras reticuladas con un valor de retención de agua de aproximadamente 25 a 60, dicho método comprendiendo el paso de calentar las fibras celulósicas no reticuladas en un contenido de humedad que varía de 0 a aproximadamente 70%con 1 a 15%, en peso sobre una base deácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca de agente de reticulación deácido policarboxílico de C2-C9, y de 0.005 a 1%en peso, aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, sobre ellas, para remover cualquier contenido de humedad y para originar que el agente de reticulación deácido policarboxílico reaccione con las fibras de celulosa y forme el retículo deéster entre las moléculas de celulosa, para proporcionar dichas fibras celulósicas reticuladas.

Description

PREPARACIÓN DE FIBRAS CELULÓSICAS RETICULADAS CON ÁCIDO POLICARBOXILICO. INDIVIDUALIZADAS CAMPO DE LA INVENCIÓN La presente invención está dirigida a un proceso mejorado para preparar fibras celulósicas para productos absorbentes y a productos hechos con las mismas .

ANTECEDENTES DE LA INVENCIÓN Herrón y otros, en la Patente de E.U.A. No. 5,137,537 se dirige a estructuras absorbentes que comprenden fibras celulósicas reticuladas, individualizadas, que tienen de entre aproximadamente 0.5 y 10.0 % mol de un agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, calculado sobre una base molar de anhidroglucosa celulosa, que reacciona con dichas fibras en una forma de unión reticular de ester de intrafibra, en donde dichas fibras reticuladas tiene un valor de retención de agua de aproximadamente 25 a aproximadamente 60. La invención de Herrón y otros, tiene aplicación preferida para productos absorbentes de densidades elevadas (por arriba de 0.15 g/cm3) , por ejemplo pañales desechables delgados, toallas de higiene femenina y productos de incontinencia para adultos. Los métodos preferidos de preparación de fibras en Herrón y otros, involucra el curado en seco, es decir curar la mezcla acuosa de fibra-ácido policarboxílico de cuando menos 60% de consistencia. Un método de curado en seco descrito en Herrón y otros, comprende el poner en contacto las fibras no reticuladas en forma ilimitada con la composición acuosa de reticulación para tener penetración y distribución uniforme de la composición de reticulación sobre ella, deshidratando, opcionalmente secado adicional, desfibrar las fibras en forma sustancialmente individual, opcionalmente secado adicional sin afectar la separación de las fibras en la forma individual obtenida mediante desfibración, curar para provocar que ocurra la reticulación, y opcionalmente lavar o blanquear y lavar. En un segundo método de curado en seco descrito en Herrón y otros, el proceso se lleva a cabo como se describió en el anterior párrafo excepto que ya sea antes o después de ser puesto en contacto con la composición acuosa de reticulación, se proporcionan las fibras en la forma de hoja y aunque en la forma de hoja se secan y se curan las fibras, éstas son desfibradas en forma sustancialmente individual. Han sido dadas consideraciones para obtener fibras reticuladas con ácido policarboxílico de C2-C9, mientras que se minimiza el costo de su producción. Eliminando el lavado o blanqueado y lavado después de la curación, se reducen los costos de procesamiento y equipo, pero también se reduce la correspondencia a la humedad del producto absorbente. Además, reduciendo la cantidad de desfibrado antes de curar, se reduce los costos de procesamiento y equipo, sin embargo también ocasiona la reducción en la correspondencia a la humedad y la reducción de la elasticidad en seco en el producto absorbente, y ocasiona un incremento en la formación de pelotas de fibras que proporcionan una apariencia de importancia para el producto absorbente.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN Ha sido descubierto en la presente invención que la reducción de la tensión superficial de la composición acuosa de reticulación compone las pérdidas de correspondencia a la humedad que de otra manera ocurren al eliminar el lavado o balqueado y lavado después de la curación, y permite reducir la cantidad de desfibración antes de curar sin la pérdida de la correspondencia a la humedad, como se manifestó por los resultados en la prueba de compresibilidad en húmedo descrita aquí posteriormente, y sin dañar la apariencia, como se manifiesta por los resultados en la prueba de nudillos y de pildora, y mejora la elasticidad en seco, como se manifesta por los resultados en la prueba de densidad 5K descrita aquí posteriormente.

El método de la presente es para preparar fibras celulósicas reticuladas, individualizadas, que tienen una cantidad efectiva de un agente de reticulación de ácido policarboxilico de C2-C9, que reacciona ahí dentro en una forma de unión reticular de ester de intrafibra y mejora la elasticidad en seco (como se manifesta por los resultados en la prueba de densidad 5K descrita aquí posteriormente) , (es decir, las fibras reticuladas como se describe en la Patente E.U.A. No. 5,137,537, pero sin mejorar la elasticidad en seco), dicho método comprendiendo la etapa de calentamiento de las fibras celulósicas no reticuladas en un contenido de humedad que varía de 0 a aproximadamente 70%, de preferencia variando de 30 a 40%, con desde 1 a 15%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y desde 0.005 a 1% en peso aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, por encima de ellas, para remover cualquier contenido de humedad y para motivar que el agente de reticulación de ácido policarboxílico reaccione con las fibras celulósicas y forme reticulación de éster entre las moléculas de celulosa (es decir, que provoque la curación) , para proporcionar dichas fibras de celulosa reticuladas. En una modalidad, dicho método se lleva a cabo sin lavado o blanqueado y lavado de las fibras reticuladas . La preparación de las fibras celulósicias no reticuladas a un contenido de humedad que varía de 0 a 70%, de preferencia de 30 a 40%, con desde 1 a 15%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y desde 0.005 a 1% en peso aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, por encima de ellas, de preferencia comprende poner en contacto las fibras celulósicas no reticuladas con una composición acuosa de reticulación que contiene el agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9 en una cantidad para proporcionar de 1 a 15% del mismo, en peso, sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, en las fibras sometidas a dicha etapa de calentamiento, y que contiene agente superficial activo en una cantidad para proporcionar desde 0.005 a 1% del mismo, en peso, aplicado sobre una base de fibra seca, en las fibras sometidas a dicha etapa de calentamiento. En una modalidad muy preferida, dicho contacto se lleva a cabo transportando una hoja de fibras celulósicas no reticuladas que tienen un contenido de humedad que varía de 0% a 10% a través de un cuerpo de dicha composición acuosa de reticulación contenida en un sujetador de cilindros de prensa y a través de dicho sujetador para impregnar a dicha hoja de fibras con dicha composición acuosa de reticulación y para producir en el lado de salida del sujetador una hoja impregnada de fibras que contienen dicha composición acuosa de reticulación en una cantidad que proporciona 30% a 80% o más (por ejemplo, igual hasta 85% o 90% o igual a 95%) , de preferencia de 40% a 70% de consistencia, y la hoja impregnada de fibras se somete a desfibración para producir una mezcla desfibrada que está lista para tratamiento en dicho paso de calentamiento. En otra modalidad, el contacto se lleva a cabo formando una suspensión de las fibras celulósicas no reticuladas en una forma ilimitada en la composición acuosa de reticulación, de 0.1% a 20% de consistencia, y remojada por aproximadamente de 1 a 240 minutos, después de lo cual se remueve el líquido de la suspensión para incrementar la consistencia para variar de 30 a 100%, para formar una mezcla reducida de líquido, después de lo cual se somete la mezcla reducida de líquido a desfibración para formar una mezcla desfibrada que está lista para el tratamiento en dicho paso de calentamiento. Como se indicó anteriormente, la presencia de agente superficial activo reduce la tensión superficial en el paso de calentamiento, originando el incremento en la correspondencia a la humedad de las fibras reticuladas, como se manifiesta por los valores incrementados en la prueba de compresibilidad en húmedo descrita aquí posteriormente, para ajustar la pérdida en esta propiedad cuando se omiten las etapas de lavado o blanqueado y lavado después de la curación. Aunque no es intención de la presente estar limitado por ninguna teoría del por qué esto ocurre, se cree que la ternsión superficial reducida previene a las fibras del encogimiento durante la reacción con el agente de reticulación, resultando en una estructura más abierta en un artículo absorbente hecho de las fibras y correspondencia a la humedad superior. Como se indicó anteriormente, la inclusión del agente superficial activo para reducir la tensión superficial en la composició acuosa de reticulación en el contacto que origina que la pulpa llegue a ser más fácilmente desfibrada (es decir, que llegue a ser más esponjable) , resultando en la reducción en cantidad de desfibración sin la pérdida de la correspondencia a la humedad en una estructura hecha de las fibras reticuladas, como se determina en la prueba de compresibilidad en húmedo descrita aquí posteriormente, y con mejoras en la apariencia, como se determina en la prueba de nudillos y de pildoras, descrita aquí posteriormente. Cuando se utilizan ahuecadores de discos comercialmente disponibles para desfibrar, dicha inclusión de agente superficial activo permite la reducción del número de ahuecadores utilizados a la mitad de aquellos de otro modo requeridos o a menos de la mitad de aquellos de otro modo requeridos, para obtener la correspondencia a la humedad preferida y con el mejoramiento de la apariencia. Aunque no es la intención de la presente el estar limitada por ninguna teoría del por qué ocurren estas ventajas, se cree que la disminución en la tensión superficial la adherencia de fibra a fibra, con lo cual se reduce la cantidad de desfibración para obtener la correspondencia a la humedad preferida. Como se indicó anteriormente, la presencia del agente superficial activo origina el incremento en la elasticidad en seco para los productos de fibra reticulada, como se manifiesta por los resultados en la prueba de densidad 5K como se describe aquí posteriormente. El término "fibras reticuladas individualizadas", es usado en la presente para significar que los reticulacións son primariamente intrafibra en lugar de interfibra. El término "intrafibra", significa una molécula de ácido policarboxílico que se hace reaccionar solamente con una molécula o moléculas de una fibra simple en lugar de entre moléculas de fibras separadas. El % mol del agente de reticulación de ácido policarboxílico, se calcula sobre una base molar de anhídrido glucosa de celulosa que reacciona con las fibras, estando determinado mediante el siguiente procedimiento: primero se lava una muestra de fibras reticuladas con suficiente agua caliente para remover cualquier agente de reticulación no reaccionado y el catalizador. Siguiente, se secan las fibras hasta un contenido de humedad de equilibrio. Entonces se determina el contenido de grupo carboxílico libre, esencialmente de acuerdo con el método T.A.P.P.I. T237 OS-77. El % mol del agente de reticulación de ácido policarboxílico reaccionado, se calcula entonces en base a las consideraciones de que un grupo carboxílico se deja sin reaccionar en cada molécula de ácido policarboxílico, que las fibras antes de reaccionar tienen un contenido de carboxilo de 30 meq/kg, y que no son generados nuevos carboxilos sobre las moléculas de celulosa durante el proceso de reticulación aparte de los carboxilos libres sobre las porciones de reticulación, y que el peso molecular de las fibras de pulpa reticulada es de 162 (es decir, una unidad de anhidro glucosa) . El término "base de ácido cítrico", se utiliza en la presente para significar el peso de ácido cítrico que proporciona el mismo número de grupos carboxilo reaccionantes, como se proporcionan por el ácido policarboxílico actualmente utilizado, con los grupos carboxilo reaccionantes que son los grupos carboaxilo reactivos menos uno por molécula. El término "grupos carboxilo reactivos" se define posteriormente. El término "aplicado sobre una base de fibra seca", significa que el porcentaje que se establece mediante una relación, donde el denominador es el peso de las fibras celulósicas presentes si éstas estuvieran secas, (es decir, sin contenido de humedad) . Los "valores de retención de agua", establecidos en la presente, son determinados por el siguiente procedimiento: una muestra de aproximadamente 0.3 g a aproximadamente 0.4 g de fibras (es decir, de aproximadamente 0.3 g a aproximadamente una porción de 0.4 g de las fibras para la cual el valor de retención de agua está siendo determinado es remojado en un recipiente cubierto con aproximadamente 10 mi de agua destilada o desionizada a temperatura ambiente durante aproximadamente 15 y aproximadamente 20 horas. Se colectan las fibras remojadas en un filtro y se transfieren a un canasto de alambre de malla de 80, soportada aproximadamente a 3.81 cm por arriba de una parte inferior de mampara de malla 60 de un tubo centrífugo. Se cubre el tubo con una cubierta plástica y se centrifuga la - - muestra a una fuerza centrífuga relativa de 1,500 a 1,700 gravedades por 19 a 21 minutos. La fibras centrifugadas son entonces removidas de la canasta y pesadas. Las fibras pesadas se secadan a un peso constante a 105"C y vueltas a pesar. El valor de retención de agua (WRV) , se calcula como sigue: RV= (W-D)X 100 D donde, = al peso húmedo de las fibras centrifugadas; D = al peso seco de las fibras; y W-D= el peso del agua absorbida.

La prueba de compresibilidad en húmedo en la presente, es una medida de la correspondencia a la humedad y a absorbencia en una estructura hecha a partir de las fibras para cual, la propiedad está siendo determinada, y se lleva a cabo mediante el siguiente procedimiento: se prepara una almohadilla de cuatro por cuatro pulgadas cuadradas colocada en aire, dejando aproximadamente 7.5 g, a partir de las fibras que son probadas. La densidad a la almohadilla se ajusta a 0.2 g/cc con una prensa. Se carga la almohadilla con orina sintética a diez veces su peso en seco, o hasta el punto de saturación, lo que sea menor. Se aplica una carga de compresión de 0.1 PSI a la almohadilla. Después de aproximadamente 60 segundos, tiempo durante el cual la almohadilla se equilibra, entonces se incrementa la carga de compresión a 1.1 PSI. Se permite a la almohadilla alcanzar el equilibrio y entonces se reduce la carga de compresión a 0.1 PSI. Entonces se permite a la almohadilla alcanzar el equilibrio, y se mide el espesor. Se calcula la densidad para la almohadilla en la segunda carga de 0.1 PSI, basado sobre el espesor medido después de que la almohadilla se equilibra, después de que se reduce la carga de compresiín a 0.1 PSI. El volumen vacío reportado en cc/g, es entonces determinado. El volumen vacío es el recíproco de la densidad de la almohadilla en número menos el volumen de fibra (0.95 cc/g) . Se denota este volumen vacío como la compresibilidad en número en la presente. Valores muy elevados indican una mayor correspondencia a la humedad. La prueba de nudillos y de pildora en la presente es una medida del número de defectos de apariencia (bolas de fibras) en una estructura hecha de las fibras para la cual se determina la propiedad y se lleva a cabo mediante el siguiente procedimiento: se mezcla una muestra de fibras que se prueba (13.5 gramos de hueso seco) con agua para formar dos litros (o.675% de consistencia) . Se permite a la muestra remojar por un mínimo de cinco minutos. La mezcla es entoces transferida a un desintegrador Tappi y se mezcla ahi dentro por 2 minutos. La mezcla es entonces diluida a 8 litros en un cubo. Se hacen entonces 5 hojas a mano (ada una de aproximadamente 1.3 gramos) utilizando una taza manual (molde de hoja de tornillo cubierto), es decir drenando el agua de una suspensión de pulpa añadida a la taza de hoja manual, a través del tornillo de la misma, dejando una hoja en el molde, se cuentan los nudillos y pildoras (fibras enrolladas y aglutinadas hacia arriba) de las hojas húmedas sobre una caja ligera. Si están presentes un gran número de nudillos y pildoras, entoces estos son contados en área de pulgada cuadrada y multiplicados por el área total (30.65 pulgadas cuadradas por hojas hecha en una taza de hoja manual Papprix y 31.3 pulgadas cuadradas por una hoja hecha en una taza de hoja manual Tappi) . Las lecturas sobre las 5 hojas hechas a mano son promediadas para proporcionar el número de nudillos y pildoras. Los valores muy altos indican muchos defectos . La prueba de densidad 5K es una medida de la rigidez de las fibras y de la elasticidad en seco de una estructura hecha a partir de las fibras (es decir, la capacidad de la estructura a expander al liberar la fuerza de compresión aplicada, mientras que las fibras están en una condición substancialmente seca) , y se lleva a cabo de acuerdo al siguiente procedimiento: se prepara una almohadilla cuadrada colocada en aire de cuatro pulgadas por cuatro pulgadas, que tiene una masa de aproximadamente 7.5 gr de las fibras para las cuales se determina la elasticidad en seco, y se comprimen en un estado seco mediante una prensa hidráulica a una presión de 5,000 psi, y se libera rápidamente la presión. La almohadilla se invierte y la presión se repite y se libera. El espesor de la almohadilla se mide después de presionar con un calibrador sin carga (el espesor fue probado en espesor Ames) . Se toman cinco lecturas del espesor, una en el centro y a 0.001 pulgadas en cada una de las cuatro esquinas y se promedian los cinco valores. Se recorta la almohadilla a cuatro pulgadas por cuatro y entonces se miden. La densidad después de presionar es entonces calculada como masa/ (área x espesor) . Esta densidad se denota como la densidad 5K en la presente. El más bajo de los valores de la prueba de densidad 5K, es decir, la densidad después de ocurrir la presión, la mayor de la rigidez de fibra y la mayor de la elasticidad en seco. La prueba de capacidad de goteo de la presente, es una medida combinada del valor de absorbencia y capacidad absorbente y se lleva a cabo aquí por el siguiente procedimiento: se prepara una almohadilla cuadrada colocada en aire de cuatro pulgadas por cuatro pulgadas que tiene una masa de aproximadamente 7.5 gr, a partir de las fibras para las cuales la capacidad de goteo está siendo determinada y es - - colocada sobre una malla de pantalla. Se aplica orina sintética al centro de la almohadilla a una velocidad de 8 ml/seg. Se detiene el flujo de orina sintética cuando las primeras gotas, de orina sintética, escapan de la parte inferior o lado de la almohadilla. La capacidad de goteo de la diferencia en masa de la almohadilla antes de y subsecuente a la introducción de orina sintética dividida por la masa de las fibras, en base seca granulada. La mayoría de la capacidad de goteo es, la mejor de las propiedades absorbentes. La prueba de la velocidad de conducción de la presente es una medida de la velocidad a la cual el líquido se conduce a través de una almohadila de fibras que es probada y se determina aquí por el siguiente procedimiento: se prepara una almohadilla cuadrada colocada en aire de cuatro por cuatro pulgadas que tiene una masa de aproximadamente 3.5 g y una densidad de 0.2 g/cc, a partir de fibras para las cuales se determina la velocidad de conducción de fluidos. Se lleva a cabo la prueba en un probador de velocidad de conducción fluidos. El probador de velocidad de conducción comprende un recipiente, dos electrodos inferiores con alfileres para insertar a través de una muestra, dos electrodos superiores con alfileres para insertarlos a través de una muestra, dos placas orientadas verticalmente para la colocación en el recipiente, y un controlador de tiempo para comenzar cuando cualquiera de los dos alfileres adyacentes en los electrodos inferiores están en contacto mediante líquido y para parar cuando cualquiera de los dos alfileres adyacentes en los electrodos superiores que estén en contacto por el líquido. Se coloca la orina sintética en el recipiente del probador de velocidad de conducción de fluido para proporcionar una profundidad de una pulgada de orina sintética ahí. La almohadilla de fibras que es probada, se coloca entre las placas del probador de velocidad de conducción fluidos con los alfileres de los electrodos inferiores que son " * insertados a través del espesor total de la almohadilla 7/12 pulgadas a partir de la parte inferior de la almohadilla y los alfileres de los electrodos superiores siendo insertados a través del espesor completo de la almohadilla de 2 1/12 pulgadas, desde la parte inferior de la almohadilla y el ensamble se inserta hacia el cuerpo de orina sintética en el recipiente del probador de tal manera que, la parte inferior de un tercio de pulgada se extiende hacia la orina sintética. La velocidad de conducción de fluido en cm/s, es de 3.81 (la distancia entre los electrodos superiores e inferiores es en centímetros) , dividido por el tiempo de conducción a partir de los electrodos inferiores en los electtrodos superiores como se indica mediante el colocador de tiempo. La velocidad de conducción más extensa, la más rádida conducción de fluido. El término "orina sintética", se utiliza en la presente para significar una solución preparada a partir de agua y 10 gr de cloruro de sodio por litro de agua y 0.52 mi de una solución acuosa al 1% de Tritón X100 (un agente tensioactivo es octilfenoxipolietoxi etanol, disponible de Rohm & Haas Co.) por litro de agua de toma. La orina sintética debe estar a 25 ± 1%°C cuando se utiliza. Las almohadillas colocadas en aire referidas en la presente se hacen como sigue: la colocación en aire se lleva a cabo a una colocación de aire de aproximadamente 120 gr de fibra en un cuadrado de 14 por 14 pulgadas sobre una pieza de tejido y una segunda pieza de tejido, se coloca entonces en la parte superior de la masa colocada en aire para formar una almohadilla. La almohadilla se presiona y se recorta en cuadrados de 4 por 4 pulgadas. El término "desfibración" y "desfibrar", son utilizados en la presente para referirse a cualquier procedimiento que puede ser utilizado para separar mecánicamente fibras en formas sustancialmente individuales, aunque ellas ya estén en dicha forma, es decir, la etapa o etapas de tratar mecánicamente las fibras, ya sea en forma individual o en forma más compactada, donde el tratamiento o tratamientos de separación de fibras en forma sustancialmente individual si ellas no están ya en dicha forma, y/o impartir rizado y torcido a las fibras en estado seco.

BREVE DESCRIPCIÓN DE LOS DIBUJOS La figura 1 representa esquemáticamente un método preferido de poner en contacto fibras no reticuladas con una composició acuosa de reticulación. La figura 2 representa esquemáticamente un modalidad del calentamiento que origina la remoción de humedad y la formación de reticulos de éster (curado) en el método de la presente.

DESCRIPCIÓN DETALLADA DE LA INVENCIÓN Como se indicó anteriormente, el método de la presente es para preparar fibras celulósicas reticuladas, individualizadas, que tienen una cantidad que tienen una cantidad efectiva de un agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, que reacciona en ellas en la forma de unión reticular de ester de intrafibra y mejora la elasticidad en seco. El término "cantidad efectiva" se utiliza en la presente para significar una cantidad para proporcionar fibras que tangán un valor de retención de agua desde aproximadamente a 60. La Patente E.U.A. No. 5,137,537 indica que ésta puede estar de aproximadamente 0.5% mol a aproximadamente 10% mol de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, calculado en una base molar de celulosa de anhidroglucosa. La elasticidad en seco mejorada es una elasticidad en seco caracterizada por un densidad 5K de no más de 0.15 g/cm3, de preferencia no más de 0.12 g/cm3, típicamente variando de 0.11 a 0.12 g/cm3, como se compara a una densidad 5K mayor cuando no se obtienen los beneficios de la invención. Como se indicó anteriormente, dicho método comprendiendo el paso de calentamiento de las fibras celulósicas sin reticuladar a un contenido de humedad que varía de 0 a 70%, de preferencia variando de 30 a 40%, con desde 1 a 15%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y desde 0.005 a 1% en peso aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, por encima de ellas, para remover cualquier contenido de humedad y para motivar que el agente de reticulación de ácido policarboxílico reaccione con las fibras celulósicas y forme reticulación de éster entre las moléculas de celulosa, para proporcionar dichas fibras celulósicas reticuladas. En una modalidad, dicho método se lleva a cabo sin lavado o blanqueado y lavado de las fibras reticuladas. De preferencia, el agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9 está presente en una cantidad de 3 a 12%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, y el agente superficial activo está presente en una cantidad de 0.01 a 0.2%, en peso aplicado sobre una base de fibra seca. Las fibras celulósicas de diversos origenes naturales son aplicables al método de la presente. Son de preferencia utilizadas fibras digeridas a partir de pulpa suave, pulpa dura o residuos de algodón. Las fibras de hierbas de Esparto, bagazo, cáñamo, lino u otras lignáceas y fuentes de fibras celulósicas pueden también ser utilizadas como materia prima en la presente. Típicamente, las fibras son fibras de pulpa de madera hechas mediante procesos de pulpado químico. Las fibras pueden ser suministradas en suspensión, polvo o en forma de hoja. Las fibras son suministradas como empalme en seco, empalme en húmedo u otra forma laminada puede ser desintegrada antes de poner en contacto las fibras con el agente de reticulación, por ejemplo agitando en agua o por desintegración mecánica de la hoja. También las fibras se pueden proporcionar en una condición húmeda o humedecida. De preferencia, las fibras se obtienen y se utilizan en la forma de empalme en seco. Nos referiremos ahora a los agentes de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9. Estos son ácidos orgánicos que contienen dos o más grupos carboxilo (COOH) y de 2 a 9 átomos de carbono en la cadena o en el anillo al cual los grupos carboxilo están unidos; los grupos carboxilos no están incluidos cuando se determina el número de átomos de carbono en la cadena o anillo (por ejemplo, el ácido, 1,2,3, propan tricarboxílico, sería considerado a ser un ácido policarboxílico de C3, que contiene tres grupos carboxilo y el ácido 1,2,3,4 butano tetracarboxílico debe considerarse que es un ácido policarboxílico de C4, conteniendo cuatro grupos carboxílos) . Más específicamente, los ácidos policarboxílicos de C2-C9, adecuados para utilizarse como agentes de reticulación en la presente invención, incluyen ácidos alifáticos y alicíclicos, ya sea saturados u olefínicamente insaturados con por lo menos tres, y de preferencia más grupos carboxílicos por molécula o con dos grupos carboxílo por molécula si está presente la doble ligadura carbón-carbón alfa, beta, a uno o a ambos grupos carboxilo. Un requerimiento adicional es que para ser reactivos en la esterificación de grupos de hidróxil celulosa, un grupo carboxilo dado en un ácido policarboxílico alifático o alicíclico, debe estar separado de un segundo grupo carboxilo por no menos de dos átomos de carbono y no más de tres átomos de carbono. Sin estar ligado por la teoría, a partir de estos requerimientos parece que un grupo carboxilo que es reactivo, debe ser capaz de formar un anillo de anhídrido de 5 o 6 miembros, cíclico, con un grupo carboxilo vecino en la molécula de ácido policarboxílico. Donde dos grupos carboxilo están separados por una doble ligadura carbón-carbón, o ambos están conectados al mismo anillo, los dos grupos carboxilo, deben estar en la configuración cis, en relación uno a otro si están para interactuar de esta manera. Por consiguiente un grupo carboxilo reactivo es un grupo carboxilo separado de un segundo grupo carboxilo por no menos de 2 átomos de carbono y no más de 3 átomos de carbono, si donde dos grupos carboxilo están separados por una doble ligadura carbón- carbón, o están ambos conectados al mismo anillo, un grupo carboxilo reactivo, debe estar en la configuración cis a otro grupo carboxilo. En ácidos policarboxílicos alifáticos que contienen tres o más grupos carboxilo por molécula, se une un grupo ' - hidroxilo a un átomo del carbono alfa a un grupo carboxilo no interfiriendo con la esterificación y reticulación de las fibras celulósicas por el ácido. Por lo tanto, los ácidos policarboxílicos, tales como ácido cítrico (también conocido como ácido 2-hidroxi-l, 2 , 3 , propantricarboxílico) , y ácidos de tartrato monosuccínico, son adecuados como agentes de reticulación en la presente invención. Los agentes de reticulación de ácidos poliocarboxílicos de C2-C9, alifáticos o alicíclicos, también pueden contener un átomo o átomos de oxígeno o azufre en la cadena o el anillo al cual se unen los grupos carboxilo. Por consiguiente, los ácidos policarboxílicos tales como ácido oxidisuccínico, también conocido como ácido 2 , 2 Oxibis (butano- dioico), ácidos tiodisuccínico, y similares, esto significa que están incluidos, dentro del alcance de la invención. Para propósitos de la presente invención, el ácido oxidisuccínico sería considerado que es un ácido policarboxílico de C4, conteniendo cuatro gupos carboxilo. Ejemplos de ácidos policarboxílicos específicos que caen dentro del alcance de la presente invención, incluyen los siguientes: ácido maléico, ácido citracónico, también conocido como ácido metil maléico, ácido cítrico, ácido itacónico, también conocido como ácido metilensulsílico, ácido tricarboxílico también conocido como ácido 1,2,3 propantricarboxílico, ácido transacónitico también conocido como ácido trans- 1-ropen- 1,2, 3 -tricarboxílico, ácido 1, 2 , 3 , 4-butano-tetracarboxílico, ácido cis- 1, 2 , 3 , 4-ciclopentantetra-carboxílico, ácido melítico, también conocido como ácido bencenhexacarboxílico, y ácido oxidisuccínico, también conocido como 2,2 ' -oxibis (ácido butanodióico) . La anterior lista de ácidos policarboxílicos específicos es para propósitos solamente ejemplares, y no se intenta que estén todos incluidos. De manera importante el agente de reticulación debe ser capaz de reaccionar con al menos dos grupos hidroxilos en la proximidad ubicada de las cadenas de celulosa en una fibra celulósica simple. De preferencia, los ácidos policarboxílicos de C2-C9, utilizados en la presente son alifáticos, y saturados, y contienen cuando menos tres grupos carboxílicos por molécula. Un grupo de agentes de ácido policarboxílicos preferidos para utilizarse con la presente invención, incluyen ácido cítrico también conocido como ácido 2 -hidroxi-1, 2 , 3 propantri-carboxílico, ácido 1,2,3 propan tricarboxílico y ácido 1,2,3,4 butanotetracarboxílico. El ácido cítrico es especialmente preferido, debido a que ha proporcionado fibras con niveles elevados de humectabilidad, absorbencia y elasticidad, y están seguros y no irritantes a la piel del humano, y ha proporcionado uniones de reticulación estable. Además, el ácido cítrico está disponible en grandes cantidades a precios relativamente bajos, de esta menera haciéndolo comercialmente factible como el agente de reticulación. Otro grupo de agentes de antecruzamiento preferidos para utilizarse en la presente invención incluyen ácidos policarboxílicos de C2-C0, que contienen cuando menos un átomo de oxígeno en la cadena a la cual los grupos carboxílicos están unidos. Ejemplos de estos compuestos que incluyen ácido de tartrato monosuccínico que tiene la fórmula estructural y ácido de tartrato disuccínico que tiene la fórmula estructural - :> 4 - Una descripción más detallada del ácido de tartrato monosuccíco, ácido de tartrato disuccínico, y sales de los mismos, se pueden encontrar en Bushe y otros en la patente de E.U.A. No. 4,663,071, expedida el 5 de Mayo de 1987, incorporada en la presente por referencia. Aquellos con conocimientos en el área de los ácidos policarboxílicos, reconocerán que los agentes de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, alifáticos y alicíclicos >" <" descritos anteriormente, pueden ser reaccionados en una variedad de formas para formar las fibras reticuladas utilizadas en la presente, tal como la forma de ácido libre, y sales de los mismos. Aunque la forma de ácido libre se prefiere, todas de dichas formas tan significadas para estar incluidas dentro del plan de invención. Señalamos ahora a los agentes superficiales activos.

El agente superficial activo distribuido sobre las fibras titcelulósicas reticuladas puede ser un agente tensioactivo, catiónico o aniónico, zwiteriónico, amfolítico, no iónico, soluble al agua, o combinaciones de estos. Se prefieren los agentes tensioactivos no iónicos. Los agentes superficiales activos preferidos de un grupo (vendido bajo el Nombre Comercial de Pluronic y descritos aqui más adelante) , proporcionan una tensión superficial a un nivel de 0.1% en el agua a 25C que varían de 42 a 53 dinas/cm. Los agentes superficiales activos preferidos de otro tipo (Vendidos bajo el nombre comercial Neoldol y descritos aqui posteriormente) proporcionan una tensión superficial a un nivel de 0.1% en agua a 76°F de 28 a 30 dinas/cm. Una clase de agentes tensioactivos no iónicos consisten de compuestos poliméricos, de polioxietilenpolioxipropileno, basados en etilen glicol, propilen glicol, glicerol, trimetilolpropano o etilendiamina como el compuesto de hidrógeno de reactivo iniciador. Agentes tensioactivos preferidos en esta clase son los compuestos formados por la condensión óxido de etileno, una base hidrofóbica formada por la condensación de óxido propileno con propilen glicol. El peso molecular promedio del agente tensioactivo normalmente varia de entre aproximadamente 1,000 a 15,00 gr/mol y el peso molecular de la porción hidrofóbica generalmente cae en la escala de aproximadamente 900 a 4,000 gr/mol. De preferencia, el peso molecular promedio del agente tensioactivo, varía de aproximadamente 1,000 a 5,000 gr/mol, el peso molecular del poli (oxipolipropileno) hidrófobo, varía de 900 a 2,000 g/mol, y de la unidad de poli (oxietileno) hidrofílico, está presente una cantidad que varía de 10% a 80%en peso de la molécula total. Los agentes tensioactivos no iónico, sintéticos, están disponibles en el mercado por el Nombre Comercial de Pluronic, y son suministrados por yandotte Chemicals Corporation. Los agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferidos, son Pluronic L31 (el peso molecular promedio de los agentes tensioactivos de 1,100 g/mol, peso molecular del poli (oxipropileno) hidrófobo de 950 g/mol, y 10% de unidad de poli (oxietileno) hidrofílico en peso en la molécula total) , Pluronic L35 (peso molecular promedio de 1,900 g/mol, peso molecular del poli (oxipropileno) hidrófobo de 950 g/mol, y 50% de la unidad de poli (oxietileno) hidrofílico en peso en la molécula total), Pluronic L62 (peso moleculsar promedio de agente tensioactivo de 2,500 g/mol, peso molecular del poli (oxipropileno) hidrófobo de 1,750 g/mol, y 20% de la unidad de poli (oxietileno) hidrofílico en peso en la molécula total), y Pluronic F38 (peso molecular promedio de agente tensioactivo de 4,700 g/mol, peso molecular del poli (oxipropileno) hidrofóbico de 950 g/mol, 80% de la unidad de poli (oxietileno) hidrofílico en peso en la molécula total) . Las tensiones superficiales para soluciones aquosas al 0.1% de estos agentes tensioactivos 25°C, son como siguen: Pluronic L31, 46.9 dinas/cm; Pluronic L35, 48.8 dinas/cm; Pluronic L62, 42.8 dinas/cm; Pluronic F38, 52.2 dinas/cm, el más preferido es Pluronic L35. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos consisten de los productos de condensación de alcoholes alifáticos primarios o secundarios o ácidos grasos que tienen de 8 a 24 átomos de carbono, ya sea de cadena recta o configuraciones de cadena ramificada con desde 2 hasta aprox 50 moles de óxido de etileno por mol de alcohol. Se prefieren alcoholes alifáticos que comprenden de entre 12 y 15 átomos de carbono con desde aproximadamente 5 a 15, muy preferiblemente de aproximadamente 6 a 8 moles de óxido de etileno por mol de compuesto alifático. Los agentes tensioactivos preferidos, se preparan a partir de alcoholes primarios que son ya sea lineales tales como aquellos derivados de grasas naturales o preparados por el proceso Ziegler, a partir de etileno, por ejemplo alcoholes de miristila, cetilo, o estearilo, por ejemplo Neodoles, (Neodol, que es un Nombre Comercial de Shell Chemical Company), o parcialmente ramificados, tales como Lutensols, (Lutensol, que es un Nombre Comercial de BASF) y Dobanols (Dobanol que es un Nombre Comercial de Shell) , que tienen aproximadamente 25% de 2 -metilo ramificado, o Synperonics, que sib entendidos a tener aproximadamente 50% de 2-metilos r amificados (Synperonic, que es nun Nombre Comercial de I.C.I.), o los alcoholes primarios que tienen más del 50% de la estructura de cadena ramificada, vendidas bajo el Nombre Comercial de Lial, por Liquichmica. Ejemplos específicos de agentes tensioactivos no inicos que caen dentro del alcance de la invención, incluyen Neodol 23-6.5, Neodol 25-7, Dobanol 45-4, Dobanol 45-7, Dobanol 45-9, Dobanol 91-2.5, Dobanol 91-3, Dobanol 91-4, Dobanol 91-6, Dobanol 91-8, Dobanol 23-6.5, Synperonic 6, Synperonic 14, productos de condensación de alcohol de coco, con un promedio de entre 5 y 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, la porciuón de alquilo del coco teniendo de 10 a 14 átomos de carbono, y los productos de condensació del alcohol del cebo, con un promedio de entre 7 y 12 moles de óxido de etileno por mol de alcohol, la porción del cebo conteniendo entre 16 y 22 átomos de carbono. Los etoxilatos de alquilo linel secundarios, son también adecuados en las presentes composiciones, especialmente aquellos etoxilados de la serie de Tergitol, que tienen de aproximadamente 9 a 15 átomos de carbono en el grupo alquili y hasta aproximadamente 11, especialmente de aproximadamente 3 a 9 residuos de etoxi por molécula. Los agentes tensioactivos no iónicos especialmente preferidos de esta clase son Neodol 23-6.5 que es un alcohol lineal de C12-C13, etoxilado con un promedio de 6.7 moles de óxido de etileno por mol de alcohol y tiene un peso molecular de 488 g/mol y Neodol 25-7, que es un alcohol lineal de C12-C15 etoxiilado con un promedio de 7.3 moles de óxido de etileno y tiene un peso molecular de 524 g/mol. La tensión superficial para soluciones al 0.1% de Neodol 23-6.5 y Neodol 25-7 a 76 F, en agua destilada son respectivamente, 28 dinas/cm y 30 dinas/cm. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos consisten de los condensados de óxido de polietileno de alquilfenoles, por ejemplo productos de condensación de alquilfenoles que tienen un grupo alquilo que contiene de 6 a 20 átomos de carbono, ya sea en una cadena recta o en una configuración de cadena ramificada, con óxido de etileno, dicho óxido de etileno, estando presente en cantidades iguales de 4 a 50 moles de óxido de etileno por mol de alquil fenol. De preferencia el alquil fenol contiene de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono en el grupo alquilo, y de aproximadamente 6 a 15 moles de óxido etileno por mol de alquil fenol. El substituyente alquilo en dichos compuestos pueden ser derivados por ejemplo de propileno polimerizado, di-isobutileno, octeno y noneno. Otros ejemplos incluyen condensados de dodecilfenol con 9 moles de óxido de etileno por mol de fenol, condensados de dinonilfenol con 11 moles de óxido de etileno por mol de fenol; condensados de nonilfenol con 11 moles de óxido de etileno por mol de fenol; condensados de nonilfenol y di-isoctilfenol con 13 moles de óxido de etileno. Otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, son los alcoholes o ácidos de etoxilados o los condensados de polioxipropileno, polioxietileno que están coronados con óxido de propileno, óxido de butileno, y/o alcoholes de cadena corta y/o ácidos grasos de cadena corta, por ejemplo aquellos que contienen desde 1 a aproximadamente 5 átomos de carbono, y mezclas de los mismos; otra clase de agentes tensioactivos no iónicos, son agentes tensioactivos no iónicos semi-polares que incluyen óxidos de amina solubles al agua que contienen un aporción alquilo de aproximadamente 10 a 18 átomos de carbono, y dos porciones seleccionadas de grupo que consisten de porciones de alquilo e hidroxialquilo desde aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono; óxidos de fosfina solubles en agua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a 18 átomos de carbono y dos porciones seleccionadas del grupo que consisten de grupos alquilo y grupos hidroxialquilo, que contienen de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono; y sus óxidos solubles al agvua que contienen una porción alquilo de aproximadamente 10 a 18 átomos de carbono y una seleccionada del grupo que consiste de porciones alquilo e hidroxialquilo de aproximadamente 1 a 3 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos anfolíticos, incluyen derivados de alifáticos, o derivados de alifáticos de heterociclo, aminas secundarias y terciarias en la porción alifática puede ser de cadena recta o ramificada y donde uno de los sustituyentes alifáticos contienen de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono y por lo menos un sustituyente alifático contiene un grupo solubilizante en agua aniónico.

Los agentes tensioactivos zuiteriónicos, incluyen derivados de compuestos de amonio cuaternario alifático, de fosfonio y de sulfonio, en los cuales uno de los sustituyentesalifáticos contienen de aproximadamente 8 a 18 átomos de carbono. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles, incluyen sales solubles en agua de ácidos grasos mayores, es decir, jabones. Estos incluyen jabones de metal alcalino, tales como sales de sodio, potasio, amonio, y alquilolamonio de ácidos grasos mayores que contienen de aproximadamente 8 a 24 átomos de carbono y de preferencia de aproximadamente 12 a 18 átomos de carbono. Los jabones pueden ser hechos mediante la saponificación directa de grasa de aceites o mediante la neutralización de ácidos grasos libres. Particularmente útil son las sales de sodio y potasio de las mezclas de ácidos grasos, derivadas del aceite de coco y del cebo, es decir, jabón de coco y cebo de sodio o potasio. Los agentes tensioactivos aniónicos útiles, también incluyen sales solubles en agua, de preferencia, las sales de metal alcalino, amonio y alquilolamonio de produictos de reacción de sulfúrico orgánico, que tienen en su estructura molecular un grupo alquilo que consiste de aproximadamente a 20 átomos de carbono y un ácido de sulfónico o un grupo ester de ácido sulfúrico. (Incluido en el término "alquilo", es la porción alquilo de grupos acilo) , ejemplos de este grupo de agentes tensioactivos sintéticos, sonlos sulfato de alquil potasio y sodio, especialmente aquellos obtenidos mediante la sulfatación de alcoholes mayores (átomos de carbono C8-C18, tal como aquellos producidos por la reducción de los glicéridos del cebo o del aceite de coco; y los sulfonatos alquilbenzeno de potasio, en los cuales el grupo alquilo contiene de aproximadamente 9 a 15 átomos de carbono, en cadena recta o configuración de cadena ramificada, por ejemplo, aquellos del tipo descritos en las patentes E.U.A. Nos. 2,220,099 y **- 2,477,383. Especielamente valorables son los sulfonatos de alquilbenzeno de cadena recta lineal en los cuales el número promedio de átomos de carbono en el grupo alquilo es de aproximadamente 11 a 13, abreviado como C11-C13 LAS. Otros agentes tensioactivos aniónicos de la presente, son los sulfonatos de éter de gliceril alquil sodio, especialmente aquellos éteres de alcoholes mayores derivados a partir del aceite del coco y del cebo; los sulfatos y sulfonatos de monoglicérido de ácido graso del aceite de coco de sodio; sales de potasio o sodio de sulfatos de éter, de óxido de etileno alquilfenol que contienen de aproximadamente 1 a 10 unidades de óxido de etileno por molécula y donde los grupos alquilo contienen de aproximadamente 8 a 12 átomos de carbono; sales de potasio o sodio de sulfato de éter de óxido de alquil etileno que ciontienen de aproximadamente 1 a 10 unidades de óxido de etileno por molécula, y donde el grupo alquilo contiene de aproximadamente 10 a aproximadamente 20 átomos de carbono . Otros agentes tensioactivos aniónicos útiles en la presente, incluyen sales solubles en agua de esteres de ácidos grasos alfasulfonatados que contienen de aproximadamente 6 a 20 átomos de carbono en el grupo ácido graso y de aproximadamente 1 a 10 átomos de carbono en el grupo éster; sales solubles en agua de ácidos de 2-aciloxialcano- lsulfónicos que contienen de aproximadamente 2 a 9 átomos de carbono en el grupo acilo y de "'.- aproximadamente 9 a 23 átomos de carbono en la porción alcano; sales solubles en agua de sulfonatos de olefina y parafina que contienen de aproximadamente 12 a 20 átomos de carbono; y sulfonatos de alean beta-alquiloxi que contienen de aproximadamente 1 a aproximadamente 30 átomos de carbono en el grupo alquilo y de aproximadamente 8 a 20 átomos de carbono en la porción alcano. Los agentes tensioactivos catiónicos de la presente, comprenden una variedad de compuestos caracterizados por uno o más grupos orgánicos hidrofóbicos en el catión y generalmente por un nitrógeno cuaternario asociado con el radical de ácido. Los compuestos de anillos de nitrógeno pentavalentes, son también considerados compuestos de nitrógeno cuaternario. Aniones adecuados son halogenuros, sulfato de metilo e hidróxilo. Las salinas terciarias pueden tener características similares a los agentes tensioactivos catiónicos en soluciones de valores de PH menores de aproximadamente 8.5. Una descripción más completa de éstos y otros agentes tensioactivos catiónicos útiles en la presente se pueden encontrar en la patente de E.U.A. No. 4,228,044, Cambre, expedida el 14 de octubre de 1980, incorporada en la presente por referencia. Como previamente se indicó, el agente superficial activo es de preferencia aplicado a las fibras celulósicas antes que ocurran las reacciones de reticulación con el agente de reticulación de ácido policarboxílixo C2-C9. Muy preferiblemente, las fibras celulósicas reticuladas, individualizadas, con agente superficial activo en ellas, son preparadas en un proceso que comprende curar las fibras celulósicas sin reticular con de 1% a 15%, de preferencia 3% a 12%, de agente de reticulación de ácidos policarboxílicos, C2-C9 , en peso en base del ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, y de aproximadamente 0.005% a 1% , de preferencia de 0.01% a 0.2% de agente superficial activo en peso, aplicado sobre una base de fibra seca, sobre ella, para causar que el agente de reticulación de ácido policarboxílico reaccione con las fibras celulósicas y forme reticulación de éster entre las moléculas de celulosas, para formar dichas fibras celulósicas reticuladas con agente superficial activo en ellas, sin el lavado de las fibras reticuladas o el blanqueado y lavado de las fibras reticuladas. Como se indicó anteriormente, la preparación de las fibras celulósicas no reticuladas con ácido policarboxílico de C2-C9 y agente superficial activo sobre de él, para el paso de calentamiento de la presente, de preferencia comprende poner en contacto las fibras celulósicas no reticuladas con una composición acuosa de reticulación que contiene el agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9 en una cantidad para proporcionar de 1 a 15% del mismo, en peso, sobre una base de ácido cítrico aplicado en una base de fibra seca, en las ~;* fibras sometidas a dicho paso de calentamiento y que contiene agente superficial activo en la cantidad para proporcionar de 0.005 a 1% del mismo, en peso, aplicado en una base de fibra seca, en las fibras sometidas a dicho paso de calentamiento. De preferencia, el agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9 está presente en la composición acuosa de reticulación en una cantidad para proporcionar de 3 a 12% del mismo, en peso, sobre una base de ácido cítrico aplicada en una base de fibra seca, en las fibras sometidas a dicho paso de calentamiento. La cantidad más elevada de dicho agente de reticulación presente en las fibras sometidas al paso de calentamiento, se obtiene la mayor cantidad de retulación. De preferencia, el agente superficial activo está presente en la composición acuosa de reticulación en una cantidad para proporcionar de 0.01 a 0.2% del mismo, en peso, aplicada en una base de fibra seca, en las fibras sometidas al paso de calentamiento. Si se utiliza el agente activo de manera insuficiente, no se obtienen los beneficios de la invención. Si se utiliza demasiado agente superficial activo, se pueden reducir la velocidad de conducción de fluido en el producto hecho de fibras reticuladas a un nivel indeseable. El pH para la composición acuosa de reticulación puede ser, por ejemplo, de 1 a 5.0. Los pH por abajo de 1 son corrosivos para el equipo de procesamiento. Los pH por arriba de 5 proporcionan una velocidad de reacción imprácticamente lenta. La reacción de esterificación no ocurrirá en pH alcalino. El incremento en el pH reduce la velocidad de reacción. De manera muy preferida, el pH varía de 1.5 a 3.5. El pH se fácilmente ajustado hacia arriba si se necesario mediante la adición de un base, por ejemplo, hidróxido de sodio. El catalizador es de preferencia incluido en dicha composición acuosa de reticulación para aumentar la velocidad de la reacción de reticulación y proteger el brillo. El catalizador puede ser cualquiera que catalize las reacciones de reticulación. Los catalizadores aplicables incluyen, por ejemplo, hipofosfitos de metal alcalino, fosfitos de metal alcalino, polifosfatos de metal alcalino, fosfatos de metal alcalino, y sulfatos de metal alcalino. Los catalizadores especialmente preferidos son los hipofosfitos de metal alcalino, polifosfatos de metal alcalino, y sulfatos de metal alcalino. El mecanismo de la catálisis es conocido, aunque los catalizadores pueden estar funcionando como agentes reguladores, manteniendo los niveles de pH dentro de las escalas deseadas. Una lista más completa de catalizadores útiles en la presente, se pueden encontrar en Welch y otros, Patente E.U.A. No. 4,820,307, expedida en abril de 1989, incorporada aquí por referencia. El catalizador seleccionado puede ser utilizado como el agente catalizador solo, o en combinación con uno u otros más catalizadores. La cantidad de catalizador de preferencia utilizado es, por supuesto, dependiente del tipo particular y cantidad de agente de reticulación y las condiciones de reacción del curado, especialmente la temperatura y el pH. En general, basados en consideraciones técnicas y económicas, se prefieren niveles del catalizador de entre aproximadamente 5% en peso y aproximadamente 80% en peso basados en el peso del agente de reticulación añadido a las fibras celulósicas. Para propósitos de ejemplo, en el caso donde el catalizador utilizado es hipofosfito de sodio y el agente de reticulación es ácido cítrico, se prefiere un nivel de catalizador de aproximadamente 25% en peso, basado en la cantidad de ácido cítrico añadido. La puesta en contacto de las fibras celulósicas con la composición acuosa de reticulación debe ser llevada a cabo para obtener distribución y penetración uniforme de la composición de reticulación sobre las fibras. De preferencia se lleva a cabo la puesta en contacto de las fibras celulósicas reticuladas con la composición acuosa de reticulación como se ilustra de manera esquemática en la figura 1. Con referencia a la figura 1, una hoja de fibras celulósicas reticuladas se transporta a lo largo de una línea de paso 10 en la dirección indicada por la cabeza de la flecha 12 mediante la rotación de rodillos de presión 14 en las direcciones indicadas por las flechas 16. Un cuerpo de composición acuosa de reticulación 18 es mantenido en el sujetador entre los rodillos. La hoja de fibras es transportada a través del cuerpo de la composición acuosa de reticulación para impregnar las hojas de fibras con la composición acuosa de reticulación. La hoja de fibras celulósicas no reticulada entra al cuerpo de composición acuosa de reticulación que normalmente tiene un contenido de humedad que varía de 0 a 10%. El tiempo de la hoja de fibras en el cuerpo de la composición acuosa de reticulación se determina por la velocidad de rotación de los rodillos 14, y la presión de los rodillos 14 se ejerce sobre la hoja de fibras que pasa a su través, están reguladas de tal forma que la cantidad apropiada de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9 y el agente superficial activo como se especificó aquí anteriormente, están presentes sobre las fibras para el paso de calentamiento. De preferencia, esto se lleva a cabo para proporcionar en la hoja de fibra que sale de los rodillos de prensa, una cantidad de composición acuosa de reticulación que proporciona un consistencia de 30 a 80% o más (por ejemplo, hasta 85 o 90% o aún 95%) , de preferencia de 40 a 70%, dependiendo del contenido inicial de humedad, y de la concentración del agente de reticulación y del agente superficial activo, en la composición acuosa de reticulación, de preferencia para proporcionar una consistencia objeto para el tratamiento en el paso de calentamiento. La velocidad del cilindro de prensa es normalmente regulada para proporcionar un intervalo de tiempo de la hoja de fibras no reticuladas conntro del cuerpo de la composición acuosa de reticulación variando de 0.005 a 60 segundos, de preferencia de 0.05 a 5 segundos. En una modalidad alterna menos preferida, la hoja de fibras no reticuladas se impregna con la composición acuosa de reticulación para proporcionar las consistencias anteriomente mencionadas, por rociado. En cualquier caso, el contenido de líquido de la hoja impregnada es opcionalmente ajustado mediante presión de manera mecánica y/o por secado con aire. La hoja impregnada de fibras, con ajuste opcional de contenido de líquido como se menciono anteriormente, es de preferencia sometida a desfibración antes del tratamiento en el paso de calentamiento. De preferencia, la desfibración se realiza mediante un método donde se minimizan la formación de nudos y desazón, y los daños de la fibra. De manera típica, se utiliza un refinador de disco comercialmente disponible. Otro tipo de dispositivo que ha sido encontrado a ser útil para desfibrar las fibras celulósicas es el dispositivo esponjador de tres etapas, descrito en la Patente E.U.A. No. 3,987,968, expedido a D.R. Moore y 0. A. Shields, el 26 de octubre de 1976, siendo dicha patente incorporada aquí por referencia en esta divulgación. El dispositivo esponjador descrito en descrito en la Patente E.U.A. No. 3,987,968 somete a las fibras de pulpa celulósica húmedas a una combinación de impacto mecánico, agitación mecánica, agitación con aire y una cantidad limitada de secado con aire para crear una borra sustancialmente libre de nudos. Otros métodos aplicables de desfibración incluyen, pero no se limitan a, tratamiento en una ablandador Waring, que hace contacto tangencialmente con las fibras con un cepillo de alambre de rotación y un molino de martillo. De preferencia, se dirige una corriente de aire hacia las fibras durante dicha desfibración para ayudar en la separación de las fibras en forma sustancialmente individualizadas. A pesar del dispositivo mecánico particular utilizado para formar la borra, las fibras son de preferencia mecánicamente tratadas en tanto que incialmente conteniendo de entre aproximadamente 40% y 70% de humedad. Las fibras individualizadas han impartido a estoun grado mejorado de torcido y enrizado en relación a la cantidad de torcido y rizado naturalmente presente en tales fibras. Se cree que este torcido y rizado adicionales mejora el carácter elástico de las estructuras hechas a partir de las fibras reticuladas. El resultado de la desfibración se referiere en la presente como la mezcla desfibrada. La mezcla desfibrada es fácil para el paso de calentamiento. La hoja impregnada puede ser tratada, por ejemplo, en un prerompedor (por ejemplo, un transportador de tornillo) para desintegrarla, antes de la desfibración. En ejemplos de este método, una hoja de fibras de 0-10% de contenido de humedad (por ejemplo, 6% de contenido de humedad es transportada a través del cuerpo de la composición de reticulación para producir en el lado de salida de los rodillos, una hoja de fibras impregnada de 60% de consistencia o 80% de consistencia que se somete a desfibración o una hoja de fibras impregnadas de 40% de consistencia que se seca con aire a 60% de consistencia y se somente entonces a desfibración) En una modalidad alterna menos preferida, la hoja impregnada de fibras es tratada en la etapa de calentamiento sin desintegración previa como se describió anteriormente, para producir una hoja de fibras celulósicas reticuladas, las cuales opcionalmente son sometidas a desfibración después del paso de calentamiento. El contacto de las fibras celulósicas no reticuladas con la composición acuosa de reticulación puede también ser llevada a cabo formando una suspensión de las fibras no reticuladas en una forma ilimitada en la composición acuosa de reticulación, de consistencia que varía de 0.1% a 20%, muy preferiblemente de 2% a 15%, y manteniendo a la suspensión por aproximadamente 1 a 240 minutos, de preferencia por 5 a 60 minutos. La suspensión puede ser formada, por ejemplo, dando lugar a que una hoja de traslape en seco se desintegrar agitándola en la composición acuosa de reticulación. La etapa de remoción del líquido es normalmente próxima a llevar a cabo para incrementar la consistencia de una etapa adecuada para la etapa de calentamiento. Esto es preferiblemente llevado a cabo deshidratando "'"" (retirando el líquido) para proporcionar una consistencia que varía de aproximadamente 30% a 80%, muy preferiblemente variando de aproximadamente 40% a 50%, y de manera opcional después de secado adicional . A propósito de ejemplo, la deshidratación se puede llevar a cabo por tales métodos como presión o centrifugación mecánicamente. El producto de la deshidratación es típicamente denotada como torta. Cambiando ahora a la etapa donde la torta puede ser además secada. Esto es típicamente llevado a cabo para proporcionar una consistencia dentro de una escala de consistencia de aproximadamente 35% a 80%, de preferencia para proporcionar una consistencia que varía del 50% al 70%, y es preferiblemente realizada bajo condiciones tales que no se requiere el uso de altas temperaturas por un periodo extenso de tiempo, por ejemplo, por un método conocido en la técnica como secado con aire. Las temperaturas excesivamente elevadas y el tiempo en este paso puede resultar en el secado de las fibras más alia del 80% de consistencia, de esta manera posiblemente produciendo una cantidad indeseable de daños a la fibra durante una desfibración seguida. El término "mezcla reducida de líquido" como se utiliza en la presente se refiere al producto del paso de remoción del líquido. La mezcla reducida de líquido es típicamente sometida a desfibración realizada como se describió anteriormente en respecto de una hoja impregnada, excepto que se somete la mezcla reducida de líquido a desfibración en lugar de la hoja impregnada. El resultado de la desfibración se refiere en la presente como la mezcla desfibrada. La mezcla desfibrada o la mezcla reducida de líquido en el caso donde se omita la desfibración, está listo para el paso de calentamiento. Refiriéndonos ahora al calentamiento de las fibras celulósicas no reticuladas a un contenido de humedad que varía de 0 a aproximadamente 70%, de preferencia variando de 30 a 40%, con desde 1 a 15%, de preferencia de 3 a 12%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y desde 0.005 a 1%, de preferencia de 0.01 a 0.2%, en peso aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, por encima de ellas, para remover cualquier contenido de humedad y para motivar que el agente de reticulación de ácido policarboxílico reaccione con las fibras celulósicas y forme reticulación de éster entre las moléculas de celulosa para proporcionar dichas fibras de celulosa reticuladas . En el caso de fibras tratadas en una forma ilimitada, por ejemplo, fibras desfibradas (mullida) , una parte de remoción del contenido de agua de la etapa de calentamiento se puede llevar a cabo en un primer aparato para secar a una consistencia que varía de 60% a 100%, por ejemplo, por un método conocido en la técnica como secado instantáneo. Este se lleva a cabo transportando la fibras en una corriente de aire caliente, por ejemplo, a una temperatura de aire de entrada que varía de 93°C a 399°C, de preferencia a una temperatura de entrada de aire de 149°C a 288°C, hasta que se alcanze la consistencia objeto. Esto imparte un rizado y torcido adicional a las fibras mientras que el agua se remueve de ellas. Aunque, la cantidad de agua removida por este paso de secado puede ser variada, se cree que el secado instantáneo a las consistencias elevadas en la escala de 60% a 100% proporciona un mayor nivel de fibra torcida y rizada que hace el secado instantáneo a una consistencia en la parte inferior de la escala 60%-100%. En las modalidades preferidas, se secan las fibras a aproximadamente 85%-95% de consistencia. El secado instantáneo de las fibras a una consistencia, tal como 85%-95%, en una parte mayor de la escala 60%-100%, reduce la cantidad de secado que se debe efectuar siguiendo el secado instantáneo. La parte subsecuente del paso de calentamiento, o todo del paso de calentamiento si se omite el secado instantáneo, puede involucrar el calentamiento por un periodo que varia desde 5 segundos hasta 2 horas a una temperatura que varía desde 120°C hasta 280°C (temperatura del aire en el calentador) , de preferencia a una temperatura que varía desde 145°C hasta 190°C (temperatura del aire en el calentador) por un período que varía desde 2 a 60 minutos en un aparato continuo de aire a través de secado/curado (el aire caliente pasa perpendicularmente a través de una cama viajante de fibras) o en un horno estático (las fibras y el aire se mantiene inmóvil es un recipiente con un medio de calentamiento estático) , u otro aparato de calentamiento, para quitar cualquier contenido de humedad remanente y provocar la reacción de reticulación que ocurre que se rigidizen las fibras como un resultado de la reticulación intrafibra. El calentamiento debe ser tal que la temperatura de las fibras no exceda aproximadamente 227°C ya que las fibras pueden estallar en flamas a esta temperatura. El agregado se calienta por un período efectivo de tiempo para remover cualquier contenido de humedad remanente y provocar que el agente de reticulación reaccione con las fibras celulósicas. La extensión de la reacción depende al ocurrir el secado de la fibra, el tiempo en el aparato de calentamiento, la temperatura del aire en el aparato de calentamiento, el pH, la cantidad de calizador y agente de reticulación y el método utilizado para calentar. La reticulación a una temperatura particular ocurrirá a un valor más elevado para fibras de un cierto contenido de humedad inicial con secado/curado de aire a través, continuo, que con secado/curado en un horno estático. Aquellos expertos en la técnica reconocerán que existe un sinnúmero de relaciones temperatura- tiempo. Las temperatura de aproximadamente 140°C a aproximadamente 165°C (temperatura del aire en el aparato de calentamiento) por períodos de entre aproximadamente 30 minutos y 60 minutos, bajo condiciones atmosféricas estáticas generalmente proporcionará eficiencias aceptables de secado/curado para fibras que tienen contenidos de humedad menores de 10%. También para aquellos expertos en la técnica apreciarán que a temperaturas elevadas y convección de aire forzado (calentamiento de aire a través) disminuye el tiempo requerido. Por consiguiente, las temperaturas que varias de aproximadamente 170°C a aproximadamente 190°C (temperatura del aire en el aparato de calentamiento) por períodos de entre aproximadamente 2 minutos y 20 minutos, en un horno de aire a través también generalmente proporcionarán eficiencias aceptables de secado/curado para fibras que tienen contenidos de humedad menores de 10%. En una alternativa para completar el calentamiento después de un paso incial de secado instantáneo, el secado instantáneo y curado (o únicamente curado, si el secado instantáneo proporciona el 100% de consistencia del efluente) se llevan a cabo en el aparato como se describe en la figura 2. Con referencia a la figura 2, una corriente 20 de aire y fibras de 90 a 100% de consistencia, de un secador instantáneo, se trazan hacia un separador ciclónico 22 que separa al aire y fibras, descargando el aire hacia arriba como se indica por la flecha 26 hacia un ducto que descarga hacia un ducto 30. El aire caliente (por ejemplo a 400oF) de un horno se direige hacia el ducto 30 que contiene cuando menos una porción en forma de U, como se describe, para proporcionar una trayectoria de viaje que proporciona suficiente tiempo de residencia para causar la remoción de cualquier contenido de humedad y para causar la reacción de reticulación que ocurre entre las fibras y el agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9. El ducto 30 descarga en un separador ciclónico 33 que separa el aire y las fibras, descargando el aire hacia arriba como se indica por la flecha 34 y las fibras celulósicas reticuladas, secas, hacia abajo como se indica por la flecha 36. Si se necesita o se desea, provocar reticulación adicional que ocurre, por ejemplo, en un horno subsecuente de aire a través u horno estático. El aparato para la etapa inicial de secado instantáneo puede también ser del mismo tipo del aparato como se describió en la figura 2 de tal modo que dos o más conjuntos para dichos aparatos se utilizan en serie como se requiere por la necesidad de brindar aire seco fresco durante el curso de secado y curado. Las fibras reticuladas resultantes (es decir, producidas por cualquiera de las alternativas anteriormente descritas para la aplicación del paso de calentamiento a las fibras en una forma ilimitada) son opcionalmente humedecidas, por ejemplo, rociando con agua para proporcinar un contenido de humedad del 5 al 15%. Esto hace a las fibras más resistentes al daño que están a riesgo de ocurrir debido al manejo subsecuente o debido al procesamiento en la elaboración de productos absorbentes a partir de las fibras. Haciendo referencia ahora al caso donde el paso de calentamiento se lleva a cabo en las fibras en la forma de hoja para secar las fibras y provocar que ocurran las reacciones de reticulación. Los mismos tiempos y temperaturas se aplican como se describió anteriormente para las fibras en forma ilimitada. De preferencia, se lleva a cabo el calentamiento a 145°C hasta 190°C (temperatura del aire en el aparato de calentamiento) durante 2 a 60 minutos. Después de curar, las fibras reticuladas son opcionalmente humedecidas a un contenido de humedad de 5 a 15% para proporcionar resistencia al daño del manejo y opcionalmente convertida en forma sustancialmente individualizada. La conversión a la forma individualizada se puede llevar a cabo utilizando un refinador de disco comercialmente disponible o por tratamiento con un aparato esponjador de fibras, tal como el descrito en la Patente de E.U.A. No. 3,987,968, incorporado aquí por referencia. Un efecto de la curación en la forma de hoja es que la unión fibra a fibra restringe a las fibras del torcido y enrizado comparado a donde las fibras reticuladas individualizadas son hechas con curado bajo condiciones sustancialmente no restringidas. Las fibras hechas de esta manera sería esperado que proporcionen estructuras que exhiben menor absorbencia y humeetabilidad que en el caso de las fibras curadas en una forma no restringida. Otra modalidad es similar como las modalidades descritas anteriormente excepto que son incluidos los pasos de (a) lavado o (b) blanqueado y lavado. La ventaja de la invención en esta modalidad reside en los requerimientos reducidos de desfibración con una particular correspondencia a la humedad y en elasticidad en seco mejorada. Una secuencia de lavado comprende permitir que las fibras se remojen en una solución acuosa de lavado por un tiempo considerable, por ejemplo 30 minutos a 1 hora, filtrando las fibras, deshidratando las fibras, por ejemplo centrifugando, a una consistencia de entre aproximadamente 50% y aproximadamente 80%, desfibrando las fibras deshidratadas y secando con aire. De preferencia, una cantidad suficiente de sustancia acida se añade a la solución de lavado para mantener la solución de lavado a un pH de menos de aproximadamente 7 para inhibir la reversión de la reticulación. Esta secuencia de lavado ha sido encontrada para reducir el contenido de agente de reticulación, libre, residual. Cualquier blanqueado es normalmente llevado a cabo sin disminución sustancial del contenido de la porción de ácido policarboxílico de C2-C9. Esto se realiza, por ejemplo, utilizando un agente ácido de blanqueo, por ejemplo, dióxido de cloro. Un ejemplo de blanqueado con dióxido de cloro es como sigue: se mezclan las fibras reticuladas con agua para proporcionar un 10% de consistencia (10 gramos de fibra a 90 gramos de agua) . Se añade el dióxido de cloro a la mezcla para obtener 3% de cloro disponible. Esta mezcla es mantenida a 70oC por 180 minutos. Entonces la mezcla se deshidrata por centrifugado, lavada y secada. La invención está ilustrada por los siguientes ejemplos. En todos los ejemplos y ejemplos de referencia, El WRV de las fibras resultantes es de aproximadamente 35. En los ejemplos, la compresibilidad en húmedo, las densidades 5K, nudillos y pildoras, capacidades de goteo y velocidad de conducción de fluido, se determinan como se estable aquí mas adelante.

EJEMPLO 1 DE REFERENCIA Se dispersan trescientos gramos (sobre una base de hueso seco, es decir, base libre de humedad) de fibras Kraft de pulpa suave del sur en la forma de hojas de empalme en seco, en una solución acuosa que contiene 551.57 gr. de ácido cítrico, 137.89 de hiposfosfito de sodio, y 63 gr. de hidróxido de sodio, sumergiendo y mezclando con un mezclador de rueda, para formar una suspensión de 2.5% de consistencia. Se remojaron las fibras en la suspensión por aproximadamente 30 min. Esta mezcla fue centrifugada para proporcionar una torta deshidratada de aproximadamente 44% de consistencia. La torta deshidratada, que contiene aproximadamente 6% en peso de ácido cítrico sobre una base de fibra seca, fue secada con aire a aproximadamente 50% de consistencia. La torta secada con aire fue esponjada en un refinador de discos a una velocidad de 60 g/min, secando instantáneamente a una consistencia de 90% y se caliente por 6 min. a una temperatura del aire de 350 grados farenheit en un horno de aire a través, y entonces se enfría con aire con un ventilador a menos de 150 oF . No hubo ni lavado o blanqueado después de la curación. Los resultados de la prueba indican una compresibilidad en húmedo de 6.6 cm3/g, una densidad 5K de 0.137 g/cm3, 157 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 11.3 g/g y una velocidad de conducción de fluido de 0.79 cm/seg.

Ejemplo 2 de Referencia Se prepararon fibras esterificadas como en el ejemplo I de referencia, excepto que la velocidad a través del refinador de discos fue de 180 g/min. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 6.6 cm3/gr. una densidad 5% de 0.144g/cm3, 567 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 10.6 g/g, y una velocidad de conducción de fluido de 0.73 cm/seg.

Ejemplo I Se prepararon fibras esterificadas como en el ejemplo de referencia I, excepto que se incluyó el Pluronic L35. La torta deshidratada contenía aproximadamente 6% en peso de ácido cítrico sobre una base de fibra seca, y de aproximadamente 0.075% de Pluronic L35 sobre una base de fibra seca. Los resultados de la prueba indican una compresibilidad en número de 7.1 cm3/g una densidad 5K de 0.12 g/cm3, 7 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 11.3 g/g y una velocidad de conducción de fluido de 0.55 cm/seg.

Ejemplo II Se prepararon fibras esterificadas como en el ejemplo II de referencia, excepto que se incluyó 2.30 gr. de Pluronic L35 para proporcionar 0.025% de Pluronic L35 en la torta deshidratada sobre una base de fibra seca. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 6.92 cm3/gr, una densidad 5K de 0.116 gr/cm3, 17.8 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 11.68 gr/gr y una velocidad de conducción de fluido de 0.59 cm/seg.

Ejemplo III Se prepararon fibras esterificadas, como en el ejemplo II, excepto que se incluyeron 4.60 gr de Pluronic L35 para proporcionar 0.05% de Pluronic L35 en la torta deshidratada sobre una base de fibra seca. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 7.25 cm3/gr, una densidad 5K de 0.118 gr/cm3, 4.6 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 12.55 gr/gr y una velocidad de conducción de fluido de 0.53 cm/seg.

Ejemplo IV Se prepararon fibras esterificadas, como en el ejemplo II, excepto que se incluyeron 6.89 gr de Pluronic L35 para proporcionar 0.075% de Pluronic L35 en la torta deshidratada sobre una base de fibra seca. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 7.31 cm3/gr, una densidad 5K de 0.113. gr/cm3 , 6.8 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 12.73 gr/gr y una velocidad de conducción de fluido de 0.64 cm/seg.

Ejemplo V Se prepararon fibras esterificadas, como en el ejemplo II, excepto que se incluyeron 9.19 gr de Pluronic L35 para proporcionar 0.10% de Pluronic L35 en la torta deshidratada sobre una base de fibra seca. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 7.05 cm3/gr, una densidad 5K de 0.115. gr/cm3, una capacidad de goteo de 11.55 gr/gr y una velocidad de conducción de fluido de 0.55 cm/seg.

Ejemplo VI Se prepararon fibras esterificadas, como en el ejemplo II, excepto que se incluyeron 6.89 gr de Pluronic L31 para proporcionar 0.075% de Pluronic L31 en la torta deshidratada sobre una base de fibra seca. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 7.05 cm3/gr, una densidad 5K de 0.114. gr/cm3 , 3.6. nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 10.87 gr/gr y una velocidad de conducción de fluido de 0.61 cm/seg.

Ejemplo VII Se prepararon fibras esterificadas, como en el ejemplo II, excepto que se incluyeron 4.60 gr de Pluronic F38 para proporcionar 0.05% de Pluronic F38 en la torta deshidratada sobre una base de fibra seca. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 7.38 cm3/gr, una densidad 5K de 0.123 gr/cm3, 6.4 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 11.77 gr/gr y una velocidad de conducción de fluido de 0.65 cm/seg.

Ejemplo VIII Se prepararon fibras esterificadas, como en el ejemplo II, excepto que se incluyeron 9.19 gr de Pluronic L62 para proporcionar 0.10% de Pluronic L62 en la torta deshidratada sobre una base de fibra seca. Los resultados de prueba indican una compresibilidad en número de 7.33 cm3/gr, una densidad 5K de 0.117 gr/cm3, 3.8 nudillos y pildoras, una capacidad de goteo de 10,85 gr/gr y una velocidad de conducción de fluido de 0.45 cm/seg.

Ejemplo IX Se prepararon fibras reticuladas, de fibras kraft de pulpa suave del sur, utilizando ácido cítrico como el agente de reticulación y neodol 26/6.5 como el agente superficial activo. En la preparación, una suspensión con 2.5% de consistencia que tiene un pH de 3 se formó a partir de 200 gr. pulpa de hueso seco, 367.7 gr. de ácido cítrico y 20.2 de neodol 23-6.5 e hidróxido de sodio. Después de aproximadamente 30 min. de remojo, se centrifuga la mezcla hasta una consistencia de 46.9%. La torta resultante deshidratada contiene 5.33% en peso de ácido cítrico y aproximadamente 0.33% de neodol 23-6.5 sobre una base de fibra seca. La torta deshidratada fue esponjada en un refinador de discos a una velocidad de 60g/min. Un secador instantáneo unido al refinador de discos reduce el contenido de la humedad para proporcionar 92.9% de consistencia de la mezcla, se llevó entonces a cabo el calentamiento sobre la mezcla de 92.9% de consistencia por 8 min. a una temperatura de aire de 370oF, en un horno de gas Proctor & Sch artz. El producto fue enjuagado durante 5 min. en agua fría, remojado en agua a 60oC por una hora, enjuagado por 5 min en agua fría, centrifugado durante 5 min., y secado con aire a 90% de consistencia. La prueba indica una densidad 5K de 0.109g/cm3 3.5 nudillos y pildoras y una capacidad de goteo de 14.3 g/g.

Ejemplo X Se prepararon fibras esterificadas como en el ejemplo IX, excepto que el agente superficial activo es neodol 25-7, la deshidratación fue a 43.9 de consistencia, la torta deshidratada contiene 6.02% en peso de ácido cítrico y 0.33% de neodol 25-7 sobre una base de fibra seca, la torta deshidratada fue secada con aire al 46% de consistencia y se esponjó la torta secada con aire. La prueba indica una densidad de 5K de 0.106 g/cm3, 12.2 nudillos y pildoras y una capacidad de goteo de 13.9 g/g.

Ejemplo XI Se elaboraron fibras esterificadas utilizando el sistema descrito en la figura 1 que tiene rodillos de un pie de diámetro y 6 pies de ancho. Se utiliza el empalme en seco de la pulpa suave del sur kraft de un contenido inicial de humedad de 6% (94% de consistencia) . La composición acuosa de reticulación contiene ácido cítrico, Pluronic L35, hipofosito de sodio e hidróxido de sodio para ajustar el pH a 3. La velocidad del rodillo es tal que el tiempo de residencia de las fibras de la hoja de emplame en seco en la composición acuosa de reticulalción es de 0.1 seg. La presión típica en el sujetador de los rodillos de prensa es de 45 psi y 45 libras por pulgada lineal. La consistencia de la hoja en el lado de salida de los rodillos de prensa es de aproximadamente de 60% la hoja que sale de los rodillos de prensa contienen 6% en peso de ácido cítrico sobre una base de fibra seca y 0.075% en peso de Pluronic L35 sobre una base de fibra seca. La hoja impregnada es primero destruida en trozos y posteriormente esponjada en un refinador de discos. El secado instantáneo es posteriormente llevado a cabo a 90% de consistencia. El secado y curado adicional se lleva a cabo en el sistema de la figura 2, utilizando aire a 40oF. Si se requiere, el calentamiento adicional puede ser llevado a cabo en un aparato de calentamiento de aire a través, o en un horno estático mantenido a una temperatura de aire de aproximadamente 350oF. En un procedimiento alterno, se preparan las fibras esterificadas como se describió, excepto que la consistencia de la hoja que sale de los rodillos de prensa es de aproximadamente 40% y la hoja impregnada es secada con aire a 60% de consistencia antes del esponjado. En ambos casos se obtienen resultados similares a aquellos obtenidos en el ejemplo I.

Serán obvias las variaciones para aquellos expertos en la técnica. Por lo tanto se define la invención por las reivinidcaciones .

Claims (13)

NOVEDAD DE LA INVENCIÓN REIVINDICACIONES

1. Un método para preparar fibras celulósicas reticuladas, individualizadas que tienen una cantidad de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9 que reacciona ahí dentro en una forma de unión reticular de éster de intrafibra, proporcionando dichas fibras reticuladas con un valor de retención de agua de aproximadamente 25 a 60, dicho método comprendiendo el paso de calentar las fibras celulósicas no reticuladas en un contenido de humedad que varia de 0 a aproximadamente 70% con l a 15%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y de 0.005 a 1% en peso, aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, sobre ellas, para remover cualquier contenido de humedad y para originar que el agente de reticulación de ácido policarboxílico reaccione con las fibras de celulosa y forme el retículo de éster entre las moléculas de celulosa, para proporcionar dichas fibras celulósicas reticuladas.

2. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado además porque las fibras no reticuladas se someten al paso de calentamiento, teniendo un contenido de humedad de 30 a 40%, las fibras celulósicas no reticuladas tienen de 3 a 12%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicado sobre una base de fibra seca, de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y de 0.01 a 0.2%, en peso aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, sobre ellas, el agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9 es ácido cítrico y el agente superficial activo es un agente tensioactivo no iónico.

3. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el agente tensioactivo no iónico, es uno que se forma mediante la condensación de óxido de etileno con una base hidrofóbica, formada por la condensación de óxido de propileno con propilenglicol.

4. El método de conformidad con la reivindicación 2, caracterizada además porque el agente tensioactivo no iónico es el producto de condensación de alcohol alifático de C2-C15, con 5 a 15 moles de óxido de etileno.

5. El método de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque las fibras no reticuladas a un contenido de humedad que varía de 0 a aproximadamente 70% con desde 1 a 15%, en peso sobre una base de ácido cítrico aplicada sobre una base de fibra seca de agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y de 0.005 a 1% en peso, aplicado sobre una base de fibra seca, de agente superficial activo, sobre ellas, se prepara en un proceso que comprende el poner en contacto las fibras celulósicas no reticuladas con una composición acuosa de reticulación que contiene agente de reticulación de ácido policarboxílico de C2-C9, y agentes superficial activo, en cantidades apropiadas para proporcionar las cantidades de estos agentes en las fibras sometidas al calentamiento, y posteriormente antes del calentamiento, desfibrar para proporcionar una mezcla desfibrada, con o sin remoción de líquido entre la puesta en contacto y la desfibración.

6. El método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque el paso de calentamiento comprende secado instantáneo de la mezcla desfibrada para secar la mezcla desfribrada a una consistencia de entre 60% y 100%.

7. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el secado instantáneo es de 85 a 95% de consistencia.

8. El método de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada además porque el producto resultante del secado instantáneo se calienta por un periodo que varía de 5 seg. a 2 hrs. a una temperatura de aire de 120oC a 280oC para retirar cualquier contenido de humedad remanente y originar que ocurra la reticulación.

9. El método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque dicha puesta en contacto se lleva a cabo transportando una hoja de fibras celulósicas no reticuladas que tiene un contenido de humedad de 0.10% a través de un cuerpo de dicha composición acuosa de reticulación, contenida en un sujetador de los rodillos de prensa y a través de dichos sujetadores impregnar dicha hoja d fibras con dicha composción acuosa de reticulación, y para producir en el lado de salida del sujetador una hoja impregnada de fibras que contiene dicha composición acuosa de reticulación en una cantidad para proporcionar de 30 a 80% de consistencia, y las hojas de fibras impregnadas se someten a desfibración para producir una mezcla desfribrada que está lista para el tratamiento en la etapa de calentamiento.

10. El método de conformidad con la reivindicación 5, caracterizada además porque la puesta en contacto se lleva a cabo formando una suspensión de fibras celulósicas no reticuladas en forma ilimitada en la composición acuosa de reticulación, de 0.1 a 20% de consistencia y remojar por aproximadamente de 1 a 240 min., después de lo cual se remueve el líquido de la suspensión para incrementar la consistencia de 30 a 100% para formar una mezcla reducida en líquido, después de lo cual la mezcla reducida en líquido se somete a desfibración para formar una mezcla desfibrada que está lista para el tratamiento en la etapa de calentamiento.

11. El método de de conformidad con la reivindicación 1, caracterizada además porque se lleva a cabo sin lavado o blanqueado y lavado de las fibras reticuladas.

12. El producto hecho mediante el proceso de la reivindicación 11 que tiene una densidad 5K no mayor de 0.15 gr/cm3.

13. El producto hecho mediante el proceso de la reivindicación 1 que tiene una densidad de no más de 0.15 gr/cm3. EXTRACTO DE LA DIVULGACIÓN En la preparación de fibras reticuladas de ácido policarboxílico, individualizadas, se reducen los requerimientos para obtener una correspondencia a la humedad particular y mantener las propiedades de absorbencia satisfactorias, aún sin lavar o blanquear y lavar, y se obtiene una elasticidad en seco mejorada, utilizando una solución de tensión superficial reducida de agente de reticulación de ácido policarboxílico.