MX2015004364A - Compuestos organicos. - Google Patents

Abstract

La presente invención se relaciona con algunas ortohidroxifenil aril cetonas que poseen notas de olor útiles para la perfumería, las cuales están en la gama floral, salicilato o fresca.

Description

COMPUESTOS ORGÁNICOS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La presente invención se relaciona con algunas cetonas de orto-hidroxif enil arilo que poseen notas de olor útiles para la perfumería, las cuales son de la gama floral, salicilato o fresco. Esta invención además se relaciona con composiciones saborizantes y de fragancia y con artículos saborizados o de fragancia que los comprenden .

En la industria de fragancias hay una demanda constante de nuevos compuestos que mejoran, modifican o exacerban las notas de olor. De manera sorprendente, se ha encontrado ahora que algunas cetonas de orto-hidroxifenil arilo de la fórmula (I), como se describe a continuación, constituyen un odorante similar a salicilato floral, muy poderoso.

Para un mejor conocimiento, ninguno de los compuestos, como se definen en la presente, se ha descrito como un ingrediente de aroma o fragancia, ni hay una indicación en la literatura de que estos compuestos sean apropiados como ingredientes de fragancia.

Por lo tanto, la presente invención se relaciona, en uno de sus aspectos, con el uso como un aroma o fragancia de un compuesto de la fórmula (I): REF.: 255563 en donde: R es hidrógeno o metilo; n = 0 ó 2; R1 es, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo R2 es fenilo, en donde el anillo es opcionalmente sustituido con uno o dos grupos metilo, y el compuesto de la fórmula (I) comprende 13 a 18 átomos de carbono, es decir, 13, 14, 15, 16, 17 ó 18 átomos de carbono.

Los ejemplos no limitantes son los compuestos de la fórmula (I), en donde R y R1 son hidrógeno y R2 es fenilo o tolilo (por ejemplo, orto- o para-tolilo).

Además, ejemplos no limitantes son los compuestos de la fórmula (I), en donde n es 2 y R1 es hidrógeno.

Además, ejemplos no limitantes son los compuestos de la fórmula (I), en donde R es metilo, R2 es fenilo, n es 0 ó 2 y R1 es hidrógeno.

Además, ejemplos no limitantes son los compuestos de la fórmula (I), en donde n es 2, R es hidrógeno, R2 es fenilo y uno o ambos R1 son metilo.

Además, ejemplos no limitantes son los compuestos de la fórmula (I), en donde n es 2, y un R1 es metilo, con la condición de que el grupo metilo esté en la posición alfa al grupo carbonilo.

Además, ejemplos no limitantes son los compuestos de la fórmula (I), en donde n es 2, y un R1 es metilo, con la condición de que el grupo metilo esté en la posición beta al grupo carbonilo.

Además, ejemplos no limitantes son los compuestos de la fórmula (I) seleccionados de (2-hidroxifenil)(fenil)metanona, 1- (2-hidroxifenil)-3-(o-tolil)propan-1-ona, 1- (2-hidroxifenil)-2-metil-3-fenilpropan-l-ona, 1- (2-hidroxi-5-metilfenil)-3-fenilpropan-l-ona, 1- (2-hidroxifenil)-3-fenilbutan-l-ona, y 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilpropan-l-ona.

Como un ejemplo adicional del compuesto de la invención, se puede citar 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilpropan-l-ona, que posee un olor fresco floral con algunos aspectos de flor de tila y facetas de ylang ylang. También se puede observar que el impacto olfativo de tal compuesto dura durante varias semanas en seco, lo que lo hace particularmente apropiado para el uso en los productos de cuidado de lavandería, tales como detergentes líquidos y en polvo y acondicionadores de telas, productos para el cuidado personal, tales como champú, acondicionadores para el cabello, desodorantes y antitranspirantes, y productos para el cuidado de casa, tales como limpiadores para todo propósito.

También se encontró que, en comparación con los derivados de salicilato correspondientes, los compuestos de la fórmula (I), como se definió anteriormente, son mucho más estables en productos a base de etanol, por ejemplo, productos en los que el etanol constituye por lo menos 20% p/p del producto final, tal como fragancia fina o productos desodorantes etanólicos y atomizaciones corporales.

De esta manera, se proporciona en un aspecto adicional, un artículo de fragancia, que comprende un compuesto de la fórmula (I) y un producto para el consumidor que comprende etanol.

De manera sorprendente los inventores encontraron que, además de la característica de olor remarcable, los compuestos absorben la luz UV sobre una gama muy amplia (es decir de 230 a 400 nm, cubriendo de esta manera la gama UV-A y UV-B), lo que los hace particularmente apropiados para el uso en los productos de bloqueo solar de fragancia.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden usarse solos, como mezclas de los mismos, o en combinación con un material base. Como se usa en la presente, el "material base" incluye todos los odorantes o aromas conocidos seleccionados de la extensa gama de productos naturales y moléculas sintéticas actualmente disponibles, tales como aceites esenciales, alcoholes, aldehidos y cetonas, éteres y acétales, ásteres y lactonas, macrociclos y heterociclos, y nitrilos y/o en mezcla con uno o más ingredientes o excipientes usados convencionalmente en conjunto con los odorantes o aromas en las composiciones de fragancia/aroma, por ejemplo, materiales de vehículo, y otros agentes auxiliares usados comúnmente en la téenica.

Como se usa en la presente, "composición de fragancia" y "composición de aroma" significa cualquier composición que comprende por lo menos un compuesto de la fórmula (I) y un material base, por ejemplo, un diluyente usado convencionalmente en conjunto con los odorantes, tales como dipropilenglicol (DPG), miristato de isopropilo (IPM), citrato de trietilo (TEC), alcohol (por ejemplo, etanol), y propilenglicol (PG), triacetina y/o un odorante conocido.

La siguiente lista comprende ejemplos de las moléculas odorantes conocidas, las cuales pueden combinarse con los compuestos de la fórmula (I): - aceites y extractos esenciales, por ejemplo, castóreo, aceite de raíz de costus, musgo de roble absoluto, aceite de geranio, musgo de árbol absoluto, aceite de albahaca, aceites de frutas, tales como aceite de bergamota y aceite de mandarina, aceite de arrayán, aceite de palmarrosa, aceite de pachulí, aceite de pepitas, aceite de jazmín, aceite de rosa, aceite de sándalo, aceite de ajenjo, aceite de lavanda o aceite de ylang-ylang; - alcoholes, por ejemplo, alcohol cinámico, cis-3-hexenol, citronelol, Ebanol™ (3-metil-5-(2,2,3-trimetil-3-ciclopenten-1-il)-4-penten-2-ol), eugenol, farnesol, geraniol, Super Muguet™ (6-etil-3-metil-5(6)-octen-1-ol), linalol, mentol, nerol, alcohol feniletílico, rodinol, Sandalore™ (5-(2,2,3-trimetil-3-ciclqpentil)-3-metilpentan-2-ol), terpineol o Timberol™; aldehidos y cetonas, por ejemplo, Azurone® (7-(3-metilbutil)-1,5-benzodioxepin-3-ona), anisaldehído, a-amilcinamaldehído, Georgywood™ (2-acetil-1,2,3,4,5,6,7,8-octahidro-1,2,8,8-tetrametilnaftaleno), hidroxicitronelal, Iso E® Super, Isoraldeine®, Hedione®, Lilial®, maltol, metil cedril cetona, metilionona, rotundona, verbenona o vainillina; - éteres y acétales, por ejemplo, Ambrox™, geranil metil éther, óxido de rosa o Spirambrene™ ((IR,3S,6S)-rel-2',2',3,7,7-pentametil-espiro[biciclo[4.1.0]heptan-2,5'-[1,3]dioxano]); - ásteres y lactonas, por ejemplo, acetato de bencilo, acetato de cedrilo, g-decalactona, Helvetolide®, g-undecalactona o acetato de vetivenilo; - macrociclos, por ejemplo, Ambrettolide, brasilato de etileno o Exaltolide®; - heterociclos, por ejemplo, isobutilquinolina; - nitrilos, por ejemplo, Peonile® (2-ciclohexiliden-2-fenilacetonitrilo) o Violet Nitrile® (nona-2,6-dienenitrilo).

Los compuestos de acuerdo con la fórmula (I) pueden usarse en una amplia gama de artículos de fragancia, por ejemplo, en cualquier campo de perfumería fina y funcional, tales como perfumes, productos para el cuidado del aire, productos caseros, productos de lavandería, productos para el cuidado corporal y cosméticos. Los compuestos pueden emplearse en cantidades ampliamente variadas , dependiendo del artículo específ ico y de la naturaleza y cantidad de otros ingredientes odorantes . La proporción es típicamente de 0 . 0001 a 5 por ciento en peso del artículo . En una modalidad, los compuestos de la presente invención pueden emplearse en un suavizante de telas en una cantidad de 0. 0001 a 0. 2 por ciento en peso . En otra modalidad, los compuestos de la presente invención pueden usarse en perfumería f ina en cantidades de 0 . 001 a 10 por ciento en peso (por ejemplo, hasta aproximadamente 5 por ciento en peso) , más preferentemente entre 0.02 y 4 por ciento en peso. Sin embargo, estos valores se dan solamente a manera de ejemplo, dado que el perfumista experimentado tambien puede obtener efectos o puede crear nuevos acuerdos con concentraciones menores o mayores .

Los compuestos , como se describió anteriormente , pueden emplearse en una base de producto para el consumidor, simplemente mezclando directamente por lo menos un compuesto de la fórmula (I) , o una composición de fragancia que comprende tal compuesto, con la base del producto para el consumidor, o pueden, en una etapa previa, arrastrarse con un material de arrastre , por ej emplo, polímeros , cápsulas , microcápsulas y nanocápsulas , liposomas , formadores de película, absorbentes , tales como carbón o zeolitas , oligosacáridos cíclicos y mezclas de los mismos , o pueden enlazarse químicamente a sustratos , que se adaptan para liberar la molécula de fragancia con la aplicación de un estímulo externo, tal como luz, enzima, o similares, y luego mezclarse con la base del producto del consumidor.

De esta manera, la invención además proporciona un método para manufacturar un artículo de fragancia, que comprende la incorporación de un compuesto de la fórmula (I), como un ingrediente de fragancia, ya sea mezclando directamente el compuesto a la base del producto para el consumidor o mezclando una composición de fragancia que comprende un compuesto de la fórmula (I), que después puede mezclarse con una base de producto para el consumidor, usando las téenicas y métodos convencionales. A través de la adición de una cantidad olfatoriamente aceptable de por lo menos un compuesto de la presente invención, como se describió anteriormente, las notas de olor de una base de producto para el consumidor serán mejoradas, exacerbadas o modificadas.

De esta manera, la invención además proporciona un método para mejorar, exacerbar o modificar una base de producto para el consumidor por medio de la adición a la misma de una cantidad olfatoriamente aceptable de por lo menos un compuesto de la fórmula (I).

La invención también proporciona un artículo de fragancia o saborizado, que comprende: a) como odorante, por lo menos un compuesto de la fórmula (I); y b) una base de producto para el consumidor.

Como se usa en la presente, "base de producto para el consumidor" significa una composición para el uso como un producto para el consumidor que satisface las acciones específicas, tales como limpieza, suavizante y cuidado o similares. Ejemplos de tales productos incluyen perfumería fina, por ejemplo, perfume y agua de tocador; cuidado de lavandería, tales como acondicionador de telas, detergentes líquidos y en polvo, película de secadora; productos para el cuidado corporal, tales como champú, acondicionador para el cabello, jabón corporal, jabón líquido, gel de ducha, desodorante corporal y productos bloqueadores solares; cuidado de la belleza (cosméticos), tales como loción para la piel, crema para la piel y crema de día; productos para el cuidado del aire y caseros en general, tales como detergente para lavar trastes y limpiador superficial. Esta lista de productos se proporciona a manera de ilustración y no será considerada como limitante de ninguna manera.

Los compuestos de la fórmula (I) pueden prepararse por el rearreglo de Fríes de los esteres de fenilo correspondientes (III), como se representa en el Esquema de reacción 1. La relación entre los productos deseados (I) y los productos p-sustituidos indeseados (II) depende de los materiales iniciadores respectivos, así como del solvente y la temperatura. Una persona experimentada en la téenica encontrará las condiciones de reacción ideales (por ejemplo, selección del catalizador, solvente y/o temperatura de reacción) para obtener el compuesto deseado de la fórmula (I) con altos rendimientos y pureza.

Esquema de reacción 1: li , l , l i i i Los esteres de fenilo ( III ) pueden obtenerse por medio de los protocolos de esterificación conocidos, por ejemplo, por la reacción del fenol correspondiente con el cloruro ácido correspondiente en un solvente, tal como tolueno, en presencia de una base orgánica, tal como piridina, y opcionalmente un catalizador nucleof ílico, tal como 4 -dimetil amino piridina . Alternativamente , las etapas de esterificación y rearreglo de Fríes pueden llevarse a cabo en una etapa, como se representa en el siguiente Esquema de reacción 2 .

Esquema de reacción 2: li , l , l i i i En una etapa final, el producto de reacción se lava preferentemente con una solución acuosa alcalina, bajo condiciones alcalinas (por ejemplo, por extracción con solución acuosa de NaOH de 1-2 N, de preferencia 1 N) para remover las trazas de materiales iniciadores sin reaccionar, tales como IV y V, que, de otra manera, contaminarían olfatoriamente los compuestos de la fórmula (I). La etapa de extracción también permite la remoción fácilmente de los compuestos para-sustituidos (II), los cuales son productos secundarios indeseados formados en cantidades variadas durante la reacción de rearreglo de Fríes. En ciertos casos, un producto de suficiente calidad olfatoria, puede obtenerse por destilación cuidadosa del producto crudo sin extracción alcalina.

La invención se describe ahora con referencia a los siguientes ejemplos no limitantes. Estos ejemplos son para el propósito solamente de ilustración y se entiende que pueden hacerse variaciones y modificaciones por un experimentado en la téenica.

EJEMPLOS Ejemplo 1: 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilpropan-1-ona 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilpropan-1-ona de Aldrich (Cat. 10,228-8, 97%, 60 g), un polvo amarillo de olor no placentero, se disolvió en tolueno (400 mi), y la solución se lavó completamente con solución acuosa de NaOH 1 N (100 mL). De esta manera, los fenoles y ácidos carboxílicos se ionizaron y extrajeron en la fase acuosa. La capa orgánica se lavó adicionalmente dos veces con solución acuosa de NaCl saturada a la mitad (200 mL cada una), después se secó sobre MgS04, se filtró, se concentró al vacío y se secó adicionalmente a 0.05 mbar/50°C para producir 58.7 g (98%) de un aceite claro, ligeramente amarillo, el cual fue de una pureza olfatoria suficiente para la mayoría de las aplicaciones de perfumería. La purificación adicional se logró por medio de dos recristalizaciones del compuesto a partir de tolueno/hexano 1:1 a -20°C, para obtener un polvo blanco, punto de fusión 33.5-34.5°C, de pureza olfatoria alta (rendimiento 71%).

Alternativamente, el producto purificado por el proceso de extracción acuosa descrito anteriormente, se destiló sobre una columna Vigreux tres veces a 135°C/0.05 mbar, produciendo 58% de un aceite casi incoloro de la misma calidad olfatoria que el compuesto recristalizado. 1H-NMR (CDCls, 400.1 MHz): 12.30 (s, 1H), 7.69 (dd, J = 1.5, 8.1 Hz, 1H), 7.42 (ddd, J = 1.9, 7.3, 8.5 Hz, 1H), 7.33-7.25 (m, 2H), 7.25-7.15 (m, 3H), 6.96 (dd, J = 0.8, 8.3 Hz, 1H), 6.84 (ddd, J = 1.3, 7.1, 8.1 Hz, 1H), 3.33-3.22 (m, 2H), 3.09-2.98 (m, 2H). 13C-NMR (CDCl3, 100 MHz): 205.3 (s), 162.4 (s), 140.6 (s), 136.2 (d), 129.7 (d), 128.5 (d), 128.3 (d), 126.2 (d), 119.2 (s), 118.8 (d), 118.5 (d), 39.9 (t), 29.9 (t).

MS (El, 70 eV): 226 (M+, 22), 208 (14), 207 (20), 137 (7), 121 (100), 91 (18), 65 (28), 39 (11).

Descripción del olor: floral, fresco, salicilato, flor de tila, ylang.

Ejemplo 2: (2-hidroxifenil)(fenil)metanona (2-hidroxifenil)(fenil)metanona de Aldrich (CAS 117-99-7, Aldrich Cat. 10,316-0, 5.0 g), un aceite de olor no placentero, se disolvió en tolueno (50 mi), y la solución se extrajo dos veces con solución acuosa de NaOH 1N. La capa orgánica se lavó con solución acuosa de NaCl saturada a la mitad, se secó sobre MgSO4, se filtró, se concentró al vacío y se secó adicionalmente a 0.05 mbar para producir 4.23 g (85%) de un aceite claro, ligeramente amarillo, que se purificó adicionalmente por cromatografía de columna instantánea en sílice con tolueno, para producir 4.0 g de producto, que se destiló bulbo a bulbo a 150-170°C/0.06 mbar, para producir 3.85 g (77%) de 2-hidroxifenil)(fenil)metanona de buena pureza olfatoria.

!H-NMR (CDCl3, 400.1 MHz): 12.08 (s, 1H), 7.72-7.66 (m, 2H), 7.63-7.56 (m, 2H), 7.55-7.47 (m, 3H), 7.09 (dd, J = 0.8, 8.3 Hz, 1H), 6.88 (ddd, J = 1.1, 7.1, 8.1 Hz, 1H). 13C-NMR (CDCI3, 100 MHz): 201.4 (s), 163.1 (s), 137.8 (s), 136.2 (d), 133.5 (d), 131.8 (d), 129.0 (d), 128.2 (d), 119.0 (s), 118.5 (d), 118.3 (d).

MS (El, 70 eV): 198 (M+, 72), 197 (100), 121 (57), 105 (30), 77 (45).

Descripción del olor: floral, a rosa, fresco, geranio. Ejemplo 3: 1-(2-hidroxi-5-metilfenil)-3-fenilpropan-l -ona 3-fenilpropanoato de p-tolilo (13.0 g, 54.1 mmol) se adicionó a cloruro de aluminio (9.38 g, 70.3 mmol) y la mezcla se calentó bajo agitación a 178°C durante 2 h. El calentamiento se retiró y se adicionó tolueno (30 mi). La agitación se continuó durante 15 minutos hasta obtener una solución café, que se enfrió con un baño de hielo antes de la adición cuidadosa, gota a gota de agua (30 mi). La mezcla bifásica resultante se agitó adicionalmente hasta que alcanzó la temperatura ambiente, luego se diluyó con tolueno. La capa orgánica se lavó 3 veces con agua, luego dos veces con solución acuosa de NaOH 1 N (50 mi). La capa orgánica después se neutralizó lavando tres veces con NaCl acuoso saturado a la mitad, luego se secó sobre MgSC y se concentró en un rotavapor para obtener 9.44 g (73%) del aceite café crudo, el cual se destiló en ruta corta a 129°C/0.05 mbar para obtener 1-(2-hidroxi-5-metilfenil)-3-fenilpropan-1-ona (4.39 g, 34%). El producto se purificó adicionalmente por cromatografía de columna instantánea en sílice para obtener 3.68 g (28%) de producto, el cual se recristalizó finalmente de hexano para producir 2.93 g (25%) de producto como cristales blancos, punto de fusión 40.3°C.

!H-NMR (CDCl3, 400.1 MHz): 12.11 (s, 1H), 7.51 (d, J = 1.5 Hz, 1H), 7.36-7.19 (m, 6H), 6.89 (d, J = 8.3 Hz, 1H), 3.37-3.28 (m, 2H) , 3.12-3.02 (m, 2H) , 2.28 (s, 3H) . 3C-NMR (CDC13, 100.6 MHz) : 205.2 (s) , 160.4 (s) , 140.8 (s) , 137.4 (s) , 129.5 (d) , 128.6 (d) , 128.4 (d) , 126.3 (d) , 118.9 (d) , 118.3 (d) , 40.1 (t) , 30.0 (t) , 20.5 (q) .

MS (El, 70 eV): 240 (M+, 26), 222 (10), 221 (14), 135 (100), 107 (9), 91 (20), 77 (24).

Descripción del olor: floral, fresco, azucena, frangipani, salicilato.

Ejemplo 4: 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilbutan-1-ona 4a) 3-Fenilbutanoato de fenilo A la solución de fenol (8.62 g, 92 mmol) y 4-dimetilaminopiridina (400 mg) en tolueno (1 10 mi) se adicionó piridina (18.1 g, 229 mmol) y la solución resultante se enfrió a 10°C. Después se adicionó gota a gota una solución de cloruro de 3-fenilbutanoilo (20.1 g, 110 mmol). La mezcla resultante se agitó a temperatura ambiente durante 24 h, y luego se enfrió a 5°C antes de la adición cuidadosa de una solución acuosa de HCl 2N (225 mi). La mezcla se agitó intensamente durante 15 minutos, luego se diluyó con tolueno y se transfirió en un embudo de separación. La capa acuosa se separó y la capa orgánica se lavó 4 veces con agua, luego salmuera y se secó sobre MgSC . El solvente se removió en un rotavapor y el residuo se destiló en ruta corta a 125-128°C/0.07 mbar, para producir 18.52 g (70%) de aceite incoloro .

!H-NMR (CDCl3, 400.1 MHz): 7.40-7.30 (m, 6H), 7.30-7.19 (m, 2H), 6.95-6.90 (tn, 2H), 3.44 (sxt, J = 7.3 Hz, 1H), 2.93-2.80 (m, 2H), 1.44 (d, J = 7.1 Hz, 3H). 13C-NMR (CDC13, 100.6 MHz): 170.8 (s), 150.6 (s), 145.2 (s), 129.3 (d), 128.6 (d), 126.8 (d), 126.6 (d), 125.7 (d), 121 .5 (d), 43.0 (t), 36.8 (d), 21.9 (q).

MS (El, 70 eV): 240 (M+, 2), 147 (29), 131 (13), 105 (100), 94 (12), 91 (15), 77 (13). 4b) 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilbutan-1-ona Se disolvió cloruro de titanio (IV) (7.89 g, 41.6 mmol) en 1,2-dicloroetano (30 mi). A esta solución se adicionó gota a gota a temperatura ambiente la solución de 3-fenilbutanoato de fenilo (10 g, 41.6 mmol) en 1,2-dicloroetano (20 mi). La solución café oscuro resultante se calentó a 130°C durante 6 h, luego se enfrió a 90°C y se adicionó tolueno (40 mi). La mezcla se enfrió a 5°C y se adicionó cuidadosamente agua (40 mL) para mantener la temperatura debajo de 10°C. La mezcla después se transfirió en un embudo de separación, las fases se separaron y la capa orgánica se lavó dos veces con agua, luego dos veces con solución acuosa de NaOH 1N (100 mi), seguido de seis lavados con salmuera saturada a la mitad. La capa orgánica se secó con MgSO4 y el solvente se removió en un rotavapor y el residuo se secó completamente para producir 3.82 g (38%) de un aceite oscuro, el cual se destiló bulbo a bulbo a 170-180°C/0.05 mbar para producir 1.74 g (17%), el cual se purificó adicionalmente por cromatografía de columna instantánea en sílice para obtener 1.2 g (12%) de producto, el cual se recristalizó finalmente a partir de hexano/tolueno 2:1 para producir 1.1 g (11%) de producto como cristales blancos, punto de fusión 76.8°C.

!H-NMR (CDCI3, 400.1 MHz): 12.34 (s, 1H), 7.76 (dd, J = 1.6, 8.1 Hz, 1H), 7.47 (ddd, J = 1.5, 7.1, 8.5 Hz, 1H), 7.37-7.26 (m, 4H), 7.26-7.19 (m, 1H), 6.99 (dd, J = 0.9, 8.3 Hz, 1H), 6.89 (ddd, J = 1.2, 7.1, 8.1 Hz, 1H), 3.57-3.45 (m, 1H), 3.35 (dd, J = 5.9, 16.2 Hz, 1H), 3.21 (dd, J = 8.1, 16.2 Hz, 1H), 1.38 (d, J = 6.9 Hz, 3H). 13C-NMR (CDCI3, 100.6 MHz) : 205.3 (s), 162.6 (s), 146.0 (s), 136.3 (d), 129.9 (d), 128.6 (d), 126.8 (d), 126.4 (d), 119.5 (s), 118.8 (d), 118.6 (d), 46.5 (t), 35.8 (d), 21.9 (q)- MS (El, 70 eV): 240 (M+, 37), 225 (36), 207 (24), 121 (100), 105 (64).

Descripción del olor : floral , fresco, salicilato .

Ej emplo 5 : 1 - ( 2 -hidroxif enil ) - 3 - (o- tolil ) propan- 1 -ona 5a) 3 - (o-Tolil) propanoato de fenilo Se repitió el procedimiento como se describió en el Ejemplo 4a) con fenol (48 mmol) y cloruro de 3-o-tolilpropanoilo (55 mmol) . El producto crudo (12.4 g, 97%) se destiló en ruta corta a 127-129°C/0.05 bar, para producir 10 .6 g ( 93%) de producto como un aceite incoloro, semicristalino .

!H-NMR (CDCls, 400.1 MHz) : 7.38-7.30 (m, 2H) , 7.23-7.10 (m, 5H) , 7.05-6.99 (m, 2H) , 3.10-3.02 (tn, 2H) , 2.86-2.79 (m, 2H) , 2.35 ( s , 3H) . 13C-NMR (CDC13 100.6 MHz ) : 171.4 (s) , 150.6 (s) , 138.2 ( S ) , 136.0 ( s ) , 130.3 (d) , 129.3 (d) , 128.6 (d) , 126.5 (d) , 126.1 (d) , 125.7 (d) , 121.5 (d) , 34.6 (t) , 28.2 (t) , 19.2 (q) · MS (EI, 70 eV): 240 (M\ <1), 147 (36), 19 (38), 105 (100), 94 (23), 91 (13), 77 (14), 65 (14). 5b) 1-(2-hidroxifenil)-3-(o-tolil)propan-1-ona Se repitió el procedimiento como se describió en el Ejemplo 4b) con 3-o-tolilpropanoato de fenilo (44 mmol). El producto crudo (5.94 g. 56%) se destiló bulbo a bulbo a 160°C-190°C, 0.05 mbar, y el producto destilado se recristalizó a partir de hexanos seguido de cromatografía instantánea en S1O2 (eluyente: tolueno) para producir después del secado total al alto vacío, 0.82 g (8%) del producto cristalino blanco, Punto de fusión 52.4°C.

!H-NMR (CDCI3, 400.1 MHz) : 12.31 (s, 1H) , 7.74 (dd, J = 1.8, 8.1 Hz, 1H) , 7.47 (ddd, J = 1.8, 7.2, 8.5 Hz, 1H) , 7.21- 7.12 (m, 4H) , 6.99 (dd, J = 0.9, 8.5 Hz, 1H) , 6.88 (ddd, J = 1.3, 7.1, 8.0 Hz, 1H) , 3.31-3.24 (m, 2H) , 3.09-3.02 (m, 2H) , 2.36 (s, 3H) . 13C-NMR (CDCI3, 100.6 MHz) : 205.5 (s) , 162.5 (s) , 138.8 (s) , 136.4 (d) , 136.0 (s) , 130.4 (d) , 129.8 (d) , 128.7 (d) , 126.5 (d) , 126.2 (d) , 119.3 (s) , 118.9 (d) , 118.6 (d) , 38.7 (t) , 27.4 (t) , 19.3 (q) .

MS (EI, 70 eV): 240 (M+, 3), 222 (77), 207 (11), 194 (5), 131 (7), 121 (100), 107 (32), 105 (29), 93 (15), 77 (14) , 65 (23).

Descripción del olor: floral fresco, flor tropical, orquídea, salicilato Ejemplo 6 : 1-(2-hidroxifenil)-2-metil-3- -1 -ona 6a) 2-Metil-3-fenilpropanoat o de fenilo Se repitió el procedimiento como se describió en el Ejemplo 4a) con fenol (30.5 mmol) y cloruro de 2-metil-3-fenilpropanoilo (30.5 mmol). El producto crudo (5.51 g, 75%) se usó sin purificación adicional en la siguiente etapa .

NMR (CDCl3, 400.1 MHz): 7.37-7.28 (m, 4H), 7.27- 7.16 (m, 4H), 6.95-6.89 (m, 2H), 3.13 (dd, J = 7.6, 13.4 Hz, 1H), 3.00 (sxt, J = 7.1 Hz, 1H), 2.83 (dd, J = 7.2, 13.3 Hz, 1H), 1.32 (d, J = 6.8 Hz, 3H). 13C- NMR (CDCI3, 100.6 MHz): 174.6 (s), 150.7 (s), 139.0 (s), 129.3 (d), 129.1 (d), 128.4 (d), 126.5 (d), 125.7 (d), 121.5 (d), 41.6 (d), 39.8 (t), 16.9 (q).

MS (El, 70 eV): 240 (M+, 4), 147 (33), 119 (48), 91 (100) , 77 (6), 65 (12). 6b) 1- (2-hidroxifenil)-2- eti1-3-fenilpropan-1-ona Se repitió el procedimiento como se describen en el Ejemplo 4b) con 2-metil-3-fenilpropanoato de fenilo (23 mmol) . El producto crudo (3.51 g. 64%) se destiló bulbo a bulbo a 180o-200°C, 0.06 mbar, y el producto destilado se purificó por cromatografía instantánea en S1O2 (eluyente: tolueno) para producir, después de la destilación bulbo a bulbo a 160-170°C/0.05 mbar, 1.13 g (19%) de un aceite incoloro .

!H- NMR (CDCI3, 400.1 MHz): 12.50 (s, 1H), 7.74 (dd, J = 1.5, 8.1 Hz, 1H), 7.44 (ddd, J = 1.5, 7.0, 8.4 Hz, 1H), 7.30-7.23 (m, 2H), 7.22-7.15 (m, 3H), 6.98 (dd, J = 1.0, 8.3 Hz, 1H), 6.86 (ddd, J = 1.3, 7.0, 8.1 Hz, 1H), 3.79 (sxt, J = 8.1 Hz, 1H), 3.16 (dd, J = 6.4, 13.8 Hz, 1H), 2.73 (dd, J = 7.7, 13.8 Hz, 1H), 1.24 (d, J = 6.8 Hz, 3H). 13C- NMR (CDCI3, 100.6 MHz): 209.8 (s), 163.1 (s), 139.4 (s), 136.3 (d), 129.7 (d), 129.0 (d), 128.4 (d), 126.4 (d), 118.8 (d), 118.7 (d), 118.5 (s), 42.1 (d), 39.3 (t), 17.7 (q)· MS (El, 70 eV): 240 (M\ 22), 225 (4), 207 (5), 121 (100), 93 (9), 91 (19), 77 (4), 65 (14).

Descripción del olor: floral fresco, acuoso anísico, ligeramente medicinal.

Ejemplo 7: Composición de fragancia para un champú En esta composición, que se adiciona a 1% p/p a una base de champú para el cabello, 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilpropan-1-ona lleva un aspecto floral fresco natural a la composición y adiciona volumen cuando se valora puro y en flor en agua.

Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (7)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones:

1. Uso como una fragancia o aroma de un compuesto de la fórmula (I): en donde: R es hidrógeno o metilo; n = 0 ó 2; R1 es, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo; R2 es fenilo, en donde el anillo se sustituye opcionalmente con uno o dos grupos metilo; y el compuesto de la fórmula (I) comprende 13 a 18 átomos de carbono.

2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto se selecciona del grupo que consiste de (2-hidroxifenil)(fenil)metanona, 1- (2-hidroxifenil)-3-(o-tolil)propan-1-ona, 1-(2-hidroxifenil)-2-metil-3-fenilpropan-1-ona, 1-(2-hidroxifenil)-3-fenilbutan-l-ona y 1-(2-hidroxi-5-metilfenil)-3-fenilpropan-l-ona y 1- (2-hidroxifenil)-3-fenilpropan-l-ona.

3. Método para mejorar, exacerbar o modificar una base de producto para el consumidor, caracterizado porque comprende la etapa de adicionar a la misma por lo menos un compuesto de la fórmula (I): en donde: R es hidrógeno o metilo; n = 0 ó 2; R1 es, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo; R2 es fenilo, en donde el anillo se sustituye opcionalmente con uno o dos grupos metilo; y el compuesto de la fórmula (I) comprende 13 a 18 átomos de carbono.

4. Composición de fragancia, caracterizada porque comprende: a) por lo menos un compuesto de la fórmula (I): R es hidrógeno o metilo; n = 0 ó 2; R1 es, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo; R2 es fenilo, en donde el anillo se sustituye opcionalmente con uno o dos grupos metilo; y el compuesto de la fórmula (I) comprende 13 a 18 átomos de carbono; b) y por lo menos un odorante o aroma conocido.

5. Artículo de fragancia, caracterizado porque comprende: a) por lo menos un compuesto de la fórmula (I): en donde: R es hidrógeno o metilo; n = 0 ó 2; R1 es, independientemente entre sí, hidrógeno o metilo; R2 es fenilo, en donde el anillo se sustituye opcionalmente con uno o dos grupos metilo; y el compuesto de la fórmula (I) comprende 13 a 18 átomos de carbono; b) y una base de producto para el consumidor.

6. Artículo de conformidad con la reivindicación 4, caracterizado porque la base de producto para el consumidor comprende etanol.

7. Artículo de conformidad con la reivindicación 4 ó 5, caracterizado porque se selecciona del grupo que consiste de productos para el cuidado personal, productos para el cuidado casero, productos para el cuidado de lavandería y perfumería fina.